ES2870083T3 - Agente de protección solar alcohólico en forma de gel - Google Patents
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Abstract
Preparación cosmética en forma de gel, que contiene a) etanol, b) uno o varios filtros UV, c) hidroxipropilcelulosa con un peso molecular inferior a 1000 kg/mol, medido mediante cromatografía de exclusión por tamaño, estando la preparación libre de 3-(4-metilbenciliden)-alcanfor y 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona (oxibenzona).
Description
DESCRIPCIÓN
Agente de protección solar alcohólico en forma de gel
La presente invención se refiere a una preparación cosmética en forma de gel, que contiene etanol, uno o varios filtros UV e hidroxipropilcelulosa con un peso molecular inferior a 1000 kg/mol, así como a su procedimiento para la preparación y al uso de la hidroxipropilcelulosa en la preparación.
La tendencia de pasar de la palidez distinguida a una "piel saludable de bronceado deportivo" ha permanecido ininterrumpida desde hace años. Para conseguirlo, las personas exponen su piel a la radiación del sol, ya que esta genera una formación de pigmento en el sentido de una formación de melanina. No obstante, la radiación ultravioleta de la luz del sol también tiene un efecto dañino sobre la piel. Además del daño agudo (quemadura solar) aparecen daños a largo plazo, tales como un riesgo aumentado de sufrir cáncer de piel en el caso de una irradiación excesiva con luz del intervalo UVB (longitud de onda: 280-320 nm). La influencia excesiva de la radiación UVB y UVA (longitud de onda: 320-400 nm) conduce, además, a una debilitación de las fibras elásticas y de colágeno del tejido conjuntivo. Esto conduce a numerosas reacciones fototóxicas y fotoalérgicas y tiene como consecuencia un envejecimiento prematuro de la piel.
Por lo tanto, para proteger la piel se han desarrollado una serie de sustancias de filtro fotoprotector que pueden usarse en preparaciones cosméticas. Estos filtros UVA y UVB están compilados en la mayoría de los países industrializados en forma de listas positivas tales como el anexo 7 del reglamento sobre cosméticos.
Sin embargo, la pluralidad de agentes de protección solar disponibles en el mercado no debe hacer olvidar que estas preparaciones del estado de la técnica presentan una serie de desventajas.
Los geles transparentes representan una forma de producto de agentes de protección solar que se ha popularizado recientemente. Los mismos se formulan, por norma general, a base de agua o alcohol y se espesan con derivados de celulosa (por ejemplo, derivados de hidroxietilo o hidroxipropilo), acrilatos (por ejemplo, acrilatos/acrilatos de alquilo C10-30) o PVP hasta una viscosidad correspondiente. Sin embargo, en el estado de la técnica es desventajoso el hecho de que (según la opinión predominante), el factor de protección solar FPS de estas preparaciones solo puede ajustarse mediante el contenido de filtros UV. Los filtros UV permitidos para la cosmética son sin embargo, por regla general, debido a su complicada estructura molecular y a la síntesis compleja asociada con ello, relativamente caros y con frecuencia difíciles de mantener estables en concentraciones más grandes. Además, un alto contenido de filtros UV en las preparaciones lleva a que estas vuelven sensorialmente poco atractivas, pudiendo mencionarse en este caso en particular el aumento de la pegajosidad de la formulación y la tendencia a la “formación de bolitas” al frotarse sobre la piel.
Por tanto, el objetivo de la presente invención había sido desarrollar geles de protección solar cosméticos transparentes, sensorialmente atractivos y encontrar agentes y modos de aumentar el factor de protección solar (FPS) de geles de protección solar transparentes sin modificar (es decir, aumentar adicionalmente) la concentración de filtros UV.
Sorprendentemente, el objetivo se consigue mediante una preparación cosmética en forma de gel que contiene a) etanol,
b) uno o varios filtros UV,
c) hidroxipropilcelulosa con un peso molecular inferior a 1000 kg/mol,
medido mediante cromatografía de exclusión por tamaño,
estando la preparación libre de 3-(4-metilbenciliden)-alcanfor y 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona (oxibenzona).
