ES2896049T3 - Preforma de impresión fotosensible y un método para producir un elemento de impresión de imágenes en relieve fotosensible - Google Patents

Abstract

Una preforma de impresión fotosensible que tiene una latitud de exposición mejorada, comprendiendo la preforma de impresión fotosensible: a)un soporte; b)al menos una capa fotocurable dispuesta en el soporte en donde la al menos una capa fotocurable puede reticularse y curarse de forma selectiva con su exposición a radiación actínica con una longitud de onda deseada, en donde la longitud de onda deseada de la radiación actínica utilizada para exponer por imágenes la al menos una capa fotocurable a radiación actínica es 395 nm, comprendiendo la al menos una capa fotocurable: 1)al menos un aglutinante elastomérico; 2)al menos un monómero etilénicamente insaturado; 3)un fotoiniciador que tiene un perfil de absorción favorable en la región de longitud de onda deseada utilizada para exponer la al menos una capa fotocurable a radiación actínica; 4)un tinte, en donde el tinte presenta la característica de medir menos de un 50 por ciento de transmitancia, en la longitud de onda pico de la radiación actínica utilizada para curar la capa fotocurable, cuando se mide en un espectrómetro de U. V. a una concentración de 2 x 10 -5 g/ml, en donde el tinte está presente en la capa fotocurable a una concentración de entre 0,01 y 0,05 por ciento en peso; c)opcionalmente, una capa de máscara erosionable con láser dispuesta sobre la al menos una capa fotocurable.

Description

DESCRIPCIÓN

Preforma de impresión fotosensible y un método para producir un elemento de impresión de imágenes en relieve fotosensible

Campo de la invención

La presente invención se refiere de forma general a un método para producir un elemento de impresión flexográfica que tenga una latitud de exposición mejorada.

Antecedentes de la invención

La flexografía es un método de impresión que se utiliza comúnmente para tiradas de alto volumen. La flexografía se emplea para imprimir sobre una diversidad de sustratos, tales como papel, materia prima de cartón, cartón corrugado, películas, hojas y laminados. Los periódicos y las bolsas de supermercado son ejemplos destacados. Las superficies gruesas y las películas estirables solo pueden imprimirse de forma económica mediante flexografía.

Las planchas de impresión flexográfica son planchas en relieve con elementos de imagen elevados por encima de áreas abiertas. En general, la plancha es algo blanda y lo suficientemente flexible como para poder envolverse alrededor de un cilindro de impresión, y lo suficientemente duradera como para imprimir más de un millón de copias. Tales planchas ofrecen una serie de ventajas al impresor, basadas principalmente en su durabilidad y en la facilidad con la que pueden fabricarse. Una plancha de impresión flexográfica típica, tal como la suministrada por su fabricante, es un artículo multicapa que consta, por orden, de una capa de respaldo o soporte; una o más capas fotocurables no expuestas; opcionalmente, una capa protectora o película de deslizamiento; y con frecuencia, una lámina de cubierta protectora.

La capa de soporte (o respaldo) proporciona soporte a la plancha. La capa de soporte puede formarse a partir de un material transparente u opaco, tal como papel, película de celulosa, plástico o metal. Los materiales preferidos incluyen láminas hechas de materiales poliméricos sintéticos, tales como poliésteres, poliestireno, poliolefina, poliamidas y similares, incluyendo tereftalato de polietileno (PET), naftalato de polietileno (PEN), y tereftalato de polibutileno (PBT). El soporte puede tener forma de lámina o cilíndrica, tal como un manguito. El manguito puede formarse a partir de una sola capa o de múltiples capas de material flexible. Se prefieren manguitos flexibles hechos de películas poliméricas, ya que, de forma típica, son transparentes a la radiación ultravioleta y, de este modo, se adaptan a exposición backflash para formar un suelo en el elemento de impresión cilíndrico. Una capa de soporte ampliamente utilizada es una película flexible de tereftalato de polietileno.

La capa o capas fotocurables pueden incluir cualquiera de los fotopolímeros, monómeros, iniciadores, diluyentes reactivos o no reactivos, cargas, coadyuvantes de procesamiento, absorbedores de UV y tintes conocidos. Como se utiliza en la presente memoria, el término “fotocurable” se refiere a una composición que experimenta polimerización, reticulación o cualquier otra reacción de curado o endurecimiento en respuesta a la radiación actínica, con el resultado de que las partes no expuestas del material pueden separarse y eliminarse de forma selectiva de las partes expuestas (curadas) para formar un patrón en relieve tridimensional de material curado. Se describen materiales fotocurables ilustrativos en las solicitudes de patente europea n.° 0456 336 A2 y 0640 878 A1 de Goss, y col., la patente británica n.° 1.366.769, la patente US-5.223.375 de Berrier y col., la patente US-3.867.153 de MacLahan, la patente US-4.264.705 de Allen, las patentes US-4.323.636, 4.323.637, 4.369.246 y 4.423.135, todas ellas de Chen y col., la patente US-3.265.765 de Holden y col., la patente US-4.320.188 de Heinz y col., la patente US-4.427.759 de Gruetzmacher y col., la patente US-4.622.088 de Min, y la patente US-5.135.827 de Bohm, y col. También puede utilizarse más de una capa fotocurable. La capa o capas fotocurables pueden aplicarse directamente sobre el soporte. De forma alternativa, la capa o capas fotocurables pueden aplicarse encima de una capa de adhesión y/o de una capa inferior elástica.

