JP2023504345A - エノールエーテル香料前駆体 - Google Patents

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Abstract

本発明は、香料前駆体化合物としての式（Ｉ）の化合物に関する。特に、本発明は、式（Ｉ）の化合物をこれが酸化される環境に置くことにより、式（ＩＩ）のカルボニル、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）のアルコールである化合物を放出する方法に関する。さらに、本発明は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する賦香組成物および消費者向け香料製品に関する。

Description

本発明は、香料前駆体化合物としての式（Ｉ）の化合物に関する。特に、本発明は、式（Ｉ）の化合物をこれが酸化される環境に置くことにより、式（ＩＩ）のカルボニル、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）のアルコールである化合物を放出させる方法に関する。さらに、本発明は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する賦香組成物および消費者向け香料製品に関する。
発明の背景
香料業界では、一定の期間にわたって少なくとも１種の賦香成分の賦香効果を延長または増強することができる組成物または添加物に特に関心が寄せられている。揮発性が高すぎるかそれ自体の持続性が低い、または最終用途の表面に少量しか付着しない標準的な香料原料においては、長続きする特性を得ることが特に望まれる。さらに、一部の香料成分は不安定であり、使用前に徐々に分解しないように保護する必要がある。長持ちする香料は、例えば高品質または機能性の香料または化粧品などの様々な用途において望まれる。繊維製品の洗浄および柔軟化は、活性物質、特に香料または賦香組成物の効果を、洗浄、柔軟化、および乾燥後の一定期間有効であるようにできることが常に求められている特定の分野である。実際、このタイプの用途に特に適した多くの活性物質は、洗濯物に対する付着性が不足していること、あるいはすすぎ洗いの際に洗濯物に残らないことが知られており、そのためそれらの賦香効果は短時間のみであり、それほど強くはない。香料業界におけるこのタイプの用途の重要性に鑑みて、特に前述した問題に対する新しくより効果的な解決策を見つけることを目的として、この分野の研究が継続されてきた。
今回、驚くべきことに、本発明によるエノールエーテル化合物が、上述した問題を解決し、式（ＩＩ）のカルボニル、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）のアルコールである化合物を効果的に放出できることが見出された。
詳細な説明
嗅覚は複雑かつ動的なプロセスであり、揮発性の香料化合物の放出挙動を制御することで、香料配合物の効果を最大化し、感覚体験を豊かにすることができる。本発明の化合物などの香料前駆体は、高揮発性の香料原料（ＰＲＭ）の放出挙動に制御および長期持続性の側面を加える。
何らかの特定の理論に限定することを意図するものではないが、本発明の化合物は、ＰＲＭを分子アンカーにつなぎ、このアンカーから揮発性ＰＲＭを放出するために特定の環境条件下で特定の反応機構を要するようにすることによって、賦香組成物の嗅覚特性に対するそれらの効果を達成することができる。本発明において、１種、２種、または最大３種のＰＲＭの放出は、香料前駆体が周囲空気中の酸素に触れた際の酸化によって促される。
本発明の第１の課題は、前駆体化合物から、
ａ）式（ＩＩ）のカルボニル化合物
Figure 2023504345000001
 ［式中、
Ｒ２がＯＲ２’を表し、Ｒ２’がＣ１～１２アルキル基、Ｃ３～１２アルケニル基、フェネチル基、もしくはベンジル基を表す場合、Ｒ１は、１つもしくは２つのＲ１’基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基であり、ここで、Ｒ１’は、同時にもしくは独立して、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基、ＲａＣＯＯ基、ＲａＯＣＯ基を表し、Ｒａは、水素原子、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ２～３アルケニル基であるか、もしくは隣接する２つのＲ１’が、これらが一緒になる場合には、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－を表し、ｍが１もしくは２であるか、もしくはＣ５～６飽和もしくは不飽和環を形成し；
Ｒ２がヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基によってそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキルもしくはＣ６～１０アリール基を表す場合、Ｒ１は、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、ヒドロキシ、カルボン酸、および／もしくはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、カルボン酸、Ｃ１～４カルボン酸エステル、Ｃ６～１０アリール、および／もしくはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ３～１５アルケニル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、もしくはＣ３～１４ヘテロシクロアルキル基を表し；または
Ｒ１とＲ２とは、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／もしくはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／もしくはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１６シクロアルキル、Ｃ５～１６シクロアルケニル、Ｃ４～１４ヘテロシクロアルキル、もしくはＣ４～１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、ここで、ヘテロ原子は１つ以上の酸素原子を表す］；
ｂ）式（ＩＩＩ）のギ酸エステル
Figure 2023504345000002
 ［式中、
ｎは、１～５の整数を表し；
Ｒ３は、同時にまたは独立して、芳香環の少なくとも１つの置換基を表し、ヒドロキシ、Ｃ１～６アルコキシ、もしくはオキソ基によって任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキル基；Ｃ１～３アルキルもしくはメチレン基で任意選択的に置換されていてもよいＣ４～７オキサシクロアルキルもしくはオキサシクロアルケニル基；Ｃ２～６アルケニル基；Ｃ１～６アルコキシ基；またはＲｂＯＣＯ基であり、ここで、Ｒｂは、水素原子、Ｃ１～７アルキル基、Ｃ２～７アルケニル基、Ｃ３～７シクロアルキル基、ベンジル基、またはフェネチル基である］；
ｃ）式（ＩＶ）のアルコール
Figure 2023504345000003
 ［式中、Ｒ３は、上で定義したものと同じ意味を有する］；
からなる群から選択される化合物を放出させる方法であって、
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、または（ＩＶ）の化合物のうちの少なくとも１つが活性化合物であり；
前駆体化合物が、式（Ｉ）の化合物
Figure 2023504345000004
 ［式中、ｎ、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、上で定義したものと同じ意味を有する］
を、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形態で含み、前記放出は、化合物が酸化される環境、すなわち周囲条件に式（Ｉ）の前駆体化合物が置かれることによって生じる、方法である。
「活性化合物」、「活性揮発性化合物」、「活性揮発性カルボニル、ギ酸エステル、および／またはアルコール」、または同様の用語は、その周りの環境に利益または効果をもたらすことが可能なカルボニル、ギ酸エステル、および／またはアルコール化合物として理解される。特に、「活性化合物」は、賦香成分、風味付与成分、悪臭中和成分、抗微生物成分、および昆虫忌避剤成分または昆虫誘引剤成分からなる群から選択される。したがって、「活性化合物」とみなされるためには、化合物は、賦香成分として、悪臭中和成分、風味付与成分として、抗微生物成分、および／または昆虫忌避剤もしくは昆虫誘引剤としてこれを有用にする少なくとも１つの特性を有する必要がある。
「賦香成分」という用語は、主要目的では、快楽効果を付与するために賦香配合物または組成物中の有効成分として使用される化合物として理解される。言い換えると、賦香成分であるとみなされる化合物は、匂いを有するだけではなく、香料業界の当業者によって、組成物の匂いをポジティブなまたは心地よい形で付与または修正することができると認識されるものでなければならない。賦香成分は、匂いを修正または付与する以上の追加の利点、例えば長期持続性、ブルーム、悪臭中和、抗微生物効果、抗ウイルス効果、微生物安定性、害虫駆除を付与することができる。「風味付与成分」という用語は、味きき役のパレットに味の感覚を付与できるものとして理解される。「悪臭中和成分」という用語は、悪臭、すなわち人間の鼻に不快なまたはいやな匂いの知覚を低減することができるものとして理解される。「抗微生物成分」という用語は、微生物を死滅させるか、またはそれらの増殖および／もしくは蓄積を低減もしくは防止することができるものとして理解され、抗細菌、抗生物質、抗真菌、抗ウイルスおよび抗寄生虫成分が含まれる。「昆虫誘引剤または忌避剤」という用語は、昆虫に対して正または負の効果を有する化合物として理解される。昆虫誘引成分または忌避成分の例は、例えばA. M. El-Sayed， The Pherobase 2005， http://www.pherobase.net.のような参考テキストまたは同様の性質の他の著作物の中で見ることができる。
本発明の上および下の実施形態によれば、本発明による方法は、活性化合物が賦香性成分、すなわち、賦香性のカルボニル化合物、ギ酸エステル、および／またはアルコールである場合に特に有用である。「賦香性のカルボニル化合物、ギ酸エステル、および／またはアルコール」は、香料業界で使用される化合物、すなわち快楽効果を付与するために賦香配合物または組成物中の有効成分として使用される化合物である。言い換えると、そのようなカルボニル化合物、ギ酸エステル、および／またはアルコールは、匂いを有するだけではなく、香料業界の当業者によって、組成物の匂いをポジティブなまたは心地よい形で付与または修正することができると認識されなければならない。賦香性のカルボニル化合物、ギ酸エステル、および／またはアルコールは、天然由来であっても合成由来であってもよい。これらの併用成分の多くは、いずれの場合も、S. Arctanderによる書籍Perfume and Flavor Chemicals， 1969， Montclair， New Jersey， USA、もしくはそのより新しい版、または同様の性質の他の著作物などの参考テキスト、および香料の分野の豊富な特許文献の中に記載されている。
本明細書に記載の「賦香性のカルボニル化合物、ギ酸エステル、および／またはアルコール」という用語は、「賦香性化合物」とも呼ばれる。
実際には、本発明は、活性カルボニル化合物、ギ酸エステル、またはアルコールの正確な特性とは無関係に、全く同じ方法で行われる。したがって、本発明が「賦香性化合物」に具体的に関連して本明細書の以降において詳しく説明される場合であっても、以下の実施形態は、他の活性カルボニル化合物、ギ酸エステルおよび／またはアルコールにも適用可能である（すなわち例えば「賦香性」という表現を「風味付与」、「悪臭中和性」、「抗細菌性」、「抗微生物性」、「昆虫誘引性」、または「昆虫忌避性」に置き換えることが可能である）ことが理解される。
「任意選択的に」という用語は、任意選択的に置換されていてもよい特定の基が、特定の置換基で置換されていても、されていなくてもよいことであると理解される。「１つ以上」という用語は、１～７個、好ましくは１～５個、より好ましくは１～３個の特定の官能基で置換されていることであると理解される。
「アルキル」および「アルケニル」という用語は、分岐および直鎖のアルキル基およびアルケニル基を含むと理解される。「アルケニル」、「シクロアルケニル」、および「ヘテロシクロアルケニル」という用語は、１個、２個、または３個のオレフィン性二重結合、好ましくは１個または２個のオレフィン性二重結合を含むと理解される。「シクロアルキル」、「シクロアルケニル」、「ヘテロシクロアルキル」、および「ヘテロシクロアルケニル」という用語は、単環または縮合の、スピロおよび／または架橋の、二環式または三環式のシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルキル、およびヘテロシクロアルケニル基、好ましくは単環式のシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルキル、およびヘテロシクロアルケニル基を含むと理解される。
「カルボニル」という用語は、Ｒ２基の意味に応じてエステルまたはケトンを指し、すなわち、式（ＩＩ）のカルボニル化合物は、Ｒ２がＯＲ２’を表す場合にエステルであり、またはＲ２がヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基によって任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキルまたはＣ６～１０アリール基を表す場合にケトンである。
「アリール」という用語は、フェニル、インデニル、インダニル、テトラヒドロナフタレニル、またはナフタレニル基などの少なくとも１つの芳香族基を含む任意の基を含むと理解される。
「オキソ基」という用語は、式＝Ｏの任意の基、すなわちケトンまたはアルデヒドなどの基を含むと理解される。言い換えると、オキソ基によって任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキル基は、１～６個の炭素を有するアルキル基であり、これらの炭素原子の１つ、さらには末端炭素が、２個の水素原子の代わりに＝Ｏ基によって置換されていてもよい。
明確にするために明記しておくと、「その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物」または同様の表現は、当業者によって理解される通常の意味、すなわち式（Ｉ）の化合物が純粋なエナンチオマーまたはジアステレオマーであり得ることが意図されている。言い換えると、式（Ｉ）の化合物は、いくつかの立体中心を有することがあり、前記立体中心のそれぞれが、２つの異なる立体化学（例えばＲまたはＳ）を有し得る。式（Ｉ）の化合物は、純粋なエナンチオマーの形態であってもよく、またはエナンチオマーもしくはジアステレオ異性体の混合物であってもよい。式（Ｉ）の化合物は、ラセミ体またはスケールミック（scalemic）体であってもよい。したがって、式（Ｉ）の化合物は、１つの立体異性体であってもよく、または様々な立体異性体を含むか、もしくはそれらからなる物質の組成物の形態であってもよい。
本発明の上記の実施形態のいずれか１つによれば、前記式（Ｉ）の化合物は、そのＥもしくはＺ異性体、またはそれらの混合物の形態であってもよく、例えば本発明は、同じ化学構造を有するが、二重結合の配置が異なる１つ以上の式（Ｉ）の化合物からなる物質の組成物を含む。特定の実施形態によれば、Ｒ２がＯＲ２’を表さない場合、化合物（Ｉ）は、異性体ＥおよびＺからなる混合物の形態となることがあり、前記異性体Ｅは、混合物全体の少なくとも５０％、あるいは少なくとも６０％、あるいは少なくとも７０％、あるいは少なくとも７５％を占める（すなわち、７５／２５～１００／０に含まれる混合物Ｅ／Ｚ）。別の特定の実施形態によれば、Ｒ２がＯＲ２’を表す場合、化合物（Ｉ）は、異性体ＥおよびＺからなる混合物の形態となることがあり、前記異性体Ｚは、混合物全体の少なくとも５０％、あるいは少なくとも６０％、あるいは少なくとも７０％、あるいは少なくとも７５％を占める（すなわち、７５／２５～１００／０に含まれる混合物Ｚ／Ｅ）。
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、Ｒ１がＣ３～１５アルケニルであってもよい場合、二重結合がＲ１を接続する炭素に隣接していないことが理解される。言い換えると、式（ＩＩ）の化合物は、共役エノンではなく、式（Ｉ）の化合物は、共役ジエノールエーテルではない。
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、式（Ｉ）の化合物は、以下を条件として上で定義した通りである：
－ Ｒ１がメチルの場合にはＲ２はメチルではなく、
－ Ｒ１がエチルの場合にはＲ２はエチルではなく、
－ １，３－ジメトキシ－２－（（２－フェニルプロプ－１－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン、１－メチル－４－（（－２－メチル－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－１－エン－１－イル）ブタ－１，３－ジエン－１－イル）オキシ）ベンゼン、１－メチル－４－（（－２－メチル－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－２－エン－１－イル）ブタ－１，３－ジエン－１－イル）オキシ）ベンゼン、および１，２－ジメトキシ－４－（１－（２－メトキシフェノキシ）プロプ－１－エン－２－イル）ベンゼンが除外される。
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、ｎは１、２または３であり得る。さらにより詳細には、ｎは１または２であり得る。
本発明の特定の実施形態によれば、Ｒ２は、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基によってそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキルまたはフェニル基を表してもよく、その場合、Ｒ１は、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、ヒドロキシ、カルボン酸、および／またはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、カルボン酸、Ｃ１～４カルボン酸エステル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ３～１５アルケニル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ３～１５シクロアルキル、またはＣ５～１５シクロアルケニル基を表してもよい。Ｒ２は、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基またはＣ１～６アルキル基を表してもよく、その場合、Ｒ１は、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、Ｃ３～１２シクロアルキル、Ｃ５～１２シクロアルケニル、カルボン酸、Ｃ１～４カルボン酸エステル、Ｃ６～１０アリール、および／またはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１２アルキル、Ｃ３～１２アルケニル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ３～１５シクロアルキルまたはＣ５～１５シクロアルケニル基を表してもよい。Ｒ２は、Ｃ１～３アルキル基を表してもよく、その場合、Ｒ１は、Ｃ１～４アルキルおよび／またはＣ１～４アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいフェニル、Ｃ５～７シクロアルキル、および／またはＣ５～７シクロアルケニル基で任意選択的に置換されていてもよいＣ６～１０アリールまたはＣ１～１０アルキル基を表してもよい。Ｒ２は、Ｃ１～３アルキル基を表してもよく、その場合、Ｒ１は、フェニルまたはＣ１～１０アルキル基を表してもよい。
