BR112020005837A2 - adjuvante de pulverização à base de lecitina contendo agentes molhantes de organossilício - Google Patents

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Abstract

A presente invenção refere-se a uma composição adjuvante que contém lecitina e um tensoativo de organossilício, conforme aqui definido.

Description

“ADJUVANTE DE PULVERIZAÇÃO À BASE DE LECITINA CONTENDO AGENTES MOLHANTES DE ORGANOSSILÍCIO” REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS
[001]Este pedido reivindica prioridade para o Pedido US No. 15/714.243, depositado em 25 de setembro de 2017, cujo conteúdo inteiro é aqui incorporado por referência.
CAMPO DA TÉCNICA
[002]Esta invenção refere-se a composições adjuvantes para formulações agroquímicas e mais particularmente a tais adjuvantes contendo lecitina e um tensoativo.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[003]Os agroquímicos, por exemplo, aqueles formulados como pesticidas, reguladores de crescimento de plantas, fertilizantes e similares, além de seu(s) componente(s) bioativo(s), também podem incluir um ou mais adjuvantes, por exemplo, um antideriva, ou deriva de pulverização, inibidor tal como lecitina para minimizar o espalhamento da pulverização além da área-alvo pretendida, e um ou mais tensoativos, por exemplo, tensoativos não iônicos, para melhorar ou aumentar a deposição e / ou retenção de gotículas de pulverização nas superfícies externas do tecido da planta, penetração do componente(s) bioativo(s) nas estruturas internas da planta, captação de componentes bioativos pela planta e / ou para condicionamento de água.
[004]Os tensoativos que exibem desempenho superior para uma ou mais dessas capacidades funcionais continuam sendo um objeto de investigação dentro da indústria agroquímica e em seus fornecedores. Os tensoativos que demonstram até alguma melhora modesta em relação aos tensoativos conhecidos para apenas uma dessas capacidades, muito menos para duas ou mais delas, seriam altamente desejáveis para a formulação de adjuvantes antideriva à base de lecitina que, devido ao seu amplo e alto volume de uso, oferecem significativas economias para seus usuários.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[005]De acordo com a presente invenção, é fornecida uma composição adjuvante para uma formulação de agroquímico que compreende: a) lecitina; e, b) tensoativo de organossilício de fórmula geral (I): R1-Si (CH3)2-Z (I) em que: R1 é um grupo hidrocarboneto monovalente ramificado de 5 a 8 átomos de carbono contendo pelo menos dois grupos metila; Z é R2 ou R3; R2 é CH2CH2CH2-O (C2H4-O)a(C3H6O)b(C4H8O)c-R4 em que R4 é hidrogênio, um grupo hidrocarboneto monovalente linear ou ramificado de 1 a cerca de 4 átomos de carbono ou um grupo acila, o subscrito a é de 1 a cerca de 20, o subscrito b é de 0 a cerca de 19, o subscrito c é de 0 a cerca de 19 e a soma dos subscritos a, b e c é de 1 a cerca de 20; e, R3 é -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2-N+(CH3)2-R5 [X-] no qual R5 é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado de 1 a cerca de 4 átomos de carbono ou um grupo acetila e X- é um ânion carboxilato saturado ou insaturado de 2 a cerca de 22 átomos de carbono contendo opcionalmente 1 ou 2 grupos hidroxila.
[006]As formulações de agroquímico para aplicação em plantas como pulverizações e contendo uma composição adjuvante compreendendo (a) lecitina e (b) um ou mais tensoativos de organossilício (I) demonstraram desempenho superior para uma ou mais das propriedades declaradas acima, por exemplo, desempenho antideriva mais eficaz, deposição superior e / ou retenção de gotículas de pulverização sobre as superfícies das plantas, tal como folhas e caules, penetração mais rápida e
/ ou mais profunda de bioativos de pulverização nos tecidos internos das plantas, resultando em uma rápida e / ou maior captação de tais bioativos pela planta, e melhor condicionamento de água. Assim, por exemplo, a composição adjuvante da invenção permite que menos dessas composições sejam utilizadas para um efeito antideriva igual, ou a mesma quantidade para um efeito antideriva mais rápido e / ou maior do que as composições antideriva à base de lecitina formuladas com tensoativos convencionais ou de outro modo conhecidos.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[007]A Figura 1 é um gráfico que demonstra que a tensão superficial dinâmica das composições da presente invenção fornece uma tensão superficial dinâmica (DST) significativamente menor em relação ao adjuvante à base de lecitina comparativo, LI-700.
[008]A Figura 2 é um gráfico que demonstra que a composição da presente invenção fornece uma DST menor do que o LI-700 em horários típicos para o impacto de gotículas em uma solução herbicida comum (sal de 2,4-D dimetilamina) usada para controlar ervas daninhas de folhas largas.
[009]A Figura 3 é uma ilustração de uma pista de pulverização adaptada que emprega um sistema personalizado para medir o antideriva.
[010]A Figura 4 é um gráfico de barras que mostra que as composições da presente invenção forneceram controle de deriva equivalente a melhor do que o referencial da indústria (LI-700).
[011]A Figura 5 é um gráfico que ilustra uma avaliação de DST da solução de Sil-6 a 0,5%, que foi preparada em água destilada.
[012]A Figura 6 é um gráfico que ilustra que Sil-7 permaneceu estável, não mostrando nenhuma alteração na DST após 1 semana.
[013]A Figura 7 é um gráfico do perfil de espuma em um teste de dispersão das composições da presente invenção, que contém 0,1% de um agente de controle de espuma e comparado com o referencial da indústria (LI-700), mesmo com metade da taxa de uso.
[014]A Figura 8 é um gráfico de barras da resposta herbicida / adjuvante em capim-arroz (Echinochloa crus-galli) 7 dias após o tratamento (DAT) enquanto utilizando a composição adjuvante da invenção.
[015]A Figura 9 é um gráfico de barras da resposta herbicida / adjuvante em capim-arroz (Echinochloa crus-galli) 14 dias após DAT enquanto utilizando a composição adjuvante da invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[016]Na especificação e nas reivindicações aqui fornecidas, os seguintes termos e expressões devem ser entendidos como indicado.
[017]As formas singulares “um”, “uma” e “o”, “a” incluem o plural, e a referência a um valor numérico específico inclui pelo menos esse valor específico, a menos que o contexto indique claramente o contrário.
[018]Todos os métodos aqui descritos podem ser realizados em qualquer ordem adequada, a menos que indicado de outra forma neste documento ou claramente contrário ao contexto. O uso de todos e quaisquer exemplos, ou linguagem exemplificativa (por exemplo, “tal como”) aqui fornecida, visa meramente iluminar melhor a invenção e não apresenta uma limitação no escopo da invenção, a menos que seja reivindicado de outra forma.
[019]Nenhuma linguagem na especificação deve ser interpretada como indicando qualquer elemento não reivindicado como essencial para a prática da invenção.
[020]Os termos “compreendendo”, “incluindo”, “contendo”, “caracterizado por” e seus equivalentes gramaticais são termos inclusivos ou abertos que não excluem elementos adicionais não citados ou etapas do método, mas também entende-se que incluam os termos mais restritivos “consistindo de” e “consistindo essencialmente de”.
[021]Será entendido que qualquer faixa numérica aqui mencionada inclui todas as subfaixas dentro dessa faixa e qualquer combinação dos vários pontos finais de tais faixas ou subfaixas.
[022]Entende-se ainda que qualquer composto, material ou substância que é expressa ou implicitamente descrita na especificação e / ou citado em uma reivindicação como pertencente a um grupo de compostos, materiais ou substâncias estrutural, composicional e / ou funcionalmente relacionados inclui representantes individuais do grupo e todas as suas combinações.
[023]O termo “adjuvante” significa qualquer composição, material ou substância que aumenta a eficácia de um material bioativo. As expressões “adjuvante antideriva” “composições adjuvantes” e “composição antideriva” são usadas aqui como sinônimos.
[024]O termo “bioativo” refere-se a um produto químico ou material agrícola, incluindo mas não limitado a pesticidas, por exemplo, herbicidas, fungicidas, inseticidas, acaricidas e moluscicidas; nutrientes vegetais; desfolhantes; e reguladores de crescimento de plantas.
[025]O termo “lecitina” refere-se a uma composição compreendendo um ou mais tipos de fosfolipídios, incluindo, entre outros, fosfatidilcolina, fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina e fosfatidilinositol. A lecitina pode ser derivada de fontes que incluem, entre outras, soja, açafrão, girassol e colza.
[026]O termo “tensoativo” significa qualquer composto que reduz a tensão superficial de um líquido, a tensão interfacial entre dois líquidos ou a tensão entre um líquido e um sólido.