Los materiales fotocurables de forma general se reticulan (curan) y endurecen mediante polimerización por radicales en al menos alguna región de longitud de onda actínica. Como se utiliza en la presente memoria, la “ radiación actínica” es la radiación que es capaz de polimerizar, reticular o curar la capa fotocurable. La radiación actínica incluye, por ejemplo, luz amplificada (p. ej., láser) y no amplificada, especialmente en las regiones de longitud de onda UV y violeta.

La película de deslizamiento es una capa delgada, que protege el fotopolímero del polvo y aumenta su facilidad de manipulación. En un proceso convencional de fabricación de planchas (“analógicas” ), la película de deslizamiento es transparente a la luz UV y la impresora despega la lámina de cubierta de la preforma de plancha de impresión y pone un negativo encima de la capa de película de deslizamiento. La plancha y el negativo se someten, a continuación, a exposición por inundación con luz UV a través del negativo. Las áreas expuestas a la luz se curan, o endurecen, y las áreas no expuestas se retiran (se revelan) para crear la imagen en relieve sobre la plancha de impresión. De forma alternativa, puede disponerse un negativo directamente sobre la al menos una capa fotocurable.

En un proceso “digital” o “directo a plancha” , un láser es guiado por una imagen almacenada en un archivo de datos electrónicos y se utiliza para crear un negativo in situ en una capa de enmascaramiento digital (es decir, erosionable con láser), que es, generalmente, una película de deslizamiento que ha sido modificada para incluir un material opaco a la radiación. Las partes de la capa erosionable con láser se erosionan a continuación mediante la exposición de la capa de enmascaramiento a radiación láser a una longitud de onda y potencia seleccionadas del láser. Posteriormente, la al menos una capa fotocurable con el negativo in situ sobre la misma se somete a exposición por inundación con luz UV a través del negativo in situ. Las áreas expuestas a la luz se curan, o endurecen, y las áreas no expuestas se retiran (se revelan) para crear la imagen en relieve sobre la plancha de impresión. La exposición selectiva a la fuente de radiación actínica puede lograrse utilizando el método analógico o digital. Se describen ejemplos de capas erosionables con láser, por ejemplo en la patente US-5.925.500 de Yang y col. y las patentes US-5.262.275 y 6.238.837 de Fan.

Las etapas de procesamiento para formar los elementos de impresión de imágenes en relieve incluyen, de forma típica lo siguiente:

1) Generación de imágenes, que puede ser la erosión de la máscara para planchas de impresión digitales “de ordenador a plancha” o producción de negativos para planchas analógicas convencionales;

2) Exposición de la cara a través de la máscara (o negativo) para reticular y curar selectivamente las partes de la capa fotocurable no cubiertas por la máscara, creando de este modo la imagen en relieve;

3) Exposición posterior para crear una capa de suelo en la capa fotocurable y establecer la profundidad del relieve. Se prefiere la exposición de la cara de la placa antes de darle la vuelta para exposición posterior. Realizar la exposición posterior primero puede causar daños a la máscara negra durante el manejo de la placa, contribuyendo, por lo tanto, a la degradación de la imagen. Algunos sistemas de exposición también pueden ejecutar ambos sistemas de exposición simultáneamente, lo que también preserva la integridad de la imagen;

4) Revelado para eliminar el fotopolímero no expuesto mediante disolvente (incluida agua) o revelado “térmico” seco; y

5) Si fuera necesario, postexposición y despegado.

Es posible utilizar láminas de cubierta extraíbles para proteger el elemento de impresión fotocurable de daños que puedan producirse durante el transporte y el manejo. Láminas de cubierta útiles incluyen películas poliméricas flexibles, p. ej., poliestireno, polietileno, polipropileno, policarbonato, fluoropolímeros, poliamida o poliésteres. Se utilizan habitualmente poliésteres, especialmente tereftalato de polietileno.

Antes de procesar los elementos de impresión, se eliminan las láminas de cubierta y la superficie fotosensible se expone a radiación actínica por imágenes. Tras la exposición por imágenes a la radiación actínica, se produce la polimerización y, por tanto, la insolubilización de la capa fotopolimerizable en las áreas expuestas. El tratamiento con un disolvente de revelado adecuado (o revelado térmico) elimina las áreas no expuestas de la capa fotopolimerizable, dejando un relieve de impresión que puede utilizarse para la impresión flexográfica.