本発明の特定の実施形態によれば、Ｒ２は、ＯＲ２’を表してもよく、Ｒ２’は、Ｃ１～１２アルキル基、Ｃ３～１２アルケニル基、フェネチル基またはベンジル基を表してもよく、その場合、Ｒ１は、１つまたは２つのＲ１’基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基であってもよく、ここで、Ｒ１’は、同時にもしくは独立して、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基を表してもよく、または隣接する２つのＲ１’が、これらが一緒になる場合には、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－を表してもよく、ｍは１または２であり得る。Ｒ２は、ＯＲ２’を表してもよく、Ｒ２’は、Ｃ１～８アルキル基、Ｃ３～８アルケニル基、フェネチル基またはベンジル基を表してもよく、その場合、Ｒ１は、１つまたは２つのＲ１’基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基であってもよく、ここで、Ｒ１’は、同時にもしくは独立して、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基を表してもよく、または隣接する２つのＲ１’が、これらが一緒になる場合には、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－を表してもよく、ｍは１または２であり得る。Ｒ２は、ＯＲ２’を表してもよく、Ｒ２’は、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ３～６アルケニル基、フェネチル基またはベンジル基を表してもよく、その場合、Ｒ１は、１つまたは２つのＲ１’基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基であってもよく、ここで、Ｒ１’は、同時にもしくは独立して、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基を表してもよく、または隣接する２つのＲ１’が、これらが一緒になる場合には、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－を表してもよく、ｍは１または２であり得る。Ｒ２は、ＯＲ２’を表してもよく、Ｒ２’は、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ３～６アルケニル基またはベンジル基を表してもよく、その場合、Ｒ１は、１つまたは２つのＲ１’基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基であってもよく、ここで、Ｒ１’は、同時にまたは独立して、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基であってもよい。Ｒ２は、ＯＲ２’を表してもよく、Ｒ２’は、Ｃ１～６アルキル基またはベンジル基を表してもよく、その場合、Ｒ１は、１つまたは２つのＲ１’基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基であってもよく、ここで、Ｒ１’は、同時にまたは独立して、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基を表してもよい。Ｒ２は、ＯＲ２’を表してもよく、Ｒ２’は、Ｃ１～４アルキル基またはベンジル基を表してもよく、その場合、Ｒ１は、１つまたは２つのＲ１’基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基であってもよく、ここで、Ｒ１’は、同時にまたは独立して、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基を表してもよい。Ｒ２は、ＯＲ２’を表してもよく、Ｒ２’は、Ｃ１～４アルキル基を表してもよく、その場合、Ｒ１は、１つのＲ１’基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基であってもよく、ここで、Ｒ１’は、ヒドロキシル基、メチル基、メトキシ基を表してもよい。
本発明の特定の実施形態によれば、Ｒ１とＲ２とは、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、および／またはフェニル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１６シクロアルキルまたはＣ５～１６シクロアルケニル基を形成してもよい。Ｒ１とＲ２とは、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～６アルキルおよび／またはＣ１～３アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～８シクロアルキルまたはＣ５～８シクロアルケニル基を形成してもよい。Ｒ１とＲ２とは、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～５アルキル基のうちの１つ、２つ、または３つで任意選択的に置換されていてもよいＣ５～６シクロアルキル基を形成してもよい。
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、Ｒ３は、同時にまたは独立して、芳香環の少なくとも１つの置換基を表し、Ｃ１～６アルコキシもしくはオキソ基によって任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキル基；Ｃ１～３アルキルもしくはメチレン基で任意選択的に置換されていてもよいＣ４～７オキサシクロアルキルもしくはオキサシクロアルケニル基；Ｃ２～６アルケニル基；Ｃ１～６アルコキシ基；またはＲｂＯＣＯ基であり、ここで、Ｒｂは、水素原子、Ｃ１～７アルキル基、Ｃ２～７アルケニル基、ベンジル基、またはフェネチル基である。
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、Ｒ３は、同時にまたは独立して、芳香環の少なくとも１つの置換基を表してもよく、ヒドロキシ、Ｃ１～３アルコキシもしくはオキソ基によって任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキル基；メチルもしくはメチレン基で任意選択的に置換されていてもよいＣ４～７オキサシクロアルキルもしくはオキサシクロアルケニル基；Ｃ２～６アルケニル基；Ｃ１～６アルコキシ基；またはＲｂＯＣＯ基であり、ここで、Ｒｂは、水素原子、Ｃ１～７アルキル基、Ｃ２～７アルケニル基、Ｃ５～７シクロアルキル基、ベンジル基、またはフェネチル基である。Ｒ３は、同時にまたは独立して、ヒドロキシ、Ｃ１～２アルコキシ、もしくはオキソ基によって任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキル基；Ｃ２～６アルケニル基；Ｃ１～３アルコキシ基；またはＲｂＯＣＯ基を表してもよく、ここで、Ｒｂは、水素原子、Ｃ１～７アルキル、Ｃ２～７アルケニル、またはシクロヘキシル基であり得る。Ｒ３は、同時にまたは独立して、ヒドロキシ、メトキシまたはオキソ基によって任意選択的に置換されていてもよいＣ１～４アルキル基；Ｃ２～３アルケニル基；またはＣ１～２アルコキシを表してもよい。Ｒ３は、同時にまたは独立して、メトキシ基、エトキシ基、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、メチル基、メトキシカルボニル基、（ヘクス－３－エン－１－イルオキシ）カルボニル基、プロピル基、プロペン－１－イル基、ホルミル基、プロペン－２－イル基、または３－オキソブチル基を表してもよい。Ｒ３は、同時にまたは独立して、メトキシ基、プロピル基、プロペン－１－イル基、ホルミル基、プロペン－２－イル基、または３－オキソブチル基を表してもよい。
特定の実施形態によれば、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および（ＩＶ）の化合物のうちの少なくとも２つが活性化合物である。さらに、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および（ＩＶ）の化合物が活性化合物である。
特定の実施形態によれば、式（ＩＩ）のカルボニル化合物、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の活性アルコールは、賦香成分である。当業者にとっては、本発明による式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および（ＩＶ）の化合物が本質的に揮発性化合物であることも明らかである。
カルボニル化合物、ギ酸エステル、および／またはアルコールは、ソフトウェアEPIwin v. 3.10（２０００、米国環境保護庁で入手可能）を使用して計算することによって得られる１．０Ｐａを超える蒸気圧によって有利に特徴付けることができる。別の実施形態によれば、ケトン、ギ酸エステル、および／またはアルコールの蒸気圧は、５．０Ｐａ超、さらには７．０Ｐａ超であってよい。
特定の実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は不揮発性である。式（Ｉ）の化合物は、ソフトウェアEPIwin v. 3.10（２０００、米国環境保護庁で入手可能）を使用して計算することによって得られる０．０１Ｐａ未満の蒸気圧によって有利に特徴付けることができる。好ましい実施形態によれば、この蒸気圧は０．００１Ｐａ未満である。
特定の実施形態によれば、式（ＩＩ）のカルボニル化合物は、アセトフェノン、ｐ－メチルアセトフェノン、ｐ－メトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、１－（５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オン、１－（ナフタレン－２－イル）エタン－１－オン、１－（ナフタレン－１－イル）エタン－１－オン、１－（ｐ－トリル）プロパン－１－オン、１－（１，１，２，３，３，６－ヘキサメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－イル）エタン－１－オン、１－（３，５，５，６，８，８－ヘキサメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オン、１－（３－イソプロピル－１，１，２，６－テトラメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－イル）エタン－１－オン、１－（６－（ｔｅｒｔ－ブチル）－１，１－ジメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－４－イル）エタン－１－オン、アセトン、３－ヘキサノン、４－ノナノン、５－ウンデカノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、シクロオクタノン、シクロヘプタノン、シクロドデカノン、シクロデカノン、２－ブタノン、２－ペンタノン、２－ヘキサノン、２－ヘプタノン、２－オクタノン、２－ノナノン、２－デカノン、２－ウンデカノン、２－トリデカノン、２－ペンタデカノン、３－ヘプタノン、３－オクタノン、５－メチル－３－ヘプタノン、６－メチル－５－ヘプテン－２－オン、２，６－ジメチル－７－オクテン－４－オン、２－（ｓｅｃ－ブチル）シクロヘキサン－１－オン、２－（ｔｅｒｔ－ブチル）シクロヘキサン－１－オン、４－（ｔｅｒｔ－ブチル）シクロヘキサン－１－オン、４－（ｔｅｒｔ－ペンチル）シクロヘキサン－１－オン、５－イソプロピル－２－メチルシクロヘキサン－１－オン、２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキサン－１－オン、２，２，６－トリメチルシクロヘキサン－１－オン、２，２，４－トリメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタン－３－オン、ツジャノン、２－エチル－４，４－ジメチルシクロヘキサン－１－オン、１，７，７－トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－オン、プリカトン（plicatone）、ツジョプサン－４－オン、１，３，３－トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－オン、４－フェニル－２－ブタノン、４－（４－メトキシフェニル）－２－ブタノン、ジンゲロン、４－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－ブタノン、２－シクロヘキシル－４－メチル－２－ペンタノン、１－（４－メチル－１－フェノキシ）－２－プロパノン、４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－２－エン－１－イル）ブタン－２－オン、４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－１－エン－１－イル）ブタン－２－オン、（５－Ｅ／Ｚ）－６，１０－ジメチルウンデカ－５，９－ジエン－２－オン、シクロペンタデカノン、（Ｚ）－シクロヘプタデク－９－エン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカン－１－オン、３－メチル－５－シクロペンタデセン－１－オン、（Ｚ）－シクロペンタデク－４－エン－１－オン、４，８－シクロドデカジエン－１－オン、７－メチル－２Ｈ－ベンゾ［ｂ］［１，４］ジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、７－プロピル－２Ｈ－ベンゾ［ｂ］［１，４］ジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、１－（５－プロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール－２－イル）エタン－１－オン、４，４ａ，６，７，８，８ａ－ヘキサヒドロ－１，４－メタノナフタレン－５（１Ｈ）－オン、２－ペンチルシクロペンタン－１－オン、２－ヘプチルシクロペンタン－１－オン、２－（ヘクス－５－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタン－１－オン、Ｉｓｏ－Ｅ－Ｓｕｐｅｒ、１－（５－イソプロピル－２－メチルシクロヘクス－２－エン－１－イル）プロパン－１－オン、２，２，７，９－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデク－７－エン－１－オン、４－エチル－８－メチルオクタヒドロナフタレン－１（２Ｈ）－オン、１－（３，３－ジメチルシクロヘキシル）エタン－１－オン、２，６，６－トリメチルシクロヘプタン－１－オン、および３，６，８，８－テトラメチルヘキサヒドロ－１Ｈ－３ａ，７－メタノアズレン－５（４Ｈ）－オンからなる群から選択されるケトンである。
特に、式（ＩＩ）のカルボニル化合物は、アセトフェノン、２－ウンデカノン、３－ヘプタノン、２－エチル－４，４－ジメチルシクロヘキサン－１－オン、２－ペンチルシクロペンタン－１－オン、および４－（ｔｅｒｔ－ペンチル）シクロヘキサン－１－オンからなる群から選択されるケトンである。
特定の実施形態によれば、式（ＩＩ）のカルボニル化合物は、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ペンチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸ヘプチル、安息香酸（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル、安息香酸イソプロピル、安息香酸イソブチル、安息香酸ｓｅｃ－ブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ｓｅｃ－ペンチル、安息香酸ベンジル、安息香酸オクチル、安息香酸２－フェニルエチル、４－メトキシ安息香酸Ｃ１～４アルキル、４－メチル安息香酸Ｃ１～４アルキル、２－メトキシ安息香酸Ｃ１～４アルキル、２－メチル安息香酸Ｃ１～４アルキル、およびベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール－５－カルボン酸Ｃ１～４アルキルからなる群から選択されるエステルである。
特に、式（ＩＩ）のカルボニル化合物は、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸オクチル、安息香酸（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル、安息香酸２－フェニルエチル、４－メチル安息香酸メチル、および４－メトキシ安息香酸メチルからなる群から選択されるエステルである。
特定の実施形態によれば、式（ＩＩＩ）のギ酸エステルは、ギ酸４－アリル－２－メトキシフェニル、ギ酸２－メトキシ－４－（プロプ－１－エン－１－イル）フェニル、ギ酸２－メトキシ－４－プロピルフェニル、ギ酸４－ホルミル－２－メトキシフェニル、ギ酸２－エトキシ－４－ホルミルフェニル、ギ酸４－（３－オキソブチル）フェニル、ギ酸２－メトキシフェニル、ギ酸４－メチルフェニル、ギ酸２－メチルフェニル、ギ酸４－エチルフェニル、ギ酸２－エチルフェニル、ギ酸４－ビニルフェニル、ギ酸２－プロピルフェニル、ギ酸２－アセチルフェニル、ギ酸２－メトキシ－４－（３－オキソブチル）フェニル、ギ酸２－メトキシ－４－メチルフェニル、ギ酸２－メトキシ－４－ビニルフェニル、ギ酸４－エチル－２－メトキシフェニル、ギ酸２－エトキシ－４－メチルフェニル、ギ酸４－メチル－２－プロピオニルフェニル、２－（ホルミルオキシ）－５－メチル安息香酸メチル、２－（ホルミルオキシ）－５－メチル安息香酸エチル、ギ酸２－エトキシ－４－（メトキシメチル）フェニル、ギ酸２－メトキシ－４－（メトキシメチル）フェニル、ギ酸２－エトキシ－４－（エトキシメチル）フェニル、ギ酸２－メトキシ－４－（４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）フェニル、ギ酸２－メトキシ－４－（４－メチレンテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）フェニル、４－（ホルミルオキシ）－３－メトキシ安息香酸メチル、４－（ホルミルオキシ）－３－メトキシ安息香酸エチル、２－（ホルミルオキシ）安息香酸メチル、２－（ホルミルオキシ）安息香酸エチル、２－（ホルミルオキシ）安息香酸イソブチル、２－（ホルミルオキシ）安息香酸ペンチル、２－（ホルミルオキシ）安息香酸イソアミル、２－（ホルミルオキシ）安息香酸２－メチルブチル、２－（ホルミルオキシ）安息香酸シクロヘキシル、２－（ホルミルオキシ）安息香酸（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル、２－（ホルミルオキシ）安息香酸４－メチルペント－４－エン－２－イル、２－（ホルミルオキシ）安息香酸フェネチル、２－（ホルミルオキシ）安息香酸３－メチル－２－ヘキセニル、２－（ホルミルオキシ）安息香酸ヘキシル、２－（ホルミルオキシ）安息香酸ベンジル、ギ酸３－メトキシ－５－メチルフェニル、ギ酸２－メトキシ－５－（プロプ－１－エン－１－イル）フェニル、ギ酸２－イソプロピル－５－メチルフェニル、ギ酸５－イソプロピル－２－メチルフェニル、ギ酸４－（ヒドロキシメチル）－２－メトキシフェニル、およびギ酸３－メトキシ－５－メチルフェニルからなる群から選択される。
