CN108884500B

CN108884500B - 用于基于醛类鞣制剂的缩醛进行鞣制的组合物和方法

Info

Publication number: CN108884500B
Application number: CN201780020837.4A
Authority: CN
Inventors: C·嘉巴格恩; N·舒尔特; G·D·赫塔; J·芬恩
Original assignee: Derui Leather Technology Co ltd
Current assignee: Derui Leather Technology Co ltd
Priority date: 2016-04-06
Filing date: 2017-03-29
Publication date: 2022-08-19
Anticipated expiration: 2037-03-29
Also published as: US20190106758A1; EP3561081A1; EP3440227B1; PT3440227T; MX2018011665A; WO2017174181A1; ES2906793T3; US10604813B2; BR112018067719A2; CN108884500A; EP3440227A1; BR112018067719B1; DE102016004192A1

Abstract

本发明涉及一种包含用于鞣制皮和/或革的醛类鞣制剂的缩醛以及一种用于鞣制皮和/或革以制造皮制品的方法，其中使用醛类鞣制剂的缩醛。通过降低pH值可以释放所述醛类鞣制剂，由此引入鞣制步骤。本发明的组合物和本发明的方法的特征在于相对于基于醛类鞣制剂的常规的组合物和鞣制方法而言更低的毒性。另外还可以实现鞣制剂向皮和/或革的更深层的改善的渗透，从而实现特别均匀的鞣制。

Description

用于基于醛类鞣制剂的缩醛进行鞣制的组合物和方法

技术领域

本发明涉及一种组合物，所述组合物包含用于对皮和/或革进行鞣制的鞣制剂。此外本发明还涉及一种用于鞣制皮和/或革以制造皮制品的方法。本发明尤其涉及用于预鞣制和/或后鞣制(优选预鞣制)的组合物和方法。

背景技术

开篇提及类型的许多组合物和方法是已知的。通过醛类鞣制剂进行皮和/或革的鞣制以及尤其预鞣制总体上是已知的，并且例如以所谓的“湿白”法中得以商业利用。在此作为醛类鞣制剂主要使用甲醛、丙醛、乙二醛并且在最常见的情况下使用戊二醛。

DE 38 11 267 C1涉及用于制备皮革半成品的方法，其中使用基于水性戊二醛的鞣制剂配制剂。为此，首先将鞣制剂配制剂调节到pH值3.5并随后施加到待鞣制的材料上。

由DE 2 227 598 A1已知醛类鞣制剂配制剂。在此使用戊二醛的半缩醛作为鞣制剂配制剂。由此，将鞣制剂配制剂添加到酸性环境中，使得可直接开始革的鞣制。

US 2 941 859 A涉及用基于戊二醛、丁二醛、乙二醛或2-烷氧基-3，4-二氢-2H-吡喃的鞣制剂配制剂进行鞣制的方法。在此所述鞣制剂配制剂在每种情况下添加到pH值小于4.6的酸化鞣液中，使得在添加鞣制剂之后可直接进行皮的鞣制。

然而以所述鞣制剂的使用为基础的这些已知的组合物和方法的关键缺点在于，鞣制剂对待鞣制的皮的蛋白质具有过高的反应活性。因此尤其在相对后的皮和/或革的情况下通常出现鞣制剂向待鞣制的皮和/或待鞣制的革的位于较深处的皮层中渗透不足。这可能导致不均匀的鞣制，从而可能不利地影响所制造的皮制品的品质。

开篇所述基于使用这种鞣制剂的类型的已知组合物和方法的另一个缺点在于，醛类鞣制剂基本上都具有非常高的毒性和刺鼻的气味。然而在已知的组合物和基于所述组合物的方法的情况下，吸入醛类蒸气以及直接与这些醛类鞣制剂接触通常是不可避免的，使得使用它们来鞣制皮和/或革的工作人员暴露于提高的健康危险。在此背景下，存在改进用醛类鞣制剂进行鞣制时的工作安全性的需要。

