CN117999057A - 包含含硫芳香剂前体化合物的改善的香料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种香料组合物，其包含至少一种含硫芳香剂前体化合物和至少一种醛类香料原料，其中该至少一种醛类香料原料以有效减少由含硫芳香剂前体形成硫化氢的量存在。本发明进一步涉及包含根据本发明的香料组合物的消费品，以及至少一种醛类香料原料用于减少由含硫芳香剂前体形成硫化氢的用途。

Description

包含含硫芳香剂前体化合物的改善的香料组合物
技术领域
本发明涉及一种香料(perfume，日化香精)组合物，其包含至少一种含硫芳香剂前体(pro-fragrance)化合物和至少一种醛类香料原料，其中该至少一种醛类香料原料以有效减少由含硫芳香剂前体形成硫化氢的量存在。本发明进一步涉及包含根据本发明的香料组合物的消费品，以及至少一种醛类香料原料用于减少由含硫芳香剂前体形成硫化氢的用途。
背景技术
包含含硫芳香剂前体的香料组合物广泛用于香料工业。然而，存在香料组合物中的至少部分含硫芳香剂前体被氧化的风险，这导致形成具有与臭鸡蛋相当的难闻气味的硫化氢。
已经做出了一些努力来减少包含一种或多种含硫芳香剂前体的香料油中硫化氢的形成。一种方法是向香料组合物中添加能够捕获所形成的硫化氢的清除剂分子，从而防止硫化氢的令人不愉快的感觉。例如，三乙醇胺经常用作硫化氢清除剂分子，其能够通过形成无味的盐来捕获硫化氢。
然而，当将包含含硫芳香剂前体的香料组合物掺入到消费品例如家居护理或个人护理产品中时，上述硫化氢清除的概念不再很好地起作用。特别是在酸性消费品，例如织物调理剂调配物或沐浴露中，所捕获的硫化氢可以再次从清除剂分子中释放出来，从而导致最终消费品中形成令人不愉快的臭鸡蛋气味。即使在一些具有中性pH值(pH值约为7)的家居护理或个人护理产品中，也可能会感觉到硫化氢。
因此，消费品中经常添加防腐剂例如苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)、甲基氯异噻唑啉酮(CIT)或甲基异噻唑啉酮(MIT)等，以减少消费品中硫化氢的形成和/或释放。然而，此类防腐剂最近面临监管压力，可能需要在不久的将来从此类消费品中去除。
鉴于上述情况，需要找到针对上述问题的替代和/或改进的解决方案，所述问题分别与香料组合物内和消费品内的含硫芳香剂前体化合物形成硫化氢有关。
在本发明的上下文中，令人惊讶地发现，醛类香料原料能够减少由含硫芳香剂前体化合物形成硫化氢，特别是在香料组合物中。因此，本发明涉及香料组合物，其包含一定量的醛类香料原料，其可有效减少由含硫芳香剂前体化合物形成硫化氢。
附图说明
图1.包含A组醛类香料原料的香料组合物中由3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(D)形成硫化氢的相对百分比。
图2.包含B组醛类香料原料的香料组合物中由3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(D)形成硫化氢的相对百分比。
图3.包含C组醛类香料原料的香料组合物中由3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(D)形成硫化氢的相对百分比。
具体实施方式
本发明涉及一种香料组合物，其包含至少一种含硫芳香剂前体化合物和至少一种醛类香料原料，其中该至少一种醛类香料原料以有效减少由含硫芳香剂前体化合物形成硫化氢的量存在，并且
其中该至少一种醛类香料原料显示出选自R-CH2-CHO和R’-CH(R’)-CHO的化学结构；
其中R代表氢原子，或C1至C18烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子；
其中R’基团彼此独立地代表C1至C18烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子；或者两个R’当结合在一起时形成C5-16环烷基、C5-16环烯基、C4-14杂环烷基或C4-14杂环烯基，其上各自可选地取代有C1-15烷基、C2-15烯基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，其上各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基团中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧原子。
“香料组合物”应理解为在约20℃下为液体的组合物，其能够赋予享乐效果。换句话说，一种组合物要被认为是香料组合物，其必须被香料领域的技术人员认识到能够以主动或令人愉快的方式赋予或修饰嗅觉感知，而不仅仅是赋予气味。
根据本发明，香料组合物包含至少一种含硫芳香剂前体化合物。
香料前体(pro-perfume)或芳香剂前体是这样一种化合物，其能够在外部影响下释放一种、两种或更多种香料化合物，也称为PRM(香料原料)，从而延长PRM的加香效果。由此，香料原料通过香料前体化合物的(化学)裂解从香料前体化合物中释放出来。通常，香料前体本身具有低挥发性，并且理想情况下(几乎)是无味的。香料前体可以有利地以低于0.01Pa的蒸气压为特征，如通过使用软件EPIwin v.3.10(2000，可从美国环境保护署获得)计算获得。根据一种实施方案，蒸气压低于0.001Pa。香料前体还可以有利地以高于270，甚至高于300，甚至高于350的分子量为特征。术语“香料前体”或“芳香剂前体”具有本领域中的正常含义，例如在A.Herrmann,Angew.Cehm.Int.Eg.,2007,46,5836-5863中所报道的。
导致香料前体化合物裂解的外部影响可以是光。“光”是指任何形式的电磁辐射，其不限于任何特定波长。PRM从此类香料前体化合物中的释放通常在较低波长(较高能量输入)下更有效。
某些香料前体化合物的裂解也可以由空气/氧气引发。由此，PRM可以通过在空气(环境空气)或氧气存在下的氧化从香料前体化合物中释放出来。
此外，PRM可以通过热从某些香料前体化合物中释放出来。“热”是指由升高的温度引起的任何能量输入。
此外，PRM可能会因湿气从某些香料前体化合物中释放出来。此类香料前体化合物可以显示出对水引发的裂解敏感的化学键，并且因此可以在水存在下裂解。在一些情况下，特定的pH值可以引发和/或支持裂解。
此外，当暴露于酶时，PRM可以从某些香料前体化合物中释放出来。此类香料前体化合物可以显示出在酶存在下可以有效裂解的化学键。
在一些情况下，PRM可以不仅基于一种类型的释放机制，而是同时基于两种或更多种上述类型，例如通过空气/氧气和湿气的释放，从某些香料前体化合物中释放出来。
由于根据本发明，香料组合物包含至少一种含硫芳香剂前体化合物，因此所述含硫芳香剂前体化合物存在在所述化合物氧化时形成令人不快的硫化氢的风险。
在一种特定的实施方案中，香料组合物包含一种、两种、三种、四种或更多种含硫芳香剂前体化合物。优选地，香料组合物包含一种或两种含硫芳香剂前体化合物。更优选地，香料组合物包含一种含硫芳香剂前体化合物。
在一种特定的实施方案中，含硫芳香剂前体化合物符合下式(I)，
其中：
a)w代表1至10000的整数；
b)n代表1或0；
c)m代表1至6的整数；
d)P代表氢原子或易于产生有气味的α,β-不饱和酮、醛或羧酸酯的基团，并且由下式(II)表示：
其中，波浪线指示所述P与S之间的键的位置；
R1代表氢原子、C1至C6烷氧基或C1至C15直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可选地取代有1至4个C1至C4烷基；并且
R2、R3和R4彼此独立地代表氢原子、芳环或C1至C15直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可能取代有C1至C4烷基；或者R1至R4基团中的两个或三个键合在一起形成具有5至20个碳原子并且包括与所述R1、R2、R3或R4基团键合的碳原子的饱和或不饱和环，该环可能取代有C1至C8直链、支链或环状的烷基或烯基；并且条件是至少一个P基团满足如上所定义的式(II)；
e)G代表衍生自具有1至22个碳原子的环状、直链、脂环或支链烷基，环状、直链、脂环或支链烯基，苯基，烷基苯基或烯基苯基烃基团的多价基团(具有m+1价)，所述烃基团可能有取代基并含有1至10个从由卤素、醇、醚、酯、酮、醛、羧酸、硫醇、硫醚、胺、季胺和酰胺构成的群组中选出的官能团；并且
f)Q代表氢原子(在这种情况下w＝1且n＝1)，或代表从由聚(烷基亚胺)、肽(例如赖氨酸)或选自纤维素、环糊精和淀粉的多糖构成的群组中选出的聚合物或共聚物，或阳离子季铵化硅聚合物，或衍生自从由式A-1)、A-2)、A-3)、B-1)、B-2)、C-1)、C-2)、和C-3)构成的群组中选出的单体单元的聚合物或无规共聚物：
其中阴影线指示所述单体单元与G之间的键的位置；
Y代表氧或硫原子或NR7基团；
o、p、q、r、s、t、u和v都彼此独立地代表0至1之间的分数，其中o+p+q＝1，r+s＝1且t+u+v＝1，并且条件是o或p，以及r和t不等于0；
R6代表氢原子或来自天然或非天然氨基酸例如甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、组氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺、苏氨酸、丝氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、酪氨酸或色氨酸的侧链；
R7同时或独立地代表氢原子或C1-C16烃基；
R8同时或彼此独立地代表：
-氢或卤原子；
-C1-C6烃基，其可选地包含1至4个从由氧和硫原子构成的群组中选出的杂原子；
-式COOR*的羧基，其中R*代表氢原子、可选地包含1至30个氧原子的C1-C60烷基或烯基；
-OR7基团或COR7基团；或者
-吡咯烷酮单元，由氮原子连接；并且
M代表氢原子、碱金属或碱土金属离子。
作为在P的定义中使用的表述“有气味的α,β-不饱和酮、醛或羧酸酯”，应理解为这样一种α,β-不饱和酮、醛或羧酸酯，其被本领域技术人员认可为在香料业中用作加香成分。一般而言，所述有气味的α,β-不饱和酮、醛或羧酸酯是具有8至20个碳原子，或甚至更优选10至15个碳原子的化合物。
类似地，不可能提供目前已知的可用于合成上文定义的式(I)化合物并随后释放的有气味化合物的详尽列表。然而，以下可被命名为优选实例：α-大马酮、β-大马酮、γ-大马酮、δ-大马酮、α-紫罗兰酮(ionone，香堇酮)、β-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮、δ-紫罗兰酮、β-大马烯酮、2-甲基-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮、1-[6-乙基-2,6-二甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮、3-甲基-5-丙基-2-环己烯-1-酮、2-甲基-5-(1-丙烯-2-基)-2-环己烯-1-酮、2,5-二甲基-5-苯基-1-己烯-3-酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛、8-甲基-α-紫罗兰酮或10-甲基-α-紫罗兰酮、2-辛烯醛、1-(2,2,3,6-四甲基环己基)丁-2-烯-1-酮、4-(2,2,3,6-四甲基环己基)丁-3-烯-2-酮、2-环十五碳烯-1-酮、4,4a-二甲基-6-(1-丙烯-2-基)-4,4a,5,6,7,8-六氢-2(3H)-萘酮、肉桂醛、2,6,6-三甲基螺[双环[3.1.1]庚烷-3,1'-环己烷]-2'-烯-4'-酮、2,4-癸二烯酸乙酯、2-辛烯酸乙酯、2-壬烯酸甲酯、2,4-十一碳二烯酸乙酯、4-甲基戊-3-烯-2-酮、辛-2-烯-4-酮和5,9-二甲基-2,4,8-癸三烯酸甲酯。
在一种特定的实施方案中，P代表选自任何一种异构体形式的从由式(P-1)至(P-14)构成的群组中选出的基团：
式中波浪线具有以上指示的含义，虚线代表碳-碳单键或双键，Ra为氢原子或甲基，Rb代表氢原子、羟基或甲氧基或C1-C4直链或支链烷基，而Rc代表氢原子或C1-C4直链或支链烷基。
在一种特定的实施方案中，P代表从由如下构成的群组中选出的基团：
其中波浪线具有以上指示的含义，虚线代表单键或双键，Ra为氢原子或甲基。
在一种特定的实施方案中，P代表从由如上所定义的式(P-1)、(P-2)、(P-1)’、(P-2)’、(P-3)、(P-7)、(P-13)、(P-14)或(P-14)’构成的群组中选出的基团。优选地，P代表从由如上所定义的式(P-1)、(P-1)’、(P-2)、(P-2)’、(P-3)或(P-14)’构成的群组中选出的基团。
在一种特定的实施方案中，G可以代表具有1至22个碳原子的二价环状、直链、脂环或支链烷基、烯基、链二烯基或烷基苯烃基团，所述烃基团可能有取代基并含有1至10个从由醚、酯、酮、醛、羧酸、硫醇、硫醚、胺、季胺和酰胺构成的群组中选出的官能团。
在一种特定的实施方案中，G代表具有1至22个碳原子的二价直链或支链烷基或烯基烃基团，所述烃基团可能有取代基并含有1至5个从由醚、酯、酮、醛、羧酸、硫醇、硫醚、胺、季胺和酰胺构成的群组中选出的官能团。
在一种特定的实施方案中，G代表具有2至15个碳原子的二价直链或支链烷基或烯基烃基团，所述烃基团可能有取代基并含有1至2个选自醚和酯的官能团。
在一种特定的实施方案中，G代表具有3至15个碳原子的二价直链烷基或烯基烃基团，所述烃基团可能有取代基并含有一个酯官能团。
在一种特定的实施方案中，G代表具有3至14个碳原子的二价直链烷基或烯基烃基团。
在一种特定的实施方案中，Q代表氢原子或包含至少一个如上所定义的式B-1的重复单元的共聚物。
在一种特定的实施方案中，Q代表氢原子或包含至少一个式B-1的重复单元和至少一个式B-2的重复单元的共聚物。