特定の実施形態によれば、式（ＩＶ）のアルコールは、オイゲノール、イソオイゲノール、ジヒドロオイゲノール、バニリン、エチルバニリン、４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンズアルデヒド、２－メトキシフェノール、４－メチルフェノール、２－メチルフェノール、４－エチルフェノール、２－エチルフェノール、４－ビニルフェノール、２－プロピルフェノール、３－プロピルフェノール、１－（２－ヒドロキシフェニル）エタン－１－オン、４－（４－ヒドロキシル－３－メトキシフェニル）ブタン－２－オン、２－メトキシ－４－メチルフェノール、２－メトキシ－４－ビニルフェノール、４－エチル－２－メトキシフェノール、２－エトキシ－４－メチルフェノール、１－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－５－メチル安息香酸メチル、２－ヒドロキシ－５－メチル安息香酸エチル、２－エトキシ－４－（メトキシメチル）フェノール、２－メトキシ－４－（メトキシメチル）フェノール、２－エトキシ－４－（エトキシメチル）フェノール、２－メトキシ－４－（４－メチル－３，６－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）フェノール、２－メトキシ－４－（４－メチレンテトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）フェノール、４－ヒドロキシ－３－メトキシ安息香酸メチル、４－ヒドロキシ－３－メトキシ安息香酸エチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸ペンチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸２－メチルブチル、サリチル酸シクロヘキシル、サリチル酸（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル、サリチル酸４－メチルペント－４－エン－２－イル、サリチル酸フェネチル、サリチル酸３－メチル－２－ヘキセニル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸ベンジル、３－メトキシ－５－メチルフェノール、２－メトキシ－５－（プロプ－１－エン－１－イル）フェノール、２－イソプロピル－５－メチルフェノール、５－イソプロピル－２－メチルフェノール、４－（ヒドロキシメチル）－２－メトキシフェノール、および３－メトキシ－５－メチルフェノールからなる群から選択される。
特に、式（ＩＶ）のアルコールは、オイゲノール、イソオイゲノール、ジヒドロオイゲノール、４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン、バニリン、サリチル酸（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル、サリチル酸メチル、サリチル酸シクロヘキシル、４－ヒドロキシ－３－メトキシ安息香酸メチル、２－エトキシ－４－（メトキシメチル）フェノール、２－エトキシ－４－メチルフェノール、および４－（ヒドロキシメチル）－２－メトキシフェノール、２－イソプロピル－５－メチルフェノールからなる群から選択される。
特定の実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、４－アリル－２－メトキシ－１－（（２－フェニルプロプ－１－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン、２－メトキシ－１－（（２－フェニルプロプ－１－エン－１－イル）オキシ）－４－（（Ｅ）－プロプ－１－エン－１－イル）ベンゼン、２－メトキシ－１－（（２－フェニルプロプ－１－エン－１－イル）オキシ）－４－プロピルベンゼン、４－（４－（（２－フェニルプロプ－１－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン、１－（（２－エチル－４，４－ジメチルシクロヘキシリデン）メトキシ）－２－メトキシ－４－プロピルベンゼン、２－メトキシ－１－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）－４－プロピルベンゼン、２－メトキシ－１－（（４－（ｔｅｒｔ－ペンチル）シクロヘキシリデン）メトキシ）－４－プロピルベンゼン、４－アリル－２－メトキシ－１－（（４－（ｔｅｒｔ－ペンチル）シクロヘキシリデン）メトキシ）ベンゼン、４－アリル－２－メトキシ－１－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン、２－メトキシ－１－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）－４－プロピルベンゼン、４－（４－（（２－エチルヘクス－１－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン、４－アリル－２－メトキシ－１－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゼン、２－メトキシ－１－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－プロピルベンゼン、メチル２－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート、メチル３－メトキシ－４－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート、２－エトキシ－１－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－（メトキシメチル）ベンゼン、２－エトキシ－１－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－メチルベンゼン、２－メトキシ－１－（（２－メトキシ－２－（ｐ－トリル）ビニル）オキシ）－４－プロピルベンゼン、２－メトキシ－１－（（２－メトキシ－２－（４－メトキシフェニル）ビニル）オキシ）－４－プロピルベンゼン、（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル２－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート、３－メトキシ－４－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンズアルデヒド、１－（（２－ブトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－２－メトキシ－４－プロピルベンゼン、２－メトキシ－１－（（２－（オクチルオキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）－４－プロピルベンゼン、１－（（２－（（（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル）オキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）－２－メトキシ－４－プロピルベンゼン、２－メトキシ－１－（（２－フェネトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－プロピルベンゼン、２－エトキシ－１－（（２－エトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－メチルベンゼン、メチル４－（（２－（ヘキシルオキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）－３－メトキシベンゾエート、（４－（（２－（ヘキシルオキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）－３－メトキシフェニル）メタノール、４－（（２－（ヘキシルオキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）－３－メトキシベンズアルデヒド、メチル２－（（２－（（（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル）オキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート、（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル２－（（２－（（（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル）オキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート、（３－メトキシ－４－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）フェニル）メタノール、１－イソプロピル－４－メチル－２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）ベンゼン、１－イソプロピル－２－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－メチルベンゼン、シクロヘキシル２－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエートからなる群から選択される。
上記の実施形態のいずれか１つによれば、式（ＩＩ）のカルボニル化合物、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、および式（ＩＶ）のアルコールは、周囲条件下で式（Ｉ）の前駆体化合物を酸化することにより式（Ｉ）の前駆体化合物から放出される。さらに、式（Ｉ）の前駆体化合物は、周囲条件下かつ触媒の不存在下で酸化される。明確にするために明記しておくと、「周囲条件」または同様の表現は、当業者によって理解される通常の意味、すなわち酸化は室温で、空気中で、かつ大気圧で起こることが意図されている。言い換えると、化合物が酸化される環境は空気である。これにより、式（Ｉ）の化合物は周囲空気中で酸化されることが理解される。特に、式（Ｉ）の化合物は、酸化されるために純粋な酸素環境、熱、または触媒を必要としないことが理解される。
何らかの特定の理論に限定されることを意図するものではないが、式（Ｉ）の前駆体化合物が酸化される速度は、式（ＩＩ）のカルボニル化合物、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、または式（ＩＶ）のアルコールのそれぞれの蒸発速度よりも大きい場合があり、等しい場合があり、あるいは遅い場合がある。
いくつかの実施形態では、式（Ｉ）の前駆体化合物が酸化される速度、およびそれにより、式（ＩＩ）のカルボニル化合物、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、または式（ＩＶ）のアルコールのそれぞれが放出される速度は、上で定義した式（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボニル化合物、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の少なくとも１種のアルコールの特徴的な芳香の拡散効果および／または知覚を強化または延長する。
一実施形態では、式（Ｉ）の化合物の１００％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の９０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の８０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の７０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の６０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の５０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の４０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の３０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の２０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の１０％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の９％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の８％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の７％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の６％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の５％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の４％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の３％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の２％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。あるいは、式（Ｉ）の化合物の１％が、２４時間～４８時間の範囲の期間に周囲空気中で酸化される。
特定の実施形態では、式（Ｉ）の化合物は封入される。式（Ｉ）の化合物は、マイクロカプセルの中に封入することができる。好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物はコア－シェルマイクロカプセルの中に封入され、式（Ｉ）の化合物はシェルに囲まれているコアの中に含まれる。マイクロカプセルのシェルは、式（Ｉ）の化合物を環境から保護する。シェルは、式（Ｉ）の化合物、ならびに／または式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および／もしくは（ＩＶ）の化合物を放出することができる材料から作られる。好ましい実施形態では、シェルは、シェルの破壊時におよび／またはシェルを通り抜ける拡散によって、式（Ｉ）の化合物、ならびに／または式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および／もしくは（ＩＶ）の化合物を放出することができる材料から作られる。当業者は、前記マイクロカプセルの製造方法をよく認識している。そのため、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有するマイクロカプセルが、本発明の一課題である。
好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物の封入は、式（Ｉ）の化合物の全部または一部が酸化し、それによってそれぞれの式（ＩＩ）のケトン、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、または式（ＩＶ）のアルコールをカプセル内に放出し得るカプセル内の環境を提供することができる。好ましい実施形態では、マイクロカプセルのシェルは、それぞれの式（ＩＩ）のカルボニル化合物、式（ＩＩＩ）のギ酸エステル、または式（ＩＶ）のアルコールがカプセルから漏出するのを防止する透過性バリアとして機能することができる。
第２の態様では、本発明は、組成物、空気、もしくは物品に、有効量の上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を添加すること、または表面を有効量の上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と接触させるかもしくはこれで処理することを含む、賦香組成物、賦香組成物周囲の空気、表面、または香料入り物品の匂いの特性を付与、増強、改善、または修正するための方法に関する。本明細書で使用される「表面」という用語は、上に少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する香料組成物が施与される、使用者の皮膚、毛髪、繊維製品、または硬質表面を指す場合がある。
第３の態様では、本発明は、表面または賦香組成物周囲の空気において、上で定義した式（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボニル化合物、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の少なくとも１種のアルコールの特徴的な芳香の拡散効果を強化または延長するための方法であって、表面または空気が、式（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボニル化合物、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の少なくとも１種のアルコールを経時的に放出させることができる条件下で、上で定義した少なくとも１種の化合物（Ｉ）を用いて、または少なくとも１種の化合物（Ｉ）を含有する組成物もしくは物品を用いて処理される方法に関する。
さらに、本発明は、
ｉ）上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物；
ｉｉ）香料担体および香料基剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分；および
ｉｉｉ）任意選択的な少なくとも１種の香料助剤；
を含有する賦香組成物に関する。
「香料担体」とは、本明細書では、香料の観点から実質的に中性である、すなわち賦香成分の官能特性を著しく変化させない材料を意味する。前記担体は液体であっても固体であってもよい。
液体担体としては、非限定的な例として、乳化系、すなわち溶剤と界面活性剤との系、または香料で一般的に使用される溶剤を挙げることができる。香料において一般的に使用される溶剤の性質および種類の詳細な説明を網羅的にすることはできない。しかしながら、非限定的な例として、ブチレンもしくはプロピレングリコール、グリセロール、ジプロピレングリコールおよびそのモノエーテル、１，２，３－プロパントリイルトリアセテート、ジメチルグルタレート、ジメチルアジペート、１，３－ジアセチルオキシプロパン－２－イルアセテート、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、ベンジルアルコール、２－（２－エトキシエトキシ）－１－エタノ、クエン酸トリエチル、またはそれらの混合物などの溶剤を挙げることができ、これらが最も一般的に使用される。香料担体と香料基剤との両方を含む組成物については、上で規定したもの以外の適切な香料担体は、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンもしくは他のテルペン、Isopar（登録商標）（供給元：Exxon Chemical）の商標で知られているものなどのイソパラフィン、またはDowanol（登録商標）（供給元：Dow Chemical Company）の商標で知られているものなどのグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、またはCremophor（登録商標）RH 40（供給元：BASF）の商標で知られているものなどの水添ヒマシ油であってもよい。
