CN101020761A - 醚酯增塑剂 - Google Patents
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Classifications
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Abstract
本发明提供既含有侧链醚基又含有侧链酯基的化合物，该化合物适合用作聚合物树脂的增塑剂。本发明还提供了制备和使用该化合物的方法。在本发明的一个实施方式中，通过将具有三个或三个以上羟基的多羟基化合物(如丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇)中的至少一个、但不是所有羟基转化为侧链醚基，以形成部分醚化的中间体化合物，并且然后将部分醚化的中间体化合物中的至少一个剩余的羟基转化为侧链酯基，以制备本发明的化合物。
Description
技术领域
本发明提供了含有侧链醚基和侧链酯基的化合物，该化合物特别适合用作聚合物树脂的增塑剂。本发明还提供了制备该化合物的方法以及用该化合物来增塑的聚合物树脂。
背景技术
增塑剂是加入到聚合物树脂中使其具有柔软和挠性的化合物或者化合物的混合物。邻苯二甲酸二酯，其更常称作邻苯二甲酸酯，是大多数挠性聚合物产品最主要的增塑剂，特别是从聚氯乙烯(PVC)和其它的烯类聚合物制备的聚合物产品。常见的邻苯二甲酸酯增塑剂的例子包括如邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)。
邻苯二甲酸酯型增塑剂已经过四十年的考验，而且从健康和环保前景来看，邻苯二甲酸酯型增塑剂是世界上研究最充分和了解最深入的化合物之列。然而，仍然存在无邻苯二甲酸酯增塑剂的需求，当加入到聚合物树脂如烯类聚合物、橡胶、聚氨基甲酸酯和丙烯酸树脂时，它可以提供同样的或更好的性能。
发明内容
本发明提供既含有侧链醚基又含有侧链酯基的无邻苯二甲酸酯的化合物，该化合物特别适合用作聚合物树脂的增塑剂。本发明还提供一种制备该化合物的方法以及用该化合物增塑的聚合物树脂。按照本发明的醚酯增塑剂化合物可以通过以下步骤来生成：(A1)将具有三个或三个以上羟基的多羟基化合物中的至少一个羟基但不是所有羟基转化为侧链醚基，以形成部分醚化的中间体；和(A2)将部分醚化的中间体剩余的至少一个羟基转化为侧链酯基。或者，本发明的醚酯型增塑剂化合物可以通过以下步骤来形成：(B1)将具有三个或三个以上羟基的多羟基化合物中的至少一个羟基但不是所有羟基转化为侧链酯基，以形成部分酯化的中间体；和(B2)将部分酯化的中间体剩下的至少一个羟基转化为侧链醚基。一般地，依照这些方法，生成不同的醚酯增塑剂化合物的混合物。混合物中单个醚酯增塑剂化合物可以分离出来，并且可单独用作增塑剂化合物，或者更优选地是，不同的醚酯增塑剂化合物的混合物用作增塑剂组合物。
按照本发明的醚酯增塑剂化合物可以与很多种的聚合物如烯类聚合物、橡胶、聚氨基甲酸酯和丙烯酸树脂相容。此外，本发明的醚酯增塑剂化合物有优异的热稳定性和低挥发性。如果希望的话，本发明的醚酯增塑剂化合物可以与传统的增塑剂化合物组合使用。
本发明的前述和其它特征此后会更充分的描述，并在权利要求书中特别指出，以下详细的描述提出本发明的实施方式，然而，此处只给出了采用本发明原理的几种不同变化。
具体实施方式
按照本发明的醚酯化合物是没有邻苯二甲酸酯。在目前的整个说明书以及后附的权利要求书中，术语“无邻苯二甲酸酯”意思是该化合物不是从邻苯二甲酸或者邻苯二甲酸酐衍生得到的，并且不包含任何邻苯二甲酸的衍生物。按照本发明的化合物包括至少一个如化学式(I)的侧链醚基：
X——O——R1 (I)
和至少一个如化学式(II)的侧链酯基：
