ES2887267T3

ES2887267T3 - Uso de películas de poliéster horneables duales en aplicaciones de empaquetado de piel al vacío y empaques de piel obtenidos a partir de ellas

Info

Publication number: ES2887267T3
Application number: ES18731152T
Authority: ES
Inventors: Antonio Liperoti; Maurizio Ciocca; Barbara Giusti; Roberto Forloni
Original assignee: Cryovac LLC
Current assignee: Cryovac LLC
Priority date: 2017-06-29
Filing date: 2018-06-21
Publication date: 2021-12-22
Anticipated expiration: 2038-06-21
Also published as: EP3645282A1; AU2018294401A1; EP3645282B1; AU2018294401B2; US20200189254A1; BR112019022954A2; CN110770024A; WO2019002105A1

Abstract

Utilización de una película de poliéster biaxialmente orientada horneable dual como banda superior en el empaquetado de piel al vacío, comprendiendo dicha película , preferentemente que consiste en, - una capa exterior de poliéster termosellable a), - una capa interior de base de poliéster b), que comprende un poliéster que tiene una viscosidad intrínseca (I.V.) medida de acuerdo con la norma ASTM D4603-03 mayor que 0,75 dl/g, y - una capa exterior de poliéster c).

Description

DESCRIPCIÓN

Uso de películas de poliéster horneables duales en aplicaciones de empaquetado de piel al vacío y empaques de piel obtenidos a partir de ellas

Campo técnico

La presente invención se refiere al uso de películas de poliéster orientadas en aplicaciones de empaquetado de piel al vacío. Además, la invención se refiere a empaques de piel preferentemente horneables duales, en particular a empaques alimentarios de piel preferentemente horneables duales al vacío para aplicaciones de cocción.

Técnica antecedente

Los empaquetados de cocción, es decir, los empaquetados en los que los productos alimenticios pueden cocinarse directamente en el empaque, en microondas o en hornos convencionales, en agua hirviendo o en vapor de agua, son cada vez más populares, ya que reducen el tiempo de preparación de las comidas, son eficientes, no requieren habilidades culinarias y permiten un mejor control de las porciones.

Además, si la cocción se realiza en el empaque intacto, la cocina y el horno permanecen limpios, los tiempos de cocción se reducen generalmente, no se liberan olores y jugos desagradables y se conserva el sabor del producto.

Los procedimientos de cocción son particularmente deseables en ciertas aplicaciones específicas, tales como, por ejemplo, para los productos de pescado fresco, ya que evitan la manipulación del pescado crudo y reducen el riesgo de contaminación.

Hay muy pocos materiales plásticos adecuados para las aplicaciones altamente exigentes de cocción horneables duales, es decir, materiales que son:

- transparente a las microondas para cocinar en el horno de microondas (es decir, apto para microondas), - resistente a temperaturas superiores a 200 °C para la cocción en horno convencional (horneable), - capaz de sellar con la suficiente fuerza para evitar fugas del empaque durante el almacenamiento y el transporte, pero al mismo tiempo fácilmente desprendible, para una apertura suave, y autoventilado para permitir que los vapores salgan del empaquetado durante la cocción,

- capaz de proporcionar a los alimentos una temperatura central lo suficientemente alta a lo largo de la cocción para eliminar los agentes patógenos y las bacterias,

- claro y que no se blanquee durante la cocción para permitir la inspección,

- aprobado por las Autoridades Reguladoras para su uso en contacto con alimentos, es decir, que no libere contaminantes a lo largo del ciclo de procesamiento, incluyendo cualquier paso de precocción, empaquetado, sellado térmico, almacenamiento y cocción.

Los materiales que, en la práctica, se han desarrollado y utilizado mayoritariamente para la fabricación de empaques horneables duales, se basan principalmente en poliésteres.

Los empaques horneables duales, divulgados en documentos del estado de la técnica, por ejemplo, en los documentos WO2007093495, WO2009013284 y WO2012160142 a nombre de Cryovac o disponibles en el mercado, típicamente incluyen una bandeja de plástico cerrada con una película de poliéster termorretráctil orientada a la tapa y sellada alrededor del reborde de la bandeja (empaques con tapa de bandeja horneables duales).

Otros empaques horneables duales son los empaques flexibles, descritos por ejemplo en el documento WO2007054698 (DuPont) en el que un recipiente flexible termoformado con una abertura, fabricado a partir de una película termoplástica horneable dual por termoformado, encierra un artículo alimentario y se cierra en la abertura mediante una tapa flexible horneable dual sellada alrededor de la abertura.

Otro tipo de empaques comúnmente utilizados para el empaquetado de alimentos son los empaques de piel al vacío.

El empaquetado de piel al vacío es un procedimiento de fabricación bien conocido en el que un producto se coloca sobre un soporte rígido, semirrígido o flexible (la "banda inferior"), que puede ser plana o con forma, por ejemplo, en forma de bandeja, en forma de cuenco o en forma de copa, y el producto soportado pasa a continuación a una cámara donde una banda "superior" es arrastrado primero hacia arriba contra una cúpula calentada y luego que cubre hacia abajo el producto y el soporte. El movimiento de la banda superior se controla mediante vacío y/o presión de aire, y el interior del recipiente se aspira antes de la soldadura final de la banda superior al soporte. En el procedimiento de VSP, la película superior calentada forma una piel tensa alrededor del producto y se adhiere firmemente a la parte del soporte no cubierta por el producto.

El empaquetado de piel al vacío se describe en muchas referencias, incluyendo los documentos FR1258357, FR1286018, AU3491504, USRE30009, US3574642, US3681092, US3713849,

Los documentosUS4055672, US5346735, WO2009141214, EP2722279y EP2459448. El empaquetado de la piel al vacío se emplea habitualmente para empaquetar productos alimentarios tales como carne y pescado frescos y congelados, queso, carne procesada, platos preparados y similares. El empaque final presenta un empaque hermético y transparente que protege el artículo alimentario del entorno exterior.

Las películas utilizadas en los empaquetados de piel convencionales deben tener varios atributos para ser aptas para su uso. Las películas deben soportar el calentamiento y el estiramiento dentro de la cámara de vacío de la máquina de empaquetado sin sufrir un ablandamiento excesivo ni perforaciones. La película debe ser muy moldeable, para ajustarse adecuadamente a la forma del producto empaquetado, sin dejar pliegues o bolsas de aire en la superficie del empaque o sin formar zonas sobresalientes de autoadhesión de la película, en las esquinas o los lados del empaque.

La presencia de bolsas de aire alrededor del producto empaquetado no es deseable, ya que el aire residual puede ser responsable de la reducción de la vida útil del producto a través de mecanismos de oxidación. Además, las bolsas pueden recoger los jugos que se desprenden del producto (el goteo que suele desprenderse, por ejemplo, de la carne fresca) confiriendo un aspecto bastante desagradable al empaque, pero también dando lugar a una pérdida neta de peso del producto que se va a consumir.

En cuanto al inconveniente de la formación de pliegues debido al autosellado de la banda superior, conocido como formación de puentes o formación de bandas, puede ser tan marcado que se extienda a unidades de formación separadas en la misma operación de empaquetado, lo que lleva a rechazos de paquetes.

Los empaques que presentan estos defectos en el drapeado de la piel superior son poco aceptables para el consumidor y generalmente se rechazan al final del ciclo de producción.

Otras características importantes de las películas de VSP son las propiedades ópticas, tales como el brillo y la niebla, que contribuyen a un aspecto atractivo del empaque y permiten la inspección visual del producto empacado.

Además, las películas para empaques de VSP deben garantizar un sellado que proporcione, por un lado, una fácil apertura del empaque, pero, por otro lado, una integridad del empaque suficiente para evitar fugas y preservar el producto antes del consumo, durante el almacenamiento y la manipulación del empaque.

Las películas utilizadas tradicionalmente en las aplicaciones de VSP convencionales, típicamente con base en poliolefina, no son adecuadas para las aplicaciones horneables duales, especialmente para las aplicaciones de cocción a alta temperatura.

Como se sabe en la técnica del empaquetado, los materiales adecuados para las aplicaciones horneables duales son con base en poliéster. Sin embargo, los materiales estándar de PET orientado biaxialmente (películas de BOPET) no son adecuados para su uso en el empaquetado de piel al vacío porque son demasiado rígidos, no se ajustan bien al producto y apenas se pueden sellar.

Según el conocimiento del Solicitante, hay muy pocos ejemplos de uso de películas de poliéster en empaquetados de piel al vacío para aplicaciones horneables duales.

El documento WO2009032627A2 a nombre de Du Pont, se refiere a empaques alimentarios de piel al vacío que comprenden una banda de poliéster termoformable, para su uso tanto en hornos de microondas como en hornos convencionales, que son capaces de soportar altas temperaturas. La banda de poliéster comprende una capa de sustrato termoformable, que comprende un primer material de copoliéster y, adherida a ella, una capa termosellable que comprende un segundo material de copoliéster diferente. La descripción de este documento es bastante general y no divulga ninguna película de tres o más capas totalmente de poliéster ni proporciona información específica sobre la capacidad de conformación real de las bandas en el paquete de VSP.

De acuerdo con el conocimiento del Solicitante, una película de poliéster para uso en VSP es comercializada por DuPont Teijin Films bajo el nombre comercial de Mylar® Skin. Esta película, aunque sea adecuada para la fabricación de empaques de VSP, no se ajusta de forma ideal y no sella completamente toda la superficie del soporte no ocupada por el producto, sino que deja zonas sin sellar alrededor del producto (bolsas de aire) y proporciona porciones de autoadhesión en la parte superior (formación de puente) (véase la Fig. 3A-3B).

En la página 9 del Folleto de DuPont titulado "Cooking with Mylar®", del 17 de marzo de 2016, disponible en el enlace http://europe.dupontteijinfilms.com/media/2426/dtf-cooking-with-mylar-the-flexible-cookware-brochure.pdf se indica que "Mylar® Skin has a draw ratio of 3:1 which is suitable for most packs, but less than traditional non ovenable skin films". En otras palabras, el Mylar® Skin parece no ser tan moldeable como las películas de piel convencionales con base en poliolefinas sin poliéster.

Como se ha resaltado anteriormente, las zonas no selladas de los empaques de VSP Mylar® Skin pueden representar un problema, ya que pueden contener aire residual, lo que no es deseable para la vida útil del producto. Además, estas bolsas pueden recoger los líquidos y purgas que se desprenden del producto, cuya visión no es especialmente apreciada por el cliente, considerándose un índice de poca frescura del producto.

En conclusión, sigue existiendo la necesidad de películas de poliéster altamente moldeables horneables duales, que sean adecuadas para las aplicaciones de empaquetado de piel al vacío, es decir películas horneables duales que soporten altas relaciones de extracción bajo condiciones de piel al vacío y que se ajusten y sellen tan bien que proporcionen empaques de VSP desprovistos de bolsas sin sellar alrededor del producto y de defectos de autosellado (formación de puentes).

Sumario de la invención

El Solicitante ha encontrado sorprendentemente que las películas de poliéster divulgadas en los documentos WO2015/189351 y WO2012/160142 a nombre de Cryovac, descritas en ellos para su uso en aplicaciones de tapado de bandejas o en termoformado superficial, se comportan muy bien en una aplicación muy exigente como es el empaquetado de piel al vacío.

El Solicitante descubrió que estas películas se caracterizan por una capacidad de conformación muy alta que permite aplicaciones en la piel incluso con productos difíciles, tales como productos sobresalientes o afilados, e incluso a espesores inferiores a los de las películas de VSP convencionales. La ventaja de utilizar películas más finas es que permite ahorrar costes y mejorar la huella de carbono.

Inesperadamente, estas películas se ajustan muy bien al producto y a las superficies de soporte incluso en el caso de soportes profundos, incluso en las zonas de las esquinas o se cierran alrededor del producto, no dejando zonas sin sellar.

En consecuencia, un primer objeto de la presente invención es el uso de una película de poliéster biaxialmente orientada horneable dual como banda superior en el empaquetado de piel al vacío, comprendiendo dicha película, preferentemente que consiste en

- una capa exterior de poliéster termosellable a),

- una capa interior de base de poliéster b), que comprende un poliéster que tiene una viscosidad intrínseca (I.V.) medida de acuerdo con la norma ASTM D4603-03 superior a 0,75 dl/g, y

- una capa exterior de poliéster c).

Un segundo objeto de la presente invención es un procedimiento de empaquetado de piel al vacío para la fabricación de un empaque de piel al vacío apto para microondas, horneable o, preferentemente, horneable dual, que comprende:

- proporcionar una banda superior horneable dual,

- proporcionar un soporte apto para microondas, un soporte horneable o, preferentemente, un soporte horneable dual,

- disponer la banda superior sobre el soporte,

- disponer un producto alimentario en el soporte,

- calentar la banda superior y moldearla sobre y alrededor del producto y contra el soporte, habiéndose evacuado el espacio entre la banda superior calentada y el soporte, para formar una piel apretada alrededor del producto, y

- sellar herméticamente dicha banda superior sobre toda la superficie del soporte no cubierta por el producto mediante presión diferencial de aire, proporcionando así un empaque de piel al vacío, caracterizado porque dicha banda superior horneable dual es una película de poliéster orientada biaxialmente que comprende, preferentemente, que consiste en

- una capa exterior de poliéster termosellable a),

- una capa exterior de poliéster c).

