ES2942886T3

ES2942886T3 - Método para producir material impreso

Info

Publication number: ES2942886T3
Application number: ES17802696T
Authority: ES
Inventors: Yuichi Tsuji; Takejiro Inoue
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2016-05-27
Filing date: 2017-05-19
Publication date: 2023-06-07
Anticipated expiration: 2037-05-19
Also published as: US10906294B2; TW201809163A; KR102200851B1; WO2017204104A1; SG11201808985RA; EP3466704B1; KR20190012176A; JP6834959B2; CN109153274A; EP3466704A1; JPWO2017204104A1; US20190105894A1; EP3466704A4

Abstract

El objetivo de la presente invención es proporcionar un método para producir un material impreso, en el que se suprime la mancha de fondo en la impresión litográfica. Un método para producir un material impreso, que comprende un paso para aplicar agua humectante a una capa hidrófila de una placa de impresión litográfica que tiene al menos la capa hidrófila y una capa sensible al calor, un paso para aplicar una tinta a la capa sensible al calor y un paso para transferir la tinta que se adhiere a la capa termosensible a un material receptor de la impresión, y en el que tanto el pH (A) de la tinta como el pH (B) del agua de humectación son de 1 a 6,5. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Método para producir material impreso

Campo técnico

La presente invención se refiere a un método para producir un material impreso.

Antecedentes de la técnica

La planografía es un método de impresión que se ha usado ampliamente como un sistema para suministrar materiales impresos de manera rápida, en gran cantidad y de manera económica. Además, en los últimos años, desde el punto de vista de la resolución de problemas medioambientales, existe una demanda de reducción de compuestos volátiles contenidos en las tintas para planografía. Por tanto, se ha promovido la utilización de tintas planográficas que no contienen ningún compuesto volátil y que pueden curarse instantáneamente por irradiación con un rayo de energía activa (denominadas a continuación en el presente documento tintas planográficas curables por rayos de energía activa). La planografía curable por rayos de energía activa, que usa las tintas planográficas curables por rayos de energía activa anteriores, no sólo tiene ventajas desde el punto de vista medioambiental, sino que también acorta la etapa de secado, aumentando de ese modo adicionalmente la productividad en la planografía.

En la planografía, una sustancia que repele la tinta se usa como área no de imagen para permitir la formación de patrones para la formación de imagen. Los ejemplos de planografía incluyen la planografía a base de agua, que usa agua de humectación como sustancia que repele la tinta, y la planografía sin agua, que usa un caucho de silicona.

En la planografía a base de agua, en la que se suministra constantemente agua de humectación a una placa de impresión, el agua de humectación en el área no de imagen está en contacto con la tinta de la placa de impresión, y se permite la impresión en un estado en el que el agua de humectación se emulsiona en la tinta. En los casos en que este emulsionamiento es insuficiente, la tinta no se adhiere al área de imagen, lo que da como resultado fallos de impresión tales como una baja densidad en el material impreso o una mala reproducibilidad de los puntos de medios tonos. En los casos en que se produce un emulsionamiento excesivo y, por tanto, se produce una disolución parcial, la tinta se vuelve menos cohesiva y su viscosidad disminuye bruscamente, lo que conduce a una menor repelencia al agua de humectación. Como resultado, la tinta se adhiere al área no de imagen, donde originalmente no se produce la adherencia de la tinta, lo que da como resultado un fallo de impresión denominado formación de velo, en el que la impresión se produce en áreas en blanco del material impreso.

En particular, en las tintas para planografía curable por rayos de energía activa, el intervalo adecuado de la cantidad de suministro de agua de humectación para el emulsionamiento tiende a ser estrecho en comparación con las tintas planográficas a base de aceite y, por tanto, es probable que se produzca un emulsionamiento excesivo. Esto se debe a que las resinas usadas en las tintas planográficas curables por rayos de energía activa tienen pesos moleculares más bajos y sus compuestos de (met)acrilato tienen polaridades (hidrofilias) más altas en comparación con las tintas planográficas a base de aceite, por lo que las tintas tienen una cohesión insuficiente.

Por tanto, para una tinta curable por rayos de energía activa convencional, se ha hecho un intento, con el objetivo de ampliar el intervalo adecuado de la cantidad de suministro de agua de humectación para el emulsionamiento, añadiendo un monoéter de oligoetilenglicol a la tinta para aumentar la capacidad de la tinta para incorporar el agua de humectación en ella, reduciendo así el cambio en la viscoelasticidad debido al emulsionamiento y mejorando la tasa de emulsionamiento (documento de patente 1).

El documento de patente 2 da a conocer una composición de tinta formulada en condiciones ácidas que permanece suficientemente estable (es decir, suficientemente no iónica e insoluble en agua) para ser útil como tinta litográfica que proporciona una calidad de impresión muy aceptable. La composición de la tinta es soluble en agua en condiciones básicas de pH de más de 8,5.

Documentos de la técnica anterior

Documentos de patente

[Documento de patente 1] JP 2011-225754 A (reivindicaciones)

[Documento de patente 2] EP 0677090 A1

Sumario de la invención

Problema que va a resolverse mediante la invención

Sin embargo, dado que las resinas y los compuestos de (met)acrilato siguen siendo los componentes principales de las tintas, la cohesión de las tintas sigue siendo esencialmente insuficiente.

En vista de esto, la presente invención proporciona un método para producir un material impreso, método que supera el problema anterior de las técnicas convencionales para impartir suficiente cohesión a una tinta, suprimiendo así el exceso de emulsionamiento durante la impresión. Usando el método para producir un material impreso, puede obtenerse un material impreso que tiene una excelente calidad de impresión.

Medios para resolver los problemas

Un método para producir un material impreso, comprendiendo el método las etapas de: permitir que agua de humectación se adhiera a una capa hidrófila de una placa de impresión planográfica que tiene al menos la capa hidrófila y una capa sensible al calor; permitir que una tinta que comprende un pigmento se adhiera a la capa sensible al calor; y transferir la tinta que se adhiere a la capa sensible al calor a un objeto que va a imprimirse; en el que el pH (A) de la tinta y el pH (B) del agua de humectación son ambos de desde 1 hasta 6,5, y la tinta comprende además una resina que tiene un grupo ácido.

Las realizaciones preferidas se definen en las reivindicaciones 2 a 16.

Efecto de la invención

Según la presente invención, con el método según la reivindicación 1, puede suprimirse el exceso de emulsionamiento de la tinta, de modo que puede lograrse una excelente resistencia a la formación de velo. Usando el método para producir un material impreso según la invención, puede obtenerse un material impreso que tiene una excelente calidad de impresión. La tinta después de la impresión puede eliminarse mediante lavado usando un líquido de lavado acuoso básico.

Modo para llevar a cabo la invención

La presente invención se describe a continuación de manera más concreta.

El método para producir un material impreso de la presente invención comprende las etapas definidas en la reivindicación 1. Las etapas normalmente se llevan a cabo secuencialmente.

En la planografía a base de agua, se suministra agua de humectación a toda el área de una placa de impresión planográfica que tiene en su superficie una capa hidrófila y una capa sensible al calor, y el agua de humectación se retiene en la superficie de la capa hidrófila. Posteriormente, se suministra una tinta a toda el área de la placa de impresión para permitir su adhesión selectiva a la superficie de la capa sensible al calor correspondiente al área de imagen. La tinta adherente se transfiere a un material base para lograr la impresión de una imagen. Una placa de impresión planográfica que tiene en su superficie una capa hidrófila y una capa sensible al calor puede prepararse a partir de un precursor de placa de impresión planográfica en el que la capa hidrófila y la capa sensible al calor se superponen secuencialmente sobre un material base de placa de impresión. Como capa hidrófila, se usa aluminio o similar para retener y mantener el agua de humectación, que se suministra continuamente, sobre la placa de impresión. El aluminio es preferiblemente aluminio sometido a un tratamiento superficial tal como rugosidad superficial u oxidación anódica. Tal tratamiento mejora la hidrofilia y la retención de agua.