A este respecto, “viscosidad definida” significa que la viscosidad de la preparación está predefinida y el aumento del factor de protección solar se produce en comparación con una preparación de igual viscosidad que se espesó con otro espesante no de acuerdo con la invención.
Si bien es cierto que el estado de la técnica conoce el documento EP2066286 y el documento EP 2288416, estos documentos no han podido mostrar el camino hasta la presente invención. Asimismo, el experto en la materia conoce los documentos US 5017366A, US 2008/253978 A1, WO 2013/172990 A1, US 2011/250155 A1, WO 2007/140442 A2, US 2006/073106 A1 y Ashland: “Klucel RTM hydroxypropylcellulose- physical and Chemical properties” de 1 de enero de 2012, (XP055142638, que tampoco han podido mostrar el camino hasta la presente invención.
De acuerdo con la invención es ventajoso que la preparación de acuerdo con la invención contenga etanol en una cantidad del 25 al 75 % en peso con respecto al peso total de la preparación. A este respecto se prefiere de acuerdo con la invención un contenido de etanol del 45 al 65 % en peso, con respecto al peso total de la preparación.
Las formas de realización de acuerdo con la invención de la presente invención están caracterizadas por que la preparación incluye hidroxipropilcelulosa con un peso molecular Mw inferior a 1000 kg/mol medido mediante cromatografía de exclusión por tamaño.
A este respecto se prefiere de acuerdo con la invención que el peso molecular Mw de la hidroxipropilcelulosa se encuentre entre 800 y 900 kg/mol (medido mediante cromatografía de exclusión por tamaño).
En el sentido de la presente invención es ventajoso emplear la hidroxipropilcelulosa en una cantidad del 0,3 al 3,0 % en peso, con respecto al peso total de la preparación.
A este respecto, de acuerdo con la invención se prefiere un contenido del 1,0 al 1,5 % en peso, con respecto al peso total de la preparación de hidroxipropilcelulosa con un peso molecular Mw inferior a 1000 kg/mol, medido mediante cromatografía de exclusión por tamaño. Una hidroxipropilcelulosa ventajosa de acuerdo con la invención se puede adquirir por ejemplo con el nombre comercial Klucel MF.
Formas de realización ventajosas de la preparación de acuerdo con la invención, su uso y de un procedimiento correspondiente se caracterizan por que la preparación presenta una viscosidad de 1200 a 3000 mPas.
La medición se realizó a 25 °C con ayuda de un viscosímetro de cono-placa con un diámetro de 40 mm y un índice de cizalla de 10 s-1.
De acuerdo con la invención es particularmente ventajoso que la preparación de acuerdo con la invención sea transparente.
A este respecto se considera una preparación de acuerdo con la invención y de acuerdo con lo reivindicado transparente cuando es posible mirar a simple vista con luz diurna a través de una cubeta desechable llena con la preparación de acuerdo con la invención (empresa Brand, 2,5 ml, intervalo de longitud de onda: 220 nm-900 nm). Se deberían poder reconocer y leer los caracteres (fuente arial tamaño 10) que se encuentran directamente detrás de la cubeta desechable.
