BR112019022954B1 - Uso de películas duplas de poliéster, usáveis em forno, em aplicações de embalagem de pele a vácuo e embalagens de pele obtidas a partir das mesmas - Google Patents

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Antonio Liperoti
Maurizio Ciocca
Barbara Giusti
Roberto Forloni
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Cryovac, Llc
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Abstract

A presente invenção refere-se ao uso de películas duplas de poliéster biaxialmente orientadas, usáveis em forno, em aplicações de embalagem de pele a vácuo. Além do mais, a invenção refere-se a embalagens duplas de pele para forno, de preferência, em particular a embalagens de alimento de pele a vácuo usáveis em forno para aplicações de cozimento. Devido à sua conformabilidade muito alta, as embalagens de VSP da presente invenção não apresentam os defeitos das embalagens de VSP da técnica anterior, usáveis em forno, tais como auto-selagem da trama de topo ou de áreas não seladas em torno do produto embalado.

Description

Descrição Campo da Técnica
[0001] A presente invenção refere-se ao uso de películas de poliéster orientadas em aplicações de embalagem de pele a vácuo. Além do mais, a invenção refere-se a embalagens, de preferência duplas, de pele, usáveis em forno ("ovenable"), em particular a de preferência embalagens duplas de alimento de pele a vácuo usáveis em forno para aplicações de cozimento.
Fundamentos da Técnica
[0002] Embalagem de cozimento, a saber embalagem em que os produtos alimentícios podem ser cozidos diretamente na embalagem, em fornos de micro-ondas ou em fornos convencionais, na água fervendo ou em vapor de água, está-se tornando crescentemente popular uma vez que reduz o tempo gasto na preparação de alimentos, é eficiente, não exige habilidades de culinária e permite melhor controle de porção.
[0003] Adicionalmente, se o cozimento for feito na embalagem intacta, a cozinha e o forno permanecem limpos, tempos de cozimento são em geral reduzidos, cheiros desagradáveis e sucos não são liberados e o sabor do produto permanece mantido.
[0004] Métodos de cozimento são particularmente desejáveis em certas aplicações específicas, tais como, por exemplo, para produtos de peixe fresco uma vez que eles evitam a manipulação de peixe cru e reduzem o risco de contaminação.
[0005] Há muito poucos materiais plásticos adequados para as aplicações duplas de cozimento no forno altamente exigentes, a saber materiais que são: - transparentes para o uso de micro-ondas para o cozimento no forno de micro-ondas (isto é, usáveis em forno de microondas, "microwaveable"), - resistentes a temperaturas mais altas do que 200°C para o cozimento no forno convencional (usáveis em forno, "ovenable"), - capazes de selar fortemente o suficiente para evitar que a embalagem vaze durante a armazenagem e o transporte, mas ao mesmo tempo sejam facilmente destacáveis, para uma abertura suave, e auto-ventilação para permitir que o vapor escape da embalagem durante o cozimento, - capazes de prover ao alimento uma temperatura de núcleo suficientemente alta através de todo o cozimento para matar os patógenos e as bactérias, - claros e não branqueados durante o cozimento para permitir a inspeção, - aprovados pelas Autoridades Reguladoras para o uso de contato com alimento, a saber não liberando contaminantes através de todo o ciclo de processamento, incluindo qualquer etapa de pré- cozimento, embalagem, selagem a quente, armazenagem e cozimento.
[0006] Materiais que na prática foram na maioria das vezes desenvolvidos e usados para a fabricação de embalagens duplas para forno são principalmente à base de poliésteres.
[0007] Embalagens duplas para forno, reveladas nos documentos da técnica anterior, por exemplo, na WO 2007093495, na WO 2009013284 e na WO 2012160142 no nome de Cryovac ou disponíveis no mercado, tipicamente incluem uma bandeja de plástico fechada com uma tampa de película de poliéster termoencolhível orientada selada em volta da borda da bandeja (embalagens duplas de bandeja tampada para forno).
[0008] Outras embalagens duplas para forno são embalagens flexíveis, descritas, por exemplo, na WO 2007054698 (DuPont) em que um recipiente flexível termoformado com uma abertura, fabricado a partir de uma película dupla termoplástica para forno por termoformação, encerra um ítem de alimento e é fechado na abertura por uma tampa dupla flexível selada em volta de toda a abertura.
[0009] Uma outra espécie de embalagens comumente usada para a embalagem de alimento são embalagens de pele a vácuo.
[0010] Embalagem de pele a vácuo é um processo de fabricação bem conhecido em que um produto é colocado sobre um suporte rígido, semi-rígido ou flexível (a "trama de fundo", em inglês "bottom web"), que pode ser chato ou modelado, por exemplo, em forma de bandeja, em forma de tigela, o produto suportado é então passado para uma câmara onde uma trama (web) de "topo" é primeiramente puxada para cima contra uma cúpula aquecida e então envolta sobre o produto e o suporte. O movimento da trama no topo é controlado por vácuo e/ou pressão de ar, e o interior do recipiente é submetido a vácuo antes da soldagem final da trama no topo no suporte. No processo de VSP, a película aquecida no topo forma uma pele esticada em volta do produto e firmemente adere à parte do suporte não coberta pelo produto.
[0011] Embalagem de pele a vácuo é descrita em muitas referências, incluindo FR 1258357, FR 1286018, AU 3491504, USRE 30009, US 3574642, US 3681092, US 3713849, US 4055672, US 5346735, WO 2009141214, EP 2722279, e EP 2459448.
[0012] Embalagem de pele a vácuo é comumente empregada para a embalagem de produtos alimentícios, tais como carne e peixe fresco e congelado, queijo, carne processada, refeições prontas e semelhantes. A embalagem final apresenta uma embalagem clara, firmemente ajustada, que protege o artigo alimentício contra o ambiente externo.
[0013] As películas usadas em embalagem de pele convencionais devem ter vários atributos para ser ajustadas para o uso. As películas devem resistir ao aquecimento e ao esticamento dentro da câmara de vácuo da máquina de embalagem sem sofrerem amolecimento excessivo e perfurações. A película deve ser altamente moldável, a fim de adequadamente se adaptar do produto embalado, sem deixas pregas ou bolsas de ar na superfície da embalagem ou sem formar áreas salientes de auto-adesão da película, nos cantos ou lados da embalagem.
[0014] A presença de bolsas de ar em volta do produto embalado é indesejável quando o ar residual pode ser responsável por uma vida de prateleira de produto reduzida através dos mecanismos oxidativos. Além do mais, as bolsas podem coletar os sucos liberados a partir do produto (gotejamento tipicamente liberado, por exemplo, a partir da carne fresca) que confere uma aparência bastante desagradável à embalagem mas também resultando em uma perda de peso líquida do produto a ser consumido.
[0015] Com relação à desvantagem de formação de pregas devido ao auto selamento da trama no topo, conhecido como formação por pontes ou formação de tramas, pode ser assim marcado para estender para as unidades de formação separadas na mesma operação de embalagem assim levando a refugo de embalagens.
[0016] Embalagens que mostram estes defeitos no pregueamento da pele no topo são dificilmente aceitáveis para o consumidor e são em geral rejeitados no fim do ciclo de produção.
[0017] Outras características importantes películas de VSP incluem propriedades óticas, tais como brilho e névoa, que contribuem para uma aparência de embalagem atraente e permitem uma inspeção visual do artigo embalado.
[0018] Além disso, películas para embalagens de VSP deve garantir um selo que provê, por um lado, para facilidade de abertura da embalagem mas por outro lado, uma integridade de embalagem suficiente para evitar vazamento e preservar o produto antes do consumo, durante armazenagem e manipulação da embalagem.
[0019] Películas tradicionalmente usadas nas aplicações de VSP convencionais, tipicamente à base de poliolefina, não são adequadas para aplicações duplas para forno, especialmente para aplicações de cozimento em alta temperatura.
[0020] Como conhecido na técnica de embalagem, materiais adequados para as aplicações duplas para forno são à base de poliéster. No entanto, materiais de PET biaxialmente orientados padrão (películas de BOPET) não são adequados para o uso na embalagem de pele a vácuo uma vez que eles são demasiadamente rígidos, não se adaptam bem para o produto e são dificilmente selável.
[0021] No conhecimento do requerente, há muito poucos exemplos de uso de películas de poliéster na embalagem de pele a vácuo para aplicações duplas para forno.
[0022] O documento WO 2009032627A2 no nome da Du Pont, refere-se a embalagens alimentícias de pele a vácuo compreendendo uma trama de poliéster termoformável, para o uso tanto nos fornos de micro-ondas quanto fornos convencionais, que são capazes de resistir a altas temperaturas. A trama de poliéster compreende uma camada de substrato termoformável, compreendendo um primeiro material de co-poliéster e, aderido a ela, uma camada selável a quente compreendendo um segundo material de co-poliéster diferente. A descrição deste documento é um tanto geral e nem revela quaisquer três ou mais camadas de película totalmente de poliéster nem provê informação específica na conformabilidade real das tramas na embalagem de VSP.
[0023] No conhecimento do requerente, uma película de polyester para o uso no VSP é comercializada pela DuPont Teijin Films sob a marca registrada de Mylar® Skin. Essa película, ainda que adequada para a fabricação embalagens de VSP, não se ajusta de modo ideal e não sela totalmente à superfície inteira do suporte não ocupado pelo produto mas deixa áreas não seladas em volta do produto (bolsas de dar) e provê porções de auto-adesão no topo (formação de pontes) (vide as Fig. 3A-3B).
[0024] Na pág. 9 da brochura da DuPont intitulada "Cooking with Mylar®", de 17 de março de 2016 disponível no http://europe. dupontteijinfilms.com/media/2426/dtf-cooking-with-mylar-the-flexible- cookware-brochure.pdf é iniciado Pele "Mylar® tem uma razão de puxamento de 3:1 que é adequada para a maioria das embalagens, mas menos do que películas de pele de forno não tradicionais". Em outras palavras, Pele Mylar® parece não ser tão formável quanto películas de pele à base de poliolefina de não poliéster convencional.
[0025] Como sublinhado acima, as áreas de embalagens de VSP de Pele não seladas Mylar® podem representar um problema quando elas podem conter ar residual, que é indesejável para a vida de prateleira de produto. Adicionalmente, essas bolsas podem coletar líquidos e purga que saem do produto, cuja visão não é particularmente apreciada pelo consumido, sendo considerado um índice de pobre frescura do produto.
[0026] Na conclusão, há ainda a necessidade de películas duplas de poliéster altamente formáveis para forno, que são adequadas para as aplicações de embalagem de pele a vácuo, a saber películas duplas para forno que resistem a altas razões de puxamento sob condições de pele a vácuo e que se ajustam e selam tão bem para prover embalagens de VSP destituído de bolsas não seladas em volta do produto e defeitos de auto-selamento (formação de pontes).
Sumário da Invenção
[0027] O requerente supreendentemente demonstrou que as películas de poliéster reveladas nos documentos WO 2015/189351 e WO 2012/160142 no nome de Cryovac, ali descritas para o uso nas aplicações de tampa de bandeja ou em termoformação superficial, são muito eficazes em uma aplicação altamente exigente como embalagem de pele a vácuo.
[0028] O requerente descobriu que estas películas são caracterizadas por uma conformabilidade muito alta que permite aplicações de pele ainda que com produtos difíceis, tais como produtos pontudos ou de projeção, e ainda na espessura menor do que as películas de VSP convencionais. Vantajosamente, usando películas mais finas resultam nas economias de custo e marca de carbono aperfeiçoada.
[0029] Inesperadamente, essas películas se ajustam muito bem para o produto e sobre as superfícies de ainda no caso de suportes profundos, nas áreas de canto ou próximo em volta de todo o produto, não deixando áreas não seladas.
[0030] Correspondentemente, um primeiro objetivo da presente invenção é o uso de uma película dupla de poliéster biaxialmente orientada para forno como a trama no topo na embalagem de pele a vácuo, a dita película compreendendo, de preferência que consiste de - uma camada de poliéster selável a quente externa a), - uma camada de poliéster interna b), compreendendo um poliéster tendo uma viscosidade intrínseca (I.V.) medida de acordo com ASTM D4603-03 mais alta do que 0,75 dl/g, e - uma camada de poliéster externa c).
[0031] Um segundo objetivo da presente invenção é um processo de embalagem de pele a vácuo para a fabricação de uma embalagem dupla para forno micro-ondas, para forno ou, de preferência, uma embalagem dupla de pele a vácuo para forno, que compreende: - a provisão de uma trama dupla de topo para forno, - a provisão de um suporte para forno de micro-ondas, de preferência forno, ou de preferência um suporte duplo para forno - a disposição da trama no topo sobre o suporte, - a disposição de um produto alimentício sobre o suporte, - o aquecimento da trama no topo e moldagem dela sobre e ao redor do produto e contra o suporte, o espaço entre a trama de topo aquecida e o suporte tendo sido evacuado, para formar uma pele esticada em volta do produto, e - o selamento firme da dita trama no topo sobre a superfície inteira sobre o suporte não coberto pelo produto por pressão de ar diferencial, e assim provisão de uma embalagem de pele a vácuo, caracterizada pelo fato de que a dita trama dupla de topo para forno é uma película de poliéster biaxialmente orientada compreendendo, e de preferência que consiste de - uma camada de poliéster selável a quente externa a), - uma camada de poliéster interna b), compreendendo um poliéster tendo uma viscosidade intrínseca (I.V.) medida de acordo com ASTM D4603-03 mais alta do que 0,75 dl/g, e - uma camada de poliéster externa c).
