ES2855429T3

ES2855429T3 - Plastificante para masillas, plastisoles y adhesivos

Info

Publication number: ES2855429T3
Application number: ES14814863T
Authority: ES
Inventors: Thorsten Bauer; Franck Bardin; Antoine Westelynck
Original assignee: Total Marketing Services SA
Current assignee: TotalEnergies Marketing Services SA
Priority date: 2013-12-20
Filing date: 2014-12-17
Publication date: 2021-09-23
Anticipated expiration: 2034-12-17
Also published as: BR112016014557A2; KR102306375B1; RU2681080C1; US9914842B2; CN106414671B; FR3015491A1; CA2934419A1; WO2015091694A1; BR112016014557B1; EP3083901A1; EP3083901B1; US20160319138A1; MX2016008265A; FR3015491B1; KR20160102245A; RU2016128908A; CN106414671A

Abstract

Composición de masillas, plastisoles o adhesivos que comprende: - al menos un polímero seleccionado entre el grupo que consiste en un poliéter que comprende dos funciones terminales de tipo silano, un poliuretano que comprende dos funciones terminales de tipo silano, un poli(cloruro de vinilo), un copolímero de etileno-acetato de vinilo, un polietileno, un polipropileno, una poliamida o una mezcla de los mismos; - un plastificante que comprende al menos un corte hidrocarbonado resultante de la destilación de petróleo crudo, en donde dicho corte hidrocarbonado ha sido modificado químicamente mediante la introducción de heteroátomos seleccionados a partir del grupo que consiste en oxígeno, azufre, nitrógeno y fósforo; - al menos un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste en un espesante, una carga, un agente de reticulación, un catalizador de reticulación y una resina adhesiva, o una mezcla de los mismos.

Description

DESCRIPCIÓN

Plastificante para masillas, plastisoles y adhesivos

Campo de la invención

La invención se refiere a una composición para masillas, plastisoles o adhesivos que comprende un corte hidrocarbonado funcionalizado, en particular hidroxilado.

La presente invención también se refiere al uso de dicho plastificante para reducir el fenómeno de sangrado en masillas, plastisoles y adhesivos.

Antecedentes técnicos de la invención

En los materiales de construcción se utilizan numerosos productos, por ejemplo, para revestimientos del suelo, masillas o incluso juntas de sanitarios. La adición de plastificantes es común en ciertas familias de masillas tales como las masillas híbridas (a base de polímeros modificados con silicona), masillas acrílicas, masillas de poliuretano, plastisoles (pasta de PVC) y ciertos adhesivos. Un plastificante es una molécula o un oligómero, en estado sólido o en estado líquido, más o menos viscoso, que se añade a las formulaciones de diferentes tipos de materiales para volverlos más flexibles, más resistentes, más resilientes o más fáciles de manipular.

Un plastificante ideal es compatible con la matriz polimérica para evitar los fenómenos de migración, sangrado, baja volatilidad, para que sea difícilmente extraíble por los líquidos que estarán en contacto con el material plastificado, eficaz con respecto a ciertas propiedades tales como la flexibilidad, tenga resistencia a los golpes, al frío, al calor y buena resistividad eléctrica. No se oxidará y no será tóxico, y será inodoro, incoloro y económico.

Los ftalatos son productos que se utilizan muy comúnmente como plastificantes. Pero la presión reguladora cada vez más fuerte está restringiendo su empleo en muchos países debido a su peligrosidad para los seres humanos. Por lo tanto, en la actualidad, son necesarias y muy buscadas alternativas a su uso.