La capa sensible al calor contiene preferiblemente un colorante. La capa sensible al calor contiene preferiblemente un compuesto polimerizable además del colorante. La capa sensible al calor puede contener además un iniciador de polimerización. El colorante es preferiblemente un colorante que absorbe la luz infrarroja y la convierte en calor, ya que con él es posible dibujar directamente una imagen impresa mediante luz láser infrarroja. Los ejemplos de colorantes absorbentes de infrarrojos incluyen colorantes tales como colorantes azoicos, colorantes azoicos de sales de complejos metálicos, colorantes azoicos de pirazolona, colorantes de naftoquinona, colorantes de quinonimina, colorantes de metino, colorantes de cianina, colorantes de carbonio, colorantes de escuarilio y complejos de tiolato metálico.

El compuesto polimerizable es un compuesto que tiene uno o más enlaces etilénicamente insaturados, tales como diversos (met)acrilatos y estirenos.

El iniciador de polimerización es un compuesto que genera radicales usando energía de luz o calor, o ambas, para iniciar y promover la polimerización de un compuesto polimerizable. Como iniciador de polimerización, puede usarse un iniciador de polimerización térmica conocido, un compuesto que tenga un enlace cuya energía de disociación de enlace sea baja, un iniciador de fotopolimerización, o similares. Los ejemplos específicos del iniciador de polimerización incluyen haluros orgánicos, compuestos de carbonilo, iniciadores de polimerización azoicos, peróxidos orgánicos, compuestos de metaloceno, compuestos de azida, compuestos de hexaarilbiimidazol, compuestos de borato orgánico, compuestos de disulfona, compuestos de éster de oxima y compuestos de sal de onio.

El método para preparar la placa de impresión planográfica no está limitado, y se usa preferiblemente un método que incluye una etapa de usar láser para la exposición del precursor de placa de impresión planográfica. Aunque la preparación de la placa de impresión planográfica es posible incluso con la etapa anterior sola, el método de preparación incluye preferiblemente una etapa de someter el precursor de placa de impresión planográfica expuesto a un tratamiento líquido químico o a una estimulación física para retirar la parte no expuesta, permitiendo así el desarrollo. La etapa de exposición usa preferiblemente una fuente de luz láser que tiene una región de longitud de onda de emisión dentro del intervalo de desde 300 nm hasta 1500 nm. Los ejemplos de la fuente de luz láser incluyen láseres tales como láseres de iones de argón, iones de criptón, helio-neón, heliocadmio, rubí, vidrio, YAG, titanio-zafiro, colorante, nitrógeno, vapor de metal, excímeros, electrones libres y semiconductores. Entre estos, se usan preferiblemente los láseres semiconductores que tienen una región de longitud de onda de emisión cercana a la región del infrarrojo cercano.

El método para producir un material impreso de la presente invención se caracteriza porque el pH (A) de la tinta y el pH (B) del agua de humectación son ambos de no más de 6,5. En la presente descripción, el pH (A) de la tinta significa el valor de pH de una disolución acuosa al 1% en masa de la tinta medido a 25°C, y el pH (B) del agua de humectación significa el valor de pH del agua de humectación medido a 25°C. La disolución acuosa también puede estar en forma de dispersión de un pigmento en agua. Dado que las resinas y los (met)acrilatos polifuncionales usados en las tintas planográficas curables por rayos de energía activa habituales son neutros e hidrófilos, el agua de humectación continúa incorporándose a la tinta, lo que conduce a un emulsionamiento excesivo de la tinta. Dado que, en el método para producir un material impreso de la presente invención, el pH (A) de la tinta y el pH (B) del agua de humectación no son ninguno mayores de 6,5, la tinta tiene una baja afinidad por el agua de humectación y, por tanto, puede suprimirse el emulsionamiento excesivo. En cuanto al método de medición del pH, el pH puede determinarse mediante el método de prueba descrito en la norma JIS Z 8802:1984.

En el método para producir un material impreso de la presente invención, el pH (A) de la tinta y el pH (B) del agua de humectación satisfacen preferiblemente (A) > (B). Dado que el pH (B) del agua de humectación usada en el método para producir un material impreso de la presente invención es inferior al pH (A) de la tinta, la tinta tiene una baja afinidad por el agua de humectación. Por tanto, es menos probable que se incorpore el agua de humectación y puede suprimirse el emulsionamiento excesivo.

El agua de humectación tiene preferiblemente un pH de desde 3 hasta 6. El agua de humectación tiene preferiblemente un pH de no menos de 3, más preferiblemente tiene un pH de no menos de 4 para que la tinta usada en el método para producir un material impreso de la presente invención pueda permitir el emulsionamiento del agua de humectación y que el aparato de impresión no se dañe debido a la oxidación o similar. El agua de humectación tiene preferiblemente un pH de no más de 6, más preferiblemente tiene un pH de no más de 5 para que puedan suprimirse la sensibilización de la capa sensible al calor de la placa de impresión, la disolución de la tinta y el emulsionamiento excesivo. La sensibilización en el presente documento significa que la hidrofilia de la capa sensible al calor en el área no de imagen de la placa de impresión disminuye debido a la adherencia de la tinta.

El agua de humectación tiene preferiblemente un contenido de agua de desde el 90% en masa hasta el 99% en masa. El agua de humectación puede contener un ácido para ajustar el pH a un pH ácido con un agente de ajuste del pH. Los ejemplos específicos del ácido incluyen ácido acético, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido málico, ácido tartárico, ácido láctico, ácido ascórbico, ácido glucónico, ácido hidroxiacético, ácido malónico, ácido sulfanílico, ácido p-toluenosulfónico, ácido fosfónico orgánico, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido sulfúrico y ácido polifosfórico. Los ejemplos específicos adicionales incluyen sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinotérreos, sales de amonio y sales de amina orgánica de estos ácidos.

El agua de humectación también puede contener un alcohol o un glicol desde el punto de vista de reducir la tensión superficial dinámica para permitir una fácil humectación de la superficie de placa de impresión. Los ejemplos específicos del alcohol o del glicol incluyen 3-metil-1-butin-3-ol, 2-butin-1,4-diol, 3-metil-1-pentin-3-ol, 2,5-dimetil-3-hexin-2,5-diol, 3,5-dimetil-1-hexin-3-ol, 3,6-dimetil-4-octino-3,6-diol, 2,4,7,9-tetrametil-5-decino-4,7-diol, 2,5,8,11-tetrametil-6-dodecino-5,8-diol, y aductos de óxido de etileno y aductos de óxido de propileno de los mismos.

La tinta usada en la presente invención tiene preferiblemente un pH de desde 3 hasta 6. La tinta usada en el método para producir un material impreso de la presente invención tiene preferiblemente un pH de no menos de 3, más preferiblemente tiene un pH de no menos de 4 para que la tinta no provoque daños, tales como oxidación, al aparato de impresión. La tinta tiene preferiblemente un pH de no más de 6, más preferiblemente tiene un pH de no más de 5 para que el agua de humectación no tenga compatibilidad con la tinta y para que pueda suprimirse el emulsionamiento excesivo.

La diferencia entre el pH (A) de la tinta y el pH (B) del agua de humectación (pH (A) - pH (B)) es preferiblemente de desde 1 hasta 2. En los casos en que la diferencia de pH sea de menos de 1, la tinta incorpora fácilmente el agua de humectación en ella, por lo que es probable que se produzca un emulsionamiento excesivo. En los casos en que la diferencia de pH es de más de 2, la tinta no incorpora fácilmente el agua de humectación, por lo que es probable que el emulsionamiento sea insuficiente.