[0032] Um terceiro objetivo da presente invenção é uma embalagem dupla de pele a vácuo para forno micro-ondas, para forno ou, de preferência, uma embalagem dupla de pele a vácuo para forno compreendendo: - um suporte duplo para forno de micro-ondas, um suporte duplo para forno ou, de preferência, um suporte duplo para forno, - um produto alimentício carregado sobre o dito suporte e - uma trama no topo coberta sobre o produto e soldada na superfície no suporte não coberto pelo produto, caracterizada pelo fato de que a trama no topo é uma película dupla de poliéster biaxialmente orientada para forno compreendendo, e de preferência que consiste de - uma camada de poliéster selável a quente externa a), - uma camada de poliéster interna b), compreendendo um poliéster tendo uma viscosidade intrínseca (I.V.) medida de acordo com ASTM D4603-03 mais alta do que 0,75 dl/g, e - uma camada de poliéster externa c).
Breve Descrição dos Desenhos
[0033] A Fig. 1 mostra um retrato de uma embalagem de VSP de linguiça de acordo com a presente invenção.
[0034] A Fig. 2 mostra três retratos de três embalagens de VSP de fatias de lombo de porco (Fig.2A), de costelas de porco (Fig. 2B) e de peito de frango (Fig. 2C) de acordo com a presente invenção.
[0035] A Fig. 3 mostra dois retratos de embalagens de VSP de carne (Fig. 3A) e de salmão (Fig. 3B) feitas com Pele Mylar® como a trama no topo revelada nas brochuras da Du Pont (fonte da Fig. 3A: pág. 9 da brochura da DuPont intitulada "Cooking with Mylar®, de 17 de março de 2016; fonte da Fig. 3B: a brochura da Wrapid, divisão de embalagem flexível, 2013, pág. 2, parágrafo: pele Mylar®- Cooking innovation).
[0036] A Figuras 4, 5 e 6 mostram um esquema dos defeitos de selamento que podem ocorrer em um ciclo de embalagem de VSP, sua denominação e classificação no presente teste de conformabilidade.
[0037] A Figura 7 é uma visão de topo esquemática do bloco usado no presente teste de resistência a implosão. O desenho está em escala. Os círculos representam os orifícios e o número sob cada círculo expressa o diâmetro do orifício correspondente em mm. Definições
[0038] Como usado aqui, o termo "película" refere-se a uma trama de plástico, apesar de se é película ou folha ou tubo.
[0039] Como usado aqui, os termos "camada interna" e " camada interna" referem-se a qualquer camada de película tendo ambas de suas superfícies principais diretamente aderidas a uma outra camada da película.
[0040] Como usado aqui, o termo "camada externa" em ligação com a película de multi-camadas refere-se a uma camada tendo apenas uma de suas superfície principais diretamente aderida a uma outra camada da película.
[0041] Como usado aqui, "camada de selamento" ou "camada selante" ou "camada selável" refere-se à camada externa da película de multi-camadas que no processo de embalagem de VSP estará em contato com o produto alimentício e selará no suporte.
[0042] Uma "camada de abuso" é a camada externa c) que no processo de embalagem de VSP estará em contato com a cúpula aquecida.
[0043] Como usado aqui, o termo "camada de base" refere-se à camada, que em termos de espessura representa a porção mais alta da película, em particular, refere-se a uma camada da película cuja espessura é pelo menos 40%, de preferência pelo menos 50%, mais de preferência pelo menos 60% da espessura total da película.
[0044] Como usado aqui, o termo "polímero" refere-se ao produto de uma reação de polimerização, e é inclusive de homopolímeros, e copolímeros.
[0045] Como usado aqui, o termo "homopolímero" é usado com referência a um polímero que resulta da polimerização de um monômero simples, isto é, um polímero que consiste essencialmente de um tipo simples de mer, isto é, unidade de repetição.
[0046] Como usado aqui, o termo "copolímero" refere-se a um polímero derivado de dois ou mais tipos de monômeros, e inclui terpolímeros.
[0047] Como usado aqui o termo "poliolefina" refere-se a qualquer olefina polimerizada ou co-polimerizada que pode ser linear, ramificada, ou cíclica, substituída ou não substituída, e possivelmente modificada. Resinas tais como polietileno, copolímeros de etileno- alfa -(C4-C8)olefina, copolímeros de etileno-propileno, ter-polímeros de etileno-propileno- alfa - (C4-C8)olefina, copolímero de propileno- buteno, polibuteno, poli(4-metil-penteno-1), borracha de etileno- propileno, borracha de butila, bem como copolímeros de etileno (ou uma olefina mais alta) com um comonômero que não é uma olefina e em que o monômero de etileno (ou olefina mais alta) predomina tais como copolímeros de acetato de etileno-vinila, copolímeros de etileno- ácido acrílico, copolímeros de etileno-alquil acrilato, copolímeros de etileno- ácido metacrílico, copolímeros de etileno-alquil metacrilato, copolímeros de etileno-alquil acrilato-anidrido maléico, ionômeros, também as suas combinações em quaisquer proporções são todas incluídas. Também incluídas são as poliolefinas modificadas, onde o termo "modificado" destina-se a referir-se à presença de grupos polar na cadeia principal de polímero. As resinas de poliolefina acima podem ser "heterogênea" ou "homogênea", em que esses termos referem-se às condições de catálise empregadas e como uma sua consequência à distribuição particular do peso molecular, tamanho de cadeias ramificadas e distribuição ao comprimento da cadeia principal polímero, como conhecido na técnica
[0048] Como usado aqui, a frase "copolímero de etileno- alfa - olefina" refere-se aos polímeros heterogêneos e aos polímeros homogêneos tal como baixa densidade polietileno linear (LLDPE) com uma densidade usualmente na faixa de desde cerca de 0,900 g/cm3 a cerca de 0,930 g/cm3, polietileno de densidade média linear (LMDPE) com uma densidade usualmente na faixa de desde cerca de 0,930 g/cm3 a cerca de 0,945 g/cm3, e polietileno de densidade muito baixa e ultra-baixa (VLDPE e ULDPE) com uma densidade mais baixa do que cerca de 0,915 g/cm3, tipicamente na faixa de 0,868 a 0,915 g/cm3, e tais como resinas homogêneas de EXACTR e EXCEEDR catalisadas por metaloceno obteníveis a partir da Exxon, single-site resinas AFFINITYR de sítio simples obteníveis a partir de Dow, e resinas de copolímero de etileno- alfa -olefina TAFMERTM homogêneas obteníveis a partir de Mitsui. Todos esses materiais em geral incluem co- polímeros de etileno com um ou mais co-monômeros selecionados de (C4-C10)- alfa -olefina tais como buteno-1, hexeno-1, octeno-1, etc., em que as moléculas dos copolímeros compreendem cadeias longas com estruturas reticuladas ou ramificadas de cadeia lateral relativamente baixa.
[0049] Como usado aqui o termo "copolímeros de etileno- alfa - (C4-C8) olefina" destinam-se a referir-se tanto a materiais heterogêneos quanto homogêneos (por exemplo, "sítio simples", ou "metalocen") com densidades de desde cerca de 0,87 a cerca de 0,95 g/cm3.
[0050] Como usado aqui, a frase "polímero heterogêneo" ou "polímero obtido por catálise heterogênea" refere-se aos produtos de reação de polimerização de variação relativamente ampla na variação relativamente ampla e de peso molecular na distribuição de composição, isto é, polímeros típicos preparados, por exemplo, usando catalisador de Ziegler-Natta convencional, por exemplo, haletos de metal ativados por um catalisador organometálico, isto é, cloreto de titânio, opcionalmente contendo cloreto de magnésio, complexado parar dar alumínio de trialquila e pode ser encontrado nas patentes tais como patente U.S. No. 4.302.565 por Goeke e outros e a patente U.S. No. 4.302.566 por Karol, e outros copolímeros catalisados heterogêneos de etileno e uma alfa-olefina podem incluem polietileno de baixa densidade linear, polietileno de muito baixa densidade linear e polietileno de densidade ultra baixa linear. Alguns copolímeros desse tipo são disponíveis de, por exemplo, The Dow Chemical Company, de Midland, Michigan., U.S.A. e vendidos sob a marga registrada resinas DOWLEXR.
[0051] Como usado aqui, a frase "polímero homogêneo" ou "polímero obtido por catálise homogênea" refere-se a produtos de reação de polimerização de distribuição de peso molecular muito estreita e distribuição de composição relativamente estreita. Polímeros homogêneos são estruturalmente diferentes de polímeros heterogêneos, pelo fato de que os polímeros homogêneas exibem uma sequenciação relativamente uniforme de co-monômeros dentro de uma cadeia, um espelhamento de distribuição de sequências em todas as cadeias, e uma similaridade de comprimento de todas as cadeias, isto é, a distribuição de peso molecular mais estreita. Este termo inclui aqueles polímeros homogêneos preparados usando metalocenos, ou outros catalisadores de tipo de sítio simples, bem como aqueles polímeros homogêneos que são obtidos usando catalisadores de Ziegler Natta nas condições de catálise homogênea.
[0052] A co-polimerização de etileno e alfa-olefina sob catálise homogênea, por exemplo, co-polimerização com sistemas de catálise de metaloceno que incluem catalisadores geométricos restritos isto é, complexos de metal de transição de monociclopentadienila são descritos na patente U.S. No. 5.026.798 por Canich. Copolímeros de etileno/ alfa-olefina (E/AO) homogêneos podem incluir copolímeros de etileno/ alfa-olefina modificados ou não modificados tendo um comonômero de alfa-olefina ramificada de cadeia longa (de 8-20 átomos de carbono pendentes) disponíveis da The Dow Chemical Company, conhecido como resinas AFFINITYR e ATTANER, copolímeros lineares TAFMERR obteníveis a partir de the Mitsui Petrochemical Corporation of Tokyo, Japão, e copolímeros de etileno/ - olefina modificados ou não modificados tendo um comonômero de (3-6 átomos de carbono pendentes) -olefina ramificada de cadeia curta conhecido como resinas EXACTR obteníveis a partir de ExxonMobil Chemical Company of Houston, Texas, U.S.A.
[0053] Como usado aqui, o termo "modificado" refere-se a um derivado químico, por exemplo, aquele tendo uma forma de funcionalidade de anidrido, tais como anidrido de ácido maléico, ácido crotônico, ácido citracônico, ácido itacônico, ácido fumárico, etc., se enxertado sobre um polímero, copolimerizado com um polímero, ou combinado com um ou mais polímeros, e é também inclusive de derivados de tais funcionalidades, tais como ácidos, ésteres e sais de metal derivados a partir do mesmo.
[0054] Como usado aqui, a frase "polímero modificado", bem como mais frases específicas tais como "copolímero de acetato de etileno/vinila modificados", e "poliolefina modificada" referem-se a tais polímeros tendo uma funcionalidade de anidrido, como imediatamente definida acima, enxertados sobre o mesmo e/ou copolimerizados com o mesmo e/ou combinados com o mesmo. De preferência, tais polímeros modificados têm funcionalidade de anidrido enxertados sobre ou polimerizados com a mesma, em oposição a meramente combinados com a mesma.
[0055] Como usado aqui, a frase "polímero contendo anidrido" e "polímero modificado por anidrido" referem-se a um ou mais dos seguintes: (1) polímeros obtidos por copolimerização de um monômero contendo anidrido com um segundo, monômero diferente, e (2) copolímeros enxertados com anidrido, e (3) uma mistura de um polímero e um composto contendo anidrido.
[0056] Como usado aqui, o termo "poliolefina modificada" é inclusive de polímero modificados preparado por copolimerização do homopolímero da olefina ou seu copolímero com um ácido carboxílico insaturado, por exemplo, ácido maléico, ácido fumárico ou semelhantes, ou um seu derivado tais como anidrido, éster ou sal de metal ou semelhantes. É também inclusive de polímeros modificados obtidos por incorporação de um ácido carboxílico insaturado, por exemplo, ácido maléico, ácido fumárico ou semelhantes, ou um seu derivado tais como o anidrido, éster ou sal de metal ou semelhantes no homopolímero ou copolímero olefina, por combinação com ou enxerto à cadeia de polímero.
[0057] Polímeros de etileno-ácido insaturado incluem homopolímeros e copolímeros tendo um ácido acrílico e/ou uma ligação de ácido metacrílico entre unidades de monômero. Resinas à base de ácido acrílico podem ser formadas por qualquer método conhecido por aqueles versados na técnica e podem incluir polimerização de ácido acrílico ou ácido metacrílico na presença de luz, calor, ou catalisadores, tais como peróxido de benzoila, ou pelos ésteres desses ácidos, seguido por saponificação. Exemplos de resinas à base de ácido acrílico incluem, mas não são limitados ao, copolímero de etileno/ácido acrílico (EAA), copolímero de etileno/ácido metacrílico (E/ AA), e suas combinações.
[0058] Polímeros de etileno-éster insaturados incluem homopolímeros e copolímeros tendo um éster de ligação de ácido acrílico entre as unidades de monômero. Resinas à base de acrilato podem ser formadas por qualquer método conhecido por aqueles versados na técnica, tal como, por exemplo, polimerização do monômero de acrilato pelos mesmos métodos que aqueles descritos para resinas à base de ácido acrílico. Exemplos de resina à base de acrilato incluem, mas não são limitados a, copolímero de metila/metacrilato (MMA), copolímero de acrilato de etileno/vinila (EVA), copolímero etileno/metacrilato (EMA), copolímero etileno/n-butil acrilato (EnBA), e suas combinações.
[0059] Como usado aqui, a frase "acetato de etileno/vinila" (EVA) refere-se a um copolímero formado a partir de e monômeros de acetato de etileno e de vinila em que as unidades de etileno estão presente em uma quantidade maior e as unidades de acetato de vinila estão presentes em uma quantidade menor. A quantidade típica de acetato de vinila pode variar de cerca de 5 a cerca de 20%.
