ES2874162T3 - Película retráctil de agrupación imprimible con un proceso de impresión digital - Google Patents

Película retráctil de agrupación imprimible con un proceso de impresión digital Download PDF

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Abstract

Película retráctil de agrupación de múltiples capas que comprende una capa principal a base de una mezcla de polietileno que comprende del 75 al 85% en peso de polietileno de baja densidad y del 15 al 25% en peso de polietileno de alta densidad o polietileno de baja densidad lineal y una capa superficial a base de un copolímero de etileno polar con acetato de vinilo o (met)acrilato de alquilo con un contenido de acetato de vinilo o (met)acrilato de alquilo de al menos el 15% en peso y que contiene de 5000 a 20000 ppm de sílice y un agente deslizante.

Description

DESCRIPCIÓN
Película retráctil de agrupación imprimible con un proceso de impresión digital
La presente invención se refiere a una película de embalaje, más específicamente a una película retráctil de agrupación, que puede imprimirse con un proceso de impresión con tinta digital, a un uso de la película para embalar recipientes de bebida o de comida y a un método para embalar objetos conjuntamente que incluye imprimir la capa superficial de la película de embalaje con un proceso de impresión con tinta digital.
El término retracción de agrupación denota un embalaje que empaqueta conjuntamente dos o más objetos envolviéndolos con una película y entonces hacer que la película se retraiga mediante calor para proporcionar un ajuste estrecho alrededor de los objetos. Tales películas tienen que mostrar una retracción adecuada, deben ser resistentes al desgarro para obtener un embalaje duradero que pueda manipularse sin daño y también tienen que ser transparentes para permitir que se vean los objetos a través del embalaje. El uso más común es para hacer paquetes de 4, 6, 12 o 24 botellas o latas de bebida. Naturalmente, el número de objetos puede variar en amplios intervalos, normalmente se empaquetan de 2 a 30, más comúnmente de 4 a 24, objetos y también es posible cualquier número dentro de estos intervalos incluyendo números impares, por ejemplo, 3, 5, 8, 9, 10, 15, 20 objetos en un embalaje.
Es necesario que las películas retráctiles de agrupación y también otras películas de embalaje puedan sellarse consigo mismas durante el proceso de embalaje. Además, el embalaje está normalmente impreso. Las películas retráctiles de agrupación conocidas hechas con capas externas (sellables) de polietileno pueden imprimirse con procesos de impresión flexográfica/en huecograbado que usan tintas a base de disolvente. Sin embargo, los procesos de impresión flexográfica no son adecuados para cambios en la impresión con poco tiempo o para imprimir pequeños números de impresiones hasta impresiones individuales.
Los procesos de impresión con tinta digital pudieron solucionar estos problemas, por ejemplo, la prensa digita1HP Indigo 20000 permite impresiones individuales basándose en datos digitales. Sin embargo, la adhesión de la tinta sobre películas retráctiles de agrupación estándar con una capa externa a base de polietileno es insuficiente, incluso con medidas usuales tales como el tratamiento corona. Aunque es posible aplicar una capa de imprimación como sugiere el fabricante de la prensa, véase http://www.hp.com/hpinfo/newsroom/ press_kits/2012/HPdrupa12/HP_Indigo_20000.pdf, que proporciona una buena adhesión de la tinta, esto perjudica a la capacidad de sellado. Además, una capa de imprimación tenía un impacto negativo sobre las propiedades de retracción en algunos casos.
Dado que los requisitos de las películas retráctiles de agrupación son diversos y no son fáciles de cumplir en absoluto en combinación, no resulta fácilmente evidente cómo modificar las películas existentes para proporcionar imprimibilidad al tiempo que se mantienen las propiedades requeridas como la retracción, la resistencia al desgarro y la transparencia. Por tanto, el objeto de proporcionar películas retráctiles de agrupación imprimibles sigue son solucionarse.
El documento US 2016/282765 A1 se refiere a mejorar la imprimibilidad con chorro de tinta de materiales de embalaje proporcionando una capa receptora de tinta que contiene un material seleccionado de etileno-acetato de vinilo (EVA), etileno-ácido acrílico (EAA), etileno-ácido metilmetacrílico (EMMA), polímero de etileno-a-olefina y mezclas de los mismos. La película se describe como adecuada para cualquier tipo de embalaje, pero no se proporciona ninguna formulación específica para aplicaciones de embalaje específicas. Los antecedentes técnicos generales de la invención también incluyen el documento US 2005/166551 A1.