Un tercer objeto de la presente invención es un empaque de piel al vacío apto para microondas, horneable o, preferentemente, horneable dual que comprende:

- un soporte apto para microondas, un soporte horneable o, preferentemente, un soporte horneable dual, - un producto alimenticio cargado en dicho soporte y

- una banda superior que cubre el producto y se suelda a la superficie del soporte no cubierta por el producto,

caracterizada porque la banda superior es una película de poliéster biaxialmente orientada y horneable dual, que comprende, preferentemente, que consiste en

- una capa exterior de poliéster termosellable a),

- una capa exterior de poliéster c).

Breve descripción de los dibujos

La Fig. 1 muestra una imagen de un empaque de salchicha de VSP de acuerdo con la presente invención. La Fig. 2 muestra tres imágenes de tres empaques de VSP de rodajas de lomo de cerdo (Fig.2A), de costillas de cerdo (Fig. 2B) y de pechuga de pollo (Fig. 2C) de acuerdo con la presente invención.

La Fig. 3 muestra dos imágenes de empaques de VSP de carne (Fig. 3A) y de salmón (Fig. 3B) fabricados con Mylar® Skin como banda superior divulgada en los folletos de Du Pont (fuente de

Fig. 3A: página 9 del folleto de DuPont titulado "Cooking with Mylar®, fechado el 17 de marzo de 2016; fuente de la Fig. 3B: el folleto Wrapid, división de empaquetados flexibles, 2013, página 2, párrafo: Mylar® skin -ICooking innovation).

Las Figuras 4, 5 y 6 muestran un esquema de los defectos de sellado que pueden producirse en un ciclo de empaquetado de VSP, su denominación y puntuación en la presente prueba de capacidad de conformación. La Figura 7 es una vista superior esquemática del bloque utilizado en la presente prueba de resistencia a la implosión. El dibujo está a escala. Los círculos representan los agujeros y el número bajo cada círculo expresa el diámetro del agujero correspondiente en mm.

Definiciones

Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "película" se refiere a una banda de plástico, independientemente de que sea una película, una lámina o un tubo.

Tal y como se utilizan en el presente documento, los términos "capa interior" y "capa interna" se refieren a cualquier capa de la película que tenga sus dos superficies principales directamente adheridas a otra capa de la película.

Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "capa exterior" en relación con la película de múltiples capas se refiere a una capa que sólo tiene una de sus superficies principales directamente adherida a otra capa de la película.

Tal y como se utiliza en el presente documento, "capa de sellado" o "capa sellante" o "capa sellable" se refiere a la capa exterior de la película de múltiples capas que en el procedimiento de empaquetado de VSP estará en contacto con el producto alimentario y se sellará al soporte.

La "capa de abuso" es la capa exterior c) que en el procedimiento de empaquetado de VSP estará en contacto con la cúpula calentada.

Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "capa base" se refiere a la capa que, en términos de espesor, representa la porción más alta de la película, en particular, se refiere a una capa de la película cuyo espesor es de al menos el 40 %, preferentemente de al menos el 50%, más preferentemente de al menos el 60% del espesor total de la película.

Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "polímero" se refiere al producto de una reacción de polimerización, e incluye los homopolímeros y los copolímeros.

Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "homopolímero" se emplea con referencia a un polímero resultante de la polimerización de un único monómero, es decir, un polímero que consiste esencialmente en un único tipo de mer, es decir, unidad repetitiva.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "copolímero" se refiere a un polímero derivado de dos o más tipos de monómeros, e incluye los terpolímeros.

Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "poliolefina" se refiere a cualquier olefina polimerizada o copolimerizada que puede ser lineal, ramificada o cíclica, sustituida o no, y posiblemente modificada. Resinas tales como polietileno, copolímeros etileno-alfa-(C4-C8)olefina, copolímeros etileno-propileno, terpolímeros etilenopropileno-alfa-(C4-C8)olefina, copolímero propileno-buteno, polibuteno, poli(4-metilpenteno-1), caucho de etilenopropileno, caucho butílico, así como copolímeros de etileno (o de una olefina superior) con un comonómero que no sea una olefina y en el que predomine el monómero de etileno (o de una olefina superior), tales como copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-ácido acrílico, copolímeros de etileno-acrilato de alquilo, copolímeros de etileno-ácido metacrílico, copolímeros de etileno-metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno-acrilato de alquiloanhídrido maleico, ionómeros, así como mezclas de los mismos en cualquier proporción. También se incluyen las poliolefinas modificadas, donde el término "modificado" se refiere a la presencia de grupos polares en la columna vertebral del polímero. Las resinas de poliolefina mencionadas pueden ser "heterogéneas" u "homogéneas", términos que se refieren a las condiciones de catálisis empleadas y, como consecuencia de lo mismo, a la distribución particular del peso molecular, el tamaño de las cadenas ramificadas y la distribución a lo largo de la columna vertebral del polímero, como se conoce en la técnica.

Tal como se utiliza en el presente documento, la frase "copolímero de etileno-alfa-olefina" se refiere a polímeros heterogéneos y homogéneos como polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) con una densidad que suele estar en el intervalo de aproximadamente 0,900 g/cm3 a aproximadamente 0,930 g/cm3, polietileno lineal de media densidad (LMDPE) con una densidad que suele estar en el intervalos de aproximadamente 0,930 g/cm3 a aproximadamente 0,945 g/cm3, y polietileno de muy baja y ultrabaja densidad (VLDPE y ULDPE) con una densidad inferior a aproximadamente 0,915 g/cm3, típicamente en el intervalo de 0,868 a 0,915 g/cm3, y tales como las resinas homogéneas EXACT™ y EXCEED™ catalizadas por metaloceno que se obtienen de Exxon, las resinas AFFINITY™ de sitio único que se obtienen de Dow, y las resinas homogéneas de copolímero de etileno-alfa-olefina TAFMER™ que se obtienen de Mitsui. Todos estos materiales incluyen generalmente copolímeros de etileno con uno o más comonómeros seleccionados de (C4-C10)-alfa-olefina como buteno-1, hexeno-1, octeno-1, etc., en los que las moléculas de los copolímeros comprenden cadenas largas con relativamente pocas ramificaciones de cadena lateral o estructuras entrecruzadas.

Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "copolímeros de etileno-alfa (C4-C8) olefinas" pretende referirse a materiales tanto heterogéneos como homogéneos (por ejemplo, de "sitio único", o "metaloceno") con densidades de aproximadamente 0,87 a aproximadamente 0,95 g/cm3.

Tal como se utiliza en el presente documento, la frase "polímero heterogéneo" o "polímero obtenido por catálisis heterogénea" se refiere a los productos de reacción de polimerización de una variación relativamente amplia en el peso molecular y una variación relativamente amplia en la distribución de la composición, es decir, polímeros típicos preparados, por ejemplo, utilizando catalizadores Ziegler-Natta convencionales, por ejemplo, halogenuros metálicos activados por un catalizador organometálico, es decir, cloruro de titanio, que contiene opcionalmente cloruro de magnesio, complejado con aluminio trialquilado y puede encontrarse en patentes tales como la Patente de EE.UU. No 4.302.565 a Goeke et al. y la Patente de e E.UU.No.4.302.566 de Karol et al. Los copolímeros heterogéneos catalizados de etileno y una alfa-olefina pueden incluir polietileno lineal de baja densidad, polietileno de muy baja densidad y polietileno de ultra baja densidad. Algunos copolímeros de este tipo están disponibles, por ejemplo, en The Dow Chemical Company, de Midland, Michigan, Estados Unidos, y se venden bajo la marca comercial de resinas DOWLEX™ .

Tal como se utiliza en el presente documento, la frase "polímero homogéneo" o "polímero obtenido por catálisis homogénea" se refiere a los productos de reacción de polimerización con una distribución de peso molecular relativamente estrecha y una distribución de composición relativamente estrecha. Los polímeros homogéneos son estructuralmente diferentes de los polímeros heterogéneos, ya que los polímeros homogéneos presentan una secuencia relativamente uniforme de los comonómeros dentro de una cadena, una distribución de la secuencia idéntica en todas las cadenas y una longitud similar de todas las cadenas, es decir, una distribución de peso molecular más estrecha. Este término incluye aquellos polímeros homogéneos preparados utilizando metalocenos, u otros catalizadores de tipo sitio único, así como aquellos polímeros homogéneos que se obtienen utilizando catalizadores Ziegler Natta en condiciones de catálisis homogénea.

La copolimerización de etileno y alfa-olefinas bajo catálisis homogénea, por ejemplo, la copolimerización con sistemas de catálisis de metaloceno que incluyen catalizadores de geometría restringida, es decir, complejos de metales de transición de monociclopentadienilo, se describe en la Patente de EE.UU. No. 5,026,798 de Canich. Los copolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina (E/AO) pueden incluir copolímeros de etileno/alfa-olefina modificados o no modificados que tengan un comonómero de alfa-olefina ramificado de cadena larga (8-20 átomos de carbono colgantes) disponible en The Dow Chemical Company, conocido como resinas AFFINITY™ y ATTANE™, copolímeros lineales TAFMER™ disponibles en la Mitsui Petrochemical Corporation de Tokio, Japón, y copolímeros de etileno/olefina modificados o no modificados que tienen un comonómero de olefina ramificado de cadena corta (3-6 átomos de carbono colgantes) conocidos como resinas EXACT™ disponibles en la ExxonMobil Chemical Company de Houston, Texas, EE.UU.. Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "modificado" se refiere a un derivado químico, por ejemplo, uno que tenga cualquier forma de funcionalidad de anhídrido, tal como anhídrido del ácido maleico, ácido crotónico, ácido citracónico, ácido itacónico, ácido fumárico, etc., ya sea injertado en un polímero, copolimerizado con un polímero o mezclado con uno o más polímeros, y también incluye los derivados de tales funcionalidades, tales como ácidos, ésteres y sales metálicas derivadas de ellos.

Tal y como se utiliza en el presente documento, la frase "polímero modificado", así como frases más específicas tales como "copolímero de etileno/acetato de vinilo modificado" y "poliolefina modificada" se refieren a dichos polímeros que tienen una funcionalidad de anhídrido, tal y como se define inmediatamente arriba, injertada en ellos y/o copolimerizada con ellos y/o mezclada con ellos. Preferentemente, dichos polímeros modificados tienen la funcionalidad del anhídrido injertada o polimerizada en ellos, en lugar de simplemente mezclada con ellos.

Tal y como se utiliza en el presente documento, la frase "polímero que contiene anhídrido" y "polímero modificado con anhídrido" se refiere a uno o más de los siguientes: (1) polímeros obtenidos por copolimerización de un monómero que contiene anhídrido con un segundo monómero diferente, y (2) copolímeros injertados con anhídrido, y (3) una mezcla de un polímero y un compuesto que contiene anhídrido.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "poliolefina modificada" incluye los polímeros modificados preparados por copolimerización del homopolímero de la olefina o del copolímero de la misma con un ácido carboxílico insaturado, por ejemplo, ácido maleico, ácido fumárico o similares, o un derivado del mismo tal como anhídrido, éster o sal metálica o similares. También se incluyen los polímeros modificados obtenidos mediante la incorporación de un ácido carboxílico insaturado, por ejemplo, ácido maleico, ácido fumárico o similares, o un derivado del mismo, tal como anhídrido, éster o sal metálica o similares, en el homopolímero o copolímero de olefina, mediante su mezcla con o injerto en la cadena del polímero.

Los polímeros de ácidos insaturados de etileno incluyen homopolímeros y copolímeros que tienen un de ácido acrílico y/o un enlace de ácido metacrílico entre las unidades monoméricas. Las resinas a base de ácido acrílico pueden formarse por cualquier procedimiento conocido por los expertos en la técnica y pueden incluir la polimerización del ácido acrílico o del ácido metacrílico en presencia de luz, calor o catalizadores tales como los peróxidos de benzoilo, o por los ésteres de estos ácidos, seguida de saponificación. Algunos ejemplos de resinas con base en ácido acrílico son, entre otros, copolímero de etileno/ácido acrílico (EAA), copolímero de etileno/ácido metacrílico (E/ AA) y mezclas de los mismos.

Los polímeros de ésteres insaturados de etileno incluyen homopolímeros y copolímeros que tienen un éster de enlace de ácido acrílico entre las unidades de monómero. Las resinas con base en acrilato pueden formarse por cualquier procedimiento conocido por los expertos en la técnica, tal como, por ejemplo, la polimerización del monómero de acrilato por los mismos procedimientos descritos para las resinas con base en ácido acrílico. Ejemplos de resinas con base en acrilato incluyen, entre otros, copolímero de metil/metacrilato (MMA), copolímero de etileno/acrilato de vinilo (EVA), copolímero de etileno/metacrilato (EMA), copolímero de etileno/acrilato de butilo (EnBA) y mezclas de los mismos.