在一种特定的实施方案中，R7同时或独立地代表氢原子或C1-3烷基。优选地，R7同时或独立地代表氢原子或甲基或乙基。更优选地，R7同时或独立地表示氢原子或甲基。
在一种特定的实施方案中，香料前体化合物由如上所述的式(I)定义，其中
-w＝1；n＝1；m＝1；
-P代表易于产生有气味的α,β-不饱和酮、醛的基团，并且由下式(II)表示：
其中R2、R3和R4彼此独立地代表氢原子、C6至C10芳环或C1至C15直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，其可能取代有C1至C4烷基；或者R1至R4基团中的两个或三个键合在一起形成具有5至20个碳原子并且包括与所述R1、R2、R3或R4基团键合的碳原子的饱和或不饱和环，该环可能取代有C1至C8直链、支链或环状的烷基或烯基；
-G代表衍生自具有2至8个碳原子的环状、直链或支链烷基、链烯基、苯基、烷基苯基或链烯基苯基烃基团的二价基团，可选地包含1或2个氧、硫和/或氮原子，
-Q代表衍生自式B-1)的聚合物或无规共聚物，其中R7代表C1-C16烃基。
在一种特定的实施方案中，含硫香料前体化合物是包含至少一个下式(III)重复单元的直链聚硅氧烷共聚物：
其中双阴影线指示与另一个重复单元的键合。
式(III)的香料前体释放2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)环己-2-烯-1-酮作为香氛化合物，其也已知为香芹酮。香芹酮以两种对映异构体的形式存在，即(R)-(-)-2-甲基-5-(1-丙烯-2-基)-2-环己烯-1-酮(L-香芹酮或左旋香芹酮)和(S)-(+)-2-甲基-5-(1-丙烯-2-基)-2-环己烯-1-酮(D-香芹酮或右旋香芹酮)。据报道，这两种对映异构体具有略微不同的薄荷气味调性。然而，考虑到共聚物的制备和释放效率，预期两种对映异构体具有相似的效果。
在一种特定的实施方案中，含硫香料前体化合物符合式(IV)：
P-S-G-Q (IV)
其中
P具有与如上所定义相同的含义；
G代表衍生自具有2至15个碳原子的直链或支链烷基或烯基的二价基团，可能取代有一个或多个从-OR9、-NR9 2、-COOR9和R9基团中选出的基团，其中R9代表氢原子或C1至C6烷基或烯基；并且
Q代表氢原子。
在一种特定的实施方案中，式(I)的香料前体化合物是式a)至d)的化合物：
或它们的任意组合；
其中R代表C1-C20烷基或烯基，优选C6-C15烷基或烯基，更优选C12烷基。
在一种特定的实施方案中，式(I)的芳香剂前体化合物可以从由如下构成的群组中选出：2-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁烷-2-基氨基)-3-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁烷-2-基硫代)丙酸甲酯或乙酯、2-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁烷-2-基氨基)-3-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁烷-2-基硫代)丙酸甲酯或乙酯、2-(2-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁烷-4-基氨基)-3-(2-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁烷-4-基硫代)丙酸甲酯或乙酯、2-(2-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁烷-4-基氨基)-3-(2-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁烷-4-基硫代)丙酸甲基或乙基、3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)-1-丁酮、3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)-1-丁酮、3-(十二烷基磺酰基)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)-2-丁酮、2-十二烷基硫基-5-甲基-庚-4-酮、2-环己基-1-十二烷基硫基-庚-6-烯-3-酮、3-(十二烷基硫代)-5-异丙烯基-2-甲基环己酮、2-(十二烷基硫代)-4-辛酮、2-(十二烷基磺酰基)辛-4-酮、4-(十二烷基硫代)-4-甲基戊-2-酮、N,S-双(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)-L-半胱氨酸甲酯或乙酯、S-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)-L-半胱氨酸甲酯或乙酯，以及它们的任何混合物。
优选地，式(I)的芳香剂前体化合物从由如下构成的群组中选出：3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己基-3-烯-1-基)丁-1-酮(D)、3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-1-酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮(/>I)和4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-2-酮(/>I)、2-(十二烷基硫代)-4-辛酮、2-(十二烷基磺酰基)辛-4-酮、4-(十二烷基硫代)-4-甲基戊烷-2-酮、N,S-双(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)-L-半胱氨酸甲酯或乙酯、S-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)-L-半胱氨酸甲酯或乙酯，以及它们的任何混合物。优选地，式(I)的芳香剂前体化合物可以是3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(/>D)、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮(/>I)、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-2-酮(/>I)，或它们的混合物。优选地，式(I)的芳香剂前体化合物是3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(/>D)、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮(/>I)和4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-2-酮(/>I)的混合物。
在另一种优选的实施方案中，式(I)的含硫芳香剂前体化合物为3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(D)。
在另一种优选的实施方案中，式(I)的含硫芳香剂前体化合物为4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-2-酮(I)与4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮(/>I)的混合物。
在一种特定的实施方案中，基于香料组合物的总重量，香料组合物包含至少0.05重量％，优选至少0.1重量％，更优选至少1重量％，甚至更优选至少2重量％的量的至少一种含硫芳香剂前体化合物。
在另一种特定的实施方案中，香料组合物包含至少5重量％，优选至少10重量％，更优选至少15重量％的量的至少一种含硫芳香剂前体化合物。
在一种特定的实施方案中，基于香料组合物的总重量，香料组合物包含0.05至50重量％，优选0.1至30重量％，更优选1至25重量％，更优选2至25重量％，甚至更优选2至15重量％的量的至少一种含硫芳香剂前体化合物。
根据本发明，香料组合物包含至少一种醛类香料原料，其中该至少一种醛类香料原料显示出选自R-CH2-CHO和R’-CH(R’)-CHO的化学结构。
应当理解，通过“烃基”，是指所述基团由氢和碳原子组成，并且可以是脂族烃的形式，即直链或支链饱和烃(例如烷基)、直链或支链不饱和烃(例如链烯基或炔基)、饱和环烃(例如环烷基)或不饱和环烃(例如环烯基或环炔基)，或可以是芳烃的形式，即芳基，或者也可以是所述类型基团的混合物的形式，例如，除非具体限制为仅为所提及的一种类型，否则特定基团可包含直链烷基、支链烯基(例如具有一个或多个碳-碳双键)、(多)环烷基和芳基部分。类似地，在本发明的所有实施方案中，当提及基团为多于一种类型的拓扑(例如直链、环状或支链)和/或饱和或不饱和度(例如烷基、芳族或烯基)形式时，它还意指可包含如上所解释的具有任何一种所述拓扑或饱和或不饱和度的部分的基团。类似地，在本发明的所有实施方案中，当提及基团以饱和或不饱和的一种形式(例如烷基)时，意指所述基团可以是任何类型的拓扑(例如直链、环状或支链)或具有几种带有各种拓扑结构的部分。
术语“可选地(optionally)”应理解为可选地被取代或可选地包含的特定基团可以或不可以被特定官能团取代或者可以或不可以包含特定原子。术语“一个或多个”被理解为被1至7个、优选1至5个、更优选1至3个特定官能团取代。
术语“烷基”和“烯基”应理解为包括支链和直链的烷基和烯基。术语“烯基”、“环烯基”和“杂环烯基”应理解为包含1、2或3个烯属双键，优选1或2个烯属双键。术语“环烷基”、“环烯基”、“杂环烷基”、“杂环烯基”和“杂环”应理解为包含单环或稠合、螺合和/或桥连的双环或三环的环烷基、环烯基、杂环烷基、杂环烯基和杂环基团，优选单环的环烷基、环烯基、杂环烷基和杂环烯基。
术语“芳基”应理解为包括含有至少一个芳族基团的任何基团，例如苯基、茚基、茚满基、苯并间二氧杂环戊烯基、二氢苯并二氧杂环己基、四氢萘基或萘基。
“香料化合物”或“香料原料”是这样一种化合物，其用作香料制剂或组合物中的活性成分以赋予愉悦效果；即它的主要目的是赋予或调节令人愉快的气味。换句话说，一种化合物要被认为是香料化合物，其必须被香料领域技术人员认识到能够以主动或令人愉快的方式赋予或修饰组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
根据本发明，醛类香料原料不是醛类芳香剂前体化合物。
在一种特定的实施方案中，香料组合物包含一种、两种、三种、四种或更多种醛类香料原料。在一种实施方案中，香料组合物包含一种醛类香料原料。在另一种实施方案中，香料组合物包含两种醛类香料原料。在另一种实施方案中，香料组合物包含三种醛类香料原料。在另一种实施方案中，香料组合物包含四种醛类香料原料。在另一种实施方案中，香料组合物包含五种醛类香料原料。在另一种实施方案中，香料组合物包含多于五种醛类香料原料。
根据本发明，R可以是氢原子或C1至C16烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子。优选地，R可以是氢原子或C1至C14烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子。优选地，R可以是氢原子或C1至C12烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子。优选地，R可以是氢原子或C1至C10烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子。优选地，R可以是C1至C10烷基或C2至C10烯基。优选地，R可以是C3至C10烷基或C3至C10烯基。优选地，R可以是C5至C10烷基或C3至C10烯基。甚至更优选地，R可以是C6至C10烷基或C6至C10烯基。
根据本发明，第一个R’基团可以是C1至C16烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子。优选地，第一个R’基团可以是C1至C14烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子。优选地，第一个R’基团可以是C1至C12烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子。优选地，第一个R’基团可以是C1至C10烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子。优选地，第一个R’基团可以是C1至C10烷基或C2至C10烯基。优选地，第一个R’基团可以是C1至C8烷基或C2至C8烯基。优选地，第一个R’基团可以是C1至C6烷基或C2至C6烯基。优选地，第一个R’基团可以是C1至C4烷基或C2至C4烯基。优选地，第一个R’基团可以是C1至C3烷基或C2至C3烯基。优选地，第一个R’基团可以是C1至C2烷基或C2烯基。优选地，第一个R’基团可以是甲基。
根据本发明，第二个R’基团可以是C1至C16烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子。优选地，第二个R’基团可以是C1至C14烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子。优选地，第二个R’基团可以是C1至C12烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子。优选地，第二个R’基团可以是C1至C10烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子。优选地，第二个R’基团可以是C1至C10烷基或C2至C10烯基。优选地，第二个R’基团可以是C3至C10烷基或C3至C10烯基。优选地，第二个R’基团可以是C5至C10烷基或C3至C10烯基。甚至更优选地，第二个R’基团可以是C6至C10烷基或C6至C10烯基。
