ES2855223T3 - Composición cosmética sólida blanda que comprende tensioactivos aniónicos y agentes acondicionadores poliméricos, y procedimiento de tratamiento cosmético - Google Patents
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Abstract
Composición cosmética acuosa que se presenta en forma de sólido blando, que comprende: (i) uno o varios tensioactivos aniónicos, en una cantidad total que varía del 15 al 60% en peso con respecto al peso total de la composición. comprendiendo dicha composición al menos un tensioactivo aniónico seleccionado entre los acilisetionatos, preferentemente que tienen un grupo acilo que comprende de 6 a 30 átomos de carbono, mejor de 12 a 24, aún mejor de 16 a 22 átomos de carbono; variando la cantidad total de acilisetionatos en la composición del 12 al 35% en peso con respecto al peso total de la composición; (ii) uno o varios agentes acondicionadores poliméricos seleccionados entre los polímeros catiónicos no siliconados, los polímeros anfóteros no siliconados, las siliconas, especialmente aminadas, y sus mezclas; comprendiendo dicha composición al menos un 20% en peso de agua con respecto al peso total de la composición; ypresentando dicha composición un umbral de estrés a 25ºC superior o igual a 100 Pa, y/o que presenta una fuerza de penetración a 25ºC superior o igual a 210 g, y/o que presenta un espectro viscoelástico a 25ºC, medido entre 10-2 Hz y 100 Hz, de manera que no exista ningún punto de cruzamiento entre las curvas G' y G''; siendo G' siempre estrictamente superior a G''.
Description
DESCRIPCIÓN
Composición cosmética sólida blanda que comprende tensioactivos aniónicos y agentes acondicionadores poliméricos, y procedimiento de tratamiento cosmético
La presente invención se refiere a composiciones cosméticas, especialmente para la limpieza o el lavado de las materias queratínicas, especialmente del cabello, que se presenta en forma sólida blanda, así como a un procedimiento de tratamiento cosmético que las usa.
En el campo de la higiene capilar se conocen numerosos productos de lavado cosmético. Están destinados generalmente a limpiar las materias queratínicas a la vez que les aportan buenas propiedades cosméticas (acondicionamiento, hidratación, suavidad, brillo).
Los productos clásicos de limpieza de las materias queratínicas, tales como los champús, se presentan generalmente en forma de líquidos o de cremas más o menos viscosos.
Pero estos productos son generalmente difíciles de dosificar: cuanto más líquidos son, más tendencia tienen a escaparse entre los dedos, haciendo difícil su dosificación y generando desaprovechamiento, y/o tienen tendencia a gotear fuera de su envase, lo que puede ser muy molesto cuando entran en contacto con las prendas, por ejemplo durante desplazamientos.
Para modificar la textura, y especialmente hacerla más compacta, los medios convencionales consisten en utilizar espesantes, pero eso se lleva a cabo frecuentemente en detrimento de los efectos cosméticos de la composición. Además, se ha constatado que las composiciones más espesas presentan frecuentemente el inconveniente de necesitar mucha más agua de aclarado a fin de eliminar el exceso de producto sobre el cabello. En numerosos países en los que el acceso al agua está restringido, el tiempo de aclarado y, por lo tanto, la cantidad necesaria para aclarar bien el producto son indicadores claves de las cualidades de uso de una composición.
A fin de superar algunos de estos problemas, se han propuesto unas formulaciones cosméticas sólidas, pero presentan generalmente el inconveniente de ser difícilmente fraccionables y/o desintegrables al contacto con el agua, haciendo difícil su uso y necesitando también una cantidad bastante grande de agua para un uso óptimo. Por otro lado, la rapidez de inicio de la espuma no es óptima con estas composiciones espesas o sólidas. Finalmente, estos productos no dejan siempre un tacto natural limpio de las materias queratínicas después de eliminarlos con agua. Además, los usuarios buscan cada vez más nuevas texturas y nuevos conceptos de productos de lavado de las materias queratínicas.