[027]Como usado aqui, o termo “condicionamento de água” significa a propriedade de aumentar a solubilidade de um material bioativo, por exemplo, um herbicida em água e / ou ligação a íons na água, incluindo, mas não limitado a cátions na água dura.
[028]A expressão “grupo hidrocarboneto” significa qualquer hidrocarboneto a partir do qual um ou mais átomos de hidrogênio foram removidos e inclui grupos alquila, alquenila, alquinila, alquila cíclica, alquenila cíclica, alquinila cíclica, arila, aralquila e arenila e inclui grupos hidrocarboneto contendo pelo menos um heteroátomo.
[029]O termo “alquila” significa qualquer grupo hidrocarboneto monovalente, saturado, linear, ramificado ou cíclico; o termo “alquenila” significa qualquer grupo hidrocarboneto monovalente linear, ramificado ou cíclico que contém uma ou mais ligações duplas carbono-carbono, em que o sítio de ligação do grupo pode estar em uma ligação dupla carbono-carbono ou em qualquer outro local; e, o termo “alquinila” significa qualquer grupo hidrocarboneto monovalente linear, ramificado ou cíclico que contém uma ou mais ligações triplas carbono-carbono e, opcionalmente, uma ou mais ligações duplas carbono-carbono, em que o sítio de ligação do grupo pode estar ou uma ligação tripla carbono-carbono, uma ligação dupla carbono-carbono ou em qualquer outro local. Exemplos de alquilas incluem metila, etila, propila e isobutila.
Exemplos de alquenilas incluem vinila, propenila, alila, metalila, etilidenil norbornano, etilideno norbornil, etilidenil norborneno e etilideno norbornenila. Exemplos de alquinilas incluem acetilenila, propargila e metilacetilenila.
[030]As expressões “alquila cíclica”, “alquenila cíclica” e “alquinila cíclica” incluem estruturas cíclicas, tricíclicas e cíclicas superiores, bem como as estruturas cíclicas mencionadas acima, substituídas ainda com grupos alquila, alquenila e / ou alquinila. Exemplos representativos incluem norbornila, norbornenila, etilnorbornila, etilnorbornenila, ciclo-hexila, etilciclo-hexila, etilciclo-hexenila, ciclo-hexilciclo-hexila e ciclododecatrienila.
[031]O termo “arila” significa qualquer grupo hidrocarboneto aromático monovalente; o termo “aralquila” significa qualquer grupo alquila (como aqui definido) em que um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos pelo mesmo número de grupos arila similares e / ou diferentes (como aqui definido); e, o termo “arenila” significa qualquer grupo arila (como aqui definido) em que um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos pelo mesmo número de grupos alquila similares e / ou diferentes (como aqui definido). Exemplos de arilas incluem fenila e naftalenila.
Exemplos de aralquilas incluem benzila e fenetila. Exemplos de arenilas incluem tolila e xilila.
[032]O termo “heteroátomo” significa qualquer um dos elementos do Grupo 13-17, exceto carbono, e inclui, por exemplo, oxigênio, nitrogênio, silício, enxofre, fósforo, flúor, cloro, bromo e iodo.
[033]O termo “superespalhador”, aplicado ao tensoativo(s) de organossilício (I), aqui refere-se à propriedade de “superespalhamento” ou “supermolhamento”.
Superespalhamento / supermolhamento é a capacidade de uma gota de uma solução de tensoativo superespalhador de se espalhar para um diâmetro maior do que o diâmetro de uma gota de água destilada em uma superfície hidrofóbica, e também maior do que o diâmetro para o qual uma solução de água e o tensoativo não espalhado se espalha na superfície hidrofóbica. Além dessa diferença no diâmetro de espalhamento, o ângulo de contato de uma gota de solução de tensoativo superespalhador em uma superfície é < 5° e, portanto, menor do que o de uma solução de tensoativo não superespalhador na mesma superfície.
A. Lecitina
[034]Em uma modalidade da composição adjuvante neste documento, seu componente de lecitina (a) pode conter de 10 a 70 por cento em peso de lecitina como fosfalidilcolina (PC) com o equilíbrio selecionado a partir de fosfalidiletanolamina (PE), fosfalidilinositol (PI), ácido fosfatídico (PA), glicolipídios, açúcares complexos e triglicerídeos, tendo um equilíbrio hidrofílico – lipofílico entre 2 e 15. Em outra modalidade, o componente lecitina (a) tem um teor médio insolúvel em acetona (AI) superior a 60% em peso. Em ainda outra modalidade, o componente lecitina (a)
contém de 10 a 70 por cento em peso de lecitina como fosfalidilcolina (PC) com o equilíbrio selecionado a partir de fosfalidiletanolamina (PE), fosfalidilinositol (PI), ácido fosfatídico (PA), glicolipídios, açúcares complexos e triglicerídeos, tendo um equilíbrio hidrofílico – lipofílico entre 2 e 15, e tem um teor médio insolúvel em acetona (AI) superior a 60% em peso.
[035]A lecitina pode ser derivada de ovo ou de uma ou mais fontes vegetais, tal como soja, açafrão, girassol, colza e similares. Exemplos não limitantes de lecitinas úteis incluem as lecitinas Alcolec®, por exemplo, Alcolec® F-100, Alcolec® SGU, Alcolec® SGB, Alcolec® S, Alcolec® 40P e Alcolec® 40P e Alcolec® XTRA-A a partir de American Lecithin Company; Lecitinas Yelkin® e Ultralec®, por exemplo, Yelkin® SS, Yelkin® TS e Ultralec® F a partir de Archer Daniels Midland Company; e as lecitinas Topcithin™, Leciprime™, Lecisoy™ e Epikuron™ a partir de Cargill, Incorporated.
[036]A lecitina, qualquer que seja sua composição ou fonte, estará presente na composição adjuvante em pelo menos uma quantidade eficaz de redução de deriva ou inibição de deriva, isto é, em pelo menos uma quantidade eficaz de antideriva, como de 1 a 80, de preferência de 10 a 70 e mais preferencialmente de 10 a 50, por cento em peso, com base no peso total de lecitina e tensoativo de silicone (I).
B. Tensoativo de Organossilício (I)
[037]O componente tensoativo de organossilício da composição adjuvante aqui é representado pela fórmula (I) R1-Si(CH3)2-Z, como aqui descrito.
[038]Em algumas modalidades de tensoativo de organossilício da fórmula geral (I): R1-Si(CH3)2-Z, R1 é um grupo alquila ramificado CR6R7R8(CR9R10)m(CR11R12)nCHR13CH2- no qual cada um de R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12 e R13 é independentemente hidrogênio ou metila, de 2 a 4 de R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12 e R13 são metila e os subscritos m e n cada um independentemente é 0 ou 1.
[039]Em outras modalidades do tensoativo de organossilício da fórmula geral (I), R1-Si(CH3)2-Z, R1 contém de 2 a 4 grupos metila, CR6R7R8 é selecionado a partir do grupo que consiste de H3C-, (H3C)2CH- e (H3C)3C-, os subscritos m e / ou n são 0, Z é R2 e R2 é -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R4 em que R4 é hidrogênio, alquila linear ou ramificada de 1 a 4 átomos de carbono ou um grupo acila, o subscrito a é de 1 a cerca de 20, preferencialmente de 2 a cerca de 15 e mais preferencialmente de 4 a cerca de 10, o subscrito b é 0 ou de 1 a cerca de 10, preferencialmente 0 ou de 1 a cerca de 6 e mais preferencialmente 0 ou de 1 a cerca de 4, e a soma dos subscritos a e b é de 1 a cerca de 20, preferencialmente de 2 a cerca de 15 e mais preferencialmente de 4 a cerca de 10.
[040]Em ainda outras modalidades de tensoativo de organossilício da fórmula geral (I) R1-Si(CH3)2-Z, R1 contém de 2 a 4 grupos metila, CR6R7R8 é selecionado a partir do grupo que consiste de H3C-, (H3C)2CH- e (CH3)3C-, m é 0 ou 1, n é 0, Z é R2 e R2 é -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)a-R4 em que R4 é hidrogênio, alquila linear ou ramificada de 1 a 4 átomos de carbono ou um grupo acila, e o subscrito a é de 1 a cerca de 20, de preferência de 2 a cerca de 15 e mais preferencialmente de 4 a cerca de 10.
[041]Em outras modalidades do tensoativo de organossilício da fórmula geral (I) R1-Si(CH3)2-Z, CR6R7R8 é selecionado a partir do grupo que consiste de H3C-, (H3C)2CH- e (H3C)3C-, m e / ou n são 0 ou 1, Z é R3 e R3 é CH2CH2CH2-O-CH2 (OH)- CH2-N+(CH3)2-R5 [X-] no qual R5 é uma alquila linear ou ramificada de 1 a cerca de 4 átomos de carbono e X- é como definido anteriormente.