Sorprendentemente, ahora se ha encontrado que películas de múltiples capas que tienen una capa superficial a base de copolímeros de etileno con acetato de vinilo o (met)acrilato de alquilo con un contenido de acetato de vinilo o (met)acrilato de alquilo de al menos el 15% y que comprende de 5000 a 20000 ppm de sílice muestran una buena imprimibilidad sin efectos adversos sobre la retracción, la transparencia, la resistencia al desgarro y la capacidad de sellado.
El objeto anterior se ha conseguido mediante la película retráctil de agrupación de múltiples capas, el uso de dicha película como película de embalaje y el método correspondiente para embalar objetos conjuntamente con dicha película, tal como se definen en las reivindicaciones adjuntas. Especialmente, el objeto mencionado se soluciona mediante películas retráctiles de agrupación de múltiples capas que comprenden una capa principal a base de una mezcla de polietileno que comprende del 75 al 85% en peso de polietileno de baja densidad y del 15 al 25% en peso de polietileno de alta densidad o polietileno de baja densidad lineal y una capa superficial a base de un copolímero de etileno con acetato de vinilo (EVA) o (met)acrilato de alquilo con un contenido de acetato de vinilo o (met)acrilato de alquilo de al menos el 15% en peso y que contiene de 5000 a 20000 ppm de sílice y un agente deslizante. El objeto se soluciona además usando una película que comprende una capa principal a base de una mezcla de polietileno que comprende del 75 al 85% en peso de polietileno de baja densidad y del 15 al 25% en peso de polietileno de alta densidad o polietileno de baja densidad lineal y una capa superficial a base de copolímero de etileno con acetato de vinilo o (met)acrilato de alquilo con un contenido de acetato de vinilo o (met)acrilato de alquilo de al menos el 15% en peso y que contiene de 5000 a 20000 ppm de sílice y un agente deslizante como película retráctil de agrupación para empaquetar recipientes de bebida o de alimento. La película también es útil como otra película de embalaje. El problema se soluciona también mediante un método para embalar objetos conjuntamente que incluye imprimir la capa superficial de la película de embalaje con un proceso de impresión con tinta digital.
Las películas retráctiles de agrupación se conocen como tal, véanse, por ejemplo, los documentos WO 2013/081742 A1, EP 1941 998 A1, US 2005/0064161 A1, EP 2875948 A1, WO 2012/164308 A1. El documento WO 2017/055174 describe películas retráctiles de agrupación AB o ABA que pueden tener una capa A de EVA con un contenido de VA de desde el 5 hasta el 40% en peso. La segunda capa B será de PE con una densidad de desde 900 hasta 960 kg/m3, excepto plastómeros de etileno. El documento EP 2875 948 propone una capa de acrilato de etileno C para hacer estructuras gruesas ABCCBA. Además, el documento WO 2015/179291 enseña ionómeros, es decir copolímeros de etileno con ácido (met)acrílico que tienen del 1 al 99% de los grupos ácido neutralizados con sales de carboxilato, como capa de películas retráctiles de agrupación. El contenido de ácido (met)acrílico en el copolímero es del 2 al 30% en peso. Se describe el uso de aditivos, preferiblemente aditivos deslizantes o antibloqueo (se mencionan sílice y talco), para potenciar el comportamiento de la película en las etapas de producción del embalaje. Ninguno de estos documentos da ninguna pista de que la adición de sílice a copolímeros de etileno con un comonómero polar y con una alta cantidad del comonómero pueda proporcionar películas imprimibles digitalmente con propiedades por lo demás no disminuidas.
Según la invención, la película de múltiples capas tiene una capa superficial a base de un copolímero de etileno polar con acetato de vinilo o (met)acrilato de alquilo y que contiene de 5000 a 20000 ppm de sílice, preferiblemente de 5000 a 15000 ppm de sílice, lo más preferiblemente de 7000 a 11000 ppm de sílice. Sin la adición de sílice, la película tiende a rizarse durante la impresión y especialmente durante el proceso de embalaje por retracción. La capa superficial puede sellarse consigo misma y también con capas de polietileno tales como capas de polietileno de baja densidad (LDPE).