Tal y como se utiliza en el presente documento, la frase "etileno/acetato de vinilo" (EVA) se refiere a un copolímero formado por monómeros de etileno y acetato de vinilo en el que las unidades de etileno están presentes en una cantidad mayoritaria y las unidades de acetato de vinilo están presentes en una cantidad menor. La cantidad típica de acetato de vinilo puede oscilar entre aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % .

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "ionómero" designa las sales metálicas de copolímeros ácidos, tales como sales metálicas de copolímeros de etileno/ácido acrílico o sales metálicas de copolímeros de etileno/ácido metacrílico, en las que el catión metálico puede ser un ion de metal alcalino, un ion de zinc u otros iones metálicos multivalentes. Estas resinas están disponibles, por ejemplo, en DuPont con el nombre comercial Surlyn™.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "poliéster" se refiere en general a homopolímeros o copolímeros que tienen un enlace éster entre las unidades de monómero, que pueden formarse, por ejemplo, mediante reacciones de polimerización por condensación entre un ácido dicarboxílico y un glicol. El término "poliéster" se refiere tanto a homo- como a copoliésteres, en los que homopoliésteres se definen como polímeros obtenidos de la condensación de un ácido dicarboxílico con un diol y copoliésteres se definen como polímeros obtenidos de la condensación de uno o más ácidos dicarboxílicos con uno o más dioles. La unidad de monómero de éster puede estar representada por la fórmula química general: R-C(O)O-R' donde R y R' = un grupo alquilo y puede formarse generalmente a partir de la polimerización de monómeros de ácido dicarboxílico y diol o de monómeros que contengan tanto ácido carboxílico como fracciones hidroxi. El ácido dicarboxílico puede ser lineal o alifático, es decir, el ácido oxálico, l ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, el ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico y similares; o puede ser aromático o ácidos aromáticos sustituidos por alquilos, es decir, diversos isómeros del ácido Itálico, tales como ácido paraftálico (o el ácido tereftálico), ácido isoftálico y ácido naftálico. Entre los ejemplos específicos de ácidos aromáticos sustituidos por alquilo se incluyen los diversos isómeros del ácido dimetilftálico, tales como ácido dimetilisoftálico, ácido dimetilortoftálico, ácido dimetiltereftálico, los diversos isómeros del ácido dietilftálico tales como ácido dietilisoftálico, ácido dietilortoftálico, los diversos isómeros del ácido dimetilnaftálico, tales como ácido 2, 6-dimetilnaftálico y ácido 2, 5-dimetilnaftálico, y los diversos isómeros del ácido dietilnaftálico. Los glicoles pueden ser de cadena recta o ramificados. Algunos ejemplos específicos son etilenglicol, propilenglicol, trimetilenglicol, diol de 1,4-butano, neopentilglicol y similares. Los polialquil tereftalatos son ésteres aromáticos que tienen un anillo de benceno con enlaces éster en los 1, 4 carbonos del anillo de benceno, en comparación con los polialquil isoftalatos, en los que hay dos enlaces éster en los 1, 3 carbonos del anillo de benceno.

Por el contrario, los polialquilnaftalatos son ésteres aromáticos que tienen dos anillos de benceno fusionados, donde los enlaces de éster pueden estar presentes en los 2, 3 carbonos o en los 1,6 carbonos.

Tal y como se utiliza en el presente documento, los términos "capa de poliéster" o "película de poliéster" se refieren a una capa o una película que comprende más del 50 %, preferentemente más del 60 %, 70 %, 80 % y 90 % en peso de un poliéster con respecto al peso de la capa o la película, respectivamente.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término viscosidad intrínseca se refiere al valor límite de la viscosidad reducida a una dilución infinita del polímero y se determina utilizando un viscosímetro capilar. Un procedimiento adecuado para la determinación de la viscosidad intrínseca es, por ejemplo, el procedimiento ASTM D4603-03.

Tal como se utiliza en el presente documento el término "proporción mayor" de una resina en una capa de una película o en un recipiente significa que más del 50 % en peso de dicha resina está presente en dicha capa, o película.

Tal como se utiliza en el presente documento el término "proporción menor" de una resina en una capa de una película o en un recipiente significa que menos del 50 % en peso de dicha resina está presente en dicha capa o película.

Tal y como se utilizan en el presente documento, las frases "dirección longitudinal" y "dirección de la máquina", en el presente documento abreviadas "LD" o "MD", se refieren a una dirección "a lo largo" de la película, es decir, en la dirección de la película a medida que ésta se forma durante la coextrusión.

Tal como se utiliza en el presente documento la frase "dirección transversal" o "dirección transversal", en el presente documento abreviada "TD", se refiere a una dirección a través de la película, perpendicular a la máquina o dirección longitudinal.

Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "extrusión" se emplea con referencia al procedimiento de formación de formas continuas forzando un material plástico fundido a través de una matriz, seguido de un enfriamiento o endurecimiento químico. Inmediatamente antes de la extrusión a través de la matriz, el material polimérico de viscosidad relativamente alta se introduce en un tornillo giratorio de paso variable, es decir, un extrusor, que fuerza el material polimérico a través de la matriz.

Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "coextrusión" se refiere al procedimiento de extrusión de dos o más materiales a través de una única matriz con dos o más orificios dispuestos de forma que los extrudidos se fusionan y sueldan entre sí en una estructura laminar antes del enfriamiento, es decir, del enfriamiento.

Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "orientado" se refiere a una banda termoplástica, que ha sido alargada, a una temperatura superior a la temperatura de ablandamiento, ya sea en una dirección ("uniaxial") o en dos direcciones ("biaxial"), seguida de un enfriamiento de la película para "fijarla" conservando sustancialmente las dimensiones alargadas. La orientación en estado sólido a una temperatura superior al punto de ablandamiento produce una película que presenta un carácter de retracción por calor al calentarla posteriormente. La orientación en estado fundido, como en la producción de una película soplada, no da lugar a una película termorretráctil. La orientación tanto en estado fundido como en estado sólido aumenta el grado de alineación de las cadenas poliméricas, mejorando así las propiedades mecánicas de la película orientada resultante.

Tal y como se utiliza en el presente documento el término "no termocontraíble" se refiere a una película caracterizada por un porcentaje de contracción libre total (es decir, la suma del porcentaje de contracción libre en las direcciones LD y TD) menor que 5 %, medido en horno a 180 °C de acuerdo con el procedimiento de prueba indicado en la parte experimental.

Tal y como se utiliza en el presente documento, la frase "película adecuada para su uso como banda superior en el empaquetado de piel al vacío" se refiere a una película termoplástica que es adecuada para su uso en un procedimiento de VSP, es decir, una película capaz de soportar las condiciones de calentamiento y estiramiento dentro de la cámara de vacío de la máquina de envasado sin sufrir perforaciones ni un ablandamiento excesivo y, posteriormente, capaz de adherirse firmemente a la superficie del soporte. Preferentemente, una película para su uso como banda superior en aplicaciones de VSP se caracteriza por una alta resistencia a la implosión, capacidad de conformación y capacidad de sellado.

Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "soporte" significa la parte inferior del empaque de VSP en la que se aloja el producto y sobre la que se sella la banda superior en la parte que no está cubierta por el producto.

Tal y como en el presente documento el término "temperatura de sellado" se refiere a la temperatura de la cúpula del equipo de VSP, sobre la que se aplica la banda superior por succión y que se calienta durante el ciclo de VSP.

Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "apto para microondas" cuando se utiliza en relación con las películas o los empaques de VSP de la presente invención, se refiere a aquellas estructuras que son "sustancialmente transparentes a las microondas", así como a aquellas que son "activas a las microondas". Mientras que las películas o empaques sustancialmente transparentes a las microondas son aquellos capaces de ser atravesados por al menos 80 %, preferentemente al menos 90 % de las microondas generadas por un horno de microondas sin ningún tipo de interferencia con las mismas, las películas o empaques activos a las microondas son aquellos que incorporan componentes reflectantes a las microondas, destinados a modificar la deposición de energía dentro del alimento adyacente. Para ser "apto para microondas" en ambos casos, bajo las condiciones de uso, el material de empaquetado no debe degradarse ni deformarse y no debe liberar más de 60 ppm de contaminantes globales al alimento empaquetado en contacto con este. En la práctica, los materiales de empaquetado que soportan un tratamiento térmico a 121 °C durante 30 minutos (condiciones lo suficientemente drásticas como para que no se alcancen normalmente en la cocción por microondas) sin deformarse y liberando menos de 60 ppm de contaminantes, se consideran "aptos para microondas" de acuerdo con la mayoría de las leyes alimentarias.

Tal y como se utiliza en el presente documento, el término "horneable dual " se refiere a una película o a un empaque adecuado tanto para cocinar en microondas como en un horno convencional, a temperaturas de hasta 220 °C o incluso superiores.

Salvo que se indique lo contrario, todos los porcentajes son porcentajes en peso.

Descripción detallada de la invención

Un primer objeto de la presente invención es el uso de una película de poliéster biaxialmente orientada horneable dual como banda superior en el empaquetado de piel al vacío, comprendiendo dicha película, preferentemente que consiste en

- una capa exterior de poliéster termosellable a),

- una capa exterior de poliéster c).

La película de poliéster para su uso como banda superior en el empaquetado de piel al vacío comprende, preferentemente, tres capas de poliéster a), b) y c).

La capa exterior de poliéster termosellable a) de la película comprende al menos 80 %, preferentemente al menos 85 % en peso con respecto al peso de la capa, de uno o más poliésteres.

La composición de la capa de poliéster termosellable a) puede variar en cierta medida siempre que selle a materiales de poliéster a temperaturas inferiores a las temperaturas de fusión de las resinas de la capa base b) y de la capa exterior c).

El sello debe ser lo suficientemente fuerte como para evitar fugas en el empaque durante el almacenamiento y el transporte, pero al mismo tiempo debe permitir la autoventilación durante la cocción y la fácil apertura del empaque después de la cocción por parte del consumidor final.

Las composiciones de poliéster termosellables adecuadas para la capa a) son conocidas y se describen, por ejemplo, en el documento WO2007093495 o en el documentoWO20l2160142.

En una realización, de acuerdo con el documento WO2007093495lospoliésteres de la capa termosellable a) pueden ser poliésteres amorfos o poliésteres cristalinos que tengan una temperatura de fusión no superior a la temperatura de fusión del poliéster de la capa de base b) o mezclas de los mismos.

El término "cristalino" se utiliza en el presente documento para indicar que la resina tiene una temperatura de fusión definida.

La capa termosellable a) puede comprender una resina de copoliéster amorfa o una resina de copoliéster cristalina que tenga una temperatura de fusión inferior a la del poliéster de la capa de base b).

Como resinas de poliéster para la capa termosellable a), pueden utilizarse resinas de copoliésteres derivadas de uno o más ácidos dicarboxílicos o sus diésteres de alquilo inferior (hasta 14 átomos de carbono) con uno o más glicoles, en particular un glicol alifático o cicloalifático.

Los ácidos dicarboxílicos adecuados incluyen ácidos dicarboxílicos aromáticos, tales como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido Itálico o ácido 2, 5-, 2, 6- o 2, 7-naftalendicarboxílico, y ácidos dicarboxílicos alifáticos, tales como ácido succínico, ácido sebácico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido suberico o ácido pimélico. Los glicoles adecuados incluyen dioles alifáticos tales como etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, neopentilglicol y 1,6-hexanodiol, y dioles cicloalifáticos tales como 1 , 4-ciclohexanodimetanol y 1,4-ciclohexanodiol.

En una realización, de acuerdo con el documento WO2007093495la capa termosellable a) comprende un copoliéster cristalino.

Por copoliéster cristalino se entiende un copoliéster que tiene al menos un pico de fusión distinto en un termograma de calorimetría diferencial de barrido (DSC). El punto de fusión de las resinas puede medirse mediante la técnica DSC de acuerdo con la norma ASTM D3418.