[042]Em ainda outras modalidades de tensoativo de organossilício da fórmula geral (I) R1-Si(CH3)2-Z, R1 contém de 2 a 4 grupos metila, CR1R2R3 é selecionado a partir do grupo que consiste de (H3C) 2CH- e (H3C) 3C-, m é 0 ou 1, n é 0, Z é R3 e R3 é -CH2CH2CH2-O-CH(OH)-CH2-N+(CH3)2-R5 [X-] no qual R5 é um grupo alquila linear ou ramificado de 1 a cerca de 4 átomos de carbono e X - é um ânion carboxilato de 2 a cerca de 22 átomos de carbono, preferencialmente de 2 a cerca de 10 átomos de carbono e mais preferencialmente de 2 a 6 átomos de carbono, contendo opcionalmente 1 ou 2 grupos hidroxila.
[043]Em modalidades particulares do tensoativo de organossilício da fórmula geral (I), X- é o ânion de: um ácido monocarboxílico tal como ácido acético, ácido propiônico ou ácido butírico; um ácido dicarboxílico tal como ácido sucínico, ácido maleico ou ácido oxálico; um ácido tricarboxílico; um alfa-hidroxiácido tal como ácido glicólico, ácido lático, ácido cítrico ou ácido mandélico; um ácido beta-hidróxi, tal como um ácido hidroxipropiônico, ácido salicílico, carnitina, ácido β-hidróxi β-metilbutírico ou ácido 3-hidroxibutírico; um di-hidroxiácido tal como ácido dimetilol propiônico; ou, um ácido graxo saturado ou insaturado, tal como ácido caprílico, ácido cáprico, ácido caproico, ácido oleico, ácido miristoleico, ácido esteárico, ácido linoleico ou ácido erúcico.
[044]C. Método para Preparar o Tensoativo de Organossilício da fórmula geral (I)
[045]O tensoativo de organossilício da fórmula geral (I) da invenção pode ser preparado por qualquer um dos vários processos de síntese cujos requisitos são bem conhecidos na técnica.
[046]De acordo com um método de preparação de tensoativo de organossilício da fórmula geral (I), R1-Si(CH3)2-Z da invenção, pelo menos um alqueno ramificado é reagido sob condições de reação de hidrossililação catalítica com dimetilsilil cloreto para fornecer um aducto de clorossilano que é então submetido à redução para fornecer o correspondente intermediário silil-hidreto. Alquenos ramificados que são úteis na preparação do aducto de clorosilano e intermediário silil- hidreto mencionados acima, utilizados na preparação de tensoativo de organossilício da fórmula geral (I), R1-Si(CH3)2-Z neste documento incluem, por exemplo, o seguinte e suas misturas: (H3C)2CHCH2CH=CH2 H3CCH2C(CH3)CH=CH2 4-metil-1-penteno 3-metil-1-penteno (H3C)3CCH=CH2 H3CCH2C(CH3)2CH=CH2 3,3-dimetil-1-buteno 3,3-dimetil-1-penteno (H3C)2CHCH=CH2 (H3C)2CHCH(CH3)=CH2 3-metil-1-buteno 2,3-dimetil-1-buteno (H3C)2CHC(CH3)C(CH3)=CH2 H3CCH2C(CH3)2C(CH2) 2,3,4-trimetil-1-penteno 2,3,3-trimetil-1-penteno H3CCH2C(CH3)=CH2 (HC3)3CCH(CH3)CH-CH2 2-metil-1-buteno 3,4,4-trimetil-1-penteno (H3C)3CC(CH3)=CH2 H3CCH2CH2CH(CH3)=CH2 2,3,3-trimetil-1-buteno 2,4,4-trimetil-1-buteno (H3C)3CCH2CH=CH2 H3CCH(CH3)CH2CH2CH=CH2 4,4-dimetil-1-penteno 5-metil-1-hexeno (H3C)3CC(CH3)=CH2 H3CC(CH3)2CH2CH2CH=CH2 2,3,3-trimetil-1-buteno 5,5-dimetil-1-hexeno
[047]A redução do aducto de clorosilano, incluindo suas misturas, para fornecer o(s) intermediário(s) de silil-hidreto pode ser convenientemente realizada empregando qualquer um dos vários complexos de metais, como é bem conhecido na técnica, por exemplo, complexos de metais como alumínio, lítio , níquel, paládio ou platina. Muitos tipos de catalisadores de alumínio para redução de halosilano são conhecidos e esses complexos podem ser usados para gerar aqui o intermediário hidreto. Em uma modalidade, o complexo de metal é o composto de organoalumínio hidreto de bis (2-metoxietil) alumínio e sódio, disponível comercialmente como Vitride (Vertellus) ou Red-Al (Sigma-Aldrich).
[048]A reação do(s) intermediário(s) hidreto(s) com um ou mais alil- ou metalilil- éteres ou poliéteres, por exemplo, da fórmula geral H2C=CR13CH2-O- (C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c R4, em que R4 é hidrogênio ou metila e R13 e os subscritos a, b e c são como definidos anteriormente, é realizado sob condições de reação de hidrossililação catalítica para fornecer compostos de monossilil modificados com éter / poliéter (tensoativo(s) de organossilício da fórmula (I) da invenção).
[049]Éteres / poliéteres olefinicamente modificados adequados, incluindo suas misturas, que podem reagir com o intermediário silil-hidreto para fornecer compostos de monossilil modificados com éter / poliéter da invenção incluem alil propil éter, metalil propil éter, polietileno glicol alil éter, polietileno glicol polipropileno glicol alil éter, polipropileno glicol alil éter, metóxi polietileno glicol alil éter, metóxi polietileno glicol polipropileno glicol alil éter, metóxi polietileno glicol alil éter, polipropileno glicol polipropileno glicol polibutileno glicol alil éter, e suas misturas. Os poliéteres terminados em alil e em metilil incluem os dos tipos aleatório e em bloco.
[050]Os catalisadores de hidrossililação e seu uso são bem conhecidos na técnica e incluem complexos de metais como ródio, rutênio, paládio, ósmio, irídio e platina. Muitos tipos de catalisador de hidrossililação contendo platina podem ser usados neste documento, por exemplo, aqueles com a fórmula PtCl2olefina e HPtCl3olefina, conforme descrito na Patente U.S. No. 3.159.601, aqui incorporada por referência. Outros catalisadores de hidrossililação contendo platina incluem complexos de ácido cloroplatínico com até 2 moles por grama de platina e um álcool, éter, aldeído e suas misturas como descrito na Patente U.S. No. 3.220.972, aqui incorporada por referência. Catalisadores de hidrossililação contendo platina adicionais úteis na preparação dos compostos sililados organomodificados da presente invenção são descritos nas Patentes U.S. 3.715.334, 3.775.452 e 3.814.730 (catalisador de Karstedt), aqui incorporadas por referência. Outros antecedentes relativos à hidrossililação podem ser encontrados em J.L. Spier, “Homogeneous Catalysis of Hydrosilylation by Transition Metals”, em Advances in Organometallic Chemistry, volume 17, páginas 17, páginas 407 a 447, F.G.A. Editores de Stone e R.
West, publicados por Academic Press (Nova York, 1979), incorporados por referência.
Os versados na técnica podem determinar rapidamente a quantidade eficaz de catalisador para uma dada reação de hidrossililação. Geralmente, uma quantidade de catalisador de hidrossililação variando de cerca de 0,1 a 50 partes por milhão em peso da hidrossililação desejada será satisfatória.