Además, la capa superficial contiene un agente deslizante para ajustar (disminuir) la fricción y garantizar un procesamiento rápido y suave durante la retracción de agrupación y la manipulación de los embalajes. Agentes deslizantes adecuados son amidas de ácidos grasos, preferiblemente amidas primarias de ácidos grasos insaturados. Un ácido graso se define en el presente documento como que cubre ácidos carboxílicos de cadena lineal con de 13 a 28 átomos de carbono, preferiblemente de 18 a 22 átomos de carbono. Amida significa un grupo -NH-C(=O)-, en el que el NH es NH2 cuando forma el extremo de la molécula (amida primaria) o -NH está conectado a otro alquilo, opcionalmente sustituido, por ejemplo, con un -OH en el extremo. Se prefieren especialmente oleamida y erucamida, siendo la erucamida la más preferida. Normalmente, los agentes deslizantes se usan en cantidades del 0,2 al 2% en peso, pero según la invención la cantidad oscila entre el 0,01 y el 0,15% en peso, preferiblemente entre el 0,05 y el 0,1% en peso y lo más preferiblemente es de aproximadamente el 0,075% en peso, para mantener la imprimibilidad. La combinación con sílice permite un coeficiente de fricción suficientemente bajo con cantidades tan bajas. El agente deslizante se añade habitualmente como mezcla madre.
Un punto importante es la cantidad de comonómero polar en el copolímero de etileno. Para una buena adhesión de la tinta se requiere una cantidad comparativamente alta, que no se usaría de lo contrario. Una alta cantidad de comonómero da como resultado una superficie de película pegajosa. Los altos contenidos de comonómero también aumentan la probabilidad de películas rizadas. Pero con cantidades pequeñas como, por ejemplo, el 10% en peso de acetato de vinilo o (met)acrilato de alquilo, la adhesión de la tinta no es suficiente. Por tanto, la cantidad de acetato de vinilo o (met)acrilato de alquilo es de al menos el 15% en peso, preferiblemente al menos el 16% en peso. El límite superior resulta de la pegajosidad de la capa de película, habitualmente no debería haber más del 28% en peso, preferiblemente no más del 20% en peso.
El término (met)acrilato de alquilo denota acrilatos de alquilo, metacrilatos de alquilo y su mezcla. El alquilo tiene normalmente desde 1 hasta 6 átomos de carbono, preferiblemente desde 1 hasta 4 átomos de carbono. Los alquilos preferidos son metilo, etilo, iso-butilo y n-butilo. Los (met)acrilatos de alquilo más preferidos son metacrilato de etilo (EMA) y acrilato de butilo (EBA). (Met)acrilatos de alquilo útiles pueden obtenerse de DuPont.
La capa superficial más preferida según la invención es a base de EVA. EVA útil está disponible comercialmente como Escorene Ultra de ExxonMobil, EE. UU., Greenflex FD 50 de versalis S.p.A., Italia, Evatane de Arkema, Francia, y otros.
Se conoce el uso de sílice como agente antibloqueo. Según la invención, los materiales conocidos como tal son útiles. Normalmente, la sílice se añade en forma de una mezcla madre, es decir diluida en un polímero. Aunque se prefiere usar una mezcla madre del mismo polímero en el que esté basada la capa, esto no siempre es posible. Mezclas madre de sílice útiles son, por ejemplo, Polybatch® F 15 de A. Schulman Inc, EE. UU., Preadd AB 171 de Premix, Finlandia.