根据本发明，两个R’当结合在一起时可形成C5-14环烷基、C5-14环烯基、C4-12杂环烷基或C4-12杂环烯基，其上各自可选地取代有C1-10烷基、C2-10烯基、C1-10烷氧基、C3-10环烷基、C5-10环烯基、C6-8芳基和/或C6-8芳氧基中的一个或多个，其上各自可选地取代有C1-6烷基、C1-6烷氧基、羧酸和/或C1-3羧酸酯基中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧原子。优选地，两个R’当结合在一起时可形成C5-12环烷基、C5-12环烯基、C4-10杂环烷基或C4-10杂环烯基，其上各自可选地取代有C1-8烷基、C2-8烯基、C1-8烷氧基、C3-8环烷基、C5-8环烯基、C6芳基和/或C6芳氧基中的一个或多个，其上各自可选地取代有C1-4烷基、C1-4烷氧基、羧酸和/或C1-2羧酸酯基中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧原子。优选地，两个R’当结合在一起时可形成C5-10环烷基、C5-10环烯基、C4-8杂环烷基或C4-8杂环烯基，其上各自可选地取代有C1-6烷基、C2-6烯基、C1-6烷氧基、C3-6环烷基、C5-7环烯基、C6芳基和/或C6芳氧基中的一个或多个，其上各自可选地取代有C1-4烷基、C1-4烷氧基、羧酸和/或C1-2羧酸酯基中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧原子。优选地，两个R’当结合在一起时可形成C5-10环烷基、C5-10环烯基、C4-8杂环烷基或C4-8杂环烯基，其上各自可选地取代有C1-6烷基、C2-6烯基、C1-6烷氧基、C3-6环烷基、C5-7环烯基、C6芳基和/或C6芳氧基中的一个或多个，其上各自可选地取代有C1-3烷基、C1-3烷氧基、羧酸和/或C1-2羧酸酯基中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧原子。优选地，两个R’当结合在一起时可形成C5-10环烷基、C5-10环烯基、C4-8杂环烷基或C4-8杂环烯基，其上各自可选地取代有C1-4烷基、C2-4烯基、C1-4烷氧基、C5-6环烷基、C5-6环烯基、C6芳基和/或C6芳氧基中的一个或多个，其上各自可选地取代有C1-4烷基、C1-4烷氧基、羧酸和/或C1-2羧酸酯基中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧原子。优选地，两个R’当结合在一起时可形成C5-8环烷基、C5-8环烯基、C4-6杂环烷基或C4-6杂环烯基，其上各自可选地取代有C1-4烷基、C2-4烯基、C1-4烷氧基、C5-6环烷基、C5-6环烯基、C6芳基和/或C6芳氧基中的一个或多个，其上各自可选地取代有C1-4烷基、C1-4烷氧基、羧酸和/或C1-2羧酸酯基中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧原子。
在一种优选的实施方案中，该至少一种醛类香料原料显示出R-CH2-CHO或R’-CH(Me)CHO的化学结构，优选R-CH2-CHO。
在一种特定的实施方案中，该至少一种醛类香料原料从由如下构成的群组中选出：(+/-)-2-甲基-3-[4-(2-甲基-2-丙烷基)苯基]丙醛、(+/-)-2-甲基十一醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、(+/-)-3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、(+/-)-3-(1,3-苯并二氧杂环戊-5-基)-2-甲基丙醛、(+/-)-3/4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯-1-甲醛、(E)-2-十二烯醛、(Z)-3-十二烯醛、十二醛、(+/-)-2,6-二甲基-5-庚烯醛、(+/-)-3/4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、(+/-)-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛、(+/-)-8α/9α-甲氧基-1α,2β,6β-三环[5.2.1.02,6]癸烷-3β-甲醛、3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、(+/-)-2-甲基癸醛、(+/-)-2,6,10-三甲基-9-十一烯醛、(1RS,6RS)-3,6-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、(1RS,6RS)-4,6-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、(1RS,6SR)-4,6-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、(+/-)-8,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘甲醛、(+/-)-5,5-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘甲醛、3-(1,1/3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛、癸烯醛、十二醛、十一醛、辛醛、(+/-)-7-羟基-3,7-二甲基辛醛、10-十一烯醛、壬醛、10-十一烯醛、(9E)-9-十一烯醛、(9Z)-9-十一烯醛、3-(1,1/3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛、(+/-)-3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、(+)-(R)-3,7-二甲基-6-辛烯醛、(+/-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛、(+/-)-3-苯基丁醛、3-[(1R)-4-甲基-3-环己烯-1-基]丁醛、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛、苯基乙醛、己醛、(E)-4-癸烯醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、(4Z)-4-十二烯醛、十三醛、庚醛、3-苯基丙醛、3-甲基丁醛、(4-甲基苯基)乙醛、6-甲氧基-2,6-二甲基辛醛、7-异丙基-5-甲基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、8-异丙基-6-甲基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、3-(4-异丁基苯基)-2-甲基丙醛、八氢-1H-4,7-亚甲桥茚-2-甲醛、(E)-2,6,10-三甲基十一碳-5,9-二烯醛、(E)-3,7,11-三甲基十二碳-6,10-二醛、4-(八氢-5H-4,7-亚甲桥茚-5-亚基)丁醛、3-(4-异丙基苯基)丙醛、4,8-二甲基癸-4,9-二醛、(E)-5,9-二甲基癸-4,8-二醛、2-((3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)氧基)乙醛、(4Z,7Z)-癸-4,7-二烯醛、(S,Z)-6-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)己-4-烯醛、6,8-二甲基壬-7-烯醛，以及它们的任何混合物。
在一种特定的实施方案中，该至少一种醛类香料原料从由如下构成的群组中选出：(+/-)-2-甲基-3-[4-(2-甲基-2-丙烷基)苯基]丙醛、(+/-)-2-甲基十一醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、(+/-)-3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、(+/-)-3-(1,3-苯并二氧杂环戊-5-基)-2-甲基丙醛、(+/-)-3/4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯-1-甲醛、(E)-2-十二烯醛、(Z)-3-十二烯醛、十二醛、(+/-)-2,6-二甲基-5-庚烯醛、(+/-)-3/4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、(+/-)-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛、(+/-)-8α/9α-甲氧基-1α,2β,6β-三环[5.2.1.02,6]癸烷-3β-甲醛、3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、(+/-)-2-甲基癸醛、(+/-)-2,6,10-三甲基-9-十一烯醛、(1RS,6RS)-3,6-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、(1RS,6RS)-4,6-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、(1RS,6SR)-4,6-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、(+/-)-8,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘甲醛、(+/-)-5,5-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘甲醛、(+/-)-2,2-二甲基三环[6.2.1.01 ,6]十一烷-7-酮、6-甲氧基-2,6-二甲基辛醛、7-异丙基-5-甲基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、8-异丙基-6-甲基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、3-(4-异丁基苯基)-2-甲基丙醛、八氢-1H-4,7-亚甲桥茚-2-甲醛、(E)-2,6,10-三甲基十一碳-5,9-二烯醛，以及它们的任何混合物。
在一种优选的实施方案中，该至少一种醛类香料原料从由如下构成的群组中选出：3-(1,1/3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛、癸烯醛、十二醛、十一醛、辛醛、(+/-)-7-羟基-3,7-二甲基辛醛、10-十一烯醛、壬醛、10-十一烯醛、(9E)-9-十一烯醛、(9Z)-9-十一烯醛、3-(1,1/3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛、(+/-)-3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、(+)-(R)-3,7-二甲基-6-辛烯醛、(+/-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛、(+/-)-3-苯基丁醛，3-[(1R)-4-甲基-3-环己烯-1-基]丁醛、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛、苯基乙醛、己醛、(E)-4-癸烯醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、(4Z)-4-十二烯醛、十三醛、庚醛、3-苯基丙醛、3-甲基丁醛、(4-甲基苯基)乙醛、(E)-3,7,11-三甲基十二碳-6,10-二醛、4-(八氢-5H-4,7-亚甲桥茚-5-亚基)丁醛、3-(4-异丙基苯基)丙醛、4,8-二甲基癸-4,9-二烯醛、(E)-5,9-二甲基癸-4,8-二烯醛、2-((3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)氧基)乙醛、(4Z,7Z)-癸-4,7-二烯醛、(S,Z)-6-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)己-4-烯醛、6,8-二甲基壬-7-烯醛，以及它们的任何混合物。