固体担体は、香料組成物または香料組成物のうちの一部の要素が化学的または物理的に結合できる材料を指すことが意図されている。一般的に、そのような固体担体は、組成物を安定化させるために、または組成物もしくは一部の成分の蒸発速度を制御するために使用される。固体担体の使用は当該技術分野で現在使用されており、当業者は望まれる効果に到達させる方法を認識している。しかしながら、固体担体の非限定的な例として、吸収性ガムまたはポリマーまたは無機材料、例えば多孔質ポリマー、シクロデキストリン、木材系材料、有機もしくは無機ゲル、粘土、石膏タルク、またはゼオライトを挙げることができる。
固体担体の他の非限定的な例として、カプセル化材料を挙げることができる。そのような材料の例には、単糖、二糖、または三糖、天然または加工デンプン、親水コロイド、セルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、タンパク質、またはペクチンなどの壁形成材料および可塑化材料を含めることができ、あるいはH. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitaet, Behr’s Verlag GmbH & Co., Hamburg, 1996などの参考テキストの中で挙げられている材料が含まれ得る。カプセル化は当業者に周知のプロセスであり、例えば、噴霧乾燥、凝集、さらには押し出しなどの技術を使用することによって行うことができ；あるいはコア－セルベーションおよび複合コア－セルベーション技術などのコーティングカプセル化からなる。
固体担体の非限定的な例としては、特に、任意選択的にはポリマー系安定剤またはカチオン性コポリマーの存在下で、重合、界面重合、コアセルベーション、または全て一緒に行うことによって誘発される（前記技術は全て先行技術で説明されている）相分離プロセスのような技術を使用する、アミノプラスト、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素、またはポリウレタンタイプの樹脂またはそれらの混合物（前記樹脂は全て当業者に周知である）を用いたコア－シェルカプセルを挙げることができる。
樹脂は、アルデヒド（例えばホルムアルデヒド、２，２－ジメトキシエタナール、グリオキサール、グリオキシル酸、またはグリコールアルデヒド、およびそれらの混合物）と、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、メラミン、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、グアナゾール等、ならびにそれらの混合物などのアミンとの重縮合によって製造することができる。あるいは、商標Urac（登録商標）（供給元：Cytec Technology Corp.）、Cymel（登録商標）（供給元：Cytec Technology Corp.）、Urecoll（登録商標）またはLuracoll（登録商標）（供給元：BASF）として市販されているものなどの予備成形された樹脂であるアルキロール化ポリアミンを使用することができる。
他の樹脂の１つは、グリセロールのようなポリオールと、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートもしくはキシレンジイソシアネートの三量体、またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、またはキシレンジイソシアネートの三量体のようなポリイソシアネートと、トリメチロールプロパンとの重縮合によって得られるもの（Takenate（登録商標）の商標で知られる；供給元：Mitsui Chemicals）、中でも、キシレンジイソシアネートの三量体と、トリメチロールプロパンと、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとの重縮合によって得られるものである。
アミノ樹脂の重縮合、すなわちメラミン系樹脂とアルデヒドとの重縮合による香料の封入に関するいくつかの影響力のある文献としては、K. Dietrich et al. Acta Polymerica, 1989, vol. 40, pages 243, 325および683、ならびに1990, vol. 41, page 91といった論文により代表されるものが挙げられる。そのような論文には、先行技術の方法に従ったこのようなコア－シェルマイクロカプセルの製造に影響を及ぼす様々なパラメータがすでに記載されており、これらは特許文献においてもさらに詳しく説明され、例示されている。Wiggins Teape Group Limitedの米国特許第４３９６６７０号明細書は、後者の関連する初期の例である。それ以降、多くの他の著者がこの分野の文献を充実させており、全ての公開された開発を本明細書で網羅することは不可能であると考えられるが、カプセル化技術における基本知識は非常に重要である。そのようなマイクロカプセルの適切な使用を開示する適切なより最近の刊行物としては、例えば、H.Y.Lee et al. Journal of Microencapsulation, 2002, vol. 19, pages 559-569の論文および国際特許出願第０１／４１９１５号、さらにはS. Bone et al. Chimia, 2011, vol. 65, pages 177-181の論文が挙げられる。
「香料基剤」という用語は、少なくとも１種の賦香補助成分を含有する組成物として理解される。
賦香補助成分は、本発明による化合物ではない。さらに、「賦香補助成分」という用語は、快楽効果を付与するために香料配合物または組成物の中で使用される化合物として理解される。言い換えると、賦香性であるとみなされる補助成分は、匂いを有するだけではなく、当業者によって、組成物の匂いをポジティブなまたは心地よい形で付与または修正することができると認識されなければならない。
基剤中に存在する賦香補助成分の性質および種類については、本明細書ではより詳細な説明は保証されず、いずれにせよ網羅されないが、当業者は自身の基本的知識に基づいて、および使用もしくは利用目的および望まれる感覚刺激効果に応じて、それらを選択することができる。一般的には、これらの賦香補助成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン系炭化水素、窒素または硫黄ヘテロ環化合物、および精油などの多様な化学的分類に属し、賦香補助成分は天然起源であっても合成起源であってもよい。
特に、以下のような香料配合物で一般的に使用されている賦香補助成分を挙げることができる：
－ アルデヒド成分：デカナール、ドデカナール、２－メチル－ウンデカナール、１０－ウンデセナール、オクタナール、ノナナール、および／またはノネナール；
－ 芳香性ハーブ成分：ユーカリ油、樟脳、ユーカリプトール、５－メチルトリシクロ［６．２．１．０～２，７～］ウンデカン－４－オン、１－メトキシ－３－ヘキサンチオール、２－エチル－４，４－ジメチル－１，３－オキサチアン、２，２，７／８，９／１０－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデク－８－エン－１－オン、メントール、および／またはアルファ－ピネン；
－ バルサム成分：クマリン、エチルバニリン、および／またはバニリン；
－ 柑橘成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、酢酸リナリル、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１－ｐ－メンテン－８－イルアセテート、および／または１，４（８）－ｐ－メンタジエン；
－ フローラル成分：ジヒドロジャスモン酸メチル、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロ－２－イソブチル－４－メチル－４（２Ｈ）－ピラノール、ベータイオノン、２－（メチルアミノ）安息香酸メチル、（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オン、（１Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－１－ペンテン－３－オン、１－（２，６，６－トリメチル－１，３－シクロヘキサジエン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－［２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル］－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、２，５－ジメチル－２－インダンメタノール、２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－カルボキシレート、３－（４，４－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）プロパナール、サリチル酸ヘキシル、３，７－ジメチル－１，６－ノナジエン－３－オール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、ベルジルアセテート、ゲラニオール、ｐ－メント－１－エン－８－オール、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセテート、１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセテート、４－シクロヘキシル－２－メチル－２－ブタノール、サリチル酸アミル、高シスジヒドロジャスモン酸メチル、３－メチル－５－フェニル－１－ペンタノール、ベルジルプロプリオネート（proprionate）、酢酸ゲラニル、テトラヒドロリナロール、ｃｉｓ－７－ｐ－メンタノール、プロピル（Ｓ）－２－（１，１－ジメチルプロポキシ）プロパノエート、２－メトキシナフタレン、２，２，２－トリクロロ－１－フェニルエチルアセテート、４／３－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、８－デセン－５－オリド、４－フェニル－２－ブタノン、酢酸イソノニル、酢酸４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシル、イソ酪酸ベルジル、および／またはメチルイオノン異性体混合物；
－ フルーティー成分：ガンマウンデカラクトン、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタノン、２－メチル－４－プロピル－１，３－オキサチアン、４－デカノリド、２－メチルペンタン酸エチル、酢酸ヘキシル、２－メチルブタン酸エチル、ガンマノナラクトン、ヘプタン酸アリル、イソ酪酸２－フェノキシエチル、エチル２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－アセテート、３－（３，３／１，１－ジメチル－５－インダニル）プロパナール、ジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート、３－メチル－２－ヘキセン－１－イルアセテート、１－［３，３－ジメチルシクロヘキシル］エチル［３－エチル－２－オキシラニル］アセテート、および／またはジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート；
－ グリーン成分：２－メチル－３－ヘキサノン（Ｅ）－オキシム、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、酢酸２－ｔｅｒｔ－ブチル－１－シクロヘキシル、酢酸スチラリル、酢酸アリル（２－メチルブトキシ）、４－メチル－３－デセン－５－オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）－３－ヘキセン－１－オール、および／または１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン；
－ ムスク成分：１，４－ジオキサ－５，１７－シクロヘプタデカンジオン、（Ｚ）－４－シクロペンタデセン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカノン、１－オキサ－１２－シクロヘキサデセン－２－オン、１－オキサ－１３－シクロヘキサデセン－２－オン、（９Ｚ）－９－シクロヘプタデセン－１－オン、２－｛（１Ｓ）－１－［（１Ｒ）－３，３－ジメチルシクロヘキシル］エトキシ｝－２－オキソエチルプロピオネート、３－メチル－５－シクロペンタデセン－１－オン、１，３，４，６，７，８－ヘキサヒドロ－４，６，６，７，８，８－ヘキサメチル－シクロペンタ－ｇ－２－ベンゾピラン、（１Ｓ，１’Ｒ）－２－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシ］－２－メチルプロピルプロパノエート、オキサシクロヘキサデカン－２－オン、および／または（１Ｓ，１’Ｒ）－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート；
－ ウッディ成分：１－［（１ＲＳ，６ＳＲ）－２，２，６－トリメチルシクロヘキシル］－３－ヘキサノール、３，３－ジメチル－５－［（１Ｒ）－２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル］－４－ペンテン－２－オール、３，４’－ジメチルスピロ［オキシラン－２，９’－トリシクロ［６．２．１．０２，７］ウンデク［４］エン、（１－エトキシエトキシ）シクロドデカン、２，２，９，１１－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデク－８－エン－１－イルアセテート、１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン、パチョリ油、パチョリ油のテルペン画分、clearwood（登録商標）、（１’Ｒ，Ｅ）－２－エチル－４－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－２－ブテン－１－オール、２－エチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、メチルセドリルケトン、５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテニル）－３－メチルペンタン－２－オール、１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オン、および／または酢酸イソボルニル；
－ 他の成分（例えばアンバー、パウダリースパイシー、またはウォータリー）：ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチル－ナフト［２，１－ｂ］フランおよびその任意の立体異性体、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、オイゲノール、シンナムアルデヒド、クローブ油、３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－メチルプロパナール、７－メチル－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、２，５，５－トリメチル－１，２，３，４，４ａ，５，６，７－オクタヒドロ－２－ナフタレノール、酢酸１－フェニルビニル、６－メチル－７－オキサ－１－チア－４－アザスピロ［４．４］ノナン、および／または３－（３－イソプロピル－１－フェニル）ブタナール。
本発明による香料基剤は、上記賦香補助成分に限定されない場合があり、これら補助成分の他の多くは、いずれの場合もS. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAもしくはそのより新しい版、または同様の性質の他の著作物などの参考テキスト、および香料の分野の豊富な特許文献の中に記載されている。前記補助成分は、様々な種類の賦香化合物を制御された形で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解される。
「香料助剤」という用語は、色、特定の耐光性、化学的安定性などの付加的に追加される利点を付与できる成分として理解される。賦香基剤において一般的に使用されている助剤の性質および種類の詳細な説明を網羅的に行うことはできないものの、成分は当業者に周知であることには言及しておかなければならない。しかしながら、具体的な非限定的な例として、以下のものを挙げることができる：粘度剤（例えば界面活性剤、増粘剤、ゲル化剤、および／またはレオロジー調整剤）、安定剤（例えば防腐剤、酸化防止剤、熱／光およびもしくは緩衝剤またはキレート剤、例えばＢＨＴ）、着色剤（例えば染料および／または顔料）、防腐剤（例えば抗細菌または抗微生物または抗真菌または抗刺激剤）、研磨剤、皮膚冷却剤、固定剤、昆虫忌避剤、軟膏、ビタミン、およびそれらの混合物。
当業者は、単に当該技術分野の標準的な知識を適用することによって、および試行錯誤の方法論によって、賦香組成物の上述した成分を混合することにより、望まれる効果のための最適な配合を完全に設計できることが理解される。
少なくとも１種の式（Ｉ）の本発明の化合物と少なくとも１種の香料担体とからなる本発明の組成物は、本発明の特定の実施形態を表し、かつ少なくとも１種の本発明の化合物と、少なくとも１種の香料担体と、少なくとも１つの香料基剤と、任意選択的な少なくとも１種の香料助剤とを含有する賦香組成物を表す。
上述した組成物中に２種以上の本発明の化合物または同様のタイプの他の前駆体を有する可能性は、調香師による本発明の様々な化合物の匂いの調性を有するアコードや香料の調製を可能にし、その結果創作目的のための新しいビルディングブロックを形成することを可能にするため重要であることに本明細書において言及しておくことは有用である。
明確にするために明記しておくと、化学合成から直接得られる任意の混合物、例えば本発明の化合物が出発物質、中間体、または最終生成物として含まれると考えられる精製が不十分な反応媒体は、混合物が本発明の化合物を香料に適した形態で与えない限り、本発明による賦香組成物とみなすことができないことも理解される。したがって、別段の明記がない限り、未精製の反応混合物は通常は本発明から除外される。
さらに、本発明の化合物は、化合物（Ｉ）が添加される消費者製品の匂いをポジティブに付与または修正するために、最新の香料、すなわち高品質なまたは機能性の香料のあらゆる分野において有利に使用することもできる。したがって、本発明は、少なくとも１種の上で定義した式（Ｉ）の化合物または上で定義した賦香組成物を含有する香料入り消費者製品にも関する。
明確にするために明記しておくと、「香料入り消費者製品」という用語は、それを施与した表面（例えば皮膚、毛髪、繊維製品、または硬質表面）に少なくとも心地よい賦香効果をもたらすことが期待される消費者製品として理解されることに言及する必要がある。言い換えると、本発明による香料入り消費者製品は、機能性配合物、ならびに任意選択的な望まれる消費者製品に対応する追加の有益な薬剤、例えばコンディショナー、洗剤、または消臭剤と、嗅覚に有効な量の少なくとも１種の本発明の化合物とを含有する香料入り消費者製品である。明確にするために明記しておくと、香料入り消費者製品は非食用製品である。
香料入り消費者製品の構成要素の性質および種類は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではないと考えられ、当業者はその一般的知識ならびに製品の性質および望まれる効果に基づいてそれらを選択することができる。