En el método para producir un material impreso de la presente invención, la etapa de transferir la tinta adherente al objeto que va a imprimirse es preferiblemente una etapa de transferir la tinta adherente directamente o a través de una mantilla. La etapa de transferencia directa permite que la tinta muestre un buen rendimiento de transferencia. La etapa de transferencia a través de una mantilla, debido a la mediación de una mantilla flexible, provoca menos daño a la placa de impresión, dando como resultado una mayor durabilidad de la impresión. En el método para producir un material impreso de la presente invención, la tinta se irradia preferiblemente con un rayo de energía activa después de su aplicación al material base mediante planografía. Mediante la irradiación con el rayo de energía activa, el recubrimiento de tinta sobre el material base puede curarse instantáneamente. Puede usarse cualquier rayo de energía activa siempre que tenga la energía de excitación requerida para la reacción de curado, y los ejemplos preferidos del rayo de energía activa incluyen rayos ultravioleta y haces de electrones. En los casos en que se usa un haz de electrones para el curado, se usa preferiblemente un aparato de haz de electrones que tenga un rayo de energía activa de desde 100 hasta 500 eV. En los casos en que se usa un rayo ultravioleta para el curado, se usa preferiblemente un aparato de irradiación ultravioleta tal como una lámpara de mercurio de alta presión, una lámpara de xenón, una lámpara de haluro metálico o un diodo emisor de luz (LED). Se usa de manera especialmente preferida un diodo emisor de luz desde el punto de vista de reducir la generación de calor y el ahorro de energía. El rayo emitido por el diodo emisor de luz tiene preferiblemente una longitud de onda de desde 350 hasta 420 nm. En el método para producir un material impreso de la presente invención, el material base al que se le aplica la tinta se somete preferiblemente a irradiación con un rayo de energía activa para permitir el curado de la tinta usando un transportador a una velocidad de transporte de desde 50 hasta 150 m/min desde el punto de vista de la productividad.

El método para producir un material impreso de la presente invención incluye preferiblemente una etapa de retirar el exceso de tinta en la máquina de impresión usando agua de lavado después de la aplicación de la tinta al material base mediante planografía. Mediante la retirada usando el agua de lavado, pueden reducirse los compuestos orgánicos volátiles (COV) en la operación, lo cual es preferible desde el punto de vista de la gestión de la salud y la seguridad del operario y la supresión de la descarga de líquidos residuales orgánicos.

El agua de lavado tiene preferiblemente un pH de desde 8 hasta 13. En el método para producir un material impreso de la presente invención, dado que la tinta es ácida, la tinta tiene una baja afinidad con el agua de humectación, mientras que tiene una alta solubilidad en una disolución acuosa básica. Por tanto, en los casos en que el agua de lavado tiene un pH de no menos de 8, la tinta puede disolverse y eliminarse por lavado. El pH del agua de lavado es más preferiblemente de no menos de 9. En los casos en que el pH del agua de lavado no es de más 13, puede reducirse el daño a los aparatos de impresión tales como la máquina de impresión y la placa de impresión, lo cual es preferible. El agua de lavado tiene más preferiblemente un pH de no más de 11.

El agua de lavado contiene preferiblemente agua en una razón de desde el 90% en masa hasta el 99% en masa con respecto a la masa total. Mediante la inclusión de agua en no menos del 90% en masa, puede reducirse la influencia sobre la salud y la seguridad del operario. Mediante la inclusión de agua en no más del 99% en masa, puede mejorarse la solubilidad de la tinta y puede mejorarse la operabilidad, incluyendo el rendimiento de transferencia entre rodillos y el rendimiento de raspado de la cuchilla rascadora.

Para ajustar el pH a un pH básico, el agua de lavado puede contener un compuesto que muestre basicidad en una disolución acuosa, tal como un compuesto que contiene grupos amino o una sal inorgánica.

Los ejemplos del compuesto que contiene grupos amino incluyen alquilaminas, alquilaminas que contienen grupos hidroxilo y aminas modificadas con poli(óxido de alquileno). Se prefieren especialmente aquellos con grupos amino monofuncionales. En particular, se prefieren las etanolaminas y las aminas modificadas con poli(óxido de alquileno) desde el punto de vista de evitar la toxicidad para el organismo, y se prefieren especialmente las aminas modificadas con poli(óxido de alquileno) desde el punto de vista de reducir los COV ya que no son volátiles.

Mediante la inclusión del compuesto a desde el 0,1% en masa hasta el 10% en masa en el agua de lavado, el pH puede mantenerse dentro de un intervalo apropiado y pueden mantenerse la seguridad y la operabilidad.

El agua de lavado también puede contener un compuesto tal como un alcohol, un glicol o un tensioactivo desde el punto de vista de reducir la tensión superficial dinámica y mejorar la operabilidad, incluyendo el rendimiento de transferencia entre rodillos y el rendimiento de raspado de la cuchilla rascadora. Entre estos compuestos, se prefieren los compuestos no volátiles debido a la reducción de los COV.

Mediante la inclusión del compuesto a desde el 0,1% en masa hasta el 10% en masa en el agua de lavado, puede mejorarse la operabilidad.

Los ejemplos del objeto que va a imprimirse (denominado a continuación en el presente documento “material base”) incluyen, pero no se limitan a, papel cuché, papel estucado, papel con alta brillantez, papel sintético, papel de periódico, papel depositado en aluminio, metal, polipropileno y poli(tereftalato de etileno).

El recubrimiento de tinta sobre el material base tiene preferiblemente un grosor de desde 0,1 hasta 50 |im. En los casos en que el recubrimiento de tinta tiene un grosor dentro de este intervalo, el coste de la tinta puede reducirse mientras se mantiene una buena calidad de impresión.

La tinta usada en el método para producir un material impreso de la presente invención contiene un pigmento. Como pigmento, pueden usarse uno o ambos de pigmentos inorgánicos y pigmentos orgánicos habitualmente usados como tintas.

Los ejemplos del pigmento inorgánico incluyen dióxido de titanio, carbonato de calcio, sulfato de bario, óxido de hierro rojo, rojo de cadmio, amarillo de cromo, amarillo de zinc, azul de hierro, azul ultramar, bentonita orgánica, blanco de alúmina, óxido férrico, negro de carbono, grafito, aluminio y fragmentos de latón. Éstos pueden someterse a un tratamiento de superficie para impartir propiedades fácilmente dispersables y/o pueden someterse a un tratamiento de superficie para dar un color metálico o un color perlado.

Los ejemplos del pigmento orgánico incluyen pigmentos de ftalocianina, pigmentos azoicos solubles, pigmentos azoicos insolubles, pigmentos de laca, pigmentos de quinacridona, pigmentos de isoindolina, pigmentos de treno y pigmentos de complejos metálicos. Los ejemplos específicos del pigmento orgánico incluyen azul de ftalocianina, verde de ftalocianina, rojo azoico, rojo monoazoico, amarillo monoazoico, rojo disazoico, amarillo disazoico, rojo de quinacridona, magenta de quinacridona y amarillo de isoindolina.

La concentración del pigmento contenido en la tinta que va a usarse para el método para producir un material impreso de la presente invención es preferiblemente de no menos del 5% en masa, más preferiblemente de no menos del 10% en masa, todavía más preferiblemente de no menos del 15% en masa desde el punto de vista de lograr una densidad de una superficie de papel impreso. La concentración de pigmento es preferiblemente de no más del 50% en masa, más preferiblemente de no más del 40% en masa, todavía más preferiblemente de no más del 30% en masa desde el punto de vista de aumentar la fluidez de la tinta y obtener un buen rendimiento de transferencia entre rodillos.