Por otro lado, también se deben tener en cuenta las recientes restricciones reguladoras aportadas por las limitaciones de Compuestos Orgánicos Volátiles o COV (en inglés, “Volatil Organic Compounds” o COV) en los materiales de construcción. De hecho, esos compuestos tienden a evaporarse y/o degradarse inmediatamente o con el tiempo y son una fuente de emisiones que frecuentemente son tóxicas para el medio ambiente y más particularmente para la salud humana y animal. Estas emisiones que rodean la vida cotidiana son una fuente importante de contaminación interior en viviendas, oficinas y administraciones y en cualquier espacio cerrado en el que la ventilación está limitada. Estas emisiones pueden ser mayores durante la aplicación de los materiales, pero también puede haber un efecto a más largo plazo por la volatilidad remanente en función del tiempo o incluso relacionada con una degradación progresiva del revestimiento o de la composición adhesiva o de la masilla.

Los fluidos de hidrocarburos del tipo de gasóleo, queroseno o aguarrás también se pueden utilizar como plastificantes secundarios en diversas formulaciones, que incluyen polímeros o resinas. Este es el caso de las masillas o las pastas de PVC.

Pero su uso está limitado actualmente por su menor compatibilidad en el polímero con respecto a los ftalatos. Los fenómenos observados de migración superficial, sangrado, defectos del aspecto superficial, impiden la producción de fórmulas sin ftalatos que contienen únicamente fluidos de hidrocarburos.

Debido a las restricciones reguladoras cada vez más importantes, se requiere una solución técnica que permita la sustitución de los ftalatos en formulaciones estables y económicamente ventajosas de materiales de construcción, con bajo contenido en COV.

El documento WO 2010/103245 describe un corte hidrocarbonado resultante de la destilación de petróleo crudo como plastificante para materiales de construcción, tales como masillas a base de silicona, adhesivos con silicona, PVC.

Por tanto, uno de los principales objetivos de la solicitante es proporcionar un plastificante exento de ftalatos para la formulación de materiales de construcción y materiales destinados al sector de la automoción, tales como masillas, plastisoles o ciertos tipos de adhesivos.

Otro de los objetivos de la solicitante es obtener un plastificante con carácter no COV, para la formulación de materiales de construcción, de materiales a base de resinas o de materiales utilizados en el sector de la automoción, tales como masillas, plastisoles o ciertos tipos de adhesivos.

Otro objetivo de la solicitante es proporcionar un plastificante que permita la formulación de masillas, plastisoles y adhesivos, que presente una resistencia satisfactoria a los rayos UV.

Otro objetivo de la solicitante es proporcionar un plastificante que permita la formulación de masillas, plastisoles y adhesivos, que tenga un curado satisfactorio, en particular según la norma DIN ISO 7619 (para las masillas).

Otro objetivo de la solicitante es proporcionar un plastificante que permita la formulación de masillas, plastisoles y adhesivos, que no presente sangrado.

Otro objetivo de la solicitante es proporcionar un plastificante que permita la formulación de masillas, plastisoles y adhesivos, que presente un secado satisfactorio, es decir, un secado en menos de 24 horas para una película con un espesor de 2 mm.

Otro objetivo de la solicitante es proporcionar un plastificante que permita la formulación de masillas, plastisoles y adhesivos, que tenga una viscosidad dinámica adecuada, es decir, una viscosidad entre 2000 y 8000 Pa.s. a 23°C (reómetro Physica Rheolab - aguja Z4 - velocidad: 1 revolución/min).

Otro objetivo de la solicitante es proporcionar un plastificante que permita la formulación de masillas, plastisoles y adhesivos que presente un tiempo de formación de piel satisfactorio, es decir, un tiempo de formación de piel a temperatura ambiente, comprendido entre 5 y 60 minutos.

Otro objetivo de la solicitante es proporcionar un plastificante que permita la formulación de masillas, plastisoles y adhesivos, que presente una buena resistencia al cizallamiento según la norma DIN EN 14293 (para las masillas). Otro objetivo de la solicitante es proporcionar un plastificante que permita la formulación de masillas, plastisoles y adhesivos, que presente un módulo de elasticidad según la norma DIN 53504 o según la norma DIN 52455-1 adecuada (para las masillas).

Otro objetivo de la solicitante es proporcionar un plastificante que permita la formulación de masillas, plastisoles y adhesivos, que presente una buena resistencia a la tracción según la norma DIN 53504 (para las masillas).