式中X代表饱和的有机化合物的主链或者支链的碳原子；R1代表烷基或者芳基，R2代表烷基或者芳基，并且R1和R2可以相同或者不同，并且根据化学式(I)所有的侧链醚基和根据化学式(II)所有的侧链酯基的总和等于或大于3。在目前的整个说明书和权利要求书中，术语“侧链”意思是指醚基和酯基从主链碳原子上延伸出来或者悬挂着，并且以烷基R1和R2终止。
本发明的醚酯增塑剂化合物优选通过以下步骤形成：(A1)将具有三个或三个以上羟基的多羟基化合物中的至少一个羟基但不是所有羟基转化为侧链醚基，以形成部分醚化的中间体；和(A2)将部分醚化的中间体剩余的至少一个羟基转化为侧链酯基。或者，(B1)将具有三个或三个以上羟基的多羟基化合物中的至少一个羟基但不是所有羟基转化为侧链酯基，以形成部分酯化的中间体；和(B2)将部分酯化的中间体剩下的至少一个羟基转化为侧链醚基。
可以接受的是，存在有许多不同的机理，通过这些机理，多羟基化合物的羟基可以转化为侧链醚基。多羟基化合物的羟基转化为侧链醚基的最优选机理是已知的Williamson醚合成机理(the Williamson ether synthesis)，其包括通过羟基(即醇基团)与活泼金属(如金属钠)或金属氢化物(如NaH)或者金属氢氧化物反应形成醇盐，然后醇盐与烷基卤或者烷基硫酸盐反应生成侧链醚基。
同样地，存在有许多不同的机理，通过这些机理，多羟基化合物的羟基可以转化为侧链酯基。然而，本发明中使用的优选机理是众所周知的Fischer酯化反应(Fischer esterification)，其中，羧酸在酸生条件下与羟基反应生成侧链酯基。
当Williamson醚合成作为本发明方法的第一个步骤时，对于每摩尔的含n个羟基的多羟基化合物，必须使用少于n摩尔的烷基卤或烷基硫酸盐和少于n摩尔的活泼金属。使用n摩尔或大于n摩尔的烷基或者芳基卤和活泼金属可能导致多羟基化合物的每个可用羟基均转化为侧链醚基，没有给后续的Fischer酯化反应留下可用的羟基基团。可以接受的是，尽管对于每摩尔的含n个羟基的多羟基化合物，使用少于n摩尔的烷基卤或烷基硫酸盐和少于n摩尔的活泼金属，但在反应料中，相对小比例的多羟基化合物分子的所有羟基会转化为侧链醚基，或者没有羟基转化为侧链醚基，但是在中间体反应料中，大多数的多羟基化合物分子将会被部分醚化，并且还剩下至少一个羟基。然后，含有部分醚化化合物的中间反应产物可进行Fischer酯化反应生成最终的反应产物，该反应产物包含有较大比例的本发明的醚酯化合物。
同样地，当Fischer酯化反应作为本发明方法的第一个步骤时，对于每摩尔的含n个羟基的多羟基化合物，必须使用少于n摩尔的羧酸。使用n摩尔或者大于n摩尔的羧酸可能导致多羟基化合物的每个可用羟基均转化为侧链酯基，没有给后续的Williamson醚化合成反应留下可用的羟基基团。可以接受的是，尽管对于每摩尔含n个羟基的多羟基化合物，使用少于n摩尔的羧酸，但在反应中，相对小比例的多羟基化合物分子的羟基会全部转化为侧链酯基，或者没有任何一个羟基转化为侧链酯基，但是在中间体反应料中，大多数的多羟基化合物分子将会部分酯化，剩下至少一个羟基。含有部分酯化化合物的中间体反应产物可进行Williamson合成反应生成最终的反应产物，该反应产物包含有较大比例的本发明的醚酯化合物。
在任一方法中，一般形成不同醚酯化合物的混合物。混合物中的有些醚酯化合物可能含有两个或两个以上的侧链醚基和只有一个侧链酯基，混合物中其它的醚酯化合物可能含有两个或两个以上的侧链酯基和只有一个侧链醚基。依赖于最初存在于多羟基化合物中的羟基数目和反应中使用的烷基卤、烷基硫酸盐和烷基羧酸或芳香基羧酸的相对量和组分，可以形成大量不同类的醚酯化合物。反应料一般会含有小比例的、多羟基化合物的所有羟基均转化为侧链醚基或侧链酯基的分子。如果希望，不同的醚酯型化合物可以相互分离出来并且单独用作聚合物树脂的增塑剂。更优选的是，不同的醚酯化合物的混合物可单独用作增塑剂或者与传统的增塑剂组合用作增塑剂。