一実施形態では、香料入り消費者製品は、香水、ファブリックケア製品、ボディケア製品、化粧品、スキンケア製品、エアケア製品、またはホームケア製品である。
適切な香料入り消費者製品の非限定的な例としては、ファインパフューム、スプラッシュまたはオードパフューム、コロンまたはシェーブまたはアフターシェーブローションなどの香水；液体または固体の洗剤、衣類柔軟剤、液体または固体の芳香促進剤、布地用リフレッシュ剤、アイロニングウォーター、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品などのファブリックケア製品：ヘアケア製品（例えばシャンプー、カラーリング用調製物またはヘアスプレー、カラーケア製品、整髪用製品、デンタルケア製品）、消毒剤、インティメイトケア製品などのボディケア製品；化粧品（例えばスキンクリームまたはローション、バニシングクリームまたはデオドラントまたは制汗剤（例えばスプレーまたはロールオン）、脱毛剤、日焼け剤または日焼け止め剤または日焼け後製品、ネイル製品、皮膚クレンジング、化粧品）；またはスキンケア製品（例えば石鹸、シャワーもしくはバス用のムース、オイルもしくはジェル、または衛生用品またはフット／ハンドケア製品）；家庭内空間（部屋、冷蔵庫、食器棚、靴、または車）および／または公共スペース（ホール、ホテル、モール等）において使用可能な消臭剤または「即時使用可能な」粉末状エアフレッシュナーなどのエアケア製品；またはカビ除去剤、家具ケア製品、ワイプ、食器用洗剤または硬質表面（例えば、床、浴室、トイレ、または窓掃除用）洗剤などのホームケア製品；レザーケア製品；ポリッシュ、ワックス、またはプラスチッククリーナーなどのカーケア製品が挙げられる。
本発明の化合物を配合することができる衣類洗剤または柔軟剤組成物の典型的な例は、国際公開第９７／３４９８６号または米国特許第４１３７１８０号明細書および同第５２３６６１５号明細書または欧州特許第７９９８８５号明細書に記載されている。使用可能な他の典型的な洗剤および柔軟剤組成物は、Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. 20, Wiley-VCH, Weinheim, p. 355-540 (2012); Flick, Advanced Cleaning Product Formulations, Noye Publication, Park Ridge, New Jersey (1989); Showell, in Surfactant Science Series, vol. 71: Powdered Detergents, Marcel Dekker, New York (1988); Proceedings of the World Conference on Detergents (4th, 1998, Montreux, Switzerland), AOCS printなどの著作物の中に記載されている。
本発明による化合物を前述した様々な物品または組成物に配合できる比率は、幅広い範囲の値の範囲内で変化する。これらの値は、香り付けする物品または製品の性質、望まれる嗅覚効果、ならびに本発明による化合物を賦香併用成分、溶剤、または当該技術分野で一般的に使用されている添加剤と混合する場合の所定の組成における併用成分の性質に依存する。
例えば、典型的な濃度は、配合される組成物の重量を基準として０．００１重量％～１０重量％、またはそれ以上の程度の本発明の化合物である。香料入り消費者製品の場合、典型的な濃度は、配合される消費者製品の重量を基準として０．００１重量％～５重量％程度、またはそれ以上の程度の本発明の化合物である。
さらに、本発明は、式（Ｉ）の化合物に関する。そのため、本発明の別の課題は、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形態の下記式（Ｉ）の化合物：
Figure 2023504345000005
 ［式中、
Ｒ２がＯＲ２’を表し、Ｒ２’がＣ１～１２アルキル基、Ｃ３～１２アルケニル基、フェネチル基、もしくはベンジル基を表す場合、Ｒ１は、１つもしくは２つのＲ１’基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基であり、ここで、Ｒ１’は、同時にもしくは独立して、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基、もしくはＲａＣＯＯ基、ＲａＯＣＯ基を表し、Ｒａは、水素原子、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ２～３アルケニル基であるか、もしくは隣接する２つのＲ１’が、これらが一緒になる場合には、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－を表し、ｍが１もしくは２であるか、もしくはＣ５～６飽和もしくは不飽和環を形成し；
Ｒ２がＣ１～３アルキルを表す場合、Ｒ１は、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、ヒドロキシ、カルボン酸、および／もしくはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、カルボン酸、Ｃ１～４カルボン酸エステル、Ｃ６～１０アリール、および／もしくはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、もしくはＣ３～１４ヘテロシクロアルキル基を表し；または
Ｒ１とＲ２とは、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／もしくはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／もしくはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１６シクロアルキル、Ｃ５～１６シクロアルケニル、Ｃ４～１４ヘテロシクロアルキル、もしくはＣ４～１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、ここで、ヘテロ原子は１つ以上の酸素原子を表し；
ｎは、１～３の整数を表し；
Ｒ３は、同時にまたは独立して、芳香環の少なくとも１つの置換基を表し、Ｃ１～６アルコキシまたはオキソ基によって任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキル基、Ｃ２～６アルケニル基、Ｃ１～６アルコキシ基、またはＲｂＯＣＯ基であり、ここで、Ｒｂは、水素原子、Ｃ１～７アルキル基、Ｃ２～７アルケニル基、Ｃ３～７シクロアルキル基、ベンジル基、またはフェネチル基である］；
であって、
－ Ｒ１がメチルの場合にはＲ２はメチルではなく、
－ Ｒ１がエチルの場合にはＲ２はエチルではなく、
－ １，３－ジメトキシ－２－（（２－フェニルプロプ－１－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン、１－メチル－４－（（－２－メチル－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－１－エン－１－イル）ブタ－１，３－ジエン－１－イル）オキシ）ベンゼン、１－メチル－４－（（－２－メチル－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－２－エン－１－イル）ブタ－１，３－ジエン－１－イル）オキシ）ベンゼン、および１，２－ジメトキシ－４－（１－（２－メトキシフェノキシ）プロプ－１－エン－２－イル）ベンゼンが除外される
ことを条件とする、式（Ｉ）の化合物である。
更なる態様では、本発明は、
ａ）式（ＩＩ）のカルボニル化合物
Figure 2023504345000006
 ［式中、
Ｒ２がＯＲ２’を表し、Ｒ２’がＣ１～６アルキル基、Ｃ２～６アルケニル基、もしくはベンジル基を表す場合、Ｒ１は、１つもしくは２つのＲ１’基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基であり、ここで、Ｒ１’は、同時にもしくは独立して、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基、ＲａＣＯＯ基、ＲａＯＣＯ基を表し、Ｒａは、水素原子、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ２～３アルケニル基であるか、もしくは隣接する２つのＲ１’が、これらが一緒になる場合には、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－を表し、ｍが１もしくは２であるか、もしくはＣ５～６飽和もしくは不飽和環を形成し；
Ｒ２がヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基によってそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキルもしくはＣ６～１０アリール基を表す場合、Ｒ１は、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、ヒドロキシ、カルボン酸、および／もしくはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、カルボン酸、Ｃ１～４カルボン酸エステル、Ｃ６～１０アリール、および／もしくはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、もしくはＣ３～１４ヘテロシクロアルキル基を表し；または
Ｒ１とＲ２とは、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／もしくはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／もしくはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１６シクロアルキル、Ｃ５～１６シクロアルケニル、Ｃ４～１４ヘテロシクロアルキルもしくはＣ４～１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、ここで、ヘテロ原子は１つ以上の酸素原子を表す］；
ｂ）式（ＩＩＩ）のギ酸エステル
Figure 2023504345000007
 ［式中、
ｎは、１～５の整数を表し；
Ｒ３は、同時にまたは独立して、芳香環の少なくとも１つの置換基を表し、ヒドロキシ、Ｃ１～６アルコキシ、もしくはオキソ基によって任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキル基；Ｃ１～３アルキルもしくはメチレン基で任意選択的に置換されていてもよいＣ４～７オキサシクロアルキルもしくはオキサシクロアルケニル基；Ｃ２～６アルケニル基；Ｃ１～６アルコキシ基；またはＲｂＯＣＯ基であり、ここで、Ｒｂは水素原子、Ｃ１～７アルキル基、Ｃ２～７アルケニル基、Ｃ３～７シクロアルキル基、ベンジル基またはフェネチル基である］；
ｃ）式（ＩＶ）のアルコール
Figure 2023504345000008
 ［式中、Ｒ３は、上で定義したものと同じ意味を有する］；
からなる群から選択される化合物を放出するための、前駆体化合物の使用であって、
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、または（ＩＶ）の化合物のうちの少なくとも１つが活性化合物であり；
前駆体化合物が、式（Ｉ）の化合物
Figure 2023504345000009
 ［式中、ｎ、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、上で定義したものと同じ意味を有する］を含み；
前記放出が、化合物が酸化される環境、すなわち周囲条件に式（Ｉ）の前駆体化合物が置かれることによって生じる使用にも関する。
さらなる態様では、本発明は、組成物もしくは物品に、有効量の上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を添加すること、または表面を有効量の上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と接触させるかもしくはこれで処理することを含む、賦香組成物、賦香組成物周囲の空気、表面、または香料入り物品の匂いの特性を付与、増強、改善、または修正するための上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物の使用に関する。本明細書で使用される「表面」という用語は、上に少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する香料組成物が施与される、使用者の皮膚、毛髪、繊維製品、または硬質表面を指す場合がある。
更なる態様では、本発明は、表面において上で定義した式（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボニル化合物、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の少なくとも１種のアルコールの特徴的な芳香の拡散効果および／または知覚を強化または延長するための、上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物の使用であって、表面が、式（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボニル化合物、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の少なくとも１種の活性アルコールを経時的に放出させることができる条件下で、上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を用いて、または少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する組成物もしくは物品を用いて処理される使用に関する。
実施例
ここで、本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明するが、略語は当該技術分野における通常の意味を有し、温度は摂氏温度（℃）で示す。ＮＭＲスペクトルは、４００ＭＨｚ（１Ｈ）および１００ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するBruker Avance II Ultrashield 400 plus、または５００ＭＨｚ（１Ｈ）および１２５ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するBruker Avance III 500、または６００ＭＨｚ（１Ｈ）および１５０ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するBruker Avance III 600クライオプローブのいずれかを用いて取得した。スペクトルは、テトラメチルシラン０．０ｐｐｍに対して内部参照した。１Ｈ ＮＭＲシグナルシフトは、δｐｐｍで表し、結合定数（Ｊ）は、以下の多重度：ｓ、シングレット；ｄ、ダブレット；ｔ、トリプレット；ｑ、カルテット；ｍ、マルチプレット；ｂ、ブロード（未分離の結合を示す）を用いてＨｚで表し、Bruker Topspinソフトウェアを用いて解釈した。１３Ｃ ＮＭＲデータは、ＤＥＰＴ ９０およびＤＥＰＴ １３５実験からの化学シフトδｐｐｍおよび混成で表し、Ｃ、第４級；ＣＨ、メチン；ＣＨ２、メチレン；ＣＨ３、メチルである。
実施例１
ケトンである式（ＩＩ）のカルボニル化合物を放出する式（Ｉ）による化合物の合成
化合物１～７の一般的実験部
ジメチルアセタール（３当量）を、蒸留ヘッドと窒素バブラーとを備えた丸底フラスコ（１００ｍＬ）中で、フェノール（１当量）およびＫＨＳＯ４（０．１２～０．１５当量）と合わせた。混合物を、１７５℃に予熱した油浴に慎重に入れた。油浴温度を約１０～２０分間維持して、メタノールを最初に激しく蒸留させた後、メタノールの除去を続けながら２２０℃に上昇させた。３～４時間の加熱後に、混合物を油浴から取り出し、Ｎａ２ＣＯ３（２ｇ）を添加した。得られたエノールエーテルを、反応フラスコからのショートパス減圧蒸留によって単離した。
化合物１． ４－アリル－２－メトキシ－１－（（２－フェニルプロプ－１－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン：オイゲノール（１０ｇ、６１ｍｍｏｌ）と、２－フェニルプロパナールのジメチルアセタール（３２．９ｇ、１８３ｍｍｏｌ）と、ＫＨＳＯ４（０．９９６ｇ、７．３１ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（１０．７１ｇ、３８．２ｍｍｏｌ）を蒸留（ｂｐ１６０～１６５℃、３．３Ｐａ）によって淡黄色油状物として６３％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝７８：２２）。
Figure 2023504345000010
化合物２．２－メトキシ－１－（（２－フェニルプロプ－１－エン－１－イル）オキシ）－４－（（Ｅ）－プロプ－１－エン－１－イル）ベンゼン：イソオイゲノール（１０ｇ、６１ｍｍｏｌ）と、２－フェニルプロパナールのジメチルアセタール（３２．９ｇ、１８３ｍｍｏｌ）と、ＫＨＳＯ４（０．９９６ｇ、７．３１ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（８．３４ｇ、２９．７ｍｍｏｌ）を蒸留（ｂｐ１７０～１８０℃、３．３Ｐａ）によって淡黄色油状物として４１％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝７８：２２）。
Figure 2023504345000011
化合物３．２－メトキシ－１－（（２－フェニルプロプ－１－エン－１－イル）オキシ）－４－プロピルベンゼン：ジヒドロオイゲノール（１０ｇ、６０ｍｍｏｌ）と、２－フェニルプロパナールのジメチルアセタール（３２．５ｇ、１８０ｍｍｏｌ）と、ＫＨＳＯ４（０．９８４ｇ、７．２３ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（１３．６ｇ、４８．３ｍｍｏｌ）を蒸留（ｂｐ１４５～１５５℃、３．３Ｐａ）によって淡黄色油状物として８０％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝７８：２２）。
Figure 2023504345000012
化合物４．４－（４－（（２－フェニルプロプ－１－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン：４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン（ラズベリーケトン）（１０ｇ、６１ｍｍｏｌ）と、２－フェニルプロパナールのジメチルアセタール（３２．９ｇ、１８３ｍｍｏｌ）、ＫＨＳＯ４（０．９９６ｇ、７．３１ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（６．０７ｇ、２１．６ｍｍｏｌ）を蒸留（ｂｐ＞１８０℃、３．３Ｐａ）によって淡黄色油状物として３６％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝７８：２２）。
Figure 2023504345000013