Preferentemente, el copoliéster cristalino de la capa termosellable comprende un ácido dicarboxílico aromático y un ácido dicarboxílico alifático. Un ácido dicarboxílico aromático preferido es el ácido tereftálico. Los ácidos dicarboxílicos alifáticos preferidos se seleccionan entre ácido sebácico, ácido adípico y ácido azelaico. La concentración del ácido dicarboxílico aromático presente en el copoliéster se encuentra preferentemente en el intervalo de 45 a 80, más preferentemente de 50 a 70, y particularmente de 55 a 65 % en moles sobre los componentes del ácido di-carboxílico del copoliéster. La concentración del ácido di-carboxílico alifático presente en el copoliéster se encuentra preferentemente en el intervalo de 20 a 55, más preferentemente de 30 a 50, y particularmente de 35 a 45 % en moles con base en los componentes del ácido dicarboxílico del copoliéster. Ejemplos particularmente preferidos de copoliésteres adecuados son (i) copoliésteres de ácido azelaico y ácido tereftálico con un glicol alifático, preferentemente etilenglicol; (ii) copoliésteres de ácido adípico y ácido tereftálico con un glicol alifático, preferentemente etilenglicol; y (iii) copoliésteres de ácido sebácico y ácido tereftálico con un glicol alifático, preferentemente butilenglicol. Los copoliésteres preferidos incluyen un copoliéster de ácido sebácico/ácido tereftálico/butilenglicol que tiene un punto de fusión Tm de 117 °C, y un copoliéster de ácido azelaico/ácido tereftálico/etilenglicol que tiene un Tm de 150 °C. En una realización, de acuerdo con el documento WO2007093495el copoliéster de la capa termosellable a) es un derivado de un diol alifático y una pluralidad de ácidos dicarboxílicos aromáticos, en particular ácido tereftálico y ácido isoftálico. Un copoliéster preferido es el derivado de etilenglicol, ácido tereftálico y ácido isoftálico. Las proporciones molares preferidas del componente de ácido tereftálico al componente de ácido isoftálico están en el intervalo de 50:50 a 90:10, preferentemente en el intervalo de 65:35 a 85:15.

En una realización, de acuerdo con el documento WO2007093495la capa termosellable a) comprende un copoliéster amorfo.

Los copoliésteres amorfos adecuados son los derivados de un diol alifático y un diol cicloalifático con uno o más ácidos dicarboxílicos, preferentemente un ácido dicarboxílico aromático. Los poliésteres típicos que proporcionan propiedades satisfactorias de sellado por calor incluyen copoliésteres de ácido tereftálico con un diol alifático y un diol cicloalifático, especialmente etilenglicol y 1, 4-ciclohexanodimetanol. Las proporciones molares preferidas del diol cicloalifático al diol alifático están en el intervalo de 10:90 a 60:40, preferentemente en el intervalo de 20:80 a 40:60, y más preferentemente de 30:70 a 35:65. Un ejemplo de tal copoliéster es el PETG Eastar 96763 vendido por Eastman, que comprende un copoliéster de ácido tereftálico, aproximadamente 33 % en moles de 1, 4-cidohexano dimetanol y aproximadamente 67 % en moles de etilenglicol y que tiene una temperatura de transición vítrea Tg de 81 °C.

Para reducir la fuerza de sellado, facilitando así la apertura del empaque, puede ser conveniente mezclar la una o más resinas de poliéster de la capa exterior termosellable a) con 3 a 40 % en peso, 5 a 30 % en peso, preferentemente 15 a 25 % en peso de una resina termoplástica apropiada. Las resinas termoplásticas adecuadas, que contribuyen a disminuir la fuerza de sellado sin perjudicar las propiedades ópticas de la película, son poliamidas, poliestirenos, en particular copolímeros en bloque de estireno-butadieno, ionómeros, copolímeros de etileno/ácido carboxílico insaturado como copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico, copolímeros de etileno/ésteres insaturados, como copolímeros de etileno/acetato de vinilo, polietilenos modificados con anhídrido maleico, copolímeros de etileno/propileno y copolímeros de etileno/olefinas cíclicas, como copolímeros de etileno/norborneno.

Se puede obtener un buen equilibrio entre la hermeticidad del cierre y la facilidad de retirada de la película al abrir el empaque mezclando un copoliéster amorfo con 3 a 40 % en peso de un copolímero de etileno/ácido acrílico o de un copolímero de etileno/propileno o de polietilenos modificados con anhídrido maleico. Se pueden obtener buenos resultados mezclando PET con un 3 a 40 % en peso de una poliamida. Las poliamidas adecuadas son, por ejemplo, poliamida 6, poliamida 66 y copoliamidas, incluyendo copoliamida 6/9, copoliamida 6/10, copoliamida 6/12, copoliamida 6/66, copoliamida 6/69, y poliamidas y copoliamidas aromáticas, tales como 6I, 6I/6T, MXD6, MXD6/MXDI.

Las mezclas de un copoliéster amorfo con 3 a 40 % en peso de un copolímero de etileno/ácido acrílico son particularmente adecuadas en aplicaciones de empaquetado que requieren un tratamiento térmico, como la pasteurización, ya que proporcionan el mejor equilibrio entre la facilidad de apertura y la hermeticidad del empaque. Un ejemplo de poliéster amorfo adecuado es el PETG Eastar® 6763 vendido por Eastman.

De acuerdo con el documento WO2012160142, cuando se requiere el calentamiento o la cocción en horno convencional a temperaturas más elevadas, la capa termosellable a) comprende -además de aproximadamente 25 % a 70 % en peso de al menos un primer poliéster amorfo que tiene una temperatura de fusión no superior a la temperatura de fusión del poliéster de la capa base b) y de10 % a 20 % en peso de al menos una resina termoplásticatambién de 20 % a 60 % en peso de al menos otra resina de poliéster (mezcla ternaria). Las resinas de poliéster amorfas adecuadas son las derivadas de un diol alifático y un diol cicloalifático con uno o más ácidos dicarboxílicos, preferentemente un ácido dicarboxílico aromático. Preferentemente, dicho poliéster amorfo se selecciona entre los derivados de un diol alifático y un diol cicloalifático con un ácido aromático dicarboxílico, más preferentemente con ácido tereftálico. Los poliésteres amorfos preferidos son copoliésteres del ácido tereftálico con un diol alifático y un diol cicloalifático, en particular etilenglicol y 1, 4-diclohexanodietanol.

Las proporciones molares preferidas del diol cicloalifático con respecto al diol alifático están en el intervalo de 10:90 a 60:40, preferentemente en el intervalo de 20:80 a 40:60, más preferentemente de 30:70 a 35:65. Un ejemplo específico de poliéster amorfo particularmente preferido es el PETG Eastar® 6763, vendido por Eastman, que comprende un copoliéster de ácido tereftálico, aproximadamente 33 % en moles de 1, 4-ciclohexanodimetanol y aproximadamente 67 % en moles de etilenglicol.

En una realización particularmente preferida, la resina de poliéster amorfa de la capa termosellable es la misma resina de poliéster utilizada en la capa base.

Las resinas termoplásticas adecuadas son poliamidas, poliestirenos, en particular copolímeros en bloque de estirenobutadieno, los polietilenos, ionómeros, copolímeros de etileno/ácido carboxílico insaturado, como los copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico, copolímeros de etileno/ésteres insaturados, tales como copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de etileno/propileno, polietilenos modificados con anhídrido maleico, tales como mod-LLDPE, y copolímeros de etileno/olefina cíclica, tales como copolímeros de etileno/norborneno. Se prefieren copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico y LLDPE modificado. Ejemplos específicos de resinas termoplásticas particularmente preferidas son Primacor 3440, vendida por Dow, que es un copolímero de etileno/ácido acrílico con un contenido de comonómero de ácido acrílico del 9,7 % y BYNEL 4104 (2006) de DuPont, un LLDPE modificado con anhídrido maleico.

Otros poliésteres adecuados son los que derivan de uno o más dioles alifáticos, preferentemente etilenglicol y/o ciclohexanoles, y un ácido dicarboxílico aromático, preferentemente ácido tereftálico. Otros poliésteres adecuados se caracterizan preferentemente por una viscosidad intrínseca de al menos 0,75 dl/g o superior y/o por una temperatura de transición vítrea Tg no superior a 80 °C y/o un punto de fusión superior a 240 °C. Un procedimiento adecuado para la determinación de la viscosidad intrínseca es el procedimiento ASTM D4603-03. Un procedimiento adecuado para la determinación de la temperatura de transición vítrea es el procedimiento ASTM D3418. Un procedimiento adecuado para la determinación del punto de fusión es el procedimiento ASTM D3418.

Se prefiere tereftalato de polietileno (PET). Ejemplos específicos de otros poliésteres son el copoliéster Eastapak 9921, vendido por Eastman Chemical, o el RAMAPET N180 de Indorama Polyester.

La cantidad del primer poliéster amorfo en la capa termosellable de la película multicapa de acuerdo con la presente invención es generalmente de 25 % a 70 % en peso con respecto al peso total de la capa termosellable, preferentemente de 40 a 60 % en peso. Las cantidades específicas preferidas son aproximadamente 40 % y aproximadamente 60 % en peso.

La cantidad de resina termoplástica en la capa termosellable de la película multicapa de acuerdo con la presente invención es generalmente de 10 % a 20 % en peso con respecto al peso total de la capa termosellable, preferentemente de manera aproximada 15 % en peso.

La cantidad de poliéster adicional en la capa termosellable de la película multicapa de acuerdo con la presente invención es generalmente de 20 % a 60 % en peso con respecto al peso total de la capa termosellable, preferentemente de 25 a 50 %. Las cantidades específicas preferidas son aproximadamente 25 %, aproximadamente 45 % y aproximadamente 60 % en peso. En una realización preferida, la capa termosellable a) comprende de aproximadamente 25 a aproximadamente 70 % en peso del poliéster amorfo, de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 % en peso de la resina termoplástica y de aproximadamente 20% a aproximadamente 60 % en peso del poliéster adicional.

En una realización particularmente preferida, la capa termosellable a) comprende de aproximadamente 40 a 60 % en peso del primer poliéster amorfo, de 25 a 50 % en peso del otro poliéster y de 10 a 20 % en peso de la resina termoplástica.

Ejemplos específicos de mezclas de al menos un poliéster amorfo, al menos una resina termoplástica y al menos otro poliéster en la capa termosellable a) son:

i) primer poliéster amorfo 60 %; resina termoplástica 15 %; otro poliéster 25 %;

ii) primer poliéster amorfo 40 %; resina termoplástica 15 %; otro poliéster 45 %; y

ii) primer poliéster amorfo 25 %; resina termoplástica 15 %; otro poliéster 60 %.

Una mezcla ternaria particularmente preferida para la capa a) consiste en 60 % de un PETG, 15 % de un LLDPE modificado y 25 % de un PET.

Otra mezcla ternaria particularmente preferida para la capa a) consiste en 60 % de un PETG, 15 % de un copolímero de etileno/ácido acrílico y 25 % de un PET.

Preferentemente, el espesor de la capa de sellado (a) es de 0,5 a 25 micrómetros, preferentemente de 1 a 20 micrómetros, más preferentemente de 1 a 15 micrómetros, incluso más preferentemente de 2 a 10 micrómetros.

La relación de porcentaje de espesor de la capa de poliéster termosellable a) con respecto al espesor total de la película es generalmente de 2 a 30 %, preferentemente de 3 a 25 % o de 6 a 20%.

La relación de porcentaje de espesor de la capa de poliéster termosellable a) con respecto al espesor total de la película es generalmente menor que 30 %, que 25 %, que 20 %, que 15 % o que 10 %.

La capa interior de base de poliéster b) de las películas utilizadas en la presente invención comprende al menos un poliéster que tiene una viscosidad intrínseca mayor que 0,75 dl/g.

Preferentemente, la capa base de la película comprende un poliéster que tiene una viscosidad intrínseca mayor que 0,78 dl/g, más preferentemente de al menos 0,80 dl/g.

La resina de poliéster utilizada como material de partida para la capa base b) también puede tener una viscosidad intrínseca menor que 0,75 dl/g siempre que su viscosidad intrínseca tras la extrusión sea mayor que este valor. Por ejemplo, la viscosidad intrínseca de la resina de poliéster puede aumentarse durante el procedimiento de extrusión mediante aditivos adecuados, como los llamados "extensores de cadena". Los prolongadores de cadena adecuados son, por ejemplo, los descritos en el documento EP372846.

Las resinas de poliéster adecuadas son, por ejemplo, poliésteres de etilenglicol y ácido tereftálico, es decir, poli(tereftalato de etileno) (PET). Se da preferencia a los poliésteres que contienen unidades de etileno e incluyen, con base en las unidades de dicarboxilato, al menos 90 % en moles, más preferentemente al menos 95 % en moles, de unidades de tereftalato. Las unidades monoméricas restantes se seleccionan entre otros ácidos dicarboxílicos o dioles. Otros ácidos dicarboxílicos aromáticos adecuados son, preferentemente, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido 2, 5-, 2, 6- o 2, 7- naftalendicarboxílico. Entre los ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos, cabe mencionar los ácidos ciclohexanedicarboxílicos (en particular ácido ciclohexano-1, 4-dicarboxílico). De los ácidos dicarboxílicos alifáticos, los ácidos (C3-C19) alcanodioicos son particularmente adecuados, en particular ácido succínico, ácido sebácico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido suberico o ácido pimélico.