El documento EP1516914 describe unas composiciones cosméticas para la limpieza o el lavado de las materias queratínicas que se presentan en forma de un sólido blando que permite obtener una espuma abundante y aportar buenas propiedades cosméticas a la piel o al cabello. En particular, algunos ejemplos se refieren a composiciones acuosas en forma de una pasta o de un sólido que comprende un 20% en peso de tensioactivos aniónicos, y unas partículas sólidas compactas tales como polvo de talco.
Por lo tanto, existe la necesidad de disponer de composiciones de lavado de las materias queratínicas, que no fluyan, que sean más compactas, modelables y económicas. Las composiciones buscadas deben ser de aplicación fácil sobre las materias queratínicas, y deben permitir un inicio de espumado rápido, es decir la obtención rápida de una espuma adecuada y suficientemente abundante, cuando la composición se aplique, generalmente frotando, sobre dichas materias queratínicas eventualmente previamente humedecidas.
La presente invención tiene como objetivo proponer tales composiciones, que no presenten los inconvenientes de la técnica anterior, y susceptibles de permitir rápidamente la obtención de una espuma adecuada para el lavado de las materias queratínicas.
La invención tiene por lo tanto como objeto una composición cosmética acuosa en forma sólida blanda, que comprende:
(i) uno o varios tensioactivos aniónicos, en una cantidad total que varía del 15 al 60% en peso con respecto al peso total de la composición.
comprendiendo dicha composición al menos un tensioactivo aniónico seleccionado entre los acilisetionatos, preferentemente que tienen un grupo acilo que comprende de 6 a 30 átomos de carbono, mejor de 12 a 24, aún mejor de 16 a 22 átomos de carbono;
variando la cantidad total de acilisetionatos en la composición del 12 al 35% en peso con respecto al peso total de la composición;
(ii) uno o varios agentes acondicionadores poliméricos seleccionados entre los polímeros catiónicos no siliconados, los polímeros anfóteros no siliconados, las siliconas, especialmente aminadas, y sus mezclas; comprendiendo dicha composición al menos un 20% en peso de agua con respecto al peso total de la composición; y
presentando dicha composición un umbral de estrés a 25°C superior o igual a 100 Pa, y/o que presenta una fuerza de penetración a 25°C superior o igual a 210 g, y/o que presenta un espectro viscoelástico a 25°C,
medido entre 10-2 Hz y 100 Hz, de manera que no exista ningún punto de cruzamiento entre las curvas G’ y G’’ ; siendo G’ siempre estrictamente superior a G’’.
La composición según la invención presenta una textura totalmente inusual, no pegajosa y relativamente firme; es fácil de extraer, de manipular y de aplicar, la composición se puede agarrar fácilmente y no fluye entre los dedos. Es muy fácilmente dosificable y aplicable; no fluye y se aclara fácilmente, confiriendo al mismo tiempo un tacto natural y limpio a las materias queratínicas después de la eliminación.
Además, la asociación según la invención permite obtener una variedad de textura sólido blando, sin adición de espesante; se mejora la distribución de la composición sobre las materias queratínicas, y también se mejoran la rapidez de inicio de espumado y el tiempo de aclarado.
Preferiblemente, la composición según la invención es no colorante.
Por composición no colorante, se entiende, según la presente invención, una composición que no contiene colorante de las fibras queratínicas, tales como los colorantes directos o los precursores de colorante por oxidación (bases y acopladores). Si están presentes, su contenido no supera el 0,005% en peso con respecto al peso total de la composición. En efecto, a dicha cantidad, sólo se teñiría la composición, es decir que no se observaría ningún efecto de coloración de las fibras queratínicas.
Ventajosamente, la composición según la invención es una composición espumante.
La composición según la invención se presenta, por lo tanto, en forma de sólido blando. Por sólido blando, se entiende especialmente el hecho de que la composición no fluye bajo su propio peso, pero puede deformarse por presión, por ejemplo con un dedo; su consistencia se acerca a la de la mantequilla (sin el carácter graso, por supuesto), maleable y agarrable. La composición puede ser modelada fácilmente con la mano; puede también dividirse fácilmente con la mano a fin de extraer sólo la cantidad necesaria de producto. En particular, esta composición puede envasarse en forma de monodosis, por ejemplo en forma de caramelos en forma de rombo.
La composición sólida blanda según la invención responde a al menos uno de los criterios fisicoquímicos siguientes, especialmente a al menos dos criterios, preferiblemente los tres criterios.