在本说明书和权利要求书中，术语“多羟基化合物”是指任何含有三个或者三个以上羟基的多羟基醇。因此，该术语包括含有三个或者三个以上羟基的直链的、支链的和取代的饱和有机化合物。几乎任何多羟基化合物可以用作原料来制备本发明的醚酯化合物。然而，丙三醇、季戊四醇和二季戊四醇是制备本发明的醚酯化合物最优选使用的原料，也可以用糖醇如山梨糖醇和甘露醇，优选具有3-12个链式碳原子的多羟基化合物。
如上所述，通过多羟基化合物与活泼金属(如钠或其它的碱金属)在溶剂中接触可以形成醇盐。或者，通过将多羟基化合物与干燥的活泼金属氢氧化物(如NaOH)接触并除去水，或通过将多羟基化合物与活泼金属的水溶液接触并去掉水，可以形成醇盐。合适的溶剂是与活泼金属不反应的、并且具有足够高的沸点，以便可以加热来使反应达到所期望的量。从这些需要来考虑，一种优选用于本发明的溶剂是甲苯。甲苯也被用作本发明的优选溶剂是因为它可以与水形成共沸物，因此用很少的热量/能量就可以除去水。
醇盐一旦形成，就可以与烷基卤或烷基硫酸盐接触反应生成部分醚化的中间体。几乎任何的烷基卤或烷基硫酸盐可以用作原料来制备本发明的醚酯型化合物。优选地，本发明中使用的烷基卤和烷基硫酸盐含有最多约11个碳原子，更优选的含有2-9个碳原子，并且可以是支链的或者是取代的。苄基氯、氯丁烷、氯代异丁烷、1-氯壬烷、2-氯壬烷、5-氯壬烷、氯代异壬烷和氯代十四烷是目前的优选。如果希望，也可以使用具有相容性的两种或两种以上的烷基卤和/或烷基硫酸盐的混合物。
部分醚化的中间体一旦形成，就可以通过用羧酸进行Fischer酯化反应转化成醚酯型化合物。再同样地，几乎任何羧酸可以用在本发明中，可以使用不需要卤化的烷基和芳香基羧酸。优选地，本发明中使用的羧酸含有最多约11个碳原子；更优选地，含有约2-9个碳原子。制备用于聚合物树脂增塑剂的醚酯化合物的优选烷基羧酸包括，例如乙酸、溴乙酸、丙酸、2-氯丙酸，3-氯丙酸、丁酸、2-甲基丙酸、2-乙基丙酸、戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2-乙基丁酸、2，2-二甲基丁酸、2，3-二甲基丁酸、3，3-二甲基丁酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、己酸、环戊基乙酸、环戊基丙酸、环戊基己酸、环己烷羧酸、环己烷乙酸、2-乙基己酸、十九氟癸酸、癸酸和十一酸。制备用于聚合物树脂增塑剂的醚酯化合物的优选芳香基羧酸包括，例如：苯甲酸、2-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-乙基苯甲酸、3-乙基苯甲酸、4-乙基苯甲酸、4-异丙基苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸、4-(1-甲基丙基)苯甲酸、2-乙氧基苯甲酸、3，4-二甲氧基苯甲酸、4-甲氧基2-甲基苯甲酸、4-乙酰基苯甲酸、乙酰基苯乙醇酸、2-氯苯甲酸、3-氯苯甲酸、4-氯苯甲酸、2，3-二溴苯甲酸、2，4二碘苯甲酸、2，6-二溴苯甲酸、3，4-二溴苯甲酸、3，5-二氯苯甲酸、2，3，5-三溴苯甲酸、2，4，6-三氯苯甲酸、2，3，4，5，6-五溴苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-联苯羧酸、2-联苯羧酸、4-联苯乙酸、糠基羧酸和3-吡啶羧酸。
正如前面所述，工艺步骤可以相反的顺序来完成(即多羟基化合物部分酯化，然后剩余的一个或多个羟基基团转化成醚基)。当工艺步骤倒过来时，采用相同的烷基卤和/或烷基硫酸盐以及相同的烷基和/或芳香基羧酸是合适的。
丙三醇(甘油)有三个羟基基团：
依照本发明其中一种方法的工艺处理后，可以由丙三醇来制备包含有两个或两个以上的以下化合物的混合物，式中R1和R2是烷基或芳香基，可以相同或者不同。