在一种特定的实施方案中，该至少一种醛类香料原料是3-(1,1/3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是癸烯醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是十二醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是十一醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是辛醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是(+/-)-7-羟基-3,7-二甲基辛醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是10-十一烯醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是(9E)-9-十一烯醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是(9Z)-9-十一烯醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是3-(1,1/3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是(+/-)-3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是(+)-(R)-3,7-二甲基-6-辛烯醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是(+/-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是(+/-)-3-苯基丁醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是3-[(1R)-4-甲基-3-环己烯-1-基]丁醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是苯基乙醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是己醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是(E)-4-癸烯醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是7-羟基-3,7-二甲基辛醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是(4Z)-4-十二烯醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是十三醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是庚醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是3-苯基丙醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是3-甲基丁醛。在另一种实施方案中，该至少一种醛类香料原料是(4-甲基苯基)乙醛。
香料组合物中有效减少由含硫芳香剂前体形成硫化氢的至少一种醛类香料原料的量可由本领域技术人员确定。
例如，一定量的至少一种醛类香料原料可以与至少一种含硫芳香剂前体以及可选地与其他香料原料组合。然后可以将混合物在50℃的温度下加热两周。随后的感官评估可以得出结论，与不包含至少一种醛类香料原料的对照样品相比，添加一定量的醛类香料原料是否有效地减少硫化氢的气味。或者，可以通过色谱-质谱法(GC-MS)在50℃下存放两周后，可选地结合固相微萃取(SPME)，并与对照样品进行比较来测定硫化氢的释放量。
因此，在一种特定的实施方案中，用于减少硫化氢形成的醛类香料原料的有效量通过测量香料组合物在50℃下存放两周后硫化氢的释放来确定。硫化氢的释放优选通过感官评估和/或色谱-质谱法(GC-MS)，可选地与固相微萃取(SPME)相结合来测量。
在一种特定的实施方案中，基于香料组合物的总重量，香料组合物包含至少0.75重量％，优选至少1.5重量％，更优选至少2.5重量％，最优选至少5重量％的量的至少一种醛类香料原料。在所述实施方案中，该至少一种醛类香料原料优选显示出R-CH2-CHO的化学结构。
在一种特定的实施方案中，基于香料组合物的总重量，香料组合物包含至少2.5重量％的量的至少一种醛类香料原料。在所述实施方案中，该至少一种醛类香料原料优选显示出如上所定义的R’-CH(R’)-CHO的化学结构。
在一种特定的实施方案中，香料组合物包含至多85重量％，优选至多80重量％，优选至多70重量％，优选至多60重量％，优选至多50重量％，优选至多40重量％，优选至多20重量％，甚至更优选至多20重量％的量的至少一种醛类香料原料。在所述实施方式中，该至少一种醛类香料原料优选显示出如上所定义的R-CH2-CHO的化学结构。
在一种特定的实施方案中，香料组合物包含0.75至85重量％，优选0.75至80重量％，优选0.75至70重量％，优选0.75至60重量％，优选0.75至50重量％，优选0.75至40重量％，优选0.75至20重量％，甚至更优选0.75至20重量％的量的至少一种醛类香料原料。在所述实施方式中，该至少一种醛类香料原料优选显示出如上所定义的R-CH2-CHO的化学结构。
在一种特定的实施方案中，香料组合物包含1至85重量％，优选1至80重量％，优选1至70重量％，优选1至60重量％，优选1至50重量％，优选1至40重量％，优选1至20重量％，甚至更优选1至20重量％的量的至少一种醛类香料原料。在所述实施方式中，该至少一种醛类香料原料优选显示出如上所定义的R-CH2-CHO的化学结构。
在一种特定的实施方案中，香料组合物包含为1.5至85重量％，优选1.5至80重量％，优选1.5至70重量％，优选1.5至60重量％，优选1.5至50重量％，优选1.5至40重量％，优选1.5至20重量％，甚至更优选1.5至20重量％的量的至少一种醛类香料原料。在所述实施方式中，该至少一种醛类香料原料优选显示出如上所定义的R-CH2-CHO的化学结构。
在一种特定的实施方案中，香料组合物包含2.5至85重量％，优选2.5至80重量％，优选2.5至70重量％，优选2.5至60重量％，优选2.5至50重量％，优选2.5至40重量％，优选2.5至20重量％，甚至更优选2.5至20重量％的量的至少一种醛类香料原料。在所述实施方式中，该至少一种醛类香料原料优选显示出如上所定义的R-CH2-CHO的化学结构。
在一种特定的实施方案中，香料组合物包含0.75至5重量％的量的至少一种醛类香料原料。
除了上述醛类香料原料之外，根据本发明的香料组合物还可以包含非醛类香料原料和其他醛类香料原料。
各种香料原料对于本领域技术人员来说是众所周知的，并且它们的性质不保证在这里进行更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，熟练的调香师能够根据其一般知识并根据预期的用途或应用以及希望实现的感官效果对它们进行选择。一般而言，这些加香成分属于不同的化学类别，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、硫醇类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且香料原料可以是天然来源的或合成来源的。这些加香成分中的许多都列在参考文献中，例如S.Arctander的书籍Perfume andFlavor Chemicals,1969,Montclair,N.J.,USA或其最新版本，或其他类似性质的作品，如Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients,1975,CRC Press或M.B.Jacobs的Synthetic Food Adjuncts,1947,van Nostrand Co.,Inc.。合适的溶剂和佐剂也是本领域熟知的。
香料原料(包括醛类和非醛类香料原料)可以是例如：
醛香成分：(2E)-2-亚苄基辛醛、4-甲氧基苯甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、3,7-二甲基-2,6-辛二醛、(E)-2-戊基-3-苯基-2-丙烯醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯-5-甲醛、苯甲醛、(E)-3-苯基-2-丙烯醛、3-(2/4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、(2E)-2-甲基-3-苯基-2-丙烯醛、3,7-二甲基-2,6-辛二醛、(2E)-2-亚苄基辛醛、(+/-)-1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、(2E)-2-十二烯醛、(2E,6Z)-2,6-壬二烯醛、4-(2-丙烷基)苯甲醛、4-甲基苯甲醛，2-甲基丙酸4-甲酰基-2-甲氧基苯基酯、(3,4-二甲氧基亚苄基)(甲基)-λ3-氧烷(oxidane)、(2E,6Z)-2,6-壬二烯醛、(E)-2-癸烯醛、(E)-2-十三烯醛、3,6,7-三甲基-2,6-辛二烯醛和2-羟基苯甲醛；
芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、5-甲基三环[6.2.1.0～2,7～]十一碳-4-酮、1-甲氧基-3-己硫醇、2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷(oxathiane)、2,2,7/8,9/10-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-酮、薄荷醇和/或α-蒎烯；
香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；
柑橘类成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅基腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；
花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮(β-香堇酮)、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-[2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-甲酸酯、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、8-癸烯-5-内酯、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯、和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；
果香成分：γ-十一内酯、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯、3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛、1,4-环己烷二甲酸二乙酯、乙酸3-甲基-2-己烯-1-基酯、[3-乙基-2-环氧乙烷基]乙酸1-[3,3-二甲基环己基]乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；
青香成分：2-甲基-3-己酮(E)-肟、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；
麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、3-甲基环十五碳酮、1-氧杂-12-环十六碳烯-2-酮、1-氧杂-13-环十六碳烯-2-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮、丙酸2-{1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧乙基酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、氧杂环十六烷-2-酮和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；
木香成分：1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.02,7]十一碳[4]烯、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷、乙酸2,2,9,11-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-基酯，1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；
其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2-萘酚，乙酸1-苯基乙烯基酯、6-甲基-7-氧杂-1-硫杂-4-氮杂螺[4.4]壬烷和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。
在一种特定的实施方案中，基于香料组合物的总重量，香料组合物包含10至99重量％，优选10至95重量％，更优选20至90重量％，甚至更优选30至80重量％的量的香料原料。这包括各种香料原料。
在一种特定的实施方案中，香料组合物由香料原料和至少一种含硫芳香剂前体化合物组成。
在一种特定的实施方案中，香料组合物中香料原料与至少一种含硫芳香剂前体化合物的重量比为1000:1至1:10，优选100:1至1:1，更优选50:1至4:1。
在一种特定的实施方案中，根据本发明的香料组合物包含硫化氢清除剂。
“硫化氢清除剂”是指这样一种化合物，其能够捕获硫化氢、从而减少或不再感觉到硫化氢的令人不快的气味。
在一种特定的实施方案中，硫化氢清除剂是从由如下构成的群组中选出的胺：单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、烷基二乙醇胺、乙氧基化烷基二乙醇胺，1,1',1”,1”'-[1,2-乙二基二(氨爪基(nitrilo))]四(2-丙醇)，以及它们的任何混合物。优选地，硫化氢清除剂是从由如下构成的群组中选出的叔胺：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、烷基二乙醇胺、乙氧基化烷基二乙醇胺、1,1',1”,1”'-[1,2-乙二基二(氨爪基)]四(2-丙醇)，以及它们的任何混合物。