Sin indicación en contra, estos criterios se miden a temperatura ambiente (25°C) y presión atmosférica (1 atm), habiendo sufrido la composición una centrifugación de 15 minutos a 10 kg para suprimir las burbujas para la evaluación de los criterios 1 y 2.
Criterio 1: la composición según la invención presenta un espectro viscoelástico a 25°C, medido entre 10-2 Hz y 100 Hz, de forma que no haya punto de cruzamiento entre las curvas G’ y G’’; siendo G’ siempre estrictamente superior a G’’ (para mediciones efectuadas a una frecuencia comprendida entre 10-2 Hz y 100 Hz).
El espectro viscoelástico se establece con la ayuda de un reómetro Thermo Haake RS600 con fuerza impuesta en geometría cono-plano. La temperatura se reguló mediante un plano de efecto Peltier y un dispositivo anti-evaporación (trampa de disolvente llena de agua para las mediciones a 25°C).
Se han efectuado unas mediciones en una oscilación entre 10-2 Hz y 100 Hz, con una deformación del 0,03% con un cono C60 1°/Ti pulido con chorro de arena y/o con una deformación del 0,05% con un cono C352/Ti pulido con chorro de arena.
Se mide G’, que corresponde al módulo de conservación que refleja la respuesta elástica y el carácter sólido de la muestra; se mide también G’’, que corresponde al módulo de pérdida que refleja la respuesta viscosa y el carácter líquido de la muestra.
Criterio 2 : la composición según la invención es tal que presenta un umbral de estrés a 25°C superior o igual a 100 Pa.
El umbral de estrés se determina por barrido de tensión a 25°C. Se utiliza un reómetro Thermo Haake RS600 de fuerza impuesta en geometría cono-plano pulido con chorro de arena. La temperatura se reguló mediante un plano de efecto Peltier y un dispositivo anti-evaporación (trampa de disolvente llena de agua para las mediciones a 25°C).
Se efectúa una rampa logarítmica de fuerza de 0,1 a 250 Pa, sobre una duración de 2 minutos. Sobre la curva que representa la deformación en función del estrés (coordenadas logarítmicas), se trazan dos rectas de ajuste que corresponden a los regímenes estacionarios (comportamientos sólido y líquido) . La intersección de estas dos rectas proporciona el valor buscado.
La composición según la invención es tal que presenta un umbral de estrés superior o igual a 100 Pa, preferentemente que va de 100 a 900 Pa, a 25°C.
Criterio 3: la composición según la invención es tal que presenta una fuerza de penetración a 25°C superior o igual a 210 g.
La fuerza de penetración se determina por penetrometría, con una boquilla de 1,5 cm de diámetro y a una velocidad de 10 mm/s. Las mediciones de análisis de textura se efectúan a 25°C con la ayuda de un texturómetro Stable Micro Systems TA.XT Plus. Los experimentos de penetrometría se realizan con una varilla metálica provista de una boquilla enroscada Delrin, de 15 mm de diámetro, y de 6 mm de altura; unida al cabezal de medición. El pistón se introduce en la muestra a velocidad constante de 10 mm/s, sobre una
altura de 15 mm o de 20 mm según la altura de producto en el recipiente (de 90 mm de diámetro, y 30 mm de altura, de plástico). Se registra la fuerza ejercida sobre el pistón y se calcula el valor medio de la fuerza.
La composición según la invención es tal que presenta una fuerza de penetración a 25°C superior o igual a
210 g, preferentemente que va de 210 a 900 g, mejor que va de 350 a 800 g.
Preferentemente, la composición según la invención es tal que presenta un umbral de estrés a 25°C superior o igual a 100 Pa, preferentemente que va de 100 a 900 Pa; y/o es tal que presenta una fuerza de penetración a 25°C superior o igual a 210 g, preferentemente que va de 210 a 900 g, mejor que va de 350 a 800 g.
Aún mejor, la composición según la invención es tal que presenta al mismo tiempo un umbral de estrés a 25°C superior o igual a 100 Pa, preferentemente que va de 100 a 900 Pa; y/o una fuerza de penetración a 25°C superior o igual a
210 g, preferentemente que va de 210 a 900 g, mejor que va de 350 a 800 g.