Otro objetivo de la solicitante es proporcionar un plastificante que permita la formulación de masillas, plastisoles y adhesivos, que presente un alargamiento a la rotura satisfactorio según la norma DIN 53504 (para las masillas). Otro objetivo de la solicitante es proporcionar un plastificante que permita la formulación de masillas, plastisoles y adhesivos, que presente una recuperación elástica satisfactoria según la norma DIN EN ISO 7389 (para las masillas). Compendio de la invención

Estos objetivos se logran gracias a un tipo de plastificante. Se describe un plastificante para masillas, plastisoles y adhesivos que comprende al menos un corte hidrocarbonado resultante de la destilación de petróleo crudo, caracterizado porque el corte hidrocarbonado está funcionalizado mediante al menos un grupo que comprende un heteroátomo seleccionado entre los átomos de oxígeno, azufre, fósforo y/o nitrógeno.

Preferiblemente, el plastificante para masillas, plastisoles y adhesivos comprende un corte hidrocarbonado funcionalizado mediante al menos un grupo que comprende un átomo de oxígeno.

Preferiblemente, el plastificante para masillas, plastisoles y adhesivos comprende un corte hidrocarbonado funcionalizado mediante al menos un grupo seleccionado entre los grupos hidroxilo, éster, ácido carboxílico y/o cetona. Preferiblemente, el corte hidrocarbonado funcionalizado comprende principalmente grupos hidroxilo.

Preferiblemente, el corte hidrocarbonado funcionalizado comprende de 1 a 20% en moles de grupos hidroxilo, preferiblemente de 5 a 10%.

Preferiblemente, el corte hidrocarbonado es un corte hidrocarbonado, hidrotratado, hidrocraqueado y/o craqueado catalíticamente, o un corte hidrocarbonado olefínico.

Preferiblemente, el corte hidrocarbonado es un corte hidrocarbonado desaromatizado y/o desulfurado o un corte hidrocarbonado olefínico.

Preferiblemente, el corte hidrocarbonado tiene un punto de ebullición entre 240 y 400°C.

Preferiblemente, el corte hidrocarbonado tiene una viscosidad cinemática a 40°C comprendida entre 1 y 22 mm2/s según la norma ASTM D445.

Preferiblemente, el corte hidrocarbonado tiene un punto de fluidez que varía de -40 a 10°C según la norma ASTM D97.

Preferiblemente, el corte hidrocarbonado tiene un contenido en compuestos aromáticos, medido por espectroscopia UV, menor de 300 ppm, preferiblemente menor de 200 ppm.

Preferiblemente, el plastificante comprende menos de un 1% en peso de ftalatos con respecto al peso del plastificante. El objeto de la invención es una composición de masillas, plastisoles o adhesivos que comprende:

- al menos un polímero seleccionado entre el grupo que consiste en un poliéter que comprende dos funciones terminales de tipo silano, un poliuretano que comprende dos funciones terminales de tipo silano o una mezcla de los mismos, un poli(cloruro de vinilo), un copolímero de etileno-acetato de vinilo, un polietileno, un polipropileno, una poliamida;

- el plastificante tal y como se ha descrito anteriormente;

- al menos un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste en un espesante, una carga, un agente de reticulación, un catalizador de reticulación y una resina adhesiva, o una mezcla de los mismos.

Preferiblemente, la composición de masillas, plastisoles, o adhesivos comprende de 1 a 30% en masa de plastificante, con respecto a la masa de la composición de masillas, plastisoles, o adhesivos, preferiblemente de 2 a 20% y más preferiblemente de 5 a 15%.

De acuerdo con una realización, la composición es una composición de masilla que comprende:

- al menos un polímero seleccionado a partir del grupo que consiste en un poliéter que comprende dos funciones terminales de tipo silano, un poliuretano que comprende dos funciones terminales de tipo silano, o una mezcla de los mismos;

- el plastificante tal y como se ha descrito anteriormente;

- y al menos un agente de reticulación.

