BR112016014557B1

BR112016014557B1 - Plastificante para mástiques, plastissóis e adesivos

Info

Publication number: BR112016014557B1
Application number: BR112016014557-7A
Authority: BR
Inventors: Thorsten Bauer; Franck Bardin; Antoine Westelynck
Original assignee: Total Marketing Services
Priority date: 2013-12-20
Filing date: 2014-12-17
Publication date: 2022-12-27
Also published as: BR112016014557A2; KR102306375B1; RU2681080C1; US9914842B2; CN106414671B; FR3015491A1; CA2934419A1; WO2015091694A1; EP3083901A1; EP3083901B1; ES2855429T3; US20160319138A1; MX2016008265A; FR3015491B1; KR20160102245A; RU2016128908A; CN106414671A

Abstract

PLASTIFICANTE PARA MÁSTIQUES, PLASTISSÓIS E ADESIVOS. A invenção refere-se a um plastificante para mástique, plastissóis e adesivos. O plastificante de acordo com a invenção compreende pelo menos um corte de hidrocarbonetos funcionalizado, em particular hidroxilado.

Description

CAMPO DA TÉCNICA DA INVENÇÃO

[001] A invenção se refere a um corte de hidrocarbonetos funcionalizado, em particular hidroxilado, utilizável como plastificante na formulação de mástiques, plastissóis e adesivos.

[002] A invenção se refere também a composições de mástiques, plastissóis e adesivos que compreendam o dito plastificante.

[003] A presente invenção se refere também à utilização do dito plastificante para reduzir o fenômeno de exsudações nos mástiques, plastissóis e adesivos.

FUNDAMENTOS DA TÉCNICA DA INVENÇÃO

[004] Inúmeros produtos são utilizados nos materiais de construção, por exemplo, para pavimentação, os mástiques ou ainda as juntas sanitárias. A adição de plastificantes é comum em certas famílias de mástiques, como os mástiques híbridas (à base de polímeros siliconados modificados), os mástiques acrílicos, os mástiques de poliuretano, os plastissóis (massa de PVC) e certos adesivos. Um plastificante é uma molécula ou um oligômero, no estado sólido ou no estado líquido mais ou menos viscoso, adicionado às formulações de diferentes tipos de materiais para tornar os mesmos mais flexíveis, mais resistentes, mais resilientes ou mais fáceis de manipular.

[005] Um plastificante ideal é compatível com a matriz de polímero para evitar os fenômenos de migração, de exsudações, pouca volatilidade, dificilmente extraível pelos líquidos que estarão em contato com o material plastificado, eficiente em relação a certas propriedades, como a flexibilidade, resistente a impactos, ao frio, ao calor e que tem uma boa resistividade elétrica. O mesmo não se oxida e não é tóxico, inodoro, incolor e pouco custoso.

[006] Os ftalatos são produtos atualmente muito utilizados como plastificante. Mas a pressão regulamentar restringe cada vez mais seus empregos em diversos países devido à sua periculosidade para o homem. São necessárias atualmente e muito buscadas, portanto, alternativas à sua utilização

[007] Por outro lado, as restrições regulamentares recentes introduzidas pelas limitações em Compostos Orgânicos Voláteis ou COV (Volatil Organic Compounds, em inglês, ou VOC) nos materiais de construção são igualmente tidas em conta. De fato, esses compostos têm a tendência de, seja imediatamente, seja ao longo do tempo, se evaporar e/ou se degradar e a serem uma fonte de emissões frequentemente tóxicas para o ambiente e mais particularmente para as saúdes humana e animal. Essas emissões constantes no cotidiano constituem uma fonte importante de poluição interna de habitações, escritórios e empresas e de qualquer espaço fechado cuja ventilação seja limitada. Essas emissões podem ser maiores no momento do descarte desses materiais, mas podem ter igualmente um efeito a longo prazo pela volatilidade residual em função do tempo ou até mesmo ligada à degradação progressiva do revestimento ou da composição adesiva ou do mástique.