La tinta usada en el método para producir un material impreso de la presente invención contiene una resina que tiene un grupo ácido. El grupo ácido tiene interacción, tal como enlaces de hidrógeno, para aumentar la cohesión de la tinta en condiciones de alta cizalladura o durante la impresión. A medida que aumenta la cohesión de la tinta, disminuye el cambio en la viscoelasticidad tras el emulsionamiento del agua de humectación y aumenta la repelencia al agua de humectación correspondiente al área no de imagen, lo que da como resultado una resistencia a la formación de velo mejorada. Además, dado que el grupo ácido permite la estabilización de dispersión del pigmento en la tinta, la tinta puede tener una fluidez mejorada.

Dado que la resina provoca la disociación del grupo ácido en la disolución, la disolución muestra acidez y, por tanto, puede suprimirse el emulsionamiento excesivo del agua de humectación ácida.

Los ejemplos preferidos del grupo ácido en la resina que tiene el grupo ácido incluyen un grupo carboxilo, un grupo sulfo y un grupo fosfato. Entre estos, se prefiere especialmente un grupo carboxilo ya que permite una buena dispersión del pigmento.

La resina que tiene un grupo ácido tiene preferiblemente un índice de acidez de no menos de 70 mg de KOH/g desde el punto de vista de mejorar la cohesión de la tinta y mejorar la dispersabilidad del pigmento. El índice de acidez es más preferiblemente de no menos de 80 mg de KOH/g, todavía más preferiblemente de no menos de 90 mg de KOH/g. En los casos en que el índice de acidez es de no más de 250 mg de KOH/g, puede mantenerse la fluidez de la tinta, lo que conduce a un buen rendimiento de transferencia, lo cual es preferible. El índice de acidez es más preferiblemente de no más de 200 mg de KOH/g, todavía más preferiblemente de no más de 150 mg de KOH/g. El índice de acidez de la resina puede determinarse según el método de valoración por neutralización en la sección 3.1 del método de prueba de la norma JIS K 0070: 1992.

En los casos en que la resina que tiene un grupo ácido tiene un peso molecular promedio en peso de no menos de 5000, la cohesión de la tinta aumenta, lo cual es preferible. El peso molecular promedio en peso es más preferiblemente de no menos de 15.000, todavía más preferiblemente de no menos de 20.000. En los casos en que el peso molecular medio en peso no es de más de 100.000, puede mantenerse la fluidez de la tinta, lo cual es preferible. El peso molecular promedio en peso es más preferiblemente de no más de 75.000, todavía más preferiblemente de no más de 50.000. El peso molecular promedio en peso de la resina, en cuanto a poliestireno, puede obtenerse mediante medición usando cromatografía de permeación en gel (CPG).

Los ejemplos de la resina que tiene un grupo ácido incluyen, pero no se limitan a, resinas acrílicas, resinas acrílicas de estireno, resinas de ácido maleico de estireno, resinas de ácido maleico modificadas con colofonia, resinas acrílicas modificadas con colofonia, resinas epoxídicas, resinas de poliéster, resinas de poliuretano y resinas fenólicas. Entre las resinas descritas anteriormente, se usan preferiblemente resinas acrílicas, resinas acrílicas de estireno y resinas de ácido maleico de estireno como resina que tiene un grupo ácido desde el punto de vista de la disponibilidad de sus monómeros, reducción del coste, sencillez de la síntesis, compatibilidad con otros componentes de la tinta, dispersabilidad del pigmento, y similares.

Entre las resinas descritas anteriormente, las resinas acrílicas, las resinas acrílicas de estireno y las resinas de ácido maleico de estireno pueden prepararse mediante el siguiente método. Éstas pueden obtenerse por polimerización o copolimerización, usando un iniciador de polimerización por radicales, de uno o más compuestos seleccionados de, por ejemplo, monómeros que contienen grupos carboxilo tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico, acetato de vinilo y anhídridos de ácido de los mismos; monómeros que contienen grupos hidroxilo tales como acrilato de 2-hidroxietilo; monómeros que contienen grupos amino tales como metacrilato de dimetilaminoetilo; monómeros que contienen grupos mercapto tales como 2-(mercaptoacetoxi)etilo de ácido acrílico; monómeros que contienen grupos sulfo tales como ácido t-butilsulfónico de acrilamida; monómeros que contienen grupos fosfato tales como fosfato de ácido 2-metacriloxietilo; ésteres de ácido metacrílico; ésteres de ácido acrílico; estireno; acrilonitrilo; y acetato de vinilo.

Los ejemplos específicos de la resina que tiene un grupo ácido incluyen copolímeros de ácido (met)acrílico, copolímeros de ácido (met)acrílico-éster de ácido (met)acrílico, copolímeros de estireno-ácido (met)acrílico, copolímeros de estireno-ácido (met)acrílico-éster de ácido (met)acrílico, copolímeros de estireno-ácido maleico, copolímeros de estireno-ácido maleico-ácido (met)acrílico y copolímeros de estireno-ácido maleico-ácido (met)acrílico.

La resina que tiene un grupo ácido tiene preferiblemente además un grupo etilénicamente insaturado desde el punto de vista de mejorar la sensibilidad de curado al rayo de energía activa. El grupo etilénicamente insaturado de la resina que tiene un grupo ácido tiene preferiblemente un índice de yodo de desde 0,5 mol/kg hasta 3,0 mol/kg. En los casos en que el índice de yodo está dentro de este intervalo, puede aumentarse la sensibilidad al rayo de energía activa y puede obtenerse una buena estabilidad en almacenamiento, lo cual es preferible. El índice de yodo del grupo etilénicamente insaturado puede determinarse mediante el método descrito en la sección 6.0 del método de prueba de la norma JIS K 0070: 1992.

La resina que tiene un grupo ácido y un grupo etilénicamente insaturado puede prepararse mediante el siguiente método. Por reacción de adición de un compuesto etilénicamente insaturado que tiene un grupo glicidilo o un grupo isocianato; cloruro de ácido acrílico; cloruro de ácido metacrílico; o cloruro de alilo; con un grupo carboxilo que es un grupo que contiene hidrógeno activo en una resina que tiene un grupo ácido, puede obtenerse una resina que tiene el grupo ácido y un grupo etilénicamente insaturado. Sin embargo, el método no se limita al mismo.

Los ejemplos específicos del compuesto etilénicamente insaturado que tiene un grupo glicidilo incluyen acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, alil glicidil éter, glicidilo de ácido crotónico y glicidilo de ácido isocrotónico. Los ejemplos específicos del compuesto etilénicamente insaturado que tiene un grupo isocianato incluyen isocianato de acriloílo, isocianato de metacriloílo, isocianato de acriloílo y etilo e isocianato de metacriloílo y etilo. La tinta usada en el método para producir un material impreso de la presente invención contiene preferiblemente la resina que tiene un grupo ácido a desde el 5% en masa hasta el 50% en masa. En los casos en que el contenido de resina se encuentra dentro de este intervalo, la cohesión de la tinta y la dispersabilidad del pigmento pueden mantenerse bien.

La tinta usada en el método para producir un material impreso de la presente invención contiene preferiblemente un (met)acrilato polifuncional que tiene un grupo hidroxilo. Mediante la inclusión del (met)acrilato polifuncional que tiene un grupo hidroxilo, la tinta curable por rayos de energía activa de la presente invención puede tener capacidad de curado por rayos de energía activa.