De acuerdo con una realización, la composición es una composición de plastisoles que comprende:

- al menos un polímero seleccionado a partir del grupo que consiste en poli(cloruro de vinilo) o etileno-acetato de vinilo,

- el plastificante tal y como se ha descrito anteriormente,

- una carga.

De acuerdo con una realización, la composición es una composición de adhesivo que comprende:

- al menos un polímero que consiste en polietileno, polipropileno, poliamida o poliuretano,

- un copolímero de etileno y acetato de vinilo,

- el plastificante tal y como se ha descrito anteriormente,

- una resina adhesiva.

Finalmente, la invención se refiere al uso del plastificante tal y como se ha descrito anteriormente, para reducir el fenómeno de sangrado en masillas, plastisoles o adhesivos.

Descripción detallada de la invención

El plastificante de acuerdo con la invención comprende al menos un corte hidrocarbonado. Este corte hidrocarbonado tiene la particularidad de estar funcionalizado.

Por corte hidrocarbonado funcionalizado de acuerdo con la invención, se entiende un corte hidrocarbonado que ha sido modificado químicamente mediante la introducción de heteroátomos. La introducción de esos heteroátomos confiere al plastificante de acuerdo con la invención propiedades polares o genera interacciones electrónicas capaces de crear afinidades con la matriz polimérica presente en las masillas, plastisoles o adhesivos. Las interacciones polares y/o electrónicas permiten reducir los fenómenos de sangrado.

Los heteroátomos son átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno y/o fósforo, preferiblemente los heteroátomos son átomos de oxígeno.

Cuando los heteroátomos son átomos de oxígeno, los grupos presentes en el corte hidrocarbonado son, por ejemplo, grupos hidroxilo, cetona, ácido carboxílico y/o éster. El corte hidrocarbonado comprende un tipo de grupo o varios tipos de grupos en una mezcla.

Preferiblemente, el corte hidrocarbonado funcionalizado comprende predominantemente funciones hidroxilo, se puede calificar como un corte hidrocarbonado hidroxilado. El corte hidrocarbonado funcionalizado comprende de 1 a 20% en moles de grupos hidroxilo, preferiblemente de 5 a 10%.

De acuerdo con una realización de la invención, esas funciones hidroxilo se introducen, por ejemplo, en el corte hidrocarbonado mediante la reacción de un agente oxidante tal como m-CPBA (ácido m-cloro-peroxibenzoico), oxona, hidroperóxido, hidroperóxido de f-butilo, en presencia de un catalizador metálico, por ejemplo, a base de níquel o hierro.

La oxidación conduce preferentemente a la formación de funciones hidroxilo sobre el corte hidrocarbonado, limitando la formación de cetonas y/o de funciones ácidas.

De acuerdo con una segunda realización de la invención, la funcionalización del corte hidrocarbonado también se puede realizar mediante la oxidación de un corte hidrocarbonado particular, es decir, un corte hidrocarbonado olefínico. Una solución propuesta es la transformación en dioles de olefinas internas o terminales. Un posible procedimiento es una oxidación en medio acuoso con peróxido de hidrógeno, para formar un epóxido, luego un diol mediante hidrólisis.

De acuerdo con una tercera realización de la invención, la funcionalización del corte hidrocarbonado también se puede llevar a cabo mediante la adición de funciones hidroxilo. Una solución propuesta es la mezcla entre el corte hidrocarbonado y un alcohol ramificado que comprende entre 14 y 22 átomos de carbono, tales como los alcoholes de Guerbet que comprenden de 16 a 20 átomos de carbono (por ejemplo 2-octil-1-decanol) y alcoholes ramificados que comprenden de 14 a 15 átomos de carbono. Los alcoholes de Guerbet tal y como se describen en las publicaciones, son alcoholes ramificados obtenidos por dimerización de alcoholes alifáticos con liberación de una molécula de agua.