在一种特定的实施方案中，香料组合物包含0.1至10重量％，优选0.5至5重量％的量的硫化氢清除剂。
在一种特定的实施方案中，硫化氢清除剂与含硫芳香剂前体化合物的比例为2:1至1:20，优选1:1至1:10。
在一种特定的实施方案中，香料组合物被完全或部分包封。香料组合物可以包封在微胶囊中。优选地，香料组合物被包封在核-壳微胶囊中，其中香料组合物包含在由壳包围的核中。微胶囊的壳保护香料组合物免受环境影响。壳由能够释放香料组合物的材料制成。优选地，壳由能够在壳破裂时和/或通过扩散穿过壳而释放香料组合物的材料制成。本领域技术人员熟知制备所述微胶囊的方法。
壳的性质可能会有所不同。根据一种特定的实施方案，微胶囊的壳包含从由以下构成的群组中选出的材料：聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯(即聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯)、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素与甲醛的聚合物、三聚氰胺与甲醛的聚合物、三聚氰胺与尿素的聚合物、或三聚氰胺与乙二醛的聚合物，以及它们的混合物。壳也可以是复合的，即有机-无机的，例如由至少两种类型的交联的无机颗粒组成的复合壳，或者是由聚烷氧基硅烷大分子单体组合物的水解和缩合反应产生的壳。
根据一种特定的实施方案，可以通过使用不同的包封方法来制备核-壳微胶囊。
在一种优选的实施方案中，微胶囊的壳可以各自独立地选自氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲和聚氨酯壳以及它们的混合物。
在一种特定的实施方案中，微胶囊的壳包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交联的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。
在一种特定的实施方案中，微胶囊的壳是聚脲基的，由例如但不限于异氰酸酯基单体和含胺交联剂如碳酸胍和/或胍唑制成。某些聚脲微胶囊包含聚脲壁，其是至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯与至少一种选自胺(例如水溶性胍盐和胍)的反应物之间的聚合反应产物；胶体稳定剂或乳化剂；和包封的香料。但是，可以省略胺的使用。
在一种特定的实施方案中，微胶囊的壳是聚氨酯基的，由例如但不限于多异氰酸酯和多元醇、聚酰胺、聚酯等制成。
在一种特定的实施方案中，微胶囊具有由复合凝聚产生的聚合物壳，其中该壳可能是交联的。
在一种特定的实施方案中，凝聚层包含第一聚电解质和第二聚电解质，该第一聚电解质优选选自蛋白质(例如明胶)、多肽或多糖(例如壳聚糖)，最优选明胶，该第二聚电解质优选藻酸盐、纤维素衍生物、瓜尔胶、果胶酸盐、角叉菜胶、聚丙烯酸和甲基丙烯酸或黄原胶，或植物胶如金合欢胶(阿拉伯胶)，最优选阿拉伯胶。
第一凝聚层材料可以使用合适的交联剂例如戊二醛、乙二醛、甲醛、单宁酸或京尼平进行化学硬化，或者可以使用酶例如转谷氨酰胺酶进行酶促硬化。
第二聚合材料可以从由聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素与甲醛的聚合物、三聚氰胺与甲醛的聚合物、三聚氰胺与尿素的聚合物、或三聚氰胺与乙二醛的聚合物，以及它们的混合物构成的群组中选出，优选聚脲和/或聚氨酯。
在一种特定的实施方案中，根据本发明的香料组合物包含香料载体。
通过“香料载体”，这里是指从香料的观点来看实际上是中性，即不会显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。
作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法详尽无遗的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，如丁二醇或丙二醇、甘油、二丙二醇及其单醚、三乙酸1,2,3-丙三酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、乙酸1,3-二乙酰氧基丙-2-基酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、苄醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇、柠檬酸三乙酯或它们的混合物，它们是最常用的。对于同时包含香料载体和香料基料的组合物，除之前详细说明的，其他合适的香料载体也可以是乙醇，水/乙醇混合物，柠檬烯或其他萜烯，异链烷烃，如以商标公知的那些(来源：Exxon Chemical)，或二醇醚和二醇醚酯，如以商标/>公知的那些(来源：Dow Chemical Company)，或氢化蓖麻油，如以商标/>RH 40公知的那些(来源：BASF)。
固体载体是指这样一种材料，加香组合物或加香组合物的某些成分可以化学地或物理地与其结合。通常，使用这样的固体载体来稳定组合物，或控制组合物或某些成分的蒸发速率。固体载体是目前在本领域中使用的，并且本领域技术人员知道如何达到期望的效果。然而，作为固体载体的非限定性例子，可以列举吸收性胶或聚合物或无机材料，例如多孔聚合物、环糊精、木基材料、有机或无机凝胶、粘土、石膏、滑石或沸石。
作为固体载体的其他非限制性例子，可以列举包封材料。这种材料的例子可包括成壁材料和增塑材料，例如单糖、二糖或三糖，天然或改性淀粉，水胶体，纤维素衍生物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，蛋白质或果胶，或在参考文献例如H.Scherz,Hydrokolloide:Stabilisatoren,Dickungs-und Geliermittel in Lebensmitteln,Band 2derSchriftenreihe Lebensmittelchemie,Behr's Verlag GmbH&Co.,Hamburg,1996中列举的材料。包封是本领域技术人员熟知的方法，并且可以通过例如使用诸如喷雾干燥、附聚或挤出的技术进行；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。
作为固体载体的非限制性例子，可以特别列举核-壳胶囊，其使用氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲或聚氨酯类型的树脂或它们的混合物(所有所述树脂都是本领域技术人员公知的)，通过使用聚合、界面聚合、凝聚等技术或这些技术一起(所有所述技术已经在现有技术中描述)引发的相分离方法，并且可选地在聚合物稳定剂或阳离子共聚物的存在下进行。
树脂可以通过醛(例如甲醛、2,2-二甲氧基乙醛、乙二醛、乙醛酸或羟乙醛及它们的混合物)与胺例如脲、苯并胍胺、甘脲基、三聚氰胺、羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、胍唑等以及它们的混合物缩聚产生。或者，可以使用预先形成的树脂烷基化多胺，例如以商标(来源：Cytec Technology Corp.)、/>(来源：Cytec TechnologyCorp.)、/>或/>(来源：BASF)可商购的那些。
其他树脂是通过多元醇如甘油与多异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯或苯二甲基二异氰酸酯的三聚体或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、或苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体(以商品名已知，来源：MitsuiChemicals)的缩聚产生的那些，其中优选苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。
在一种特定的实施方案中，根据本发明的香料组合物包含至少一种香料佐剂。
术语“香料佐剂”被理解为能够赋予额外的附加益处例如颜色、特定的耐光性、化学稳定性等的成分。对加香基料中常用的佐剂的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的，但必须提及的是，所述成分是本领域技术人员所熟知的。可以列举以下作为具体的非限制性例子：粘度剂(例如表面活性剂、增稠剂、胶凝剂和/或流变改性剂)、稳定剂(例如防腐剂、抗氧化剂、热/光和/或缓冲剂或螯合剂，例如BHT)、着色剂(例如染料和/或颜料)、防腐剂(例如抗菌剂或抗微生物剂或抗真菌剂或抗刺激剂)、研磨剂、皮肤清凉剂、定香剂、驱虫剂、软膏、维生素以及它们的混合物。“定香剂”也称为“调节剂”，在此理解为这样一种试剂，其具有与没有该调节剂时的相同感知相比，能影响观察者或使用者随时间感知掺入了所述调节剂的组合物的气味，特别是蒸发速率和强度的方式的能力。特别是，该调节剂允许延长感知其香氛的时间。合适的调节剂的非限制性例子可以包括甲基葡糖苷多元醇；乙基葡糖苷多元醇；丙基葡糖苷多元醇；异鲸蜡醇；PPG-3肉豆蔻醚；新戊二醇二(乙基己酸)酯；蔗糖月桂酸酯；蔗糖二月桂酸酯，蔗糖肉豆蔻酸酯，蔗糖棕榈酸酯，蔗糖硬脂酸酯，蔗糖二硬脂酸酯，蔗糖三硬脂酸酯，透明质酸二糖钠盐，透明质酸钠，丙二醇丙醚；二鲸蜡基醚；聚甘油-4醚；异鲸蜡醇聚醚-5；异鲸蜡醇聚醚-7，异鲸蜡醇聚醚-10；异鲸蜡醇聚醚-12；异鲸蜡醇聚醚-15；异鲸蜡醇聚醚-20；异鲸蜡醇聚醚-25；异鲸蜡醇聚醚-30；月桂基两性二丙酸二钠；六乙二醇单十二烷基醚；以及它们的混合物；新戊二醇二异壬酸酯；鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯；泛醇乙基醚，DL-泛醇，正壬酸正十六烷基酯，正壬酸正十八烷基酯，芳香剂前体，环糊精，包封剂，以及它们的组合。基于加香组合物的总重量，可以将至多20重量％的调节剂掺入到已加香消费品中。
在一种特定的实施方案中，香料组合物包含至少一种选自下式的异噻唑酮的化合物：
其中
R12和R10各自独立地代表氢原子，卤素原子优选氯，C1-C4直链或支链烷基，氨基或苄基氨基。或者，R12和R10结合在一起代表苯基或吡啶环，其上可能取代有一至四个C1-C4直链或支链的烷基或烯基和/或一至两个卤素原子优选氯原子；并且
R11代表氢原子，碱金属原子特别是Na或K，可能取代有一个或两个卤素原子和/或一个或两个甲基、三氟甲基、甲氧基或氨基的苯基或苄基，胺基，或可能取代有一个或两个氮、氧或卤素原子的C1-C8不饱和的直链、支链或环状烃基。
根据本发明的一种特定的实施方案，所述式(V)的化合物是其中R12和R10各自且彼此独立地代表氢原子、氯原子或甲基的化合物，或者，R12和R10结合在一起代表苯环，而R11代表氢原子或甲基。
根据本发明的一种特定的实施方案，所述式(IV)的化合物从由如下构成的一组异噻唑酮类中选出：1,2-苯并噻唑-3(2H)-酮，4-或5-氯-2-甲基异噻唑-3(2H)-酮或2-甲基异噻唑-3(2H)-酮，或更优选地，5-氯-2-甲基异噻唑-3(2H)-酮或1,2-苯并噻唑-3(2H)-酮，并且最优选1,2-苯并噻唑-3(2H)-酮。
根据本发明的一种特定的实施方案，基于香料组合物的总重量，所述式(V)的化合物以0.0％至5％的重量浓度存在于本发明的香料组合物中。根据本发明更优选的实施方案，式(V)的化合物的浓度占总重量的0.001至3％，优选0.005至0.1％。
在一种特定的实施方案中，根据本发明的香料组合物不包含超过19重量％、优选不超过10重量％的促进由含硫芳香剂前体形成硫化氢的香料原料。
当促进由含硫芳香剂前体形成硫化氢的香料原料在与含硫芳香剂前体化合物以1:1(w/w)的比例混合并在50℃下存放2周时引发硫化氢气味。优选地，当以1:1(w/w)的比例与3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(D)混合并在50℃下存放2周时引发硫化氢气味。优选地，混合在10mL玻璃罐中进行。