[008] Os fluidos de hidrocarbonetos do tipo diesel, querosene ou benzina podem ser utilizados igualmente como plastificante secundário nas diferentes formulações que incluem polímeros ou resinas. É o caso para os mástiques ou as misturas de PVC.

[009] Mas sua utilização é limitada atualmente por sua menor compatibilidade no polímero em relação aos ftalatos. Os fenômenos de migração na superfície, de exsudações, defeitos de aparência de superfície constatados impedem a produção de fórmulas sem ftalatos que contenham fluidos de hidrocarbonetos.

[010] Devido às restrições regulamentares cada vez mais importantes, uma solução técnica é exigida para permitir a substituição de ftalatos em formulações estáveis e economicamente vantajosas de materiais de construção com baixa taxa de COV.

[011] Um dos principais objetivos do requerente é, portanto, propor um plastificante inovador isento de ftalatos, para a formulação de materiais de construção e de materiais destinados ao setor automotivo, como os mástiques, os plastissóis ou certos tipos de adesivos.

[012] Outro dos objetivos do requerente é obter um plastificante com caráter não COV, para a formulação de materiais de construção, de materiais à base de resinas ou de materiais utilizados no setor automotivo, como os mástiques, os plastissóis ou certos tipos de adesivos.

[013] Outro objetivo do requerente é propor um plastificante que permita a formulação de mástiques, plastissóis e adesivos que apresentam uma resistência a UV satisfatória.

[014] Outro objetivo do requerente é propor um plastificante que permita a formulação de mástiques, plastissóis e adesivos que tenham um endurecimento satisfatório, notavelmente de acordo com a norma DIN ISO 7619 (para os mástiques).

[015] Outro objetivo do requerente é propor um plastificante que permita a formulação de mástiques, plastissóis e adesivos e que não apresentem exsudações.

[016] Outro objetivo do requerente é propor um plastificante que permita a formulação de mástiques, plastissóis e adesivos que apresentam uma secagem satisfatória, isto é, uma secagem em menos de 24 horas para uma película de espessura de 2 mm.

[017] Outro objetivo do requerente é propor um plastificante que permita a formulação de mástiques, plastissóis e adesivos que apresentam uma viscosidade dinâmica adequada, isto é, uma viscosidade compreendida entre 2.000 e 8.000 Pa.s. a 23 °C (Rhéomètre Physica Rheolab - Aiguille Z4 - velocidade: 1 volta/mn).

[018] Outro objetivo do requerente é propor um plastificante que permita a formulação de mástiques, plastissóis e adesivos que apresentam um tempo de formação de revestimento satisfatório, isto é, um tempo de formação de revestimento à temperatura ambiente compreendido entre 5 e 60 minutos.

[019] Outro objetivo do requerente é propor um plastificante que permita a formulação de mástiques, plastissóis e adesivos que apresentam uma boa resistência ao cisalhamento de acordo com a norma DIN EN 14293 (para os mástiques).

[020] Outro objetivo do requerente é propor um plastificante que permita a formulação de mástiques, plastissóis e adesivos que apresentam um módulo de elasticidade de acordo com a norma DIN 53504 ou de acordo com a norma DIN 52455-1 adequada (para os mástiques).

[021] Outro objetivo do requerente é propor um plastificante que permita a formulação de mástiques, plastissóis e adesivos que apresentam uma boa resistência à tração de acordo com a norma DIN 53504 (para os mástiques).

[022] Outro objetivo do requerente é propor um plastificante que permita a formulação de mástiques, plastissóis e adesivos que apresentam uma elasticidade à ruptura satisfatória de acordo com a norma DIN 53504 (para os mástiques).

[023] Outro objetivo do requerente é propor um plastificante que permita a formulação de mástiques, plastissóis e adesivos que apresentam uma recuperação elástica satisfatória de acordo com a norma DIN EN ISO 7389 (para os mástiques). SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[024] Esses objetivos são obtidos graças a um novo tipo de plastificante. A invenção se refere, portanto, a plastificantes para mástiques, plastissóis e adesivos, que compreendem pelo menos um corte de hidrocarboneto, distinguido por o corte de hidrocarbonetos ser funcionalizado, em particular funcionalizado por pelo menos um grupo que compreende um heteroátomo, como os átomos de oxigênio, enxofre, fósforo e/ou nitrogênio.