发明内容

即，目的为提供一种开篇所述类型的组合物和/或方法，其中没有出现先前提及的缺点。

为了实现所述的目的，在本发明的组合物方面，提出根据权利要求1或2所述的特征的组合。因此为了实现所述的目的，尤其根据本发明提出一种组合物，所述组合物被提供为用于对皮和/或革进行鞣制，所述组合物包括：

5重量％至100重量％的醛类鞣制剂的缩醛，

0重量％至5重量％的pH调节用缓冲成分，

以及

0重量％至90重量％的溶剂，

或者包括：

5重量％至95重量％、尤其5重量％至50重量％的醛类鞣制剂的缩醛，

0.01重量％、尤其1重量％至5重量％的pH调节用缓冲成分，以及

4重量％至90重量％的溶剂。

本发明的组合物相对于基于醛类鞣制剂的已知组合物具有的优点是，醛类鞣制剂的缩醛对于待鞣制的皮和/或革的蛋白质没有或几乎没有反应活性。此类缩醛尤其在中性和碱性介质中是稳定的并且因此当在此pH值下将本发明的组合物施加到皮和/或革上时不与所提及的蛋白质反应。此外，醛类鞣制剂的缩醛具有比醛类鞣制剂(即醛)本身更小的毒性。

在本发明的组合物中展现了另一种此前完全未知的出人意料的效果，即，在使用本发明的组合物进行鞣制时，可以实现向待鞣制的皮和/或待鞣制的革的更深层中的改进的渗透。尤其在相对厚的皮和革中可以由此实现与基于醛类鞣制剂的已知组合物相比更均匀的鞣制。在将本发明组合物施加到待鞣制的皮和/或革上之后，在作用时间之后可以降低pH值，从而释放醛类鞣制剂并且由此变为有反应活性的。即，通过缩醛对皮和/或革的作用可以渗入更深层中并且然后在那里释放鞣制剂。在进行前述鞣制之后可以通过提高pH值来固定醛类鞣制剂并且终止鞣制。此外，将本发明的组合物以无反应活性的形式施加到例如可以在封闭容器中提供的皮和/或革上。通过随后的酸化，即降低pH值，可以活化该组合物的醛类鞣制剂，其中这在封闭容器内部可以例如通过添加酸来实现。由此可以更好地避免用户吸入醛蒸气以及接触所述组合物，由此显著提高了鞣制时的工作安全性。替代地或补充地，本发明组合物还可以应用于软化的裸皮。

根据本发明组合物的一个优选改进方案，醛类鞣制剂的缩醛是甲醛、丙醛、戊二醛和/或乙二醛的缩醛。尤其可以提出，所述组合物包含所提及的缩醛中的两种或更多种。根据一个优选的设计，所述缩醛为戊二醛的缩醛。所提及的醛类鞣制剂的缩醛具有特别良好的鞣制效果。

可以进一步便利的是，醛类鞣制剂的缩醛的醇成分为甲醇、乙醇、二乙二醇和/或三乙二醇。优选所述缩醛的醇成分为甲醇。用于制备醛类鞣制剂的缩醛的方法是现有技术中已知的。例如在US 2,885,443和US 4,448,977中描述了用于制备缩醛、尤其戊二醛的缩醛的方法。用已知方法制备的醛类鞣制剂的缩醛还可以通过应用其他已知的提纯方法(例如通过柱色谱法、尤其通过快速色谱法)来提纯，以便获得更纯的缩醛。

为了在鞣制步骤期间能够进一步减小通过降低pH值来释放的醛类鞣制剂的反应活性，可能便利的是，本发明组合物具有至少一种糖、尤其还原性糖。替代于此或补充于此，可能便利的是，本发明组合物包含至少一种具有10至100的右旋糖当量的糖。根据本发明组合物的一个优选设计可以提出，所述组合物中所述至少一种糖的比例为0.1重量％至30重量％、尤其2.5重量％至15重量％。由此能够进一步降低所释放的醛类鞣制剂的反应活性并且因此由于向更深的皮层中的改进的渗透(也在实际的鞣制过程中)来实现更缓慢和温和的鞣制。