En la presente descripción, la expresión «al menos un» es equivalente a la expresión «uno o más»; y la expresión «comprendida entre ... y ...» es equivalente a la expresión «que va de ... a ...», lo que da a entender que los límites están incluidos.
Tensioactivos aniónicos
La composición según la invención comprende al menos un tensioactivo aniónico seleccionado entre los acilisetionatos, que tienen un grupo acilo que comprende preferentemente de 6 a 30 átomos de carbono, mejor de 12 a 24, aún mejor de 16 a 22 átomos de carbono.
Responden preferentemente a la fórmula siguiente: R-C(O)-O-CH2CH2SO3M, en la que R-C(O) es un grupo acilo que comprende preferentemente de 6 a 30 átomos de carbono, mejor de 12 a 24, aún mejor de 16 a 22 átomos de carbono, y M designa un contraión cosméticamente aceptable.
Por supuesto, se puede utilizar una mezcla de tensioactivos aniónicos seleccionados entre los acilisetionatos.
Preferentemente, la composición según la invención comprende uno o varios tensioactivos aniónicos seleccionados entre los cocoil-isetionatos y/o los lauroilisetionatos.
Las formas salificadas son, en particular, las sales de metales alcalinos tales como las sales de sodio, las sales de amonio, las sales de aminas, las sales de aminoalcoholes o las sales de metales alcalinotérreos, por ejemplo, de magnesio. Se utilizan preferentemente las sales de metales alcalinos o alcalinotérreos, y en particular las sales de sodio o de magnesio.
La composición según la invención puede, además, comprender uno o varios tensioactivos aniónicos adicionales.
Se entiende por tensioactivo aniónico, un tensioactivo que comprende, a título de grupos iónicos o ionizables solamente unos grupos aniónicos. Estos grupos aniónicos se seleccionan preferentemente de los grupos CO2H, CO2-, SO3H, SO3-, OSO3H, OSO3-, -H2 PO3 , -HPO3-, -PO32-, -H2 PO2 , =HPO2 , -HPO2-, =PO2-, =POH, =PO-. Los tensioacti aniónicos adicionales pueden ser oxialquilenados y comprenden entonces preferentemente de 1 a 50 unidades óxido
de etileno, mejor de 1 a 10 unidades óxido de etileno.
Preferentemente, los tensioactivos aniónicos adicionales se seleccionan entre los tensioactivos aniónicos sulfato(s), sulfonato(s) o carboxilato(s), preferiblemente entre los tensioactivos aniónicos sulfonato y los tensioactivos aniónicos carboxilato. En un modo de realización preferida, la composición no comprende tensioactivos adicionales, o, si los comprenden, no comprende tensioactivos aniónicos adicionales sulfato(s) (con grupo sulfato).
Según la invención, se incluye en los tensioactivos aniónicos sulfonato, los tensioactivos aniónicos sulfonato sin grupo carboxilato; y en los tensioactivos aniónicos carboxilato, pudiendo eventualmente los tensioactivos aniónicos carboxilato incluir además un grupo sulfato o sulfonato, por ejemplo.
Los tensioactivos aniónicos sulfatos o sulfonatos sin grupo carboxílico que pueden utilizarse en la composición según
la invención a título de tensioactivos aniónicos adicionales se pueden seleccionar especialmente entre los alquilsulfatos, los alquiletersulfatos, los alquilamidoetersulfatos, los alquilarilpolietersulfatos, los monoglicérido-sulfatos, los alquilsulfonatos, los alquilamidosulfonatos, los alquilaril-sulfonatos, los alfa-olefina-sulfonatos, los parafinasulfonatos, los N-aciltauratos, los N-metil, N-aciltauratos, y las formas ácidas correspondientes, los grupos alquilo y acilo de todos estos compuestos comprenden preferentemente de 6 a 30 átomos de carbono, mejor de 12 a 24, incluso
de 16 a 22 átomos de carbono, y el grupo arilo designa preferentemente un grupo fenilo o bencilo.