[025] De preferência, a invenção se refere a plastificantes para mástiques, plastissóis e adesivos que compreendem um corte de hidrocarbonetos funcionalizado por pelo menos um grupo que compreende um átomo de oxigênio.

[026] De preferência, a invenção se refere a plastificantes para mástiques, plastissóis e adesivos que compreendem um corte de hidrocarbonetos funcionalizado por pelo menos um grupo escolhido dentre os grupos de hidroxilas, ésteres, ácidos carboxílicos e/ou cetonas.

[027] De preferência, o corte de hidrocarbonetos funcionalizado compreende majoritariamente grupos hidroxilas.

[028] De preferência, o corte de hidrocarbonetos funcionalizado compreende de 1 a 20% em moles de grupos hidroxilas, de preferência de 5 a 10%.

[029] De preferência, o corte de hidrocarbonetos é um corte de hidrocarbonetos tratado por hidrogênio, quebrados por hidrogênio e/ou quebrados por catalisador ou um corte de hidrocarbonetos de olefina.

[030] De preferência, o corte de hidrocarbonetos é um corte de hidrocarbonetos desaromatizado e/ou dessulfurizado ou um corte de hidrocarbonetos de olefina.

[031] De preferência, o corte de hidrocarbonetos apresenta uma temperatura de ebulição compreendida entre 240 e 400 °C.

[032] De preferência, o corte de hidrocarbonetos apresenta uma viscosidade cinemática a 40 °C compreendida entre 1 e 22 mm2/ s de acordo com a norma ASTM D445.

[033] De preferência, o corte de hidrocarbonetos apresenta um ponto de fluidez de -40 a + 10 °C, de acordo com a norma ASTM D97.

[034] De preferência, o corte de hidrocarbonetos apresenta um teor em compostos aromáticos medido por espectroscopia UV, inferior a 300 ppm, de preferência, inferior a 200 ppm.

[035] De preferência, o plastificante compreende menos de 1% em peso de ftalatos em relação a peso de plastificante

[036] A invenção tem por objetivo, igualmente, uma composição de mástiques, plastissóis ou adesivos que compreende: - pelo menos um polímero escolhido a partir do grupo que consiste em um poliéter que inclui duas funções terminais do tipo silano, um poliuretano que inclui duas funções terminais do tipo silano ou uma mistura dos mesmos, um policloreto de vinila, um copolímero de etileno-acetato de vinila, um polietileno, um polipropileno, uma poliamida; - o plastificante conforme descrito acima; - pelo menos um composto escolhido a partir do grupo que consiste em um espessante, uma carga, um agente de reticulação, um catalisador de reticulação e uma resina taquificante ou uma mistura dos mesmos.

[037] De preferência, as composições de mástiques, plastissóis, ou adesivos compreendem de 1 a 30% em massa de plastificante, em relação à massa de composição de mástiques, plastissóis ou adesivos, de preferência de 2 a 20% e com mais preferência de 5 a 15%.

[038] De acordo com um modo de realização, a composição é uma composição de mástique que compreende: - pelo menos um polímero escolhido a partir do grupo que consiste em um poliéter que inclui duas funções terminais do tipo silano, um poliuretano que inclui duas funções terminais do tipo silano ou uma mistura dos mesmos; - o plastificante conforme descrito acima; - e pelo menos um agente de reticulação.

[039] De acordo com um modo de realização, a composição é uma composição de plastissóis que compreende: - pelo menos um polímero escolhido por meio do grupo que consiste em um policloreto de vinila ou um etileno-acetato de vinila; - o plastificante conforme descrito acima; - uma carga.

[040] De acordo com um modo de realização, a composição é uma composição de adesivo que compreende: - pelo menos um polímero que consiste em um polietileno, um polipropileno, uma poliamida ou um poliuretano; - um copolímero de etileno-acetato de vinila; - o plastificante conforme descrito acima; - uma resina taquificante.

