ES2927098T3

ES2927098T3 - Siloxanos modificados con poliéter como aglutinantes de polvo para semillas

Info

Publication number: ES2927098T3
Application number: ES20720093T
Authority: ES
Inventors: René Hänsel; Carsten Riedl
Original assignee: Evonik Operations GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2019-05-08
Filing date: 2020-04-27
Publication date: 2022-11-02
Anticipated expiration: 2040-04-27
Also published as: PT3965545T; BR112021022144A2; WO2020225003A1; PL3965545T3; LT3965545T; AR118819A1; DK3965545T3; CA3136335C; EP3965545A1; EP3965545B1; EP4079130A1; US20220315799A1; CA3136335A1

Abstract

La invención se relaciona con el uso de siloxanos modificados con poliéter como agentes aglutinantes de polvo para semillas, con métodos para reducir la formación de polvo en las semillas, usando siloxanos modificados con poliéter, con semillas tratadas que se pueden obtener con este uso o con estos métodos, y con semillas agentes de aderezo o lavados de aderezo de semillas que contienen siloxanos modificados con poliéter. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Siloxanos modificados con poliéter como aglutinantes de polvo para semillas

La presente invención se refiere al uso de siloxanos modificados con poliéter como aglutinantes de polvo para semillas, y a un procedimiento para reducir la formación de polvo de semillas utilizando siloxanos modificados con poliéter.

Las semillas se desinfectan antes de sembrarlas. Por semillas se entienden órganos reproductores generativos, secos, latentes, tales como granos, frutos, pseudofrutos, infrutescencias o partes de los mismos. Estos contienen los gérmenes de las plantas. En agricultura y silvicultura, así como en paisajismo y horticultura, la desinfección o el tratamiento desinfectante o la desinfección de semillas se refiere al tratamiento de semillas con productos fitosanitarios y, dado el caso, nutrientes adicionales para proteger las semillas contra el ataque de hongos y plagas. Después de la desinfección, la semilla se recubre con una capa sólida, seca y lo más homogénea posible. Este recubrimiento generalmente está coloreado para indicar que la semilla ya se ha tratado. La coloración se utiliza para evitar el uso accidental de las semillas desinfectadas como forraje o con fines alimentarios. Las formulaciones utilizadas para la desinfección se denominan desinfectantes, caldos de desinfección o también desinfectantes de semillas. Los desinfectantes de semillas generalmente contienen fungicidas y/o insecticidas como principios activos fitosanitarios. Estos principios activos fitosanitarios pueden ser de origen químico o biológico. Como principios activos fitosanitarios se utilizan normalmente esporas de hongos, bacterias o virus especiales. Los principios activos fitosanitarios se utilizan generalmente en forma de formulaciones especiales. A este respecto, estas son generalmente formulaciones acuosas en las que el principio activo fitosanitario está presente en forma concentrada, también denominadas en adelante agente desinfectante o agente de tratamiento de semillas. A este respecto, los principios activos fitosanitarios, en su mayor parte insolubles en agua, se dispersan en el agua utilizando aditivos. Este tipo de formulación también se denomina concentrado de suspensión. En estos concentrados de suspensión, el principio activo fitosanitario se encuentra en forma de pequeñas partículas sólidas dispersadas en agua como agente dispersante (agente de dispersión). A su vez, otras formulaciones para semillas se preparan como un concentrado emulsionable. A este respecto, los agentes fitosanitarios orgánicos se disuelven en un disolvente orgánico que puede contener emulsionantes y otros aditivos. Los desinfectantes de semillas disponibles en el mercado basados en concentrados de suspensión acuosa son generalmente más respetuosos con el medio ambiente que los basados en concentrados emulsionables. Al igual que las formulaciones fitosanitarias convencionales, los agentes desinfectantes también se pueden formular como dispersiones en aceite, microemulsiones o suspoemulsiones, pero este tipo de formulaciones son menos comunes para su uso en desinfectantes de semillas. Además de los agentes fitosanitarios y los aditivos mencionados, tales como, por ejemplo, emulsionantes, dispersantes, tintes o pigmentos colorantes, el agente desinfectante también puede contener otros aditivos. Estos aditivos incluyen, por ejemplo, adhesivos. Estos adhesivos sirven para asegurar que el material fitosanitario se adhiera a la semilla. El caldo de desinfección se elabora diluyendo el agente desinfectante en agua. Se presenta en forma de dispersión o emulsión acuosa diluida. Un caldo de desinfección típico consta, por ejemplo, de:

- agua (200 a 600 ml por 100 kg de semillas),

- agente desinfectante (agente de tratamiento de semillas) (100 a 300 ml por 100 kg de semillas),

- opcionalmente otros aditivos (20 a 100 ml por 100 kg de semillas).

No obstante, la composición también puede desviarse de estas indicaciones. El caldo de desinfección producido de esta manera se aplica a las semillas con dispositivos de desinfección. Por lo general, el caldo de desinfección se mezcla con las semillas en un proceso continuo o por lotes en el tambor mezclador (tambor de tratamiento de semillas) del dispositivo de desinfección. A este respecto, el caldo de desinfección se pulveriza por medio de un disco centrífugo en el tambor mezclador en el que se encuentran las semillas. La dosificación generalmente se realiza con una bomba de manguera, encontrándose el extremo de la manguera justo por encima del disco centrífugo. Generalmente se procede introduciendo las semillas en el tambor mezclador, después se conecta el disco centrífugo y finalmente se pulveriza el caldo de desinfección. El proceso de desinfección suele terminar después de aproximadamente 30 segundos. Este puede venir seguido de un proceso de secado en el que se elimina el agua. Sin embargo, a menudo, debido a la pequeña cantidad de agua utilizada, la eliminación activa del agua no es necesaria y el agua se evapora o se absorbe por las semillas. A continuación, las semillas generalmente se embolsan y se suministran al usuario de esta forma.