在此可能特别便利的是，所述组合物具有选自下组的至少一种或所述至少一种先前提及的糖：葡萄糖、蔗糖或葡萄糖与蔗糖的混合物。在此所述糖为特别好地适合于鞣制的还原性糖，所述还原性糖导致对皮和/或革的改进的鞣制。

根据本发明组合物的优选改进方案，可能便利的是，所述组合物包含聚氧杂亚烷基二醇的部分。根据本发明尤其可以提出，所述聚氧杂亚烷基二醇的部分选自聚氧杂乙二醇、聚氧杂-1,2-丙二醇或聚氧杂乙二醇与聚氧杂-1,2-丙二醇的混合物。

尤其可以提出，所述组合物包含所提及的聚氧杂亚烷基二醇中的两种或更多种。

为了进一步改进皮制品质量，可能进一步特别便利的是，在所述组合物中聚氧杂亚烷基二醇的部分或先前已经提及的聚氧杂亚烷基二醇的部分包含具有120至1000的分子量的一种或多种聚氧杂亚烷基二醇。在此可能特别便利的是，在所述组合物中先前已经提及的聚氧杂亚烷基二醇的部分为2.5至15重量％。

根据本发明组合物和/或本发明方法的一个优选设计，如在此同样描述和要求保护的，可以提出，所述醛类鞣制剂的缩醛为根据式A和/或式B的缩醛，其中：

式A为：

并且

式B为：

其中x＝0至8，

y＝2至6，

R¹＝-H，-CH₂，-CHO，

并且

其中z＝2至6，并且

R²、R³、R⁴和R⁵彼此独立地各自选自

并且其中m＝0至8，

n＝0至8，

o＝0至8。

根据式A和B的缩醛在皮制品制造时提供了特别良好的结果。

进一步便利的可以是，本发明组合物另外包含醛，尤其其中所述组合物中所述醛的比例为0.1重量％至50重量％、尤其5重量％至50重量％、尤其10重量％至40重量％、尤其20重量％至30重量％。

本发明组合物的溶剂可以具有选自由水、可溶于水的有机溶剂或者水与可溶于水的有机溶剂的混合物组成的组的溶剂。例如甘油和/或单醚化的聚氧杂亚烷基二醇可以作为可溶于水的有机溶剂。替代于此或补充于此，还可以提出，所述可溶于水的有机溶剂具有大于或等于100和/或小于或等于2000的分子量M_R。

根据本发明组合物的另一个优选的设计，可以通过pH调节用缓冲成分将所述组合物的pH值调节到7.5至10.5。在这个pH范围内，醛类鞣制剂是稳定的并且因此不与待鞣制的皮和/或待鞣制的革的蛋白质反应。由此可以实现所述组合物向更深的层中的特别良好的渗透。