化合物５．４－アリル－２－メトキシ－１－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン：オイゲノール（８．０２ｇ、４８．８ｍｍｏｌ）と、２－メチルウンデカナールのジメチルアセタール（３３．７ｇ、１４６ｍｍｏｌ）と、ＫＨＳＯ４（０．９９６ｇ、７．３１ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（７．１５ｇ、２１．６ｍｍｏｌ）を蒸留（ｂｐ＞１６５℃、３．３Ｐａ）によって淡黄色油状物として４４％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝６０：４０）。
Figure 2023504345000014
化合物６．２－メトキシ－１－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）－４－プロピルベンゼン：ジヒドロオイゲノール（１０ｇ、６０．２ｍｍｏｌ）と、２－メチルウンデカナールのジメチルアセタール（４１．６ｇ、１８１ｍｍｏｌ）と、ＫＨＳＯ４（１．２３ｇ、９．０４ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（９．０７ｇ、２７．３ｍｍｏｌ）を蒸留（ｂｐ＞１６５℃、３．３Ｐａ）によって淡黄色油状物として４５％の収率で単離した（Ｅ／Ｚ＝５８：４２）。
Figure 2023504345000015
化合物７．４－（４－（（２－エチルヘクス－１－エン－１－イル）オキシ）フェニル）ブタン－２－オン：４－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン－２－オン（ラズベリーケトン）（１０ｇ、６１ｍｍｏｌ）と、２－エチルヘキサナールのジメチルアセタール（３１．８ｇ、１８２ｍｍｏｌ）と、ＫＨＳＯ４（０．９９８ｇ、７．３３ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（２．２６ｇ、２１．６ｍｍｏｌ）を蒸留（ｂｐ１４５～１５５℃、６．７Ｐａ）によって無色液体として１４％の収率で単離した（異性体比＝５３：４７）。
Figure 2023504345000016
化合物８～１２の一般的実験部
メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリド（１５．１ｇ、４４．１ｍｍｏｌ）およびケトン（２９．４ｍｍｏｌ）を１２０ｍｌのトルエンに添加した。カリウムｔ－ブトキシド（５．２７ｇ、４７ｍｍｏｌ）を１５分ごとに４回に分けて撹拌されているスラリーに添加した。混合物を４～２４時間撹拌すると深紅色になった。その後、これを５００ｍｌの水の中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３×２５０ｍＬ）で抽出した。有機相を合わせ、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮し、その間にトリフェニルホスフィンオキシドが沈殿した。得られたメチルエノールエーテル生成物を、最初の濃縮物から直接蒸留するか、またはそれを濾過し、ジエチルエーテルで洗浄することで沈殿物から分離した後に蒸留することによって単離した。その後、単離したメチルエノールエーテル（３０～５０ｍｍｏｌ）を、蒸留ヘッドと窒素バブラーとを備えた丸底フラスコ（２５ｍＬ）中で、ジヒドロオイゲノール、オイゲノール、または２－イソプロピル－５－メチルフェノール（１当量）およびＫＨＳＯ４（２５モル％）と合わせた。混合物を、１８０℃に予熱した油浴に入れた。遊離したメタノールを反応混合物から蒸留しながら、油浴温度を１０～１５分かけて２２０℃まで上昇させた。２２０℃で１時間後に、混合物を油浴から取り出し、放冷した。反応混合物を減圧下に置き、加熱して、初めに未反応の出発物質および揮発性の副生成物を蒸留した。残りの反応混合物をさらに加熱し（２２０℃までの油浴）、エノールエーテルを蒸留した。必要に応じて、蒸留したエノールエーテルをクーゲルロール蒸留またはシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによってさらに精製した。
化合物８．１－（（２－エチル－４，４－ジメチルシクロヘキシリデン）メトキシ）－２－メトキシ－４－プロピルベンゼン：表題の化合物は、２－エチル－４，４－ジメチルシクロヘキサン－１－オンから出発して合成した。これは、粗反応混合物からのショートパス蒸留（ｂｐ１５４～１５６℃、２Ｐａ）によって、中間体メチルエノールエーテルから３５％の収率で琥珀色油状物として単離した（Ｅ／Ｚ＝８０：２０）。
Figure 2023504345000017
化合物９．２－メトキシ－１－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）－４－プロピルベンゼン：表題の化合物は、２－ペンチルシクロペンタン－１－オンから出発して合成した。これは、粗反応混合物からのショートパス蒸留（ｂｐ１５８～１６５℃、２Ｐａ）によって、中間体メチルエノールエーテルから２７％の収率で琥珀色油状物として単離した（Ｅ／Ｚ＝６０：４０）。
Figure 2023504345000018
化合物１０．２－メトキシ－１－（（４－（ｔｅｒｔ－ペンチル）シクロヘキシリデン）メトキシ）－４－プロピルベンゼン：表題の化合物は、４－（ｔｅｒｔ－ペンチル）シクロヘキサン－１－オンから出発して合成した。これは、粗反応混合物からのショートパス蒸留（ｂｐ＝１７８～１８２℃、２Ｐａ）によって単離した。この物質に対してクーゲルロール蒸留（１８５～２００℃、２Ｐａ）を行い、最終生成物を中間体メチルエノールエーテルから無色油状物として２０％の収率で得た。
Figure 2023504345000019
化合物１１．４－アリル－２－メトキシ－１－（（４－（ｔｅｒｔ－ペンチル）シクロヘキシリデン）メトキシ）ベンゼン：表題の化合物は、４－（ｔｅｒｔ－ペンチル）シクロヘキサン－１－オンから出発して合成した。これは、粗反応混合物からのショートパス蒸留（ｂｐ＝１７７～１８０℃、２Ｐａ）によって単離した。この物質に対してシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ、９９：１）を行い、最終生成物を中間体メチルエノールエーテルから無色油状物として６％の収率で得た。
Figure 2023504345000020
化合物１２．１－イソプロピル－４－メチル－２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）ベンゼン：表題の化合物は、２－ペンチルシクロペンタン－１－オンから出発して合成した。これは、粗反応混合物からのショートパス蒸留（ｂｐ＝１５２～１６２℃、２Ｐａ）によって単離した。この物質に対してシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン）およびそれに続くクーゲルロール蒸留（１８５℃、２．６Ｐａ）を行い、最終生成物を中間体メチルエノールエーテルから無色油状物として１６％の収率で得た（Ｅ／Ｚ＝６２：３８）。
Figure 2023504345000021
実施例２
エステルである式（ＩＩ）のカルボニル化合物を放出する式（Ｉ）による化合物の合成
化合物１３～２２の一般的実験部
２－ブロモアセトフェノン（１００ｍｍｏｌ）、フェノール（１３０ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１５０ｍｍｏｌ）、およびアセトン（２５０ｍｌ）の混合物を３～４時間加熱還流するか、または室温で１日撹拌した。混合物をCelite（登録商標）のベッドを通して濾過した後、溶液を濃縮した。得られた２－フェノキシアセトフェノンをクーゲルロール蒸留またはシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによって単離した。２－フェノキシアセトフェノンを、オルトギ酸トリメチル（７～１０当量）、メタノール（２００ｍｌ）、およびｐ－トルエンスルホン酸（０．０２当量）と混合し、溶液を７０℃で６～８時間加熱し、次いで室温で１日撹拌することによって対応するジメチルアセタールに変換した。混合物をガスクロマトグラフィーによってモニタリングして、アセタールへの変換を確認したが、完全な変換が達成されない場合が数回あった。固体Ｎａ２ＣＯ３（０．０６当量）を添加した後、混合物を減圧濃縮した。残りの残留物をジエチルエーテルに溶解し、水、飽和ＮＨ４Ｃｌ、および水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。得られたジメチルアセタールをさらに精製することなく使用し、蒸留ヘッドを備えた丸底フラスコ中で、ＫＨＳＯ４（０．０１－０．０２当量）と合わせた。混合物を減圧（１．５ｋＰａ）下に置き、次いで１４０℃の油浴を用いて１～２時間加熱した。混合物を油浴から取り出し、Ｎａ２ＣＯ３（０．２ｇ）を添加した。反応混合物をジエチルエーテルに溶解し、飽和Ｎａ２ＣＯ３で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。得られたエノールエーテルを蒸留またはシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。
化合物１３．４－アリル－２－メトキシ－１－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゼン：４－アリル－１－（２，２－ジメトキシ－２－フェニルエトキシ）－２－メトキシベンゼン（５．５ｇ、１６．７ｍｍｏｌ）とＫＨＳＯ４（０．１７ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（３．９ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）をクーゲルロール蒸留（１９５℃、２．６Ｐａ）によって淡黄色油状物として７９％の収率で単離した（Ｚ／Ｅ＝６４：３６）。
Figure 2023504345000022
化合物１４．２－メトキシ－１－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－プロピルベンゼン：１－（２，２－ジメトキシ－２－フェニルエトキシ）－２－メトキシ－４－プロピルベンゼン（８ｇ、２４．２ｍｍｏｌ）とＫＨＳＯ４（０．２４ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（４．５ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）をクーゲルロール蒸留（１８０～１９０℃、４．０Ｐａ）によって黄色油状物として６２％の収率で単離した（Ｚ／Ｅ＝６２：３８）。
Figure 2023504345000023
化合物１５．メチル２－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート：メチル２－（２，２－ジメトキシ－２－フェニルエトキシ）ベンゾエート（１３．５ｇ、４２．６ｍｍｏｌ）とＫＨＳＯ４（０．０６ｇ、０．４４ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（１１．４ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）をクーゲルロール蒸留（１５０～１５５℃、３．３Ｐａ）によって黄色油状物として９４％の収率で単離した（Ｚ／Ｅ＝６４：３６）。
Figure 2023504345000024
化合物１６．メチル３－メトキシ－４－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート：メチル４－（３，３－ジメトキシ－３－フェニルプロピル）－３－メトキシベンゾエート（２２．８ｇ、６５．８ｍｍｏｌ）とＫＨＳＯ４（０．０９ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（１７．２ｇ、５４．７ｍｍｏｌ）をクーゲルロール蒸留（２００～２２０℃、２．０Ｐａ）によって黄色油状物として８３％の収率で単離した（Ｚ／Ｅ＝６４：３６）。
Figure 2023504345000025
化合物１７．２－エトキシ－１－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－（メトキシメチル）ベンゼン：１－（３，３－ジメトキシ－３－フェニルプロピル）－２－エトキシ－４－（メトキシメチル）ベンゼン（２０．０ｇ、５７．８ｍｍｏｌ）とＫＨＳＯ４（０．０８ｇ、０．４２ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（１０．４ｇ、３３．２ｍｍｏｌ）をクーゲルロール蒸留（１９５℃、３．３Ｐａ）によって黄色油状物として５７％の収率で単離した（Ｚ／Ｅ＝６４：３６）。
Figure 2023504345000026
化合物１８．２－エトキシ－１－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－メチルベンゼン：１－（２，２－ジメトキシ－２－フェニルエトキシ）－２－エトキシ－４－メチルベンゼン（１５．８ｇ、４９．９ｍｍｏｌ）とＫＨＳＯ４（０．１４ｇ、１．０ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（１１．７ｇ、４１．１ｍｍｏｌ、８２％の収率）を、０．２２ｇのＮａ２ＣＯ３を添加した後に反応フラスコからのショートパス蒸留（ｂｐ１６８～１７０℃、１．５Ｐａ）によって淡琥珀色油状物として単離した（Ｚ／Ｅ＝５１：４９）。
Figure 2023504345000027
化合物１９．２－メトキシ－１－（（２－メトキシ－２－（ｐ－トリル）ビニル）オキシ）－４－プロピルベンゼン：１－（２，２－ジメトキシ－２－（ｐ－トリル）エトキシ）－２－メトキシ－４－プロピルベンゼン（１７．３ｇ、５０．３ｍｍｏｌ）とＫＨＳＯ４（０．０７ｇ、０．５１ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（１３．６ｇ、４３．４ｍｍｏｌ、８６％の収率）を、０．２５ｇのＮａ２ＣＯ３を添加した後に反応混合物のクーゲルロール蒸留（１８５～１９５℃、１．９Ｐａ）によって淡黄色油状物として単離した（Ｚ／Ｅ＝５５：４５）。
Figure 2023504345000028
化合物２０．２－メトキシ－１－（（２－メトキシ－２－（４－メトキシフェニル）ビニル）オキシ）－４－プロピルベンゼン：１－（２，２－ジメトキシ－２－（４－メトキシフェニル）エトキシ）－２－メトキシ－４－プロピルベンゼン（１７．２ｇ、４７．７ｍｍｏｌ）とＫＨＳＯ４（０．１３ｇ、０．９６ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（１１．８ｇ、３６ｍｍｏｌ、７５％の収率）を、０．２ｇのＮａ２ＣＯ３を添加した後に反応混合物のクーゲルロール蒸留（２４０℃、２．４Ｐａ）によって淡黄色油状物として単離した（Ｚ／Ｅ＝５４：４６）。
Figure 2023504345000029
化合物２１．シクロヘキシル２－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート：シクロヘキシル２－（２，２－ジメトキシ－２－フェニルエトキシ）ベンゾエート（２２．７ｇ、５９．１ｍｍｏｌ）とＫＨＳＯ４（０．２０ｇ、１．４７ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（４．３１ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ ９８：２）によって粘性の琥珀色油状物として２１％の収率で単離した（Ｚ／Ｅ＝６３：３７）。
Figure 2023504345000030
化合物２２．１－イソプロピル－２－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－メチルベンゼン：２－（２，２－ジメトキシ－２－フェニルエトキシ）－１－イソプロピル－４－メチルベンゼン（２６ｇ、８２．７ｍｍｏｌ）とＫＨＳＯ４（０．１２ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）とから出発して、表題の化合物（１４．６ｇ、５１．８ｍｍｏｌ）をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ １００：０→９０：１０）によって淡琥珀色油状物として６３％の収率で単離した（Ｚ／Ｅ＝６３：３７）。
Figure 2023504345000031
化合物２３．（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル２－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート：メチル２－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート（化合物１５、５．０ｇ、１７．６ｍｍｏｌ）、（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－オール（２０．９ｇ、２０９ｍｍｏｌ）、および１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク－７－エン（ＤＢＵ）（１．４８ｇ、８．９ｍｍｏｌ）の混合物を、蒸留ヘッドと窒素バブラーとを備えた丸底フラスコ（１００ｍＬ）に添加した。フラスコを１２０℃で２０時間加熱した。混合物をジエチルエーテルに溶解し、水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。過剰のアルコールをショートパス蒸留（ｂｐ３０～３５℃、１３．３Ｐａ）によって除去した。残留物に対してシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ １００：０→９５：５）を行い、４．１６ｇ（１１．８ｍｍｏｌ、６７％の収率）の表題の化合物を淡黄色油状物として得た（Ｚ／Ｅ＝６６：３４）。
Figure 2023504345000032
化合物２４．３－メトキシ－４－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンズアルデヒド：モルホリン（３．６ｇ、４１．４ｍｍｏｌ）および無水ＴＨＦ（２５０ｍＬ）の溶液を５℃に冷却し、ＤＩＢＡＬＨ（３８ｍｍｏｌ）の２０重量％トルエン溶液３１．９ｍＬを滴加した。混合物を４時間撹拌し、次いでＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶解したメチル３－メトキシ－４－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート（化合物１６、５ｇ、１５．９ｍｍｏｌ）を添加した。３０分間撹拌した後、１３．３ｍＬのＤＩＢＡＬＨ溶液（１５．９ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴加した。溶液をさらに４０分間撹拌した後、次いで７５ｍＬの１Ｎ ＨＣｌをゆっくりと添加した。５分間撹拌した後、反応混合物をジエチルエーテル（５００ｍＬ）で希釈し、分液漏斗に入れ、相を分離した。水層をエーテルで抽出し、合わせた有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。精製を助けるために、粗生成物、ヘキサノール（４３．９ｇ、４２９ｍｍｏｌ）、およびＤＢＵ（２．６ｇ、１７．２ｍｍｏｌ）の混合物を１２０℃で１５時間加熱することによって、残りの出発物質をヘキシルエステルに変換した。混合物を減圧濃縮し、残りの残留物に対してシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＣＨ２Ｃｌ２ １００：０→０：１００）およびそれに続くクーゲルロール蒸留を行い、２．０ｇ（７．０３ｍｍｏｌ、４４％の収率）の表題の化合物を粘性の淡黄色油状物として得た（Ｚ／Ｅ＝６７：３３）。
Figure 2023504345000033