Un gran problema al sembrar las semillas tratadas es la formación de polvo. Este se genera debido a la abrasión de la formulación fitosanitaria de las semillas tratadas. La abrasión de la formulación fitosanitaria se puede producir ya cuando se embolsan las semillas desinfectadas. Al sembrar, el polvo con sus componentes fitosanitarios puede dispersarse en el medio ambiente por el viento. Este es un suceso indeseable. La formación de polvo debe evitarse en la medida de lo posible para evitar una dispersión incontrolada de los principios activos fitosanitarios contenidos. Como consecuencia, los insecticidas contenidos en los agentes desinfectantes pueden dañar a insectos benéficos tales como abejas y abejorros, y los fungicidas contenidos pueden ser dañinos para otras plantas. Para reducir la formación de polvo, adicionalmente o como alternativa al adhesivo, se pueden utilizar agentes aglutinantes de polvo. Además del agente desinfectante, también se puede añadir al caldo de desinfección un aglutinante de polvo (agente antipolvo). Alternativamente, el aglutinante de polvo puede ser ya un componente del agente desinfectante.

Como agentes antipolvo se utilizan, por ejemplo, emulsiones de aceite de silicona. Las emulsiones de aceite de silicona pueden reducir la abrasión por medio de un efecto lubricante, así como aumentar el flujo de semillas durante la aplicación. Esto se describe, por ejemplo, en el documento WO 2012/168210. Sin embargo, las emulsiones de aceite de silicona tienen la desventaja de que requieren un trabajo de limpieza considerable en el dispositivo de desinfección, ya que los aceites de silicona que contienen son insolubles en agua y en los disolventes de limpieza más habituales.

Para reducir la formación de polvo también es posible aumentar el contenido de adhesivo. Sin embargo, esto solo puede realizarse de forma limitada, ya que la fluidez de las semillas debe mantenerse durante la siembra, pero la fluidez se ve influenciada negativamente por el adhesivo.

El documento US 7.081.436 divulga agentes de tratamiento de semillas que contienen aceites de hidrocarburos con un punto de ebullición de al menos 150 °C como adhesivos para reducir la formación de polvo. Como adhesivos preferidos se divulgan aceite vegetal, tal como, por ejemplo, aceite de colza, aceites de hidrocarburos basados en petróleo, aceites de hidrocarburos parafínicos/nafténicos, aceite mineral y mezclas de los mismos. Estos compuestos también tienen la desventaja de ser insolubles en agua, lo que dificulta la limpieza del dispositivo de desinfección. Para mejorar la solubilidad en agua, también sería posible utilizar emulsionantes o, respectivamente, aumentar la cantidad de emulsionantes utilizados. Sin embargo, esto puede tener un efecto negativo sobre la estabilidad de las formulaciones fitosanitarias. El documento US 7.081.436 divulga también el uso de siloxanos modificados con poliéter en agentes de tratamiento de semillas. No obstante, a este respecto, los siloxanos modificados con poliéter se utilizan con el objetivo de mejorar la intensidad del color de los pigmentos contenidos en el agente de tratamiento de semillas y asegurar un recubrimiento uniforme del agente de tratamiento de semillas. Los siloxanos modificados con poliéter, en cambio, no se utilizan para reducir la formación de polvo. Por lo tanto, no se utilizan como aglutinantes de polvo.

Los agentes antipolvo del estado de la técnica presentan, por lo tanto, varios inconvenientes. Por consiguiente, el objetivo de la presente invención era superar al menos una desventaja del estado de la técnica. En particular, el objetivo era proporcionar un agente antipolvo que reduzca la formación de polvo en las semillas y que también pueda eliminarse fácilmente con agua al limpiar el dispositivo de desinfección.

Sorprendentemente, se ha encontrado que este problema se resuelve utilizando como aglutinantes de polvo siloxanos modificados con poliéter.

Los siloxanos modificados con poliéter dan lugar a una reducción de la formación de polvo y, por lo tanto, son adecuados como aglutinantes de polvo. A este respecto, tienen la ventaja de que son solubles en agua o emulsionables en agua. Los dispositivos que han entrado en contacto con los compuestos previstos se pueden limpiar con agua de forma respetuosa con el medio ambiente. El uso de emulsionantes adicionales, que pueden tener un efecto negativo sobre la estabilidad de las formulaciones fitosanitarias, puede reducirse o incluso evitarse. Tampoco es necesario utilizar disolventes orgánicos para la limpieza.

Por lo tanto, el objetivo de la presente invención se logra mediante el objeto de las reivindicaciones independientes. En las reivindicaciones dependientes, los ejemplos y la descripción se especifican configuraciones ventajosas de la invención.