En el presente documento, el término “a base de” significa que el polímero mencionado es el componente polimérico principal en la capa. Por tanto, en una capa a base de un polímero (o mezcla de polímeros) ese polímero (o mezcla de polímeros) forma al menos el 70% en peso de todos los polímeros presentes, preferiblemente al menos el 80% en peso, lo más preferiblemente al menos el 90% en peso. El término incluye situaciones en las que - además de cantidades traza debido a impurezas - no están presentes otros polímeros. Además del/de los componente(s) polimérico(s), una capa puede contener y a menudo contendrá uno o más de adyuvantes de procesamiento usuales, estabilizadores frente al calor o la luz, si se desea colorantes, que se conocen como tal como aditivos para el polímero y/o la aplicación, y que se usan en sus cantidades usuales. Debe indicarse que los aditivos se añaden a menudo como mezcla madre, es decir mezclados en un polímero, y aunque se prefiere usar el mismo polímero para la mezcla madre, no siempre es posible. De ese modo, pueden introducirse otros polímeros en capas en cantidades menores. Si están presentes otros polímeros en la capa superficial, la cantidad de comonómero polar deben mantenerse por encima de la cantidad mínima establecida del 15% en peso. Se contempla que una cantidad mayor de comonómero en el copolímero de etileno polar puede compensar un contenido de polietileno como LDPE o LLDPE en la capa superficial.
La capa principal de la película según la invención es a base de una mezcla de polímero de polietileno que proporciona fuerza de retracción. La mezcla comprende preferiblemente polietileno de alta densidad (HDPE) y polietileno de baja densidad (LDPE) o polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y LDPE. Tales mezclas son comunes para películas retráctiles, dado que proporcionan altas fuerzas de retracción. Son adecuadas mezclas del 15 al 25% en peso de HDPE o LLDPE y del 75 al 85% en peso de LDPE. Los LDPE, HDPE y LLDPE útiles están disponibles are comercialmente, por ejemplo, de Borealis, DOW, ExxonMobil, Sabic y otros.
En una realización preferida, la película según la invención contiene una tercera capa interna, preferiblemente a base de LDPE. Los mismos materiales que los mencionados anteriormente para la capa principal son útiles.
La película tiene normalmente un grosor de desde 20 hasta 150 pm, preferiblemente desde 30 hasta 70 pm. Habitualmente, la capa principal constituye del 40 al 80% del grosor total, preferiblemente del 50 al 75%, lo más preferiblemente del 60 al 70%, y la capa superficial el resto o la capa superficial y la capa interna comparten el resto. Por tanto, los grosores adecuados de la capa principal oscilan entre 8 y 120 pm, preferiblemente entre 18 y 49 pm. Grosores útiles de la capa superficial y la capa interna son de 2 a 45 pm, preferiblemente de 5 a 19 pm.
Como se conoce en sí, las películas se elaboran mediante coextrusión o, menos preferido, laminación de las las capas. Un método ventajoso es la coextrusión de película soplada, dado que la relación de soplado permite introducir capacidad de retracción en la dirección transversal (TD). No es necesario un estirado independiente y preferiblemente no se aplica.
El % de retracción TD debe ser del 10 - 25% a una temperatura de 150°C, determinado según la norma ASTM D 2732. Una película según la invención que consiste en una capa superficial a base de EVA con un 17% de VA, una capa principal a base de LDPE HDPE (por ejemplo, aproximadamente el 20% en peso HDPE) y una capa interna a base de LDPE muestra un comportamiento de retracción muy ventajoso. La temperatura de retracción del EVA es de 80 a 140°C, de modo que la película empieza a retraerse a una temperatura baja. La capa interna tiene una temperatura de retracción de desde 110 hasta 180°C y es capaz de continuar con el proceso de retracción. La capa principal a base de la mezcla de polietileno tiene una temperatura de retracción de desde 140 hasta 200°C y proporciona una fuerza de retracción final. Por tanto, una película preferida de este tipo tiene una ventana de temperaturas de retracción muy amplia en comparación con las películas estándar de LDPE y HDPE.
La película retráctil de agrupación útil debe tener una resistencia al desgarro en la dirección de máquina (MD) de al menos 35 N/mm, determinada según la norma ASTM D1922.
La propiedad óptima más importante es el brillo, medido según la norma ASTM D2457, que debe ser de al menos 100 GU (60 grados). Además, la turbidez medida según la norma ASTM D1003 debe estar preferiblemente por debajo del 10%. En el caso de que se desee una película mate, el valor de brillo debe estar por debajo de 30 GU.