Los tensioactivos aniónicos carboxilatos susceptibles de utilizarse en la composición según la invención a título de tensioactivos aniónicos adicionales pueden seleccionarse entre los alquilsuccinatos, los alquilétersulfosuccinatos, los alquilamida-sulfosuccinatos, los acilglicinatos, los acilsarcosinatos y los acilglutamatos, y las formas ácidas correspondientes, comprendiendo los grupos alquilo y/o acilo de estos compuestos de 6 a 30 átomos de carbono, mejor de 12 a 24, incluso de 16 a 22 átomos de carbono.
Se pueden utilizar también los monoésteres de alquilo y de ácidos poliglicósido-policarboxílicos tales como los poliglicósido-citratos de alquilo, los poliglicósido-tártratos de alquilo y los poliglicósido-sulfosuccinatos de alquilo, los alquilsulfosuccinamatos, comprendiendo el grupo alquilo o acilo de estos compuestos de 6 a 30 átomos de carbono, mejor de 12 a 24, incluso de 16 a 22 átomos de carbono; se pueden usar también sus sales.
Se pueden también usar los acil-lactilatos, cuyo grupo acilo comprende de 6 a 30 átomos de carbono, mejor de 8 a 20, incluso de 12 a 24 átomos de carbono.
Se pueden citar también los ácidos alquil-D-galactósido-urónicos, los ácidos (alquilo de C14-30)éter-carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos (alquilo de C14-30)(arilo de C6-30)éter-carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos (alquilo de C14-30)amidoeter-carboxílicos polioxialquilenados; así como las sales de todos estos compuestos; preferentemente, los compuestos que comprenden de 2 a 50 unidades de óxido de etileno; así como sus mezclas.
Preferentemente, la composición comprende uno o varios tensioactivos aniónicos adicionales seleccionados de:
• los alquilsulfatos de C6-C24, especialmente de C12-C20,
• los alquilétersulfatos de C6-C24, especialmente de C12-C20; que comprenden preferentemente de 2 a 20 unidades de óxido de etileno;
• los acilglutamatos de C6-C24, especialmente de C12-C20; especialmente los estearoilglutamatos;
• los acilsarcosinatos de C6-C24, especialmente de C12-C20; especialmente los palmitoilsarcosinatos; • los acillactilatos de C6-C24, especialmente de C12-C20; especialmente los behenoillactilatos;
• los alquil(C6-C24)étercarboxilatos, preferentemente los alquil(C12-C20)étercarboxilatos;
• los alquilsulfosuccinatos de C6-C24, especialmente de C12-C20; especialmente los laurilsulfosuccinatos.
Las formas salificadas son, en particular, las sales de metales alcalinos tales como las sales de sodio, las sales de amonio, las sales de aminas, las sales de aminoalcoholes o las sales de metales alcalinotérreos, por ejemplo, de magnesio. Se utilizan preferentemente las sales de metales alcalinos o alcalinotérreos, y en particular las sales de sodio o de magnesio.
Preferiblemente, la composición según la invención comprende uno o varios tensioactivos aniónicos seleccionados entre los acilisetionatos definidos anteriormente, asociados a uno o varios tensioactivos seleccionados entre los alquilsulfosuccinatos de C6-C24, especialmente de C12-C20.
Preferentemente, la cantidad total de tensioactivo(s) aniónico(s) en la composición de la invención varía del 30 al 60% en peso con respecto al peso total de la composición.
Preferentemente, la cantidad total de tensioactivo(s) aniónico(s) seleccionados entre los tensioactivos aniónicos sulfonato y los tensioactivos aniónicos carboxilato en la composición según la invención varía del 12 a 60% en peso, mejor del 15 al 60% en peso, aún mejor del 20 al 60% en peso, preferiblemente del 25 al 50% en peso con respecto al peso total de la composición.
Preferentemente, la cantidad total de acilisetionatos en la composición según la invención varía del 15 al 35% en peso, mejor aún del 20 al 35% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Agentes acondicionadores poliméricos
La composición según la invención comprende al menos un agente acondicionador polimérico; puede comprender por supuesto varios agentes acondicionadores poliméricos.
En el ámbito de la presente solicitud, se entiende por agente acondicionador cualquier agente que tiene la función de mejorar las propiedades cosméticas del cabello, en particular la suavidad, el brillo, el desenredado, el tacto, el alisado, la electricidad estática.