适合的pH调节用缓冲成分例如可以是选自由碳酸盐缓冲液、硼酸盐缓冲液和/或磷酸盐缓冲液组成的组中的一种或多种。

此外，为了实现上述目的，提供了根据两个独立方法权利要求所述特征的方法。尤其为了实现先前提及的目的建议了一种开篇提及类型的方法，所述方法包括以下步骤：

-在具有介于1与3.5之间的pH值的鞣液中提供皮和/或革，

-向所述鞣液中的所述皮和/或革上添加醛类鞣制剂的缩醛，

-在鞣制步骤中使添加到所述鞣液中的缩醛作用于所述皮和/或革，

-在固定步骤中将所述鞣液的pH值调节到介于3.8与5之间，以便将所述醛类鞣制剂固定，

或者所述方法包括以下步骤：

-在具有介于1与10之间、尤其6至9、尤其7.5至8.5的pH值的鞣液中提供皮和/或革，

-向所述鞣液中的所述皮和/或革上添加醛类鞣制剂的缩醛，

-在渗透步骤中使添加到鞣液中的缩醛作用于所述皮和/或革，

-在活化步骤中将所述鞣液的pH值调节到介于1与3.6之间，其中所述醛类鞣制剂被释放，

-在鞣制步骤中使释放到所述鞣液中的醛类鞣制剂作用于所述皮和/或革，

-在固定步骤中将所述鞣液的pH值调节到介于3.8与5之间，以便将所述醛类鞣制剂固定。

这两种方法可以用下文中描述的其他有利设计来扩展。

与先前对于本发明组合物已经解说的相同的优点适用于如在此描述且要求保护的本发明方法。另外，本发明的方法可以与本发明组合物一样用于鞣制、预鞣制和/或后鞣制裸皮。裸皮可以定义为在浸酸和/或软化之后去肉和/或去毛但尚未鞣制的皮。

根据本发明方法的一个优选的设计，可以使用甲醛、丙醛、戊二醛、乙二醛和/或根据式A和/或式B的缩醛作为醛类鞣制剂的缩醛。尤其可以便利的是，使用先前提及的缩醛中的两种或更多种。可能特别便利的是，使用至少一种戊二醛的缩醛。

在此可能便利的是，使用水性鞣液作为鞣液。

通过使用甲醇、乙醇、二乙二醇和/或三乙二醇或者所提及的醇成分中的两种或更多种作为缩醛的醇成分可以实现特别良好的鞣制。根据本发明方法的一种特别有利的设计可以提供甲醇作为醇成分。

可能特别便利的是，在本发明方法中添加具有包括其他成分的组合物的缩醛。替代地或补充地，可能特别便利的是，添加具有如本文描述和要求保护的本发明组合物的缩醛。

可以如下实现特别良好的鞣制效果：所添加的缩醛的比例为相对于所述革和/或皮的总重量为0.25重量％至10重量％、尤其1.0重量％至6.0重量％、尤其1.5重量％至5重量％、优选2.0重量％或4.5重量％。

特别便利地可以是，在本发明方法中添加所述缩醛之前将pH值调节到6至9、尤其7.5至8.5。在这样的pH值下不释放醛类鞣制剂，从而使缩醛保持稳定。因此醛类鞣制剂(尚)不与皮和/或革的蛋白质发生反应。

根据本发明可以提出，在进行软化方法之后和/或在进行浸酸步骤之后添加所述缩醛。在此类的浸酸步骤过程中可以用酸和/或用食盐来处理皮和/或革。许多软化方法和浸酸步骤是从现有技术已知的。

为了释放醛类鞣制剂可以提出，在向鞣液中添加缩醛之后将鞣液的pH值调节到1至2.5、尤其1.8至2.5。在释放醛类鞣制剂之后，醛类鞣制剂可以与待鞣制的皮和/或待鞣制的革的蛋白质发生反应。

根据本发明方法的一个优选的设计可能便利的是，至少在鞣制步骤期间(即在活化所述醛类鞣制剂之后)，鞣液的温度为介于10℃与50℃之间、尤其介于20℃与30°之间、尤其为25℃。在所提及的温度下可以实现特别良好的鞣制。

另外可以设想，为鞣制而提供的缩醛在本发明组合物中和/或在本发明方法中以与不同鞣制剂的组合来提供。适合于此的其他鞣制剂在实施例中提及。

此外，本发明还涉及一种皮制品，所述皮制品根据本文中描述和要求保护的本发明方法和/或通过使用本文中描述和要求保护的本发明组合物来制造。本发明皮制品尤其可以为预鞣制的皮制品。

另外，本发明还涉及先前提及的本发明皮制品用于通过选自后鞣制、加脂、填充和/或染色的组的一个或多个步骤来制造抛光的和/或全粒面的粗鞣皮制品。

因此本发明还涉及一种粗鞣皮制品，尤其抛光的和/或全粒面的粗鞣皮制品，通过由选自后鞣制、加脂、填充和/或染色的组的一个或多个步骤根据本发明处理如先前提及的皮制品来制造。