[041] Enfim, a invenção se refere à utilização do plastificante conforme descrito acima para reduzir o fenômeno de exsudações nos mástiques, plastissóis ou adesivos.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[042] O plastificante de acordo com a invenção compreende pelo menos um corte de hidrocarbonetos. Esse corte de hidrocarbonetos tem a particularidade de ser funcionalizado.

[043] Entende-se por corte de hidrocarbonetos funcionalizado de acordo com a invenção um corte de hidrocarbonetos que foi modificado quimicamente pela introdução de heteroátomos. A introdução desses heteroátomos confere ao plastificante de acordo com a invenção propriedades polares ou que geram interações eletrônicas suscetíveis a criar afinidades com a matriz de polímero presente nos mástiques, plastissóis ou adesivos. As interações polares e/ou eletrônicas permitem reduzir os fenômenos de exsudações.

[044] Os heteroátomos são, por exemplo, átomos de oxigênio, de enxofre, de nitrogênio e/ou de fósforo, de preferência, os heteroátomos são átomos de oxigênio.

[045] Quando os heteroátomos são átomos de oxigênio, os grupos presentes no corte de hidrocarbonetos são, por exemplo, grupos hidroxila, cetona, ácido carboxílico e/ou éster. O corte de hidrocarbonetos compreende um tipo de grupo ou diversos tipos de grupos misturados.

[046] De preferência, o corte de hidrocarbonetos funcionalizado compreende majoritariamente funções hidroxila, que poderá qualificar o corte de hidrocarbonetos hidroxilado. O corte de hidrocarbonetos funcionalizado compreende de 1 a 20% em moles de grupos hidroxilas, de preferência de 5 a 10%.

[047] De acordo com um modo de realização da invenção, essas funções hidroxilas são, por exemplo, introduzidas no corte de hidrocarbonetos por reação de um agente oxidante como o m-CPBA (ácido m-cloro-peroxibenzoico), a oxona, o hidroperóxido, o i-butil-hidroxiperóxido, na presença de um catalisador metálico, por exemplo, à base de níquel ou de ferro.

[048] A oxidação, conduz, de preferência, à formação de funções hidroxilas no corte de hidrocarbonetos, limitando-se a formação de cetonas e/ou de funções ácidas.

[049] De acordo com um segundo modo de realização da invenção, a funcionalização do corte de hidrocarbonetos pode também ser feita por oxidação de um corte de hidrocarbonetos particular, isto é, um corte de hidrocarbonetos de olefina. Uma solução proposta é a transformação em dióis de olefinas internas ou terminais. Um método possível é uma oxidação em meio aquecido com água oxigenada para formar um epóxido, em seguida, um diol por hidrólise.

[050] De acordo com um terceiro modo de realização de a invenção, a funcionalização do corte de hidrocarbonetos pode ser feita igualmente por aditivação de funções hidroxilas. Uma solução proposta é a mistura entre o corte de hidrocarbonetos e um álcool ramificado que compreende entre 14 e 22 átomos de carbonos, como os álcoois de Guerbet, que compreendem de 16 a 20 átomos de carbonos (por exemplo o 2-octil-l-decanol) e os álcoois ramificados que compreendem de 14 a 15 átomos de carbonos. Os álcoois de Guerbet, conforme descrito na literatura, são álcoois ramificados obtidos pela dimerização de álcoois alifáticos com a liberação de uma molécula de água.

[051] Essa aditivação de funções hidroxilas no corte de hidrocarbonetos pode, por exemplo, ser feita por pesagem após mistura por agitação de 20 a 70 % em peso de álcool ramificado e de 30 a 80% em peso de corte de hidrocarbonetos conforme descrito.

[052] De preferência, o plastificante de acordo com a invenção compreende pelo menos um corte de hidrocarbonetos funcionalizado conforme descrito acima, potencialmente misturado com um corte de hidrocarbonetos não funcionalizado.