以下香料原料可被视为促进由含硫芳香剂前体形成硫化氢的香料原料：4-(4-羟基苯基)-2-丁酮、2-苯基乙醇、(+/-)-2-苯基-1-丙醇、吲哚、1-(2-萘基)乙酮、(+/-)-α-萜品醇、2-((1RS,2RS)-3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、(+/-)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、(+/-)-3-甲基-5-苯基-1-戊醇、(-)-R-3,7-二甲基-6-辛烯腈、(+/-)-(2,5-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-2-基)甲醇、乙酸(+/-)-2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、(+/-)-2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、亚环己基(苯基)乙腈、(+/-)-3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、(+/-)-3,7-二甲基-3-辛醇、2-乙氧基萘、乙酸(+/-)-1,5-二甲基-1-乙烯基-4-己烯酯、丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3/4-烯-8-基酯、(+/-)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、(-)-(2E)-2-乙基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、3-环己基丙酸烯丙酯、(+/-)-1-(2-叔丁基-1-环己基氧基)-2-丁醇、(4E)-3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、水杨酸(3Z)-3-己烯-1-基酯、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、丙酸(+)-2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-甲基丙酯，1-[(1RS,2RS)-1,2,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘基]乙酮/1-((2RS,3RS)-2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-基)乙酮/1-[(2RS,3RS,8aRS)-2,3,8,8-四甲基-1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-2-萘基]乙酮/1-[(1RS,2RS,8aSR)-1,2,8,8-四甲基-1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-2-萘基]乙酮/1-[(2RS,3RS,8aRS)-2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢-2-萘基]乙酮的混合物，(+/-)-3-内型/外型-甲氧基-7,7-二甲基-10-亚甲基-双环[4.3.1]癸烷、(3aRS,5aSR,9aSR,9bRS)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、3-甲基-4/5-环十五烯-1-酮。
本发明的香料组合物可有利地用于现代香料业(即精细香料或功能性香料)的所有领域中，以主动地赋予或修饰添加了所述组合物的消费品的气味。
因此，本发明的另一种形态涉及一种消费品，其包含根据本发明的香料组合物。
为了清楚起见，需要提及的是，术语“消费品”应理解为这样一种消费品，其预期至少能向施覆它的表面(例如皮肤、头发、织物或硬表面)递送至少一种令人愉快的加香效果。为了清楚起见，消费品是不可食用的产品。
已加香消费品的成分的性质和类型不保证在这里进行更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够基于其一般知识并根据所述产品的特性及期望的效果对它们进行选择。
合适的消费品的非限制性例子包括香水，例如精细香水、涂抹式香水(splash)或淡香精(eau de perfum)，古龙水或剃须水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体或囊状洗涤剂、织物柔软剂、液体或固体香味增强剂、干衣片(dryer sheet)、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、地毯清洁剂、窗帘护理产品；身体护理产品，例如头发护理产品(例如洗发液(香波)、着色制剂(染色剂)或头发喷雾剂(发胶)、颜色护理产品、头发定型产品、牙齿护理产品)，消毒剂，私处护理产品；化妆品制剂(例如护肤霜或护肤液、雪花膏或体香剂(除臭剂)或止汗剂(例如喷雾或走珠))，脱毛剂，晒黑剂、防晒或晒后产品，指甲产品，皮肤清洁产品，化妆品)；或皮肤护理产品(例如皂，淋浴或盆浴用摩丝、浴油或沐浴露，或卫生用品或足部/手部护理产品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉末空气清新剂，其可用于家庭空间(房间、冰箱、橱柜、鞋或车)和/或公共空间(大厅、旅馆、商场等)；或家居护理产品，例如去霉剂、家具护理剂、擦拭巾、餐具洗涤剂或硬表面(例如地板、浴室、洁具或窗户清洁)洗涤剂；皮革护理产品；汽车护理产品，如上光剂、蜡或塑料清洁剂。
WO 97/34986或美国专利4,137,180和5,236,615或EP 799 885中描述了可以掺入本发明的已加香组合物的织物洗涤剂或柔软剂组合物的典型例子。可以使用的其他典型的洗涤剂和柔软剂组合物描述在诸如Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,vol.20,Wiley-VCH,Weinheim,p.355-540(2012)；Flick,Advanced Cleaning ProductFormulations,Noye Publication,Park Ridge,New Jersey(1989)；Showell,inSurfactant Science Series,vol.71:Powdered Detergents,Marcel Dekker,New York(1988)；Proceedings of the World Conference on Detergents(4th,1998,Montreux,Switzerland),AOCS print。
在一种特定的实施方案中，消费品是个人护理产品或家居护理产品，优选织物调理剂、沐浴露或洗去型调理剂。
在一种特定的实施方案中，消费品具有酸性pH值，优选pH低于5.5，优选2.5至5.5。
根据本发明的香料组合物可以掺入到各种上述制品或组合物中的比例在很宽的数值范围内变化。这些值取决于待加香的物品或产品的性质。
在一种特定的实施方案中，基于消费品的总重量，消费品包含0.1至10重量％，优选0.2至5重量％，更优选0.3至4重量％，甚至更优选0.4至3重量％的量的香料组合物。
在一种特定的实施方案中，消费品是香水、织物护理产品、身体护理产品、化妆品制剂、皮肤护理产品、空气护理产品或家居护理产品。优选地，消费品是织物软化剂、沐浴露或洗去型头发调理剂。
根据一种特定的实施方案，消费品还可以包含锌盐，例如蓖麻油酸锌、乙酸锌和/或硬脂酸锌、月桂醇聚醚-3、四羟丙基乙二胺、丙二醇或它们的混合物。
根据本发明的一种特定的实施方案，本发明的消费品是一种多用途清洁剂，基于已加香消费品的总重量，其包含85至100重量％的量的多用途清洁剂活性基料。
根据本发明的一种特定的实施方案，本发明的已加香消费品是液体织物柔软剂，基于已加香消费品的总重量，其包含85至100重量％的的量织物柔软剂活性基料。织物柔软剂活性基料的主要成分是水或水基溶剂。织物柔软剂活性基料可包含二烷基季铵盐、二烷基酯季铵盐、Hamburg酯季铵盐(esterquat)、三乙醇胺季铵盐、有机硅以及它们的混合物。可选地，液体织物柔软剂还可包含粘度调节剂，其量基于活性基料的总重量为0.05至1重量％；优选选自氯化钙。
根据本发明的一种特定的实施方案，本发明的消费品是一种多用途清洁剂，基于已加香消费品的总重量，其包含85至100重量％的量的多用途清洁剂活性基料。多用途清洁剂活性基料的主要成分是水或水基溶剂。多用途活性基料可包含0至4％、优选1至2％的量的直链烷基苯磺酸盐(LAS)，0至8％、优选2至4％的量的非离子表面活性剂，和0.1％至0.5％的量的酸，例如柠檬酸。
根据本发明的一种特定的实施方案，本发明的已加香消费品是洗发液或沐浴露，基于已加香消费品的总重量，其包含85至100重量％的量的洗发液或沐浴露活性基料。洗发液或沐浴露活性基料的主要成分是水或水基溶剂。洗发液或沐浴露活性基料可包含烷基醚硫酸钠、烷基醚硫酸铵、烷基两性乙酸盐、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺MEA、烷基葡糖苷和基于氨基酸的表面活性剂。
根据本发明的一种特定的实施方案，本发明的已加香消费品是皂条，基于已加香消费品的总重量，其包含85至100重量％的量的皂活性基料。皂条活性基料可包含弱酸的盐，典型地，弱酸(其可以是脂肪酸)和强碱如氢氧化钠的盐。
根据本发明的一种特定的实施方案，本发明的已加香消费品是洗去型调理剂，基于已加香消费品的总重量，其包含85至99.95重量％的量的洗去型调理剂活性基料。洗去型调理剂活性基料的主要成分是水或水基溶剂。洗去型调理剂活性基料可包含十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、二十二烷基三甲基氯化铵以及它们的混合物。
根据本发明的一种特定的实施方案，本发明的消费品是液体洗涤剂，基于已加香消费品的总重量，其包含85至100重量％的量的液体洗涤剂活性基料。液体洗涤剂活性基料的主要成分是水或水基溶剂。液体洗涤剂活性基料可包含阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐(ABS)、直链烷基苯磺酸盐(LAS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、月桂基醚硫酸钠(SLES)、甲基酯磺酸盐(MES)；非离子表面活性剂，例如烷基胺、链烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺；或它们的混合物。
根据本发明的一种特定的实施方案，本发明的消费品是固体洗涤剂，基于已加香消费品的总重量，其包含85至100重量％的量的固体洗涤剂活性基料。固体洗涤剂活性基料可包含从由阴离子、非离子、阳离子、两性离子表面活性剂以及它们的混合物构成的群组中选出的至少一种表面活性剂。固体洗涤剂活性基料中的表面活性剂优选从由如下构成的群组中选出：直链烯烃苯磺酸盐(LABS)、月桂醇聚醚硫酸酯钠、月桂基醚硫酸钠(SLES)、月桂基硫酸钠(SLS)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、甲基酯磺酸盐(MES)、烷基聚葡糖苷(APG)、伯醇乙氧基化物特别是月桂醇乙氧基化物(LAE)、伯醇磺酸盐(PAS)、皂以及它们的混合物。固体洗涤剂活性基料可包含通常用于粉末洗涤剂消费品中的另外的组分，从由如下构成的群组中选出：漂白剂例如TAED(四乙酰乙二胺)；缓冲剂；助洗剂，例如沸石、碳酸钠或它们的混合物；去污剂或污垢悬浮聚合物(soil suspension polymers)；粒状酶颗粒，例如纤维素酶、脂肪酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、果胶酶或它们的混合物；腐蚀抑制剂；消泡剂；抑泡剂；染料；填充剂，例如硅酸钠、硫酸钠或它们的混合物；过氧化氢来源，例如过碳酸钠或过硼酸钠；以及它们的混合物。
在一种特定的实施方案中，消费品包含防腐剂，优选从由如下构成的群组中选出：苯并异噻唑啉-3-酮、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮，以及它们的任何混合物。
在一种特定的实施方案中，消费品由根据本发明的香料组合物和消费品基料组成。对于消费品基料，成分和组分应理解为赋予消费品功能性，即成分和组分意味着对于相应消费品而言是特征性的。上面给出了各种消费品的特征成分的例子。因此，消费品基料可以例如是织物柔软剂基料、沐浴露基料或洗去型头发调理剂基料。
本发明的另一种形态涉及一种减少由含硫芳香剂前体化合物形成硫化氢的方法，该方法包括将至少一种醛类香料原料添加到含硫芳香剂前体化合物中的步骤，
其中该至少一种醛类香料原料显示出选自R-CH2-CHO和R’-CH(R’)-CHO的化学结构；
其中R代表氢原子，或C1至C18烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子；
其中R’基团彼此独立地代表C1至C18烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子；或者两个R’当结合在一起时形成C5-16环烷基、C5-16环烯基、C4-14杂环烷基或C4-14杂环烯基，其上各自可选地取代有C1-15烷基、C2-15烯基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，其上各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基团中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧原子。
在一种特定的实施方案中，含硫芳香剂前体化合物存在于香料组合物中。
在一种特定的实施方案中，该至少一种醛类香料原料以有效减少由含硫芳香剂前体化合物形成硫化氢的量添加。
本发明的另一种形态涉及至少一种醛类香料原料用于减少由含硫芳香剂前体形成硫化氢的用途，其中该至少一种醛类香料原料显示出选自R-CH2-CHO和R’-CH(R’)-CHO的化学结构；
其中R代表氢原子，或C1至C18烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子；
其中R’基团彼此独立地代表C1至C18烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子；或者两个R’当结合在一起时形成C5-16环烷基、C5-16环烯基、C4-14杂环烷基或C4-14杂环烯基，其上各自可选地取代有C1-15烷基、C2-15烯基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，其上各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基团中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧原子。
上述针对根据本发明的香料组合物的各个实施方案也适用于根据本发明的方法和用途。
实施例
实施例1