[051]Ilustrado para 3,3-dimetil-but-1-eno, um processo para a preparação de compostos de monossilil modificados com éter / poliéter da invenção pode ser considerado como se segue: Pt [H] H Si Cl Si Cl SiH
O O O O R4 a b c Pt a +a+b+c b + c == 11 to a 20 Si O O O O R4 a b c
[052]O seguinte tensoativo de organossilício modificado com éter / poliéter da fórmula geral (I) da invenção pode ser preparado de acordo com a síntese descrita acima: CR6R7R8(CR9R10)m(CR11R12)n-CHR13-CH2- -Z Si(CH3)2- (H3C)2CHCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)7.5H (H3C)3CCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)7.5CH3 (H3C)2CHCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O(CH2H4O)5(C3H6O)2.5H (CH3)2CHCH(CH3)CH(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(CH2CH2O)4H H3CCH2CH(CH3)CH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)7.5H H3CCH2C(CH3)2CH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)7.5H (H3C)2CHCH(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)7.5CH3 H3CCH2C(CH3)2C(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O(CH2H4O)5(C3H6O)2.5H (H3C)2CHCH2CH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(CH2CH2O)5H (H3C)3CCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH2CH2OH (H3C)2CHCH(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)7.5H (H3C)3CCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O(CH2H4O)5(C3H6O)2.5H
[053]De acordo com outro processo para a preparação de tensoativo de organossilício da fórmula geral (I), R1-Si(CH3)2-Z, especificamente, um que forneça compostos de monossilil modificados quaternários da invenção (ou seja, o tensoativo de organossilício da fórmula geral (I)), o intermediário silil-hidreto obtido como mostrado acima é reagido com glicidil éter e / ou metalil glicidil éter seguido de reação de abertura de anel com um sal de alquildimetil amônio quaternário ou mistura formadora de quat do ácido X desejado e alquildimetilamina terciária, como ilustrado pelo esquema de reação: Pt [H] H Si Cl Si Cl SiH O Pt
O Si O
O Exemplo Example
O O R5
X N X = HO OH N R5 X Si O
OH
[054]A seguinte versão modificada com amônio quaternário de tensoativo de organossilício da fórmula geral (I), R1-Si(CH3)2-Z da invenção pode ser preparada de acordo com a síntese descrita acima: -Z CR6R7R8(CR9R10) m(CR R )n-CHR -CH2- 11 12 13 Si(CH3)2- (H3C)2CHCH2CH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2-CH2CH3 [CH3CH2COO-] (H3C)2CHCH(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2-CH2CH3 [CH3CH2COO-] H3CCH2C(CH3)2C(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2-CH2CH3 [(CH2OH)2(CH3) C-COO-] (H3C)3CCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2-CH2CH3 [(CH2OH)2(CH3) C-COO-]
-Z CR6R7R8(CR9R10)m(CR11R12)n-CHR13-CH2- Si(CH3)2- (H3C)3CCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH2CH(OH)CH2N+(CH3)2- CH2CH2CH2OH [(CH2OH)2(CH3)C-COO-] (H3C)2CHCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2-CH2CH3 [CH3CH2COO-] (H3C)2CHCH(CH3)CH(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2-CH2CH3 [CH2(OH)CH2COO-] H3CCH2CH(CH3)CH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2-CH2CH3 [CH2(OH)CH2COO-] H3CCH2C(CH3)2CH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2-CH2CH3 [CH2(OH)CH2COO-] (H3C)2CHCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2-CH2CH3 [CH2(OH)CH2CH2COO-] H3CC(CH3)2CH2CH2CH2-CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2-CH2CH3 [CH2(OH)CH2COO-]
[055]Os tensoativos de organossilício (I) funcionam como penetrantes, ou seja, facilitam a penetração dentro das estruturas internas de plantas de substâncias bioativas contidas em pulverizantes agrícolas formulados com a composição adjuvante aqui descrita, e em muitas dessas formulações funcionam adicionalmente para aumentar as quantidades de pluverizante depositado sobre as superfícies dos tecidos vegetais e / ou a quantidade de pulverizante que se depositou sobre as superfícies dos tecidos vegetais, resultando em um aumento na captação de plantas do(s) bioativo(s) e consequente aumento em sua eficácia.
[056]A quantidade de tensoativo(s) de organossilício (I) presente na composição adjuvante pode variar amplamente, desde que seja uma quantidade eficaz para aumentar a penetração de bioativos na estrutura interna da planta e, vantajosamente, aumentar a deposição e / ou retenção de gotículas de pluverizante contendo bioativos nas superfícies das plantas. Assim, por exemplo, uma composição adjuvante aqui descrita pode conter de 1 a 99, mais especificamente de 1 a 50 e ainda mais especificamente de 1 a 10, por cento em peso de tensoativo(s) de organossilício (I) pelo peso total de lecitina (a) e tensoativos de organossilício (I).
D. Componentes Opcionais
[057]A composição adjuvante da invenção pode conter um ou mais componentes opcionais, como aqueles conhecidos para incorporação em formulações de agroquímicos, por exemplo, um ou mais agentes de acidificação, agentes molhantes, agentes de controle de espuma, solventes, água e similares.
1. Agente de Acidificação
[058]Um agente de acidificação pode ser incluído na composição adjuvante quando o pH da solução de pulverização for > pH 5. Reduzir o pH para pH entre 4 e 5 pode ajudar na captação de herbicida e resolver problemas de dureza da água.
[059]Os agentes de acidificação adequados incluem os ácidos carboxílicos, incluindo os hidroxil ácidos, e ácido fosfórico, exemplos não limitantes específicos dos quais incluem ácido propiônico, ácido dimetilolpropiônico, ácido acético, ácido lático, ácido cítrico, ácido ascórbico, ácido butírico, glicólico ácido, ácido valérico, ácido ciclopentano carboxílico, ácido 2-metilpentanoico e similares. Quando utilizados, os agentes de acidificação podem estar presentes em quantidades de até 50, mais especificamente até 30 e ainda mais especificamente até 20 por cento em peso da composição adjuvante.
2. Agente Molhante
[060]Um agente molhante selecionado dentre os tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos e zwitteriônicos pode ser incorporado na composição adjuvante aqui descrita quando é desejado reduzir ainda mais a tensão superficial dinâmica da solução de pulverização, como um meio de melhorar a deposição de gotículas de pulverizante.
[061]Exemplos não limitantes de agentes molhantes de tensoativos não iônicos adequados incluem etoxilatos de álcool, alquilpoliglicosídeos, copolímeros de alquileno óxido (aleatórios ou bloqueados) de etileno óxido com propileno óxido e butileno óxido, alquilpoligliceróis, diol alcoxilatos acetilênicos e similares. Exemplos não limitantes de agentes molhantes de tensoativos aniônicos adequados incluem alquilsulfatos (por exemplo, lauril sulfato de sódio, lauril etóxi sulfatos de sódio e 2-etil- hexil sulfato), alquilbenzeno sulfonatos (por exemplo, dodecilbenzeno sulfonatos), C 8-
C18 fosfato, mono-, di- e tri - ésteres com alquileno óxido, alquil sarcosinatos tal como lauril sarcosinato de sódio, e similares. Exemplos não limitantes de agentes molhantes de tensoativos catiônicos adequados incluem C8-C18 aminas graxas alcoxiladas e imidazolinas. Exemplos não limitantes de agentes molhantes de tensoativos zwitteriônicos adequados incluem C8-C18 amidopropil betaínas, tal como, mas não limitados a, lauril betaína, miristil betaína, lauramidopropil betaína, soyamidopropil betaína, laurilamido betaína, oleil betaína, e similares.
[062]Estes e outros agentes molhantes podem ser incluídos na composição adjuvante em níveis amplamente variáveis, por exemplo, até 80, mais especificamente até 40, e ainda mais especificamente até 10% em peso de tal composição.
3. Agente de Controle de Espuma
[063]Um agente de controle de espuma pode ser incluído na composição adjuvante da invenção para suprimir a formação de espuma. Os agentes de controle de espuma adequados incluem, sem limitação, poxidimetil siloxanos preenchidos com sílica ou produtos de reação de sílica e um polidimetil siloxano.
[064]As quantidades de agente de controle de espuma presentes na composição adjuvante da invenção podem variar em uma ampla faixa, por exemplo, de 0,001 a 0,25, e mais particularmente de 0,005 a 0,1% em peso do mesmo.
4. Solvente
[065]Um ou mais solventes podem ser incorporados na composição adjuvante da invenção como agentes de compatibilização.
[066]Os solventes opcionais adequados incluem, sem limitação, os C 1-C10 álcoois, os metil-, etil- ou isopropil-ésteres de ácidos graxos tal como metil oleato, metil soyato, isopropil miristato, e similares.
[067]As quantidades desses solventes opcionais, quando utilizados, podem variar amplamente, por exemplo, até 80, mais especificamente até 50 e ainda mais especificamente até 10, por cento em peso de tal composição.
5. Água
[068]A água em quantidades amplamente variadas pode ser incorporada na composição adjuvante aqui descrita para compatibilizar a formulação. Por exemplo, quando utilizada, a água pode estar presente em um nível de até 30 e, mais especificamente, de até 20% em peso da composição adjuvante.
6. Preparação da Composição Adjuvante
[069]As composições adjuvantes de acordo com a invenção podem ser preparadas empregando procedimentos bem conhecidos na técnica, incluindo, sem limitação, blendar mecanicamente a lecitina (a), tensoativo de organossilício (I) e componentes opcionais, se houver, a temperaturas variando de temperatura ambiente ( −15º C) até 70º C. As composições adjuvantes podem ser preparadas em uma variedade de formas, tal como soluções líquidas, dispersões de sólidos em líquidos, dispersão de líquidos em líquidos, misturas sólidas, soluções sólidas, e similares.