Esta adición de funciones hidroxilo sobre el corte hidrocarbonado se puede llevar a cabo, por ejemplo, pesando y después mezclando mediante agitación de un 20 a 70% en peso de alcoholes ramificados y de un 30 a 80% en peso del corte hidrocarbonado, tal y como se ha descrito.

Preferiblemente, el plastificante de acuerdo con la invención comprende al menos un corte hidrocarbonado funcionalizado tal y como se ha descrito anteriormente, potencialmente en mezcla con un corte hidrocarbonado no funcionalizado.

El corte hidrocarbonado está constituido por alcanos lineales, ramificados y/o cíclicos, preferiblemente de C13 a C23. El corte hidrocarbonado también puede ser un corte hidrocarbonado olefínico, que comprende alquenos lineales, ramificados y/o cíclicos, preferiblemente de C14-C22.

Para los fines de la invención, por corte hidrocarbonado se entiende un corte resultante de la destilación del petróleo crudo, que es el resultado preferentemente de la destilación atmosférica y/o destilación al vacío del petróleo crudo, que es el resultado preferentemente de la destilación atmosférica seguida de la destilación al vacío. El corte hidrocarbonado de acuerdo con la invención es preferiblemente un corte de gasóleo.

El corte hidrocarbonado de acuerdo con la invención también se somete preferiblemente a etapas de hidrotratamiento, hidrocraqueo y/o craqueo catalítico.

El corte hidrocarbonado de acuerdo con la invención también se puede someter preferiblemente a una etapa de hidrodesparafinado.

El corte hidrocarbonado de acuerdo con la invención también se somete preferiblemente a etapas de desaromatización y/o eventualmente de desulfuración.

El corte hidrocarbonado puede ser una mezcla de cortes hidrocarbonados que se someten a las etapas descritas anteriormente.

El corte hidrocarbonado tal y como se ha descrito anteriormente tiene un intervalo de destilación ID (en °C), tal como 240 < ID < 400 y más preferiblemente tal como 240 < ID < 370. El corte hidrocarbonado puede comprender una o varias fracciones de intervalos de destilación comprendidos en la de dicho corte.

El corte hidrocarbonado de tipo gasóleo según la invención comprende generalmente más del 50% en peso de compuestos parafínicos, preferiblemente más del 60%, incluso más preferiblemente más del 65%.

El corte hidrocarbonado de acuerdo con la invención generalmente está constituido por una mayoría de isoparafinas y una minoría de parafinas normales. Preferiblemente, el corte hidrocarbonado contiene más del 50% en peso de isoparafinas y menos del 20% en peso de parafinas normales.

El corte hidrocarbonado de acuerdo con la invención comprende generalmente menos del 50% en peso de compuestos nafténicos, preferiblemente menos del 45%, incluso más preferiblemente menos del 40%.

El corte hidrocarbonado de acuerdo con la invención está preferiblemente exento de compuestos aromáticos. Por ejemplo, se entiende, un corte hidrocarbonado que comprende menos de 300 ppm de compuestos aromáticos, preferiblemente menos de 200 ppm mediante espectrometría UV.

Preferiblemente, el corte hidrocarbonado de acuerdo con la invención tiene un contenido en azufre menor de 10 ppm y preferiblemente menor de 2 ppm.

El corte hidrocarbonado de acuerdo con la invención tiene generalmente una viscosidad cinemática a 40°C comprendida entre 1 y 22 mm2/s, preferiblemente entre 2 y 15 mm2/s y de forma más preferible entre 2 y 13 mm2/s según la norma ASTM D445.

El corte hidrocarbonado de acuerdo con la invención tiene un punto de fluidez según la norma ASTM D97 comprendido entre -40 y 10°C, preferentemente comprendido entre -30 y 0°C, incluso más preferiblemente comprendido entre -20 y 0°C.

El corte hidrocarbonado de acuerdo con la invención también tiene la ventaja de estar fácilmente disponible en el mercado, de ser relativamente económico dentro de la cadena de productos de la destilación del petróleo.