Como se utiliza en la presente memoria, la “exposición posterior” se refiere a una exposición general a la radiación actínica de la capa fotopolimerizable sobre el lado opuesto al que lleva, o llevará en última instancia, el relieve. Esta etapa se lleva a cabo, de forma típica, a través de una capa de soporte transparente y se utiliza para crear una capa poco profunda de material fotocurado, es decir, el “suelo” , sobre el lado de soporte de la capa fotocurable. El fin del suelo es, en general, sensibilizar la capa fotocurable y establecer la profundidad del relieve.

Antes de la breve etapa de exposición posterior (es decir, breve en comparación con la etapa de exposición por imágenes), se lleva a cabo una exposición por imágenes utilizando una máscara de imagen digital o una máscara de negativo fotográfico, que está en contacto con la capa fotocurable y a través de la cual se dirige la radiación actínica.

El tipo de radiación utilizado depende en parte del tipo de fotoiniciador en la capa fotopolimerizable. La máscara de imagen digital o negativo fotográfico impide que el material que está debajo se exponga a la radiación actínica y, por lo tanto, aquellas áreas cubiertas por la máscara no polimerizan, mientras que las áreas no cubiertas por la máscara se exponen a radiación actínica y polimerizan. Puede utilizarse cualquier fuente convencional de radiación actínica para esta etapa de exposición. Ejemplos de fuentes visibles y de UV adecuadas incluyen arcos de carbono, arcos de vapor de mercurio, lámparas fluorescentes, unidades de flash de electrones, unidades de haz de electrones, lámparas fotográficas y, más recientemente, ight emitting diodes (diodos emisores de luz -LED), que emiten luz UV.

Es bien conocido el uso de lámparas de arco de mercurio ultravioleta que emiten luz ultravioleta adecuada para curar capas fotocurables. Las lámparas de arco ultravioleta emiten luz utilizando un arco eléctrico para excitar el mercurio que está dentro de un ambiente inerte (por ejemplo, argón) para generar luz ultravioleta que efectúa el curado. De forma alternativa, la energía de microondas también puede utilizarse para excitar lámparas de mercurio en un medio de gas inerte para generar la luz ultravioleta. Sin embargo, el uso de lámparas de mercurio de ultravioleta como fuente de radiación presenta varios inconvenientes, entre los que se incluyen la preocupación ambiental por el uso de mercurio y la generación de ozono como subproducto. Además, las lámparas de mercurio tienen, de forma típica, una menor relación de conversión de energía, requieren un tiempo de calentamiento, generan calor durante su funcionamiento y consumen una gran cantidad de energía en comparación con los LED. Además, las lámparas de mercurio se caracterizan por una amplia salida espectral, además de la radiación UV, gran parte de la cual no es útil para el curado y puede dañar sustratos y suponer un peligro para el personal.

Los LED son dispositivos semiconductores que utilizan el fenómeno de la electroluminiscencia para generar luz. Los LED consisten en un material semiconductor dopado con impurezas para crear una unión p-n capaz de emitir luz cuando los orificios positivos se unen con electrones negativos cuando se aplica tensión. La longitud de onda de la luz emitida está determinada por los materiales utilizados en la región activa del semiconductor. Los materiales típicos utilizados en semiconductores de LED incluyen, por ejemplo, elementos de los grupos (III) y (V) de la tabla periódica. Estos semiconductores se denominan semiconductores III-V e incluyen, por ejemplo, semiconductores de GaAs, GaP, GaAsP, AlGaAs, InGaAsP, AlGaInP e InGaN. La selección de materiales se basa en múltiples factores, que incluyen la longitud de onda de emisión deseada, los parámetros de rendimiento y el coste.

Es posible crear LED que emitan luz de un mínimo de 100 nm a un máximo de 900 nm. Actualmente, las fuentes de luz ultravioleta mediante LED conocidas emiten luz a longitudes de onda entre 300 y 475 nm, siendo 365 nm, 390 nm y 395 nm las salidas espectrales pico habituales. Cuando se utilizan lámparas LED para curar composiciones fotocurables, el fotoiniciador es la composición de revestimiento seleccionada para ser sensible a la longitud de onda de luz emitida por la lámpara LED.

El LED ofrece varias ventajas con respecto a las lámparas de mercurio en aplicaciones de curado. Por ejemplo, los LED no usan mercurio para generar luz UV y son de forma típica menos voluminosos que las lámparas de arco de UV de mercurio. Además, los LED son fuentes de encendido/apagado instantáneo que no requieren tiempo de calentamiento, lo que contribuye al bajo consumo energético de las lámparas de LED. Los LED generan también mucho menos calor, con una mayor eficiencia de conversión energética, tienen vidas útiles de lámpara más largas y son esencialmente monocromáticos, emitiendo una longitud de onda deseada de luz determinada mediante la selección de los materiales semiconductores utilizados en el LED.