De acuerdo con la invención es ventajoso que la preparación de acuerdo con la invención contenga uno o varios filtros UV seleccionados del grupo de los compuestos ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y/o sus sales; sales de ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico; 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benceno y sus sales; sales de ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico; sales de ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)sulfónico; 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol); 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-fenol; 4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 3-bencilidenalcanfor; salicilato de etilhexilo; ácido tereftalidendialcanforsulfónico; 4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano; 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexilo; éster (2-etilhexílico) de ácido 4-(dimetilamino)-benzoico; éster de amilo de ácido 4-(dimetilamino)benzoico; di(2-etilhexil)éster de ácido 4-metoxibenzalmalónico; éster (2-etilhexílico) de ácido 4-metoxicinámico; éster de isoamilo de ácido 4-metoxicinámico; 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona; 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona; éster de hexilo de ácido 2-(4'-dietilamino-2'-hidroxibenzoil)-benzoico; salicilato de homomentilo; 2-hidroxibenzoato de 2-etilhexilo; benzalmalonato de dimeticodietilo; copolímero de 3-(4-(2,2-bis etoxicarbonilvinil)-fenoxi)propenil)-metoxisiloxano/dimetilsiloxano; dioctilbutilamidotriazona (INCI: Diethylexyl-Butamidotriazone); 2,4-bis-[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)-imino]-6-(2-etilhexil)-imino-1,3,5-triazina con el (N.° CAS 288254-16-0); tris(2-etilhexiléster) de ácido 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoico (también: 2,4,6-tris-[anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina (INCI: Ethylhexil Triazone); 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin); 2,4,6-tribifenil-4-il-1,3,5-triazina; merocianina; dióxido de titanio; óxido de zinc.
A este respecto, los filtros UV preferentes de acuerdo con la invención son: 4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; salicilato de etilhexilo; 4-(terc-butil)-4'-metoxi-dibenzoilmetano; 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexilo; éster (2-etilhexílico) de ácido 4-metoxicinámico; salicilato de homomentilo; dioctilbutilamidotriazona (INCI: Diethylhexyl-Butamidotriazone); copolímero de 3-(4-(2,2-bis etoxicarbonilvinil)-fenoxi)propenil)-metoxisiloxano / dimetilsiloxano.
De acuerdo con la invención es ventajoso que la preparación de acuerdo con la invención contenga filtros UV en una concentración del 6 al 35 % en peso, con respecto al peso total de la composición, siendo preferente de acuerdo con la invención un contenido del 25 al 35 % en peso con respecto al peso total de la preparación.
Las formas de realización ventajosas de acuerdo con la invención de la presente invención están caracterizadas por que el contenido de agua de la preparación asciende a menos del o igual al 3,0% en peso, con respecto al peso total de la preparación.
Es ventajoso de acuerdo con la invención para la preparación de acuerdo con la invención, su uso y procedimientos correspondientes que la preparación contenga alcohol cetílico, alcohol cetearílico y/o alcohol miristílico.
En tal caso, las formas de realización ventajosas de acuerdo con la invención de la presente invención se caracterizan por que la cantidad total (suma) de alcohol cetílico, alcohol cetearílico y alcohol miristílico en la preparación asciende a del 0,5 al 7,5 % en peso, con respecto al peso total de la preparación. A este respecto, para esta cantidad total no tiene importancia si están contenidos uno, dos o los tres alcoholes. Es la misma en todos los casos.
De acuerdo con la invención se prefiere emplear la cantidad total (suma) de estos alcoholes grasos en una concentración del 2,5 al 5,0 % en peso, con respecto al peso total de la preparación.
Es ventajoso de acuerdo con la invención para la preparación de acuerdo con la invención, su uso y procedimientos correspondientes cuando que la preparación contenga estearato de isopropilo, éter de dicaprililo, palmitato de isopropilo y/o estearato de etilhexilo.
En tal caso, las formas de realización ventajosas de acuerdo con la invención de la presente invención se caracterizan por que la cantidad total (suma) de estearato de isopropilo, éter de dicaprililo, palmitato de isopropilo y estearato de etilhexilo en la preparación asciende a del 0,5 al 2,0 % en peso, con respecto al peso total de la preparación. A este respecto, para esta cantidad total no tiene importancia si están contenidos uno, dos o los tres compuestos. Es la misma en todos los casos.