El plastificante de acuerdo con la invención está exento de compuestos de tipo ftalato. Por exento de acuerdo con la invención, se entiende un plastificante que comprende menos de 1% en masa de ftalatos, con respecto a la masa de plastificante, preferiblemente menos de 0,5%, más preferiblemente menos de 0,1%, incluso más preferiblemente menos de 0,01%.

El plastificante de acuerdo con la invención tiene generalmente una viscosidad cinemática a 40°C de entre 5 y 22 mm2/s, preferiblemente entre 5 y 15 mm2/s según la norma ASTM D445.

La invención también se refiere a composiciones de masillas, plastisoles, adhesivos que comprenden el plastificante descrito anteriormente.

La invención también se refiere a una composición de masilla que comprende al menos un polímero seleccionado a partir del grupo que consiste en un poliéter que comprende dos funciones terminales de tipo silano, un poliuretano que comprende dos funciones terminales de tipo silano, o una mezcla de los mismos, la composición de plastificante tal y como se ha descrito anteriormente y al menos un agente de reticulación.

Preferiblemente, el polímero es un poliéter que comprende dos funciones terminales de tipo silano.

Ventajosamente, la composición de masilla comprende de 10 a 50% en peso de dicho polímero, preferiblemente de 20 a 30%.

Ventajosamente, la composición de masilla comprende de 10 a 30% en peso de dicha composición de plastificante, preferiblemente de 10 a 25%.

Para cumplir los requisitos mecánicos y fisicoquímicos, la composición de masilla también comprende también convencionalmente al menos un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste en un agente espesante, una carga, un agente de reticulación y/o un catalizador.

La invención se refiere además a una composición de plastisoles que comprende al menos un polímero seleccionado a partir del grupo que consiste en poli(cloruro de vinilo) y etileno-acetato de vinilo o EVA, con la composición plastificante tal y como se ha descrito anteriormente y una carga.

La invención tiene también por objeto una composición de adhesivo, preferiblemente una composición de adhesivo termoplástico, que comprende al menos un polímero que consiste en un polietileno, un polipropileno o una poliamida, un copolímero de etileno y acetato de vinilo, la composición de plastificante tal y como se ha descrito anteriormente y una resina adhesiva.

Las composiciones de masillas, plastisoles y adhesivos de acuerdo con la invención comprenden de 1 a 30% en masa de plastificante, con respecto a la masa de la composición, preferiblemente de 2 a 20%, más preferiblemente de 5 a 15%.

Las composiciones de masillas, plastisoles y adhesivos de acuerdo con la invención tienen la característica notable de contener menos de 0,1% en peso de ftalatos, con respecto a la masa de la composición, preferiblemente menos de 0,05%, más preferiblemente menos de 0,01%, incluso más preferiblemente menos de 0,001%.

Las composiciones de masillas, plastisoles y adhesivos termoplásticos tal y como se describen no tienen ftalatos y tienen tasas bajas de COV con el fin de cumplir con las exigencias reglamentarias en vigor.

Ejemplos

En lo sucesivo en la presente descripción, se proporcionan ejemplos a título ilustrativo de la presente invención y en ningún caso se pretende limitar el alcance.

Se evaluaron diferentes formulaciones de masilla híbrida a base de polímeros modificados con silicona (en inglés, “Silyl Modified Polymer” o SMP). Estas masillas SMP incluyen las familias de productos ST-PE (poliéter terminado en silano, del inglés “Silane terminated Polyether”) y ST-PU (poliuretano terminado en silano, del inglés, Silane terminated Polyurethane).