本发明还涉及如本文中描述和要求保护的本发明皮制品和/或本文中描述和要求保护的本发明粗鞣皮制品的用途，用于制造皮革成品，尤其用于制造汽车、家具、服装、手套、皮草、飞机、内衬和/或鞋面皮制品。

即，本发明涉及一种包含用于鞣制皮和/或革的醛类鞣制剂的缩醛以及一种用于鞣制皮和/或革以制造皮制品的方法，其中使用醛类鞣制剂的缩醛。通过降低pH值可以释放所述醛类鞣制剂，由此引入鞣制步骤。本发明的组合物和本发明的方法的特征在于相对于基于醛类鞣制剂的常规的组合物和鞣制方法而言更低的毒性。另外还可以实现鞣制剂向皮和/或革的更深层的改善的渗透，从而实现特别均匀的鞣制。

具体实施方式

实施例

醛类鞣制剂的缩醛可以，如本文描述和要求保护的，用于对皮、尤其动物皮和/或革进行预鞣制和/或后鞣制，其中这例如可以是源自选自下组的动物：牛、猪、山羊、狍、绵羊和/或鹿。

如本文描述和要求保护的所提及的醛类鞣制剂的缩醛及其用途还可以用于对通过已知的常规方法预处理过的皮、尤其动物皮和/或革进行预鞣制和/或后鞣制。在此，适合的用于预处理的方法可以为例如灰化(英文liming)、脱灰(英文deliming)、软化(英文bating)、浸酸(英文pickling)和/或机械处理。

用于对皮、尤其动物皮和/或革进行预鞣制、(主)鞣制和/或后鞣制的本发明方法，如本文中描述和要求保护的，可以在水性环境中、尤其在水性鞣液中进行。pH值在此可以调节到1至10。

用于进行本发明方法的适合的温度可以介于10℃与50℃之间。优选所述温度在介于15℃与35℃之间、尤其约25℃的值。

实际的鞣制步骤(即，皮和/或革用所释放的醛(对应于醛类鞣制剂)培育时间)的适合的时长可以为10分钟直至12小时。

如本文中描述和要求保护的本发明方法突出地适合于在现有的鞣制厂中进行。尤其可以在常见的鞣制容器中提供待鞣制的皮和/或待鞣制的革。本发明方法的所有其他步骤可以例如随后在这个容器中和/或在转鼓中进行。

此外还可能的是，如本文中描述和要求保护的本发明方法，除了醛的缩醛和/或与其他鞣制剂组合的醛之外，用于对皮、尤其动物皮和/或革进行预鞣制和/或后鞣制。适合的其他鞣制剂的例子可以为矿物鞣制剂，如铬、铝、锆、钛和铁的盐，合成型鞣制剂(合成鞣剂)，聚合物鞣制和/或植物类鞣制剂(植物鞣制剂)。

在下文中详细实施例中的重量％数值是相对于待鞣制的皮和/或待鞣制的革的总重量。

实施例1

在适合的容器中提供在3000mL水(以下称为水性鞣液)中的待鞣制的皮和/或待鞣制的革，其中pH值调节到7.5至8.5并且温度为25℃。

然后向水性鞣液中添加4.5重量％的醛类鞣制剂的缩醛，例如戊二醛的缩醛。在此缩醛如在US 2,885,443和/或US 4,448,977中所描述地来制备。

在渗透步骤中例如在被设置用于此步骤的可旋转的转鼓中使带有缩醛的鞣液作用在皮和/或革上。作用时间例如可以依据皮和/或革的厚度来自由选择。皮和/或革越厚，作用时间就应选择为越长，以便实现缩醛向更深的皮层中的充分渗透。例如作用时间可以为介于2小时与7小时之间。优选的作用时间在此为5小时。

在渗透步骤结束之后添加2重量％的蚁酸并且将pH值调节到1.8至2.5。通过降低pH值释放了醛类鞣制剂，例如呈戊二醛的形式。所释放的醛类鞣制剂然后可以与皮和/或革的蛋白质、尤其与胶原蛋白进行反应。由此引入了实际的鞣制。