En el sector de elementos de impresión flexográfica analógica, con frecuencia se requieren dosis de UV más altas para mantener puntos resaltados más finos. Si no se mantuviese un nivel de puntos deseado, el operario aumentaría la dosis aumentando la cantidad de tiempo a la que se expuso la placa. Esto funcionaría para la mayoría de los tipos de formulación de placa. Sin embargo, la desventaja es que a medida que aumentan los tiempos de exposición para mantener puntos más finos, los reversos con frecuencia empiezan a cerrarse. Esto se denomina, de forma habitual, latitud de exposición de la placa. Por lo tanto, puede aumentarse la sensibilidad del punto solo hasta un nivel en el que los reversos permanezcan abiertos. Por lo tanto, sigue existiendo la necesidad en la técnica de una composición fotocurable mejorada que pueda exponerse por imágenes a radiación actínica desde una fuente de LED con una longitud de onda seleccionada, al tiempo que muestre una buena latitud de exposición.

US-5474875 describe una mezcla fotosensible útil para producir placas en relieve y de impresión que consiste esencialmente en al menos un copolímero de bloque de estireno butadieno y/o isopreno, al menos un compuesto fotopolimerizable olefínicamente, al menos un compuesto orgánico monoinsaturado, al menos un fotoiniciador y al menos un tinte azo.

EP 1107063 A1 describe un elemento de impresión fotosensible que comprende un soporte; y una capa fotopolimerizable que comprende una composición fotopolimerizable que comprende al menos un aglutinante elastomérico, al menos un monómero, un iniciador que tiene sensibilidad a la radiación actínica, y al menos un compuesto fotoblanqueable que tiene sensibilidad a la radiación actínica.

Resumen de la invención

Un objeto de la presente invención es proporcionar una composición fotocurable que presente una buena latitud de exposición.

Otro objeto de la presente invención es proporcionar una composición de resina fotocurable que pueda exponerse a radiación actínica de una fuente de LED con una longitud de onda seleccionada, al tiempo que presenta una buena latitud de exposición.

Otro objeto adicional de la presente invención es proporcionar una composición de resina fotocurable que logre puntos resaltados finos, sin llenar al mismo tiempo reversos de placa.

Para ello, en una realización, la presente invención se refiere, de forma general, a una preforma de impresión fotosensible según la reivindicación 1. En las reivindicaciones dependientes 2-4 se describen realizaciones de la misma.

En otra realización, la presente invención se refiere, de forma general, a un método para producir un elemento de impresión de imágenes en relieve fotosensible a partir de una preforma de impresión fotosensible según la reivindicación 5. En las reivindicaciones dependientes 6-9 se describen realizaciones del mismo.

Breve descripción de las figuras

La Figura 1 ilustra gráficos de UV-Vis para los tintes Pylam Green y Savinyl Red.

La Figura 2 ilustra reversos de reversos de 15 mil de tintes con una absorción del 30 % y una absorción del 80 % con 4 J y 8 J.

Descripción detallada de las realizaciones preferidas

La presente invención se refiere de forma general a un método para producir un elemento de impresión de imágenes en relieve fotosensible a partir de una preforma de impresión fotosensible, en donde la preforma de impresión fotosensible comprende un soporte, al menos una capa fotocurable en el soporte, en donde la al menos una capa fotocurable puede reticularse y curarse selectivamente con su exposición a radiación actínica a una longitud de onda deseada de 395 nm y en donde la al menos una capa fotocurable comprende (a) al menos un aglutinante elastomérico, (b) al menos un monómero etilénicamente insaturado, (c) un fotoiniciador que tiene un perfil de absorción favorable en la región de longitud de onda deseada que se usa para exponer la al menos una capa fotocurable a radiación actínica, y (d) un tinte, en donde el tinte presenta la característica de tener menos de 50 por ciento de transmitancia, en la longitud de onda pico de la radiación actínica que se utiliza para curar la capa fotocurable, cuando se mide en un espectrómetro U. V. a una concentración de 2 x 10-5 gr/ml, en donde el tinte está presente en la capa fotocurable a una concentración de entre 0,01 y 0,05 por ciento en peso; y, opcionalmente, una capa erosionable con infrarrojos dispuesta sobre la al menos una capa fotocurable; comprendiendo el método las etapas de:

a) exponer por imágenes la al menos una capa fotocurable a radiación actínica con la región de longitud de onda deseada para reticular y curar selectivamente la al menos una capa fotocurable, en donde la al menos una capa fotocurable se expone a radiación actínica utilizando un diodo emisor de luz que funciona con la longitud de onda deseada; y

b) revelar la capa fotocurable para eliminar partes no curadas de la al menos una capa fotocurable;

en donde la presencia del tinte da lugar a una imagen en relieve en el elemento de impresión que tiene una latitud de exposición mejorada.