La invención se describe a continuación a modo de ejemplo, sin que la invención se limite a estos ejemplos de formas de realización. Si a continuación se especifican intervalos, fórmulas generales o clases de compuestos, se pretende que estos no solo comprendan los intervalos o grupos de compuestos correspondientes que se mencionan explícitamente, sino también todos los subintervalos y subgrupos de compuestos que pueden obtenerse al eliminar valores (intervalos) individuales o compuestos. Cualquier forma de realización que pueda obtenerse mediante la combinación de intervalos/subintervalos y/o grupos/subgrupos, tal como, por ejemplo, mediante combinaciones de intervalos/subintervalos y/o grupos/subgrupos según la invención, esenciales, opcionales, preferidos, de preferencia o preferentemente seleccionados, más preferidos, incluso más preferidos, particularmente preferidos o especialmente preferidos pertenece en su totalidad al contenido de la divulgación de la presente invención y se considera que se divulga de forma explícita, directa e inequívoca. Los términos "preferentemente" y "de preferencia" se utilizan indistintamente. Los términos "en particular" y "de forma particularmente preferida" también se utilizan indistintamente. Si se citan documentos en el contexto de la presente descripción, se pretende que su contenido pertenezca completamente al contenido de divulgación de la presente invención. En el caso de las composiciones, salvo que se indique lo contrario, los porcentajes se refieren a la composición total. Si en adelante se proporcionan porcentajes, a menos que se indique lo contrario, estos son porcentajes en peso. Si en adelante se proporcionan valores medios, estos son medias numéricas a menos que se indique lo contrario. Si en adelante se indican valores de medición o propiedades de materiales, a menos que se indique lo contrario, son valores de medición o propiedades de materiales medidos a 25 °C y preferentemente a una presión de 101.325 Pa (presión normal) y preferentemente a una humedad relativa del 50%. El peso molecular promedio en número Mn se determina mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) según la norma DIN 55672:2016, preferentemente según la norma DIN 55672-1:2016. Si en adelante se indican intervalos numéricos en la forma "de X a Y" o "X a Y", en los que X e Y representan los límites del intervalo numérico, esto es equivalente a la indicación "desde al menos X hasta Y inclusive", a menos que se indique lo contrario. Las especificaciones de intervalos incluyen los límites del intervalo X e Y, a menos que se indique lo contrario. Siempre que las moléculas o, respectivamente, los fragmentos moleculares presenten uno o varios estereocentros o puedan diferenciarse en isómeros debido a simetría o puedan diferenciarse en isómeros por medio de otros efectos tales como, por ejemplo, una rotación restringida, todos los isómeros posibles están abarcados por la presente invención. Más adelante se definen formas de realización especiales, de modo que características tales como índices o componentes estructurales pueden experimentar limitaciones por la forma de realización. Para todas las características que no se ven afectadas por la restricción siguen siendo válidas las definiciones restantes. En el contexto de la presente invención, el fragmento de palabra "poli" no solo comprende exclusivamente compuestos con al menos 2 unidades de repetición de uno o más monómeros presentes en la molécula, sino también preferentemente aquellas composiciones de compuestos que presentan una distribución del peso molecular y poseen, a este respecto, un peso molecular medio de al menos 200 g/mol. Esta definición tiene en cuenta la circunstancia de que es habitual en el campo técnico considerado designar dichos compuestos como polímeros, incluso aunque no parezcan satisfacer una definición de polímero análoga a las directrices de OECD o REACH. Los diversos fragmentos de las fórmulas (I), (II), (III) y (IV) siguientes pueden estar distribuidos estadísticamente. Las distribuciones estadísticas pueden ser por bloques, con cualquier número de bloques y cualquier secuencia, o pueden experimentar una distribución aleatoria; también pueden tener una estructura alterna o formar un gradiente a través de la cadena, si tal cadena está presente, en particular también pueden formar todas las formas mixtas en las que pueden sucederse, dado el caso, grupos de diferentes distribuciones. Las unidades de enlaces dobles (OC²H³R³) en la fórmula (II) y (III), así como [CH2CH(CH3)O] en la fórmula (IV), puede estar unidas de forma diferente a los grupos o átomos adyacentes. En la fórmula (II) y fórmula (III), (OC²H³R³) representa en cada caso independientemente un resto de la forma [CH²CH(R3)O] y/o la forma [CH(R3)CH²O], pero preferentemente un resto de la forma [CH²CH(R3)O]. En consecuencia, [CH²CH(CH³)O] en la fórmula (IV) representa en cada caso independientemente un resto de la forma [CH²CH(CH³)O] y/o la forma [CH(CH3)CH2O], pero preferentemente un resto de fórmula [CH2CH(CH3)O]. Las fórmulas (I), (II), (III) y (IV) describen compuestos que se componen de unidades de repetición, tales como fragmentos, bloques o unidades monoméricas que se repiten, y pueden presentar una distribución del peso molecular. La frecuencia de las unidades de repetición se indica mediante índices. Los índices correspondientes son la media numérica de todas las unidades de repetición. Los índices a, b, c, c(1), c(2), c(3), c(4) y, dado el caso, d utilizados en las fórmulas deben considerarse como valores medios estadísticos (medias numéricas). Sin embargo, el índice d también puede ser un número entero. Se entiende que las cifras de los índices utilizados a, b, c, c(1), c(2), c(3), c(4) y, dado el caso, d, así como los intervalos de valores de los índices indicados, son valores medios de la posible distribución estadística de las estructuras realmente presentes y/o de sus mezclas. Los siloxanos modificados con poliéter que se van a utilizar según la invención se encuentran preferentemente en forma de mezclas equilibradas. Las formas de realización especiales pueden dar como resultado que las distribuciones estadísticas estén restringidas por la forma de realización. Para todos los intervalos que no se ven afectados por la restricción, la distribución estadística no cambia. El término "insaturado" describe la presencia de uno o varios enlaces triples carbono-carbono y/o enlaces dobles carbono-carbono que no forman parte de un anillo aromático. Los términos "aglutinante de polvo" y "agente antipolvo" son sinónimos.

Un primer objeto de la presente invención es el uso de al menos un siloxano modificado con poliéter como aglutinante de polvo para semillas.

El uso según la invención de los siloxanos modificados con poliéter da lugar a una reducción de la formación de polvo. Además, los dispositivos que han entrado en contacto con los compuestos previstos se pueden limpiar con agua de forma respetuosa con el medio ambiente.

Sin vincularse a ninguna teoría, se supone que la porción de siloxano del siloxano modificado con poliéter, de forma similar a los aceites de silicona, reduce la formación de polvo, mientras que la porción de poliéter del siloxano modificado con poliéter a su vez permite la solubilidad o, respectivamente, la emulsibilidad en agua.

Por siloxano modificado con poliéter se entiende un compuesto que presenta restos orgánicos unidos a átomos de silicio y unidades estructurales de fórmula ^eS¡-O-S¡^e, en la que "=" representa las tres valencias restantes del átomo de silicio en cuestión, y en el que al menos un resto orgánico comprende un resto poliéter. Los siloxanos modificados con poliéter son preferentemente compuestos constituidos por unidades seleccionadas del grupo que consiste en M=[R13SiO1/2], D = [R¹²SiO^2/2], T = [R13SiO2/2] y opcionalmente presentan unidades adicionales de la fórmula Q=[R14SiO3/2], en la que R1 representa un resto orgánico monovalente y al menos un resto R1 es un resto poliéter monovalente R2 y todos los restos restantes R1 son restos hidrocarburo monovalentes R. Los restos R1 o, respectivamente, R y R2, pueden seleccionarse en cada caso independientemente uno de otro y son iguales o diferentes en una comparación por pares.