[0060] Como usado aqui, o termo "ionômero" designa sal de metais copolímeros ácidos, tais como sais de metal de copolímeros de etileno/ácido acrílico ou sal de metais de copolímeros de etileno/ácido metacrílico, em que o cátion de metal pode ser um íon de metal alcalino, um ferro de zinco ou outros íons de metal multivalentes. Estas resinas estão disponíveis, por exemplo, da DuPont sob a marca registrada SurlynR.
[0061] Como usado aqui, o termo "poliéster" refere-se em geral a homopolímeros ou copolímeros tendo uma ligação de éster entre as unidades de monômero, que podem ser formadas, por exemplo, por reações de polimerização por condensação entre um ácido dicarboxílico e glicol. O termo "poliéster" refere-se a tanto homoquanto co-poliésteres, em que homo-poliéster são definidos como polímeros obtidos a partir da condensação de um ácido dicarboxílico com um diol e co-poliésteres são definidos como polímeros obtidos a partir da condensação de um ou mais ácido dicarboxílicos com um ou mais dióis.
[0062] A unidade de monômero de éster pode ser representado pela fórmula química geral: R-C(O)O-R' onde R e R' = um grupo alquila e pode ser em geral formado a partir da polimerização de monômeros de ácido dicarboxílico e diol ou monômeros contendo tanto porções de ácido carboxílico quanto hidróxi. O ácido dicarboxílico pode ser linear ou alifático, isto é, ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, e semelhantes; ou podem ser ácidos aromáticos substituído por alquila ou aromáticos, isto é, vários isômeros de ácido ftálico, tais como ácido para-ftálico (ou ácido tereftálico ), ácido isoftálico e ácido naftálico. Exemplos específicos de ácidos aromáitcos substituídos por alquila incluem os vários isômeros de ácido dimetilftálico, tais como ácido dimetilisoftálico, ácido dimetilortoftálico, ácido dimetiltereftálico, os vários isômeros de ácido dietilftálico, tais como ácido dietilisoftálico , ácido dietilortoftálico, os vários isômeros de ácido dimetilnaftálico, tais como ácido 2,6- dimetilnaftálico e ácido 2, 5-dimetilnaftálico, e os vários isômeros de ácido dietilnaftálico. Os glicóis podem ser de cadeia reta ou ramificada. Exemplos específicos incluem etileno glicol, propileno glicol, trimetileno glicol, 1,4-butano diol, neopentil glicol e semelhantes. Os polialquil tereftalatos são ésteres aromáticos tendo um anel de benzeno com ligação de éster nos 1, 4-carbonos do anel de benzeno em comparação com polialquil isoftalatos, onde duas ligação de éster estão presentes nos 1, 3-carbonos do anel de benzeno. Em contraste com isso, polialquil naftalatos são aromatic ésteres aromáticos tendo dois anéis de benzeno fundidos onde as ligações de éster podem estar presentes nos 2, 3-carbonos ou os 1, 6-carbonos.
[0063] Como usado aqui, os termos "camada de poliéster" ou "película de poliéster" referem-se a uma camada ou uma película compreendendo mais do que 50%, de preferência mais do que 60%, 70%, 80%, e 90% em peso de um poliéster com relação ao peso da camada ou da película respectivamente.
[0064] Como usado aqui, o termo viscosidade intrínseca refere-se ao valor limitante da viscosidade reduzida na diluição infinita do polímero e é determinada usando um viscômetro capilar. Um método adequado para a determinação da viscosidade intrínseca é, por exemplo, método de ASTM D4603-03.
[0065] Como usado aqui, o termo "proporção maior" de uma resina em uma camada em uma película ou em um recipiente significa que mais do que 50% em peso de a dita resina está presente na dita camada, ou película.
[0066] Como usado aqui, o termo "proporção menor" de uma resina em uma camada em uma película ou em um recipiente significa que menos do que 50% em peso da dita resina está presente na dita camada ou película.
[0067] Como usado aqui, a frases "direção comprimento longitudinal" e "direção da máquina", aqui abreviado "LD" ou "MD", referem-se a um direção "ao comprimento do comprimento" da película, isto é, na direção da película quando a película é formada durante a extrusão.
[0068] Como usado aqui, a frase "direção transversal" ou "direção transversal", aqui abreviado "TD", refere-se a uma direção através da película, perpendicular à direção da máquina ou comprimento longitudinal.
[0069] Como usado aqui, o termo "extrusão" é usado com referência ao processo de formação de formas contínuas por forçando um material plástico fundido através de uma matriz, seguido por resfriamento ou endurecimento químico. Imediatamente antes da extrusão através da matriz, o material polimérico relativamente de alta viscosidade é introduzido para dentro de um parafuso de rotação de passo variável, isto é, uma extrusora, que força o material polimérico através da matriz.
[0070] Como usado aqui, o termo "coextrusão" refere-se ao processo de extrusão de dois ou mais materiais através de uma matriz simples com dois ou mais orifícios dispostos de modo que os extrudados desaparecem e soldam juntos em uma estrutura laminar antes do resfriamento, isto é, "tratado por quenching".
[0071] Como usado aqui, o termo "orientado" refere-se a uma trama termoplástica, que foi alongada, a uma temperatura acima da temperatura do amolecimento, ou em uma direção ("uniaxial") ou duas direções ("biaxial"), seguido por resfriamento da película para "se ajustar" enquanto mantendo substancialmente as dimensões alongadas. Orientação do estado fundido a uma temperatura acima do ponto de amolecimento produz uma película que exibe caráter de encolhimento a quente no subsequente aquecimento. Orientação no estado fundido, como na produção de uma película soprada, não resulta em uma película encolhível. Orientação tanto no estado fundido quanto o estado sólido aumenta o grau de alinhamento das cadeias de polímero, desse modo melhorando as propriedades mecânicas da película orientada resultante.
[0072] Como usado aqui, o termo "não encolhível a quente" refere- se a uma película caracterizada por uma percentagem de encolhimento livre total (isto é, a soma de percentagem de encolhimento livre nas direções de LD e TD) menor do que 5%, medida em um forno a 180°C de acordo com o método de teste relatado na parte experimental.
[0073] Como usado aqui, a frase "película adequada para o uso como a trama de topo na embalagem de pele a vácuo" refere-se a uma película termoplástica que é adequada para o uso em um processo de VSP, a saber uma película capaz de suportar condições de aquecimento e esticamento dentro da câmara de vácuo da máquina de embalagem sem sofrer perfurações e amolecimento excessivo e, posteriormente, capaz de firmemente aderir à superfície do suporte. De preferência, uma película para o uso como uma trama de topo nas aplicações de VSP é caracterizada por alta resistência a implosão, conformabilidade e selabilidade.
[0074] Como usado aqui, o termo "suporte" significa a parte de fundo da embalagem de VSP para dentro da qual o produto é acomodado e sobre o qual a trama de topo é selada para a parte que não é coberta pelo produto.
[0075] Como usado aqui, o termo "temperatura de selamento" refere-se à temperatura da cúpula do equipamento de VSP, sobre o qual a trama de topo é aplicada por sucção e pela qual é aquecida durante o ciclo de VSP.
[0076] Como usado aqui o termo "para forno de micro-ondas" quando usado em ligação com as películas ou as embalagens de VSP da presente invenção, refere-se àquelas estruturas que são "substancialmente transparentes para forno de micro-ondas" bem como aquelas que são "ativas para um forno de micro-ondas". Embora películas ou embalagens substancialmente transparentes na microonda são aqueles capazes de serem cruzadas por pelo menos 80%, de preferência pelo menos 90% das micro-ondas geradas por um forno de micro-ondas sem qualquer espécie de interferência com as mesmas, as películas ou embalagens ativas para um forno de micro-ondas são aquelas que incorporam componentes refletivos para o forno de micro-ondas destinados a modificar a deposição de energia dentro dos gêneros alimentícios. Para ser "para forno de microonda" em ambos os casos, sob as condições de uso, o material de embalagem não seria liberado mais do que 60 ppm de contaminantes globais para o alimento embalado em contato com a mesma. Na prática, materiais embalagem que resistem a tratamento térmico a 121°C por 30 min (condições de que são drásticas o suficiente não sendo conseguida normalmente no cozimento no forno de microondas) sem deformação e liberação de menos do que 60 ppm de contaminantes, são considerados como sendo "forno de micro-ondas" de acordo com a maioria das leis alimentares.
[0077] Como usado aqui o termo "dupla para um forno micro ondas" refere-se a uma película ou a uma embalagem adequada tanto para cozimento no forno de micro-ondas quanto no cozimento no forno convencional, a temperaturas até 220°C ou ainda mais alta.
[0078] A não ser que de outra maneira afirmado, todas as percentagens são percentagens em peso.
Descrição Detalhada da Invenção
[0079] Um primeiro objetivo da presente invenção é o uso de uma película dupla de poliéster biaxialmente orientada para forno como trama de topo na embalagem de pele a vácuo, a dita película compreendendo, de preferência que consiste de - uma camada de poliéster selável a quente externa a), - uma camada de poliéster interna b), compreendendo um poliéster tendo uma viscosidade intrínseca (I.V.) medida de acordo com ASTM D4603-03 mais alta do que 0,75 dl/g, e - uma camada de poliéster externa c).
[0080] A película de poliéster para o uso como trama de topo na embalagem de pele a vácuo compreende, de preferência consiste de, três camadas de poliéster a), b) e c).
[0081] A camada de poliéster selável a quente externa a) da película compreende pelo menos 80%, de preferência pelo menos 85% em peso com relação ao peso da camada, de um ou mais poliésteres.
[0082] A composição da camada de poliéster selável a quente a) pode variar a uma certa extensão com a condição de que sela aos materiais de poliéster a temperaturas menores do que as temperaturas de fusão das resinas da camada de base b) e da camada externa c).
[0083] O selo deve ser forte o suficiente para evitar vazamento da embalagem durante a armazenagem e o transporte mas ao mesmo tempo, deve permitir auto-ventilação durante o cozimento e facilidade de abertura da embalagem depois do cozimento pelo consumidor final.
[0084] Composições de poliéster seláveis a quente adequadas para a camada a) são conhecidas e são descritas, por exemplo, na WO 2007093495 ou na WO 2012160142.
[0085] Em uma concretização, de acordo com WO 2007093495, o(s) poliéster(es) da camada selável a quente a) pode(m) ser poliésteres amorfos ou um poliéster cristalino tendo uma temperatura de fusão não mais alta do que a temperatura de fusão do poliéster da camada de base b) ou suas misturas.
[0086] O termo "cristalino" é usado aqui para indicar que a resina tem uma temperatura de fusão definida.
[0087] A camada selável a quente a) pode compreender uma resina de co-poliéster amorfa ou uma resina de co-poliéster cristalina tendo uma temperatura de fusão menor do que a temperatura de fusão do poliéster da camada de base b).
[0088] Uma vez que resinas de poliéster para a camada selável a quente a), co-resinas de poliéster derivado de um ou mais ácido(s) dicarboxílico(s) ou seus diésteres de alquila inferior (até 14 átomos de carbono) com um ou mais glicol(ois), particularmente um glicol alifático ou cicloalifático pode ser usado.
[0089] Ácido dicarboxílicos adequados incluem ácidos dicarboxílicos aromáticos tal como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ou ácido 2, 5-, 2, 6- ou 2, 7-naftaleno dicarboxílico, e ácidos dicarboxílicos alifáticos tais como ácido succínico, ácido sebácico, ácido adípico, ácido zeláico, ácido subérico ou ácido pimélico. Glicol(is)os adequados incluem dióis alifáticos tais como etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, 1,3-butano diol, 1,4-butano diol, 1,5-pentano diol, 2,2-dimetil-1,3-propano diol, neopentil glicol e 1,6-hexano diol, e ciclodióis alifáticos tais como 1,4- cicloexanodimetanol e 1,4-cicloexano diol.
[0090] Em uma concretização, de acordo com WO 2007093495, a camada selável a quente a) compreende um co-poliéster cristalino.
[0091] Com co-poliéster cristalino, quer se dizer um co-poliéster tendo pelo menos um pico de fusão distinto em um termograma de calorimetria de varredura diferencial (DSC). O ponto de fusão das resinas pode ser medida por uso da técnica de DSC de acordo com ASTM D3418.
[0092] De preferência, the co-poliéster cristalino da camada selável a quente compreende um ácido dicarboxílico aromático e um ácido dicarboxílico alifático. Um ácido dicarboxílico aromático preferido é ácido tereftálico. Ácidos dicarboxílicos alifáticos preferidos são selecionados de ácido sebácico, ácido adípico e ácido zeláico. A concentração do ácido dicarboxílico aromático presente no co-poliéster é de preferência na faixa de 45 a 80, mais de preferência de 50 a 70, e particularmente de 55 a 65% em mol com base nos componentes de ácido dicarboxílico do co-poliéster. A concentração de the ácido dicarboxílico alifático presente no co-poliéster é de preferência na faixa de 20 a 55, mais de preferência de 30 a 50, e particularmente de 35 a 45% em mol com base nos componentes de ácido dicarboxílico do co- poliéster. Exemplos particularmente preferidos de co-poliésteres adequados são (i) co-poliésteres de ácido zeláico e ácido tereftálico com um glicol alifático, de preferência etileno glicol; (ii) co-poliésteres de ácido adípico e ácido tereftálico com um glicol alifático, de preferência etileno glicol; e (iii) co-poliésteres de ácido sebácico e ácido tereftálico com um glicol alifático, de preferência butileno glicol. Co-poliésteres preferidos incluem um co-poliéster de ácido sebácico/ácido tereftálico/butileno glicol tendo um ponto de fusão Tm de 117°C, e um co-poliéster de ácido zeláico/ ácido tereftálico/etileno glicol tendo uma Tm de 150°C.