[053] O corte de hidrocarbonetos é constituído por alcanos lineares, ramificados e/ou cíclicos, de preferência em C13 a C23. O corte de hidrocarbonetos pode ser, assim, um corte de hidrocarbonetos de olefina, que compreende alcenos lineares, ramificados e/ou cíclicos, de preferência em C14 a C22.

[054] Entende-se por corte de hidrocarbonetos no sentido da invenção, um corte que resulta da destilação do petróleo bruto, de preferência proveniente da destilação atmosférica e/ou destilação a vácuo do petróleo bruto, de preferência proveniente da destilação atmosférica seguida da destilação a vácuo. O corte de hidrocarbonetos de acordo com a invenção é, de preferência, um corte de diesel.

[055] O corte de hidrocarbonetos de acordo com a invenção é, assim, de preferência, submetido a etapas de tratamento por hidrogênio, quebramento por hidrogênio e/ou quebramento por catalisador.

[056] O corte de hidrocarbonetos de acordo com a invenção pode, assim, de preferência, ser submetido a uma etapa de desparafinação por hidrogênio.

[057] O corte de hidrocarbonetos de acordo com a invenção é, assim, de preferência, submetido a etapas de desaromatização e/ou eventual dessulfuração.

[058] O corte de hidrocarbonetos pode ser uma mistura de cortes de hidrocarbonetos submetidos às etapas descritas acima.

[059] O corte de hidrocarbonetos conforme descrito acima, apresenta um intervalo de destilação ID (em °C) como 240< ID < 400 e, com mais preferência, como 240 < ID < 370. O corte de hidrocarbonetos pode compreender uma ou diversas frações de intervalos de destilação compreendidos nesse dito corte.

[060] O corte de hidrocarbonetos do tipo diesel de acordo com a invenção compreende geralmente mais de 50% em peso de compostos de parafina, de preferência, mais de 60%, com ainda mais preferência, mais de 65%.

[061] O corte de hidrocarbonetos de acordo com a invenção geralmente é constituído por uma maioria de isoparafinas e por uma minoria de parafinas normais. De preferência, o corte de hidrocarbonetos contém mais de 50% em peso de isoparafinas e menos de 20% em peso de parafinas normais.

[062] O corte de hidrocarbonetos de acordo com a invenção compreende geralmente menos de 50% em peso de compostos naftênicos, de preferência, menos de 45%, com ainda mais preferência, menos de 40%.

[063] O corte de hidrocarbonetos de acordo com a invenção é, de preferência, isento de aromáticos. Por isento, entende-se um corte de hidrocarbonetos que compreende menos de 300 ppm de aromáticos, de preferência, menos de 200 ppm por espectrometria de UV.

[064] De preferência, o corte de hidrocarbonetos de acordo com a invenção tem um teor de enxofre inferior a 10 ppm e, de preferência, inferior a 2 ppm.

[065] O corte de hidrocarbonetos de acordo com a invenção tem geralmente uma viscosidade cinemática a 40 °C compreendida entre 1 e 22 mm2/s, de preferência, entre 2 e 15 mm2/s e de modo mais preferencial entre 2 e 13 mm2/s de acordo com a norma ASTM D445.

[066] O corte de hidrocarbonetos de acordo com a invenção tem um ponto de fluidez de acordo com a norma ASTM D97 compreendido entre -40 e +10 °C, de preferência, compreendido entre -30 e 0 °C, com ainda mais preferência, compreendido entre -20 e 0 °C.

[067] O corte de hidrocarbonetos de acordo com a invenção tem ainda a vantagem de estar facilmente disponível no mercado, de ser relativamente econômico dentro da variedade de produtos da destilação petrolífera.

[068] O plastificante de acordo com a invenção é isento de compostos do tipo ftalato. Por isento, de acordo com a invenção, entende-se um plastificante que compreende menos de 1% em massa de ftalatos, em relação à massa de plastificante, de preferência, menos de 0,5%, com mais preferência, menos de 0,1%, com ainda mais preferência, menos de 0,01%.

[069] O plastificante de acordo com a invenção tem geralmente uma viscosidade cinemática a 40 °C compreendida entre 5 a 22 mm2/ s, de preferência, entre 5 a 15 mm2/ s de acordo com a norma ASTM D445.