El grupo hidroxilo tiene interacción, tal como enlaces de hidrógeno, con la resina que tiene un grupo ácido. Por esto, puede aumentarse la cohesión de la tinta en condiciones de alta cizalladura durante la impresión, dando como resultado una mejor resistencia a la formación de velo de la tinta. Además, dado que el grupo hidroxilo permite la estabilización de la dispersión del pigmento, la tinta puede tener una fluidez mejorada.

En los casos en que el (met)acrilato polifuncional que tiene un grupo hidroxilo tiene un índice de hidroxilo de no menos de 50 mg de KOH/g, puede mejorarse la cohesión de la tinta y puede mejorarse la dispersabilidad del pigmento, lo cual es preferible. El índice de hidroxilo es más preferiblemente de no menos de 75 mg de KOH/g, todavía más preferiblemente de no menos de 100 mg de KOH/g. En los casos en que el índice de hidroxilo no es de más de 200 mg de KOH/g, la fluidez de la tinta puede mantenerse bien, lo cual es preferible. El índice de hidroxilo es más preferiblemente de no más de 180 mg de KOH/g, todavía más preferiblemente de no más de 160 mg de KOH/g.

En los casos en que el (met)acrilato polifuncional que tiene un grupo hidroxilo tiene un peso molecular de no menos de 100, puede mejorarse la cohesión de la tinta, lo cual es preferible. El peso molecular es más preferiblemente de no menos de 200, todavía más preferiblemente de no menos de 250. En los casos en que el peso molecular no es de más de 1000, la fluidez de la tinta puede mantenerse bien, lo cual es preferible. El peso molecular es más preferiblemente de no más de 700, todavía más preferiblemente de no más de 500.

Los ejemplos específicos del (met)acrilato polifuncional que tiene un grupo hidroxilo incluyen poli(met)acrilatos de alcoholes polihidroxilados tales como trimetilolpropano, glicerina, pentaeritritol, diglicerina, ditrimetilolpropano, ácido isocianúrico y dipentaeritritol; y sus aductos de óxido de alquileno. Los ejemplos más específicos del (met)acrilato polifuncional que tiene un grupo hidroxilo incluyen di(met)acrilato de trimetilolpropano, di(met)acrilato de glicerina, di o tri(met)acrilato de pentaeritritol, di o tri(met)acrilato de diglicerina, di o tri(met)acrilato de ditrimetilolpropano y di, tri, tetra o penta(met)acrilato de dipentaeritritol; y sus aductos de óxido de etileno, aductos de óxido de propileno y aductos de óxido de tetraetileno. Entre estos, desde el punto de vista de mejorar la cohesión de la tinta usada en el método para producir un material impreso de la presente invención y de mejorar la dispersabilidad del pigmento, se prefieren especialmente tri(met)acrilato de pentaeritritol, tri(met)acrilato de diglicerina y tri(met)acrilato de ditrimetilolpropano.

En los casos en que el contenido de (met)acrilato polifuncional que tiene un grupo hidroxilo en la tinta usada en el método para producir un material impreso de la presente invención no es de menos del 20% en masa, puede mejorarse la cohesión de la tinta y puede mejorarse la dispersabilidad del pigmento, lo cual es preferible. El contenido es más preferiblemente de no menos del 30% en masa, todavía más preferiblemente de no menos del 40% en masa. El contenido es preferiblemente de no más del 70% en masa desde el punto de vista de mantener bien la fluidez de la tinta. El contenido es más preferiblemente de no más del 60% en masa, todavía más preferiblemente de no más del 50% en masa.

Preferiblemente, la tinta usada en el método para producir un material impreso de la presente invención contiene un iniciador de fotopolimerización y tiene capacidad de curado por ultravioleta. Además, la tinta contiene preferiblemente un sensibilizador además del iniciador de fotopolimerización.

El iniciador de fotopolimerización usado en la presente invención es preferiblemente uno que genera especies radicales activas. Los ejemplos específicos de un iniciador de polimerización de este tipo incluyen benzofenona, benzoato de o-benzoílo y metilo, 4,4-bis(dimetilamino)benzofenona (otro nombre: cetona de Michler), 4,4-bis(dietilamino)benzofenona, 4,4'-diclorobenzofenona, 4-benzoil-4-metildifenilcetona, 1-hidroxiciclohexilfenilcetona, 4-fenilbenzofenona, hidroxibenzofenona, dibencilcetona, fluorenona, 2,2-dietoxiacetofenona, 2,2-dimetoxi-2-fenil-2-fenilacetofenona, 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, 1-[4-(2-hidroxietoxi)-fenil]-2-hidroxi-2-metil-1-propan-1-ona, p-t-butildicloroacetofenona, tioxantona, 2-metiltioxantona, 2-clorotioxantona, 2-isopropiltioxantona, 2,4-dietiltioxantona, 2,4-diclorotioxantona, bencildimetilcetanol, bencilmetoxietilacetal, benzoína, metil éter de benzoína, etil éter de benzoína, isopropil éter de benzoína, butil éter de benzoína, antraquinona, 2-t-butilantraquinona, 2-amilantraquinona, p-cloroantraquinona, antrona, benzantrona, dibenzosuberona, metilenantrona, 4-azidobenzalacetofenona, 2,6-bis(p-azidobencilideno)ciclohexanona, 2,6-bis(p-azidobencilideno)-4-metilciclohexanona, 2-fenil-1,2-butadiona-2-(o-metoxicarbonil)oxima, 1 -fe nil-1,2-propanodiona-2-(o-etoxicarbonil)oxima, 1,3-difenil-propanotriona-2-(o-etoxicarbonil)oxima, 1 -fenil-3-etoxipropanotriona-2-(o-benzoil)oxima, 2-metil-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolino-1-propan-1-ona, 2-bencil-2-dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)-butanona, cloruro de naftalenosulfonilo, cloruro de quinolinasulfonilo, N-feniltioacridona, 4,4-azobisisobutironitrilo, disulfuro de difenilo, disulfuro de benzotiazol, trifenilfosfina, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenil-fosfina y óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenil-fosfina. Los ejemplos específicos del sensibilizador incluyen 2-metiltioxantona, 2-clorotioxantona, 2-isopropiltioxantona, 2,4-dietiltioxantona, 2,4-diclorotioxantona, 2.3- bis(4-dietilaminobenzal)ciclopentanona, 2,6-bis(4-dimetilaminobenzal)ciclohexanona, 2,6-bis(4-dimetilaminobenzal)-4-metilciclohexanona, 4,4-bis(dimetilamino)-benzofenona (otro nombre: cetona de Michler), 4.4- bis(dietilamino)-benzofenona, 4,4-bis(dimetilamino)calcona, 4,4-bis(dietilamino)calcona, pdimetilaminocinamilidenindanona, p-dimetilaminobencilidenindanona, 2-(p-dimetilaminofenilvinileno)-isonaftotiazol, 1,3-bis(4-dimetilaminobenzal)acetona, 1,3-carbonil-bis(4-dietilaminobenzal)acetona, 3,3-carbonilbis(7-dietilaminocumarina), N-fenil-N-etiletanolamina, N-feniletanolamina, N-tolildietanolamina, dimetilaminobenzoato de metilo, dimetilaminobenzoato de etilo, dimetilaminobenzoato de isoamilo, dietilaminobenzoato de metilo, dietilaminobenzoato de etilo, dietilaminobenzoato de isoamilo, 3-fenil-5-benzoiltiotetrazol y 1-fenil-5-etoxicarboniltiotetrazol.

La tinta usada en la presente invención puede contener uno o más de estos sensibilizadores e iniciadores de fotopolimerización.