[070]E. Formulações de Agroquímicos Formulados com a Composição Adjuvante
[071]A composição adjuvante aqui descrita será tipicamente combinada com qualquer uma de uma variedade de agroquímicos, incluindo, sem limitação, pesticidas, fertilizantes, micronutrientes e similares, de acordo com procedimentos bem conhecidos na técnica e em quantidades suficientes para aprimorar, aumentar ou melhorar a entrega, disponibilidade e / ou eficácia de seus componentes bioativos.
[072]Por exemplo, as formulações de agroquímicos podem ser preparadas combinando uma composição adjuvante da invenção como uma mistura de tanque ou como uma formulação “em lata”. O termo “mistura de tanque” significa a adição de pelo menos um agroquímico a um meio de pulverização, tal como água ou óleo, no ponto de uso. O termo “em lata” refere-se a uma formulação ou concentrado contendo pelo menos um componente agroquímico. A formulação “em lata” pode então ser diluída para usar a concentração no ponto de uso, normalmente em uma mistura de tanque, ou pode ser usada não diluída.
[073]O termo “pesticida” neste documento significa qualquer composto usado para destruir pragas, por exemplo, rodenticidas, inseticidas, miticidas, fungicidas, herbicidas e similares. Os usos típicos de pesticidas incluem aplicações agrícolas, hortícolas, relvados, ornamentais, domésticos e de jardim, veterinárias e florestais. As formulações pesticidas da presente invenção também incluem pelo menos um pesticida, em que o tensoativo de organossilício quaternário da presente invenção está presente em uma quantidade suficiente para fornecer entre 0,005% e 2% à concentração de uso final, ou como concentrado ou diluído em uma mistura de tanque.
Opcionalmente, a formulação pesticida pode incluir excipientes, co-tensoativos, solventes, agentes de controle de espuma, auxiliares de deposição, retardadores de deriva, produtos biológicos, micronutrientes, fertilizantes e similares. Exemplos ilustrativos de pesticidas que podem ser empregados incluem, mas não estão limitados a desreguladores mitóticos, inibidores de biossíntese lipídica, inibidores de parede celular e desreguladores de membrana celular. A quantidade de pesticida empregada em formulações de agroquímicos pode variar com o tipo de pesticida empregado. Exemplos mais específicos de compostos pesticidas que podem ser usados com as formulações incluem, mas não estão limitados a, herbicidas e reguladores de crescimento, tal como ácidos fenóxi acético, ácidos fenóxi propiônicos, ácidos fenóxi butíricos, ácidos benzoicos, triazinas e s-triazinas, ureias substituídas, uracilas, bentazon, desmedifam, metazol, fenmedifam, piridato, amitrol, clomazona, fluridona, norflurazona, dinitroanilinas, isopropalina, orazina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina, glifosato, sulfonil-ureias, imidazolinonas, cletodim, diclofop- metil, fenoxaprop-etil, fluzifop-p-butil, haloxifop-metil, quizalofop, setoxidim, isozabeno e compostos de bipiridílio.
[074]As composições fungicidas que podem ser usadas com a presente invenção incluem, mas não estão limitadas a, aldimorfo, tridemorfo, dodemorfo,
dimetomorfo; flusilazol, azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propiconazol, tebuconazol e similares; imazalil, tiofanato, benomil carbendazim, clorotialonil, dicloran, trifloxistrobina, fluoxistrobina, dimoxistrobina, azoxistrobina, furcaranil, procloraz, flusulfamida, famoxadona, captan, maneb, mancozeb, dodicina e metalaxil.
[075]Inseticidas, incluindo compostos de larvacida, miticida e ovacida que podem ser utilizados com a composição da presente invenção incluem, mas não estão limitados a, Bacillus thuringiensis, spinosad, abamectina, doramectina, lepimectina, piretrinas, carbaril, primicarb, aldicarb, metomil, amitraz, ácido bórico, clordimeform, novaluron, bistrifluron, triflumuron, diflubenzuron, imidacloprida, diazinon, acefato, endossulfan, kelevan, dimetoato, azinphos-etil, azinphos-metil, izoxationa, clorpirifos, clofentezina, lambda-cialotrina, permetrina, bifentrina, cipermetrina, e similares.
[076]Fertilizantes e micronutrientes incluem, entre outros, sulfato de zinco, sulfato ferroso, sulfato de amônio, ureia, nitrogênio da ureia e amônio, tiossulfato de amônio, sulfato de potássio, fosfato monoamônico, fosfato de ureia, nitrato de cálcio, ácido bórico, sais potássio e sódio de ácido bórico, ácido fosfórico, hidróxido de magnésio, carbonato de manganês, polissulfeto de cálcio, sulfato de cobre, sulfato de manganês, sulfato de ferro, sulfato de cálcio, molibdato de sódio, e cloreto de cálcio.
[077]O pesticida ou fertilizante pode ser um líquido ou um sólido. Se um sólido, é preferencial que seja solúvel em um solvente, ou o tensoativo de organossilício quaternário da presente invenção, antes da aplicação, e o silicone pode atuar como um solvente, ou tensoativo para tal solubilidade ou tensoativos adicionais podem desempenhar essa função.
[078]Os excipientes agrícolas, tal como tampões, conservantes e outros excipientes padrão conhecidos na técnica, também podem ser incluídos na composição de agroquímico em quantidades conhecidas e convencionais.
[079]Os solventes também podem ser incluídos nas formulações de agroquímicos. Os exemplos incluem água, álcoois, solventes aromáticos, óleos (ou seja, óleo mineral, óleo vegetal, óleo de silicone e assim por diante), alquil ésteres inferiores de óleos vegetais, ácidos graxos, cetonas, glicóis, polietileno glicóis, dióis, parafínicos, e assim por diante. Solventes particulares incluem, sem limitação, 2, 2, 4- trimetil, 1,3-pentano diol e versões alcoxiladas (especialmente etoxiladas) dos mesmos, como descrito na Patente US No. 5.674.832, cujo conteúdo é incorporado por referência aqui, e N-metil-2-pirrolidona.
[080]Os agentes molhantes e co-tensoativos adequados para formulações de agroquímicos incluem tensoativos não iônicos, catiônicos, aniônicos, anfotéricos, zwitteriônicos, poliméricos ou qualquer mistura dos mesmos. Os tensoativos são tipicamente à base de hidrocarbonetos, à base de silicone ou à base de fluorocarbonos. Os co-tensoativos, que possuem hidrófobos de cadeia curta, que não interferem com o superespalhamento, como descrito na Patente U.S. No. 5.558.806, incorporada aqui por referência, também são úteis.
[081]Os tensoativos úteis incluem, sem limitação, copolímeros em bloco contendo alcoxilatos, especialmente etoxilatos, incluindo copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno e misturas dos mesmos; alquilarilalcoxilatos, especialmente etoxilatos ou propoxilatos e seus derivados incluindo alquilfenol etoxilato; arilarilalcoxilatos, especialmente etoxilatos ou propoxilatos, e seus derivados; amina alcoxilatos, especialmente amina etoxilatos; alcoxilatos de ácidos graxos; alcoxilatos de álcool graxo; alquil sulfonatos; alquilbenzeno e alquil naftaleno sulfonatos; álcoois graxos sulfatados, aminas ou amidas ácidas; ésteres ácidos de isetionato de sódio; ésteres de sulfosucinato de sódio; ésteres de ácidos graxos sulfatados ou sulfonados; sulfonatos de petróleo; N- acil sarcosinatos; alquil poliglicosídeos; alquil aminas etoxiladas; e assim por diante.
Exemplos específicos de tensoativos úteis incluem, entre outros, dióis alquil acetilênicos (Surfynol ou Dynol a partir de Air Products), 2-hexil hexil sulfato, isodecil álcool etoxilatos (por exemplo, Rhodasurf DA 530 a partir de Rhodia / Solvay, etileno diamina alcoxilatos (Tetronics a partir de BASF), copolímeros de óxido de etileno / óxido de propileno (Pluronics a partir de BASF), tensoativos do tipo Gemini (Rhodia / Solvay) e difenil éter tensoativos do tipo Gemini (por exemplo, Dowfax a partir de Dow Chemical). Os tensoativos preferenciais incluem copolímeros de óxido de etileno / óxido de propileno (EO / PO); etoxilatos de amina; alquil poliglicosídeos; etoxilatos de oxo-tridecil álcool e assim por diante.
[082]Em uma modalidade preferencial, a formulação de agroquímico da presente invenção compreende ainda um ou mais herbicidas, inseticidas, reguladores de crescimento, fungicidas, miticidas, acaricidas, fertilizantes, produtos biológicos, nutricionais de plantas, micronutrientes, biocidas, óleo mineral parafínico, óleos de semente metilada (isto é, metilsoyato ou metilcanolato), óleos vegetais (tal como óleo de soja e óleo de canola), agentes de condicionamento de água tal como Choice® (Loveland Industries, Greeley, CO) e Quest® (Helena Chemical, Collierville, TN), argilas modificadas tal como Surround® (BASF), agentes de controle de espuma, tensoativos, agentes molhantes, dispersantes, emulsificantes, auxiliares de deposição, componentes antideriva, e água.