Otros dioles alifáticos adecuados son, por ejemplo, dioles alifáticos tales como etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 2,2-dimetil1-1,3-propanodiol, neopentilglicol y 1,6-hexanodiol, y dioles cicloalifáticos tales como 1 , 4-ciclohexanodimetanol y 1,4-ciclohexanodiol, opcionalmente dioles que contienen heteroátomos que tienen uno o más anillos. Para la capa base b) se pueden utilizar mezclas o combinaciones de homo y/o copoliésteres, siempre que el poliéster que tenga una I.V: superior a 0,75 dl/g represente la mayor parte de la capa base. La capa base b) comprende más del 50 %, preferentemente más del 60 %, 70 %, 80 %, 85 %, 90 %, 95 % en peso de un poliéster que tiene una I.V: mayor que 0,75 dl/g, con base en el peso total de la capa base. Se puede mezclar cualquier homo y/o copoliéster con la resina de poliéster que tenga una I.V: mayor que 0,75 dl/g en la capa base b).

Preferentemente, la capa base comprende más del 50 %, 60 %, 70 %, 80 %, 85 %, 90 %, 95 % en peso de un PET que tiene una I.V: de al menos 0,80 dl/g.

Ejemplos de poliésteres adecuados para la capa b) son PET 9921W ® vendido por Voridian, RAMAPET N180, Indorama que tienen un punto de fusión Tm de 245 °C y una I.V: de 0,80 dl/g o EASTAPAK 9921 de Eastman Chemical que tiene un Tm de 238 °C y una I.V: de 0,8 dl/g.

Las mezclas adecuadas para la capa base b) pueden comprender al menos el 50 %, 60 %, 70 %, 80 %, 85 %, 90 %, 95 % de la resina de poliéster que tiene una I.V: superior a 0,75 dl/g y no más del 50 %, 40 %, 30 %, 20 %, 15 %, 10 %, 5 % de una resina de poliéster amorfa. El poliéster amorfo utilizado en la capa base b) puede ser el mismo o diferente del poliéster amorfo utilizado en la capa termosellable a).

Las resinas de poliéster amorfo adecuadas para su uso en la capa base b) son copoliésteres de ácido tereftálico con un diol alifático y un diol cicloalifático, especialmente etilenglicol y 1,4-cidohexanodimetanol, como el PETG Eastar 6763 vendido por Eastman Chemical.

Las capas base adecuadas b) comprenden al menos 50 %, 60 %, 70 %, 80 %, 85 %, 90 %, 95 % de la resina de poliéster que tiene una I.V: mayor que 0,75 dl/g y no más del 50 %, 40 %, 30 %, 20 %, 15 %, 10 %, 5% de un poliéster amorfo de ácido tereftálico con etilenglicol y 1,4-cidohexanodietanol.

En una realización, la capa b) consiste en poliésteres.

La termocapacidad de conformación de la película puede mejorarse aún más incorporando, preferentemente en la capa base, un plastificante. Entre los plastificantes adecuados se encuentran ésteres de ácidos dicarboxílicos aromáticos, tales como ftalato de dimetilo, ftalato de dietilo, ftalato de di-n-butilo, ftalato de di-n-heptilo, ftalato de di-2-etilhexilo, ftalato de di-n-octilo, ftalato de di-nonilo, isoftalato de dietilo, isoftalato de di-n-butilo, isoftalato de di-2-etilhexilo, tereftalato de dietilo, tereftalato de di-n-butilo, tereftalato de di-2-etilhexilo, etc.; ésteres del ácido fosfórico, tales como fosfato de trietilo, fosfato de tributilo, fosfato de cresilo, etc.; ésteres del ácido sebácico, tales como l sebacato de dimetilo, sebacato de dietilo, sebacato de di-n-butilo, sebacato de diamilo, etc.; ésteres del ácido adípico tales como hexil adipato, etc.; ésteres tales como butilftalil glicolato, citrato de tributilo, oleato de tetrahidrofurfurilo, acetil ricinoleato de metilo, etc.; y polietilenglicol, etc.

En una realización, el plastificante se selecciona entre los ésteres de ácidos dicarboxílicos aromáticos (en particular ésteres de ácido ftálico) porque tienen una excelente resistencia al calor, pueden mejorar significativamente la termoformabilidad y están libres de problemas de sublimación y sangrado durante el procedimiento de formación de la película.

El punto de fusión del plastificante es preferentemente de al menos 300 °C o superior, más preferentemente de al menos 350 °C.

El contenido del plastificante en la capa es preferentemente 0,01 a 5 %, más preferentemente 0,05 a 2 % con base en el peso del material polimérico de la capa.

La relación de espesor porcentual de la capa base de poliéster b) con respecto al espesor total de la película es generalmente del 40 % al 90 %, preferentemente del 50 al 85 % o del 60 al 80 %.

La relación de espesor porcentual de la capa base de poliéster b) con respecto al espesor total de la película es preferentemente mayor que 50 %, preferentemente mayor que 60 %, 65 % o 70 %. La película para el presente uso es preferentemente una estructura de tres capas que incluye, además de una capa base b) y de una primera capa exterior termosellable a), una segunda capa exterior de poliéster c) preferentemente adherida directamente al lado opuesto de la capa base b).

La capa exterior de poliéster c) de la película comprende preferentemente al menos 80 %, preferentemente al menos 85 %, al menos 90 % en peso con respecto al peso de la capa, de uno o más poliésteres.

En una realización, la capa c) consiste en poliésteres.

La una o más resinas de poliéster de la capa c) puede ser la misma que la resina de la capa base b) o diferente, preferentemente la misma.

Preferentemente, la segunda capa exterior de poliéster c) comprende poliéster(es) caracterizados por una viscosidad intrínseca de al menos 0,75 dl/g o superior y/o por una temperatura de transición vítrea Tg no superior a 80 °C y/o un punto de fusión superior a 240 °C. Ejemplos de poliésteres adecuados para la capa exterior c) son EASTAPAK 9921 de Eastman Chemical o RAMAPET N180 de Indorama Polyester.

El espesor de la capa exterior c) está generalmente entre aproximadamente 5 y 40 %, preferentemente entre 10 y 35 %, más preferentemente entre 15 y 30 % del espesor total de la película. La capa exterior c) puede tener un espesor de hasta aproximadamente 25 micrómetros, preferentemente hasta aproximadamente 15 micrómetros o 10 micrómetros, más preferentemente entre aproximadamente 0,5 y 10 micrómetros, y más preferentemente entre aproximadamente 0,5 y 7 micrómetros.

El espesor de las dos capas exteriores puede ser igual o diferente.

Una o más de las capas de la película de la presente invención pueden contener uno cualquiera de los aditivos convencionalmente empleados en la fabricación de películas poliméricas. Así pues, pueden incorporarse, según convenga, agentes tales como pigmentos, lubricantes, antioxidantes, eliminadores de radicales, absorbentes de rayos UV, estabilizadores térmicos, agentes antibloqueo, agentes tensioactivos, auxiliares de deslizamiento, abrillantadores ópticos, mejoradores del brillo y modificadores de la viscosidad.

En particular, para mejorar el procesamiento de la película en equipos de empaquetado de alta velocidad, se pueden añadir agentes deslizantes y/o antibloqueo a una o ambas capas exteriores. Los aditivos pueden añadirse en forma de concentrado en una resina portadora de poliéster. La cantidad de aditivo típicamente es del orden del 0,2 al 5 % en peso del peso total de la capa.

La capa exterior c) puede tener un espesor de hasta aproximadamente 25 micrómetros, preferentemente hasta aproximadamente 15 micrómetros, más preferentemente entre 0,5 y 10 micrómetros, y más preferentemente entre aproximadamente 0,5 y 7 micrómetros. El espesor de las dos capas exteriores puede ser igual o diferente.

Las películas para el presente uso pueden tener cualquier espesor total de 10 a 100 micrómetros, de 15 a 75 micrómetros, más preferentemente de 15 a 50 micrómetros o de 15 a 35 micrómetros.

Preferentemente, las películas para el presente uso tienen un espesor menor que 50, 40, 35, 30 o 25 micrómetros.

Preferentemente, las películas tienen un espesor mayor que 15 micrómetros.

Preferentemente, las películas tienen un espesor de 10 a 100 micrómetros, de 15 a 75 micrómetros, más preferentemente de 15 a 50 micrómetros o de 15 a 35 micrómetros.

Las películas más gruesas se utilizarán para empaquetar productos de perfil más alto, mientras que las películas más finas son suficientes y preferibles para productos de empaque de piel al vacío con un perfil poco profundo En particular, las películas más gruesas son adecuadas para aplicaciones exigentes como el empaquetado de productos de alto perfil y/o con superficies irregulares y afiladas, tales como la carne con hueso o los productos congelados o cangrejos y similares.

Las películas de poliéster de la presente invención son ventajosas con respecto a las películas de VSP actuales en el mercado, proporcionando rendimientos comparables con espesores más bajos.

La película de poliéster para el uso de la presente invención puede comprender la capa base b), una primera capa exterior termosellable a) y una segunda capa exterior c), en la que la segunda capa exterior c) comprende una resina de poliéster diferente de la resina utilizada tanto en la capa base como en la capa termosellable.

Alternativamente, la película de poliéster puede comprender la capa base b) y dos capas exteriores termosellables a) que comprenden el mismo poliéster amorfo o el mismo poliéster cristalino que tiene una temperatura de fusión no mayor que la temperatura de fusión del poliéster de la capa base.

Alternativamente, la película de poliéster puede comprender la capa base b), una primera capa exterior termosellable a) y una segunda capa exterior c), en la que la segunda capa exterior c) comprende la misma resina de poliéster que la capa base b).

En una realización, la película de poliéster para el uso de la invención comprende una capa base b) que comprende un poliéster que tiene una viscosidad intrínseca mayor que 0,75 dl/g, una primera capa exterior termosellable a) que comprende un poliéster amorfo y una segunda capa exterior c) que comprende la misma resina de poliéster que la capa base.

En una realización, la película de poliéster para el uso de la invención comprende una capa base b) que comprende un poliéster que tiene una viscosidad intrínseca mayor que 0,75 dl/g, una primera capa exterior termosellable a) que comprende una mezcla ternaria de un poliéster amorfo, una resina termoplástica y otro poliéster, y una segunda capa exterior c) que comprende la misma resina de poliéster que la capa base.

Preferentemente, la película de poliéster comprende una capa base b) que comprende al menos 50 %, 60 %, 70 %, 80 %, 85 %, 90 %, 95 % de la resina de poliéster que tiene un I.V. superior a 0,75 dl/g y no más del 50 %, 40 %, 30 %, 20 %, 15 %, 10 %, 5 % de un poliéster amorfo, una primera capa exterior termosellable a) que comprende un poliéster amorfo y una segunda capa exterior c) que comprende la misma resina de poliéster que la capa base. Preferentemente, el poliéster amorfo de la capa base es el mismo que el poliéster amorfo de la capa termosellable.

En una realización, la película de poliéster para el presente uso comprende:

- una capa termosellable a) que comprende

de aproximadamente 25 % a 70 % en peso de al menos un primer poliéster amorfo que tiene una temperatura de fusión no superior a la temperatura de fusión del poliéster de la capa base b), del 10 % al 20 % en peso de al menos una resina termoplástica seleccionada entre poliamidas, poliestirenos, polietilenos, ionómeros, copolímeros de etileno/ácido carboxílico insaturado, copolímeros de etileno/ésteres insaturados, copolímeros de etileno/propileno, polietileno modificado con anhídrido maleico y copolímeros de etileno/olefina cíclica, preferentemente un polietileno modificado con anhídrido maleico y

del 20 % al 60 % en peso de al menos otro poliéster caracterizado por una viscosidad intrínseca igual o superior a 0,75 dl/g y/o por una temperatura de transición vítrea Tg no mayor que 80 °C y/o un punto de fusión mayor que 240 °C; y/o

- una capa interior de base de poliéster b) que comprende una mezcla de al menos 50 % de una resina de poliéster con una I.V: mayor que 0,75 dl/g, y como máximo 50 % de un poliéster amorfo; y/o - una capa exterior de poliéster c) que comprende un poliéster caracterizado por una viscosidad intrínseca igual o mayor que 0,75 dl/g y/o por una temperatura de transición vítrea Tg no mayor que 80 °C y/o un punto de fusión mayor que 240 °C.

En una realización, la película de poliéster para el presente uso consiste en:

- una capa termosellable a) que comprende

del 20 % al 60 % en peso de al menos otro poliéster caracterizado por una viscosidad intrínseca de al menos 0,75 dl/g o superior y/o por una temperatura de transición vítrea Tg no mayor que 80 °C y/o un punto de fusión mayor que 240 °C;

- una capa interior de base de poliéster b) que comprende una mezcla de al menos 50 % de una resina de poliéster que tiene una I.V: mayor que 0,75 dl/g, y como máximo el 50 % de un poliéster amorfo; y - una capa exterior de poliéster c) que comprende un poliéster caracterizado por una viscosidad intrínseca igual o mayor que 0,75 dl/g y/o por una temperatura de transición vítrea Tg no mayor que 80 °C y/o un punto de fusión mayor que 240 °C.

