ES2906793T3

ES2906793T3 - Composición y procedimiento para el curtido basado en un acetal de un tanino aldehídico

Info

Publication number: ES2906793T3
Application number: ES17715042T
Authority: ES
Inventors: Catherine Gabagnou; Nina Schulte; Grigore Daniel Herta; Jens Fennen
Original assignee: TFL Ledertechnik GmbH and Co KG
Current assignee: TFL Ledertechnik GmbH and Co KG
Priority date: 2016-04-06
Filing date: 2017-03-29
Publication date: 2022-04-20
Anticipated expiration: 2037-03-29
Also published as: US20190106758A1; EP3561081A1; EP3440227B1; PT3440227T; MX2018011665A; WO2017174181A1; CN108884500B; US10604813B2; BR112018067719A2; CN108884500A; EP3440227A1; BR112018067719B1; DE102016004192A1

Abstract

Composición para el curtido de pieles y/o pellejos que comprende: 5 % en peso a 95 % en peso de un acetal de un tanino aldehídico, 1 % en peso a 5 % en peso de un componente tampón regulador de pH y 4 % en peso a 90 % en peso de un disolvente, ajustándose un valor de pH de la composición de 7,5 a 10,5 mediante el componente tampón regulador de pH.

Description

DESCRIPCIÓN

Composición y procedimiento para el curtido basado en un acetal de un tanino aldehídico

La invención se refiere a una composición que contiene un tanino para el curtido de pieles y/o pellejos. La invención se refiere además a un procedimiento para el curtido de pieles y/o pellejos para la producción de cuero. La invención se refiere en especial a una composición y a un procedimiento para el curtido previo y/o el curtido posterior, preferentemente para el curtido previo.

Ya se conocen múltiples composiciones y procedimientos del tipo mencionado al inicio. El curtido, y en especial el curtido previo de pieles y/o pellejos mediante taninos aldehídicos, se conoce generalmente y se utiliza con fines comerciales, a modo de ejemplo en el denominado procedimiento “wet white". A este respecto se emplean como taninos aldehídicos predominantemente formaldehído, propionaldehído, glioxal y glutaraldehído en los casos más frecuentes.

Sin embargo, un inconveniente esencial de estas composiciones y estos procedimientos conocidos previamente, que se basan en el empleo de los citados taninos, consiste en que los taninos presentan una reactividad demasiado elevada frente a las proteínas de la piel a curtir. Por lo tanto, en especial en el caso de pieles y/o pellejos relativamente gruesos, a menudo se puede producir una penetración insuficiente de los taninos en capas de la piel más profundas de la piel a curtir y/o del pellejo a curtir. Esto puede conducir a un curtido inhomogéneo, lo que puede influir negativamente sobre la calidad del cuero producido.

Otro inconveniente de composiciones y procedimientos conocidos previamente del tipo antes mencionado, que se basan en el empleo de estos taninos, consiste en que los taninos aldehídicos presentan fundamentalmente una toxicidad muy elevada y un olor penetrante. Sin embargo, la inhalación de vapores aldehídicos y el contacto directo con estos taninos aldehídicos son frecuentemente inevitables en composiciones conocidas previamente y en procedimientos basados en estas, de modo que las personas que utilizan estos para el curtido de pieles y/o pellejos están expuestas a un riesgo para la salud elevado. Por lo tanto, en este contexto existe una necesidad de mejorar la seguridad en el trabajo en el curtido con taninos aldehídicos.

Por lo tanto, existe la tarea de crear una composición y/o un procedimiento del tipo mencionado al inicio, con los que no se produzcan los inconvenientes citados anteriormente.

En el caso de la composición según la invención, para la solución de la citada tarea está prevista la combinación de características según la reivindicación 1. Por consiguiente, para la solución de la citada tarea, según la invención se propone en especial una composición que está prevista para el curtido de pieles y/o pellejos, que comprende:

5 % en peso a 95 % en peso de un acetal de un tanino aldehídico,

1 % en peso a 5 % en peso de un componente tampón regulador de pH y

4 % en peso a 90 % en peso de un disolvente, ajustándose un valor de pH de la composición de 7,5 a 10,5 mediante el componente tampón regulador de pH.