Las películas tienen que poder soldarse mediante calor y/o soldadura ultrasónica. Las capas de copolímeros de etileno polares como EVA y EMA, EBA muestran una buena capacidad de soldadura con capas principales o capas internas de polietileno y mezclas de polietileno.
Las películas retráctiles de agrupación según la invención combinan estas propiedades con una buena imprimibilidad con sistemas de impresión digital como el HP Indigo 20000. El uso de una capa superficial a base de un copolímero de etileno como EVA o EMA o EBA y que contiene sílice según la invención permite proporcionar películas retráctiles de agrupación y otro embalaje como películas de FFS para hacer embalajes con una imprimibilidad excelente en procesos de impresión digital. La imprimibilidad puede potenciarse mediante tratamiento corona tal como se conoce en sí en la técnica. Pero al contrario de lo que se creía hasta la fecha, la capa superficial usada según la invención no necesita ningún recubrimiento con imprimaciones.
La invención se ilustrará adicionalmente con referencia a los ejemplos que siguen, sin restringir el alcance a las realizaciones específicas descritas. La invención incluye todas las combinaciones de características descritas y especialmente de las preferidas que no se excluya entre sí.
Si no se especifica lo contrario, cualquier cantidad en % o parte es en peso y en el caso de duda hace referencia al peso total de la composición/mezcla en cuestión. Una caracterización como “aproximadamente”, “alrededor de” y expresión similar en relación con un valor numérico significa que se incluyen valores hasta el 10% superiores e inferiores, preferiblemente valores hasta el 5% superiores e inferiores, y en cualquier caso al menos valores hasta el 1% superiores e inferiores, siendo el valor exacto el límite o valor más preferido.
El término “sustancialmente libre” significa que un material particular no se añade intencionadamente a una composición, y solo está presente en cantidades traza o como impureza. Tal como se usa en el presente documento, a menos que se indique lo contrario, el término “libre de” significa que una composición no comprende un material particular, es decir la composición comprende un 0 por ciento en peso de tal material.
Ejemplos
Se han usado los materiales listados en la siguiente tabla 1.
Tabla 1
Figure imgf000005_0001
Se elaboraron varias películas con las capas listadas en la tabla 2. Los componentes para las capas se alimentaron a extrusoras y se elaboraron películas en una línea de coextrusión de películas sopladas con los siguientes ajustes: temperatura 180 - 210°C, producción -200 kg/h, tasa de soplado 3,4. Los grosores de película eran en cada película de 42 pm para la capa principal y de 9 pm cada uno para la capa superficial y la capa interna. La superficie de la capa superficial se trató con una descarga corona 40-46 DYN antes de la impresión.
Tabla 2
Figure imgf000005_0002
Figure imgf000006_0002
Las películas obtenidas se sometieron a prueba para la adhesión de la tinta (aplicando una cinta autoadhesiva y desprendiéndola), la retracción en la dirección transversal mediante la norma ASTM D 2732 a 150°C y la resistencia al desgarro según la norma ASTM D1922. Los resultados se notifican en la tabla 3.
Tabla 3
Figure imgf000006_0001
Como puede verse, la película retráctil de agrupación estándar Comp. 4 de polietilenos no podía imprimirse en e1HP Indigo 20000, la tinta se desprendía completamente de la superficie cuando se aplicaba una cinta autoadhesiva sobre la misma y se retiraba de nuevo. Por el contrario, el uso de una capa superficial de EVA con un 17% de acetato de vinilo y que contenía 9000 ppm de sílice (Inv. 1) proporcionó una buena imprimibilidad. Además, la película mostró una retracción apropiada y nada de rizado.
Las películas de comparación con una capa superficial de una combinación de EVA que tenía un 17% de acetato de vinilo con LDPE o una combinación de EBA con un 17% de acrilato de butilo con LDPE o de EMA con un 11,5% metacrilato de etilo no podían hacerse pasar por una línea de embalaje. Con una cantidad demasiado pequeña de sílice, las películas se rizaban tras el corte antes del proceso de envoltura. La cantidad pequeña de comonómero polar en el material de polímero de la capa superficial también dio como resultado una adhesión de la tinta menor que la óptima.