Los siguientes ejemplos describen las composiciones de masillas SMP que comprenden los diversos plastificantes a continuación:

- ftalato de diisodecilo (o DIDP) como referencia para los ftalatos, en el ejemplo 1 comparativo,

- un corte hidrocarbonado hidrocraqueado funcionalizado, en particular un corte hidrocarbonado hidrocraqueado hidroxilado, en particular un corte HYDROSEAL G3H hidroxilado, en el ejemplo 2 de acuerdo con la invención,

- un corte hidrocarbonado hidrodesparafinado, en particular un corte HYDROSEAL G340H, en el ejemplo 3 comparativo,

- ftalato de di-2-propil-heptilo (o DPHP) como segunda referencia de ftalatos, en el ejemplo 3 comparativo.

El corte hidrocarbonado HYDROSEAL G3H está hidroxilado de la siguiente manera:

Preparación del catalizador:

En 1,25 L de acetonitrilo en atmósfera inerte, se añaden 417 mg de acetato de hierro (II) y 697 mg de 2-metil piridina. La mezcla se agita durante 1 hora y luego se añaden 821 mg de tetrafenilborato de sodio. Después de 1 hora de mezcla, la solución de catalizador se puede usar para la reacción de hidroxilación.

Hidroxilación del corte hidrocarbonado HYDROSEAL G3H:

En un reactor se añaden 2,5 kg de corte hidrocarbonado HYDROSEAL G3H, la solución de catalizador y 3,75 L de diclorometano. La mezcla se calienta a aproximadamente 37°C, después 1,15 kg de ácido m-cloro-peroxibenzoico (70%) disuelto en 2,6 L de diclorometano y 0,9 L de acetonitrilo se añaden lentamente durante un período de 40 minutos. La mezcla se lleva a cabo durante 1 hora a 40°C y luego se añaden 0,013 equivalentes de la solución de catalizador, diluidos en 200 mL de diclorometano y 0,9 L de acetonitrilo. Se añaden lentamente 1,15 kg de ácido mcloro-peroxibenzoico (al 70%) disueltos en 2,6 L de diclorometano y 0,9 L de acetonitrilo, durante un período de 40 minutos. La mezcla se lleva a cabo adicionalmente durante 4 horas a 40°C, luego se enfría a 25°C y se mezcla durante 24 horas. Después, la mezcla se enfría a 5°C y se neutraliza con una solución de carbonato de sodio 2 M. Después de mezclar durante 15 minutos, se extrae la solución acuosa. La fase orgánica se lava adicionalmente con 5,5 L de carbonato de sodio y se mezcla durante 30 minutos. Después de la extracción de la fase acuosa, la fase orgánica se lava 3 veces con 2,5 L de agua y se concentra al vacío. A continuación se realizan dos lavados con 4 L de ácido clorhídrico 2 M. Después de la extracción de la fase acuosa, la fase orgánica se lava con 4 L de hidróxido de sodio y 3 L de NaCl, después se concentra al vacío para proporcionar 2,2 kg de corte hidrocarbonado hidroxilado, con una cantidad de alcohol del 24% molar (determinación mediante sililación del corte hidrocarbonado hidroxilado en presencia de piridina y cloruro de trimetilsililo, luego análisis 1H RMN).

La Tabla 1 agrupa las características químicas de las masillas ST-PE y ST-PU utilizadas para las diferentes evaluaciones.

La formulación del ejemplo 1 contiene 17% en masa de un plastificante de ftalato que es Jayflex DIDP, con respecto a la masa de la formulación. La formulación del ejemplo 2 contiene 17% en masa de un plastificante que es un corte Hydroseal G3H hidroxilado, con respecto a la masa de la formulación.

Tabla 1: Características químicas

La tabla 2 agrupa los resultados obtenidos para las diferentes formulaciones.

Tabla 2: Propiedades mecánicas

Los resultados muestran que es imposible reemplazar el 100% de los ftalatos por un corte hidrocarbonado hidrodesparafinado. De hecho, se observa un sangrado a partir de una integración del 7% de Hydroseal G340H mezclado con ftalatos de los tipos DPHP. Por tanto, no se han evaluado las propiedades mecánicas de las masillas ST-PU.