Los agentes acondicionadores poliméricos susceptibles de utilizarse en el ámbito de la presente invención se seleccionan preferentemente entre los polímeros catiónicos no siliconados, los polímeros anfóteros no siliconados, las siliconas, y sus mezclas. Preferiblemente, se seleccionan entre los polímeros catiónicos no siliconados y las siliconas, y mejor aún de sus mezclas.
1/ Se entiende por «polímero catiónico», cualquier polímero que comprende unos grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos. Preferentemente, el polímero catiónico es hidrófilo o anfífilo. Los polímeros catiónicos se pueden seleccionar entre todos los ya conocidos en sí como mejoradores de las propiedades cosméticas del cabello, a saber especialmente los descritos en los documentos EP337354, FR2270846, FR2383660, FR2598611, FR2470596y FR2519863.
Los polímeros catiónicos preferidos se seleccionan entre los que contienen unas unidades que comprenden unos grupos aminas primarias, secundarias, terciarias y/o cuaternarias que pueden pertenecer a la cadena principal polimérica, o bien ser portados por un sustituyente lateral directamente unido a la misma.
Los polímeros catiónicos susceptibles de utilizarse tienen preferentemente una masa molar media en peso (Mw) comprendida entre 500 y 5.106 aproximadamente, preferentemente comprendida entre 103 y 3.106 aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más particularmente los polímeros de tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario, tales como los descritos en los documentos FR2505348 y FR2542997.
En particular, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ásteres o de amidas acrílicas o metacrílicas, y que comprenden al menos una de las unidades de fórmula siguiente:
(2)
en las que:
o R3, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3;
o A, idénticos o diferentes, representan un grupo divalente alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de 2 o 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
o R4, R5, R6, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo; preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; o R1 y R2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente metilo o etilo;
o X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como cloruro o bromuro.
Los copolímeros de la familia (1) pueden contener además una o varias unidades derivadas de comonómeros que pueden seleccionarse dentro de la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores (C1-C4), ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama y ésteres vinílicos. Entre estos copolímeros de la familia (1), se pueden citar:
o los copolímeros de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un halogenuro de dimetilo, tales como el vendido con el nombre HERCOFLOC por la compañía HERCULES,
o los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio, tales como los descritos en el documento EP080976 y los vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la compañía CIBA GEIGY,
o los copolímeros de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio, tales como el vendido con el nombre RETEN por la compañía HERCULES,
o los copolímeros vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación “GAFQUAT”por la compañía ISP, como por ejemplo “g AfQUAT 734” o “GAFQUAT 755” o bien los productos denominados “COPOLYMER 845, 958 y 937”. Estos polímeros se describen en detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573,
o los terpolímeros metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactamo/vinilpirrolidona tales como el producto vendido con el nombre GAFFIX VC 713 por la compañía ISP,
o los copolímeros vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina tales como los comercializados bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP;
o los copolímeros vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizado tales como el producto vendido con el nombre «GAFQUAT HS 100» por la compañía ISP,
o los polímeros, preferentemente reticulados, de sales de metacriloiloxialquil (C1-C4) trialquil (C1-C4)amonio tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, o por copolimerización de la acrilamida con el dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, yendo seguida la homo o la copolimerización de una reticulación por un compuesto con insaturación olefínica, en particular la metileno bis acrilamida. Se puede utilizar más particularmente un copolímero reticulado acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que comprende un 50% en peso de dicho copolímero en el aceite mineral. Esta dispersión se comercializa bajo el nombre de “SALCARE® SC 92” por la compañía CIBA. Se puede utilizar también un homopolímero reticulado del cloruro de metacroiloiloxietiltrimetilamonio que comprende aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en el aceite mineral o en un éster líquido.
Estas dispersiones se comercializan bajo los nombres de “SALCARE® SC 95” y “SALCARE® SC 96” por la compañía CIBA.
(2) los polisacáridos catiónicos, especialmente las celulosas y las gomas de galactomananos catiónicas. Entre los polisacáridos catiónicos se pueden citar más particularmente los derivados de éteres de celulosa que comprenden unos grupos amonio cuaternarios, los copolímeros de celulosa catiónicos o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario, y las gomas de galactomananos catiónicas.