[0093] Em uma concretização, de acordo com WO 2007093495, o co-poliéster da camada selável a quente a) é derivado de um diol alifático e uma pluralidade de ácido dicarboxílico aromáticos, particularmente ácido tereftálico e ácido isoftálico. Um co-poliéster preferido é derivado de etileno glicol, ácido tereftálico e ácido isoftálico. As razões molares preferidos do componente de ácido tereftálico para o componente de ácido isoftálico estão na faixa de desde 50:50 a 90:10, de preferência na faixa de 65:35 a 85:15.
[0094] Em uma concretização, de acordo com WO 2007093495, a camada selável a quente a) compreende um co-poliéster amorfo.
[0095] Co-poliésteres amorfos adequados são aqueles derivados de um diol alifático e um ciclodiol alifático com um ou mais, ácido(s) dicarboxílico(s), de preferência um ácido dicarboxílico aromático. Poliésteres típicos que provêem propriedades seláveis a quente satisfatórias incluem co-poliésteres de ácido tereftálico com um diol alifático e um diol cicloalifático, especialmente etileno glicol e 1, 4- cicloexanodimetanol. As razões molares preferidas do ciclodiol alifático para o diol alifático estão na faixa de 10:90 to 60:40, de preferência na faixa de 20:80 a 40:60, e mais de preferência de 30:70 a 35:65. Um exemplo de tal um co-poliéster é PETG Eastar 96763 vendido por Eastman, que compreende um co-poliéster de ácido tereftálico, cerca de 33% em mol de 1, 4-cicloexano dimetanol e cerca de 67% em mol de etileno glicol e que tem uma temperatura de transição vítrea Tg de 81°C.
[0096] Para reduzir resistência a selamento, desse modo facilitando a abertura da embalagem, pode ser conveniente para combinar a(s) uma(s) ou mais resinas de poliéster da camada externa selável a quente a) com 3 a 40% em peso, de 5 a 30% em peso, de preferência de 15 a 25% em peso de uma resina termoplástica apropriada. Resinas termoplásticas adequadas, que contribuem para diminuição da resistência a selamento sem diminuir as propriedades óticas da película, são poliamidas, poliestirenos, em particular copolímeros por blocos de estireno-butadieno, ionômeros, copolímeros de etileno/ácido carboxílico insaturado, como copolímeros de etileno/ ácido (met)acrílico, copolímeros de ésteres de etileno/ésteres insaturados, como copolímeros de acetato de etileno/ acetato de vinila, polietilenos modificados por anidrido maléico, copolímeros de etileno/propileno e copolímeros de copolímeros de etileno/olefina cíclica, como copolímeros de etileno/norborneno.
[0097] Um bom equilíbrio entre hermeticidade do selamento e facilidade de remoção da película na abertura da embalagem pode ser obtido por combinação de um co-poliéster amorfo com 3 a 40% em peso de um copolímero de etileno/ ácido acrílico ou de um copolímero de etileno/propileno ou de polietilenos modificados por anidrido maléico. Bons resultados podem ser obtidos por combinação de PET com 3 a 40% em peso de a poliamida. Poliamidas adequadas, por exemplo, poliamida 6, poliamida 66, e co-poliamidas incluindo co- poliamida 6/9, co-poliamida 6/10, co-poliamida 6/12, co-poliamida 6/66, co-poliamida 6/69, e poliamidas e co-poliamidas aromáticas, tais como 6I, 6I/6T, MXD6, MXD6/MXDI.
[0098] Combinações de um co-poliéster amorfo com 3 a 40% em peso de um copolímero de etileno/ ácido acrílico são particularmente adequadas nas aplicações de embalagem, que necessitam tratamento térmico, como pasteurização, quando eles provêem o melhor equilíbrio entre facilidade de abertura de hermeticidade da embalagem. Um exemplo de um poliéster amorfo adequado é PETG Eastar® 6763 vendido por Eastman.
[0099] De acordo com WO 2012160142, quando do aquecimento ou do cozimento no forno convencional a temperaturas mais altas é necessário, a camada selável a quente a) compreende - além de desde cerca de 25% a 70% em peso de pelo menos um primeiro poliéster amorfo tendo uma temperatura de fusão não mais alta do que a temperatura de fusão do poliéster da camada de base b) e de 10% a 20% em peso de pelo menos uma resina termoplástica - também de 20% a 60% em peso de pelo menos uma outra resina de poliéster (combinação ternária).
[00100] Resinas de poliéster amorfas adequadas são aquelas derivando de um diol alifático e um ciclodiol alifático com um ou mais ácido dicarboxílicos, de preferência um ácido dicarboxílico aromático. De preferência, o dito poliéster amorfo é selecionado entre aqueles que derivam de um diol alifático e um ciclodiol alifático com um ácido dicarboxílico aromático, mais de preferência com ácido tereftálico. Poliésteres amorfos preferidos são co-poliésteres de ácido tereftálico com um diol alifático e um diol cicloalifático, particularmente etileno glicol e 1, 4-dicicloexanodimetanol.
[00101] As razões molares preferidas do ciclodiol alifático para o diol alifático estão na faixa de 10:90 a 60:40, de preferência na faixa de 20:80 a 40:60, mais de preferência de 30:70 a 35:65. Um exemplo específico de poliéster amorfo particularmente preferido é PETG Eastar® 6763, vendido por Eastman, que compreende a co-poliéster de ácido tereftálico, cerca de 33% em mol de 4-cicloexanodimetanol e cerca de 67% em mol de etileno glicol.
[00102] Em uma concretização particularmente preferida, a resina de poliéster amorfo na camada selável a quente é a mesma resina de poliéster usada na camada de base.
[00103] Resinas termoplásticas adequadas são poliamidas, poliestirenos, em particular copolímeros por blocos de estireno- butadieno, polietilenos, ionômeros, copolímeros de etileno/ácido carboxílico insaturado, tais como copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico, copolímeros de etileno/ésteres insaturados, tais como copolímeros de acetato de etileno/vinila, copolímeros de etileno/propileno, polietilenos modificados por anidrido maléico tais como mod-LLDPE e copolímeros de etileno/olefina cíclica, tais como copolímeros de etileno/norborneno. Copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico e LLDPE modificado são preferidos. Exemplos específicos de resinas termoplásticas particularmente preferidas são Primacor 3440, vendidas pela Dow, que é um copolímero de etileno/ácido acrílico com um ácido acrílico de teor de co-monômero 9,7% e BYNEL 4104 (2006) pela DuPont, um LLDPE modificado por anidrido maléico.
[00104] Outros poliésteres adequados são aqueles derivados de um ou mais dióis alifáticos, de preferência etileno glicol e/ou cicloexanodimetanois, e um ácido dicarboxílico aromático, de preferência ácido tereftálico. Outros poliésteres adequados são de preferência caracterizados por uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,75 dl/g ou mais alta e / ou por uma temperatura de transição vítrea Tg não mais alta do que 80°C e/ou um ponto de fusão mais alta do que 240°C. Um método adequado para a determinação da viscosidade intrínseca é um método de ASTM D4603-03. Um método adequado para a determinação da temperatura de transição vítrea é um método de ASTM D3418. um método adequado para a determinação do ponto de fusão é um método de ASTM D3418.
[00105] Tereftalato de polietileno (PET) é prepferido. Exemplos específicos de outros poliésteres são a PET a saber co-poliéster de Eastapak 9921, vendido pelo Eastmtan Chemical ou RAMAPET N180 por Poliéster de Indorama.
[00106] A quantidade do primeiro poliéster amorfo na camada selável a quente da película de múltiplas camadas de acordo com a presente invenção é em geral de 25% a 70% em peso com relação ao peso total da camada selável a quente, de preferência de 40 a 60% em peso. Quantidades preferidas específicas são cerca de 40%, e cerca de 60% em peso.
[00107] A quantidade de resina termoplástica na camada selável a quente da película de múltiplas camadas de acordo com a presente invenção é em geral de 10% a 20% em peso com relação ao peso total da camada selável a quente, de preferência cerca de 15% em peso.
[00108] A quantidade do outro poliéster na camada selável a quente da película de múltiplas camadas de acordo com a presente invenção é em geral de 20% a 60% em peso com relação ao peso total da camada selável a quente, de preferência de 25 a 50%. Quantidades preferidas específicas são cerca de 25%, cerca de 45%, e cerca de 60% em peso.
[00109] Em uma concretização preferida, a camada selável a quente a) compreende de cerca de 25 a 70% em peso do poliéster amorfo, de 10 a 20% em peso da resina termoplástica e de 20% a 60% em peso do outro poliéster.
[00110] Em uma concretização particularmente preferida a camada selável a quente a) compreende de cerca de 40 a 60% em peso do primeiro poliéster amorfo, de 25 a 50% em peso do outro poliéster e de 10 a 20% em peso da resina termoplástica.
[00111] Exemplos específicos das combinações de pelo menos um poliéster amorfo, pelo menos uma resina termoplástica e pelo menos um outro poliéster na camada selável a quente a) são: i) primeiro poliéster amorfo de 60%; resina termoplástica de 15%; outro poliéster de 25%; ii) primeiro poliéster amorfo 40%; resina termoplástica 15%; outro poliéster 45%; e iii) primeiro poliéster amorfo 25%; resina termoplástica 15%; outro poliéster 60%.
[00112] Uma combinação ternária particularmente preferida para camada a) consiste de 60% de uma PETG, 15% de um LLDPE modificado e 25% de uma PET.
[00113] Uma outra combinação ternária particularmente preferida para a camada a) consiste de 60% de uma PETG, 15% de um copolímero de etileno / ácido acrílico e 25% de um PET.
[00114] De preferência a espessura da camada de selamento (a) é de 0,5 a 25 micra, de preferência de 1 a 20 micra, mais de preferência de 1 a 15 micra, ainda mais de preferência de 2 a 10 micra.
[00115] A razão de percentagem de espessura da camada de poliéster selável a quente a) para a espessura total da película é em geral de 2 a 30%, de preferência de 3 a 25% ou de 6 a 20%.
[00116] A razão de percentagem de espessura da camada de poliéster selável a quente a) para a espessura total da película é em geral menor do que 30%, do que 25%, do que 20%, do que 15% ou do que 10%.
[00117] A camada de base de poliéster interna b) das películas usada na presente invenção compreende pelo menos um poliéster tendo uma viscosidade intrínseca mais alta do que 0,75 dl/g.
[00118] De preferência, a camada de base da película compreende um poliéster tendo uma viscosidade intrínseca mais alta do que 0,78 dl/g, mais de preferência de pelo menos 0,80 dl/g.
[00119] A resina de poliéster usada como o material de partida para a camada de base b) pode também ter uma viscosidade intrínseca menor do que 0,75 dl/g com a condição de que sua viscosidade intrínseca depois da extrusão seja mais alta do que este valor. Por exemplo, a viscosidade intrínseca da resina de poliéster poderia ser aumentada durante o processo de extrusão por meio de aditivos adequados, como assim chamados "prolongadores de cadeias".Prolongadores de cadeias adequados são, por exemplo, aqueles descritos na EP372846.
[00120] Resinas de poliéster adequadas são, por exemplo, poliésteres de etileno glicol e ácido tereftálico, isto é, poli(etileno tereftalato) (PET). Preferência é dada um poliésteres, que contêm unidades de etileno e incluem, com base nos unidades de dicarboxilato, pelo menos 90% em mol, mais de preferência pelo menos 95% em mol, de unidades de tereftalato. As unidades de monômero restantes são selecionados de outros ácidos dicarboxílicos ou dióis. Outros ácidos dicarboxílicos aromáticos adequados são de preferência ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido 2, 5-, 2, 6- ou 2, 7- naftaleno dicarboxílico. Dos ácidos ciclo dicarboxílicos alifáticos, menção seria feita de ácidos cicloexano dicarboxílicos (em particular cicloexano-1, ácido 4- dicarboxílico). Dos ácidos dicarboxílicos alifáticos, os ácidos (C3-C19) alcanodióicos são particularmente adequados, em particular ácido succínico, ácido sebácico, ácido adípico, ácido zeláico, ácido subérico ou ácido pimélico.
[00121] Outros dióis alifáticos adequados são, por exemplo, dióis alifáticos tais como etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, 1,3-butano diol, 1,4-butano diol, 1,5-pentano diol, 2,2- dimetil-1,3-propano diol, neopentil glicol e 1,6-hexano diol, e dióis cicloalifáticos tais como 1,4-cicloexanodimetanol e 1,4-cicloexano diol, opcionalmente dióis contendo heteroátomo tendo um ou mais anéis.
[00122] Misturas ou combinações de homo- e/ou co-poliésteres podem ser usadas para a camada de base b) com a condição de que tenha um I.V. mais alta do que 0,75 dl/g representa a principal porção da camada de base. A camada de base b) compreende mais alta do que 50%, de preferência mais alta do que 60%, 70%, 80%, 85%, 90%, 95% em peso de um poliéster tendo um I.V. mais alta do que 0,75 dl/g, com base no peso total da camada de base. Quaisquer homo- e/ou co- poliéster podem ser combinados com a resina de poliéster tendo um I.V. mais alta do que 0,75 dl/g na camada de base b).
[00123] De preferência, a camada de base compreende mais alta do que 50%, 60%, 70%, 80%, 85%, 90%, 95% em peso de uma PET tendo um I.V. de pelo menos 0,80 dl/g.
[00124] Exemplos de poliésteres adequados para a camada b) são PET 9921W ® vendido pela Voridian, RAMAPET N180, Indorama que têm um ponto de fusão Tm de 245°C e um I.V. de 0,80 dl/g ou EASTAPAK 9921 pela Eastman Chemical tendo uma Tm de 238°C e um I.V. de 0,8 dl/g.