La tinta usada en la presente invención contiene preferiblemente el iniciador de fotopolimerización en no menos del 0,1% en masa desde el punto de vista de obtener una buena capacidad de curado. El contenido del iniciador de fotopolimerización es más preferiblemente de no menos del 1% en masa, todavía más preferiblemente de no menos del 3% en masa. En los casos en que la tinta contiene el iniciador de fotopolimerización en no más del 20% en masa, puede mejorarse la estabilidad en almacenamiento de la tinta, lo cual es preferible. El contenido del iniciador de fotopolimerización es más preferiblemente de no más del 15% en masa, todavía más preferiblemente de no más del 10% en masa.

En los casos en que se añade un sensibilizador, el contenido del sensibilizador en la tinta es preferiblemente de no menos del 0,1% en masa, más preferiblemente de no menos del 1% en masa, todavía más preferiblemente de no menos del 3% en masa desde el punto de vista de tener buena sensibilidad a la tinta. El contenido en la tinta es preferiblemente de no más del 20% en masa, más preferiblemente de no más del 15% en masa, todavía más preferiblemente de no más del 10% en masa desde el punto de vista de la mejora de la estabilidad en almacenamiento de la tinta.

La tinta usada en la presente invención contiene preferiblemente un tensioactivo. Mediante la inclusión del tensioactivo, puede permitirse que el tensioactivo incorpore el agua de humectación en la tinta para formar una emulsión de tipo W/O, mejorando así la capacidad de incorporación de agua de humectación de la tinta sin disminuir la cohesión de la tinta. Por esto, puede ampliarse el intervalo aceptable de la cantidad de suministro de agua de humectación adecuada para el emulsionamiento, y puede lograrse una capacidad de impresión mejorada.

La razón entre los grupos hidrófilos y los grupos hidrófobos en el tensioactivo puede representarse mediante el valor de HLB. El valor de HLB en el presente documento es un valor que representa el grado de afinidad del tensioactivo por el agua y el aceite, y se encuentra dentro del intervalo de desde 0 hasta 20, en el que cuanto más cercano sea el valor a 0, mayor será la lipofilia, mientras que cuanto más cercano sea el valor a 20, mayor será la hidrofilia. El valor de HLB del tensioactivo es preferiblemente de no menos de 8 desde el punto de vista de la disolución del agua. El valor de HLB es más preferiblemente de no menos de 10. El valor de HLB es preferiblemente de no más de 18 desde el punto de vista de la disolución en la tinta. El valor de HLB es más preferiblemente de no más de 16.

Los ejemplos específicos del tensioactivo incluyen alquil éter de polioxietileno, lauril éter de polioxietileno, oleil éter de polioxietileno, estearil éter de polioxietileno, cetil éter de polioxietileno, palmitil éter de polioxietileno, alquil éter de polioxipropileno, lauril éter de polioxipropileno, oleil éter de polioxipropileno, estearil éter de polioxipropileno, cetil éter de polioxipropileno, palmitil éter de polioxipropileno, alquil éter de polioxialquileno, lauril éter de polioxialquileno, oleil éter de polioxialquileno, estearil éter de polioxialquileno, cetil éter de polioxialquileno y palmitil éter de polioxialquileno; mono, di o trialquil éter de ácido de sorbitano, mono, di o trilauril éter de ácido de sorbitano, mono, di o trioleil éter de ácido de sorbitano, mono, di o triestearil éter de ácido de sorbitano, mono, di o tricetil éter de ácido de sorbitano y mono, di o tripalmitil éter de ácido de sorbitano; mono, di o trialquil éter de ácido de polioxietilensorbitano, mono, di o trilauril éter de ácido de polioxietilensorbitano, mono, di o trioleil éter de ácido de polioxietilensorbitano, mono, di o triestearil éter de ácido de polioxietilensorbitano, mono, di o tricetil éter de ácido de polioxietilensorbitano y mono, di o tripalmitil éter de ácido de polioxietilensorbitano; y aceite de silicona modificado con poliéter.

El contenido de tensioactivo en la tinta usada en la presente invención es preferiblemente de no menos del 1,0% en masa desde el punto de vista de la estabilización del estado emulsionado mediante la incorporación del agua de humectación durante la impresión. El contenido es más preferiblemente de no menos del 1,5% en masa, todavía más preferiblemente de no menos del 2,0% en masa. El contenido es preferiblemente de no más del 10% en masa desde el punto de vista de evitar la incorporación excesiva del agua de humectación en la tinta durante la impresión y, por tanto, evitar que la tinta sea compatible con el agua de humectación. El contenido es más preferiblemente de no más del 7% en masa, todavía más preferiblemente de no más del 5% en masa. La tinta usada en el método para producir un material impreso de la presente invención puede contener un (met)acrilato polifuncional que no tiene grupo hidroxilo. Los ejemplos del (met)acrilato polifuncional que no tiene grupo hidroxilo incluyen los siguientes:

(met)acrilatos bifuncionales tales como di(met)acrilato de etilenglicol, di(met)acrilato de dietilenglicol, di(met)acrilato de trietilenglicol, di(met)acrilato de polietilenglicol, di(met)acrilato de tripropilenglicol, di(met)acrilato de 1,3-butilenglicol, di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, di(met)acrilato de 1,9-nonanodiol y di(met)acrilato de neopentilglicol;

(met)acrilatos trifuncionales tales como tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tri(met)acrilato de glicerina y tri(met)acrilato de ácido isocianúrico; y sus aductos de óxido de etileno y aductos de óxido de propileno; (met)acrilatos tetrafuncionales tales como tetra(met)acrilato de pentaeritritol, tetra(met)acrilato de ditrimetilolpropano y tetra(met)acrilato de diglicerina; y sus aductos de óxido de etileno y aductos de óxido de propileno; y

(met)acrilatos de pentafuncionales o de funcionalidad superior tales como hexa(met)acrilato de dipentaeritritol, y sus aductos de óxido de etileno y aductos de óxido de propileno.

La tinta usada en la presente invención contiene preferiblemente un inhibidor de polimerización para mejorar la estabilidad en almacenamiento. Los ejemplos específicos del inhibidor de polimerización incluyen hidroquinona, productos monoeterificados de hidroquinona, N-nitrosodifenilamina, fenotiazina, p-t-butilcatecol, N-fenilnaftilamina, 2,6-di-t-butil-p-metilfenol, cloranilo y pirogalol. La cantidad de inhibidor de polimerización añadida es preferiblemente de desde el 0,01% en masa hasta el 5% en masa con respecto a la tinta desde el punto de vista de obtener una buena estabilidad en almacenamiento.

La tinta de la presente invención contiene preferiblemente un agente dispersante de pigmento para aumentar la dispersabilidad del pigmento. El contenido óptimo del agente dispersante de pigmento puede variar dependiendo de la densidad, el tamaño de partícula, el área superficial y similares del pigmento usado. El agente dispersante de pigmento actúa sobre la superficie del pigmento para suprimir la agregación del pigmento. Como resultado, aumenta la dispersabilidad del pigmento y puede mejorarse la fluidez de la tinta.

El contenido del agente dispersante de pigmento es preferiblemente de desde el 5% en masa hasta el 50% en masa con respecto al material anterior desde el punto de vista de mejorar la fluidez de la tinta.

Para la tinta usada en el método para producir un material impreso de la presente invención, pueden usarse aditivos tales como ceras, agentes antiespumantes y mejoradores del rendimiento de transferencia, si es necesario.

A continuación se describe el método para producir la tinta que va a usarse para el método para producir un material impreso de la presente invención. La tinta se obtiene mezclando y dispersando homogéneamente pigmento(s), aditivo(s) y otro(s) componente(s) juntos usando una máquina agitadora/amasadora tal como una amasadora, un molino de tres rodillos, un molino de bolas, un molino planetario de bolas, un molino de perlas, un molino de rodillos, un triturador, un molino de arena, un mezclador de compuerta, un agitador de pintura, un homogeneizador o un agitador de rotación-revolución. Después del mezclado y la dispersión, o durante el mezclado y la dispersión, el desespumado se lleva a cabo preferiblemente en condiciones de vacío o presión reducida.