化合物２５．１－（（２－ブトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－２－メトキシ－４－プロピルベンゼン：化合物１３～２２の一般的実験部に記載のように合成した１－（２，２－ジメトキシ－２－フェニルエトキシ）－２－メトキシ－４－プロピルベンゼン（１０ｇ、３０．２ｍｍｏｌ）を、蒸留ヘッドを備えた丸底フラスコ中で、ブタノール（４．４８ｇ、６０．４ｍｍｏｌ）およびＫＨＳＯ４（０．０８ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）と合わせた。混合物を１２０℃の油浴を用いて３時間、遊離したＭｅＯＨをフラスコから蒸留しながら加熱した。その後、混合物を減圧（８０ｍｂａｒ）下に置き、過剰のブタノールをフラスコから蒸留しながら１４０℃で２時間加熱した。混合物を油浴から取り出し、Ｎａ２ＣＯ３（０．２５ｇ）を添加した。反応混合物をジエチルエーテルに溶解し、飽和Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。残留物に対してシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ １００：０→９５：５）を行い、６．９４ｇ（２０．３ｍｍｏｌ、６７％の収率）の表題の化合物を淡黄色の粘性油状物として得た（Ｚ／Ｅ＝７０：３０）。
Figure 2023504345000034
化合物２６．２－メトキシ－１－（（２－（オクチルオキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）－４－プロピルベンゼン：化合物１３～２２の一般的実験部に記載のように合成した１－（２，２－ジメトキシ－２－フェニルエトキシ）－２－メトキシ－４－プロピルベンゼン（６ｇ、１８．１ｍｍｏｌ）を、蒸留ヘッドを備えた丸底フラスコ中で、オクタノール（４．７３ｇ、３６．３ｍｍｏｌ）およびＫＨＳＯ４（０．１ｇ、０．７３ｍｍｏｌ）と合わせた。混合物を１４０℃の油浴を用いて２時間、遊離したＭｅＯＨをフラスコから蒸留しながら加熱した。その後、混合物を減圧（３．５ｋＰａ）下に置き、過剰のオクタノールをフラスコから蒸留しながら１４０～１５０℃で３時間加熱した。混合物を油浴から取り出し、Ｎａ２ＣＯ３（０．２５ｇ）を添加した。反応混合物をジエチルエーテルに溶解し、飽和Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。残留物に対してシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ １００：０→９８：２）を行い、５．２９ｇ（１３．３ｍｍｏｌ、７１％の収率）の表題の化合物を無色の粘性油状物として得た（Ｚ／Ｅ＝９０：１０）。
Figure 2023504345000035
化合物２７．１－（（２－（（（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル）オキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）－２－メトキシ－４－プロピルベンゼン：化合物１４（８ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）を、蒸留ヘッドを備えた３５ｍＬの丸底フラスコ中で（Ｚ）－３－ヘキセン－１－オール（８．１ｇ、８０．９ｍｍｏｌ）およびＫＨＳＯ４（０．２３ｇ、１．７ｍｍｏｌ）と合わせた。混合物を１４０℃の油浴を用いて１．５時間、遊離したＭｅＯＨをフラスコから蒸留しながら加熱した。その後、混合物を減圧（８ｋＰａ）下に置き、過剰な（Ｚ）－３－ヘキセン－１－オールをフラスコから蒸留しながら１４０～１５０℃で４時間加熱した。混合物を油浴から取り出し、Ｎａ２ＣＯ３（０．２５ｇ）を添加した。反応混合物をシリカゲルのベッドを通して濾過し、減圧濃縮した。ＫＨＳＯ４（０．２ｇ）を添加し、クーゲルロール蒸留装置を使用して、混合物を１５０℃（２ｋＰａ）でさらに１．５時間加熱した。粗生成物に対してシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ １００：０→９７．５：２．５）を行い、５．１４ｇ（１４．０ｍｍｏｌ、５２％の収率）の表題の化合物を琥珀色油状物として得た（Ｚ／Ｅ＝７１：２９）。
Figure 2023504345000036
化合物２８．２－メトキシ－１－（（２－フェネトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－プロピルベンゼン：化合物１４（６．６７ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）を、蒸留ヘッドを備えた２５ｍＬの丸底フラスコ中で、２－フェニルエタノール（５．４７ｇ、４４．７ｍｍｏｌ）およびＫＨＳＯ４（０．１５ｇ、１．１ｍｍｏｌ）と合わせた。混合物を１５０℃の油浴を用いて１．５時間、遊離したＭｅＯＨをフラスコから蒸留しながら加熱した。その後、混合物を減圧（２ｋＰａ）下に置き、過剰の２－フェニルエタノールをフラスコから蒸留しながら１５０℃で４時間加熱した。さらなるＫＨＳＯ４（０．１２ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を添加し、混合物をさらに２時間加熱した。混合物を油浴から取り出し、Ｎａ２ＣＯ３（０．２５ｇ）を添加した。粗生成物に対してシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ １００：０→９７．５：２．５）を行い、６．６２ｇ（１７．０ｍｍｏｌ、７６％の収率）の表題の化合物を淡琥珀色の粘性油状物（Ｚ／Ｅ＝７０：３０）として得た。
Figure 2023504345000037
化合物２９．２－エトキシ－１－（（２－エトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－メチルベンゼン：２－（２－エトキシ－４－メチルフェノキシ）－１－フェニルエタン－１－オンの混合物（１０ｇ、３７ｍｍｏｌ；化合物１８について記載のように合成）を、オルトギ酸トリエチル（７当量）、エタノール（２００ｍｌ）、およびｐ－トルエンスルホン酸（０．０３当量）と混合し、溶液を８０℃で４時間加熱することによってジエチルアセタールに変換した。固体Ｎａ２ＣＯ３（１．０ｇ）を添加し、混合物を減圧濃縮した。残りの残留物をジエチルエーテルに溶解し、水、飽和ＮＨ４Ｃｌ、および水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。得られたジエチルアセタールを、蒸留ヘッドを備えた丸底フラスコ中で、ＫＨＳＯ４（０．０２当量）と合わせた。混合物を減圧（１．５ｋＰａ）下に置き、次いで１４０℃の油浴を用いて３時間加熱した。混合物を油浴から取り出し、Ｎａ２ＣＯ３（０．２ｇ）を添加した。反応混合物をジエチルエーテルに溶解し、飽和Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。得られたエノールエーテルをシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＣＨ２Ｃｌ２ ９０：１０→６０：４０）によって精製し、２．１９ｇ（７．３４ｍｍｏｌ、２０％の収率）の表題の化合物を淡黄色油状物として得た（Ｚ／Ｅ＝６２：３８）。
Figure 2023504345000038
化合物３０．メチル４－（（２－（ヘキシルオキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）－３－メトキシベンゾエート：化合物１６（１８．５ｇ、５８．９ｍｍｏｌ）を、蒸留ヘッドを備えた丸底フラスコ中で、１－ヘキサノール（２４ｇ、２３５．４ｍｍｏｌ）およびＫＨＳＯ４（０．３２ｇ、２．３５ｍｍｏｌ）と合わせた。混合物を１４０℃の油浴を用いて１時間、遊離したＭｅＯＨをフラスコから蒸留しながら加熱した。混合物を減圧下に置き、５０ｋＰａから１．１ｋＰａまで徐々に減圧し、１－ヘキサノールをフラスコから蒸留しながら１５０℃で２時間加熱した。混合物を油浴から取り出し、Ｎａ２ＣＯ３（０．５ｇ）を添加した。反応混合物をジクロロメタンに溶解し、飽和Ｎａ２ＣＯ３および水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。得られた残留物に対してシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ １００：０→９１：９）を行い、１４．４ｇ（３７．５ｍｍｏｌ、６４％の収率）の表題の化合物を淡琥珀色油状物として得た（Ｚ／Ｅ＝６７：３３）。
Figure 2023504345000039
化合物３１．（４－（（２－（ヘキシルオキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）－３－メトキシフェニル）メタノール：ＤＩＢＡＬＨの２０重量％トルエン溶液（６８ｍＬ、８１．２ｍｍｏｌ）を、０℃に冷却した無水ＴＨＦ（２５０ｍＬ）中の化合物３０（７．８ｇ、２０．３ｍｍｏｌ）の溶液にゆっくりと添加した。混合物を２５℃に温め、２時間撹拌した。再び０℃に冷却した後、ロッシェル塩（酒石酸カリウムナトリウム）の４０重量％水溶液を１５分かけて添加した。混合物を室温まで温め、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）および水（５０ｍＬ）で希釈した。相を分離し、水相をジエチルエーテルで３回抽出した。有機相を合わせ、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、減圧濃縮することで、６．９ｇ（１９．４ｍｍｏｌ、９６％の収率）の表題の化合物を淡黄色の粘性油状物として得た（Ｚ／Ｅ＝６９：３１）。
Figure 2023504345000040
化合物３２．４－（（２－（ヘキシルオキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）－３－メトキシベンズアルデヒド：５０ｍＬのジクロロメタン中の化合物３１（６．０ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）およびクロロクロム酸ピリジニウム（５．４４ｇ、２５．２ｍｍｏｌ）の溶液を６時間加熱還流した。ジエチルエーテルで希釈した後、混合物をCelite（登録商標）およびシリカゲルの積層ベッドを通して濾過した。溶媒を減圧下で除去した後、粗生成物に対してシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ １００：０→９０：１０）を行い、２．８１ｇ（７．９ｍｍｏｌ、４７％の収率）の表題の化合物を黄色油状物（Ｚ／Ｅ＝６９：３１）として得た。
Figure 2023504345000041
化合物３３．メチル２－（（２－（（（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル）オキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート：化合物１５（９．９７ｇ、３５．１ｍｍｏｌ）を、蒸留ヘッドを備えた丸底フラスコ中で、（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－オール（２１ｇ、２１０ｍｍｏｌ）およびＫＨＳＯ４（０．２４ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）と合わせた。混合物を減圧（２０ｋＰａ）下に置き、１４０℃の油浴を用いて３時間、遊離したＭｅＯＨおよび（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－オールをフラスコから蒸留しながら加熱した。さらなるＫＨＳＯ４（０．２４ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）を添加し、２ｋＰａまで減圧し、混合物を１４０℃でさらに２時間加熱した。反応混合物を酢酸エチルに溶解し、シリカゲルのベッドを通して濾過し、減圧濃縮した。ＫＨＳＯ４（０．２４ｇ）を添加し、クーゲルロール蒸留装置を使用して、混合物を減圧（２ｋＰａ）下にて１５０℃でさらに１時間加熱した。粗生成物に対してシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ １００：０→９５．５：４．５）を行い、８．５４ｇ（２４．２ｍｍｏｌ、６９％の収率）の表題の化合物を淡黄色油状物として得た（Ｚ／Ｅ＝６８：３２）。
Figure 2023504345000042
化合物３４．（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル２－（（２－（（（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル）オキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート：メチル２－（（２－（（（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル）オキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゾエート（化合物３３、５．０ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）、（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－オール（２６．４ｇ、２６４ｍｍｏｌ）、およびＤＢＵ（１．３４ｇ、８．１ｍｍｏｌ）の混合物を、蒸留ヘッドを備えた丸底フラスコ（１００ｍＬ）に添加した。混合物を減圧（３０ｋＰａ）下にて１６０℃で２６時間、ＭｅＯＨおよび（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－オールをフラスコから蒸留しながら加熱した。混合物を酢酸エチルに溶解し、水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。残留物に対してシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ ９０：１０→８５：１５）を行い、３．５９ｇ（８．５ｍｍｏｌ、６０％の収率）の表題の化合物を無色油状物として得た（Ｚ／Ｅ＝６９：３１）。
Figure 2023504345000043
化合物３５．（３－メトキシ－４－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）フェニル）メタノール：ＤＩＢＡＬＨの２０重量％トルエン溶液（１０８．８ｍＬ、１２９．８ｍｍｏｌ）を、０℃に冷却した無水ＴＨＦ（２５０ｍＬ）中の化合物１６（１０．２ｇ、３２．４ｍｍｏｌ）の溶液にゆっくりと添加した。混合物を２５℃に温め、２時間撹拌した。再び０℃に冷却した後、ロッシェル塩（酒石酸カリウムナトリウム）の４０重量％水溶液を１５分かけて添加した。混合物を室温まで温め、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）および水（５０ｍＬ）で希釈した。相を分離し、水相をジエチルエーテルで３回抽出した。有機相を合わせ、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、減圧濃縮した。残留物に対してシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ １００：０→７０：３０）を行い、４．０ｇ（１４．０ｍｍｏｌ、４３％の収率）の表題の化合物を淡黄色の粘性油状物として得た（Ｚ／Ｅ＝７０：３０）。
Figure 2023504345000044
実施例３
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む衣類柔軟剤用途からのヘッドスペース分析
ＴＥＡ－エステルクワット（Stepantex（登録商標）VL90A）を１２．３重量％、１０％塩化カルシウム水溶液を０．４重量％、Proxcel GXLを０．０４重量％、そして脱イオン水を８７．２重量％混合することによって、モデルの液体衣類柔軟剤を製造した。エノールエーテル（０．０７５ｍｍｏｌ）をバイアルの中に量り入れ、０．０３ｇのアセトンに溶解した。液体衣類柔軟剤（４．５ｇ）をバイアルに入れ、混合物を手で振とうして混合した。参照サンプルは、０．０７５ｍｍｏｌの放出された各揮発性物質を使用して同じ方法で製造した。衣類柔軟剤サンプルを脱イオン水ですすぎ洗いして３Ｌのビーカーの中に入れ、１．５Ｌの合計量までビーカーを満たした。３枚の５ｇの綿見本（約１２．５×１２．５ｃｍ、重量２７０ｇ／ｍ２、Testfabrics, West Pittston, PAの製品番号４０３）をビーカーに入れ、手で３分間かき混ぜた。さらに２分間放置した後、見本を取り出し、余分な水を手で絞った。布を吊るして室温で１日または３日乾燥させた。３枚のうち２枚の見本を、サーモスタット付き（３５℃）のヘッドスペースサンプリングセル（約１６０ｍＬの容積）内に配置した。エアサンプリングポンプを使用して、一定の空気の流れ（２００ｍＬ／分）をサンプリングセルに通し、次いで１００ｍｇのＴｅｎａｘ（登録商標）を含むカートリッジに通した。７５％の一定の相対湿度を維持するために、空気は、サンプルセルに入る前に活性炭のプラグを通った後に飽和ＮａＣｌ溶液を通るようにして引き込まれた。各見本について、ヘッドスペースサンプルを２時間にわたって４つの３０分のサンプルとして回収した。２時間にわたる２枚の見本についての放出された香料成分の平均ヘッドスペース濃度を報告する。
カートリッジは、Agilent 5975C質量分析計とVarian VF-1msキャピラリカラム（３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜０．２５μｍ）とを備えたAgilent 6890ガスクロマトグラフに取り付けられたPerkin Elmer TurboMatrix 650熱脱離装置で熱的に脱離させた。脱離装置のパラメータは、バルブ温度２５０℃、移送ライン２４０℃、パージ時間１分、脱離温度２４０℃、脱離時間５分、脱離流量１ｍＬ／分、トラップ４０℃／秒で－３０℃～２４０℃、トラップ保持時間５分、出口スプリット９５ｍＬ／分、カラム流量１ｍＬ／分であった。ＧＣオーブンの温度プロファイルは２０℃／分で６０℃（１分）から２１０℃、次いで２５０℃（２分）まで昇温した。ピポール（pipol）を分析したところ、オーブンの初期温度は５２℃（２分）であった。回収された各香料揮発成分の量（ｎｇ／空気１Ｌとして報告）は、それぞれの化学物質の外部標準キャリブレーションを使用して決定した。０．０５ｇ／Ｌ～５ｇ／Ｌの範囲の分析対象物の濃度で少なくとも５個のアセトン溶液を調製した。溶液をＴｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに注入し（０．２μＬ）、上述した通りに脱離させた。各溶液を３回分析した。検量線は原点を通過させた。
香料原料の動的ヘッドスペース濃度（ｎｇ／Ｌ）は、それぞれの参照と比較した、エノールエーテル香料前駆体を含有する衣類柔軟剤で処理した吊り干し乾燥綿から得た（２時間にわたるヘッドスペースのサンプリングの平均濃度）。
Figure 2023504345000045
これらのデータは、衣類柔軟剤用途から綿織物に施与した場合に、式（Ｉ）の化合物が対応する参照サンプルよりもはるかに多くの香料成分（ケトンおよびフェノール）を放出することを示している。これは、本発明の化合物が望まれる徐放効果を生み出したことを実証している。
実施例４
本発明の式（Ｉ）の化合物を含むリーブオン型ヘアコンディショナーを用いた嗅覚評価
モデルのリンスオフ型ヘアコンディショナーを以下の組成（重量％）で製造した：
脱イオン水 ９５．５０％
Salcare SC 91（供給元：BASF） １．００％
Aculyn（商標） 46（供給元：Dow） １．００％
Wacker-Belsil（登録商標）DMS 6038（供給元：Wacker） ０．５０％