Se prefiere que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter utilizado presente de 41 a 81, preferentemente de 43 a 75, en particular de 45 a 70 átomos de silicio.

El uso de estos siloxanos modificados con poliéter como aglutinantes de polvo en la desinfección de semillas tiene la ventaja de que las semillas tratadas muestran solo una tendencia muy baja a la formación de polvo.

Se prefiere además que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter sea un compuesto de fórmula general (I),

en la que:

R se selecciona en cada caso independientemente del grupo constituido por restos hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 18 átomos de carbono, preferentemente se selecciona en cada caso independientemente del grupo constituido por metilo, etilo, propilo y fenilo, en particular metilo;

R1 se selecciona en cada caso independientemente del grupo constituido por R y R2, preferentemente R, en particular metilo;

R2 se selecciona en cada caso independientemente del grupo constituido por restos poliéter monovalentes de la fórmula general (II), -Z[(OC2H3R3)cOR4]d Fórmula (II);

Z se selecciona en cada caso independientemente del grupo constituido por restos hidrocarburo (d+1)-valentes, dado el caso interrumpidos por átomos de oxígeno, que tienen de 2 a 10, preferentemente de 3 a 4 y en particular 3 átomos de carbono;

R3 se selecciona en cada caso independientemente del grupo constituido por H y restos hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, preferentemente se selecciona en cada caso independientemente del grupo constituido por H, metilo, etilo y fenilo, en particular se selecciona en cada caso independientemente del grupo constituido por H y metilo;

R4 se selecciona en cada caso independientemente del grupo constituido por H, restos hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 8 átomos de carbono y restos acilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, preferentemente se selecciona en cada caso independientemente del grupo constituido por H, metilo y acetilo, en particular H;

a = 31 a 74, preferentemente 33 a 70, en particular 35 a 60;

b = 6 a 50, preferentemente 6 a 30, en particular 6 a 15;

c = 3 a 100, preferentemente 5 a 50, en particular 10 a 30;

d = 1 a 3, preferentemente 1 a 2, en particular 1.

Dado que se prefiere que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter tenga de 41 a 80, preferentemente de 43 a 75, en particular de 45 a 70 átomos de silicio, preferentemente se aplica en consecuencia a b 2 = 41 a 80, preferentemente 43 a 75, en particular 45 a 70.

Para el, al menos un, siloxano modificado con poliéter de fórmula general (I) también se aplica preferentemente lo siguiente: R = metilo, Z = -CH²CH²CH²-, R4 = H y d = 1.

Preferentemente, los restos poliéter divalentes (OC2H3R3)^cse seleccionan en cada caso independientemente de restos de la fórmula general (III),

(OC2H4)c(1)(OC3H6)c(2)(OC4He)c(3)(OC2H3Ph)c(4) Fórmula (III) en la que:

Ph es fenilo;

con:

c(1) = 1 a 100, preferentemente 4 a 50, en particular 8 a 30;

c(2) = 0 a 70, preferentemente 1 a 40, en particular 3 a 20;

c(3) = 0 a 5, preferentemente 0 a 2, en particular 0;

c(4) = 0 a 5, preferentemente 0 a 2, en particular 0;

con la condición de que:

c(l)+c(2)+c(3)+c(4) = c,

En consecuencia, se prefiere que el resto poliéter monovalente R2 de fórmula general (II) comprenda uno o varios restos poliéter divalentes de fórmula general (III) que están basados en óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y/u óxido de estireno o mezclas de los mismos.

Se prefiere particularmente que el resto poliéter monovalente R2 de fórmula general (II) comprenda uno o varios restos poliéter divalentes de fórmula general (III) que están basados en óxido de etileno y/u óxido de propileno pero no en óxido de butileno y óxido de estireno. Por lo tanto, se prefiere particularmente que: c (3) = c (4) = 0. Esto mejora aún más la solubilidad del siloxano modificado con poliéter en agua.

Se prefiere que R2 se seleccione en cada caso independientemente de restos de fórmula general -CH2CH2CH2O[C2H5O]c(1)[CH2CH(CH3)O]c(2)H. El siloxano modificado con poliéter correspondiente se puede obtener, por ejemplo, por hidrosililación de un poliéter insaturado terminalmente de fórmula general CH=CHCH2O[C2H5O]c(1)[CH2CH(CH3)O]c(2)H con un siloxano con funcionalidad SiH. Preferentemente, R2 se deriva, por lo tanto, de un poliéter insaturado terminalmente de fórmula general CH=CHCH²O[C²H⁵O]c(¹)[CH²CH(CH³)O]c(²)H, pudiendo obtenerse a su vez el poliéter a partir de la reacción de óxido de etileno y opcionalmente óxido de propileno con alcohol alílico.

Por lo tanto, se prefiere en particular el uso de al menos un siloxano modificado con poliéter de la fórmula general (IV).

Me3SiO[SiMe2O]a[SiMeR2O]bSiMe3 Fórmula (IV), con

R2 = en cada caso seleccionado independientemente de restos monovalentes de fórmula -CH2CH2CH2O[C2H5O]c(1)[CH2CH(CH3)O]c(2)H;

a = 31 a 74, preferentemente 33 a 70, en particular 35 a 60;

b = 6 a 50, preferentemente 6 a 30, en particular 6 a 15;

c(1) = 1 a 100, preferentemente 4 a 50, en particular 8 a 30;

c(2) = 0 a 70, preferentemente 1 a 40, en particular 3 a 20;

con la condición de que:

c(1 )+c(2) = 3 a 100, preferentemente 5 a 50, en particular 10 a 30;

como aglutinante de polvo para semillas, en el que los índices a, b, c(1), c(2) son tal como se definen en la fórmula (I), (II) o (III).