De acuerdo con la invención es ventajoso que la preparación de acuerdo con la invención contenga uno o varios principios activos seleccionados del grupo de compuestos ácido glicirretínico, urea, arctiina, ácido alfa-lipoico, ácido fólico, fitoeno, D-biotina, coenzima Q10, alfa-glucosilrutina, carnitina, carnosina, cafeína, isoflavonoides naturales y/o sintéticos, glicerilglucosa, creatina, creatinina, taurina, tocoferol, acetato de tocoferol, p-alanina y/o licochalcona A. Además, la preparación de acuerdo con la invención puede contener ventajosamente coadyuvantes cosméticos habituales, tales como por ejemplo alcoholes, en particular aquellos de bajo número de C, tales como isopropanol, dioles o polioles de bajo número de C así como sus éteres, preferentemente propilenglicol, 2-metilpropan-1,3-diol, pentan-1,2-diol, hexan-1,2-diol, octan-1,2-diol, decan-1,2-diol, glicerina, etilenglicol, monoetil- o monobutiléter de etilenglicol, monometil-, monoetil- o monobutiléter de propilenglicol, monometil- o monoetiléter de dietilenglicol y productos análogos.
De acuerdo con la invención, ventajosamente, la preparación de acuerdo con la invención contiene uno o varios perfumes.
De acuerdo con la invención, preferentemente, la preparación de acuerdo con la invención contiene uno o varios perfumes seleccionados del grupo 2-isobutil-4-hidroxi-4-metiltetrahidropirano, ciclohexilacetato de 2-terc-pentilo, 3-metil-5-fenil-1-pentanol, 7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametiltetralina, diéster de ácido adípico, alfa-amilcinamaldehído, alfametilionona, amil C butilfenilmetilpropionalcinamal, salicilato de amilo, alcohol amilcinamílico, alcohol anísico, benzoína, alcohol bencílico, benzoato de bencilo, cinamato de bencilo, salicilato de bencilo, aceite de bergamota, aceite de naranja amarga, butilfenilmetilpropional, aceite de cardamomo, cedrol, cinamal, alcohol cinamílico, metilcrotonato de citronelilo, aceite de limón, cumarina, succinato de dietilo, d-limoneno, etil linalol, eugenol, extracto de Evernia furfuracea, extracto de Evernia prunastri, farnesol, aceite de madera de guayacán, hexilcinamal, salicilato de hexilo, hidroxicitronelal, hidroxiisohexil 3-ciclohexencarboxaldehído, aceite de lavanda, aceite de limoneno, acetato de linalilo, aceite de mandarina, mentil PCA, metilheptenona, aceite de nuez moscada, aceite de romero, aceite de naranja dulce, terpineol, aceite de haba tonca, citrato de trietilo y/o vanillina, limoneno [5989-27-5], citral, linalol [78-70-6], alfa-isometilionona [1335-46-2], geraniol [106-24-1], citronelol [106-22-9], [24851-98-7], [18479-58 8], [54464-57-2], [80-54-6], [1222-05,5], [32388-55-9], [105-95-3], [31906-04-4], [8008-57-9], [32210-23-4], [120-57 0], [115-95-7], [101-86-0], [140-11-4], [6259-76-3] y [127-51-5].
En una forma de realización ventajosa de acuerdo con la invención, la preparación de acuerdo con la invención está exenta de Pareth-9 C12-13.
Las preparaciones de acuerdo con la invención se pueden usar por ejemplo como agentes de protección solar o producto para el cuidado diario.
Las preparaciones de acuerdo con la invención se pueden emplear también como pulverizador o impregnación. Ensayos Comparativos
En las formulaciones se emplearon distintos tipos de hidroxipropilcelulosa de la empresa Ashland. Se llevaron a cabo distintas selecciones de FPS con los diferentes tipos de KLUCEL. A este respecto, se comprobó (véase el dibujo), que el tipo de KLUCEL usado tiene influencia sobre el resultado de FPS. En el diagrama siguiente pueden verse los resultados de selección de FPS de fórmulas comparables con KLUCEL HXF y KLUCEL MF. La concentración de uso de los tipos de KLUCEL se selecciona de manera diferente debido a la distinta capacidad espesante y la viscosidad objetivo establecida de 3000 mPas.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos deben aclarar la presente invención sin limitarla. Todas las indicaciones de cantidades, proporciones y porcentajes están referidas, a menos que se indique otra cosa, al peso y la cantidad total o al peso total de las preparaciones.