[070] A invenção se refere também às composições de mástiques, plastissóis, adesivos que compreendem o plastificante descrito acima.

[071] A invenção se refere igualmente a uma composição de mástique que compreende pelo menos um polímero escolhido a partir do grupo que consiste em um poliéter que inclui duas funções terminais do tipo silano, um poliuretano que inclui duas funções terminais do tipo silano, ou uma mistura dos mesmos, a composição de plastificante conforme descrito acima e pelo menos um agente de reticulação.

[072] De preferência, o polímero é um poliéter que inclui duas funções terminais do tipo silano.

[073] Vantajosamente, a composição de mástique compreende de 10 a 50 % em peso do dito polímero, de preferência, de 20 a 30 %.

[074] Vantajosamente, a composição de mástique compreende de 10 a 30 % em peso da dita composição de plastificante, de preferência, de 10 a 25 %.

[075] De modo a satisfazer as exigências mecânicas e físico-químicas, a composição de mástique compreende igualmente, de modo clássico, pelo menos um composto escolhido a partir do grupo que consiste em um espessante, uma carga, um agente de reticulação e/ou um catalisador.

[076] A invenção se refere ainda a uma composição de plastissóis que compreende pelo menos um polímero escolhido a partir do grupo que consiste em um policloreto de vinila e o etileno-acetato de vinila ou EVA, com a composição de plastificante conforme descrito acima e uma carga.

[077] A invenção, assim, tem por objetivo, uma composição de adesivo, de preferência, uma composição de adesivo termoplástico, que compreende pelo menos um polímero que consiste em um polietileno, um polipropileno ou uma poliamida, um copolímero de etileno-acetato de vinila, a composição de plastificante conforme descrito acima e uma resina taquificante.

[078] As composições de mástiques, de plastissóis e de adesivos, de acordo com a invenção compreendem de 1 a 30% em massa de plastificante, em relação à massa da composição, de preferência, de 2 a 20%, com mais preferência, de 5 a 15%.

[079] As composições de mástiques, de plastissóis e de adesivos, de acordo com a invenção, têm a característica marcante de conter menos de 0,1% em peso de ftalatos, em relação à massa da composição, de preferência, menos de 0,05%, com mais preferência, menos de 0,01%, com ainda mais preferência, menos de 0,001%.

[080] As composições de mástiques, de plastissóis e de adesivos termoplásticos conforme descrito são sem ftalatos e têm baixa taxa de COV a fim de satisfazer às exigências regulamentares em vigor.

EXEMPLOS

[081] A seguir, na presente descrição, os exemplos são dados a título de ilustração da presente invenção e não visam limitar de modo algum a invenção.

[082] Diferentes formulações de mástique híbridos à base de polímeros siliconados modificados (em inglês Silyl Modified Polymer ou SMP) foram avaliadas. Esses mástiques de SMP incluem as famílias de produtos de ST-PE (Poliéter Terminado em Silano) e ST-PU (Poliuretano Terminado em Silano).

[083] Os exemplos abaixo descrevem as composições de mástiques de SMP que compreendem os diferentes plastificantes abaixo: - ftalato di-isodecila (ou DIDP) como referência para os ftalatos, no exemplo comparativo 1, - um corte de hidrocarbonetos quebrados por hidrogênio funcionalizado, em particular, um corte de hidrocarbonetos quebrados por hidrogênio hidroxilado, em particular, um corte de HYDROSEAL G3H hidroxilado, no exemplo 2 de acordo com a invenção, - um corte de hidrocarbonetos desparafinados por hidrogênio, em particular, um corte de HYDROSEAL G340H, no exemplo comparativo 3, - di-2-propil-heptil-ftalato (ou DPHP) como segunda referência de ftalatos, no exemplo comparativo 3.