Frente a composiciones conocidas previamente, que se basan en taninos aldehídicos, la composición según la invención tiene la ventaja de que los acetales de taninos aldehídicos no son reactivos, o apenas lo son frente a las proteínas de la piel y/o del pellejo a curtir. Tales acetales son estables en especial en medio neutro y alcalino y por este motivo no reaccionan con las citadas proteínas cuando la composición según la invención se aplica sobre la piel y/o el pellejo a este valor de pH. Además, los acetales de taninos aldehídicos presentan una menor toxicidad que el tanino aldehídico en sí, es decir, el aldehído. Otro efecto sorprendente, completamente desconocido hasta la fecha, se muestra en la composición según la invención pudiéndose obtener una penetración mejorada en capas profundas de la piel a curtir y/o del pellejo a curtir en el caso de empleo de la composición para el curtido según la invención. En especial en pieles y pellejos relativamente gruesos, de este modo se puede obtener un curtido más homogéneo en comparación con composiciones conocidas previamente que se basan en taninos aldehídicos. Después de aplicar la composición según la invención sobre una piel y/o un pellejo a curtir, tras un tiempo de acción se puede reducir el valor de pH de tal manera que el tanino aldehídico se libera y se vuelve reactivo de este modo. Por lo tanto, mediante la acción del acetal sobre la piel y/o el pellejo, este puede penetrar en capas más profundas y liberar a continuación el tanino en estas. Tras un curtido efectuado se puede fijar el tanino aldehídico y concluir el curtido mediante aumento del valor de pH. Además, la composición según la invención se aplica sobre una piel y/o un pellejo en forma no reactiva, que se encuentra disponible en un depósito que se puede cerrar. Mediante un subsiguiente acidificado, es decir, una reducción del valor de pH, el tanino aldehídico de la composición se puede activar, siendo esto posible mediante la adición de un ácido, a modo de ejemplo dentro del recipiente cerrado. De este modo se puede evitar mejor la inhalación de vapores aldehídicos y un contacto con la composición por parte de un usuario, con lo cual se aumenta significativamente la seguridad en el trabajo de curtido. De manera alternativa o complementaria, la composición según la invención se puede aplicar también a una piel en tripa bateada.

Según un perfeccionamiento preferente de la composición según la invención, el acetal de un tanino aldehídico es un acetal de formaldehído, propionaldehído, glutaraldehído y/o glioxal. En especial puede estar previsto que la composición contenga dos o más de los citados acetales. Según una configuración preferente, el acetal es de glutaraldehído. Los citados acetales de taninos aldehídicos presentan una acción curtiente especialmente conveniente.

Además, puede ser conveniente que un componente alcohólico de acetal de un tanino aldehídico sea metanol, etanol, dietilenglicol y/o trietilenglicol. El componente alcohólico del acetal es preferentemente metanol. Por el estado de la técnica son ya conocidos procedimientos para la producción de acetales de un tanino aldehídico. A modo de ejemplo, en los documentos US 2,885,443 y US 4,448,977 se describen procedimientos para la producción de un acetal, en especial de glutaraldehído. El acetal de un tanino aldehídico producido con procedimientos conocidos previamente se puede purificar además mediante la aplicación de otros procedimientos de purificación conocidos previamente, como por ejemplo cromatografía en columna, en especial mediante cromatografía flash, para obtener un acetal aún más puro.

Para poder reducir ulteriormente la reactividad de un tanino aldehídico liberado mediante reducción del valor de pH durante un paso de curtido puede ser conveniente que la composición según la invención presente al menos un sacárido, en especial un sacárido reductor. De manera alternativa o complementara puede ser conveniente que la composición según la invención contenga al menos un sacárido con un equivalente de dextrosa de 10 a 100. Según una configuración preferente de la composición según la invención puede estar previsto que la proporción del al menos un sacárido en la composición ascienda a 0,1 % en peso hasta 30 % en peso, en especial 2,5 % en peso a 15 % en peso. De este modo se puede reducir ulteriormente la reactividad del tanino aldehídico liberado y, por consiguiente, obtener un curtido más lento y cuidadoso en base a una penetración mejorada (también durante el verdadero curtido) en capas de la piel más profundas.