Se prefiere además que el número de grupos oxietileno (OC²H⁴) con respecto al número de grupos (OC²H³R3) con R3 t H en el siloxano modificado con poliéter presente una relación de 0,5 a 20, preferentemente de 0,6 a 10, en particular de 0,8 a 6. Por lo tanto, se aplica preferentemente lo siguiente: c(1)/(c(2)+c(3)+c(4)) = 0,5 a 20, preferentemente 0,6 a 10, en particular 0,8 a 6. Esto tiene la ventaja de que la solubilidad del siloxano modificado con poliéter en agua se mejora aún más. En consecuencia, también se prefiere que la proporción en masa de los grupos oxietileno (OC²H⁴) con respecto a la masa total de todos los grupos (OC²H³R³) en el siloxano modificado con poliéter sea del 35% al 95%, preferentemente del 40% al 90%, de forma más preferida del 45% al 85%.

Preferentemente, el peso molecular promedio en número Mn de R2 es de 200 g/mol a 2500 g/mol, preferentemente de 400 g/mol a 2000 g/mol, en particular de 500 g/ml a 1500 g/mol. El peso molecular promedio en número Mn de R2 se define como el peso molecular promedio en número Mn del poliéter insaturado correspondiente utilizado en la preparación del siloxano modificado con poliéter, y se determina mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) según la norma DIN 55672:2016, preferentemente según la norma DIN 55672-1:2016.

Se prefiere además que el resto poliéter divalente (OC2H3R3)c o, respectivamente, el resto poliéter R2 calculado sin el resto Z y sin el resto OR4 presente una masa molar M(PE) de 140 g/mol a 2460 g/mol, preferentemente de 360 g/mol a 1940 g/mol, en particular de 440 g/mol a 1460 g/mol. La masa molar M(PE) se calcula según la ecuación: M(PE) = 44 g/mol *c(1) 58 g/mol * c(2) 72 g/mol * c(3) 120 g/mol * c(4),

en la que c(1), c(2), c(3) y c(4) se refieren a los índices de la fórmula (III).

Z se selecciona en cada caso independientemente del grupo constituido por restos hidrocarburo (d+1)-valentes, dado el caso interrumpidos por átomos de oxígeno, que tienen de 2 a 10, preferentemente de 3 a 4, en particular 3 átomos de carbono. Se prefiere además que Z sea un resto divalente o trivalente. Preferentemente, Z se selecciona

seleccionándose de forma más preferida del grupo constituido por:

y -CH²CH²CH²-; en particular -CH²CH²CH²-;

en los que los restos Z en la representación anterior están unidos a un átomo de silicio de estructura siloxano por la izquierda y a uno o, respectivamente, dos restos de fórmula (OC2H3R3)cOR4 según la fórmula (I) por la derecha. Los siloxanos modificados con poliéter que se van a utilizar según la invención presentan preferentemente un punto de enturbiamiento superior a 30 °C. El punto de enturbiamiento se puede determinar como para productos de aceite mineral según la norma DIN EN 23015:1994-05 o la norma DIN EN ISO 3015:2018-04.

Se prefiere en particular el uso de al menos un siloxano modificado con poliéter de fórmula general (IV).

Me3SiO[SiMe2O]a[SiMeR2O]bSiMe3 Fórmula (IV), con

R2 = seleccionado en cada caso independientemente de los restos de la fórmula -CH2CH2CH2O[C2H5O]c(1)[CH2CH(CH3)O]c(2)H;

a = 35 a 45;

b = 6 a 11;

c(1) = 8 a 20;

c(2) = 3 a 9;

como aglutinante de polvo para semillas, en el que los índices a, b, c(1), c(2) son tal como se definen en la fórmula (I), (II) o (III). Los índices de polvo se reducen significativamente cuando se utiliza este siloxano modificado con poliéter.

Los siloxanos modificados con poliéter utilizados son preferentemente biodegradables en gran parte o completamente. La biodegradabilidad se determina preferentemente según el procedimiento OECD 301 F. La biodegradabilidad se determina más preferentemente según OECD 301 F después de 28 días a 22 °C. La biodegradabilidad se determina en particular como en el documento EP 3106033 A1, en particular tal como se describe en los ejemplos del mismo. Se prefiere que los siloxanos modificados con poliéter presenten una biodegradabilidad superior o igual al 60%, en particular superior o igual al 65%, siendo el valor máximo del 100%. Los siloxanos modificados con poliéter utilizados pueden obtenerse, por ejemplo, de forma conocida por el experto en la técnica mediante hidrosililación a partir de los correspondientes poliéteres insaturados y los correspondientes siloxanos con funcionalidad SiH. El procedimiento utilizado preferentemente para preparar los siloxanos modificados con poliéter utilizados según la invención es una hidrosililación catalizada por metales de transición de los poliéteres insaturados con siloxanos con funcionalidad SiH con la formación de enlaces Si-C, tal como se describe, por ejemplo, en los documentos EP 1520870, EP 1439200, EP 1544235, US 4147847, US 4025456, EP 0493836 o US 4855379 y en los documentos citados en los mismos. Preferentemente se utiliza un catalizador de platino para catalizar la hidrosililación.