通过添加醛类香料原料来减少由3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3- 烯-1-基)丁-1-酮( D)形成硫化氢：
基于香料组合物包含15重量％的3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(D)的对照香料组合物在15mL玻璃罐中在50℃的温度下加热。加热两周和四周后，通过嗅觉分析评估了由芳香剂前体化合物释放的硫化氢。此外，加热两周后，通过固相微萃取(SPME)模式下的色谱-质谱(GC-MS)测定了硫化氢的释放量。
此外，通过将各种单独的醛类香料原料以不同的量(重量％，基于最终香料组合物的总重量)添加到对照香料组合物中，制备了几种香料组合物样品。按照与上述对照香料组合物相同的方式测试了这些香料组合物样品的硫化氢释放量。
嗅觉分析显示，根据其减少由3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(D)形成硫化氢的能力，醛类香料原料可分为三组：
-A组(R-CH2-CHO)：非常高效的醛类香料原料；所述醛以0.75重量％的量使感知到的硫化氢含量大幅减少。
-B组(R’-CH(R’)-CHO)：高效醛类香料原料；所述醛以2.5重量％的量使感知到的硫化氢明显减少。
-C组(比较)：效率较低的醛类香料原料；即使以5重量％及更高的量，所述醛也仅使感知到的硫化氢有很少的减少。
在表1中，提供了所测试的醛类香料原料的概述以及各香料原料属于哪个结构组的指示。此外，针对各醛类香料原料给出了减少硫化氢释放的效率的指示(分别基于它们在A、B和C组中的分类)。
表1.所测试的醛类香料原料
/>
在图1中，对于A组(非常有效)的几种醛类香料原料，给出了通过色谱-质谱(GC-MS)分析确定的由3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(D)释放硫化氢的结果。硫化氢的释放量是相对于对照香料组合物(含有15重量％的/>D且未添加任何醛类香料原料)的硫化氢释放量来代表的。从图1中可以观察到，与对照(未添加醛类香料原料)相比，即使浓度为0.75重量％的A组醛类香料原料也会导致硫化氢释放量的百分比急剧下降。
在图2中，对于B组(高效)的几种醛类香料原料，给出了通过色谱-质谱(GC-MS)分析确定的由3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(D)释放硫化氢的结果。硫化氢的释放量是相对于对照香料组合物(含有15重量％的D且未添加任何醛类香料原料)的硫化氢释放量来代表的。从图2中可以观察到，与对照(未添加醛类香料原料)相比，至少浓度为2.5重量％的B组醛类香料原料导致硫化氢释放量的百分比急剧下降。
在图3中，对于C组(效率较低)的几种醛类香料原料，给出了通过色谱-质谱(GC-MS)分析确定的由3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(D)释放硫化氢的结果。硫化氢的释放量是相对于对照香料组合物(含有15重量％的/>D且未添加任何醛类香料原料)的硫化氢释放量来代表的。从图3可以观察到，与A/B组的醛类香料原料相比，C组的醛类香料原料导致明显较少的硫化氢形成的减少。
实施例2
减少已加香洗发液基料中硫化氢的形成：
制备了具有表2中给出的成分的透明洗发液基料。
典型的未加香的透明均质洗发液配方列于表2。未加香的洗发液配方是通过将聚季铵盐-10分散在水中制备的。将A相的其余成分通过一个接一个地添加而单独混合，同时在每次添加后充分混合。将此预混物添加到聚季铵盐-10分散体中并再混合5分钟。然后，在搅拌的同时添加预混合的B相和预混合的C相(将90L-12加热以熔融在NSO IS中)。在搅拌的同时加入D相和E相。用柠檬酸溶液将pH值调节至4.0～4.5，得到表2中列出的未加香的洗发液配方。
表2.洗发液基料组合物
1Ucare Polymer JR-400,Noveon
2Schweizerhall
3Glydant,Lonza
4Texapon NSO IS,Cognis
5Tego Betain F 50,Evonik
6Amphotensid GB 2009,Zschimmer&Schwarz7Monomuls 90L-12,Gruenau
8尼泊金单钠,NIPA
此外，制备了根据表3的香料组合物A。
表3.香料A的组成
1来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
2环戊烷乙酸3-氧代-2-戊基-甲酯；来源和商标：Firmenich SA，瑞士日内瓦
3来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
然后，将3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(D)和三乙醇胺以分别为20重量％(/>D)和4重量％(三乙醇胺)的水平引入到香料组合物A中，以产生对照香料组合物B。
此外，在20重量％的D和4重量％的三乙醇胺之后，将表4中给出的醛以表4中所示的量引入到香料A中以产生香料测试组合物C至G。
表4.香料组合物B至G的组成
然后将各香料组合物B至G以1重量％的水平加入到表2中给出的洗发液基料组合物中。然后将各洗发液样品分别存放在室温和50℃(加速存放条件)下，存放1周和2周后通过嗅觉评估硫化氢恶臭。结果在表5中给出。
从表5可以观察到，对于包含香料组合物B且无醛的对照洗发液样品，在室温下存放1周和2周后可以感觉到中等硫化氢恶臭。此外，在50℃下存放1周和2周后，甚至可以感觉到强烈的硫化氢恶臭。
相比之下，对于包含香料组合物C至G之一(具有各自的醛)的洗发液样品，在室温下存放时和在50℃下存放时均未检测到硫化氢恶臭。这表明香料组合物C至G中包含的各醛有效地减少了洗发液样品存放时硫化氢的形成。
表5.洗发液样品在室温和50℃下存放时的嗅觉评估
未检出＝未检测到H2S恶臭
实施例3
减少已加香洗发液基料中硫化氢的形成：
将4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮和4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-2-酮的混合物(I)和三乙醇胺以分别为10重量％(/>I)和4重量％(三乙醇胺)的水平引入到表3的香料组合物A中，以产生对照香料组合物H。
此外，通过将I(10重量％)和三乙醇胺(4重量％)与各种醛一起引入到根据表3的香料组合物A中来制备香料组合物I至L。香料组合物I至L示于下表6中。/>
表6.香料组合物H至L的组成
然后将各香料组合物H至L以1重量％的水平加入到表2中给出的洗发液基料组合物中。然后将各洗发液样品分别存放在室温和50℃(加速存放条件)下，存放1周和2周后通过嗅觉评估硫化氢恶臭。结果如表7所示。
从表7可以观察到，对于包含香料组合物H且无醛的对照洗发液样品，在室温下存放1周和2周后可以感觉到中等硫化氢恶臭。此外，在50℃下存放1周和2周后，甚至可以感觉到强烈的硫化氢恶臭。
相比之下，对于包含香料组合物I至L之一(具有各自的醛)的洗发液样品，在室温下存放时和在50℃下存放时均未检测到硫化氢恶臭。这表明香料组合物I至L中包含的各醛有效地减少了洗发液样品存放时硫化氢的形成。
表7.洗发液样品在室温和50℃下存放时的嗅觉评估
未检出＝未检测到H2S恶臭
实施例4
减少香料组合物中硫化氢的形成：
将α-三甲基硅氧烷-ω-三甲基硅烷聚{[({3-((2-甲基-3-氧代-5-(丙-1-烯-2-基)环己基)硫代)丙基}甲基)硅氧烷]-共聚-二甲基硅氧烷})(式(III)的芳香剂前体)以10重量％的水平引入到表3的香料组合物A中，以产生对照香料组合物M。
此外，通过将式(III)的芳香剂前体(10重量％)与各种醛一起引入到根据表3的香料组合物A中来制备香料组合物N至R。香料组合物N至R示于下表8中。
表8.香料组合物M至R的组成
1辛醛(16.67％)、十一醛(16.67％)、10-十一烯醛(16.67％)、10-十一烯醛/9-十一烯醛(16.67％)、(+/-)-2-甲基十一烯醛(16.67％)和(+/-)-2,6-二甲基-5-庚烯醛(16.67％)。
2辛醛(20％)、十一醛(20％)、10-十一烯醛(20％)、10-十一烯醛/9-十一烯醛(20％)和(+/-)-2-甲基十一烯醛(20％)。
然后将各香料组合物M至R分别存放在室温和50℃(加速存放条件)下，并在3天和1周后通过嗅觉评估硫化氢恶臭。结果如表9所示。
从表9可以观察到，对于包含香料组合物M且无醛的对照香料组合物样品，在50℃下三天后和1周后可感觉到强烈的硫化氢恶臭。
相比之下，对于包含香料组合物N至R之一(具有各自的醛)的香料组合物样品，在50℃下存放时没有检测到硫化氢恶臭。这表明香料组合物N至R中包含的各醛有效地减少了香料组合物样品存放时硫化氢的形成。
表9.香料组合物样品在室温和50℃下存放时的嗅觉评估
洗发液样品中的香料组合物 3天/室温 3天/50℃ 1周/室温 1周/50℃
M 未检出 强烈的H2S恶臭 未检出 强烈的H2S恶臭
N 未检出 未检出 未检出 未检出
O 未检出 未检出 未检出 未检出
P 未检出 未检出 未检出 未检出
Q 未检出 未检出 未检出 未检出
R 未检出 未检出 未检出 未检出
未检出＝未检测到H2S恶臭
实施例5
液体柔软剂组合物：
通过将实施例4中给出的香料组合物M至R引入到根据表10的柔软剂组合物中来制备液体柔软剂组合物。
表10.柔软剂组合物
1 VL 90A-Stepan
2 GXL-Arch
柔软剂是通过称量甲基双[牛油酸(tallowate)乙酯基]-2-羟乙基硫酸甲酯铵并在65℃下加热来制备的。然后，将水放入到反应器中并在搅拌下加热至65℃。然后，向上述混合物中加入甲基双[牛油酸乙酯基]-2-羟乙基硫酸甲酯铵。将混合物搅拌15分钟，并加入CaCl2。然后，添加相应的香料组合物(相对于液体柔软剂的总重量按重量计为0.3％至3％)。将混合物搅拌15分钟并在搅拌下冷却至室温(粘度：在106sec-1的剪切速率下为35+/-5mPas)。
实施例6
减少沐浴露配方中硫化氢的形成：
制备具有根据表11的成分的透明沐浴露基料。
典型的未加香的透明沐浴露配方是通过将表11中所示的各相的成分逐一混合直至完全溶解来制备的。将最终pH值调整至4.5，粘度调整至3000cPo+/-1500cPo(BrookfieldRV/Spindle#4/20RPM)。
表11.沐浴露基料组合物
1EDETA B粉末；商标和来源：BASF
2ZETESOL AO 328U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ
3TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT
4MERQUAT 550；商标和来源：LUBRIZOL
此外，制备根据表12的香料组合物S。
表12.香料S的组成
然后，将3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(D)和三乙醇胺以分别为10重量％(/>D)和4重量％(三乙醇胺)的水平引入到香料组合物S中，以产生对照香料组合物A’。
然后，在10重量％的D和4重量％的三乙醇胺之后，将表13中给出的醛以表13中所示的量引入到香料S中以产生香料测试组合物A’至F’。
表13.香料组合物A’至F’的组成
然后将各香料组合物A’至F’以1.0重量％的水平加入到表11中给出的沐浴露基料组合物中。然后将各已加香沐浴露样品存放在50℃(加速存放条件)下，并在存放1周后通过嗅觉评估硫化氢恶臭。结果在表14中给出。
从表14可以观察到，对于包含香料组合物A’且无醛的对照沐浴露样品，在50℃下存放1周后可以感觉到强烈的硫化氢恶臭。
相比之下，对于包含香料组合物B’至F’之一(具有各自的醛)的已加香沐浴露样品，在50℃下存放1周后没有检测到硫化氢恶臭。这表明香料组合物B’至F’中包含的各醛有效地减少了淋浴露样品存放时硫化氢的形成。
表14.沐浴露样品在50℃下存放时的嗅觉评估
沐浴露样品中的香料组合物 1周/50℃
A’ 强烈的H2S恶臭
B’ 未检出
C’ 未检出
D’ 未检出
E’ 未检出
F’ 未检出
未检出＝未检测到H2S恶臭。

Claims (15)

1.一种香料组合物，其包含至少一种含硫芳香剂前体化合物和至少一种醛类香料原料，
其中该至少一种醛类香料原料以有效减少由含硫芳香剂前体化合物形成硫化氢的量存在，并且
其中该至少一种醛类香料原料显示出选自R-CH2-CHO和R’-CH(R’)-CHO的化学结构；
其中R代表氢原子，或C1至C18烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子；
其中R’基团彼此独立地代表C1至C18烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子；或者两个R’当结合在一起时形成C5-16环烷基、C5-16环烯基、C4-14杂环烷基或C4-14杂环烯基，其上各自可选地取代有C1-15烷基、C2-15烯基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，其上各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基团中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧原子。
2.根据权利要求1所述的香料组合物，其中该含硫芳香剂前体化合物符合下式(I)，
其中：
a)w代表1至10000的整数；
b)n代表1或0；
c)m代表1至6的整数；
d)P代表氢原子或易于产生有气味的α,β-不饱和酮、醛或羧酸酯的基团，并且由下式(II)表示：
其中，波浪线指示所述P与S之间的键的位置；