[00125] Misturas adequadas para a camada de base b) podem compreender pelo menos 50%, 60%, 70%, 80%, 85%, 90%, 95% da resina de poliéster tendo um I.V. mais alta do que 0,75 dl/g e não mais do que 50%, 40%, 30%, 20%, 15%, 10%, 5% de uma resina de poliéster amorfa. O poliéster amorfo usado na camada de base b) pode ser igual ou diferente do poliéster amorfo usado na camada selável a quente a).
[00126] Resinas de poliéster amorfas adequados para o uso na camada de base b) são co-poliésteres de ácido tereftálico com um diol alifático e um diol cicloalifático, especialmente etileno glicol e 1,4- cicloexanodimetanol, como a PETG Eastar 6763 vendidas pela Eastman Chemical.
[00127] Camadas de base adequadas b) compreendem pelo menos 50%, 60%, 70%. 80%, 85%, 90%, 95% da resina de poliéster tendo um I.V. mais alta do que 0,75 dl/g e não mais do que 50%, 40%, 30%, 20%, 15%, 10%, 5% de um poliéster amorfo de ácido tereftálico com etileno glicol e 1,4-cicloexanodimetanol.
[00128] Em uma concretização, camada b) consiste de poliéster(es).
[00129] Termoformabilidade da película pode ser ulteriormente aperfeiçoada por incorporação de, de preferência na camada de base, um plastificante. Plastificantes adequados incluem ésteres de ácido dicarboxílico aromático tais como dimetil ftalato, dietil ftalato, di-n-butil ftalato, di-n-hexil ftalato, di-n-heptil ftalato, di-2-etilexil ftalato, di-n-octil ftalato, di-n-nonil ftalato, dietil isoftalato, di-n-butil isoftalato, di-2-etilexil isoftalato, dietil tereftalato, di-n-butil tereftalato, di-2-etilexil tereftalato, etc.; ésteres de ácido fosfórico tais como trietil fosfato, tri-n-butil fosfato, trioctil fosfato, cresil fosfato, etc.; ésteres de ácido sebácico tais como dimetil sebacato, dietil sebacato, di-n-butil sebacato, diamil sebacato, etc.; ésteres de ácido adípico tal como hexil adipato, etc.; ésteres tais como butil ftalil butil glicolato, tributil citrato, tetrahydrofurfuril oleato, metil acetil ricinoleato, etc.; e polietileno glicol, etc.
[00130] Em uma concretização, o plastificante é selecionado de ésteres de ácido dicarboxílico aromáticos (particularmente ésteres de ácido ftálico) porque eles têm excelente resistência ao calor, podem significativamente aperfeiçoar a termoformabilidade, e estão livres de problemas de sublimação e excudação durante o processo de formação de película.
[00131] O ponto de fusão do plastificante é de preferência pelo menos 300°C ou mais alta, mais de preferência pelo menos 350°C.
[00132] O teor do plastificante na camada é de preferência de 0,01 a 5%, mais de preferência de 0,05 a 2% com base no peso do material polimérico da camada.
[00133] A razão de espessura em percentagem de camada de base de poliéster b) para a espessura total da película é em geral de 40% a 90%, de preferência de 50 a 85% ou de 60 a 80%.
[00134] A razão de espessura em percentagem da camada de base de poliéster b) para a espessura total da película é de preferência mais alta do que 50%, de preferência mais alta do que 60%, 65% ou 70%.
[00135] A película para o presente uso é de preferência uma estrutura de três camadas que inclui, além de uma camada de base b) e em uma primeira camada selável a quente externa a), uma segunda camada de poliéster c) de preferência diretamente aderida ao lado oposto da camada de base b).
[00136] A camada de poliéster c) da película de preferência compreende pelo menos 80%, de preferência pelo menos 85%, pelo menos 90% em peso com relação ao peso da camada, de um ou mais poliésteres.
[00137] Em uma concretização, camada c) consiste de poliéster(es).
[00138] A um ou mais resina de poliéster da camada c) pode ser a mesma que a resina da camada de base b) ou diferente, de preferência a mesma.
[00139] De preferência, a segunda camada de poliéster c) compreende poliéster(es) caracterizada por uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,75 dl/g ou mais alta e/ou por uma temperatura de transição vítrea Tg não mais alta do que 80°C e/ou um ponto de fusão mais alta do que 240°C.
[00140] Exemplos de poliésteres adequados para a camada externa c) são EASTAPAK 9921 por Eastman Chemical ou RAMAPET N180 pelo Poliéster de Indorama.
[00141] A espessura da camada externa c) é em geral entre cerca de 5 e 40%, de preferência entre 10 e 35%, mais de preferência 15 e 30% da espessura total da película.
[00142] A camada externa c) pode ter uma espessura de até cerca de 25 micra, de preferência até cerca de 15 micra ou 10 micra, mais de preferência entre cerca de 0,5 e 10 micra, e mais de preferência entre cerca de 0,5 e 7 micra.
[00143] A espessura das duas camadas externas pode ser igual ou diferente.
[00144] Uma ou mais das camadas da película da presente invenção podem conter qualquer um dos aditivos convencionalmente empregados na fabricação de películas poliméricas. Assim, agentes tais como pigmentos, lubrificantes, anti-oxidantes, limpadores de radical, absorvedores de UV, estabilizadores térmicos, agentes anti- blqueamento, agentes tensoativos, auxiliares de combinação, abrilhantadores óticos, aperfeiçoadores de brilho, modificadores de viscosidade podem ser incorporados quando apropriados.
[00145] Em particular, para aperfeiçoar o processamento da película no equipamento de embalagem de alta velocidade, agentes anti-bloqueamento e/ou combinação podem ser adicionado a uma ou ambas as camada externas. Os aditivos podem ser adicionados na forma de um concentrado em uma resina de veículo de poliéster. A quantidade de aditivo está tipicamente na ordem de 0,2 a 5% em peso do peso total da camada.
[00146] A camada externa c) pode ter uma espessura de até cerca de 25 micra, de preferência até cerca de 15 micra, mais de preferência entre 0,5 e 10 micra, e mais de preferência entre cerca de 0,5 e 7 micra. A espessura das duas camadas externas pode ser igual ou diferente.
[00147] As películas para o presente uso podem ter qualquer espessura total de 10 a 100 micra, de 15 a 75 micra, mais de preferência de 15 a 50 micra ou de 15 a 35 micra.
[00148] De preferência, as películas para o presente uso têm uma espessura menor do que 50, 40, 35, 30 ou 25 micra.
[00149] De preferência, as películas têm uma espessura mais alta do que 15 micra.
[00150] De preferência, as películas têm uma espessura de 10 a 100 micra, de 15 a 75 micra, mais de preferência de 15 a 50 micra ou de 15 a 35 micra.
[00151] Películas mais grossas serão usadas para produtos de embalagem de perfil mais alto enquanto a película mais fina é suficiente e é preferida para produtos de embalagem de pele á vácuo com um perfil raso. Em particular, películas mais grossas são adequadas para as exigência de aplicações como embalagem de produto de perfil alto e/ou com superfícies irregulares e pontudas, tais como produtos congelados ou carne com osso ou caranguejos e semelhantes.
[00152] As películas de poliéster da presente invenção são vantajosas com relação às películas de VSP atuais no mercado, provisão de desempenhos comparáveis com espessuras menores.
[00153] A película de poliéster para o uso de a presente invenção pode compreender a camada de base b), uma primeira camada selável a quente externa a) e uma segunda camada externa c), em que a segunda camada externa c) compreende uma resina de poliéster diferente da resina usada tanto na camada de base quanto na camada selável a quente.
[00154] Alternativamente, a película de poliéster pode compreender a camada de base b) e duas camadas seláveis a quente externas a) compreendendo o mesmo poliéster amorfo ou o mesmo poliéster cristalino tendo uma temperatura de fusão não mais alta do que a temperatura de fusão do poliéster da camada de base.
[00155] Alternativamente, a película de poliéster pode compreender a camada de base b), uma primeira camada selável a quente externa a) e uma segunda camada externa c), em que a segunda camada externa c) compreende a mesma resina de poliéster que a camada de base b).
[00156] Em uma concretização, a película de poliéster para o uso da invenção compreende uma camada de base b) compreendendo um poliéster tendo uma viscosidade intrínseca mais alta do que 0,75 dl/g, uma primeira camada selável a quente externa a) compreendendo um poliéster amorfo e uma segunda camada externa c) compreendendo a mesma resina de poliéster que a camada de base.
[00157] Em uma concretização, a película de poliéster para o uso da invenção compreende uma camada de base b) compreendendo um poliéster tendo uma viscosidade intrínseca mais alta do que 0,.75 dl/g, uma primeira camada selável a quente externa a) compreendendo uma combinação ternária de um poliéster amorfo, uma resina termoplástica e um outro poliéster, e uma segunda camada externa c) compreendendo a mesma resina de poliéster que a camada de base.
[00158] De preferência, a película de poliéster compreende uma camada de base b) compreendendo pelo menos 50%, 60%, 70%, 80%, 85%, 90%, 95% da resina de poliéster tendo an I.V. mais alta do que 0,75 dl/g e no mais do que 50%, 40%, 30%, 20%, 15%, 10%, 5% de um poliéster amorfo, uma primeira camada selável a quente externa a) compreendendo um poliéster amorfo e uma segunda camada externa c) compreendendo a mesma resina de poliéster como a camada de base. De preferência, o poliéster amorfo na camada de base é o mesmo que o poliéster amorfo na camada selável a quente.
[00159] Em uma concretização, a película de poliéster para o presente uso compreende: - uma camada selável a quente a) compreendendo de cerca de 25% a 70% em peso de pelo menos um primeiro poliéster amorfo tendo uma temperatura de fusão não mais alta do que a temperatura de fusão do poliéster da camada de base b), de 10% a 20% em peso de pelo menos uma resina termoplástica selecionada de poliamidas, poliestirenos, polietilenos, ionômeros, copolímeros de etileno/ácido carboxílico insaturado, copolímeros de etileno/ésteres insaturados, copolímeros de etileno/propileno, polietileno modificado por anidrido maléico e copolímeros de etileno/olefina cíclica, de preferência um polietileno modificado por anidrido maléico e de 20% a 60% em peso de pelo menos um outro poliéster caracterizada por uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,75 dl/g ou mais alta e/ou por uma temperatura de transição vítrea Tg não mais alta do que 80°C e/ou um ponto de fusão mais alta do que 240°C; e/ou - uma camada de poliéster interna b) compreendendo uma mistura de pelo menos 50% da resina de poliéster tendo um I.V. mais alta do que 0,75 dl/g, e no máximo 50% de um poliéster amorfo; e/ou - uma camada de poliéster externa c) compreendendo um poliéster caracterizada por uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,75 dl/g ou mais alta e/ou por uma temperatura de transição vítrea Tg não mais alta do que 80°C e/ou um ponto de fusão mais alta do que 240°C.
[00160] Em uma concretização, a película de poliéster para o presente uso consiste de: - uma camada selável a quente a) compreendendo de cerca de 25% a 70% em peso de pelo menos um primeiro poliéster amorfo tendo uma temperatura de fusão não mais alta do que a temperatura de fusão do poliéster da camada de base b), de 10% a 20% em peso de pelo menos uma resina termoplástica selecionados de poliamidas, poliestirenos, polietilenos, ionômeros, copolímeros de etileno/ácido carboxílico insaturado, copolímeros de etileno/ésteres insaturados, copolímeros de etileno/propileno, polietileno modificado por anidrido maléico e copolímeros de etileno/olefina cíclica, de preferência a polietileno modificado por anidrido maléico e de 20% a 60% em peso de pelo menos um outro poliéster caracterizada por uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,75 dl/g ou mais alta e/ou por uma temperatura de transição vítrea Tg não mais alta do que 80°C e/ou um ponto de fusão mais alta do que 240°C; - uma camada de poliéster interna b) compreendendo uma mistura de pelo menos 50% da resina de poliéster tendo um I.V. mais alta do que 0,75 dl/g, e no máximo 50% of um poliéster amorfo; e - uma camada de poliéster externa c) compreendendo um poliéster caracterizada por uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,75 dl/g ou mais alta e/ou por uma temperatura de transição vítrea Tg não mais alta do que 80°C e/ou um ponto de fusão mais alta do que 240°C.
[00161] Em uma concretização, a película de poliéster para o presente uso consiste de - uma camada selável a quente a) que consiste de de cerca de 40% a 70% em peso de pelo menos um primeiro poliéster amorfo tendo uma temperatura de fusão não mais alta do que a temperatura de fusão do poliéster da camada de base b), de 10% a 20% em peso de pelo menos uma resina termoplástica selecionados de copolímeros de etileno/ácido carboxílico insaturado, copolímeros de etileno/ésteres insaturados e polietileno modificado por anidrido maléico e de 20% a 50% em peso de pelo menos um outro poliéster caracterizada por uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,75 dl/g ou mais alta e/ou por uma temperatura de transição vítrea Tg não mais alta do que 80°C e/ou um ponto de fusão mais alta do que 240°C; - uma camada de poliéster interna b) que consiste de uma mistura de pelo menos 55% da resina de poliéster tendo um I.V. mais alta do que 0,75 dl/g, e no máximo 45% de um poliéster amorfo; e - uma camada de poliéster externa c) compreendendo pelo menos 95% do mesmo poliéster caracterizada por uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,75 dl/g da camada de base b).
[00162] Películas preferidas para o presente uso são películas que consiste de - uma camada selável a quente externa a) que consiste de cerca de 60% em peso de uma PETG, 25% em peso de uma PET e % em peso de um mod-LLDPE ou de um EAA; - uma camada de base interna b) que consiste de cerca de 60% em peso de uma PET tendo um I.V. medida de acordo com ASTM D4603-03 mais alta do que 0,75 dl/g e 40% em peso de uma PETG; e - uma camada de poliéster externa c) que consiste de cerca de 98% em peso da mesma PET da camada de base e 2% em peso de uma PETG.