Phenonip（商標）（供給元：Clariant） ０．５０％
Mirasil（登録商標）ADM-E（供給元：Elkem） １．５％
ミリスチン酸イソプロピル中の２５％エノールエーテル溶液またはアセトン中の２５％エノールエーテル溶液をリーブオン型ヘアコンディショナーに分散させて、それぞれ０．１５重量％または０．２５重量％の前駆体を含むサンプルを得た。等モルレベルの見込まれるケトンおよびフェノールを含む参照サンプルを同じ方法で製造した。サンプルを室温で１日なじませた。毛髪見本（１０ｇ）を温かい水道水（３７℃）で３０秒間すすぎ洗いし、次いで毛髪を優しくとかしてまっすぐにした。ヘアコンディショナーのサンプル（１ｇ）をそれぞれ見本に施与し、毛髪の中に揉み込んで完全に分散させた。見本を吊るし、室温で乾燥させた。これらを、６時間後および２４時間後の匂いの強さについてパネルが嗅覚により評価した。パネリストは、知覚される匂いの強さを１（知覚できない）～７（非常に強い）の範囲のスケールで評価するように求められた。パネル評価から得られたデータは以下の表にまとめられている。
Figure 2023504345000046
これらのデータは、式（Ｉ）の化合物が、リーブオン型ヘアコンディショナーからの施与後６時間および２４時間の両方で、対応する参照サンプルよりも強い匂いの強さを毛髪に生じさせたことを示している。これは、本発明の化合物が望まれる徐放効果を生み出したことを実証している。
実施例５
本発明の式（Ｉ）の化合物を含むリンスオフ型ヘアコンディショナーによる嗅覚評価
モデルのリンスオフ型ヘアコンディショナーを以下の組成（重量％）で製造した：
脱イオン水 ９２．５４％
クロルヘキシジン二塩酸塩 ０．０５％
Natrosol（登録商標） 250 H (供給元： Hercules) １．００％
Dehyquart（登録商標） C 4046 (供給元： Cognis) ０．２０％
Mirasil（登録商標） ADM-E (供給元： Rhodia) １．２０％
Genamin（登録商標） KDM (供給元： Clariant) １．００％
Crodamol（登録商標） SS (供給元： Croda) ０．５０％
Crodacol（登録商標） C90 (供給元： Croda) ３．０１％
ミリスチルアルコール (供給元： Aldrich) ０．２０％
Nipagin（登録商標） M (供給元： Nipa) ０．３０％
ミリスチン酸イソプロピル中の２５％エノールエーテル溶液をリンスオフ型ヘアコンディショナーに１％分散させて、０．２５重量％または０．１５重量％の前駆体を含むコンディショナーを得た。等モルレベルの見込まれるケトンおよびフェノールを含む参照サンプルを同じ方法で製造した。サンプルを室温で１日なじませた。毛髪見本（１０ｇ）を温かい水道水（３７℃）で濡らし、無香料の乳状シャンプーで洗った。シャンプー（１ｍＬ）は、各毛髪見本の長さに沿ってシリンジで施与した。見本を指先で３０秒間揉み込んで、シャンプーを分散させ、よく泡立たせた。これらを温かい水道水で３０秒間すすぎ、余分な水を優しく絞った。リンスオフ型コンディショナー（１．０ｇ）を毛髪見本に沿って施与し、１分間毛髪の中に優しく揉み込んだ。次いで、見本を２Ｌビーカーの中の温かい水道水に浸し、上下に３回、次いで左右に３回動かした。その後、指先で毛髪をほぐしながら、水道水で３０秒間すすぎ洗いした。余分な水を優しく絞った後、見本を吊るし、室温で乾燥させた。見本は、２４時間後の匂いの強さについてパネルが嗅覚により評価した。パネリストは、知覚される匂いの強さを１（知覚できない）～７（非常に強い）の範囲のスケールで評価するように求められた。パネル評価から得られたデータは以下の表にまとめられている。
Figure 2023504345000047
これらのデータは、式（Ｉ）の化合物が、リンスオフ型ヘアコンディショナーからの施与後に対応する参照サンプルよりも強い匂いの強さを毛髪に生じさせたことを示している。これは、本発明の化合物が望まれる徐放効果を生み出したことを実証している。
実施例６
本発明の式（Ｉ）の化合物を含む制汗剤／デオドラントスティックによる嗅覚評価
モデルのデオドラント剤を、一般的に知られている方法で、以下の組成（重量％）で製造した：
Dow Corning 345 Fluid ５５．００％
Lanette（登録商標） 18 (供給元： BASF) ２１．００％
Tegosoft（登録商標） PBE (供給元： Evonik) ２．００％
Cutina（登録商標） HR (供給元： BASF) １．００％
Summit（登録商標） AZP-908 (供給元： SummitReheis) ２０．００％
溶融させた制汗剤組成物にエノールエーテルとミリスチン酸イソプロピルとの１５：２０混合物を分散させることにより、０．１５重量％のエノールエーテル香料前駆体を含むサンプルを製造した。等モルレベルの見込まれるケトンおよびギ酸エステルを含む参照サンプルを同じ方法で製造した。溶融したサンプルをデオドラントスティック型の中に注ぎ入れ、室温で１日なじませた。０．２５ｇの量の各サンプルを、４．５ｃｍ×１２ｃｍの吸い取り紙の上に均一に広げた。吸い取り紙を、周囲条件下で２４時間保管した。パネリストは、知覚される匂いの強さを１（知覚できない）～７（非常に強い）の範囲のスケールで評価するように求められた。パネル評価から得られたデータは以下の表にまとめられている。
Figure 2023504345000048
これらのデータは、式（Ｉ）の化合物が、制汗剤スティックからの施与後に対応する参照サンプルよりも強い匂いの強さを吸い取り紙上に生じさせたことを示している。これは、本発明の化合物が望まれる徐放効果を生み出したことを実証している。

Claims (15)

  1. 前駆体化合物から、
    ａ）式（ＩＩ）のカルボニル化合物
    Figure 2023504345000049
     ［式中、
    Ｒ２がＯＲ２’を表し、Ｒ２’がＣ１～１２アルキル基、Ｃ３～１２アルケニル基、フェネチル基、もしくはベンジル基を表す場合、Ｒ１は、１つもしくは２つのＲ１’基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基であり、ここで、Ｒ１’は、同時にもしくは独立して、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基、ＲａＣＯＯ基、ＲａＯＣＯ基を表し、Ｒａは、水素原子、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ２～３アルケニル基であるか、もしくは隣接する２つのＲ１’が、これらが一緒になる場合には、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－を表し、ｍが１もしくは２であるか、もしくはＣ５～６飽和もしくは不飽和環を形成し；
    Ｒ２がヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基によってそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキルもしくはＣ６～１０アリール基を表す場合、Ｒ１は、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、ヒドロキシ、カルボン酸、および／もしくはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、カルボン酸、Ｃ１～４カルボン酸エステル、Ｃ６～１０アリール、および／もしくはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ３～１５アルケニル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、もしくはＣ３～１４ヘテロシクロアルキル基を表し；または
    Ｒ１とＲ２とは、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／もしくはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／もしくはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１６シクロアルキル、Ｃ５～１６シクロアルケニル、Ｃ４～１４ヘテロシクロアルキル、もしくはＣ４～１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、ここで、ヘテロ原子は１つ以上の酸素原子を表す］；
    ｂ）式（ＩＩＩ）のギ酸エステル
    Figure 2023504345000050
     ［式中、
    ｎは、１～５の整数を表し；
    Ｒ３は、同時にまたは独立して、芳香環の少なくとも１つの置換基を表し、ヒドロキシ、Ｃ１～６アルコキシ、もしくはオキソ基によって任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキル基；Ｃ１～３アルキルもしくはメチレン基で任意選択的に置換されていてもよいＣ４～７オキサシクロアルキルもしくはオキサシクロアルケニル基；Ｃ２～６アルケニル基；Ｃ１～６アルコキシ基；またはＲｂＯＣＯ基であり、ここで、Ｒｂは、水素原子、Ｃ１～７アルキル基、Ｃ２～７アルケニル基、Ｃ３～７シクロアルキル基、ベンジル基、またはフェネチル基である］；
    ｃ）式（ＩＶ）のアルコール
    Figure 2023504345000051
     ［式中、Ｒ３は、上で定義したものと同じ意味を有する］；
    からなる群から選択される化合物を放出させる方法であって、
    前記前駆体化合物が、式（Ｉ）の化合物
    Figure 2023504345000052
     ［式中、ｎ、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、上で定義したものと同じ意味を有する］
    を、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形態で含み、前記放出は、化合物が酸化される環境に式（Ｉ）の前記前駆体化合物が置かれることによって生じる、方法。
  2. ｎが１、２または３である、請求項１記載の方法。
  3. Ｒ２がＣ１～３アルキル基を表し、Ｒ１が、Ｃ１～４アルキルおよび／またはＣ１～４アルコキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいフェニル、Ｃ５～７シクロアルキル、および／またはＣ５～７シクロアルケニル基で任意選択的に置換されていてもよいＣ６～１０アリールまたはＣ１～１０アルキル基を表す、請求項１または２記載の方法。
  4. Ｒ２がＯＲ２’を表し、ここで、Ｒ２’がＣ１～６アルキル基、フェネチル基またはベンジル基を表し、Ｒ１が、１つまたは２つのＲ１’基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基であり、ここで、Ｒ１’が同時にまたは独立して、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基である、請求項１または２記載の方法。
  5. Ｒ３が、ヒドロキシ、Ｃ１～２アルコキシ、もしくはオキソ基によって任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキル基；Ｃ２～６アルケニル基；Ｃ１～３アルコキシ基；またはＲｂＯＣＯ基を表し、ここで、Ｒｂが水素原子、Ｃ１～７アルキル、Ｃ２～７アルケニルまたはシクロヘキシル基である、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
  6. 前記式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、または（ＩＶ）の化合物のうちの少なくとも１つが賦香成分である、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
  7. 前記式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、または（ＩＶ）の化合物のうちの少なくとも２つが賦香成分である、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
  8. 前記化合物が酸化される前記環境が空気である、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
  9. 組成物、空気、もしくは物品に、有効量の請求項１から８までで定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を添加すること、または表面を有効量の請求項１から８までで定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と接触させるかもしくはこれで処理することを含む、賦香組成物、賦香組成物周囲の空気、表面、または香料入り物品の匂いの特性を付与、増強、改善、または修正するための方法。
  10. 表面または前記賦香組成物周囲の空気において、請求項１から８までで定義した式（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボニル化合物、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の少なくとも１種のアルコールの特徴的な芳香の拡散効果を強化または延長するための方法であって、前記表面または前記空気が、式（ＩＩ）の少なくとも１種のケトン、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のギ酸エステル、および／または式（ＩＶ）の少なくとも１種のアルコールを経時的に放出させることができる条件下で、請求項１から８までで定義した少なくとも１種の化合物（Ｉ）を用いて、または少なくとも１種の化合物（Ｉ）を含有する組成物もしくは物品を用いて処理される、方法。
  11. ｉ）請求項１から８までのいずれか１項で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物；
    ｉｉ）香料担体および香料基剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分；および
    ｉｉｉ）任意選択的な少なくとも１種の香料助剤；
    を含有する、賦香組成物。
  12. 請求項１から８までのいずれか１項で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物または請求項１１で定義した賦香組成物を含有する、香料入り消費者製品。
  13. 香水、ファブリックケア製品、ボディケア製品、化粧品、スキンケア製品、エアケア製品、またはホームケア製品である、請求項１２記載の香料入り消費者製品。
  14. ファインパフューム、スプラッシュまたはオードパフューム、コロン、シェーブもしくはアフターシェーブローション、液体もしくは固体の洗剤、衣類柔軟剤、布地用リフレッシュ剤、アイロニングウォーター、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品、シャンプー、カラーリング用調製物、カラーケア製品、整髪用製品、デンタルケア製品、消毒剤、インティメイトケア製品、ヘアスプレー、ヘアコンディショニング製品、バニシングクリーム、デオドラントまたは制汗剤、脱毛剤、日焼け剤または日焼け止め剤、ネイル製品、皮膚クレンジング、化粧品、香料入り石鹸、シャワーもしくはバス用のムース、オイルもしくはジェル、またはフット／ハンドケア製品、衛生用品、消臭剤、「即時使用可能な」粉末状エアフレッシュナー、カビ除去剤、家具ケア製品、ワイプ、食器用洗剤もしくは硬質表面洗剤、レザーケア製品、カーケア製品である、請求項１３記載の香料入り消費者製品。
  15. その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形態の下記式（Ｉ）の化合物：
    Figure 2023504345000053
     ［式中、
    Ｒ２がＯＲ２’を表し、Ｒ２’がＣ１～１２アルキル基、Ｃ３～１２アルケニル基、フェネチル基、もしくはベンジル基を表す場合、Ｒ１は、１つもしくは２つのＲ１’基によって任意選択的に置換されていてもよいフェニル基であり、ここで、Ｒ１’は、同時にもしくは独立して、ヒドロキシル基、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ１～３アルコキシ基、もしくはＲａＣＯＯ基、ＲａＯＣＯ基を表し、Ｒａは、水素原子、Ｃ１～３アルキル基、Ｃ２～３アルケニル基であるか、もしくは隣接する２つのＲ１’が、これらが一緒になる場合には、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－を表し、ｍが１もしくは２であるか、もしくはＣ５～６飽和もしくは不飽和環を形成し；
    Ｒ２がＣ１～３アルキルを表す場合、Ｒ１は、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、ヒドロキシ、カルボン酸、および／もしくはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、カルボン酸、Ｃ１～４カルボン酸エステル、Ｃ６～１０アリール、および／もしくはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ２～１５アルケニル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、もしくはＣ３～１４ヘテロシクロアルキル基を表し；または
    Ｒ１とＲ２とは、これらが一緒になる場合には、Ｃ１～８アルキル、Ｃ１～８アルコキシ、カルボン酸、および／もしくはＣ１～４カルボン酸エステル基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ１～１５アルキル、Ｃ１～１５アルコキシ、Ｃ３～１５シクロアルキル、Ｃ５～１５シクロアルケニル、Ｃ６～１０アリール、および／もしくはＣ６～１０アリールオキシ基のうちの１つ以上でそれぞれ任意選択的に置換されていてもよいＣ５～１６シクロアルキル、Ｃ５～１６シクロアルケニル、Ｃ４～１４ヘテロシクロアルキル、もしくはＣ４～１４ヘテロシクロアルケニル基を形成し、ここで、ヘテロ原子は１つ以上の酸素原子を表し；
    ｎは、１～３の整数を表し；
    Ｒ３は、同時にまたは独立して、芳香環の少なくとも１つの置換基を表し、ヒドロキシ、Ｃ１～６アルコキシ、もしくはオキソ基によって任意選択的に置換されていてもよいＣ１～６アルキル基；Ｃ２～６アルケニル基；Ｃ１～６アルコキシ基；またはＲｂＯＣＯ基であり、ここで、Ｒｂは、水素原子、Ｃ１～７アルキル基、Ｃ２～７アルケニル基、Ｃ３～７シクロアルキル基、ベンジル基、またはフェネチル基である］；
    であって、
    － Ｒ１がメチルの場合にはＲ２はメチルではなく、
    － Ｒ１がエチルの場合にはＲ２はエチルではなく、
    － １，３－ジメトキシ－２－（（２－フェニルプロプ－１－エン－１－イル）オキシ）ベンゼン、１－メチル－４－（（－２－メチル－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－１－エン－１－イル）ブタ－１，３－ジエン－１－イル）オキシ）ベンゼン、１－メチル－４－（（－２－メチル－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘクス－２－エン－１－イル）ブタ－１，３－ジエン－１－イル）オキシ）ベンゼン、および１，２－ジメトキシ－４－（１－（２－メトキシフェノキシ）プロプ－１－エン－２－イル）ベンゼンが除外される
    ことを条件とする、式（Ｉ）の化合物。
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