以上化合物中的两个化合物不包含有侧链醚基和侧链酯基，因此不应该被认为是本发明中的化合物。当使用烷基卤或者烷基硫酸盐的混合物时，多于四个的本发明的化合物可以由丙三醇来制备形成。
季戊四醇含有四个羟基基团：
依照本发明的一种方法的工艺处理后，可以由季戊四醇来制备形成包含有两个或两个以上的以下化合物的混合物，式中R1和R2是烷基或芳香基，可以相同或者不同。
以上所示化合物中的两个化合物不包含有侧链醚基和侧链酯基，因此不应该被认为是本发明中的化合物。当使用烷基卤或者烷基硫酸盐的混合物时，四个以上的本发明化合物可以由季戊四醇来制备形成。
可以接受的是，形成潜在化合物的数量是由起始的多羟基化合物的羟基数、不同烷基卤和/或烷基硫酸盐的数量以及不同烷基和/或芳香基羧酸的数量来决定。
本发明中的醚酯化合物在多种聚合物树脂中可用作增塑剂，例如，本发明中的醚酯型化合物可以用于烯类聚合物如PVC、聚乙酸乙酯以及聚乙烯醇缩丁醛；它们也可以用于橡胶如腈橡胶和丁苯橡胶(SBR)、聚氨基甲酸酯；以及可以用于热塑性塑料如丙烯酸树脂。其它的应用包括聚硫化物和纤维素。
以下实施例的目的只是举例说明本发明，不应该构成为在权利要求书上强加的限制。
实施例1
两摩尔金属钠和一摩尔丙三醇加入到含有溶剂甲苯的搅拌反应器中。反应器温度保持105℃以上，以除去副产物水，并生成醇盐的混合物。然后，醇盐混合物与两摩尔的苄基氯反应生成含有四种醚中间化合物的混合物，即2，3-二苄氧基丙醇、1，3-二苄氧基丙醇、3-苄氧基-1，2-丙二醇以及2-苄氧基-1，3-丙二醇。副产物氯化钠可通过水洗除去。
一摩尔安息香酸和催化剂量的路易斯酸加入到四种醚中间化合物的混合物中，并加热到高于180℃3.5小时。当水形成时，就从反应中移去。可形成包含有本发明的四种醚酯化合物的混合物，即二苯甲酸3-苄氧基-1，2-丙酯、二苯甲酸2-苄氧基-1，3-丙酯、苯甲酸2，3-二苄氧基丙酯以及苯甲酸1，3-二苄氧基丙酯。
反应重复三次，每一次可形成四个醚酯化合物。平均来看，醚酯化合物的混合物包含以重量计大约2.5％-5％的二苯甲酸3-苄氧基-1，2-丙酯、以重量计大约2.5％-5％的二苯甲酸2-苄氧基-1，3-丙酯、以重量计大约35％-42.5％的苯甲酸2，3-二苯氧基丙酯、以重量计大约35％-42.5％的苯甲酸1，3-二苄氧基丙酯，以及以重量计大约5％-1 5％的1，2，3-三苄氧基丙烷，该化合物不是本发明中的醚酯化合物。
实施例2
实施例1制备的20克混合的醚酯化合物的混合物与0.069克的硬脂酸钡、0.021克的硬脂酸锌、0.006克的双酚A、0.015克的1，3-二苯基丙烷-1，3-二酮、0.039克羟基碳酸镁铝以及30克的OXYVINYL 255F树脂(一种聚氯乙烯均聚合物，从OXY Vinyls，LP of Dallas，Texas公司获得)混合。这些原料经研磨，然后塑模制成薄片状，以用于以下的测试：依照ASTM D-3291-97标准制定的程序的增塑剂兼容性测试；依照ASTM D-1239-98标准制定的程序的增塑剂水敏感性和煤油敏感性测试；依照ASTM D-1203-94标准进行增塑剂的挥发性损失测试；以及依照ASTM D-2240-2004标准进行的增塑剂肖氏硬度测试(Shore hardness)。
为了比较的目的，20克邻苯二甲酸二异壬酯与0.069克的硬脂酸钡、0.021克硬脂酸锌、0.006克双酚A、0.015克1，3-二苯基丙烷-1，3-二酮、0.039克羟基碳酸镁铝和30克OXYVINYL 255F树脂混合，这些原料经研磨，然后塑模制成薄片状，以用于前述所列的相同的增塑剂测试。测试的结果如以下表1：
表1