La presente invención describe también el uso de LED que funcionan dentro de una región de longitud de onda deseada para exposición de la cara (es decir, exposición por imágenes) de al menos una capa fotocurable a radiación actínica para reticular y curar selectivamente partes de la capa fotocurable.

Los inventores de la presente invención investigaron la latitud de exposición de diversas composiciones de resina fotosensible. Sobre esta base, los inventores de la presente invención experimentaron con diversos ingredientes en la composición fotocurable para intentar mejorar la latitud de exposición de la composición fotocurable.

Los inventores descubrieron que seleccionar tintes particulares para su uso en la composición fotocurable (tal como cambiar de tinte Savinyl Red a tinte Pylam Green) produjo una latitud de exposición mucho más amplia. Inicialmente se creía que la mejora de latitud podría deberse al color real del tinte, por lo que se evaluaron varios tintes verdes. Sin embargo, los resultados no se correlacionaron específicamente con los tintes verdes y, por lo tanto, se midieron los gráficos UV-Vis para los tintes Savinyl Red y Pylam Green, como se muestra en la Figura 1.

Los espectros UV-Vis de estos dos tintes presentaron un porcentaje de transmisión diferente con la longitud de onda de 395 nm (es decir, la longitud de onda pico utilizada para exponer por imágenes la capa de fotopolímero), mientras que se registró que el Savinyl Red tenía el 73,0 % de transmisión con 395 nm, el tinte Pylam Green tenía solo el 40,9 % de transmisión con 395 nm. Dado que la longitud de onda de 395 nm no contribuye al color “verde” , se analizó una serie de tintes para determinar su espectro UV-Vis.

Cada tinte se elaboró a una concentración de 2,0x10-5 g/ml y se ensayó en un espectrofotómetro de UV-Vis Perkin Elmer Lambda 35. El procedimiento para elaborar la solución fue disolver 0,1 gramos de tinte en 100 ml de disolvente de acetona. Después, la solución se diluyó aún más mezclando 2,0 ml de esta solución en 100 ml de disolvente de acetona adicional. Los resultados se presentan en la Tabla 1, que muestra la absorbancia, el porcentaje de transmisión y el porcentaje de absorción para cada uno de los tintes con 365 nm y 395 nm.

Los inventores descubrieron que varios tintes producen resultados favorables cuando se utilizan en formulaciones de placas de impresión de imágenes en relieve curadas con una matriz de LED de 395 nm. Se determinó que el color real del tinte no importaba tanto como de qué modo absorbía el tinte en la región de 395 nm. Además, se señala que, aun cuando la presente invención se describe como relacionada con la absorción/transmisión de tintes en una región de longitud de onda particular, la invención no se limita a tintes. Es decir, cualquier material que absorbe/transmite en el nivel deseado dentro del valor de longitud de onda reivindicado de 395 nm podría utilizarse en la presente invención. Los tintes ilustrados que no caen dentro de la definición de la presente reivindicación 1 son tintes de referencia.

Los tintes de transmisión inferior con 395 nm se produjeron en elementos de impresión flexográfica y se expusieron con una matriz de LED de 395 nm en dos niveles de exposición. A continuación se estudiaron las secciones transversales de los reversos de los elementos de impresión con imágenes y expuestos.

Se observó que los tintes con un porcentaje de transmisión inferior a 50 % comenzaron a mostrar una ventaja de latitud de imagen cuando se curaron con LED de 395 nm y que los tintes con un porcentaje de transmisión inferior a 80 % mostraron la mayor latitud de imagen. La concentración de tinte en la formulación mostró una formulación con una concentración tan baja como 0,01 % y tan alta como 0,1 % en peso, preferiblemente, entre 0,02 % y 0,05 % en peso. Se descubrió que los tintes elaborados con una concentración de 2x10-5 g/ml que transmiten a menos de 20 % en un espectrofotómetro UV presentan una excelente latitud de imagen cuando se convierten a una formulación de elemento de impresión flexográfica al 0,02 % cuando se cura con una matriz de LED de 395 nm.