En una realización, la película de poliéster para el presente uso consiste en

- una capa termoadhesiva a) que consiste en

de aproximadamente 40 % a 70 % en peso de al menos un primer poliéster amorfo que tiene una temperatura de fusión no mayor que la temperatura de fusión del poliéster de la capa base b), del 10 % al 20 % en peso de al menos una resina termoplástica seleccionada de copolímeros de etileno/ácido carboxílico insaturado, copolímeros de etileno/ésteres insaturados y polietileno modificado con anhídrido maleico y

del 20 % al 50 % en peso de al menos otro poliéster caracterizado por una viscosidad intrínseca de al menos 0,75 dl/g o superior y/o por una temperatura de transición vítrea Tg no mayor que 80 °C y/o un punto de fusión mayor que 240 °C;

- una capa interior de base de poliéster b) que consiste en una mezcla de al menos 55 % de una resina de poliéster con una I.V. mayor que 0,75 dl/g, y como máximo 45% de un poliéster amorfo; y - una capa exterior de poliéster c) que comprende al menos 95 % del mismo poliéster caracterizado por una viscosidad intrínseca de al menos 0,75 dl/g de la capa base b). Las películas preferidas para el presente uso son las que consisten en

- una capa exterior termosellable a) que consiste en aproximadamente un 60 % en peso de un PETG, 25 % en peso de un PET y 15 % en peso de un mod-LLDPE o de un EAA;

- una capa interior de base b) que consiste en aproximadamente 60 % en peso de un PET que tiene una I.V. medida de acuerdo con la norma ASTM D4603-03 mayor que 0,75 dl/g y 40 % en peso de un PETG; y

- una capa exterior de poliéster c) que consiste en aproximadamente 98 % en peso del mismo PET de la capa base y 2 % en peso de un PETG.

Películas ejemplares, utilizables en la presente invención y sus procedimientos de fabricación se describen en el documentoWO2012160142 y en el documentoWO2007093495.

Otras posibles películas y su preparación se divulgan en el documento WO2009013284 (por ejemplo, la película de Ejemplo 2) y el documento WO2013080143 en nombre de Cryovac.

La película de poliéster para el presente uso se caracteriza por un módulo elástico de al menos 20,000 Kg/cm2 tanto en LD como en TD, una resistencia a la tracción de al menos 1.500 Kg/cm2 tanto en LD como en TD y/o un alargamiento a la rotura de al menos 105 % tanto en LD como en TD (medido de acuerdo con la norma ASTM D882 a 23 °C).

La película de poliéster para el presente uso puede fabricarse de acuerdo con cualquier procedimiento conocido en la técnica para producir una película orientada biaxialmente, por ejemplo, un procedimiento de orientación de película tubular o plana

La película, preferentemente la de tres capas, puede prepararse por coextrusión, por recubrimiento o por recubrimiento por extrusión, preferentemente por coextrusión de acuerdo con un procedimiento tubular o un procedimiento plano.

En un procedimiento tubular, también conocido como procedimiento de "doble burbuja", se obtiene una orientación biaxial simultánea mediante la extrusión de un tubo de resina termoplástica, que posteriormente se enfría, se recalienta y se expande mediante presión de gas interna para inducir la orientación transversal, y se enrolla a una tasa que inducirá la orientación longitudinal. Un ejemplo de un equipo adecuado para esta técnica se divulga en el documento US4841605.

En un procedimiento de película plana, las resinas termoplásticas formadoras de película se extruden a través de una matriz en T y se enfrían rápidamente sobre un rodillo de enfriamiento para asegurar que las resinas se enfríen hasta el estado amorfo. La orientación se efectúa entonces mediante el estiramiento, simultáneo o secuencial, preferentemente simultáneo, del extrudido enfriado rápidamente a una temperatura superior a la temperatura de transición vítrea de la resina termoplástica.

En el procedimiento de orientación plana secuencial, un extrudido plano y enfriado rápidamente se orienta primero en una dirección, normalmente la dirección longitudinal, es decir, la dirección de avance a través de la máquina de estiramiento de la película, y luego en la dirección transversal. El estiramiento longitudinal del extrudido se realiza convenientemente sobre un conjunto de rodillos giratorios (MDO), que giran a diferentes velocidades. Al menos uno de los primeros pares de rodillos se calienta, por ejemplo, mediante la circulación interna de aceite caliente. El estiramiento transversal se suele realizar en un aparato tensor (TDO), que comprende un cierto número de medios de calentamiento y medios de estiramiento adecuados.

En una orientación plana simultánea, la hoja resultante, caliente y recortada, se dirige a la zona de estiramiento del tensor simultáneo. En dicha zona se puede utilizar cualquier medio de estiramiento simultáneo. Sin embargo, es preferible que las pinzas sean impulsadas a lo largo de los bucles opuestos del marco de tensado por medio de un motor sincrónico lineal. Bruckner GmbH ha diseñado una línea adecuada para el estiramiento simultáneo con tecnología de motor lineal y la ha anunciado como línea LISIM. Una línea alternativa para el estiramiento simultáneo de la cinta plana extrudida es la línea DMT, con base en un pantógrafo, equipada con dos monorrieles separados a cada lado de la unidad de orientación. La configuración del tensor puede variarse en función de las relaciones de estiramiento deseadas. En el paso posterior de recocido, la película orientada biaxialmente puede estabilizarse dimensionalmente mediante un tratamiento térmico a una temperatura inferior a la de fusión de la película.

Preferentemente, la película de poliéster para el uso de la invención se fabrica de acuerdo con una coextrusión plana. Los polímeros para la capa base b), para la capa exterior termosellable a) y para la segunda capa exterior c) se introducen en extrusores separados. Las masas en estado fundido se extruden a través de una matriz en T de múltiples capas y se enfrían en un rodillo de enfriamiento. La colada así formada se orienta entonces biaxialmente, preferentemente de forma simultánea.

En el caso de la orientación secuencial, el estiramiento longitudinal (LD u Orientación en Dirección de la Máquina) del extrudido se realiza convenientemente en un intervalo de temperatura de 60 a 120 °C, preferentemente de 70 a 100 °C y en el estiramiento transversal (Orientación en Dirección Transversal), en el intervalo de 90 °C (zona de precalentamiento) a 130°C (zona de estiramiento), preferentemente de 90 °C (zona de precalentamiento) a 110°C (zona de estiramiento). La relación de estiramiento longitudinal está en el intervalo de 2,0:1 a 5,0:1, preferentemente de 2,3:1 a 4,8:1. La relación de estiramiento transversal está generalmente en el intervalo de 2,4:1 a 6,0:1, preferentemente de 2,6:1 a 5,5:1.

Sin embargo, preferentemente, las películas de poliéster para el uso de la presente invención están orientadas simultáneamente.

Las temperaturas para la orientación simultánea son de 90 a 110 °C (zonas de precalentamiento) y de 90 a 110 °C (zonas de estiramiento), preferentemente de 90 a 100 °C y de 93 °C a 103 °C respectivamente.

Las relaciones de estiramiento en LD son de 2,5:1 a 5:1, preferentemente de 3,0:1 a 4,2:1, y en TD de 2,5:1 a 6:1, preferentemente de 3,2:1 a 4,4:1.

El recocido se realiza a una temperatura de 160 a 250 °C, preferentemente de 180 a 240 °C, incluso más preferentemente de 220 a 240 °C. La temperatura de recocido puede utilizarse para afinar las propiedades finales de contracción de la película.

Preferentemente, la película de poliéster para el uso de acuerdo con la presente invención está orientada biaxialmente y se endurece con calor.

Preferentemente, la película de poliéster para el presente uso tiene un porcentaje de contracción libre menor que 10 % tanto en LD como en TD (medido como se describe en la sección experimental, en horno a 180 °C, 5 minutos)

Preferentemente, la película orientada biaxialmente para su uso en un procedimiento de empaquetado de piel al vacío se endurece con calor hasta un porcentaje de contracción libre total menor que 15 %, preferentemente menor que 10 % o 5 %.

La película biorientada se enfría finalmente y se enrolla de la manera habitual.

Otros procedimientos de fabricación de las presentes películas incluyen el recubrimiento del polímero termosellable de la capa a) sobre una capa de sustrato, que comprende las capas b) y c). El recubrimiento puede realizarse mediante cualquier técnica de recubrimiento adecuada, incluyendo el recubrimiento con rodillo de huecograbado, el recubrimiento con rodillo inverso, el recubrimiento por inmersión, el recubrimiento por perlas, el recubrimiento por extrusión, el recubrimiento por fusión o el recubrimiento por pulverización electrostática. El recubrimiento puede llevarse a cabo "fuera de línea", es decir, como un paso separado después del estiramiento y posterior endurecimiento por calor de la capa base, o "en línea", es decir, antes, durante o entre las operaciones de estiramiento.

Antes de la aplicación de la capa termosellable sobre el sustrato, la superficie expuesta del sustrato puede, si se desea, ser sometida a un tratamiento químico o físico modificador de la superficie para mejorar la unión entre dicha superficie y la capa aplicada posteriormente. Por ejemplo, la superficie expuesta puede ser sometida a una tensión eléctrica de alto voltaje acompañada de una descarga de corona. Alternativamente, la superficie expuesta puede ser pretratada con un agente conocido en la técnica por tener una acción disolvente o hinchante, tal como un fenol halogenado disuelto en un disolvente orgánico común, por ejemplo, una solución de p-cloro-m-cresol, 2,4-diclorofenol, 2,4,5- o 2,4,6-triclorofenol o 4-clorosorcinol en acetona o metanol.

Las películas de poliéster para el uso de la presente invención pueden imprimirse. La impresión del material antes del termoformado mejora el atractivo para el consumidor.

El Solicitante ha encontrado sorprendentemente que la película de poliéster descrita anteriormente muestra tan buenas propiedades de capacidad de conformación que puede ser utilizada como banda superior en el empaquetado de piel al vacío (VSP) posiblemente junto con un fondo hecho de la misma película, de una banda formadora de CPET o de bandejas prefabricadas de C-PET.

Como sabe la persona experta en la técnica en VSP, esta tecnología es muy exigente en cuanto a la capacidad de conformación y resistencia del material. Los materiales convencionales de VSP generalmente incorporan una gran cantidad de poliolefinas que se pueden conformar tales como los ionómeros o e1HDPE, posiblemente junto con resinas de refuerzo tales como las poliamidas, y por lo que resulta bastante sorprendente que las presentes películas de poliéster puedan funcionar tan bien en VSP.

La película de poliéster para el presente uso, que tiene un sellador desprendible, permite la autoventilación durante la cocción.

Las presentes películas, debido a la composición con base en poliéster, proporcionan empaques finales con una óptica excelente.

- proporcionar una banda superior horneable dual,

- disponer la banda superior sobre el soporte,

- disponer un producto alimentario en el soporte,

- calentar la banda superior y moldearla sobre y alrededor del producto y contra el soporte, habiéndose evacuado el espacio entre la lámina superior calentada y el soporte, para formar una piel apretada alrededor del producto, y

- sellar herméticamente dicha banda superior sobre toda la superficie del soporte no cubierta por el producto mediante presión de aire diferencial, proporcionando así un empaque de piel al vacío, caracterizado porque dicha banda superior horneable dual es una película de poliéster orientada biaxialmente como se ha descrito anteriormente.

Más detalladamente, en el presente procedimiento de VSP, la banda superior se introduce en la sección superior de una cámara de vacío calentada que comprende una sección superior y otra inferior, y se aplica un vacío a la misma desde el exterior, pasado así la película formadora de piel en una forma cóncava contra las paredes inclinadas hacia dentro de la sección superior de la cámara y contra los puertos contenidos en la porción de pared horizontal de la misma (la parte superior de la cúpula). Se puede utilizar cualquier bomba de vacío convencional para aplicar el vacío y, preferentemente, la banda superior se precalienta adecuadamente antes de la operación anterior para hacerla más moldeable y, por tanto, más capaz de adoptar una forma cóncava en la sección superior de la cámara de vacío.

Preferentemente, con las máquinas Rollstock, el precalentamiento de las películas de poliéster de la presente invención se realiza a temperaturas de 120 a 140 °C, más preferentemente a aproximadamente130 °C.

El producto que se va a empaquetar se posiciona sobre el soporte y se coloca en una plataforma que se lleva en la sección inferior de la cámara de vacío, justo debajo de la cúpula. El soporte puede moldearse fuera de línea o, alternativamente, en línea en una estación inicial de la máquina de empaquetado al vacío. A continuación, la cámara de vacío se cierra desplazando la sección superior hacia abajo sobre la inferior y durante toda esta secuencia de operaciones se aplica constantemente el vacío para conservar la forma cóncava de la película. Una vez cerrada la cámara de vacío, se aplica el vacío también en la sección inferior de la cámara de vacío para evacuar el aire del espacio entre el soporte y la película superior formadora de piel. En la sección superior de la cámara de vacío se sigue aplicando el vacío para retener la forma cóncava de la película formadora de piel hasta que se evacua la zona entre el soporte y la película formadora de piel, entonces se libera con la entrada de aire y se vuelve a la presión atmosférica. De este modo, la banda formadora piel superior ablandada se colapsará sobre el producto y el soporte, ya que la atmósfera que empuja la banda de formación de piel superior desde la parte superior y el vacío que tira de ella desde la parte inferior trabajarán conjuntamente para que la banda formadora de piel superior se ajuste sustancialmente a la forma del producto que se va a empaquetar y a toda la superficie libre del soporte. Opcionalmente, una vez completado el paso de evacuación, un gas de purga o una mezcla de gases convenientemente seleccionado podría ser inyectado sobre el producto para generar una presión de gas residual muy baja en el empaque. En algunos casos raros, las barras de sellado térmico u otros medios de sellado pueden estar presentes en la cámara de vacío para llevar a cabo un sellado térmico perimetral de la película formadora de piel al soporte.