[083]Os exemplos a seguir são ilustrativos do tensoativo de organossilício de fórmula geral (I) da invenção, sua preparação, suas propriedades e seu uso em uma composição herbicida.
EXEMPLOS Descrição dos ingredientes:
[084]Uma descrição do componente tensoativo de organossilício da presente invenção é apresentada na Tabela 1: R1-Si(CH3)2-Z Tabela 1: Tensoativo de organossilício da fórmula (I) em que:
ID R1 Z OSIL-1 (CH3)3C-CH2-CH2- -(CH2)3-O-(CH2-CH2-O)5-H OSIL-2 (CH3)3C-CH2-CH2- -(CH2)3-O-(CH2-CH2-O)12-H OSIL-3 (CH3)3C-CH2-CH2- -(CH2)3-O-(CH2-CH2-O)7.5-O-CH3 OSIL-4 (CH3)3C-CH2-CH2- -(CH2)3-O-(CH2-CH2-O)7.5-H OSIL-5 (CH3)3C-CH2-CH2- -(CH2)3-O-((CH2)2-O)5-(CH(CH3)-O)2.5-H
[085]Uma descrição do componente lecitina da presente invenção é apresentada na Tabela 2: Tabela 2: Componente lecitina Produto ID Descrição Forma AI HLB Alcolec F-100 Lecitina-1 Lecitinas de soja Pó 97% 7 Alcolec SGU Lecitina-2 Lecitinas de soja Fluido 62% 4 Ultralec P Lecitina-3 Lecitinas de soja Pó 97% 7 Yelkin TS Lecitina-4 Lecitinas de soja Fluido 97% 7 HLB = equilíbrio hidrofílico – lipofílico
[086]Uma descrição do agente molhante da presente invenção é apresentada na Tabela 3: Tabela 3: Agentes Molhantes Produto ID Descrição Lutensol XL-50 NIS-1 Etoxilato / Propoxilato de álcool Tergitol 15-S-3 NIS-2 Etoxilato de álcool Tergitol 15-S-5 NIS-3 Etoxilato de álcool Tergitol 15-S-7 NIS-4 Etoxilato de álcool Tergitol 15-S-9 NIS-5 Etoxilato de álcool Tergitol TMN-6 NIS-6 Etoxilato de álcool Rhodasurf DA- 530 NIS-7 Etoxilato de álcool Genapol X-080 NIS-8 Etoxilato de álcool Lutensol XP-50 NIS-9 Etoxilato de álcool
[087]Adjuvante à Base de Lecitina Comparativo:
[088]O adjuvante à base de lecitina comparativo é LI-700 (Loveland Products, Inc., Loveland, CO, USA) com a descrição do rótulo:
[089]Fosfatidilcolina, ácido metilacético e alquil polioxietileno éter 80% Método de Preparação:
[090]As composições da presente invenção foram preparadas como uma mistura física dos ingredientes adicionando lecitina, água (5% do total) e ácido propiônico (20% do total) a um béquer de 250 mL de plástico posicionado em um banho de aquecimento ajustado entre 45 a 55° C. Os componentes foram misturados por 5 minutos a 200 RPM usando um misturador Lightnin’ equipado com uma lâmina Cowles.
[091]Em seguida, o tensoativo de organossilício (I) e o tensoativo não iônico foram adicionados e misturados por 10 minutos a 250 rpm, altura em que a água restante e o ácido propiônico foram adicionados e depois misturados por mais 15 minutos a 300 rpm.
[092]O banho de aquecimento foi removido e a composição foi deixada resfriar até a temperatura ambiente (~ 22° C). Neste ponto, foi adicionado antiformador de espuma SAG 1572 a 0,1% a partir de Momentive Performance Materials, Inc. e misturado no produto final, que foi então filtrado.
Exemplo 1:
[093]Exemplos de preparação de composições adjuvantes à base de organossilício / lecitina:
[094]Várias formulações foram preparadas variando o componente organossilício da fórmula (I), mantendo uma relação fixa de lecitina, ácido e agente molhante. A Tabela 4 fornece a composição de cada exemplo.
Tabela 4. Exemplos de preparação de composições adjuvantes à base de organossilício / lecitina
Componentes Sil-1 Sil-2 Sil-3 Sil-4 Sil-5 Lecitina-2 17,50 17,50 17,50 17,50 17,50 Lecitina-4 17,50 17,50 17,50 17,50 17,50 NIS-1 6,00 6,00 6,00 6,00 6,00 OSIL-1 3,40 OSIL-2 3,40 OSIL-3 3,40 OSIL-4 3,40 OSIL-5 3,40 Água 20,50 20,50 20,50 20,50 20,50 SAG 1572 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 Ácido propiônico 35,00 35,00 35,00 35,00 35,00 Total (%) 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
[095]A Tabela 5 ilustra que a composição da presente invenção forma formulações estáveis quando os diferentes tensoativos de organossilício (I) são empregados.
Tabela 5. Exemplos de estabilidade da preparação da Tabela 4.
Estabilidade Sil-1 Sil-2 Sil-3 Sil-4 Sil-5 Inicial Estável / Estável / Estável / Estável / Estável / Turva Turva Turva Clara Clara Após 24H Estável / Estável / Estável / Estável / Estável / Clara / Clara / Clara / Clara / Clara / Leve Leve Leve Leve Leve sedimento sedimento sedimento sedimento sedimento Após 5 dias Estável / Estável / Estável / Estável / Estável / Clara / Clara / Clara / Clara / Clara / Leve Leve Leve Leve Leve sedimento sedimento sedimento sedimento sedimento Exemplo 2 - Propriedades de Tensão Superficial Dinâmica de Adjuvantes à Base de Lecitina
[096]Este exemplo demonstra que a tensão superficial dinâmica das composições da presente invenção fornece uma tensão superficial dinâmica (DST) significativamente menor em relação ao adjuvante à base de lecitina comparativo, LI- 700 (ver Figura 1). A tensão superficial dinâmica foi medida usando um tensiômetro de pressão de bolha máxima Kruss BP-100.
[097]Da mesma forma, a Figura 2 (ver Figura 2) demonstra que a composição da presente invenção fornece uma DST menor que o LI-700 em momentos típicos para o impacto de gotículas (100 a 200 milissegundos em aplicações no solo) em uma solução comum de herbicida (sal 2,4-D dimetilamina) usado para controlar ervas daninhas de folhas largas.
Exemplo 3 - Condicionamento de água (Ajustador de pH)
[098]Muitos pesticidas são ácidos fracos que mostram melhor eficácia devido à penetração aprimorada sob condições ácidas. A Tabela 6 ilustra a capacidade da composição da presente invenção de reduzir o pH da água dura contendo 300 ppm de Ca2+ e Mg2+. A capacidade de redução de pH foi equivalente à referência da indústria.
[099]Tabela 6: Efeito do adjuvante no condicionamento da água (ajustador de pH) Amostra pH 300 ppm de água dura 5.60 0,5% SIL-1 em 300 ppm de água dura 3.27 0,5% SIL-2 in 300 ppm de água dura 3.30 0,5% SIL-3 in 300 ppm de água dura 3.28 0,5% SIL-4 in 300 ppm de água dura 3.28 0,5% SIL-5 in 300 ppm de água dura 3.27 Exemplo 4 - Estabilidade em Água Dura
[0100]A dispersibilidade e a estabilidade da emulsão em água mole e dura foram avaliadas pela adição de 1 mL da composição da presente invenção ou do adjuvante comparativo a 99 mL de água em um cilindro graduado. A dureza da água variou de 100 a 1000 ppm de Ca2+ e Mg2+ (Tabela 7). O cilindro foi invertido manualmente dez vezes. A estabilidade da emulsão foi observada em 1 hora quanto à aparência e a quantidade de separação foi registrada (mL de creme, espuma e óleo).
Além disso, foi determinado o número de inversões necessárias para dispersar completamente o produto (onde 1 - 3 = fácil de dispersar; 4 - 6 = lento para dispersar; 7 - 10 = difícil de dispersar).
[0101]A Tabela 7 demonstra que a composição da presente invenção é mais fácil de dispersar e fornece melhor estabilidade da emulsão em água mole e dura do que o adjuvante comparativo.