[00163] Películas exemplares, usáveis na presente invenção e seus processos de fabricação são descritos na WO 2012160142 e na WO 2007093495.
[00164] Outras películas possíveis e sua preparação são reveladas na WO 2009013284 (por exemplo, película do Ex. 2) e WO 2013080143 no nome de Cryovac.
[00165] A película de poliéster para o presente uso é caracterizada por um módulo elástico de pelo menos 20.000 Kg/cm2 tanto em LD quanto em TD, uma resistência a tração de pelo menos 1500 Kg/cm2 tanto na LD quanto na TD e/ou um esticamento na ruptura de pelo menos 105% tanto na LD quanto na TD (medida de acordo com ASTM D882 a 23°C).
[00166] A película de poliéster para o presente uso pode ser fabricada de acordo com qualquer processo conhecido na técnica para a produção de película biaxialmente orientada, por exemplo, um processo de orientação de película plana ou tubular.
[00167] A película, de preferência a película de três camadas, pode ser preparada por co-extrusão, por revestimento ou por revestimento por extrusão, de preferência por co-extrusão de acordo com um processo tubular ou um processo plano.
[00168] Em um processo tubular, também conhecido como processo de "bolha dupla", orientação biaxial simultânea é obtida por extrusão de um tubo de resina termoplástica, que é subsequentemente tratado com "quenching", é re-aquecida e então é expandida por pressão de gás interna para induzir orientação transversa, e rasgo a uma taxa que induzirá orientação. Um exemplo de um equipamento adequado para esta técnica é revelado na US 4841605.
[00169] Em um processo de película plana, as resinas termoplásticas de formação de película são extrudadas através de uma matriz em T e rapidamente são tratadas com "quenching" em um rolo frio para garantir que as resinas são tratadas com "quenching" para o estado amorfo. Orientação é então efetuada por esticamento, simultaneamente ou sequencialmente, de preferência simultaneamente, o extrudado tratado com "quenching" a uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea da resina termoplástica.
[00170] No método de orientação plana sequencial um extrudado tratado com "quenching", plano é primeiramente orientado em uma direção, usualmente na direção comprimento longitudinal, isto é, na direção para frente através de uma máquina de esticamento de película, e então na direção transversal. Esticamento comprimento longitudinal do extrudado é convenientemente realizado sobre um conjunto de rolos de rotação (MDO), que giram a diferentes velocidades. Pelo menos um dos primeiros pares de rolos é aquecido, por exemplo, por circulação interna de um óleo quente. Esticamento transverso é usualmente realizado em um aparelho de estirador (TDO), que compreende um certo número de meios de aquecimento e meios de esticamento adequados.
[00171] Em uma orientação plana simultânea a folha quente e cortada resultante é dirigida à zona de esticamento do estirador simultâneo. Qualquer meio de esticamento simultâneo pode ser usado na dita zona. De preferência, no entanto os clipes são impulsionados através de todos os circuitos opostos do quadro de estirador por meio de um motor sincrônico linear. Uma linha adequada para esticamento simultâneo com tecnologia de motor linear foi projetado pela Bruckner GmbH e foi advertido como linha de LISIM. Uma linha alternativa para o esticamento de simultâneo da fita plana extrudada é a linha de DMT, com base em um pantógrafo, equipado com dois monotrilhos separados em cada lado da unidade de orientação. A configuração do estirador pode ser variada dependendo das razões de esticamento desejadas. Na etapa de anelamento subsequente, a película biaxialmente orientada pode ser dimensionalmente estabilizada por tratamento térmico a uma temperatura abaixo da temperatura de fusão da película.
[00172] De preferência, a película de poliéster para o uso da invenção é fabricada de acordo com uma co-extrusão plana. Os polímeros para a camada de base b), para a camada externa selável a quente a) e para a segunda camada externa c) são alimentados a separar extrusores. As massas fundidas são extrudadas através de uma matriz em T de múltiplas camadas e são tratados com "quenching" sobre um rolo frio. O molde assim formado é então biaxialmente orientado, de preferência simultaneamente biaxialmente orientado.
[00173] No caso de orientação sequencial, esticamento comprimento longitudinal (LD ou Orientação de Direção de Máquina) do extrudado é convenientemente realizado em uma faixa de temperatura de 60 to 120°C, de preferência de 70 a 100°C e no esticamento transverso (Orientação de direção transversa), na faixa de 90°C (zona pré-aquecida) até 130°C (zona de esticamento), de preferência de 90°C (zona pré-aquecimento) até 110°C (zona de esticamento). A razão de esticamento comprimento longitudinal está na faixa de 2,0:1 a 5,0:1, de preferência de 2,3:1 a 4,8:1, A razão de esticamento transverso está em geral na faixa de 2,4:1 a 6,0:1, de preferência de 2,6:1 a 5,5:1.
[00174] No entanto, de preferência, as películas de poliéster para o uso da presente invenção são simultaneamente orientadas.
[00175] As temperaturas para a orientação simultânea são de 90 a 110°C (zonas de pré-aquecimento) e de 90 a 110°C (zonas de esticamento), de preferência de 90 a 100°C e de 93°C a 103°C, respectivamente.
[00176] As razões de esticamento em LD são de 2,5:1 a 5:1, de preferência de 3,0:1 a 4,2:1, e em TD de 2,5:1 a 6:1, de preferência de 3,2:1 a 4,4:1.
[00177] Anelamento é realizado a uma temperatura de desde 160 a 250°C, de preferência de 180 a 240°C, ainda mais de preferência de 220 a 240°C. A temperatura de anelamento pode ser usada para sintonização fina das propriedades de encolhimento final da película.
[00178] De preferência, a película de poliéster para o uso de acordo com a presente invenção é biaxialmente orientada e um conjunto quente.
[00179] De preferência, a película de poliéster para o presente uso tem uma percentagem de encolhimento livre menor do que 10% tanto na LD quanto na TD (medidos como descritos na seção experimental, em um forno a 180°C, 5 minutos).
[00180] De preferência, a película biaxialmente orientada para o uso em um método de embalagem de pele a vácuo é ajustado a quente até uma percentagem de encolhimento livre total menor do que 15%, de preferência menor do que 10% ou 5%.
[00181] A película bi-orientada é finalmente resfriada e acabou de modo habitual.
[00182] Outros métodos de fabricação das presentes películas incluem revestimento do polímero da camada selável a quente a) sobre uma camada de substrato, compreendendo camadas b) e c). Revestimento pode ser efetuado usando qualquer técnica de revestimento adequado, incluindo revestimento de rolos de gravura, revestimento de rolos reverso, revestimento por gotejamento, revestimento de contas, revestimento por extrusão, revestimento por fusão ou revestimento por spray eletroestático. Revestimento pode ser conduzido "off-line", isto é, como uma etapa separada depois do esticamento e conjunto a quente subsequente da camada de base, ou "em linha", isto é, antes, durante ou entre operação (ões) de esticamento.
[00183] Antes da aplicação da camada selável a quente sobre o substrato, a superfície exposta do substrato pode, se desejado, ser submetida a um tratamento de modificação de superfície química ou física para aperfeiçoar a ligação entre aquela superfície e a camada subsequentemente aplicada. Por exemplo, a superfície exposta pode ser submetida uma tensão elétrica de alta voltagem acompanhada por descarga de corona. Alternativamente, a superfície exposta pode ser pré-aquecida com um agente conhecido na técnica como tendo um solvente ou ação de intumescimento, tal como fenol halogenado em um solvente orgânico comum, por exemplo, uma solução de p-cloro-m- cresol, 2,4-diclorofenol, 2,4,5- ou 2,4,6-triclorofenol ou 4-clororessor- cinol em acetona ou metanol.
[00184] As películas de poliéster para o uso da presente invenção podem ser impressas. Impressão do material antes que a termoformação aperfeiçoe o apelo do consumidor.
[00185] O requerente surpreendentemente demonstrou que a película de poliéster descrita acima mostra propriedades de conformabilidade muito boas que podem ser usadas como trama de topo na embalagem de pele a vácuo (VSP) possivelmente juntamente com um fundo feito da mesma película, de uma trama de formação de CPET ou de bandejas pré-feitas com C-PET.
[00186] Como a pessoa versada em VSP está ciente de, essa tecnologia é muito exigente em termos de conformabilidade e resistência de material. Materiais de VSP convencionais em geral incorporam alta quantidade de poliolefina formável tais como ionômeros ou HDPE, possivelmente juntamente com resistência de resinas tais como poliamidas, e é assim totalmente supreendente que as presentes películas de poliéster podem realizar tão bem em VSP.
[00187] A película de poliéster para o presente uso, tendo a selante destacável, provê auto-ventilação durante o cozimento.
[00188] As presentes películas, devido à composição à base de poliéster, provêem embalagens finais com excelente ótica.
[00189] Um segundo objetivo da presente invenção é um processo de embalagem de pele a vácuo para a fabricação de uma embalagem para o uso em forno de micro-ondas, em forno ou, de preferência, uma embalagem dupla de pele a vácuo para forno, que compreende: - a provisão de uma trama dupla de topo para forno, - a provisão de um suporte para forno duplo de microondas, para forno, de preferência, um suporte duplo para forno, - a disposição da trama de topo sobre o suporte, - a disposição de um produto alimentício sobre o suporte, - o aquecimento da trama de topo e sua moldagem sobre e ao redor do produto e contra o suporte, o espaço entre a película de topo aquecida e o suporte tendo sido evacuado, para formar a pele esticada em volta do produto, e - o selamento estanque da dita trama de topo sobre a superfície inteira sobre o suporte não coberto pelo produto por pressão de ar diferencial e, assim, a provisão de uma embalagem de pele a vácuo, caracterizado pelo fato de que a dita trama de topo para forno dupla é uma película de poliéster biaxialmente orientada como anteriormente descrito.
[00190] Em mais detalhes, no presente processo de VSP da trama de topo alimentou à seção superior de uma câmara a vácuo aquecida compreendendo uma seção superior e inferior, e um vácuo é aplicado ao mesmo a partir do lado de fora, desse modo esticando a película de formação de pele em uma forma côncava contra as paredes interiormente inclinadas da seção superior da câmara e contra as portas as portas contidas na sua porção de parede horizontal (o topo da cúpula). Qualquer bomba a vácuo convencional pode ser usada para aplicar o vácuo e, de preferência, a trama de topo é adequadamente pré-aquecido antes da operação exposta acima para torna-la mais formável e assim melhor capaz de assumir uma forma côncava na seção superior da câmara a vácuo.
[00191] De preferência, com máquinas de Rollstock, pré-aquecimento das películas de poliéster da presente invenção são realizadas a temperaturas de 120 a 140°C, mais de preferência a cerca de 130°C.
[00192] O produto a ser embalado está posicionado sobre o suporte e é colocado sobre uma plataforma que portado na seção inferior da câmara à vácuo, exatamente abaixo da cúpula. O suporte pode ser modelado off-line ou, alternativamente, in-line em uma estação inicial na máquina de embalagem à vácuo. Então a câmara à vácuo é fechada por movimentação da seção superior para baixo sobre a seção inferior e durante esta sequência inteira de operações vácuo é constantemente aplicado para reter a forma côncava da película. Uma vez que a câmara à vácuo é fechada, vácuo é aplicado também na seção inferior da câmara à vácuo a fim de evacuar o ar no espaço entre o suporte e a película de formação de pele de topo. Na seção superior da câmara à vácuo, vácuo continua a ser aplicado para reter a forma côncava da película de formação de até que a área entre o suporte e a película de formação de pele seja descarregada, então ela é libera com a entrada de ar e retornando para pressão atmosférica. Assim a trama de formação de pelo de topo amolecida cairá sobre o produto e sobre o suporte, quando a atmosfera empurrando a trama de formação de pele de topo do topo e o puxamento á vacuo dela do fundo cooperativamente trabalhará para ter a trama de formação de pele de topo substancialmente se adaptará à forma do produto a ser embalado e sobre a superfície livre do suporte. Opcionalmente, depois que a etapa de descarregamento estava completa, um gás de purga adequadamente selecionado ou uma mistura de gases poderia ser liberado para gerar uma pressão de gás residual muito baixa dentro da embalagem. Em alguns raros casos barras selamento a quente ou outro meio selamento pode estar presente na câmara à vácuo para portar um selamento a quente do perímetro a película de formação de pele no suporte.
[00193] Como mencionado, o suporte pode ser modelado off-line e em tal caso a máquina de VSP é chamada de máquina deTray Skin ou, alternativamente, o suporte pode ser modelado in-line em uma estação inicial na máquina de embalagem a vácuo que é chamada de "Rollstock".
[00194] Máquinas preferidas para a realização do presente processo de VSP de acordo com a invenção são fornecidas, por exemplo, por Multivac, Mondini, Sealpac e Ulma.
[00195] Um processo de embalagem de pele recentemente desenvolvido é descrito na WO 2009141214, EP 2722279, e EP2459448. Em tal processo, o suporte usado para o processo de pele a vácuo é perfurado a fim de conseguir um vácuo mais eficiente. Tal processo pode ser realizado por uso, por exemplo, de uma máquina chamada de TRAVE E340, Trave 1000 Darfresh ou Trave 590XL Darfresh pela Mondini.
[00196] De preferência, a temperatura da cúpula é ajustada de 200°C a 240°C, mais de preferência de 225°C a 235°C.
[00197] Um terceiro objetivo da presente invenção é um para o uso forno de micro-ondas, para uma embalagem dupla de pele a vácuo para um forno de micro-ondas ou, de preferência, para forno compreendendo: - um para o uso de suporte duplo para forno de microondas, um suporte para forno de microonda ou, de preferência, um suporte duplo para forno, - um produto alimentício carregado sobre o dito suporte e - uma trama de topo coberta sobre o produto e soldada na superfície no suporte não coberto pelo produto, caracterizada pelo fato de que a trama de topo é uma película dupla de poliéster biaxialmente orientada para forno como anteriormente descrita.