接着例如在可旋转的转鼓中在鞣制步骤中使所释放的醛作用于皮和/或革。适合的作用时间在此可以为介于1.5小时与5小时之间、优选3小时。

在鞣制步骤的作用时间结束之后，添加2重量％的碳酸氢钠。接着使水性鞣液作用于预鞣制的皮和/或预鞣制的革上，以便尽可能完全地固定醛。作用时间可以例如为介于1.5小时与4.5小时之间、尤其3小时。然后将pH值调节到4.0至4.2。

在固定预鞣制的皮和/或预鞣制的革之后，丢弃鞣液并且将预鞣制的皮和/或预鞣制的革用水、尤其用约3000mL水冲洗。

接着可以将预鞣制的皮和/或预鞣制的革干燥并且例如达到1.1至1.3mm的厚度。

实施例2(参考实施例)

在适合的容器中提供在3000mL水(以下称为水性鞣液)中的待鞣制的皮和/或待鞣制的革，其中pH值调节到3.0至3.2并且温度为25℃。在根据实施例2的方法中，与实施例1不同，没有提供渗透步骤(其中呈缩醛形式的醛类鞣制剂首先作用于皮和/或革而没有与蛋白质进行反应)。

然后向水性鞣液中添加2.1重量％的醛类鞣制剂的缩醛，例如戊二醛的缩醛。通过鞣液的低pH值，直接释放例如呈戊二醛形式的醛并且它可以与皮和/或革的蛋白质进行反应。这个步骤因此对应于实际的鞣制步骤。接着例如在可旋转的转鼓中使所释放的醛作用于皮和/或革。适合的作用时间在此可以为介于3小时与7小时之间、优选5小时。

在鞣制步骤的作用时间结束之后添加1重量％的混合物，尤其甲酸钠与碳酸氢钠的1:1的混合物。接着将pH值调节到4.0至4.2。然后使鞣液作用1.5小时至4.5小时、尤其3小时。接着添加2重量％的碳酸氢钠，其中使鞣液再次作用2小时至6小时、尤其4小时。

接着将pH值再次调节到4.0至4.2。通过这些步骤固定了醛。

对比实验

为了与借助于使用戊二醛(GA)鞣制剂的常规方法制造的皮制品相比较地测试所制造的皮制品的质量，提出了对比实验。

在此类似于实施例1和2来进行这些方法，除了通过添加20％的水性GA溶液代替4.5重量％的戊二醛的缩醛。接着根据ISO测定颜色、收缩温度和可剃毛性(英文shavability)。

结果

	可剃毛性	收缩温度	颜色
				实施例1	2	78	2
实施例2(参考实施例)	3	76	2
				GA参比样品	3	75	2

(在此表示：1＝非常好，2＝良好，3＝满意，4＝足够)

所有三个所制造的皮制品样品与以下组成成分的混合物一起在可旋转的转鼓中处理(相对于皮制品样品重量的重量％)：

添加100重量％的水、28重量％的砜鞣制剂SELLATAN MBS gran和12重量％的砜鞣制剂SELLATAN HAT liq.、3重量％的树脂鞣制剂MAGNOPAL DP以及分别2重量％的加脂成分CORIPOL ALF和2重量％的CORIPOL ESA并且在转鼓中培育。在3小时之后将pH调节到4.6。添加2重量％的染料SELLA FAST Orange 2GC并且培育8小时。接着通过添加蚁酸将pH值调节到4.0。然后丢弃液体并且将皮制品用300重量％的水清洗一次。

将100重量％的水调节到45℃的温度，并且作为加脂成分添加4重量％的CORIPOLALF和8重量％的CORIPOL ESA。

在60分钟作用时间之后通过添加蚁酸将pH值调节到3.5。接着将皮制品用100重量％的水清洗两次并且潮湿放置过夜。之后将皮制品真空干燥。随后将皮制品展开，如下列出地进行评价：