[084] O corte de hidrocarbonetos de HYDROSEAL G3H é hidroxilado no seguinte modo:

[085] PREPARAÇÃO DO CATALISADOR: Em 1,25 l de acetonitrila sob a atmosfera inerte, são adicionados 417 mg de acetato de ferro (II) e 697 mg de 2- metil-piridina. A mistura é agitada durante 1 hora e então 821 mg de borato de tetrafenila de sódio é adicionado. Depois de 1 hora de mistura, a solução de catalisador pode ser utilizada para a reação de hidroxilação.

[086] Hidroxilação do corte de hidrocarbonetos de HYDROSEAL G3H: 2,5 kg de corte de hidrocarbonetos de HYDROSEAL G3H, a solução de catalisador e 3,75 l de diclorometano são adicionados em um reator. A mistura é aquecida a cerca de 37 °C, e então de 1,15 kg de ácido m-cloro-peroxibenzoídico (a 70%) dissolvido em 2,6 l de diclorometano e 0,9 l de acetonitrila são adicionados lentamente por um período de 40 minutos. A mistura ainda é efetuada durante 1 hora a 40 °C e, em seguida, 0,013 equivalente da solução de catalisador é adicionado diluído em 200 ml de diclorometano e 0,9 l de acetonitrila, 1,15 kg de ácido m-cloro- peroxibenzoídico (a 70%) dissolvido em 2,6 l de diclorometano e 0,9 l de acetonitrila são adicionados lentamente por um período de 40 minutos. A mistura ainda é efetuada durante 4 horas a 40 °C, depois resfriada a 25 °C e misturada durante 24 horas. A mistura é, em seguida, refrigerada a 5 °C e neutralizada com uma solução de 2 M de carbonato de sódio. Após a mistura por 15 minutos, a solução aquecida é extraída. A fase orgânica ainda é lavada com 5,5 l de carbonato de sódio e misturada durante 30 minutos. Depois da extração da fase aquosa, a fase aquosa é lavada 3 vezes com 2,5 l de água e concentrada a vácuo. Em seguida, são feitas 2 lavagens com 4 l de ácido clorídrico 2 M. Depois da extração da fase aquosa, a fase aquosa é lavada com 4 l de hidróxido de sódio e 3 l de NaCl, depois é concentrada a vácuo para fornecer 2,2 kg de corte de hidrocarbonetos hidroxilado, com uma quantidade de álcool de 24 % molar (determinação por sililação do corte de hidrocarbonetos hidroxilado na presença de piridina e cloreto de trimetilsilila após análise de RMN de 1H).

[087] A tabela 1 agrupa as características de mástiques ST-PE e ST-PU utilizadas para as diferentes avaliações.

[088] A formulação do exemplo 1 contem 17% em massa de um plastificante de ftalato que é o Jayflex DIDP, em relação à massa da formulação. A formulação do exemplo 2 contém 17% em massa de um plastificante que e um corte de Hydroseal G3H hidroxilado, em relação à massa da formulação. TABELA 1 : características químicas

[089] A tabela 2 agrupa os resultados obtidos pelas diferentes formulações. TABELA 2: propriedades mecânicas

[090] Os resultados mostram que é impossível substituir 100% dos ftalatos por um corte de hidrocarbonetos desparafinados por hidrogênio. De fato, exsudações são observadas a partir de uma integração de 7% de Hydroseal G340H misturados com 5 dos ftalatos do tipo DPHP. As propriedades mecânicas dos mástiques ST-PU não foram avaliadas, portanto.

[091] Pelo contrário, observa-se que as propriedades mecânicas de vedação de ST-PE que contêm a composição de Hydroseal G3H funcionalizado como o plastificante são pelo menos tão boas quanto, talvez melhores que aquelas de 0 de mástique que contém DIDP quanto o plastificante notavelmente para as exsudações e a recuperação elástica (de acordo com a norma DIN EN ISO 7389-B).