Los derivados de ésteres de celulosa que comprenden unos grupos amonio cuaternarios se describen especialmente en el documento FR1492597, y se pueden citar los polímeros comercializados bajo la denominación "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) o ''LR'' (LR 400, LR 30M) por la compañía AMERCHOL. Estos polímeros se definen también en el diccionario CTFA como unos amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido sustituido por un grupo trimetilamonio. Los copolímeros de celulosa catiónicos o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario, se describen especialmente en el documento US4131576, y se pueden citar las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropil-celulosas injertadas especialmente con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilamidopropiltrimetilamonio, de dimetil-dialilamonio. Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación “Celquat L 200” y “Celquat H 100” por la compañía National Starch.
Las gomas de galactomanano catiónicas se describen más particularmente en las patentes US3589578 y US4031307, y se pueden citar las gomas guar que comprenden unos grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, unas gomas guar modificadas por una sal (por ejemplo un cloruro) de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio. Tales productos se comercializan especialmente bajo las denominaciones JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la compañía RHODIA.
(3) los polímeros constituidos de unidades de piperazinilo y de radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por unos átomos de oxígeno, de azufre, de nitrógeno o por unos anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros se describen especialmente en los documentos FR2162025y FR2280361;
(4) las poliaminoamidas solubles en agua. preparadas en particular por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden reticularse por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bis-insaturado, una bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo o también por un oligómero que resulta de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bis-halohidrina, de un bis-azetidinio, de una bishaloacildiamina, de un bis-halogenuro de alquilo, de una epilhalohidrina, de un diepóxido o de un derivado bis-insaturado; utilizándose el agente reticulante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden ser alcoiladas o, si comprenden una o varias funciones aminas terciarias, cuaternizadas. Tales polímeros se describen especialmente en las patentes francesas 2.252.840 y 2.368.508;
(5) los derivados de poliaminoamidas que resultan de la condensación de polialcoilenos poliaminas con unos ácidos policarboxílicos seguida de una alcoilación por unos agentes bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros ácido adípico-dialcoilaminohidroxialcoildialoileno triamina en los que el radical alcoilo comprende de 1 a 4 átomos de carbono y designa preferentemente metilo, etilo, propilo. Tales polímeros se describen especialmente en el documento FR1583363.
Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil/dietilentriamina vendidos bajo la denominación “Cartaretine F, F4 o F8” por la compañía Sandoz.
(6) los polímeros obtenidos por reacción de una polialquileno poliamina que comprende dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono; estando la relación molar entre la polialquileno poliamina y el ácido dicarboxílico preferentemente comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; llevándose la poliaminoamida resultante a reaccionar con la epiclorhidrina en una relación molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida preferentemente entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros se describen especialmente en los documentos US3227615 y US2961347.
Unos polímeros de este tipo se comercializan, en particular, bajo la denominación «Hercosett 57» por la compañía Hercules Inc. o bien bajo la denominación «PD 170» o «Delsette 101» por la compañía Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropil/dietilen-triamina.
(7) los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio tales como los homopolímeros o copolímeros que comprenden como constituyente principal de la cadena unas unidades que responden a las fórmulas (I) o (II):
en las que
o k y t son iguales a 0 o 1, siendo la suma k t igual a 1;
o R12 designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo;
o R10 y R11, independientemente el uno del otro, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo alquilo tiene 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo de C1-C4; o bien R10 y R11 pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos, unos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R10 y R11, independientemente el uno del otro, designan preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono.
o Y- es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato, fosfato.
Estos polímeros se describen especialmente en los documentos FR2080759 y FR2190406. Se pueden citar más particularmente el homopolímero de sales (por ejemplo cloruro) de dimetildialilamonio, vendido por ejemplo bajo la denominación «MERQUAT 100» por la compañía NAlCo (y sus homólogos de bajas masas molares media en peso) y los copolímeros de sales (por ejemplo cloruro) de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados especialmente bajo la denominación «MERQUAT 550» o «MERQUAT 7SPR».