Como se ha mencionado, el soporte puede ser conformado fuera de línea y en tal caso la máquina de VSP se denomina máquina Tray Skin o, alternativamente, el soporte puede ser conformado en línea en una estación inicial de la máquina de empaquetado al vacío que se denomina máquina "Rollstock".

Las máquinas preferidas para llevar a cabo el presente procedimiento de VSP de acuerdo con la invención son suministradas, por ejemplo, por Multivac, Mondini, Sealpac y Ulma.

Un procedimiento de empaquetado de piel recientemente desarrollado se describe en los documentos WO2009141214, EP2722279y EP2459448. En este procedimiento, el soporte utilizado para el procedimiento de piel al vacío está perforado para obtener un vacío más eficaz. Este procedimiento puede llevarse a cabo utilizando, por ejemplo, una máquina denominada TRAVE E340, Trave 1000 Darfresh o Trave 590XL Darfresh de Mondini.

Preferentemente, la temperatura de la cúpula se establece de 200 °C a 240 °C, más preferentemente de 225 °C a 235 °C.

caracterizada porque la banda superior es una película de poliéster biaxialmente orientada horneable dual como se ha descrito anteriormente.

En el empaque de VSP de la presente invención, el soporte puede ser plano o con forma, por ejemplo, un plato, una bandeja, un cuenco, y puede ser rígido, semirrígido o flexible. El soporte puede ser un soporte prefabricado fabricado fuera de línea antes del procedimiento de empaquetado o puede ser fabricado en línea por termoformado durante el procedimiento de empaquetado.

En el empaque de VSP de la presente invención, el soporte es preferentemente horneable dual, tal como un soporte de poliéster. El empaque resultante es, por tanto, horneable dual, es decir, apto tanto para cocinar en microondas como en horno convencional.

Alternativamente, el soporte puede ser adecuado para el horno de microondas o para el horno convencional solamente. En este caso, el empaque resultante sólo es apto para cocinar en microondas o en horno convencional, respectivamente.

El soporte puede ser un material de una sola copa o de múltiples capas.

Si es de múltiples capas, el soporte puede comprender una capa termosellable, para permitir el sellado de la banda superior a la parte del soporte no cubierta por el producto, y al menos una capa termoplástica a granel para proporcionar buenas propiedades mecánicas.

En el caso de que el soporte incluya una capa de sellado, la capa de sellado comprende o consiste preferentemente en poliésteres, preferentemente poliésteres de baja fusión, tales como PETG, que es un copoliéster amorfo de ácido tereftálico con etilenglicol y 1, 4-ciclohexanodimetanol.

El soporte de una sola capa o la al menos una capa a granel en el caso de un soporte de múltiples capas, comprende o consiste en un poliéster, preferentemente un material seleccionado del grupo que consiste en tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polietileno cristalino (CPET), tereftalato de polietileno amorfo (APET), tereftalato de polietileno glicolado (PETG), y mezclas de los mismos.

El soporte puede ser espumado o no espumado.

En una realización, el soporte está hecho de cartón recubierto con al menos una capa de poliéster, preferentemente una capa de poliéster que comprende al menos un poliéster sellable, más preferentemente una capa de poliéster que tiene la misma composición de la capa a) exterior de poliéster sellable al calor como se ha definido anteriormente. La capa de poliéster puede aplicarse sobre la superficie de cartón mediante técnicas convencionales, por ejemplo, mediante el empaquetado de piel.

En una realización, el soporte es un material compuesto hecho de cartón acoplado con la película biaxialmente orientada de tres capas utilizable en la presente invención como se ha definido anteriormente. La película se acopla al cartón con la capa exterior de poliéster c) orientada hacia el cartón. La película se acopla al cartón mediante técnicas convencionales tales como, por ejemplo, la laminación con cola o la laminación en caliente u otros procedimientos conocidos por los expertos.

En una realización, preferentemente para su uso en un horno convencional, el soporte está hecho de aluminio recubierto o sin recubrir.

En el caso del aluminio recubierto, el recubrimiento está hecho de un material termosellable.

En una realización, el soporte se puede convertir en compost, por ejemplo, puede incluir una capa a granel de una resina biodegradable -tales como los derivados del ácido poliláctico- y una capa de sellado de, por ejemplo, PETG. Preferentemente, el soporte que se puede convertir en compost está hecho de ácido poliláctico y derivados de los mismos.

Tal y como se utiliza en el presente documento el término "biodegradable" se refiere a un producto o material que tiene la capacidad de descomponerse, de forma segura y relativamente rápida, por medios biológicos, en las materias primas de la naturaleza y desaparecer en el medio ambiente. Estos productos pueden ser sólidos que se biodegradan en el suelo (que también se denominan que se pueden convertir en compost), o líquidos que se biodegradan en el agua. El plástico biodegradable está destinado a descomponerse cuando se expone a los microorganismos.

Tal y como en el presente documento el término "que se puede convertir en compost" se refiere a un producto que puede colocarse en una composición de materiales biodegradables en descomposición, y eventualmente convertirse en un material rico en nutrientes. Es casi un sinónimo de "biodegradable", salvo que se limita a los materiales sólidos y no se refiere a los líquidos.

El soporte puede estar pigmentado.

En una realización, el soporte es una película flexible horneable dual(banda inferior), preferentemente una película flexible horneable dual termoformada en línea. Preferentemente, la película flexible de la banda inferior es una película como la descrita anteriormente.

En una realización, en el empaque de VSP de la presente invención, tanto la banda superior como la banda inferior están hechas de películas flexibles horneables duales, en las que al menos la banda superior es una película como la descrita anteriormente. Más preferentemente, tanto la banda superior como la banda inferior están hechas de una película como la descrita anteriormente.

En una realización, tanto la banda superior como la banda inferior son películas flexibles y preferentemente tienen el mismo espesor, preferentemente de 20 a 35 micrómetros, más preferentemente de 25 a 33 micrómetros.

Un ejemplo de este paquete de VSP se muestra en la Figura 1 y se describe en la presente sección experimental, bajo el Ejemplo 1.

Alternativamente, la banda inferior puede ser una banda formadora de C-PET, que se termoforma en línea, como se ilustra en el Ejemplo 2 y en las Fig. 2A a 2C.

En una realización, el empaque de VSP de la presente invención comprende la presente película como banda superior y un soporte de poliéster prefabricado, preferentemente una bandeja prefabricada de C-PET.

En una realización, el empaque de VSP de la presente invención comprende la presente película como banda superior y un soporte de espuma de C-PET termoformado en línea.

En una realización preferida, el empaque de VSP está hecho de la misma película de poliéster biaxialmente orientada dual descrito anteriormente, utilizada como banda superior y banda inferior.

Los productos alimenticios que pueden empaquetarse ventajosamente en los empaques de VSP de la presente invención son, en una lista no limitativa, el pescado (entero o en porciones), la carne, en particular la carne roja fresca, la carne procesada, las aves de corral, el cerdo, el cordero, la pastelería (también parcialmente horneada o congelada), los mariscos, las verduras estabilizadas o los platos preparados.

Los presentes paquetes de piel al vacío son preferentemente horneables duales, es decir, soportan el recalentamiento y la cocción tanto en un horno de microondas como en un horno convencional, no sólo a temperaturas moderadas sino también a altas (por ejemplo, hasta 200 °C durante 1 hora). Durante la cocción, el presente empaque se infla ("abombamiento") hasta la abertura del sello en uno de sus lados ("autoventilado"), saliendo el exceso de vapor generado durante la cocción. Después de la cocción, el empaque se puede abrir fácilmente con las manos. Los presentes empaques de piel al vacío preferidos proporcionan todas las ventajas de los empaques de piel con el rendimiento añadido de la cocción en horno convencional, de convección y de microondas.

En particular, estos empaques tienen una apariencia mejorada, ya que las películas de piel son más moldeables que otras películas similares presentes en el mercado (Mylar® Skin) y, por lo tanto, se ajustan mejor a los productos, sin dejar zonas sin sellar alrededor del producto empaquetado o porciones autoselladas en la banda. Al no tener ninguna o muy pocas porciones sin sellar, el empaque tiene como resultado una menor degradación del producto y una mejor apariencia.

Además, estos empaques proporcionan una serie de beneficios en el procedimiento de cocción, tales como la reducción de los tiempos de cocción, la mejora del sabor, la suculencia y la textura de los alimentos -debido a que los sabores y la humedad se mantienen dentro del producto-, y la mejora del aspecto de los alimentos, ya que el producto puede asarse en el empaque de piel autoventilado, adquiriendo así el color marrón dorado de los alimentos cocinados en el horno convencional.

Además, los empaques de la presente invención pueden cocinarse en el horno o en el microondas directamente desde el congelador o el refrigerador, son fáciles de usar, ya que no requieren manipulación ni preparación, lo que reduce los riesgos de contaminación, y no liberan "olores extraños", ya que éstos se transforman durante el procedimiento de cocción.

Ejemplos

La presente invención puede entenderse además por referencia a los siguientes ejemplos que son meramente ilustrativos y no deben interpretarse como una limitación del alcance de la presente invención que se define por las reivindicaciones adjuntas.

Las películas de poliéster utilizadas para las presentes aplicaciones de VSP comprenden las siguientes resinas:

PET1 RAMAPET N180, Poliéster Indorama, copolímero de ácido tereftálico, ácido isoftálico y monoetilenglicol Densidad 1,4 g/cc, Viscosidad intrínseca de 0,80 dl/g, Temperatura de transición vítrea 78° C, Punto de fusión 245 °C

PET2 Copoliéster Eastman Chemical EASTAPAK 9921 Densidad 1,4 g/cc Punto de fusión 238,0 °C, I.V. 0.80 dl/g.

PETG1 Copoliéster de ácido tereftálico, 1,4-cidohexano-dimetanol y etilenglicol, EASTAR PETG 6763 -Eastman Chemical Polietileno Tereftalato/Glicol Densidad 1,27 g/cc , Transición vítrea 81 °C, Caudal de fusión (Cond. 200 °C / 05,00 kg (G)) 2,8 g/10 min, Viscosidad de la solución 0.75 mPa.seg

PETG2 Concentrados de Color Antibloqueo y Deslizantes en Copoliéster de ácido tereftálico de Glicol/Polietileno Tereftalato Amorfo , 1,4-ciclohexano dimetanol y etilenglicol, SUKANO G dc S503 Sílice 10 %, Cera 6 %, Densidad aparente 1,2 g/cc, Punto de ablandamiento Vicat 82 °C

LLDPE-mod: BYNEL 4104 (2006) DuPont, Copolímero de Etileno/Buteno modificado con Anhídrido Maleico Densidad 0,9200 g/cc, Caudal de Fusión (Cond.190 °C / 02,16 kg (E))1,10 g/10 min, Punto de Fusión 125 °C EAA: PRIMACOR 3440 Copolímero de Etileno/Ácido Acrílico de Dow Contenido de comonómero ácido acrílico 9,7 %, Densidad 0,938 g/cc, Caudal de Fusión 190 °C/02,16 kg 10 g/10 min, Punto de Ablandamiento Vicar 76 °C

En las siguientes Tablas 1 y 2, se muestra la composición (% en peso del peso de la capa) de las películas de poliéster 1 a 9 adecuadas para las aplicaciones de empaquetado de piel al de acuerdo con la presente invención:

Tabla 1

Tabla 2

Las películas 1 a 9 se fabricaron en una línea LISIM® de entramado o, como alternativa, en una línea de estiramiento MESIM, de acuerdo con la siguiente metodología y condiciones. Las tres capas se coextrudieron a través de un bloque de alimentación de tres capas y luego se distribuyeron a través de una matriz plana, con un sistema multifuncional. La masa fundida que salía de la matriz se enfrió rápidamente en un rodillo de enfriamiento; se utilizó fijación electroestática para favorecer el contacto íntimo entre la masa fundida y el rodillo de enfriamiento. A continuación, la colada así formada se orientó biaxialmente. El estiramiento se realizó simultáneamente, con relaciones de orientación de 3,6:1 en MD y de 3,8:1 en TD, y a una temperatura de 95 °C (zonas de precalentamiento) y de 98 °C (zonas de estiramiento). Antes de salir del horno, la película de poliéster se recoció a una temperatura de 230 °C a 235 °C. Finalmente, la película biorientada se enfrió, se recortó en los bordes y se enrolló en troncos de molino.