La preparación de los poliéteres insaturados utilizados en el contexto de la hidrosililación, en los que se basan los restos de fórmula (II), preferentemente alilpoliéteres, también es conocida por el estado de la técnica. Por ejemplo, en el documento EP 1360223 y los documentos citados en el mismo se describe la preparación de poliéteres insaturados con y sin derivatización de la funcionalidad OH. En los documentos US 5877268 y US 5856369 se describe la producción de poliéteres iniciados con alilo con catálisis DMC. El documento DE 19940797 describe la preparación y el uso de óxidos de polialquileno utilizando metóxido de potasio como catalizador. En los documentos US 3957843, US 4059605, US 3507923, DE 102005001076 y DE 3121929 se describen otros procedimientos. Según la invención, los siloxanos modificados con poliéter se utilizan como aglutinantes de polvo para semillas. Un aglutinante de polvo reduce la formación de polvo en las semillas que se han tratado con un agente desinfectante o, respectivamente, un caldo de desinfección. Preferentemente, como medida de la capacidad aglutinante de polvo, es decir, la reducción de la formación de polvo y, por lo tanto, la eficacia de un aditivo como aglutinante de polvo, se utiliza el índice de polvo, que se determina mediante la prueba de Heubach (ESA 11.0387, ESA STAT Dust Working Group, Versión 1.0 del 23/03/2011) tal como se describe en los ejemplos. Si el índice de polvo puede reducirse mediante la adición del aditivo al agente desinfectante o, respectivamente, al caldo de desinfección, el aditivo es un agente aglutinante de polvo adecuado. Para ello, se compara el índice de polvo de las semillas que se han tratado con un caldo de desinfección que contiene el aditivo con el índice de polvo de las semillas que se han tratado de la misma forma pero con un caldo de desinfección que no contiene el aditivo.

El aglutinado de polvo de las semillas tratadas se puede ajustar mediante la cantidad de siloxano modificado con poliéter. El, al menos un, siloxano modificado con poliéter se usa preferentemente de tal manera que la proporción en masa del, al menos un, siloxano modificado con poliéter, con respecto a la masa total de las semillas tratadas, sea de 0,001 ppm a 1000 ppm, preferentemente de 0,01 ppm a 100 ppm, en particular de 0,1 ppm a 10 ppm.

El experto se refiere a las semillas como órganos reproductores generativos secos, latentes, tales como granos, frutos, pseudofrutos, infrutescencias o partes de los mismos. Contienen el sistema germinal completo de las plantas, generado por fecundación. Las semillas utilizadas son preferentemente granos de gramíneas. Las gramíneas (Poaceae = Gramineae) son una familia de plantas del orden Poales. Estos granos también se conocen como granos de cereales. Los granos se seleccionan de forma particularmente preferida del grupo que consiste en granos de trigo, centeno, cebada, avena, triticale, arroz, maíz y mijo.

El tratamiento de las semillas se realiza tal como se describe en la introducción.

Por lo tanto, otro objeto de la invención es un procedimiento para reducir la formación de polvo en las semillas, que comprende las etapas siguientes:

a. proporcionar semillas,

b. tratamiento de las semillas con al menos un siloxano modificado con poliéter.

El siloxano modificado con poliéter puede formar parte del caldo de desinfección o del agente desinfectante.

Los siloxanos modificados con poliéter previstos se utilizan preferentemente en composiciones acuosas. Las composiciones previstas, es decir, el agente desinfectante o, respectivamente, el caldo de desinfección, preferentemente no presentan emulsionantes. Se prefiere además que las composiciones previstas presenten otros ingredientes seleccionados de entre fungicidas, insecticidas, plaguicidas, herbicidas, nematicidas, fertilizantes, nutrientes, microorganismos, adhesivos, pigmentos, tensioactivos, agentes de dispersión (dispersantes), coadyuvantes de la fluidez y antiespumantes.

El caldo de desinfección es preferentemente una dispersión o emulsión acuosa diluida. El caldo de desinfección comprende preferentemente:

- agua, preferentemente en una cantidad de 200 a 600 ml por 100 kg de semillas;

- agente desinfectante (agente de tratamiento de semillas), preferentemente en una cantidad de 100 a 300 ml por 100 kg de semillas;

- opcionalmente otros aditivos, preferentemente en una cantidad de 20 a 100 ml por 100 kg de semillas.

Los ingredientes enumerados anteriormente, es decir, los fungicidas, insecticidas, plaguicidas, herbicidas, nematicidas, fertilizantes, nutrientes, microorganismos, adhesivos, pigmentos, tensioactivos, dispersantes, coadyuvantes de la fluidez o antiespumantes y el siloxano modificado con poliéter son preferentemente parte del desinfectante, pero pueden añadirse también como aditivo adicional al caldo de desinfección.

Tal como se describe en la introducción, las semillas se disponen en el tambor mezclador (tambor de tratamiento de semillas) de un dispositivo de desinfección y el caldo de desinfección se añade en continuo o en lotes y se mezcla con las semillas. El caldo de desinfección preferentemente se pulveriza por medio de un disco centrífugo en el tambor mezclador en el que se encuentran las semillas. Por ejemplo, en una primera etapa, las semillas se disponen en el tambor mezclador, se conecta el disco centrífugo y se pulveriza el caldo. El proceso de desinfección finaliza preferentemente después de 30 segundos. Este puede venir seguido de un proceso de secado en el que se elimina el agua. Preferentemente no hay eliminación activa de agua. Preferentemente, las semillas tratadas se recubren de forma homogénea con los componentes no acuosos del caldo de desinfección. A continuación, las semillas tratadas preferentemente se embolsan y se suministran al usuario de esta forma.

La presente invención se describe a modo de ejemplo en los ejemplos enumerados a continuación, sin que la invención, cuyo alcance resulta de la totalidad de la descripción y de las reivindicaciones, se limite a las formas de realización mencionadas en los ejemplos.

Ejemplos:

Procedimientos generales:

Determinación del índice de polvo:

La determinación de los índices de polvo se lleva a cabo según el procedimiento ESA 11.0387 (ESA STAT Dust Working Group, Versión 1.0 del 23/03/2011). A este respecto, se lleva a cabo la prueba de Heubach "Assessment of free floating dust and abrasión particles of treated seeds as a parameter of the quality of treated seeds" con un medidor de polvo de la empresa Heubach, tipo 1, según las instrucciones. La prueba de Heubach es la prueba estándar que se realiza en la industria para determinar la tendencia a la formación de polvo de las semillas desinfectadas. En la prueba de Heubach se mide la adherencia o, respectivamente, la abrasión del agente desinfectante sobre las semillas. A este respecto, se cargan 100 g de semillas desinfectadas en un tambor, que a continuación se hace girar. Esto ejerce una carga mecánica sobre las semillas y se guía un flujo de aire a través de la instalación. El polvo de desinfectante desprendido se aspira en una unidad de filtrado y se pesa el filtro. El resultado es el índice de Heubach, que a menudo se notifica en g de polvo por dt de semillas desinfectadas, pero también en g de polvo por 100.000 semillas. A menudo también se puede encontrar un valor calculado en g de polvo por hectárea.