Tabla 1. Absorbancia, % de transmisión y % de absorción para tintes seleccionados

Los tintes se clasificaron en orden de porcentaje de absorción. Luego se seleccionaron ciertos tintes en intervalos específicos de porcentaje de absorción a ensayar en una formulación de placa de impresión fotosensible, tal como se muestra a continuación en la Tabla 2:

a a . ormuac n ustratva

Los LED comercializados para la exposición por imágenes de los elementos de impresión flexográfica están disponibles de forma típica con una longitud de onda de 395 nm con una potencia UV entre 1 y 4 W/cm2. En términos generales, la intensidad de los LED UV utilizados según la invención es mayor que 100 mW/cm2, preferiblemente mayor que 150 mW/cm2, más preferiblemente mayor que 200 mW/cm2, medida en la superficie de la placa de impresión flexográfica.

Como se describe en la presente descripción, la capa o capas fotocurables pueden incluir cualquiera de los aglutinantes elastoméricos, monómeros, fotoiniciadores, diluyentes reactivos o no reactivos, cargas, coadyuvantes de procesamiento, absorbedores de UV y tintes conocidos. Como se utiliza en la presente memoria, el término “fotocurable” se refiere a una composición que experimenta polimerización, reticulación o cualquier otra reacción de curado o endurecimiento en respuesta a la radiación actínica, con el resultado de que las partes no expuestas del material pueden separarse y eliminarse de forma selectiva de las partes expuestas (curadas) para formar un patrón en relieve tridimensional de material curado.

Los aglutinantes elastoméricos son conocidos de forma general por los expertos en la técnica, incluyendo, por ejemplo, copolímeros de bloque de estireno-dieno, copolímeros de etileno-ácido acrílico, copolímeros de injerto de óxido de polietileno-poli(alcohol vinílico), caucho natural, polibutadieno, poliisopreno, caucho de estirenobutadieno, caucho de nitrilo-butadieno, caucho de butilo, caucho de estireno-isopreno, caucho de estirenobutadieno-isopreno, caucho de polinorborneno y caucho de etileno-propileno-dieno (EPDM), entre otros.

El aglutinante elastomérico es preferiblemente un copolímero de bloque elastomérico termoplásticamente de alquenilaromáticos y 1,3-dienos y puede ser un copolímero en bloque lineal, ramificado o radial. Ejemplos adecuados incluyen copolímeros tribloque del tipo A-B-A, polímeros dibloque del tipo A-B o copolímeros que tienen dos o más bloques elastoméricos y termoplásticos alternos, p. ej., A-B-A-B-A, y combinaciones de uno o más de los anteriores. La cantidad total de aglutinante en la capa o capas fotocurables está, de forma típica, en el intervalo de 40 % a 90 % en peso, respecto al peso total de la composición fotocurable, más preferiblemente, de 45 % a 75 % en peso.

La composición fotocurable comprende también un compuesto etilénicamente insaturado compatible con el aglutinante o aglutinantes elastoméricos. Los compuestos adecuados tienen al menos un doble enlace etilénicamente insaturado y son polimerizables. Estos compuestos etilénicamente insaturados (también denominados monómeros) incluyen, por ejemplo, ésteres o amidas de ácido acrílico o de ácido metacrílico con alcoholes mono o polifuncionales, aminas, aminoalcoholes o hidroxiléteres e hidroxilésteres, ésteres de ácido fumárico o maleico, éteres vinílicos, ésteres vinílicos o compuestos alílicos, entre otros. Ejemplos preferidos de monómeros adecuados incluyen acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de laurilo, acrilato de tetradecilo, diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,6- hexanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de 1,9-nonanodiol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, fumarato de dioctilo, y N-dodecilmaleimida, y combinaciones de uno o más de los anteriores. La cantidad de monómero en la composición fotocurable es, preferiblemente, inferior a 25 % en peso, preferiblemente, entre 5 % y 20 % en peso, con respecto al peso total de la composición fotocurable.

La composición fotocurable incluye, además, un fotoiniciador que tiene un perfil de absorción favorable en la región de longitud de onda de LED deseada. Fotoiniciadores adecuados que tienen un perfil de absorción favorable en la región de 395 nm, incluyen óxido de bis-acil fosfina (BAPO), óxido de 2,4,6- trimetilbenzoiletoxifenilfosfina (TPO), Irgacure-369 e Irgacure-379, entre otros. La cantidad de fotoiniciador en la composición fotocurable está, de forma típica, en el intervalo del 0,1 % al 5 % en peso, con respecto al peso total de la composición fotocurable.

La composición fotocurable puede contener además opcionalmente uno o más plastificantes. Ejemplos de plastificantes adecuados incluyen aceites naturales modificados y no modificados y resinas naturales, tales como aceites minerales parafínicos, nafténicos o aromáticos de alto punto de ebullición, oligómeros sintéticos o resinas tales como oligoestireno, ésteres de alto punto de ebullición, copolímeros oligoméricos de estireno-butadieno, copolímeros oligoméricos de a-metilestireno/p-metilestireno, oligobutadienos líquidos, o copolímeros oligoméricos líquidos de acrilonitrilo-butadieno o copolímeros oligoméricos de etileno-propileno-dieno, entre otros. Se da preferencia a aceites de polibutadieno, más especialmente a los que tienen un peso molecular de entre 500 y 5000 g/mol, ésteres alifáticos de alto punto de ebullición, tales como, más especialmente, ésteres de ácidos alquil monocarboxílicos y dicarboxílicos, siendo ejemplos estearatos o adipatos, y aceites minerales. La cantidad de un plastificante opcionalmente presente está, preferiblemente, en el intervalo de 0 % a 50 % en peso, con respecto al peso total de la composición fotocurable.