Claims (11)
1. Preparación cosmética en forma de gel, que contiene
a) etanol,
b) uno o varios filtros UV,
c) hidroxipropilcelulosa con un peso molecular inferior a 1000 kg/mol, medido mediante cromatografía de exclusión por tamaño,
estando la preparación libre de 3-(4-metilbenciliden)-alcanfor y 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona (oxibenzona).
2 Preparación de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada por que la preparación contiene etanol en una cantidad del 25 al 75 % en peso, con respecto al peso total de la preparación.
3. Preparación de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la preparación contiene hidroxipropilcelulosa en una cantidad del 0,3 al 3,0 % en peso con respecto al peso total de la preparación.
4. Preparación de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la preparación presenta una viscosidad de 1200 a 3000 mPas (medida a 25 °C con ayuda de un viscosímetro de cono-placa con un diámetro de 40 mm y con un índice de cizalla de 10 s-1).
5. Preparación de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la preparación es transparente.
6. Preparación de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la preparación contiene uno o varios filtros UV seleccionados del grupo de los compuestos ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y/o sus sales; sales de ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico; 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benceno y sus sales; sales de ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico; sales de ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden-metil)sulfónico; 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol); 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-fenol; 4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 3-bencilidenalcanfor; salicilato de etilhexilo; ácido tereftalidendialcanforsulfónico; 4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano; 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexilo; éster (2-etilhexílico) de ácido 4-(dimetilamino)-benzoico; éster de amilo de ácido 4-(dimetilamino)benzoico; di(2-etilhexil)éster de ácido 4-metoxibenzalmalónico; éster (2-etilhexílico) de ácido 4-metoxicinámico; éster de isoamilo de ácido 4-metoxicinámico; 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona; 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona; éster de hexilo de ácido 2-(4'-dietilamino-2'-hidroxibenzoil)-benzoico; salicilato de homomentilo; 2-hidroxibenzoato de 2-etilhexilo; benzalmalonato de dimeticodietilo; copolímero de 3-(4-(2,2-bis etoxicarbonilvinil)-fenoxi)propenil)-metoxisiloxano/dimetilsiloxano; dioctilbutilamidotriazona (INCI: Diethylexyl-Butamidotriazone); 2,4-bis-[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)-imino]-6-(2-etilhexil)-imino-1,3,5-triazina con el (N.° CAS 288254-16-0); tris(2-etilhexiléster) de ácido 4,4',4"-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoico (también: 2,4,6-tris-[anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina (INCl: Ethylhexyl Triazone); 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin); 2,4,6-tribifenil-4-il-1,3,5-triazina; merocianina; dióxido de titanio; óxido de zinc.
7. Preparación de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el contenido de agua de la preparación asciende a menos del o igual al 3,0 % en peso, con respecto al peso total de la preparación.
8. Preparación de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la preparación contiene alcohol cetílico, alcohol cetearílico y/o alcohol miristílico.
9. Preparación de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizada por que la cantidad total (suma) de alcohol cetílico, alcohol cetearílico y alcohol miristílico en la preparación asciende a del 0,5 al 7,5 % en peso, con respecto al peso total de la preparación.
10. Preparación de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la preparación contiene estearato de isopropilo, éter de dicaprililo, palmitato de isopropilo y/o estearato de etilhexilo.
11. Preparación de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizada por que la cantidad total (suma) de estearato de isopropilo, éter de dicaprililo, palmitato de isopropilo y/o estearato de etilhexilo en la preparación asciende a del 0,5 al 2,0 % en peso, con respecto al peso total de la preparación.
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