Películas comparativas

Mylar® Skin es una película comercial de poliéster horneable dual de DuPont Teijin. No se dispone de información detallada sobre la naturaleza y las propiedades del poliéster.

Procedimientos de prueba

% de Contracción libre: se cortaron muestras cuadradas de 12 cm x 12 cm de la película sometida a prueba. En la superficie de cada muestra se dibujó con un lápiz un cuadrado centrado de 10 cm x 10 cm.

Las muestras se introdujeron en un horno de laboratorio, sin sujeción, bajo aire durante 5 minutos a 180 °C. Se midió el cambio dimensional del cuadrado dibujado de cada muestra en las direcciones LD y TD.

El porcentaje de contracción libre se calculó, para cada una de las direcciones LD y TD, con la fórmula

donde Lo es la longitud inicial de la muestra de película en mm antes de la prueba y Lf es la longitud de la muestra de película en mm después de la contracción.

% de contracción libre total: es la suma del % de contracción libre en LD y TD de la muestra de película medida como se ha descrito anteriormente.

Módulo elástico: (a 23°C) ASTM D882

Resistencia a la tracción y Alargamiento a la rotura: (a 23°C) ASTM D882

Turbidez: ASTM D1003

Brillo: ASTM D2457 (ángulo 60°)

Tg y punto de fusión: ASTM D3418

Capacidad de conformación

Capacidad de conformación por inspección visual: la capacidad de conformación de las películas se evaluó por inspección visual, buscando defectos del material en la conformación del producto y del soporte en el empaque final de piel al vacío. En particular, se buscaron defectos como el autosellado de la banda superior (por ejemplo, la formación de bandas o puentes, como se ilustra en las figuras 5 y 6) y la presencia de zonas sin sellar alrededor del producto.

Capacidad de conformación mediante la evaluación de los defectos de sellado: la capacidad de conformación de las películas se evaluó en términos de incidencia de los defectos de sellado, es decir, de formación de puentes y de los pliegues de la formación de bandas (ilustrados en las Fig. 4 a 6).

Se realizó un ciclo de piel al vacío convencional utilizando la máquina Rollstock R570CD, con alturas de cúpula de 50 mm, temperatura de cúpula de 230 °C, a una velocidad de máquina de 6,0 ciclos/min, tiempo de vacío de 1 segundo. La profundidad de formación del fondo fue de 5 mm y las dimensiones del fondo fueron de 250 mm x 135 mm. Los productos de empaquetado tenían forma de paralelepípedo (105 mm de ancho x 190 mm de largo x 30 mm de alto) y forma circular (diámetro 105 mm, altura 28 mm) de bloques de plástico.

La máquina procesó 3 empaques por ciclo, se repitieron 5 ciclos y, por lo tanto, se calificó la capacidad de conformación de un total de 15 empaques mediante este procedimiento de prueba interno. Tras el empaquetado, los empaques fueron puntuados por dos panelistas en cuanto a la formación de bandas (Fig. 5- W - pliegues situados en la esquina) y a la formación de puentes (Fig. 5 y 6, Formación de Puentes Transversal TB, Longitudinal LB y Circular CB, siendo 3 la mejor puntuación (sin formación de bandas, sin formación de puente) y 0 la peor puntuación (Fig. 4). Capacidad de conformación por evaluación del rendimiento de implosión: esta prueba evalúa la capacidad de una película de VSP para llenar las cavidades sin romperse. Se realizó un ciclo de VSP convencional, como el descrito anteriormente para la prueba de capacidad de conformación , pero los productos empaquetados eran bloques de plástico con forma de paralelepípedo (100 mm de ancho x 190 mm de largo x 25 mm de alto) que tenían, en la superficie superior, 10 agujeros calibrados de diferentes diámetros en el intervalo de 5 a 14 mm y la misma profundidad (20 mm) (véase la Fig. 7). Además, para la prueba de implosión, se aplicó una reducción del diámetro de la boquilla de reventado a través de un inserto atornillado: el diámetro final de la boquilla fue de 7 mm en lugar de 25 mm, con el fin de permitir una caída más lenta de la película sobre el soporte y el bloque de prueba. La prueba se repitió 30 veces para cada película y se calculó la puntuación media. Durante las pruebas de empaquetado con el bloque de plástico, la película se somete a una tensión de estiramiento, que aumenta con el área del agujero. El área del agujero más grande antes de que la película se rompa se tomó como índice de resistencia a la implosión de la película, como altamente representativo de la capacidad de empaquetado de la piel de la película.

Propiedades de la película

Las propiedades de contracción, mecánicas y ópticas de las películas de poliéster utilizadas en la presente invención se recogen en la siguiente Tabla 3:

Tabla 3

Estas propiedades se midieron de acuerdo con los procedimientos descritos anteriormente.

Ejemplo 1

Empaques de VSP con bandas superior e inferior fabricadas con las presentes películas (Fig. 1)

Los empaques de piel al vacío en los que tanto la banda superior como la banda inferior eran de película 8 (25 micrómetros de espesor) se fabricaron en una máquina Rollstock Darfresh® (R272CD de Multivac). Las películas se suministraron a partir de dos rodillos y se introdujeron en la máquina con las capas a) de sellado enfrentadas.

El fondo termoformado era rectangular (250 mm de largo x 145 mm de ancho, 5 mm de profundidad).

La velocidad de la máquina fue de 6,4 ciclos/minuto y el vacío aplicado se ajustó a menos de 1.500 Pa, el tiempo de vacío fue de 1 segundo.

La temperatura de la cúpula fue de 230 °C y la altura de la cúpula fue de 10 mm. Los productos empaquetados en ella eran dos salchichas con un peso total de aproximadamente 170 g. Como puede observarse en la Fig. 1, la banda superior se ajustó perfectamente alrededor del producto como una piel sin formar zonas de autosellado o sin sellar no deseadas, proporcionando así un cierre hermético y seguro.

Ejemplo 2

Empaques de VSP con una banda inferior termoformada de C-PET (Fig. 2A-2C)

En estos empaques, fabricados como se describe en el Ejemplo 1, la banda superior era la película 8 (25 micrómetros de espesor) mientras que la banda inferior era una banda de C-PET espumado (600 micrómetros de espesor). Los fondos termoformados tenían forma rectangular, con las siguientes dimensiones:

paquete 2A: 250 mm de largo x 145 mm de ancho, 5 mm de profundidad;

paquete 2B: 250 mm de largo x 145 mm de ancho, 15 mm de profundidad;

paquete 2C: 250 mm de largo x 145 mm de ancho, 30 mm de profundidad.

Los productos empaquetados en ella eran rodajas de lomo de cerdo (2A), costillas de cerdo (2B) o pechuga de pollo (2C).

En las imágenes se aprecia la perfecta adherencia a la piel de la banda superior incluso con productos irregulares dentados (2B) o con bandejas profundas (2C).

Los empaques de la presente invención 2A a 2C no mostraban los defectos de los empaques de la técnica anterior (por ejemplo, zonas de puente y sin sellar -véase la Fig. 3A y 3B-, es decir, las imágenes de los empaques de VSP fabricados con Mylar® Skin comercial, tal como se informa en los folletos correspondientes).

Claims

REIVINDICACIONES

1. Utilización de una película de poliéster biaxialmente orientada horneable dual como banda superior en el empaquetado de piel al vacío, comprendiendo dicha película , preferentemente que consiste en,

- una capa exterior de poliéster termosellable a),

- una capa interior de base de poliéster b), que comprende un poliéster que tiene una viscosidad intrínseca (I.V.) medida de acuerdo con la norma ASTM D4603-03 mayor que 0,75 dl/g, y

- una capa exterior de poliéster c).

2. Un procedimiento de empaquetado de piel al vacío para la fabricación de un empaquetado de piel al vacío apto para microondas u horneable o, preferentemente, horneable dual, que comprende:

- proporcionar una banda superior horneable dual,

- disponer la banda superior sobre el soporte,

- disponer de un producto alimentario en el soporte,

- sellar herméticamente dicha banda superior sobre toda la superficie del soporte no cubierta por el producto mediante presión diferencial de aire, proporcionando así un empaque de piel al vacío, caracterizado porque dicha banda superior horneable dual es una película de poliéster orientada biaxialmente que comprende, preferentemente que consiste en,

- una capa exterior de poliéster termosellable a),

- una capa exterior de poliéster c).

3. Un empaque de piel al vacío apto para microondas, horneable o, preferentemente, horneable dual, que comprende:

- una banda superior que cubre el producto y se suelda a la superficie del soporte no cubierta por el producto, caracterizada porque la banda superior es una película de poliéster biaxialmente orientada horneable dual, que comprende, preferentemente, que consiste en

- una capa exterior de poliéster termosellable a),

- una capa exterior de poliéster c).

4. El empaque de acuerdo con la reivindicación 3, en el que el soporte está hecho de la misma película de poliéster de la banda superior.

5. El empaque de acuerdo con la reivindicación 3, en el que el soporte está hecho de un C-PET espumado.

6. El empaque de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, en el que dicho producto alimenticio se selecciona entre pescado, carne, carne procesada, aves de corral, cerdo, cordero, panadería, marisco, verduras estabilizadas o platos preparados.

7. El uso, el procedimiento o el empaque de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la película de poliéster de la banda superior tiene un espesor total menor que 50 micrómetros, preferentemente menor que 40 micrómetros, más preferentemente menor que 35 micrómetros, incluso más preferentemente menor que 30 micrómetros o 25 micrómetros.

8. El uso, el procedimiento o el empaque de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la película de poliéster de la banda superior es coextrudida.

9. El uso, el procedimiento o el empaque de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la película de poliéster de la banda superior se orientó simultáneamente.

10. El uso, el procedimiento o el empaque de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la película de poliéster de banda superior tiene un % de contracción libre total menor que 15 %, medido de acuerdo con el procedimiento de ensayo indicado en la descripción.

11. El uso, el procedimiento o el empaque de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el poliéster de la capa base b) de la película de poliéster de la banda superior tiene una viscosidad intrínseca (I.V.) de al menos 0,8 dl/g.

12. El uso, el procedimiento o el empaque de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la película de poliéster de banda superior comprende

- una capa termosellable a) que comprende

del 20 % al 60 % en peso de al menos otro poliéster caracterizado por una viscosidad intrínseca igual o mayor que 0,75 dl/g y/o por una temperatura de transición vítrea Tg no mayor que 80 °C y/o un punto de fusión mayor que 240 °C medido de acuerdo con la norma ASTM D3418; y/o

- una capa interior de base de poliéster b) que comprende una mezcla de al menos 50 % de una resina de poliéster con una I.V: mayor que 0,75 dl/g, y como máximo 50 % de un poliéster amorfo; y/o

- una capa exterior de poliéster c) que comprende un poliéster caracterizado por una viscosidad intrínseca de al menos 0,75 dl/g o mayor y/o por una temperatura de transición vítrea Tg no mayor que 80 °C y/o un punto de fusión mayor que 240 °C medido de acuerdo con la norma ASTM D3418.

13. El uso, el procedimiento o el empaque de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la película de poliéster de la banda superior consiste en

- una capa termosellable a) que consiste en

de aproximadamente 40 % a 70 % en peso de al menos un primer poliéster amorfo que tiene una temperatura de fusión no mayor que la temperatura de fusión del poliéster de la capa base b), de 10 % a 20 % en peso de al menos una resina termoplástica seleccionada de copolímeros de etileno/ácido carboxílico insaturado, copolímeros de etileno/ésteres insaturados y polietileno modificado con anhídrido maleico, y

de 20 % a 50 % en peso de al menos otro poliéster caracterizado por una viscosidad intrínseca de al menos 0,75 dl/g o superior y/o por una temperatura de transición vítrea Tg no mayor que 80 °C y/o un punto de fusión mayor que 240°C;

- una capa interior de base de poliéster b) que consiste en una mezcla de al menos 55 % de una resina de poliéster que tiene una I.V. mayor que 0,75 dl/g y como máximo 45 % de un poliéster amorfo; y

- una capa exterior de poliéster c) que comprende al menos 95 % del mismo poliéster caracterizado por una viscosidad intrínseca de al menos 0,75 dl/g de la capa base b).

14. El uso, el procedimiento o el empaque de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que en la película de poliéster de la banda superior el poliéster amorfo de la capa base b) es el mismo poliéster amorfo presente en la capa termosellable a) y/o el poliéster de la capa exterior de poliéster c) es el mismo poliéster presente en la capa base b) que tiene una I.V: mayor que 0,75 dl/g.

15. El uso, el procedimiento o el empaque de acuerdo una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la película de poliéster de la banda superior se además caracteriza por:

- un módulo elástico de al menos 20.000 Kg/cm2 tanto en LD como en TD y/o

- una resistencia a la tracción de al menos 1.500 Kg/cm2 tanto en LD como en TD y/o

- un alargamiento a la rotura de al menos el 105 % tanto en LD como en TD, midiéndose estos parámetros de acuerdo con la norma ASTM D882 a 23 °C.