La composición fotocurable puede contener también diversas cargas, coadyuvantes de procesamiento, absorbedores de UV y tintes.

En cuanto a los tintes, como se describe en la presente memoria, los inventores han descubierto que el uso de un tinte específico en la composición fotocurable produce un elemento de impresión fotocurable que tiene una latitud de exposición mejorada. Más específicamente, la presente invención contempla el uso de un tinte en la composición fotocurable que tiene un % de transmisión inferior a 50 % a 395 nm, más preferiblemente, un % de transmisión inferior a 40 % a 395 nm y, con máxima preferencia, un % de transmisión inferior a 20 % a 395 nm cuando se realiza un espectro UV-Vis a una concentración de tinte de 2x10-5 g/ml. El tinte está presente de forma típica en la composición fotocurable a una concentración de entre 0,01 y 0,05 % en peso, con respecto al peso total de la composición fotocurable.

Tabla 3. Grupo de tintes con porcentaje de absorción creciente

A continuación se elaboró cada uno de los tintes de la Tabla 3 según la formulación ilustrativa. A continuación, cada formulación se convirtió a placas de impresión flexográfica. Seguidamente se aplicaron niveles de dosificación de UV de 4 J y 8 J en placas de cada tipo de tinte. A continuación, las placas se revelaron para eliminar las partes no curadas de la capa o capas fotocurables mediante procesamiento en Solvit 100 (comercializado por MacDermid Printing Solutions) y posteriormente se secaron. Las profundidades de reverso en cada nivel de dosificación para cada tinte se muestran en las Tablas 4 y 5 que siguen.

Tabla 4. Profundidades de reverso de 30 mil para cada tinte en niveles de dosificación de 4 J y 8 J

Tabla 5. Profundidades de reverso de 15 mil para cada tinte en niveles de dosificación de 4 J y 8 J

Por lo tanto, los tintes que tienen un porcentaje de transmisión más bajo a 395 nm produjeron reversos más profundos. En los mismos niveles de dosificación, las placas elaboradas produjeron un 1 % de puntos resaltados con 150 LPI con una exposición de 8 J, lo que significa que produjeron un elemento de impresión utilizable. La Figura 2 muestra reversos de reversos de 15 mil de tintes con una absorción de 30 % y una absorción de 80 % con 4 J y 8 J. Como se observa en la Figura 2, la formulación que contiene un tinte que tiene una absorción de 80 % presenta reversos mucho más profundos que la formulación que tiene una absorción de 30 %.

Se cree que se requieren transmisiones inferiores a 50 % a 395 nm para ver una ventaja utilizable, mientras que se ve una mayor ventaja a transmisiones inferiores al 41 %, y la mayor ventaja a transmisiones inferiores a 20 % cuando se realiza un espectro UV-Vis a una concentración de tinte de 2x10-5 g/ml.

Sobre la base de los resultados mostrados en la presente memoria, la lista de tintes preferidos (con % de absorción es la siguiente):

1) Orasol Red 3GL (50,9 % A)

2) Waxolin Green GFW (51,0 % A)

3) Sandoplast Green 2GS (54,5 % A)

4) Neozapon Red 365 (55,7 % A)

5) Pylam New D Green (59,1 % A)

6) Pylam Old Dark Green (62,1 % A)

7) Savinyl Red 3 GLS (63,3 % A)

8) Orasol Yellow 4GN (65,9 % A)

9) Neptune Yellow 078 (66,3 % A)

10) Orasol Red BL (67,5 % A)

11) Neozapon Red 395 (68,2 % A)

12) Neozapon Red 355 (69,8 % A)

13) Neozapon Red 335 (71,0 % A)

14) Orasol Yellow 2GLN (72,7 % A)

15) Orcosolve Fire Red G (72,9 % A)

16) Moreplas Red 240 (73,8 % A)

17) Solvent Yellow 83 (75,4 % A)

18) Pylakrome Bright Red LX 5988 (75,6 % A)

19) Orasol Yellow 152 (76,1 % A)

20) Pylakrome Red LX 1903 (76,9 % A)

21) Orasol Orange G (77,3 % A)

22) Orasol Yellow 3R (80,5 % A)

23) Morton Orange (83,9 % A)

Además, resultará evidente que un experto en la técnica podrá identificar fácilmente tintes distintos a los enumerados que tuvieran el porcentaje de transmisión/porcentaje de absorción deseado y que fueran utilizables en las capas fotocurables descritas en la presente memoria.