Por el contrario, se observa que las propiedades mecánicas de la masilla ST-PE que contiene la composición de Hydroseal G3H funcionalizada como plastificante, son al menos tan buenas, o incluso mejores que las de una masilla que contiene DIDP como plastificante, en particular para el sangrado y la recuperación elástica (de acuerdo con DIN EN ISO 7389-B).

Claims

REIVINDICACIONES

1. Composición de masillas, plastisoles o adhesivos que comprende:

- al menos un polímero seleccionado entre el grupo que consiste en un poliéter que comprende dos funciones terminales de tipo silano, un poliuretano que comprende dos funciones terminales de tipo silano, un poli(cloruro de vinilo), un copolímero de etileno-acetato de vinilo, un polietileno, un polipropileno, una poliamida o una mezcla de los mismos;

- un plastificante que comprende al menos un corte hidrocarbonado resultante de la destilación de petróleo crudo, en donde dicho corte hidrocarbonado ha sido modificado químicamente mediante la introducción de heteroátomos seleccionados a partir del grupo que consiste en oxígeno, azufre, nitrógeno y fósforo;

2. Composición de masillas, plastisoles o adhesivos según la reivindicación 1, caracterizada por que comprende de 1 a 30% en masa de plastificante, con respecto a la masa de la composición de masillas, plastisoles o adhesivos, preferiblemente de 2 a 20%, más preferiblemente de 5 a 15%.

3. Composición según la reivindicación 1 o 2, que es una composición de masilla que comprende:

- al menos un polímero seleccionado a partir del grupo que consiste en un poliéter que comprende dos funciones terminales de tipo silano, un poliuretano que comprende dos funciones terminales de tipo silano o una mezcla de los mismos;

- el plastificante,

- y al menos un agente de reticulación.

4. Composición según la reivindicación 1 o 2, que es una composición de plastisoles que comprende:

- al menos un polímero seleccionado a partir del grupo que consiste en un poli(cloruro de vinilo) o un copolímero de etileno-acetato de vinilo;

- el plastificante;

- una carga.

5. Composición según la reivindicación 1 o 2, que es una composición de adhesivo que comprende:

- al menos un polímero que consiste en un polietileno, un polipropileno, una poliamida o un poliuretano;

- un copolímero de etileno-acetato de vinilo;

- el plastificante;

- una resina adhesiva.

6. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que el corte hidrocarbonado se ha modificado químicamente mediante la introducción de al menos un grupo que comprende un átomo de oxígeno.

7. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por que el corte hidrocarbonado que se ha modificado químicamente mediante la introducción de al menos un grupo seleccionado entre los grupos hidroxilo, éster, ácido carboxílico y/o cetona.

8. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por que el corte hidrocarbonado comprende mayoritariamente grupos hidroxilo.

9. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por que el corte hidrocarbonado comprende de 1 a 20% en moles de grupos hidroxilo, preferiblemente de 5 a 10%.

10. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por que el corte hidrocarbonado es un corte hidrocarbonado hidrotratado, hidrocraqueado y/o craqueado catalíticamente o un corte hidrocarbonado olefínico.

11. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por que el corte hidrocarbonado es un corte hidrocarbonado desaromatizado y/o desulfurado o un corte hidrocarbonado olefínico.

12. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada por que el corte hidrocarbonado tiene un punto de ebullición comprendido entre 240 y 400°C.

13. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada por que el corte hidrocarbonado tiene un contenido en compuestos aromáticos medido mediante espectroscopia UV, menor de 300 ppm, preferiblemente menor de 200 ppm.

14. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada por que el plastificante comprende menos del 1% en peso de ftalatos, con respecto al peso del plastificante.

15. Uso de un plastificante para reducir el fenómeno de sangrado en masillas, plastisoles o adhesivos, en donde el plastificante comprende al menos un corte hidrocarbonado resultante de la destilación de petróleo crudo, en donde dicho corte hidrocarbonado ha sido modificado químicamente mediante la introducción de heteroátomos, seleccionados a partir del grupo que comprende oxígeno, azufre, nitrógeno y fósforo.