En este caso puede ser especialmente conveniente que la composición contenga al menos un, o el al menos un sacárido ya citado anteriormente, que se selecciona a partir del grupo de glucosa, sucrosa o una mezcla de glucosa y sucrosa. A este respecto se trata de sacáridos reductores muy especialmente apropiados para el curtido, que conducen a un curtido mejorado de una piel y/o de un pellejo.

Según un perfeccionamiento ventajoso de la composición según la invención puede ser conveniente que la composición contenga una proporción de polioxaalquilenglicol. En especial, según la invención puede estar previsto que la proporción de polioxaalquilenglicol se seleccione a partir del grupo de polioxaetilendiol, polioxa-1,2-propilendiol o una mezcla de polioxaetilendiol y polioxa-1,2-propilendiol. En especial puede estar previsto que la composición contenga dos o más de los citados polioxaalquilenglicoles.

Para mejorar ulteriormente la calidad del cuero, además puede ser especialmente conveniente que una o la ya antes citada proporción de polioxaalquilenglicol en la composición contenga uno o varios polioxaalquilenglicoles con un peso molecular M^rde 120 a 1.000. En este caso puede ser especialmente conveniente que una o la ya antes citada proporción de polioxaalquilenglicol/es en la composición ascienda a 2,5 hasta 15 % en peso.

Según una configuración preferente de la composición según la invención y/o del procedimiento según la invención, como se describe y reivindica asimismo en este caso, puede estar previsto que el acetal de un tanino aldehídico sea el acetal según la Fórmula A y/o la Fórmula B, siendo

Fórmula A:

y

Fórmula B:

siendo

x = 0

y = 2 a 6,

R1 = -H, -CH², -CHO,

y

siendo z = 2 a 6 y seleccionándose

R2, R3, R4 y R5 en cada caso independientemente entre sí a partir de

(CH2)m-----(CH2)n {CH2)0— H

ch3

y siendo

m = 0 a 8,

n = 0 a 8,

o = 0 a 8.

Los acetales según la Fórmula A y B proporcionan un resultado especialmente bueno en la producción de cuero. Además, puede ser conveniente que la composición según la invención contenga adicionalmente un aldehído, en especial ascendiendo una proporción de aldehído en la composición a 0,1 % en peso hasta 50 % en peso, en especial 5 % en peso hasta 50 % en peso, en especial 10 % en peso hasta 40 % en peso, en especial 20 % en peso hasta 30 % en peso.

El disolvente de la composición según la invención puede presentar uno seleccionado a partir del grupo constituido por agua, disolventes hidrosolubles orgánicos o una mezcla de agua y disolventes hidrosolubles orgánicos. Como disolventes hidrosolubles orgánicos pueden ser apropiados, a modo de ejemplo, glicerina y/o un polioxaalquilenglicol monoeterificado. De manera alternativa o complementaria, también puede estar previsto que el disolvente hidrosoluble orgánico tenga un peso molecular M^rmayor o igual a 100 y/o menor o igual a 2.000. Según otra configuración ventajosa de la composición según la invención, el valor de pH de la composición de 7,5 a 10,5 se puede ajustar mediante el componente tampón regulador de pH. El tanino aldehídico es estable y, por lo tanto, no es reactivo con las proteínas de la piel a curtir y/o del pellejo a curtir en este intervalo de pH. De este modo se puede obtener una penetración especialmente buena de la composición en capas más profundas. A modo de ejemplo, los componentes tampón reguladores de pH apropiados pueden ser uno o varios seleccionados a partir del grupo constituido por tampón carbonato, tampón borato y/o tampón fosfato.