Ejemplos

La presente invención se describe a continuación de manera más concreta a modo de ejemplos. Sin embargo, la presente invención no se limita a los mismos.

<Preparación de ti nta>

Las tintas que van a usarse en la prueba de impresión se obtuvieron haciendo pasar las composiciones que contienen las resinas, los (met)acrilatos polifuncionales, los pigmentos, los iniciadores de fotopolimerización y los aditivos que se muestran en la tabla 1-1 a la tabla 1-3 a través de un molino de tres rodillos “EXAKT” (marca registrada) M-80S (fabricado por EXAKT) con un espacio entre rodillos de 1 a una velocidad de 500 rpm cinco veces. Las materias primas de las tintas son las siguientes.

Resina 1: se proporcionó un copolímero que se componía del 25% en masa de metacrilato de metilo, el 25% en masa de estireno y el 50% en masa de ácido metacrílico. Por reacción de adición de 0,55 equivalentes de metacrilato de glicidilo con respecto a los grupos carboxilo del copolímero, se obtuvo la resina 1, que tiene un grupo etilénicamente insaturado y un grupo hidrófilo. La resina 1 obtenida tenía un peso molecular promedio en peso de 34.000, un índice de acidez de 105 mg de KOH/g y un índice de yodo de 2,0 mol/kg.

Resina 2: se obtuvo la resina 2, que se compone de un copolímero del 30% en masa de metacrilato de metilo, el 30% en masa de estireno y el 40% en masa de ácido metacrílico, y tiene un grupo hidrófilo. La resina 2 obtenida tenía un peso molecular promedio en peso de 33.000 y un índice de acidez de 268 mg de KOH/g.

Resina 3: se obtuvo la resina 3, que se compone de un copolímero del 45% en masa de metacrilato de metilo, el 20% en masa de estireno y el 35% en masa de ácido metacrílico, y tiene un grupo hidrófilo. La resina 3 obtenida tenía un peso molecular promedio en peso de 21.000 y un índice de acidez de 220 mg de KOH/g.

Resina 4: se obtuvo la resina 4, que se compone de un copolímero del 67% en masa de metacrilato de metilo, el 25% en masa de estireno y el 8% en masa de ácido metacrílico, y tiene un grupo hidrófilo. La resina 4 obtenida tenía un peso molecular promedio en peso de 66.000 y un índice de acidez de 45 mg de KOH/g.

Resina 5: Isodap (fabricada por Daiso Chemical Co., Ltd.; resina de ftalato de dialilo; sin grupo hidrófilo; peso molecular promedio en peso, 30.000; índice de acidez, 0 mg de KOH/g).

(Met)acrilato polifuncional 1: una mezcla de triacrilato de pentaeritritol y tetraacrilato de pentaeritritol, “Miramer” (marca registrada) M340 (fabricado por Miwon Co., Ltd.). Tiene un grupo hidroxilo; índice de hidroxilo, 115 mg de KOH/g.

(Met)acrilato polifuncional 2: una mezcla de triacrilato de pentaeritritol y tetraacrilato de pentaeritritol, “Aronix” (marca registrada) M-306 (fabricado por Toagosei Co., Ltd.). Tiene un grupo hidroxilo; índice de hidroxilo, 171 mg de KOH/g.

(Met)acrilato polifuncional 3: una mezcla de triacrilato de ditrimetilolpropano y tetraacrilato de ditrimetilolpropano. Tiene un grupo hidroxilo; índice de hidroxilo, 72 mg de KOH/g.

(Met)acrilato polifuncional 4: dimetacrilato de glicerina “NK Ester” (marca registrada) 701 (fabricado por Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.). Tiene un grupo hidroxilo; índice de hidroxilo, 240 mg de KOH/g.

(Met)acrilato polifuncional 5: una mezcla de pentaacrilato de dipentaeritritol y hexaacrilato de dipentaeritritol, “Aronix” (marca registrada) M-402 (fabricado por Toagosei Co., Ltd.). Tiene un grupo hidroxilo; índice de hidroxilo, 28 mg de KOH/g.

(Met) acrilato polifuncional 6: tetraacrilato de pentaeritritol modificado con óxido de etileno, “Miramer” (marca registrada) M4004 (fabricado por Miwon Co., Ltd.); sin grupo hidroxilo.

Tensioactivo 1: “RHEODOL” (marca registrada) TW-L120 (fabricado por Kao Corporation). Valor de HLB, 16,7. Tensioactivo 2: “RHEODOL” (marca registrada) TW-S106V (fabricado por Kao Corporation). Valor de HLB, 9,6. Tensioactivo 3: “RHEODOL” (marca registrada) SP-P10 (fabricado por Kao Corporation). Valor de HLB, 6,7. Inhibidor de polimerización: p-metoxifenol (fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).

Pigmento: Seika Cyanine Blue 4920 (fabricado por Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.).

Iniciador de fotopolimerización: “Irgacure” (marca registrada) 907 (fabricado por BASF).

Sensibilizador: dietilaminobenzofenona (fabricado por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

Cera: KTL-4N (fabricada por Kitamura Limited).

<Medición del peso molecular promedio en peso>

El peso molecular promedio en peso de cada resina se determinó como un valor medido por cromatografía de permeación en gel (CPG) usando tetrahidrofurano como fase móvil. Se usó Shodex KF-803 como columna y se calculó el peso molecular promedio en cuanto a poliestireno.

[Tabla 1-1]

[Tabla 1-2]

[Tabla 1-3]

Se conectó una placa de impresión planográfica a base de agua (XP-F, fabricada por Fujifilm Corporation) a una máquina de impresión offset (Oliver 266EPZ, fabricada por Sakurai Graphic Systems Corporation). Usando agua del grifo mezclada con un reactivo para ataque (SOLAIA-505, fabricado por T&K TOKA Corporation) como agua de humectación, y usando cada tinta, se llevó a cabo la impresión en 5000 hojas de papel estucado. La irradiación con rayos ultravioleta se llevó a cabo usando un aparato de irradiación ultravioleta fabricado por USHIO Inc. (120 W/cm, lámpara única de haluro metálico de ultraalta presión) a una velocidad de cinta transportadora de 80 m/min para permitir el curado de la tinta para obtener un material impreso. Los resultados se muestran en la tabla 2-1 y la tabla 2-2.

<Medición del pH>

Usando un dispositivo de medición del pH (F-52, fabricado por Horiba, Ltd.), se midieron los pH de las tintas y de las aguas de humectación usadas en la prueba de impresión. En la presente descripción, el pH de cada tinta es un pH medido para una disolución acuosa al 1% en masa de la tinta a 25°C y el pH de cada agua de humectación es un pH medido a 25°C.

<Método de evaluación>

Los resultados de la prueba de impresión se evaluaron de la siguiente manera.

(1) Rendimiento de emulsionamiento

La impresión se llevó a cabo mientras se aumentaba la cantidad de suministro de agua de humectación en tres etapas (1 ^ 2 ^3 ) girando el dial de suministro de agua de humectación de la máquina de impresión, y la evaluación se llevó a cabo en la siguiente escala de 3 puntos. En los casos en que los aumentos en la cantidad de suministro de agua de humectación no conducen ni a la formación de velo ni a una mala reproducibilidad de los puntos de medios tonos, este resultado indica que la capacidad de incorporación del agua de humectación es alta y que el estado emulsionado óptimo puede mantenerse con una amplia gama de tolerancia al agua.

3: No se encontró deterioro en la calidad de impresión con ninguna de las cantidades de suministro de agua de humectación.