Tabela 7 - Estabilidade da emulsão à dureza da água 100 ppm de água mole Amostr Eflorescênc Sep. de fases (1 Inversõe Espuma Creme (mL) a ia H) s (mL) Sil-1 Sim Não 2-3X 0,0 0,0 ~0,1 mL de LI 700 Não Anel de óleo 3X 0,0 óleo 300 ppm de água dura Sil-1 Sim Não 2-3X 0,0 0,0 ~0,2 mL de LI 700 Não Anel de óleo 3X 0,0 óleo 1000 ppm de água dura Sil-1 Sim Não 2X 0,0 0,0 ~0,4 mL de LI 700 Não Anel de óleo 3X 0,0 óleo Exemplo 5 - Estabilidade para Congelamento - Descongelamento
[0102]A estabilidade em congelação - descongelamento foi avaliada através de 5 ciclos, deixando o produto durante a noite a -5º C e avaliando a aparência após 2H em temperatura ambiente. Após cada ciclo, a composição da presente invenção formou uma dispersão homogênea após o descongelamento, enquanto o adjuvante comparativo tinha material insolúvel no topo, o qual foi adequadamente redisperso somente após agitação.
Exemplo 6 - Propriedades Antideriva
[0103]A composição da presente invenção também foi testada quanto às propriedades retardantes de deriva. O efeito antideriva foi testado com soluções de glifosato-IPA (Rodeo, Dow AgroSciences) a 1,0% a.e. (equivalente ácido) / L.
isoladamente e na presença de 0,50% das composições da presente invenção. A metodologia foi a seguinte:
[0104]A redução de deriva foi testada em uma pista de pulverização adaptada que emprega um sistema personalizado, conforme ilustrado na Figura 3 (ver Figura 3). Neste teste, o soprador é ligado e deixado funcionar por 10 a 20 segundos antes da pulverização para permitir que os padrões de vento na cabine de pulverização se equilibrem. A solução de pulverização é então pulverizada por 10,0 segundos usando um bico de pulverização de ventilador plano UNIJET 8002E a 40 psi. Cerca de 5 s após a pulverização, o papel sensível à água é coletado e as fotos de cada cupom de papel são tiradas usando um microscópio óptico com ampliação de 6,7x. O número de gotículas por área é calculado usando o software DepositScan a partir de USDA. Foram realizadas quatro repetições por tratamento e os dados foram analisados usando uma ANOVA de uma via, aplicando o método Tukey e intervalo de confiança de 95% no Minitab 17.
[0105]A Figura 4 (ver Figura 4) mostra que as composições da presente invenção forneceram equivalente a um melhor controle de deriva do que o referencial da indústria (LI-700).
Exemplo 7 - Tensão Superficial Dinâmica em pH Ácido
[0106]As composições à base de alcoxilatos de trissiloxano são hidroliticamente instáveis e sofrem decomposição quando o pH é inferior a 6,5. A taxa de decomposição aumenta à medida que o pH diminui abaixo desse pH. O pH das composições da presente invenção é tipicamente < pH 3,5. Portanto, o uso de um alcoxilato de trissiloxano leva a uma rápida hidrólise, o que foi observado como um aumento na tensão superficial dinâmica (DST). Isto torna os alcoxilatos de trissiloxano inadequados para este tipo de composição adjuvante.
[0107]Duas formulações foram preparadas para demonstrar a principal diferença hidrolítica entre os alcoxilatos de trissiloxano convencionais (usados em Sil- 6) e o componente de organossilício da presente invenção (OSil-1) usado no produto Sil-7.
[0108]O primeiro, Sil-6, contém um alcoxilato de trissiloxano (Silwet L-77) da estrutura geral: (CH3)3SiOSi(CH3)(Z) OSi (CH3)3 onde Z = -CH3CH2-CH2O(CH2CH2O)8-CH3
[0109]A segunda formulação foi uma composição da presente invenção contendo OSil-1 (consultar OSil-1 na Tabela 1).
[0110]Tabela 8: Exemplo de um Adjuvante à Base de Alcoxilato de Trissiloxano / Ácido Propiônico / Lecitina Tabela 8 Componentes Sil-6 Sil-7 Lecitina-1 25,00 Lecitina-2 10,00 Lecitina-3 35,00 Silwet L-77 10,00 Água 20,00 20,00 OSIL-1 5,00 NIS-9 5,00 5,00 Ácido Propiônico 35,00 35,00 Total (%) 100,00 100,00
[0111]Uma solução a 0,5% de Sil-6 foi preparada em água destilada. A DST foi medida inicialmente e após 24 horas; Figura 5 (ver a Figura 5).
[0112]Da mesma forma, para demonstrar a estabilidade de Sil-7, a DST
(0,5%) foi medida inicialmente e após o armazenamento da amostra por 4 semanas.
[0113]A Figura 5 ilustra o aumento no perfil de DST| de Sil-6 devido à hidrólise do tensoativo alcoxilato de trissiloxano após 24 horas, enquanto a Figura 6 demonstra que Sil-7 permaneceu estável, não mostrando nenhuma alteração na DST após 1 semana.
Exemplo 8 - Controle de Espuma
[0114]Os alcoxilatos de trissiloxano são altamente ativos na superfície e, como resultado, eles podem produzir uma espuma extremamente estável. Compostos antiformação de espuma tradicionais, à base de óleos de polidimetilsiloxano (PDMS) provaram ser ineficazes no controle da espuma gerada por tensoativos TSA (Policello e outros. In: Pesticides Formulations and Application Systems: 17º volume, ASTM STP 1328, G. Robert Goss, Michael J. Hopkinson e Herbert M. Collins, Eds., American Society for Testing and Materials, 1997).
[0115]O perfil de espuma foi testado com amostras contendo 0,5% e 0,25% dos adjuvantes usando um teste de dispersão. Neste método, 200 mL da solução adjuvante são adicionados a um cilindro graduado de 1000 mL. Um tubo de metal com uma membrana metálica porosa no fundo é conectado a um controlador de fluxo de gás e inserido na solução. O nitrogênio é disperso na solução a 1,0 L / min por 1 min, e o nível de espuma é registrado nos 1, 2, 5 e 10 minutos iniciais.
[0116]A Figura 7 (Ver Figura 7) mostra que as composições da presente invenção, que contêm 0,1% de um agente de controle de espuma, forneceram um melhor controle de espuma do que o referencial da indústria (LI-700), até mesmo a metade da taxa de uso.
Exemplo 9 - Tensão Superficial em Equilíbrio
[0117]Este exemplo demonstra que as composições da presente invenção fornecem menor tensão superficial em equilíbrio em relação ao adjuvante comparativo à base de lecitina, LI-700 (ver Tabela 9 abaixo). A Figura 1 mostra que até mesmo na metade da taxa de uso, SIL-1 a SIL-5 fornecem uma DST significativamente menor do que o LI-700. A tensão superficial em equilíbrio foi determinada com um tensiômetro Krüss modelo K11 MK3 utilizando a placa Wilhelmy.
Tabela 9 - Comparação da Tensão Superficial em Equilíbrio Amostra Conc. (%) Tensão Superficial (mN / m) Sil-3 0,50 29,5 LI 700 0,50 30,8 Exemplo 10 - Estudo em Estufa para Controle de Ervas Daninhas
[0118]Foi realizado um teste em estufa para avaliar o impacto das composições da presente invenção na eficácia de glifosato. Cada tratamento foi aplicado sobre um conjunto de 4 plantas cultivadas individualmente usando um pulverizador DeVries Research Track. O bico era um ventilador plano UniJet 8002E e a pressão, 20 psi. O alvo foi o capim-arroz (Echinochloa crus-galli). O herbicida foi o Rodeo a partir de Dow AgroSciences (sal de glifosato-isopropilamônio a 53,8%) aplicado a 0,80 L / ha (0,38 kg a.e. / ha) isoladamente ou em combinação com os adjuvantes. Os adjuvantes, ou SIL-2 (Tabela 4), SIL-7 (Tabela 8) ou LI-700, foram aplicados a 0,50 L / ha. O volume de pulverização foi de 100 L / ha para todos os tratamentos. As ervas daninhas foram submetidas a 5 mm de chuva simulada 2 horas após o tratamento. O controle de ervas daninhas foi avaliado 7 e 14 dias após o tratamento. O nível de controle foi avaliado visualmente, usando uma escala percentual, na qual 0 = sem controle e 100 = controle completo. Os dados foram analisados por ANOVA de uma via, aplicando o ajuste de Tukey com intervalo de confiança de 95%.
[0119]As Figuras 8 e 9 abaixo demonstram que as composições da presente invenção forneceram melhor controle geral das ervas daninhas do que o herbicida isolado ou o herbicida mais o referencial da indústria (LI-700).
[0120]Embora a invenção tenha sido descrita com referência a modalidades particulares, os versados na técnica entenderão que várias alterações podem ser feitas e equivalentes podem ser substituídos por elementos dos mesmos sem abandonar o escopo da invenção.