Además, para la solución de la tarea citada anteriormente se pone a disposición un procedimiento según las características de la reivindicación 8 independiente. Para la solución de la tarea citada anteriormente se propone en especial un procedimiento del tipo mencionado anteriormente, que comprende los siguientes pasos:

- puesta a disposición de una piel y/o un pellejo en un baño con un valor de pH entre 1 y 10,

- ajuste del valor de pH a 6 hasta 9 antes de la adición de un acetal de un tanino aldehídico,

- adición del acetal de un tanino aldehídico sobre la piel y/o el pellejo en el baño,

- acción del acetal añadido al baño sobre la piel y/o el pellejo en un paso de penetración,

- ajuste del valor de pH del baño entre 1 y 3,6 en un paso de activación, liberándose el tanino aldehídico, - acción del tanino aldehídico liberado en el baño sobre la piel y/o el pellejo en un paso de curtido, - ajuste del valor de pH del baño entre 3,8 y 5 para la fijación del tanino aldehídico en un paso de fijación. El procedimiento se puede ampliar con las configuraciones ventajosas descritas a continuación.

Para el procedimiento según la invención, como se describe y reivindica en este caso, se consideran las mismas ventajas que ya se explicaron previamente para la composición según la invención. Además, el procedimiento según la invención, como también la composición según la invención, se puede emplear para el curtido, el curtido previo y/o el curtido posterior de una piel en tripa. Se puede definir como piel en tripa una piel descarnada y/o depilada tras el decapado y/o el bateado, pero que aún no se curtió.

Según una configuración preferente del procedimiento según la invención, como acetal de un tanino aldehídico se puede emplear un acetal de formaldehído, propionaldehído, glutaraldehído, glioxal y/o uno según la Fórmula A y/o la Fórmula B. En especial puede ser conveniente emplear dos o más de los acetales citados anteriormente. Puede ser especialmente conveniente emplear al menos un acetal de glutaraldehído.

En este caso puede ser conveniente emplear como baño un baño acuoso.

Se puede conseguir un curtido especialmente bueno empleándose como componente alcohólico del acetal metanol, etanol, dietilenglicol y/o trietilenglicol, o dos o más de los citados componentes alcohólicos. Según una configuración especialmente ventajosa del procedimiento según la invención puede estar previsto metanol como un componente alcohólico.

Puede ser especialmente conveniente que en el procedimiento según la invención se añada el acetal con una composición que comprende otros componentes. De manera alternativa o complementaria, puede ser especialmente conveniente que el acetal se añada con la composición según la invención, como se describe y se reivindica en este caso.

Se pude obtener un efecto curtiente especialmente conveniente si una proporción del acetal añadido, referida a un peso total de pellejo y/o de piel, asciende a 0,25 % en peso hasta 10 % en peso, en especial 1,0 % en peso a 6,0 % en peso, en especial 1,5 % en peso a 5 % en peso, preferentemente 2,0 % en peso o 4,5 % en peso. Puede ser especialmente conveniente que, en el procedimiento según la invención, antes de la adición de acetal se ajuste el valor de pH a 6 hasta 9, en especial a 7,5 hasta 8,5. El tanino aldehídico no se libera a tal valor de pH, de modo que el acetal sigue siendo estable. Por lo tanto, el tanino aldehídico no puede reaccionar (aún) con las proteínas de la piel y/o del pellejo.

Según la invención puede estar previsto que la adición de acetal se efectúe tras una realización de un procedimiento de bateado y/o tras una realización de un paso de decapado. Durante tal paso de decapado se puede tratar la piel y/o el pellejo con un ácido y/o con sal común. Por el estado de la técnica ya son conocidos previamente un gran número de procedimientos de bateado y pasos de decapado.

Para la liberación del tanino aldehídico puede estar previsto que, tras la adición del acetal al baño, se ajuste el valor de pH del baño a 1 hasta 2,5, en especial a 1,8 hasta 2,5. Tras liberación del tanino aldehídico, este puede reaccionar con las proteínas de la piel a curtir y/o del pellejo a curtir.

Según una configuración preferente del procedimiento según la invención puede ser conveniente que una temperatura del baño, al menos durante el paso de curtido, es decir, tras activación del tanino aldehídico, se sitúe entre 10°C y 50°C, en especial entre 20°C y 30°, en especial 25°C. A las citadas temperaturas se puede obtener un curtido especialmente bueno.