[00198] Na embalagem de VSP da presente invenção, o suporte pode ser plano ou modelado, por exemplo uma placa, uma bandeja, uma tigela, e pode ser rígido, semi-rígido ou flexível. O suporte pode ser um suporte pré-feito fabricado off-line antes que o processo de embalagem ou pode ser feito in-line por termoformação durante o processo de embalagem.
[00199] Na embalagem de VSP da presente invenção, o suporte é de preferência um suporte duplo para forno micro-ondas, tal como poliéster. A embalagem dupla resultante é assim para forno de microondas, a saber é adequada tanto para cozimento para forno de microondas e para forno convencional.
[00200] Na alternativa, o suporte pode ser adequado ou apenas para forno de micro-ondas ou para forno convencional. Em tal caso, a embalagem resultante é apenas adequada para cozimento em forno micro-ondas ou em forno convencional respectivamente.
[00201] O suporte pode ser um material de mono- ou multiplas camadas.
[00202] Se múltiplas camadas, o suporte pode compreender uma camada selável a quente, para permitir selamento da trama de topo à parte do suporte não coberto pelo produto, e pelo menos uma camada termoplástica em massa para prover boas propriedades mecânicas.
[00203] No caso o suporte inclui a camada de selamento, a camada de selamento de preferência compreende ou consiste de poliésteres, de preferência de poliésteres de baixo ponto de fusão, tal como PETG, que é um co-poliéster amorfo de ácido tereftálico com etileno glicol e 1, 4-cicloexanodimetanol.
[00204] O suporte de monocamada ou a pelo menos uma camada em massa no caso de uma suporte de múltiplas camadas, compreende ou consiste de um poliéster, de preferência a material selecionados do grupo que consiste de polietileno tereftalato (PET), polietileno tereftalato cristalino (CPET), polietileno tereftalato amorfo (APET), polietileno tereftalato glicol (PETG), e suas combinações.
[00205] O suporte pode ser formado ou não formado.
[00206] Em uma concretização, o suporte é produzido de papelão revestido com pelo menos uma camada de poliéster, de preferência uma camada de poliéster compreendendo pelo menos um poliéster selável, mais preferível uma camada de poliéster tendo a mesma composição da camada de poliéster selável a quente externa a) como definido anteriormente. A camada de poliéster pode ser aplicada sobre à superfície de papelão por técnicas convencionais, por exemplo, por embalagem de pele.
[00207] Em uma concretização, o suporte é um compósito feito de papelão acoplado com a película dupla biaxialmente orientada para forno de micro-ondas de três camadas usada na presente invenção como anteriormente definida. A película é acoplada ao papelão com a camada de poliéster c) voltada para o papelão. A película é acoplada ao papelão por técnicas convencionais tais como, por exemplo, laminação com cola ou laminação a quente ou outros métodos conhecidos pela pessoa versada.
[00208] Em uma concretização, de preferência para o uso no forno convencional, o suporte é produzido de alumínio revestido ou não revestido.
[00209] No caso de alumínio revestido, o revestimento é feito de um material selável a quente.
[00210] Em uma concretização, o suporte é compostável, por exemplo, pode incluir uma camada em massa de uma resina biodegradável - tal como derivados de ácido poliáctico- e a camada de selamento de, por exemplo, PETG.
[00211] De preferência, o suporte compostável é feito de ácido poliláctico e seus derivados.
[00212] Como usado aqui, o termo "biodegradável" refere-se a um material ou um produto que tem a capacidade de romper de modo seguro e relativamente rápido, por meio biológico, nas matérias primas na natureza e desaparecem no ambiente. Esses produtos podem ser sólidos que biodegradam no solo (que nós também chamamos de compostável), ou líquidos que biodegradam em água. Pretende-se que o plástico biodegradável fragmente quando exposto a microorganismos.
[00213] Como usado aqui, o termo "compostável" refere-se a um produto que pode ser colocado em uma composição de deterioração de materiais biodegradáveis, e finalmente transformado em um material rico em nutriente. É quase sinônimo com "biodegradável", exceto que é limitado a materiais sólidos e não referem-se a líquidos.
[00214] O suporte pode ser pigmentado.
[00215] Em uma concretização, o suporte é uma película flexível dupla de forno (trama de fundo), de preferência uma película flexível dupla para forno de micro-ondas in-line termoformada da trama de fundo é uma película como anteriormente descrita.
[00216] Em uma concretização, na embalagem de VSP da presente invenção, tanto atrama de topo quanto a trama de fundo são feitas para películas flexíveis duplas para forno, em que pelo menos a trama de topo é uma película como anteriormente descritas. Mais de preferência, tanto a trama de topo quanto a trama de fundo são feitas de uma película como anteriormente descrita.
[00217] Em uma concretização, tanto a trama de topo quanto a trama de fundo são películas flexíveis e elas de preferência têm a mesma espessura, de preferência de 20 a 35 micra, mais de preferência de 25 a 33 micra.
[00218] Um exemplo dessa embalagem de VSP é mostrada na figura 1 e descrita na presente seção experimental, sob o Exemplo 1.
[00219] Na alternativa, a trama de fundo pode ser uma trama de formação de C-PET, que é termoformada in line, como ilustrada sob o Exemplo 2 e na Fig. 2A a 2C.
[00220] Em uma concretização, a embalagem de VSP da presente invenção compreende a presente película como trama de topo e um suporte de poliéster pré-feito, de preferência uma bandeja pré-feito com C-PET.
[00221] Em uma concretização, a embalagem de VSP da presente invenção compreende a presente película como a trama de topo e um suporte espumado com C-PET termoformado.
[00222] Em uma concretização preferida, a embalagem de VSP feita a partir da mesma película dupla de poliéster biaxialmente orientada de forno anteriormente descrito, usada tanto como tratamento de topo quanto trama de fundo.
[00223] Produtos alimentícios que podem ser vantajosamente embalados nas embalagens de VSP da presente invenção são, em uma lista não limitante, peixe (inteiro ou dividido), carne, particularmente carne vermelha fresca, carne processada, porco, cordeiro, panificadora (também parcialmente cozido ou congelado), frutos do mar, vegetais estabilizados ou refeições prontas.
[00224] As presentes embalagens duplas de pele a vácuo são de preferência para forno, a saber elas resistem ao reaquecimento e cozimento tanto para um forno de micro-ondas quanto um forno convencional, nas apenas a temperaturas moderadas mas também altas temperaturas (por exemplo até 200°C por 1 hora).
[00225] Durante o cozimento, a presente embalagem infla ("como balão") até a abertura do selamento por um lado ("auto-ventilação") com o excesso de vapor gerado durante o cozimento que sai. Depois do cozimento, a embalagem pode ser facilmente aberta pelas mãos.
[00226] As presentes embalagens de pele a vácuo preferidas provêem todas as vantagens das embalagens de pele com o desempenho de cozimento adicionado no forno de convecção convencional e para o forno de micro-ondas.
[00227] Em particular, estas embalagens têm aparência aperfeiçoada como as películas de pele são mais formáveis do que películas similares presentes no mercado (Pele Mylar®) e assim se adaptam melhor para os produtos, sem deixar áreas não seladas em volta do produto embalado ou porções auto-seladas na trama. Tendo nenhuma ou muito pouca porção, a embalagem resulta em uma degradação diminuída do produto e em uma melhor aparência.
[00228] Adicionalmente, essas embalagens provêem para uma faixa de benefícios no processo de cozimento tais como tempos de cozimento reduzidos, bom sabor, melhoramento de suculência e textura - porque sabores e umidade são mantidos dentro do produto -, e aparência de alimento aperfeiçoada, como o produto pode ser assado na embalagem de pele auto-ventilada assim adquirindo a cor marrom dourada do alimento cozido no forno convencional.
[00229] Além do mais, a embalagens da presente invenção podem ser cozidas no forno ou forno de micro-ondas diretamente do congelador ou do refrigerados, são fáceis de se usar, como elas não necessitam manipulação ou preparação, desse modo reduzindo os riscos de contaminação, e não liberam "odores" quando eles são transformados durante o processo de cozimento.
Exemplos
[00230] A presente invenção pode ser ulteriormente entendida por referência aos seguintes exemplos que são meramente ilustrativos e não devem ser interpretados como uma limitação do escopo da presente invenção que é definida pelas reivindicações anexas.
[00231] As películas de poliéster usadas para as presentes aplicações de VSP compreendem as seguintes resinas:PET1 RAMAPET N180, Poliéster Indorama, copolímero de ácido tereftálico, ácido isoftálico e mono-etileno glicol Densidade 1,4 g/cc, Viscosdiade intrínsica 0,80 dl/g, Temperatura de transição vítrea 78°C, ponto de fusão 245°C co-poliéster de PET2 Eastman Chemical EASTAPAK 9921 Densidade 1.4 g/cc Ponto de fusão 238,0°C, I.V. 0,80 dl/g. Co-poliéster de PETG1 de ácido tereftálico, 1,4-cicloexano dimetanol e etileno glicol, EASTAR PETG 6763 - Eastman ChemicalPolietileno Tereftalato/ Glicol Densidade 1.27 g/cc, Transição vítrea 81°C, Taxa de fluxo de fusão (Cond. 200°C / 05.00 kg (G)) 2,8 g/10 min, Solução de viscosidade 0,75 mPa.sec Antibloqueamento de Masterbatch de PETG2 e combinação em Polietileno Tereftalato/ Co-poliéster de Glicol amorfo de ácido tereftálico, 1,4-cicloexano dimetanol e etileno glicol, SUKANO G dc S503 Sílica 10%, Cera 6%, densidade aparente (aparente) 1,2 g/cc, Ponto de Amolecimento de Vicat 82°C LLDPE-mod: BYNEL 4104 (2006) DuPont, Copolímero de Etileno/Buteno modificado por anidrido maléico Densidade 0.9200 g/cc, Taxa de fluxo de fusão (Cond.190°C / 02,16 kg (E)) 1,10 g/10 min, Ponto de fusão 125°C EAA: PRIMACOR 3440 Dow Copolímero de Etileno/Ácido acrílico de teor de Co-monômero Ácido acrílico de 9,7%, Densidade 0,938 g/cc, Taxa de fluxo de fusão 190°C/02,16 kg 10 g/10 min, ponto de amolecimento de Vicar 76°C
[00232] Nas seguintes tabelas 1 e 2, a composição (% em peso para a camada) das películas de poliéster de 1 a 9 adequadas para as aplicações de embalagem de pele a vácuo de acordo com a presente invenção são mostradas: Tabela 1Tabela 2
[00233] Películas de 1 a 9 foram fabricados em linha tenterframe LISIM®, ou na alternativa em uma linha de esticamento de MESIM, de acordo com as seguintes metodologia e condições.
[00234] As três camadas foram coextrudadas através de um bloco de alimentação de três camadas e foram distribuídas através de uma matriz plana, tendo um sistema coletor múltiplo. A massa fundida da matriz foi tratada com "quenching" sobre um rolo frio; fixação eletroestática foi usada para favorecer o contato íntimo entre a massa fundida e o rolo frio. O molde assim formado foi então biaxialmente orientado.
[00235] O esticamento foi feito simultaneamente, nas razões de orientação de 3,6:1 em MD e de 3,8:1 em TD, e a temperatura de 95°C (zonas de pré-aquecimento) e de 98°C (zonas de esticamento). Antes de sair do forno, a película de poliéster foi anelada a temperatura de 230°C a 235°C. A película bi-orientada foi finalmente resfriada, a borda foi cortada e enrolada formando "mill logs".
Películas Comparativas
[00236] Pele Mylar® é uma película de poliéster dupla para forno comercial pela DuPont Teijin. Nenhuma informação detalhada está disponível sobre as propriedade e natureza do poliéster. Métodos de Teste % de encolhimento livre: amostras quadradas de 12 cm x 12 cm foram cortadas de uma película sob teste. Sobre a superfície de cada amostra, um quadrado centrado de 10 cm x 10 cm foi esboçado com um lápis.
[00237] As amostras foram postas em um forno de laboratório, não refreado, sob ar por 5 minutos a 180°C. A mudança dimensional do quadrado esboçado de cada amostra foi medida tanto nas direções de LD quanto nas direções de TD.
[00238] A percentagem de encolhimento livre foi calculada, para dada uma das direções de LD e de TD, com a formula [(Lo -Lf)/Lo] x 100 em que Lo é o comprimento inicial da amostra de película em mm antes do teste e Lf é o comprimento da amostra de película em mm depois do encolhimento. % de encolhimento livre total: é a soma da % de encolhimento livre em LD e TD da amostra de película medida como descrita acima. Módulo elástico: (a 23°C) ASTM D882 Resistência a tração e Alongamento na ruptura: (a 23°C) ASTM D882 Turvação: ASTM D1003 Brilho: ASTM D2457 (ângulo 60°) Tg e ponto de fusão: ASTM D3418 Formabilidade Formabilidade por inspeção visual: formabilidade das películas foi avaliada por inspeção visual, procurando defeitos do material na adaptação ao produto e no suporte na embalagem de pele a vácuo. Em particular, nós procuramos defeitos como auto-selamento da trama de topo (por exemplo trama, formação de pontes como ilustrado nas Fig. 5 e 6) e a presença de áreas não seladas em volta do produto.Formabilidade por avaliação de defeitos de selamento: a formabilidade das películas foi avaliada em termos de incidência de defeitos de selamento, isto é, formação de pontes e pregas da trama (ilustrado nas Fig. 4 a 6).