Caracterización de los siloxanos:

La caracterización de los siloxanos se puede realizar mediante espectroscopia de RMN de 1H y RMN de 29Si. El experto en la técnica está familiarizado con estos procedimientos, sobre todo teniendo en cuenta la multiplicidad de los acoplamientos.

Determinación de los índices de SiH:

La determinación de los índices de SiH de los siloxanos con funcionalidad SiH utilizados, pero también los de las matrices de reacción, se realiza, a este respecto, en cada caso, de forma gasométrica mediante la descomposición inducida por butóxido de sodio de cantidades alícuotas de muestra pesadas en una bureta de gases. Si se introducen en la ecuación general de los gases, los volúmenes de hidrógeno medidos permiten determinar el contenido de funciones SiH activas en los eductos pero también en las mezclas de reacción y, por lo tanto, permiten controlar la conversión. Se utiliza una solución de butóxico de sodio en butanol (5% en peso de butóxido de sodio).

Síntesis de siloxanos modificados con poliéter utilizables según la invención:

Ejemplo 1:

Se mezclaron 17,8 g de polimetilhidrosiloxano (CAS: 63148-57-2, Gelest Inc., código HMS-992 Meq. = 63,8 g/mol de SiH, es decir, 63,8 g con respecto al número de grupos SiH) con 3,5 g de hexametildisiloxano y 78,7 g de octametilciclotetrasiloxano y se añadieron 0,1 g de ácido trifluorometanosulfónico (pureza: 99% en peso). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 24 h. A continuación se añadieron 2 g de NaHCO3 y se agitó durante 4 horas. La mezcla se filtró. Se obtuvo un líquido transparente. El siloxano obtenido se caracterizó usando espectroscopia de RMN de 29Si. Se obtuvo un siloxano con funcionalidad SiH de fórmula molecular Me3SiO[SiMe2O]38[SiMeHO]1üSiMe3. Para preparar el polietersiloxano modificado con poliéter, el siloxano con funcionalidad SiH obtenido se hizo reaccionar con un poliéter insaturado en el marco de una reacción de hidrosililación. La reacción de hidrosililación se llevó a cabo en presencia de una solución completa de platino(0)-1,3-divinil-1,1,3,3-tetrametildisiloxano en xileno (obtenido de Sigma-Aldrich, contenido de Pt: 2% en peso) como catalizador de Karstedt. La reacción de hidrosililación se completó con respecto al contenido de hidrógeno de los siloxanos con funcionalidad SiH. En el contexto de la presente divulgación, se entiende por conversión completa que se han convertido más del 99% de las funciones SiH. La detección se lleva a cabo de una forma gasométrica familiar para el experto en la técnica después de la descomposición alcalina. En concreto, se mezclaron 262 g de un poliéter insaturado de fórmula molecular CH2=CHCH2O[C2H5O]13,9[CH2CH(CH3)O]5,3H con 70 g del siloxano funcional SiH obtenido previamente de fórmula molecular Me3SiO[SiMe2O]38[SiMeHO]10SiMe3 en un matraz de tres bocas de 500 ml equipado con un agitador KPG y condensador de reflujo bajo una manta de nitrógeno. La mezcla se calentó a 90 °C. Después se añadieron a la mezcla 0,16 g de una solución de catalizador de Karstedt en xileno (2% en peso de contenido de Pt). Se produjo una reacción exotérmica. A continuación, la mezcla se agitó a 90 °C durante 2 h. Se obtuvo un líquido transparente. La conversión de funciones SiH fue del 100%. Como producto de reacción se obtuvo un siloxano modificado con poliéter de fórmula molecular Me3S¡O[S¡Me2O]38[S¡MeR2O]10S¡Me3, con R2 = -CH2CH2CH2O[C2H5O]13,9[CH2CH(CH3)O]5,3H.

Ejemplo 2:

Análogamente al procedimiento de preparación del ejemplo 1, se produjo un siloxano con funcionalidad SiH de fórmula molecular Me3S¡O[S¡Me2O]2o[S¡MeHO]5,5S¡Me3 y después se hizo reaccionar en una reacción de hidrosililación con un poliéter de fórmula molecular CH2=CHCH20[C2H5O]12,5[CH2CH(CH3)O]3,3H. Como producto de reacción se obtuvo un siloxano modificado con poliéter de fórmula molecular Me3S¡O[S¡Me2O]2o[S¡MeR2O]5,5S¡Me3 con R2 = -CH2CH2CH2O[C2H5O]12,5[CH2CH(CH3)O]3,3H.

Producción y estudio de las semillas desinfectadas:

Los desinfectantes de semillas (caldos de desinfección, desinfectantes) se prepararon simplemente mezclando agua y una suspensión concentrada comercial para el tratamiento de semillas de trigo y cebada (Landor® CT de Syngenta) con los aditivos que se van a someter a ensayo para determinar su efecto reductor de polvo. Los aditivos utilizados fueron el siloxano modificado con poliéter de los ejemplos 1 y 2, un siloxano modificado con poliéter disponible comercialmente de Momentive (ejemplo 3), el agente antipolvo disponible comercialmente MaximalFlow® de BASF (ejemplo 4), y otro aditivo a base de una emulsión de aceite de silicona (ejemplo 5). El concentrado de suspensión utilizado Landor® CT es una mezcla de fludioxonilo, difenoconazol y tebuconazol que se usa para el tratamiento de semillas tales como, por ejemplo, de trigo y de cebada. Se utilizó en la cantidad habitual de 200 ml por 100 kg de semilla. La cantidad de agua utilizada también fue de 200 ml por cada 100 kg de semilla. La tabla 1 muestra las cantidades de aditivos utilizados. MaximalFlow® (ejemplo 4) se usó en la cantidad recomendada por el fabricante de 20 ml por 100 kg de semillas. Los siloxanos modificados con poliéter también se usaron correspondientemente con 20 ml por 100 kg de semillas, el ejemplo 1 adicionalmente también con 10 ml por 100 kg de semillas. El aditivo a base de aceite de silicona del ejemplo 5 (una emulsión de aceite de silicona al 35%) se usó en una cantidad de 60 ml por 100 kg de semilla. Los caldos de desinfección producidos de esta forma se aplicaron a 1 kg de semillas (trigo) usando un dispositivo de desinfección convencional (sistema de mezclado basado en el principio de rotor-estator). Los índices de polvo, indicados en g de polvo por 100 kg de semillas, se determinaron después utilizando la prueba de Heubach (véase la tabla 1).

Tabla 1: Composiciones de los caldos de desinfección (desinfectantes) (datos de cantidades de los componentes en ml por 100 kg de semillas); índices de polvo de las semillas desinfectadas según la prueba de Heubach (datos en g de polvo por 100 kg de semillas, ESA 11.0387, capítulo 5.7)

El ejemplo de referencia sin ningún otro aditivo (desinfectante 0) da lugar ya a niveles de polvo muy bajos de 0,7 g por 100 kg de semillas. A menudo se encuentran índices de polvo de más de 1 g por 100 kg de semillas o incluso de 2 g por 100 kg de semillas. El índice de polvo se puede reducir aún más con los aditivos de los ejemplos 1 a 5. Por lo tanto, todos estos aditivos son adecuados como agentes antipolvo. En el caso de los siloxanos modificados con poliéter sometidos a ensayo (ejemplos 1 a 3), se puede observar que cuanto menor es la formación de polvo, más átomos de silicio presenta el siloxano modificado con poliéter. El siloxano modificado con poliéter con el mayor número de átomos de silicio (ejemplo 1) muestra correspondientemente el índice de polvo más bajo. Los siloxanos modificados con poliéter también tienen la ventaja de que el tambor mezclador del dispositivo de desinfección se puede limpiar con agua sin ningún problema, es decir, todos los residuos del desinfectante se pueden eliminar fácilmente. Por otra parte, los ejemplos 4 y 5, que se basan en emulsiones de aceite de silicona, presentan dificultades ya que el aceite de silicona presente da lugar a residuos pegajosos que son difíciles de disolver.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Uso de al menos un siloxano modificado con poliéter como aglutinante de polvo para semillas.

2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado por que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter presenta de 41 a 81, preferentemente de 43 a 75 y en particular de 45 a 70 átomos de silicio.

3. Uso según al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado por que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter es un compuesto de fórmula general (I)

en la que:

a = 31 a 74, preferentemente 33 a 70, en particular 35 a 60;

b = 6 a 50, preferentemente 6 a 30, en particular 6 a 15;

c = 3 a 100, preferentemente 5 a 50, en particular 10 a 30;

d = 1 a 3, preferentemente 1 a 2, en particular 1.

4. Uso según la reivindicación 3, caracterizado por que:

R = metilo,

Z = -CH²CH²CH²-,

R4 = H,

d = 1.

5. Uso según al menos una de las reivindicaciones 3 a 4, caracterizado por que los restos poliéter divalentes (OC²H^sR3)^cse seleccionan cada uno independientemente de restos de la fórmula general (III)

(OC2H4)c(i)(OC3H6)c(2)(OC4H8)c(3)(OC2H3Ph)c(4) Fórmula (III)

en la que:

Ph es fenilo;

con:

c(1) = 1 a 100, preferentemente 4 a 50, en particular 8 a 30;

c(2) = 0 a 70, preferentemente 1 a 40, en particular 3 a 20;

c(3) = 0 a 5, preferentemente 0 a 2, en particular 0;

c(4) = 0 a 5, preferentemente 0 a 2, en particular 0;

con la condición de que:

c ( 1 ) c ( 2 ) c ( 3 ) c ( 4) = c ,

6. Uso según la reivindicación 5, caracterizado por que: c(3) = c(4) = 0.

7. Uso según al menos una de las reivindicaciones 5 a 6, caracterizado por que: c(1)/(c(2)+c(3)+c(4)) = 0,5 a 20, preferentemente 0,6 a 10, en particular 0,8 a 6.

8. Uso según al menos una de las reivindicaciones 3 a 7, caracterizado por que la proporción en masa de grupos oxietileno (OC²H⁴) con respecto a la masa total de todos los grupos (OC²H³R³) es del 35% al 95%, preferentemente del 40% al 90%, en particular del 45% al 85%.

9. Uso según al menos una de las reivindicaciones 3 a 8, caracterizado por que el peso molecular promedio en número de R2 es de 200 g/mol a 2500 g/mol, preferentemente de 400 g/mol a 2000 g/mol, en particular de 500 g/mol a 1500 g/mol.

10. Uso según al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter tiene un punto de enturbiamiento de al menos 30 °C.

11. Uso según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado por que la proporción en masa del, al menos un, siloxano modificado con poliéter con respecto a la masa total de las semillas tratadas es de 0,001 ppm a 1000 ppm, preferentemente de 0,01 ppm a 100 ppm, en particular de 0,1 ppm a 10 ppm.

12. Uso según al menos una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por que las semillas se seleccionan del grupo constituido por granos de gramíneas, preferentemente se selecciona del grupo constituido por granos de trigo, centeno, cebada, avena, triticale, arroz, maíz y mijo/sorgo.

13. Procedimiento para reducir la formación de polvo de semillas utilizando al menos un siloxano modificado con poliéter según al menos una de las reivindicaciones 1 a 12, que comprende las etapas siguientes:

a. proporcionar semillas,