Además, es concebible que los acetales previstos para el curtido estén previstos en la composición según la invención y/o el procedimiento según la invención en combinación con otros taninos. Otros taninos apropiados a tal efecto se citan a continuación en los ejemplos.

Asimismo, la invención se refiere también a un cuero que se produce conforme al procedimiento según la invención, como se describe y/o se reivindica en este caso y/o mediante el empleo de la composición según la invención, como se describe y/o se reivindica en este caso. En el caso del cuero según la invención se puede tratar en especial de un cuero curtido previamente.

Por lo demás, la invención se refiere también al empleo del cuero según la invención citado anteriormente para la producción de un cuero en crust pulido y/o de plena flor mediante uno o varios pasos seleccionados a partir del grupo formado por curtido posterior, engrasado, relleno y/o teñido.

Por lo tanto, la invención también se refiere a un cuero en crust, en especial un cuero en crust pulido y/o de plena flor, producido mediante el tratamiento del cuero según la invención, como se cita anteriormente, mediante uno o varios de los pasos seleccionados a partir del grupo formado por curtido posterior, engrasado, relleno y/o teñido. La invención se refiere además al empleo del cuero según la invención, como se describe y se reivindica en este caso y/o del cuero en crust según la invención, como se describe y se reivindica en este caso, para la producción de cuero preparado, en especial para la producción de artículos para automóviles, muebles, prendas de vestir, guantes, productos de cuero, aviones, forros y cuero para empeine de zapatos.

Por lo tanto, la invención se refiere a una composición que contiene un acetal de un tanino aldehídico para el curtido de pieles y/o pellejos, así como a un procedimiento para el curtido de pieles y/o pellejos para la producción de cuero, empleándose un acetal de un tanino aldehídico. Mediante reducción del valor de pH se puede liberar el aldehído tanínico, con lo cual se inicia un paso de curtido. La composición según la invención y el procedimiento según la invención se distinguen por una menor toxicidad frente a composiciones y procedimientos de curtido convencionales que se basan en taninos aldehídicos. Además, es posible una penetración mejorada de los taninos en capas más profundas de la piel y/o del pellejo, de modo que se consigue un curtido especialmente homogéneo. Ejemplos

Los acetales de taninos aldehídicos, como se describe y se reivindica en este caso, se pueden emplear para el curtido previo y/o el curtido posterior de pieles, en especial de pieles de animales y/o pellejos, pudiendo proceder estos, a modo de ejemplo, de un animal del grupo formado por vaca, cerdo, cabra, ciervo, oveja y/o venado. Los citados acetales de taninos aldehídicos y su empleo, como se describe y se reivindica en este caso, se pueden emplear también para el curtido previo y/o el curtido posterior de pieles, en especial de pieles de animales y/o pellejos, que se han tratado previamente mediante procedimientos convencionales conocidos previamente. En este caso, a modo de ejemplo pueden ser procedimientos apropiados para el tratamiento previo la aplicación de cal (en inglés liming), el desencalado (en inglés deliming), el bateado (en inglés bating), el decapado (en inglés pickling) y/o un tratamiento mecánico.

El procedimiento según la invención para el curtido previo, el curtido (principal) y/o el curtido posterior de pieles, en especial de pieles de animales y/o pellejos, como se describe y se reivindica en este caso, se puede realizar en un medio acuoso, en especial en un baño acuoso. En este caso se puede ajustar el valor de pH a valores de 1 a 10.

Una temperatura apropiada para la realización del procedimiento según la invención se puede situar entre 10°C y 50°C. La temperatura se sitúa preferentemente en un valor entre 15°C y 35°C, en especial a 25°C.

Un tiempo apropiado del verdadero paso de curtido, es decir, un tiempo de incubación de las pieles y/o los pellejos con el aldehído liberado (correspondiente al tanino aldehídico) puede ser de 10 minutos a 12 horas.

El procedimiento según la invención, como se describe y se reivindica en este caso, es extraordinariamente apropiado para realizarse en curtidurías existentes. En especial se puede poner a disposición una piel a curtir y/o un pellejo a curtir en un recipiente de curtido habitual. Todos los demás pasos del procedimiento según la invención se pueden realizar a continuación, a modo de ejemplo en este recipiente y/o en un tambor.