| 增塑剂 | ASTMD3291一周 | ASTMD 1239水50℃1天(增塑剂损失的wt％) | ASTMD 1239煤油23℃1天(增塑剂损失的wt％) | ASTMD 12031天87℃1挥发性(增塑剂损失的wt％) | ASTMD 2249肖氏硬度 |
| 例1的醚酯化合物的混合物 | 0 | 0.49 | 1.8 | 2.7 | 76 |
| 邻苯二甲酸二异壬酯 | 0 | 0.31 | 65 | 1.6 | 76 |
上述表1的结果显示，例1形成的醚酯化合物的混合物兼容性(ASTMD3291)和有效性(ASTM D2249)与将DNIP添加到PVC相当；并且该混合物也显示出挥发性和水敏感性与PVC中的DINP相似，但是它在抵制煤油方面比DNIP表现更为突出。
对于本技术领域人员，很容易发现另外的优点并进行修改。因此，从更广义的方面来说，本发明并不限制在此处显示的和描述的特定细节和实施例。因而，在不偏离由所附的权利要求以及等同于权利要求所定义的一般发明概念的精神或范围的情况下，可进行各种修改。
Claims (27)
1.一种制备醚酯增塑剂化合物的方法，包括：提供具有n个羟基的多羟基化合物，其中n大于或等于3；将多羟基化合物上的至少一个、但小于n个羟基转化为侧链醚基，以形成部分醚化的中间体；以及将部分醚化的中间体的至少一个羟基转化为侧链酯基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，多羟基化合物是选自以下化合物组成的组：丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该多羟基化合物是具有3到12个链式碳原子的饱和有机化合物。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，多羟基化合物的羟基通过多羟基化合物与活泼金属和烷基卤或烷基硫酸盐接触转化为醚基。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，该烷基卤选自以下化合物组成的组：苄基氯、氯丁烷、氯代异丁烷、1-氯壬烷、2-氯壬烷、5-氯壬烷、氯代异壬烷和氯代十四烷以及其两种或两种以上的组合。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，该活泼金属为钠。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，部分醚化的中间体上剩余的羟基通过将部分醚化的中间体与烷基羧酸或芳香基羧酸接触转化为侧链酯基。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，烷基羧酸或芳香基羧酸是选自以下化合物组成的组：乙酸、溴乙酸、丙酸、2-氯丙酸，3-氯丙酸、丁酸、2-甲基丙酸、2-乙基丙酸、戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2-乙基丁酸、2，2-二甲基丁酸、2，3-二甲基丁酸、3，3-二甲基丁酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、己酸、环戊基乙酸、环戊基丙酸、环戊基己酸、环己烷羧酸、环己烷乙酸、2-乙基己酸、十九氟癸酸、癸酸和十一酸、苯甲酸、2-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-乙基苯甲酸、3-乙基苯甲酸、4-乙基苯甲酸、4-异丙基苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸、4-(1-甲基丙基)苯甲酸、2-乙氧基苯甲酸、3，4-二甲氧基苯甲酸、4-甲氧基2-甲基苯甲酸、4-乙酰基苯甲酸、乙酰基苯乙醇酸、2-氯苯甲酸、3-氯苯甲酸、4-氯苯甲酸、2，3-二溴苯甲酸、2，4-二碘苯甲酸、2，6-二溴苯甲酸、3，4-二溴苯甲酸、3，5-二氯苯甲酸、2，3，5-三溴苯甲酸、2，4，6-三氯苯甲酸、2，3，4，5，6-五溴苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-联苯羧酸、2-联苯羧酸、4-联苯乙酸、糠基羧酸和3-吡啶羧酸以及其两种或两种以上的组合。