También debe entenderse que las siguientes reivindicaciones pretenden cubrir todas las características genéricas y específicas de la invención descritas en la presente descripción y todas las declaraciones del ámbito de la invención que por motivos del lenguaje pudieran caer dentro del mismo.

Claims (9)

REIVINDICACIONESi. Una preforma de impresión fotosensible que tiene una latitud de exposición mejorada, comprendiendo la preforma de impresión fotosensible:a) un soporte;b) al menos una capa fotocurable dispuesta en el soporte en donde la al menos una capa fotocurable puede reticularse y curarse de forma selectiva con su exposición a radiación actínica con una longitud de onda deseada, en donde la longitud de onda deseada de la radiación actínica utilizada para exponer por imágenes la al menos una capa fotocurable a radiación actínica es 395 nm, comprendiendo la al menos una capa fotocurable:

1) al menos un aglutinante elastomérico;

2) al menos un monómero etilénicamente insaturado;

3) un fotoiniciador que tiene un perfil de absorción favorable en la región de longitud de onda deseada utilizada para exponer la al menos una capa fotocurable a radiación actínica;

4) un tinte, en donde el tinte presenta la característica de medir menos de un 50 por ciento de transmitancia, en la longitud de onda pico de la radiación actínica utilizada para curar la capa fotocurable, cuando se mide en un espectrómetro de U. V. a una concentración de 2 x 10 -5 g/ml, en donde el tinte está presente en la capa fotocurable a una concentración de entre 0,01 y 0,05 por ciento en peso;

c) opcionalmente, una capa de máscara erosionable con láser dispuesta sobre la al menos una capa fotocurable.

2. La preforma de impresión fotosensible según la reivindicación 1, en donde el tinte presenta un porcentaje de transmisión inferior a 50 % a una longitud de onda de 395 nm.

3. La preforma de impresión fotosensible según la reivindicación 1, en donde el tinte presenta un porcentaje de transmisión inferior a 40 % a una longitud de onda de 395 nm.

4. La preforma de impresión fotosensible según la reivindicación 3, en donde el tinte presenta un porcentaje de transmisión inferior a 20 % a una longitud de onda de 395 nm.

5. Un método para producir un elemento de impresión de imágenes en relieve fotosensible a partir de una preforma de impresión fotosensible, en donde la preforma de impresión fotosensible comprende un soporte, al menos una capa fotocurable en el soporte, en donde la al menos una capa fotocurable es capaz de reticularse y curarse selectivamente en su exposición a radiación actínica a una longitud de onda deseada de 395 nm y en donde la al menos una capa fotocurable comprende (a) al menos un aglutinante elastomérico, (b) al menos un monómero etilénicamente insaturado, (c) un fotoiniciador que tiene un perfil de absorción favorable en la región de longitud de onda deseada utilizada para exponer la al menos una capa fotocurable a radiación actínica, y (d) un tinte, en donde el tinte presenta la característica de medir menos de 50 por ciento de transmitancia, en la longitud de onda pico de la radiación actínica utilizada para curar la capa fotocurable, cuando se mide en un espectrómetro de U. V. a una concentración de 2 x 10 -5 gr/ml, en donde el tinte está presente en la capa fotocurable a una concentración de entre 0,01 y 0,05 por ciento en peso; y, opcionalmente, una capa erosionable con infrarrojos dispuesta sobre la al menos una capa fotocurable; comprendiendo el método las etapas de:

a) exponer por imágenes la al menos una capa fotocurable a radiación actínica con la longitud de onda deseada para reticular y curar selectivamente la al menos una capa fotocurable, en donde la al menos una capa fotocurable se expone a radiación actínica utilizando un diodo emisor de luz que funciona a la longitud de onda deseada; y

b) revelar la capa fotocurable para eliminar partes no curadas de la al menos una capa fotocurable; en donde la presencia del tinte da lugar a una imagen en relieve en el elemento de impresión que tiene una latitud de exposición mejorada.

6. El método según la reivindicación 5, en donde el tinte presenta un porcentaje de transmisión inferior a 50 % a una longitud de onda de 395 nm.

7. El método según la reivindicación 5, en donde el tinte presenta un porcentaje de transmisión inferior a 40 % a una longitud de onda de 395 nm.

8. El método según la reivindicación 7, en donde el tinte presenta un porcentaje de transmisión inferior a 20 % a una longitud de onda de 395 nm.

9. El método según la reivindicación 5, en donde el diodo emisor de luz comprende una matriz de diodos emisores de luz y la intensidad de cada diodo emisor de luz en la matriz es superior a 100 mW/cm2.