Por lo demás, es posible que el procedimiento según la invención, como se describe y se reivindica en este caso, junto al acetal de aldehídos y/o aldehídos en combinación con otros taninos, se emplee para el curtido previo y/o el curtido posterior de pieles, en especial de pieles de animales y/o pellejos. Pueden ser ejemplos de otros taninos apropiados taninos minerales, como sales de cromo, aluminio, zirconio, titanio y hierro, taninos sintéticos (sintanos), taninos poliméricos y/o taninos vegetales (taninos de plantas).

Los datos en % en peso en los siguientes ejemplos específicos se refieren a un peso total de la piel a curtir y/o del pellejo a curtir.

Ejemplo 1

La piel a curtir y/o el pellejo a curtir se disponen en 3000 mL de agua (en lo sucesivo denominado baño acuoso) con un valor de pH ajustado de 7,5 a 8,5 y una temperatura de 25°C en un recipiente apropiado.

Después se añade al baño acuoso 4,5 % en peso de un acetal de un tanino aldehídico, a modo de ejemplo acetal de glutaraldehído. A este respecto, el acetal se produce como se describe en el documento US 2,885,443 y/o US 4,448,977.

En un paso de penetración se deja actuar el baño con el acetal sobre la piel y/o el pellejo, a modo de ejemplo en un tambor giratorio previsto a tal efecto. Se puede seleccionar libremente un tiempo de acción, a modo de ejemplo, según grosor de la piel y/o del pellejo. Cuanto mayor grosor presenta una piel y/o un pellejo, tanto más largo se debe seleccionar el tiempo de acción para obtener una penetración adecuada del acetal en capas más profundas de la piel. A modo de ejemplo, el tiempo de acción se puede situar entre 2 horas y 7 horas. Un tiempo de acción preferente asciende a 5 horas en este caso.

Una vez concluido el paso de penetración se añade 2 % en peso de ácido fórmico y se ajusta el valor de pH a 1,8 hasta 2,5. Mediante la reducción del valor de pH se libera el tanino aldehídico, a modo de ejemplo en forma de glutaraldehído. El tanino aldehídico liberado puede reaccionar entonces con las proteínas de la piel y/o del pellejo, en especial con colágeno. De este modo se inicia el verdadero curtido.

A continuación se deja actuar el aldehído liberado sobre la piel y/o el pellejo en un paso de curtido, a modo de ejemplo en el tambor giratorio. En este caso, un tiempo de acción apropiado se puede situar entre 1,5 horas y 5 horas, preferentemente 3 horas.

Una vez concluido el tiempo de acción del paso de curtido se añade 2 % en peso de hidrogenocarbonato sódico. A continuación se deja actuar el baño acuoso sobre la piel curtida previamente y/o el pellejo curtido previamente para fijar el aldehído del modo más completo posible. Un tiempo de acción se puede situar, a modo de ejemplo, entre 1,5 y 4,5 horas, en especial 3 horas. Después se ajusta el valor de pH a 4,0 hasta 4,2.

Tras la fijación de la piel curtida previamente y/o del pellejo curtido previamente se desecha el baño y se lava la piel curtida previamente y/o el pellejo curtido previamente con agua, en especial con unos 3000 mL de agua. A continuación, la piel curtida previamente y/o el pellejo curtido previamente se puede secar y llevar, a modo de ejemplo, a un grosor de 1,1 a 1,3 mm.

Ejemplo 2

La piel a curtir y/o el pellejo a curtir se disponen en 3000 mL de agua (en lo sucesivo denominado baño acuoso) con un valor de pH ajustado de 3,0 a 3,2 y una temperatura de 25°C en un recipiente apropiado. En el procedimiento según el Ejemplo 2, en contrapartida al Ejemplo 1 no está previsto un paso de penetración en el que el tanino aldehídico en forma de acetal actúa en primer lugar sobre la piel y/o el pellejo, sin reaccionar con proteínas en este caso.