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，通过将包含n摩尔多羟基化合物的反应物，与相对于每摩尔多羟基化合物少于n摩尔的活泼金属，和相对于每摩尔多羟基化合物少于n摩尔的烷基卤或烷基硫酸盐相接触，使多羟基化合物上的羟基转化为侧链醚基，在合适的条件下生成：(i)部分醚化的第一中间体化合物，具有至少一个侧链醚基和至少两个羟基；和(ii)部分醚化的第二中间体化合物，具有至少两个侧链醚基和至少一个羟基；其中，部分醚化的第一中间体化合物不同于部分醚化的第二中间体化合物；并且其中，通过将部分醚化的第一中间体化合物和部分醚化的第二中间体化合物与烷基羧酸或芳香基羧酸相接触，部分醚化的第一中间体的至少一个羟基转化为侧链酯基，并且部分醚化的第二中间体化合物的至少一个羟基转化为侧链酯基，在合适的条件下生成：(iii)第一醚酯化合物，具有至少一个侧链醚基和至少两个侧链酯基；和(iv)第二醚酯化合物，具有至少两个侧链醚基和至少一个侧链酯基；其中第一醚酯化合物不同于第二醚酯化合物。
10.一种制备醚酯增塑剂化合物的方法，包括：提供具有n个羟基的多羟基化合物，其中n大于或等于3；将多羟基化合物上的至少一个但少于n个羟基转化为侧链酯基，以形成部分酯化的中间体；以及将部分酯化的中间体的至少一个羟基转化为侧链醚基。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，该多羟基化合物是选自以下化合物组成的组：丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇。
12.根据权利要求10所述方法，其特征在于，该多羟基化合物是有3到12个链式碳原子的饱和有机化合物。
13.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，多羟基化合物中的羟基通过将多羟基化合物与烷基羧酸或芳香基羧酸接触转化为侧链酯基。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，该烷基羧酸或芳香基羧酸选自以下化合物组成的组：乙酸、溴乙酸、丙酸、2-氯丙酸，3-氯丙酸、丁酸、2-甲基丙酸、2-乙基丙酸、戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2-乙基丁酸、2，2-二甲基丁酸、2，3-二甲基丁酸、3，3-二甲基丁酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、己酸、环戊基乙酸、环戊基丙酸、环戊基己酸、环己烷羧酸、环己烷乙酸、2-乙基己酸、十九氟癸酸、癸酸和十一酸、苯甲酸、2-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-乙基苯甲酸、3-乙基苯甲酸、4-乙基苯甲酸、4-异丙基苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸、4-(1-甲基丙基)苯甲酸、2-乙氧基苯甲酸、3，4-二甲氧基苯甲酸、4-甲氧基-2-甲基苯甲酸、4-乙酰基苯甲酸、乙酰基苯乙醇酸、2-氯苯甲酸、3-氯苯甲酸、4-氯苯甲酸、2，3-二溴苯甲酸、2，4-二碘苯甲酸、2，6-二溴苯甲酸、3，4-二溴苯甲酸、3，5-二氯苯甲酸、2，3，5-三溴苯甲酸、2，4，6-三氯苯甲酸、2，3，4，5，6-五溴苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-联苯羧酸、2-联苯羧酸、4-联苯乙酸、糠基羧酸和3-吡啶羧酸以及其两种或两种以上的组合。