(其中表示：+2/-2＝明显偏差，+1/-1＝偏差，0＝无偏差)。

Claims

1.一种用于鞣制皮和/或革的组合物，包括：

5重量％至95重量％的戊二醛的缩醛作为醛类鞣制剂的缩醛，

1重量％至5重量％的pH调节用缓冲成分，以及

4重量％至90重量％的溶剂，其中通过所述pH调节用缓冲成分将所述组合物的pH值调节到7.5至10.5，

其中没有另外添加的醛。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，醛类鞣制剂的缩醛的醇成分为甲醇、乙醇、二乙二醇和/或三乙二醇。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物含有至少一种糖，其中所述组合物中所述至少一种糖的比例为0.1重量％至30重量％。

4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述至少一种糖选自下组：葡萄糖、蔗糖或葡萄糖与蔗糖的混合物。

5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含聚氧杂亚烷基二醇。

6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，作为聚氧杂亚烷基二醇包含分子量M_R为120至1000的一种或多种聚氧杂亚烷基二醇，和/或所述组合物中的一种或多种聚氧杂亚烷基二醇的含量为2.5重量％至15重量％。

7.根据权利要求1至6之一所述的组合物，其特征在于，所述溶剂选自水、可溶于水的有机溶剂或者水与可溶于水的有机溶剂的混合物的组。

8.根据权利要求1至6之一所述的组合物，其特征在于，所述pH调节用缓冲成分为选自碳酸盐缓冲液、硼酸盐缓冲液和/或磷酸盐缓冲液的组中的一种或多种。

9.一种用于在鞣液中对皮和/或革进行预鞣制和/或后鞣制的方法，包括以下步骤：

-在具有介于1与10之间的pH值的鞣液中提供皮和/或革，

-在添加醛类鞣制剂的缩醛之前将pH值调节到6至9，

-将所述醛类鞣制剂的缩醛添加到在鞣液中的皮和/或革上，其中没有添加另外的醛，

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，作为所述醛类鞣制剂的缩醛使用甲醛、丙醛、戊二醛、乙二醛的缩醛和/或根据式A和/或式B的缩醛，和/或作为鞣液使用水性鞣液，

其中式A为：

并且

式B为：

其中x＝0至8，

y＝2至6，

R¹＝-H，-CH₂，-CHO，

并且

其中z＝2至6，并且

R²、R³、R⁴和R⁵彼此独立地各自选自

并且其中m＝0至8，

n＝0至8，

o＝0至8。

11.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，作为所述缩醛的醇成分使用甲醇、乙醇、二乙二醇和/或三乙二醇。

12.根据权利要求9至11之一所述的方法，其特征在于，添加具有包括其他成分的组合物和/或具有根据权利要求1至8之一所述的组合物的缩醛。

13.根据权利要求9至11之一所述的方法，其特征在于，所添加的缩醛的比例为相对于所述革和/或皮的总重量为0.25重量％至10重量％。

14.根据权利要求9至11之一所述的方法，其特征在于，在添加所述缩醛之前将pH值调节到7.5至8.5。

15.根据权利要求9至11之一所述的方法，其特征在于，在进行软化方法之后和/或在进行浸酸步骤之后添加所述缩醛。

16.根据权利要求9至11之一所述的方法，其特征在于，在添加所述缩醛之后将所述鞣液的pH值调节到1至2.5。

17.根据权利要求9至11之一所述的方法，其特征在于，在所述鞣制过程中，所述鞣液的的温度为介于10℃与50℃之间。

18.皮制品，根据权利要求9至17之一所述的方法和/或通过使用根据权利要求1至8之一所述的组合物来制造。

19.粗鞣皮制品，通过由选自后鞣制、加脂、填充和/或染色的组的一个或多个步骤处理根据权利要求18所述的皮制品来制造。

20.根据权利要求18所述的皮制品或根据权利要求19所述的粗鞣皮制品的用途，用于制造皮革成品。