Después se añade al baño acuoso 2,1 % en peso de un acetal de un tanino aldehídico, a modo de ejemplo acetal de glutaraldehído. Debido al bajo valor de pH del baño, el aldehído, a modo de ejemplo en forma de glutaraldehído, se libera directamente y puede reaccionar con proteínas de la piel y/o del pellejo. Por lo tanto, este paso corresponde al verdadero paso de curtido. A continuación se deja actuar el aldehído liberado sobre la piel y/o el pellejo, a modo de ejemplo en el tambor giratorio. En este caso, un tiempo de acción apropiado se puede situar entre 3 horas y 7 horas, preferentemente 5 horas.

Una vez concluido el tiempo de acción del paso de curtido se añade 1 % en peso de una mezcla, en especial una mezcla 1:1 de formiato sódico e hidrogenocarbonato sódico. A continuación se ajusta el valor de pH a 4,0 hasta 4,2. Después se deja actuar el baño durante 1,5 horas a 4,5 horas, en especial durante 3 horas. A continuación se añade 2 % en peso de hidrógenocarbonato sódico, dejándose actuar el baño nuevamente durante 2 horas a 6 horas, en especial durante 4 horas. A continuación se ajusta nuevamente el valor de pH a 4,0 hasta 4,2. Mediante este paso se fija el aldehído.

Ensayos comparativos

Para probar la calidad del cuero producido en comparación con cuero que se produjo por medio de un método convencional con el tanino glutaraldehído (GA) se efectuaron ensayos comparativos.

Los procedimientos se realizaron análogamente a los Ejemplos 1 y 2, con la excepción de que el acetal se sustituyó por 4,5 % en peso de glutaraldehído mediante adición de una disolución acuosa de GA al 20 %. A continuación se determinó el color, la temperatura de contracción y la exfoliación (en inglés shavability) según la norma ISO.

Resultados

Las tres muestras de cuero producidas se trataron en un tambor giratorio junto con una mezcla de los siguientes componentes (% en peso referido al peso de las muestras de cuero):

se añadieron y se incubaron en el tambor 100 % en peso de agua, 28 % en peso de tanino de sulfona SELLATAN MBS gran y 12 % en peso de tanino de sulfona SELL^aT^aN HAT liq., 3 % en peso de tanino resínico MAGNOPAL DP y respectivamente 2 % en peso de componente engrasante CORIPOL ALF y 2 % en peso de CORIPOL ESA. Después de 3 horas se ajustó el pH a 4,6. Se añadió y se incubó durante 8 horas.

2 % en peso de colorante SELLA FAST Orange 2GC. A continuación se ajustó el valor de pH a 4,0 mediante adición de ácido fórmico. Después se desechó el líquido y se lavó el cuero una vez con 300 % en peso de agua.

Se ajustó 100 % en peso de agua a una temperatura de 45°C y se añadió 4 % en peso de CORIPOL ALF y 8 % en peso de CORIPOL ESA como componentes engrasantes.

Después de 60 minutos de tiempo de acción se ajustó el valor de pH a 3,5 mediante adición de ácido fórmico. A continuación se lavó el cuero dos veces con 100 % en peso de agua y se almacenó en húmedo durante la noche. Después se secó el cuero en vacío. Una vez tensado el cuero a continuación se valoró como se enumera a continuación:

Claims

REIVINDICACIONES

1 Composición para el curtido de pieles y/o pellejos que comprende:

5 % en peso a 95 % en peso de un acetal de un tanino aldehídico,

1 % en peso a 5 % en peso de un componente tampón regulador de pH y

4 % en peso a 90 % en peso de un disolvente, ajustándose un valor de pH de la composición de 7,5 a 10,5 mediante el componente tampón regulador de pH.
2. - Composición según la reivindicación 1, caracterizada por que el acetal de un tanino aldehídico es un acetal de formaldehído, propionaldehído, glutaraldehído y/o glioxal, en especial de glutaraldehído.
3. - Composición según la reivindicación 1 o 2, caracterizada por que un componente alcohólico del acetal de un tanino aldehídico es metanol, etanol, dietilenglicol y/o trietilenglicol, preferentemente metanol.
4. - Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que la composición contiene una proporción de polioxaalquilenglicol, en especial seleccionado a partir del grupo de polioxaetilendiol, polioxa-1,2-propilendiol o una mezcla de polioxaetilendiol y polioxa-1,2-propilendiol.
5. - Composición según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que el acetal es un tanino aldehídico sea el acetal según la Fórmula A y/o la Fórmula B, siendo