2: Se encontró un deterioro en la calidad de impresión con la cantidad de suministro de agua de humectación en el dial 3.

1: Se encontró un deterioro en la calidad de impresión con la cantidad de suministro de agua de humectación en el dial 2.

(2) Densidad de formación de velo

La densidad del azul índigo en el área no de imagen del material impreso con respecto a la densidad del azul índigo en el área sólida del material impreso, que se tomó como 2,0, tal como se observó cuando la impresión se llevó a cabo con un ajuste del dial de suministro de agua de humectación de 1, se evaluó usando un densitómetro de reflexión (fabricado por GretagMacbeth; SpectroEye). En los casos en que la densidad de reflexión superaba 0,20, la resistencia a la formación de velo se calificaba como escasa; en los casos en que la densidad de reflexión no era de más de 0,10, la resistencia a la formación de velo se calificó como buena; y en los casos en que la densidad de reflexión no era de más de 0,05, la resistencia a la formación de velo se calificó como excelente.

(3) Reproducibilidad de puntos de medios tonos

El valor de ganancia de punto de un área de puntos de medios tonos del 50% en un material impreso preparado imprimiendo con un ajuste del dial de suministro de agua de humectación de 1 se midió usando un densitómetro de reflexión (fabricado por GretagMacbeth; SpectroEye). En los casos en que el valor de ganancia de punto está dentro del intervalo del 14±3%, la reproducibilidad de puntos de medios tonos es buena. Fuera de este intervalo, los medios tonos se vuelven gruesos o delgados, lo que genera una calidad de impresión deficiente.

[Ejemplos 1 a 6 y ejemplo comparativo 1] <Cambio de pH del agua de humectación>

Se preparó la tinta 1 y se cambió el pH del agua de humectación tal como se muestra en la tabla 2. Como resultado, a medida que aumentaba el pH del agua de humectación, el emulsionamiento de la tinta en el agua de humectación se producía más excesivamente, de modo que la tinta se convertía en menos repelente al agua de humectación. Por tanto, la densidad de formación de velo tendía a aumentar, lo que condujo a un valor de ganancia de punto más alto. Además, tal como se muestra en el ejemplo 2, también en el caso en que el pH de la tinta era más bajo que el pH del agua de humectación, se encontró la misma tendencia que en los casos en que se aumentó el pH. A medida que disminuía el pH del agua de humectación, el rendimiento del emulsionamiento tendía a disminuir, lo que condujo a un valor de ganancia de punto más pequeño.

[Ejemplos 7 a 9 y ejemplo comparativo 2] <Cambio de resina>

Las tintas 2 a 5 se prepararon cambiando el valor de pH cambiando la composición de resina de la tinta 1 del ejemplo 1, y se usaron para llevar a cabo la impresión. A medida que aumentaba el índice de acidez de la resina, el pH de la tinta tendía a disminuir ligeramente. En el caso en que la resina no tuviera índice de acidez, el pH de la tinta se hizo más básico. Por tanto, la densidad de formación de velo tendía a aumentar, lo que conducía a un valor de ganancia de punto aumentado.

[Ejemplos 10 a 13] <Cambio de (met)acrilato polifuncional que tiene un grupo hidroxilo>

Las tintas 6 a 9 se prepararon cambiando la composición del (met)acrilato polifuncional que tiene un grupo hidroxilo de la tinta 1 del ejemplo 1, y se usaron para llevar a cabo la impresión. A medida que aumentaba el índice de hidroxilo, la cohesión de la tinta tendía a aumentar, lo que condujo a una menor densidad de formación de velo. Sin embargo, el valor de ganancia de punto también tendía a disminuir.

[Ejemplos 14 a 19] <Cambio de tipo y contenido de tensioactivo>

Las tintas 10 a 15 se prepararon cambiando el tipo y el contenido del tensioactivo de los de la tinta 1 del ejemplo 1, y se usaron para llevar a cabo la impresión. A medida que aumentaba el valor de HLB del tensioactivo, era más probable que se incorporara el agua de humectación y la densidad de la formación de velo tendía a aumentar. De manera similar, a medida que aumentaba el contenido del tensioactivo, era más probable que se incorporara el agua de humectación y la densidad de la formación de velo tendía a aumentar.

<Eliminación por lavado de la tinta después de la impresión>

Después de las pruebas de impresión de los ejemplos 1 a 19 y los ejemplos comparativos 1 y 2, el lavado se llevó a cabo usando una disolución acuosa al 1% en masa de un detergente básico comercialmente disponible (Magiclin, fabricado por Kao Corporation). En todos los ejemplos y el ejemplo comparativo 1, la tinta pudo eliminarse por lavado sin dejar áreas sin lavar. Por el contrario, el ejemplo comparativo 2 mostró tinta residual insoluble en el líquido de lavado.

[Tabla 2-1]

[Tabla 2-2]

Claims

REIVINDICACIONES

1. Método para producir un material impreso, comprendiendo el método las etapas de:

permitir que agua de humectación se adhiera a una capa hidrófila de una placa de impresión planográfica que tiene al menos la capa hidrófila y una capa sensible al calor;

permitir que una tinta que comprende un pigmento se adhiera a la capa sensible al calor; y

transferir la tinta que se adhiere a la capa sensible al calor a un objeto que va a imprimirse;

caracterizado en que

el pH (A) de la tinta y el pH (B) del agua de humectación son ambos de desde 1 hasta 6,5, y

la tinta comprende además una resina que tiene un grupo ácido.

2. Método para producir un material impreso según la reivindicación 1, en el que el pH (A) de la tinta y el pH (B) del agua de humectación satisfacen (A) > (B).

3. Método para producir un material impreso según la reivindicación 1 ó 2, en el que el pH (B) del agua de humectación es de desde 3 hasta 6.

4. Método para producir un material impreso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el pH (A) de la tinta es de desde 3 hasta 6.

5. Método para producir un material impreso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la diferencia entre el pH (A) de la tinta y el pH (B) del agua de humectación (pH (A) - pH (B)) es de desde 1 hasta 2.

6. Método para producir un material impreso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la etapa de transferir la tinta adherente al objeto que va a imprimirse es una etapa de transferir la tinta adherente al objeto que va a imprimirse, directamente o a través de una mantilla.

7. Método para producir un material impreso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende una etapa de irradiar la tinta transferida al objeto que va a imprimirse, con un rayo de energía activa.

8. Método para producir un material impreso según la reivindicación 7, en el que el rayo de energía activa es una línea de emisión que tiene una longitud de onda de desde 350 hasta 420 nm emitida por un diodo emisor de luz.

9. Método para producir un material impreso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende una etapa de lavar la placa de impresión y/o la mantilla con agua de lavado después de la impresión.

10. Método para producir un material impreso según la reivindicación 9, en el que el agua de lavado tiene un pH de desde 8 hasta 13.

11. Método para producir un material impreso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que la tinta comprende además un (met)acrilato polifuncional que tiene un grupo hidroxilo.

12. Método para producir un material impreso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que la resina que tiene un grupo ácido tiene un índice de acidez de desde 30 mg de KOH/g hasta 250 mg de KOH/g.

13. Método para producir un material impreso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en el que el (met)acrilato polifuncional que tiene un grupo hidroxilo tiene un índice de hidroxilo de desde 50 mg de KOH/g hasta 200 mg de KOH/g.

14. Método para producir un material impreso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en el que la tinta comprende un tensioactivo.

15. Método para producir un material impreso según la reivindicación 14, en el que el tensioactivo tiene un valor de HLB de desde 8 hasta 18.

16. Método para producir un material impreso según la reivindicación 14 ó 15, en el que el contenido del tensioactivo en la tinta es de desde el 1% en masa hasta el 10% en masa.