Claims

1. Composição de mástiques, plastissóis ou adesivos, caracterizada pelo fato de que compreende: - pelo menos um polímero escolhido a partir do grupo que consiste em um poliéter compreendendo duas funções terminais do tipo silano, um poliuretano compreendendo duas funções terminais do tipo silano, um copolímero de etileno- acetato de vinila, um polietileno, um polipropileno, uma poliamida ou uma mistura dos mesmos; - um plastificante compreendendo pelo menos um corte contendo hidrocarboneto originário da destilação de óleo bruto, o corte contendo hidrocarboneto sendo funcionalizado por pelo menos um grupo compreendendo um heteroátomo selecionado dentre átomos de oxigênio, enxofre, fósforo e/ou nitrogênio e compreendendo menos que 1% em peso de ftalatos, em relação ao plastificante; - pelo menos um composto escolhido a partir do grupo consistindo de um espessante, uma carga, um agente de reticulação, um catalisador de reticulação e uma resina taquificante ou uma mistura dos mesmos.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o corte contendo hidrocarbonetos é funcionalizado por pelo menos um grupo compreendendo um átomo de oxigênio, preferencialmente selecionado a partir de hidroxila, ester, ácido carboxílico e/ou grupos cetona.

3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o corte contendo hidrocarbonetos funcionalizado compreende principalmente grupos de hidroxila.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o corte contendo hidrocarbonetos funcionalizado compreende de 1 a 20 % em moles de grupos hidroxila, de preferência de 5 a 10%.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o corte contendo hidrocarbonetos é: um corte contendo hidrocarbonetos tratados por hidrogênio, quebrados por hidrogênio e/ou quebrados por catalisador ou um corte contendo hidrocarbonetos de olefina, ou - um corte contendo hidrocarboneto desaromatizado e/ou dessulfurizado ou um corte contendo hidrocarbonetos de olefina.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o corte contendo hidrocarbonetos tem: - uma temperatura de ebulição compreendida entre 240 e 400 °C; ou - uma viscosidade cinemática a 40 °C compreendida entre 1 e 22 mm2/ s de acordo a norma ASTM D445; ou - um ponto de fluidez de -40 a + 10 °C de acordo com a norma ASTM D97, ou - um teor de compostos aromáticos medido por espectroscopia UV inferior a 300 ppm, de preferência inferior a 200 ppm.

7. Composição de mástiques, plastissóis, ou adesivos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que compreende de 1 a 30% em massa de plastificante, em relação à massa de composição de mástiques, plastissóis ou adesivos, de preferência de 2 a 20%, mais preferivelmente de 5 a 15%.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por ser uma composição de mástique compreendendo: - pelo menos um polímero selecionado do grupo que consiste em um poliéter compreendendo duas funções terminais do tipo silano, um poliuretano compreendendo duas funções terminais do tipo silano ou uma mistura dos mesmos; - o plastificante; e - pelo menos um agente de reticulação.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por ser uma composição de plastissóis compreendendo: - pelo menos um polímero selecionado de um copolímero de etileno-acetato de vinila; - o plastificante; - uma carga.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por ser uma composição de adesivo compreendendo: - pelo menos um polímero que consiste em um polietileno, um polipropileno, uma poliamida ou um poliuretano; - um copolímero de etileno-acetato de vinila; - o plastificante; - uma resina taquificante.

11. Uso de um plastificante caracterizado por ser para reduzir o fenômeno de exsudação em uma composição de mástiques, plastissóis ou adesivos, do tipo definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, a dita composição compreendendo pelo menos um polímero selecionado do grupo que consiste em um poliéter compreendendo duas funções terminais do tipo silano, um poliuretano compreendendo duas funções terminais do tipo silano, um copolímero de etileno- acetato de vinila, um polietileno, um polipropileno, uma poliamida ou uma mistura dos mesmos, o plastificante compreendendo pelo menos um corte contendo hidrocarboneto originário da destilação de óleo bruto, o corte contendo hidrocarboneto sendo funcionalizado por pelo menos um grupo que compreende um heteroátomo selecionado dentre átomos de oxigênio, enxofre, fósforo e/ou nitrogênio, o plastificante compreendendo menos que 1% em peso de ftalatos, em relação ao plastificante, e pelo menos um composto escolhido a partir do grupo consistindo de um espessante, uma carga, um agente de reticulação, um catalisador de reticulação e uma resina taquificante ou uma mistura dos mesmos.