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES
    1 Película retráctil de agrupación de múltiples capas que comprende una capa principal a base de una mezcla de polietileno que comprende del 75 al 85% en peso de polietileno de baja densidad y del 15 al 25% en peso de polietileno de alta densidad o polietileno de baja densidad lineal y una capa superficial a base de un copolímero de etileno polar con acetato de vinilo o (met)acrilato de alquilo con un contenido de acetato de vinilo o (met)acrilato de alquilo de al menos el 15% en peso y que contiene de 5000 a 20000 ppm de sílice y un agente deslizante.
  2. 2. - Película retráctil de agrupación de múltiples capas según la reivindicación 1, en la que el contenido de sílice oscila entre 5000 y 15000 ppm, preferiblemente entre 7000 y 11000 ppm.
  3. 3. - Película retráctil de agrupación de múltiples capas según la reivindicación 1 o 2, en la que el contenido de acetato de vinilo o (met)acrilato de alquilo en el copolímero de etileno oscila entre el 15 y el 28% en peso, preferiblemente entre el 16 y el 20% en peso del peso de copolímero de etileno total.
  4. 4. - Película retráctil de agrupación de múltiples capas según la reivindicación 1, 2 o 3, en la que el (met)acrilato de alquilo es un (met)acrilato de alquilo C1-C4 , preferiblemente metacrilato de etilo o acrilato de butilo.
  5. 5. - Película retráctil de agrupación de múltiples capas según la reivindicación 1, 2 o 3, en la que el copolímero de etileno es etileno-acetato de vinilo.
  6. 6. - Película retráctil de agrupación de múltiples capas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que la capa superficial comprende un agente deslizante seleccionado de amidas primarias de ácidos grasos insaturados, preferiblemente oleamida o erucamida, lo más preferiblemente ercuamida.
  7. 7. - Película retráctil de agrupación de múltiples capas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el agente deslizante está presente en una cantidad de desde el 0,01 hasta el 0,15% en peso, preferiblemente desde el 0,05 hasta el 0,1% en peso y lo más preferiblemente del 0,075% en peso.
  8. 8. - Película retráctil de agrupación de múltiples capas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la película contiene una capa interna, preferiblemente a base de polietileno de baja densidad.
  9. 9. - Película retráctil de agrupación de múltiples capas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que el grosor de la película oscila entre 20 y 150 gm, preferiblemente entre 30 y 70 gm.
  10. 10. - Película retráctil de agrupación de múltiples capas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que la capa principal constituye del 40 al 80% del grosor de la película, preferiblemente del 50 al 75%, lo más preferiblemente del 60 al 70%.
  11. 11. - Película retráctil de agrupación de múltiples capas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que la película tiene al menos uno de:
    - una retracción en la dirección transversal según la norma ASTM D 2732 a 150°C del 10 al 25%
    - una resistencia al desgarro según la norma ASTM D1922 de al menos 35 N/mm
    - un brillo según la norma ASTM D2457 de al menos 100 (60 grados) o por debajo de 30
    - una turbidez según la norma ASTM D1003 por debajo de 10.
  12. 12. - Uso de una película según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 como película de embalaje, especialmente como película retráctil de agrupación.
  13. 13. - Uso según la reivindicación 12, en el que la película se usa para empaquetar recipientes de bebida o de alimento, preferiblemente botellas o latas de bebida.
  14. 14. - Método para embalar objetos conjuntamente con una película retráctil de agrupación de múltiples capas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende las etapas:
    - disponer los objetos adyacentes entre sí para formar un paquete,
    - envolver la película retráctil de agrupación de múltiples capas alrededor del paquete,
    - sellar los bordes de la película entre sí,
    - exponer el paquete a una temperatura suficiente para retraer la película retráctil de agrupación de múltiples capas para formar un embalaje,
    y
    - enfriar el embalaje,
    en el que la película retráctil de agrupación de múltiples capas se imprime con un proceso de impresión con tinta digital sobre su capa superficial antes de envolverla alrededor del paquete y/o después de enfriar el embalaje.
  15. 15.- Método según la reivindicación 14, en el que se empaquetan desde 2 hasta 30, preferiblemente desde 4 hasta 24, de manera especialmente preferible 4, 6, 8, 9, 10, 12, 15, 20 o 24, objetos, preferiblemente botellas o latas de bebida.
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