Fórmula A:

y

Fórmula B:

siendo

x =

y = 2 a 6,

R1 = -H, -CH², -CHO,

y

siendo z = 2 a 6 y seleccionándose

R2, R3, R4 y R5 en cada caso independientemente entre sí a partir de

(CH2)m— (CH2)n-< C H 2)0~ H

c h 3

y siendo

m = 0 a 8,

n = 0 a 8,

o = 0 a 8.
6. - Composición según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que el disolvente es uno seleccionado a partir del grupo formado por agua, disolventes hidrosolubles orgánicos o una mezcla de agua y disolventes hidrosolubles orgánicos, en especial siendo el disolvente hidrosoluble orgánico glicerina y/o un polioxaalquilenglicol monoeterificado con un peso molecular M^rmayor o igual a 100 y/o menor o igual a 2000.
7. - Composición según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por que el componente tampón regulador de pH es uno o varios seleccionados a partir del grupo formado por tampón carbonato, tampón borato y/o tampón fosfato.
8. - Procedimiento para el curtido previo y/o el curtido posterior de pieles y/o de pellejos, en especial de pieles en tripa, en un baño, que comprende los pasos:

- puesta a disposición de una piel y/o un pellejo en un baño con un valor de pH entre 1 y 10,

- ajuste del valor de pH a 6 hasta 9 antes de la adición de un acetal de un tanino aldehídico,

- adición del acetal de un tanino aldehídico sobre la piel y/o el pellejo en el baño,

- acción del acetal añadido al baño sobre la piel y/o el pellejo en un paso de penetración,

- ajuste del valor de pH del baño entre 1 y 3,6 en un paso de activación, liberándose el tanino aldehídico, - acción del tanino aldehídico liberado en el baño sobre la piel y/o el pellejo en un paso de curtido, - ajuste del valor de pH del baño entre 3,8 y 5 para la fijación del tanino aldehídico en un paso de fijación.
9. - Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado por que se emplea como acetal de un tanino aldehídico un acetal de formaldehído, propionaldehído, glutaraldehído, glioxal y/o uno según la Fórmula A y/o la Fórmula B, en especial de glutaraldehído, y/o por que se emplea como baño un baño acuoso.
10. - Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que se emplea como componente alcohólico de acetal metanol, etanol, dietilenglicol y/o trietilenglicol, preferentemente metanol.
11. - Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que se añade el acetal con una composición que comprende otros componentes y/o con una composición según una de las reivindicaciones 1 a 11.
12. - Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que una proporción de acetal añadido, referida al peso total del pellejo y/o de la piel, asciende de 0,25 % en peso a 10 % en peso.
13. - Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el valor de pH se ajusta a 7,5 hasta 8,5 antes de la adición del acetal.
14. - Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el valor de pH del baño se ajusta a 1 hasta 2,5 tras la adición del acetal.
15. - Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la temperatura del baño durante el curtido se sitúa entre 10°C y 50°C, en especial 20°C y 30°C, en especial 25°C.
16. - Cuero, en especial cuero curtido previamente, producido conforme a un procedimiento según una de las reivindicaciones 8 a 15 y/o mediante empleo de la composición según una de las reivindicaciones 1 a 7.
17. - Cuero en crust, en especial un cuero en crust pulido y/o de plena flor, producido mediante el tratamiento del cuero según la reivindicación 16 mediante uno o varios de los pasos seleccionados a partir del grupo formado por curtido posterior, engrasado, relleno y/o teñido.
18.- Empleo del cuero según la reivindicación 16 y/o del cuero en crust según la reivindicación 17 para la producción de cuero preparado, en especial para la producción de un artículo para automóviles, muebles, prendas de vestir, guantes, productos de cuero, aviones, forros y cuero para empeine de zapatos.