15.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，部分酯化的中间体上剩余的羟基通过将部分酯化的中间体与活泼金属和烷基卤或烷基硫酸盐相接触转化为侧链醚基。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，该烷基卤是选自以下化合物组成的组：苄基氯、氯丁烷、氯代异丁烷、1-氯壬烷、2-氯壬烷、5-氯壬烷、氯代异壬烷和氯十四烷以及其两种或两种以上的组合。
17.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，该活泼金属是钠。
18.根据权利要求10所属的方法，其特征在于，通过将包含n摩尔多羟基化合物的反应物与相对于每摩尔多羟基化合物，少于n摩尔的烷基羧酸或芳香基羧酸相接触，将多羟基化合物中的羟基转化为侧链酯基，在合适的条件下生成：(i)部分酯化的第一中间体化合物，具有至少一个侧链酯基和至少两个羟基；和(ii)部分酯化的第二中间体化合物，具有至少两个侧链酯基和至少一个羟基；其中，部分酯化的第一中间体化合物不同于部分酯化的第二中间体化合物；通过将部分酯化的第一中间体化合物和部分酯化的第二中间体化合物与活泼金属和烷基卤或烷基硫酸盐接触，将部分酯化的第一中间体的至少一个羟基转化为醚基，以及将部分酯化的第二中间体化合物的至少一个羟基转化为醚基，在合适的条件下生成：(iii)第一醚酯化合物，具有至少一个侧链酯基和至少两个侧链醚基；(iv)第二醚酯化合物，具有至少两个侧链酯基和至少一个侧链醚基；第一醚酯化合物不同于第二醚酯化合物。
19.一种适合用作聚合物树脂的增塑剂的组合物，其特征在于，包括以下组成的混合物：
第一醚酯化合物，由丙三醇、季戊四醇或二季戊四醇制备，并具有至少两个侧链醚基和至少一个侧链酯基，以及
第二醚酯化合物，由丙三醇、季戊四醇或二季戊四醇制备，并具有至少一个侧链醚基和至少两个侧链酯基，第一醚酯化合物和第二醚酯化合物不相同。
20.根据权利要求19所述的组合物，其特征在于，包括苯甲酸2，3-二苄氧基丙酯。
21.根据权利要求19所述的组合物，其特征在于，包括苯甲酸1，3-二苄氧基丙酯。
22.根据权利要求19所述的组合物，其特征在于，包括：以重量计约2.5％到约5％的二苯甲酸3-苄氧基1，2-丙酯、以重量计约2.5％到约5％的二苯甲酸2-苄氧基1，3-丙酯、以重量计约35％到约42.5％的苯甲酸2，3-二苯氧基丙酯、以重量计约35％到约42.5％的苯甲酸1，3-二苄氧基丙酯和以重量计约5％到约15％的1，2，3-三苄氧基丙烷。
23.一种增塑聚合物树脂的方法，其特征在于，包括：
提供聚合物树脂；
提供如权利要求19所述的组合物；以及
分散该组合物于聚合物树脂中。
24.根据权利要求24所述的方法，其特征在于，聚台物树选自以下组成的组：烯类聚合物、橡胶、聚氨基甲酸酯和丙烯酸树脂。
25.一种增塑的聚合物的组合物，包括聚合物树脂，其具有分散在其中的如权利要求19所述的组合物。
26.根据权利要求25所述的增塑的聚合物的组合物，其特征在于，该聚合物树脂选自以下组成的组：烯类聚合物、橡胶、聚氨基甲酸酯和丙烯酸树脂。
27.根据权利要求25所述的增塑的聚合物组合物，其特征在于，该增塑剂的存在量是以重量计约5％到约70％。
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Cited By (4)
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