[00239] Um ciclo de pele a vácuo convencional foi realizado usando uma máquina Rollstock R570CD, com alturas de cúpula de 50 mm, temperatura da cúpula de 230°C, a uma velocidade de máquina de 6,0 ciclos/min, tempo de vácuo 1 s. A profundidade de formação de fundo foi de 5 mm e as dimensões de fundo foram de 250 mm x 135 mm.
[00240] Os produto embalados eram de blocos de plástico de forma em paralilepípedo (105 mm de largura x 190 mm comprimento x 30 mm altura ) e de forma circular (diâmetro 105 mm, altura 28 mm). A máquina processou 3 embalagens por ciclo, 5 ciclos foram repetidos e, portanto, um total de 15 embalagens foram classificadas quanto a formabilidade por uso deste método de teste interno.
[00241] Depois da embalagem, as embalagens foram classificadas por dois membros de um painel para formação de trama (Fig. 5- W - pregas localizadas no canto) e para a formação de pontes (Fig. 5 e 6, formação de pontes de TB transversa, de LB comprimento longitudinal e de CB Circular, sendo 3 a melhor classificação (nenhuma formação de trama, nenhuma formação de pontes) e 0 a pior classificação (Fig. 4).
[00242] Formabilidade por avaliação de desempenho de implosão: este teste avalia a capacidade de uma película de VSP para preencher as cavidades sem romper. Um ciclo de VSP convencional foi realizado, como descrito acima para o teste de formabilidade, mas uns produtos embalados de blocos de plástico em forma de paralelepípedo (100 mm largura x 190 mm comprimento x 25 mm altura) tendo, sobre a superfície de topo, 10 orifícios calibrados de diferentes diâmetros na faixa de 5 a 14 mm e mesma profundidade (20 mm) (vide a Fig. 7). Além do mais, para o teste de implosão, uma redução do diâmetro de bocal de reventilação foi aplicado através de um inserto rosqueado: o diâmetro final do bocal foi de 7 mm ao invés de 25 mm a fim de permitir uma cobertura inferior da película sobre o suporte e o bloco de teste.
[00243] O teste foi repetido 30 vezes para cada película e a classificação média foi calculada.
[00244] Durante os testes de embalagem com o bloco de plástico, a película é submetida a uma resistência a esticamento, que aumenta com a área do orifício. A área do orifício mais largo antes dos rompimentos de película foi tirada como índice de resistência a implosão da película, como altamente representativo da capacidade de embalagem de pele da película.
Propriedades de Película
[00245] Propriedades óticas, mecânicas e de encolhimento das películas de poliéster usadas na presente invenção são coletadas nas seguintes Tabela 3:Tabela 3
[00246] Estas propriedaes foram medidas de acordo com os métodos descritos acima.
Exemplo 1
[00247] Embalagens de VSP tanto com a trama de topo quanto trama de fundo feitas das presentes películas (Fig. 1)
[00248] Embalagens de pele a vácuo em que tanto a trama de topo e quanto a trama de fundo cortas da película 8 (25 micra de espessura) foram fabricadas em uma máquina Rollstock Darfresh® (R272CD por Multivac). As películas foram fornecidas de dois rolos e foram alimentadas à máquina com as camadas de selamentos a) voltado entre si.
[00249] O fundo termoformado era retangular (250 mm de comprimento x 145 mm de largura, 5 mm de profundidade).
[00250] Velocidade de máquina foi de 6,4 ciclos/minuto e o vácuo aplicado foi ajustado menor do que 15 mbar, o tempo de vácuo foi de 1 seg.
[00251] A temperatura da cúpula foi de 230°C e a altura da cúpula foi de 10 mm.
[00252] Os produtos embalados ali foram duas salsichas que pesam cerca de 170 g no total.
[00253] Como pode ser visto da Fig. 1, a trama de topo conformada perfeitamente em volta de todo o produto como uma pela sem formar auto-selamento indesejado ou áreas não seladas, assim provisão de um selo seguro e hermético.
Exemplo 2
[00254] Embalagens de VSP com uma trama de fundo termoformada espumada com C-PET (Fig. 2A-2C)
[00255] Nessas embalagens, fabricadas como descrito no Exemplo 1, a trama de topo era a película 8 (25 micra de espessura) enquanto a trama de fundo era a trama de C-PET espumada (600 micra de espessura).
[00256] Os fundos termoformados eram de forma retangular, com as seguintes dimensões: embalagem 2A: 250 mm de comprimento x 145 mm de largura, 5 mm de profundidade; embalagem 2B: 250 mm de comprimento x 145 mm de largura, 15 mm de profundidade; embalagem 2C: 250 mm de comprimento x 145 mm de largura, 30 mm de profundidade.
[00257] Os produtos embalados ali eram fatias de lombo de porco (2A), de costelas de porco (2B) ou de peito de frango (2C).
[00258] A partir das fotos, pode ser apreciado que a aderência de pele perfeita da trama de topo ainda que produtos irregulares denteados (2B) ou com bandejas fundas (2C).
[00259] As embalagens da presente invenção de 2A a 2C não mostraram os defeitos das embalagens da técnica anterior (por exemplo formação de pontes e áreas não seladas- vide a Fig. 3A e 3B- a saber as fotos das embalagens de VSP feitas a partir de Pele Mylar® comercial como relatado nas brochuras correspondentes).

Claims (17)

1. Uso de uma película de poliéster caracterizado pelo fato de ser o uso de uma película de poliéster biaxialmente orientada, dupla, usável em forno, como trama de topo, em embalagem de pele a vácuo, a dita película compreendendo: uma camada de poliéster externa a), selável a quente uma camada de base de poliéster interna b) compreendendo um poliéster tendo uma viscosidade intrínseca (I.V.) medida de acordo com ASTM D4603-03 mais alta do que 0,75 dl/g, e uma camada de poliéster externa c).
2. Processo de embalagem de pele a vácuo para a fabricação de uma embalagem de pele a vácuo usável em forno de micro-ondas, usável em forno ou usável em forno duplo, o processo compreende as etapas de: proporcionar uma trama dupla de topo para forno, proporcionar um suporte usável em forno de micro-ondas, usável em forno, ou usável em forno duplo, dispor a trama de topo sobre o suporte, dispor um produto alimentício sobre o suporte, aquecer a trama de topo e sua moldagem sobre e ao redor do produto e contra o suporte, o espaço entre a trama de topo aquecida e o suporte tendo sido evacuado, para formar uma pele estanque em volta do produto, e vedar de forma hermética a dita trama de topo sobre a superfície inteira do suporte não coberta pelo produto por pressão de ar diferencial, proporcionado assim uma embalagem de pele a vácuo, caracterizado pelo fato de que: a dita trama dupla de topo usável em forno é uma película de poliéster biaxialmente orientada compreendendo: - uma camada de poliéster externa selável a quente a), - uma camada de poliéster interna b) compreendendo um poliéster tendo uma viscosidade intrínseca (I.V.) medida de acordo com ASTM D4603-03 mais alta do que 0,75 dl/g, e uma camada de poliéster externa c).
3. Embalagem de pele a vácuo usável em micro-ondas, usável em forno ou usável em forno duplo, compreendendo: um suporte usável em micro-ondas, usável em forno ou usável em forno duplo, um produto alimentício carregado sobre o dito suporte e a trama de topo cobrindo o produto e soldada na superfície do suporte não coberta pelo produto, caracterizada pelo fato de que a trama de topo é uma película dupla de poliéster biaxialmente orientada usável em forno compreendendo: uma camada de poliéster externa selável a quente a), uma camada de poliéster interna b), compreendendo um poliéster tendo uma viscosidade intrínseca (I.V.) medida de acordo com ASTM D4603-03 mais alta do que 0,75 dl/g, e uma camada de poliéster externa c).
4. Embalagem de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o suporte é produzido da mesma película de poliéster da trama de topo.
5. Embalagem de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o suporte é produzido de um C-PET espumado.
6. Embalagem de acordo com qualquer uma das reivindicações de 3 a 5, caracterizada pelo fato de que o dito produto alimentício é selecionado dentre peixe, carne, carne processada, ave, porco, cordeiro, padaria, frutos do mar, legumes estabilizados ou refeições prontas.
7. Uso, processo ou embalagem de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado(a) pelo fato de que a película de poliéster da trama de topo tem uma espessura total menor do que 50 micra.
8. Uso, processo ou embalagem de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado(a) pelo fato de que a película de poliéster da trama de topo tem uma espessura total menor do que 35 micra.
9. Uso, processo ou embalagem de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado(a) pelo fato de que a película de poliéster da trama de topo é coextrudada.
10. Uso, processo ou embalagem de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado(a) pelo fato de que a película de poliéster da trama de topo foi simultaneamente orientada.
11. Uso, processo ou embalagem de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado(a) pelo fato de que a película de poliéster da trama de topo tem um encolhimento livre total em % menor do que 15%, medido de acordo com o seguinte método de teste: cortar corpos de prova quadrados de 12 cm x 12 cm da película; esboçar na superfície dos espécimes um quadrado centrado de 10 cm x 10 cm; colocar os espécimes em estufa de laboratório, sem contenção, ao ar por 5 minutos a 180°C; medir a variação dimensional, nas direções LD e TD, do quadrado esboçado; calcular, para cada uma das direções LD e TD, a porcentagem de encolhimento livre com a fórmula: [(Lo -Lf)/Lo] x 100 em que Lo é o comprimento inicial da amostra de película em mm antes do teste e Lf é o comprimento da amostra de película em mm após o encolhimento - somar a porcentagem de encolhimento livre em LD e a porcentagem de encolhimento livre em TD para obter a porcentagem total de encolhimento livre.
12. Uso, processo ou embalagem de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a película de poliéster da tela superior consiste em: uma camada externa de poliéster selável a quente a), uma camada de base de poliéster interna b), compreendendo um poliéster com uma viscosidade intrínseca (I.V.) medida de acordo com ASTM D4603-03 superior a 0,75 dl/g, e uma camada externa de poliéster c).
13. Uso, processo ou embalagem de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado(a) pelo fato de que o poliéster da camada de base b) da película de poliéster da trama de topo tem uma viscosidade intrínseca (I.V.) de pelo menos 0,8 dl/g.
14. Uso, processo ou embalagem de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado(a) pelo fato de que a película de poliéster da trama de topo compreende - uma camada selável a quente a) compreendendo: de 25% a 70% em peso de pelo menos um primeiro poliéster amorfo tendo uma temperatura de fusão não mais alta do que a temperatura de fusão do poliéster da camada de base b), de 10% a 20% em peso de pelo menos uma resina termoplástica selecionada de poliamidas, poliestirenos, polietilenos, ionômeros, copolímeros de etileno/ácido carboxílico insaturado, copolímeros de etileno/ésteres insaturados, copolímeros de etileno/propileno, polietileno modificado por anidrido maléico e copolímeros de etileno/olefina cíclica, e de 20% a 60% em peso de pelo menos um outro poliéster tendo caracteristicamente uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,75 dl/g ou mais alta e/ou por uma temperatura de transição vítrea Tg não mais alta do que 80°C e/ou um ponto de fusão mais alto do que 240°C medido de acordo com ASTM D3418; e/ou - uma camada de poliéster interna b) compreendendo uma mistura de pelo menos 50% da resina de poliéster tendo uma I.V. mais alta do que 0,75 dl/g, e no máximo 50% de um poliéster amorfo; e/ou - uma camada de poliéster externa c) compreendendo um poliéster tendo caracteristicamente uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,75 dl/g ou mais alta e/ou por uma temperatura de transição vítrea Tg não mais alta do que 80°C e/ou um ponto de fusão mais alto do que 240°C medido de acordo com ASTM D3418.
15. Uso, processo ou embalagem de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado(a) pelo fato de que a película de poliéster da trama de topo consiste de - uma camada selável a quente a) que consiste de de 40% a 70% em peso de pelo menos um primeiro poliéster amorfo tendo uma temperatura de fusão não mais alta do que a temperatura de fusão do poliéster da camada de base b), de 10% a 20% em peso de pelo menos uma resina termoplástica selecionada de copolímeros de etileno/ácido carboxílico insaturado, copolímeros de etileno/ésteres insaturados e polietileno modificado por anidrido maléico, e de 20% a 50% em peso de pelo menos um outro poliéster tendo caracteristicamente uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,75 dl/g ou mais alta e/ou por uma temperatura de transição vítrea Tg não mais alta do que 80°C e/ou um ponto de fusão mais alto do que 240°C; - uma camada de poliéster interna b) que consiste de uma mistura de pelo menos 55% da resina de poliéster tendo uma I.V. mais alta do que 0,75 dl/g e no máximo 45% de um poliéster amorfo; e - uma camada de poliéster externa c) compreendendo pelo menos 95% do mesmo poliéster tendo caracteristicamente uma viscosidade intrínseca de pelo menos 0,75 dl/g da camada de base b).
16. Uso, processo ou embalagem de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado(a) pelo fato de que na película de poliéster da trama de topo o poliéster amorfo da camada de base b) é o mesmo poliéster amorfo presente na camada selável a quente a) e/ou o poliéster da camada de poliéster c) é o mesmo poliéster presente na camada de base b) tendo uma I.V. mais alta do que 0,75 dl/g.
17. Uso, processo ou embalagem de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado(a) pelo fato de que a película de poliéster da trama de topo tem pelo menos um dentre: - um módulo elástico de pelo menos 20.000 Kg/cm2 tanto na LD quanto na TD; - uma resistência a tração de pelo menos 1500 Kg/cm2 tanto na LD quanto na TD; e - um esticamento na ruptura de pelo menos 105% em ambas as direções LD e TD, esses parâmetros sendo medidos de acordo com ASTM D882 a 23°C.
BR112019022954-0A 2017-06-29 2018-06-21 Uso de películas duplas de poliéster, usáveis em forno, em aplicações de embalagem de pele a vácuo e embalagens de pele obtidas a partir das mesmas BR112019022954B1 (pt)

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