Pretende-se que a invenção não esteja limitada às modalidades particulares descritas, mas que inclua todas as modalidades abrangidas pelo escopo das reivindicações em anexo.

Claims (28)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição adjuvante, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: a) lecitina; e, b) um tensoativo de organossilício de fórmula geral (I): R1-Si(CH3)2-Z em que: R1 é um grupo hidrocarboneto monovalente ramificado de 5 a 8 átomos de carbono contendo pelo menos dois grupos metila; Z é R2 ou R3; R2 é CH2CH2CH2-O (C2H4-O)a(C3H6O)b(C4H8O)c-R4 em que R4 é hidrogênio, um grupo hidrocarboneto monovalente linear ou ramificado de 1 a cerca de 4 átomos de carbono ou um grupo acila, o subscrito a é de 1 a cerca de 20, o subscrito b é de 0 a cerca de 19, o subscrito c é de 0 a cerca de 19 e a soma dos subscritos a, b e c é de 1 a cerca de 20; e, R3 é -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2-N+(CH3)2-R5 [X-] no qual R5 é um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado de 1 a cerca de 4 átomos de carbono ou um grupo acetila e X- é um ânion carboxilato saturado ou insaturado de 2 a cerca de 22 átomos de carbono contendo opcionalmente 1 ou 2 grupos hidroxila.
2. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o componente lecitina (a) contém de 10 a 70% em peso de lecitina como fosfalidilcolina, sendo o equilíbrio selecionado a partir de fosfatidiletanolamina, fosfalidilinositol, ácido fosfatídico, glicolipídios, açúcares complexos e triglicerídeos, tendo um equilíbrio hidrofílico – lipofílico entre 2 e 15.
3. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o componente lecitina (a) tem um teor médio insolúvel em acetona (AI) superior a 60% em peso.
4. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 2,
CARACTERIZADA pelo fato de que o componente lecitina (a) tem um teor médio insolúvel em acetona (AI) superior a 60% em peso.
5. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o tensoativo de organossilício (b) da fórmula geral (I) é tal que R1 é o grupo alquila ramificado: CR6R7R8(CR9R10)m(CR11R12)nCHR13CH2- em que cada um de R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12 e R13 é independentemente hidrogênio ou metila, e em que de 2 a 4 dos grupos R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12 e R13 são metila e os subscritos m e n são, cada um, independentemente 0 ou 1.
6. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato de que R1 contém de 2 a 4 grupos metila, CR6R7R8 é selecionado a partir do grupo que consiste de H3C-, (H3C)2CH- e (H3C)3C-, os subscritos m e / ou n são 0, Z é R2 e R2 é -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R4 em que R4 é hidrogênio, alquila linear ou ramificada de 1 a 4 átomos de carbono ou um grupo acila, o subscrito a é de 1 a cerca de 20, o subscrito b é de 0 a cerca de 10, e a soma dos subscritos a e b é de 1 a cerca de 20.
7. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito a é de 2 a cerca de 15.
8. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito a é de 4 a cerca de 10.
9. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito b é de 0 a cerca de 6.
10. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito b é de 0 a cerca de 6 e a soma dos subscritos a e b é de 2 a cerca de 15.
11. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito b é de 0 a cerca de 4 e a soma dos subscritos a e b é de cerca de 4 a cerca de 10.
12. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato de que R1 contém de 2 a 4 grupos metila, CR6R7R8 é H3C-, (H3C)2CH- e (H3C)3C-, m e / ou n são 0 ou 1, Z é R3 e R3 é CH2CH2CH2-O-CH2 (OH) -CH2-N+(CH3)2-R5 [X-] no qual R5 é uma alquila linear ou ramificada de 1 a cerca de 4 átomos de carbono.
13. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato de que R1 contém de 2 a 4 grupos metila, CR1R2R3 é (H3C)2CH- ou (H3C)3C-, m é 0 ou 1, n é 0, Z é R3 e R3 é -CH2CH2CH2-O-CH(OH)-CH2- N+(CH3)2-R5 [X-] no qual R5 é um grupo alquila linear ou ramificado de 1 a cerca de 4 átomos de carbono e X- é um ânion carboxilato de 2 a cerca de 10 átomos de carbono e de 0 a 2 grupos hidroxila.
14. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato de que X- é um ânion carboxilato de 2 a cerca de 6 átomos de carbono e de 0 a 2 grupos hidroxila.
15. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato de que o tensoativo de organossilício é pelo menos um composto monossilil modificado com éter ou poliéter selecionado a partir do grupo que consiste de: CR6R7R8(CR9R10)m(CR11R12)n-CHR13-CH2-Si(CH3)2- -Z (H3C)2CHCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)7.5H (H3C)3CCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)7.5CH3 (H3C)2CHCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O(CH2H4O)5(C3H6O)2.5H (CH3)2CHCH(CH3)CH(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(CH2CH2O)4H H3CCH2CH(CH3)CH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)7.5H H3CCH2C(CH3)2CH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)7.5H (H3C)2CHCH(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)7.5CH3 H3CCH2C(CH3)2C(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O(CH2H4O)5(C3H6O)2.5H (H3C)2CHCH2CH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(CH2CH2O)5H (H3C)3CCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH2CH2OH (H3C)2CHCH(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-(C2H4O)7.5H (H3C)3CCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O(CH2H4O)5(C3H6O)2.5H
16. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 5,
CARACTERIZADA pelo fato de que o tensoativo de organossilício da fórmula geral (I) é pelo menos um composto monossilil modificado com amônio quaternário selecionado a partir do grupo que consiste de: CR6R7R8(CR9R10)m(CR11R12)n-CHR13-CH2- -Z Si(CH3)2- (H3C)2CHCH2CH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2- CH2CH3 [CH3CH2COO-] (H3C)2CHCH(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2- CH2CH3 [CH3CH2COO-] H3CCH2C(CH3)2C(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2- CH2CH3 [(CH2OH)2(CH3) C-COO-] (H3C)3CCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2- CH2CH3 [(CH2OH)2(CH3) C-COO-] (H3C)3CCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O- CH2CH(OH)CH2N+(CH3)2- CH2CH2CH2OH [(CH2OH)2(CH3)C- COO-] (H3C)2CHCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2- CH2CH3 [CH3CH2COO-] (H3C)2CHCH(CH3)CH(CH3)CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2- CH2CH3 [CH2(OH)CH2COO-] H3CCH2CH(CH3)CH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2- CH2CH3 [CH2(OH)CH2COO-] H3CCH2C(CH3)2CH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2- CH2CH3 [CH2(OH)CH2COO-] (H3C)2CHCH2CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2- CH2CH3 [CH2(OH)CH2CH2COO-] H3CC(CH3)2CH2CH2CH2-CH2- Si(CH3)2- -CH2CH2CH2-O-CH(OH)CH2N+(CH3)2- CH2CH3 [CH2(OH)CH2COO-]
17. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o tensoativo de organossilício (I) está presente de 1 a 99 por cento em peso do peso total de lecitina e tensoativo de organossilício (I).
18. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um agente de acidificação.
19. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um agente molhante.
20. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste de agente de controle de espuma, solvente orgânico e água.
21. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um agente de acidificação e pelo menos um agente molhante.
22. Composição adjuvante da reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que contém de 1 a 10 por cento em peso de tensoativos de organossilício (I) em peso total de lecitina e tensoativos de organossilício (I).
23. Formulação de agroquímico, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma quantidade antideriva eficaz da composição adjuvante de acordo com a reivindicação 1.
24. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 23, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um bioativo selecionado a partir do grupo que consiste de pesticida, desfolhante, fertilizante, produto biológico, produto nutricional, micronutriente, agente de controle de crescimento ou combinação dos mesmos.
25. Método para inibir a deriva de uma formulação de agroquímico aplicada a uma área alvo, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende pulverizar o agroquímico de acordo com a reivindicação 23 dentro da área alvo.
26. Método para melhorar ou aumentar a deposição e / ou retenção de gotículas de pulverização de uma formulação de agroquímico sobre superfícies externas de tecidos de plantas, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende pulverizar a formulação de agroquímico de acordo com a reivindicação 23 sobre superfícies externas de tecidos de plantas.
27. Método para melhorar ou aumentar a penetração e / ou absorção de um componente bioativo de uma formulação de agroquímico em estruturas internas de plantas, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende pulverizar a formulação de agroquímico de acordo com a reivindicação 23 sobre superfícies externas de tecidos de plantas.
28. Método de condicionamento de água de uma planta, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende pulverizar a formulação de agroquímico de acordo com a reivindicação 23 em superfícies externas da planta para serem condicionadas à água.
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