R1代表氢原子、C1至C6烷氧基或C1至C15直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可选地取代有1至4个C1至C4烷基；并且
R2、R3和R4彼此独立地代表氢原子、芳环或C1至C15直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可能取代有C1至C4烷基；或者R1至R4基团中的两个或三个键合在一起形成具有5至20个碳原子并且包括与所述R1、R2、R3或R4基团键合的碳原子的饱和或不饱和环，该环可能取代有C1至C8直链、支链或环状的烷基或烯基；并且条件是至少一个P基团满足如上所定义的式(II)；
e)G代表衍生自具有1至22个碳原子的环状、直链、脂环或支链烷基，环状、直链、脂环或支链烯基，苯基，烷基苯基或烯基苯基烃基团的多价基团(具有m+1价)，所述烃基团可能有取代基并含有1至10个从由卤素、醇、醚、酯、酮、醛、羧酸、硫醇、硫醚、胺、季胺和酰胺构成的群组中选出的官能团；并且
f)Q代表氢原子(在这种情况下w＝1且n＝1)，或代表从由聚(烷基亚胺)、肽(例如赖氨酸)或选自纤维素、环糊精和淀粉的多糖构成的群组中选出的聚合物或共聚物，或阳离子季铵化硅聚合物，或衍生自从由式A-1)、A-2)、A-3)、B-1)、B-2)、C-1)、C-2)、和C-3)构成的群组中选出的单体单元的聚合物或无规共聚物：
其中阴影线指示所述单体单元与G之间的键的位置；
Y代表氧或硫原子或NR7基团；
o、p、q、r、s、t、u和v都彼此独立地代表0至1之间的分数，其中o+p+q＝1，r+s＝1且t+u+v＝1，并且条件是o或p，以及r和t不等于0；
R6代表氢原子或来自天然或非天然氨基酸例如甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、组氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺、苏氨酸、丝氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、酪氨酸或色氨酸的侧链；
R7同时或独立地代表氢原子或C1-C16烃基；
R8同时或彼此独立地代表：
-氢或卤原子；
-C1-C6烃基，其可选地包含1至4个从由氧和硫原子构成的群组中选出的杂原子；
-式COOR*的羧基，其中R*代表氢原子、可选地包含1至30个氧原子的C1-C60烷基或烯基；
-OR7基团或COR7基团；或者
-吡咯烷酮单元，由氮原子连接；并且
M代表氢原子、碱金属或碱土金属离子。
3.根据权利要求1或2所述的香料组合物，其中该含硫芳香剂前体化合物是从由式a)至式d)构成的群组中选出的化合物，
或它们的任意组合；
其中R5代表C1-C20烷基或烯基，优选C6-C15烷基或烯基，更优选C12烷基；或者
其中该含硫芳香剂前体化合物是包含至少一个下式(III)重复单元的直链聚硅氧烷共聚物：
其中双阴影线指示与另一个重复单元的键合。
4.根据前述权利要求中任一项所述的香料组合物，其中该含硫芳香剂前体化合物从由如下构成的群组中选出：3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-2-酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮，以及它们的任何混合物。
5.前述权利要求中任一项的香料组合物，其中该香料组合物包含0.05至50重量％，优选0.1至30重量％，更优选0.5至25重量％的量的该至少一种含硫芳香剂前体化合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的香料组合物，其中该至少一种醛类香料原料从由如下构成的群组中选出：(+/-)-2-甲基-3-[4-(2-甲基-2-丙烷基)苯基]丙醛、(+/-)-2-甲基十一醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、(+/-)-3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、(+/-)-3-(1,3-苯并二氧杂环戊-5-基)-2-甲基丙醛、(+/-)-3/4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯-1-甲醛、(E)-2-十二烯醛、(Z)-3-十二烯醛、十二醛、(+/-)-2,6-二甲基-5-庚烯醛、(+/-)-3/4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、(+/-)-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛、(+/-)-8α/9α-甲氧基-1α,2β,6β-三环[5.2.1.02,6]癸烷-3β-甲醛、3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、(+/-)-2-甲基癸醛、(+/-)-2,6,10-三甲基-9-十一烯醛、(1RS,6RS)-3,6-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、(1RS,6RS)-4,6-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、(1RS,6SR)-4,6-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、(+/-)-8,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘甲醛、(+/-)-5,5-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘甲醛、3-(1,1/3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛、癸烯醛、十二醛、十一醛、辛醛、(+/-)-7-羟基-3,7-二甲基辛醛、10-十一烯醛、壬醛、10-十一烯醛、(9E)-9-十一烯醛、(9Z)-9-十一烯醛、3-(1,1/3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛、(+/-)-3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、(+)-(R)-3,7-二甲基-6-辛烯醛、(+/-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛、(+/-)-3-苯基丁醛、3-[(1R)-4-甲基-3-环己烯-1-基]丁醛、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛、苯基乙醛、己醛、(E)-4-癸烯醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、(4Z)-4-十二烯醛、十三醛、庚醛、3-苯基丙醛、3-甲基丁醛、(4-甲基苯基)乙醛、6-甲氧基-2,6-二甲基辛醛、7-异丙基-5-甲基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、8-异丙基-6-甲基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、3-(4-异丁基苯基)-2-甲基丙醛、八氢-1H-4,7-亚甲桥茚-2-甲醛、(E)-2,6,10-三甲基十一碳-5,9-二烯醛、(E)-3,7,11-三甲基十二碳-6,10-二醛、4-(八氢-5H-4,7-亚甲桥茚-5-亚基)丁醛、3-(4-异丙基苯基)丙醛、4,8-二甲基癸-4,9-二醛、(E)-5,9-二甲基癸-4,8-二醛、2-((3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)氧基)乙醛、(4Z,7Z)-癸-4,7-二烯醛、(S,Z)-6-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)己-4-烯醛、6,8-二甲基壬-7-烯醛，以及它们的任何混合物。
7.根据权利要求6所述的香料组合物，其中该至少一种醛类香料原料从由如下构成的群组中选出：3-(1,1/3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛、癸烯醛、十二醛、十一醛、辛醛、(+/-)-7-羟基-3,7-二甲基辛醛、10-十一烯醛、壬醛、10-十一烯醛、(9E)-9-十一烯醛、(9Z)-9-十一烯醛、3-(1,1/3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛、(+/-)-3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、(+)-(r)-3,7-二甲基-6-辛烯醛、(+/-)-3,7-二甲基-6-辛烯醛、(+/-)-3-苯基丁醛，3-[(1R)-4-甲基-3-环己烯-1-基]丁醛、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛、苯基乙醛、己醛、(E)-4-癸烯醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、(4Z)-4-十二烯醛、十三醛、庚醛、3-苯基丙醛、3-甲基丁醛、(4-甲基苯基)乙醛、(E)-3,7,11-三甲基十二碳-6,10-二醛、4-(八氢-5H-4,7-亚甲桥茚-5-亚基)丁醛、3-(4-异丙基苯基)丙醛、4,8-二甲基癸-4,9-二烯醛、(E)-5,9-二甲基癸-4,8-二烯醛、2-((3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)氧基)乙醛、(4Z,7Z)-癸-4,7-二烯醛、(S,Z)-6-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)己-4-烯醛、6,8-二甲基壬-7-烯醛，以及它们的任何混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的香料组合物，其中基于该香料组合物的总重量，该香料组合物包含至少0.75重量％，优选至少1.5重量％，更优选至少2.5重量％的量的该至少一种醛类香料原料。
9.根据前述权利要求中任一项的香料组合物，其中该香料组合物包含硫化氢清除剂，优选地，该硫化氢清除剂是从由如下构成的群组中选出的胺：单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、烷基二乙醇胺、乙氧基化烷基二乙醇胺，1,1',1”,1”'-[1,2-乙二基二(氨爪基)]四(2-丙醇)，以及它们的任何混合物。
10.一种消费品，包含根据前述权利要求中任一项所述的香料组合物。
11.根据权利要求10所述的消费品，其中该消费品是个人护理产品或家居护理产品，优选织物调理剂、沐浴露或洗去型调理剂。
12.根据权利要求10或11所述的消费品，其中该消费品具有酸性pH值，优选pH低于5.5，更优选2.5至5.5。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的消费品，其中该消费品包含防腐剂，优选从由如下构成的群组中选出：苯并异噻唑啉-3-酮、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮，以及它们的任何混合物。
14.一种减少由含硫芳香剂前体化合物形成硫化氢的方法，包括将至少一种醛类香料原料添加到含硫芳香剂前体化合物中的步骤，
其中该至少一种醛类香料原料显示出选自R-CH2-CHO和R’-CH(R’)-CHO的化学结构；
其中R代表氢原子，或C1至C18烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子；
其中R’基团彼此独立地代表C1至C18烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子；或者两个R’当结合在一起时形成C5-16环烷基、C5-16环烯基、C4-14杂环烷基或C4-14杂环烯基，其上各自可选地取代有C1-15烷基、C2-15烯基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，其上各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基团中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧原子。
15.至少一种醛类香料原料用于减少由含硫芳香剂前体形成硫化氢的用途，其中该至少一种醛类香料原料显示出选自R-CH2-CHO和R’-CH(R’)-CHO的化学结构；
其中R代表氢原子，或C1至C18烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子；
其中R’基团彼此独立地代表C1至C18烃基，可选地包含一至三个氧原子和/或一至两个氮原子和/或一个硫原子；或者两个R’当结合在一起时形成C5-16环烷基、C5-16环烯基、C4-14杂环烷基或C4-14杂环烯基，其上各自可选地取代有C1-15烷基、C2-15烯基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，其上各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基团中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧原子。
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