(8) los polímeros de diamonio cuaternario que comprenden unas unidades recurrentes de fórmula:
en la que:
o R13, R14, R15 y R16, idénticos o diferentes, representan unos radicales alifáticos, alicíclicos, o arilalifáticos que comprenden de 1 a 20 átomos de carbono o unos radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R13, R14, R15 y R16, juntos o separadamente, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que están unidos unos heterociclos que comprenden eventualmente un segundo heteroátomo diferente del nitrógeno, o bien R13, R14, R15 y R16 representan un radical alquilo de C1-C6 lineal o ramificado sustituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R17-D o -CO-NH-R17-D en las que R17 es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
o A1 y B1 representan unos grupos divalentes polimetilénicos que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos o intercalados en la cadena principal, uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno, de azufre o unos grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
o X- designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
Entendiéndose que A1, R13 y R15 pueden formar, con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos, un anillo piperazínico;
además, si A1 designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B1 puede también designar un grupo -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- en el que D designa:
a) un resto de glicol de fórmula -O-Z-O-, en la que Z designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- y -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- en las que x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único, o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización medio;
b) un resto de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, en la que Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical divalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-;
Preferentemente, X- es un anión tal como el cloruro o el bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media en número (Mn) generalmente comprendida entre 1000 y 100000.
Unos polímeros de este tipo se describen especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271,2.336.434 y 2.413.907, y las patentes US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020. Se pueden citar más particularmente los polímeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula:
en la que R1, R2, R3 y R4, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son unos números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente, y X- es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
Un compuesto de fórmula (IV) particularmente preferido es aquel para el cual R1, R2, R3 y R4 representan un radical metilo , n=3, p=6 y X = CI, denominado cloruro de hexadimetrina según la nomenclatura INCI (CTFA).
(9) los polímeros de poliamonio cuaternarios que comprenden unas unidades de fórmula (V):
en la que:
o R18, R19, R20 y R21, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, propilo, (3-hidroxietilo, p-hidroxipropilo o
o CH2CH2(OCH2CH2)pOH, en la que p es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 6, con la condición de que R18, R19, R20 y R21 no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno,
o r y s, idénticos o diferentes, son unos números enteros comprendidos entre 1 y 6,
o q es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 34,
o X- designa un anión tal como un halogenuro,
o A designa un radical de un dihalogenuro o representa preferentemente -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
Tales compuestos se describen especialmente en la solicitud de patente EP-A-122324. Se pueden citar por ejemplo los productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" y "Mirapol® 175" vendidos por la compañía Miranol.
(10) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como, por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat® FC 905, FC 550 y FC 370 por la compañía B.A.S.F.
(11) Las poliaminas tales como el Polyquart® H vendido por COGNIS, referenciado bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.
(12) los polímeros que comprenden en su estructura:
(a) una o varias unidades que responden a la fórmula (A) siguiente:
(b) eventualmente una o varias unidades que responden a la fórmula (B) siguiente:
Dicho de otra manera, estos polímeros pueden seleccionarse especialmente de entre los homo- o copolímeros que comprenden una o varias unidades procedentes de la vinilamina y eventualmente una o varias unidades procedentes de la vinilformamida.
Preferentemente, estos polímeros catiónicos se seleccionan entre los polímeros que comprenden, en su estructura, del 5 al 100% en moles de unidades que responden a la fórmula (A) y del 0 al 95% en moles de unidades que responden a la fórmula (B), preferiblemente del 10 al 100% en moles de unidades que responden a la fórmula (A) y del 0 al 90% en moles de unidades que responden a la fórmula (B).
Estos polímeros se pueden obtener, por ejemplo, por hidrólisis parcial de la polivinilformamida. Esta hidrólisis puede llevarse a cabo en medio ácido o básico.
La masa molecular media en peso de dicho polímero, medida por difracción de la luz, puede variar de 1000 a 3.000.000 g/mol, preferentemente de 10.000 a 1.000.000 y más particularmente de 100.000 a 500.000 g/mol.
La densidad de carga catiónica de estos polímeros puede variar de 2 meq/g a 20 meq/g, preferentemente de 2,5 a 15 y más particularmente de 3,5 a 10 meq/g.
Los polímeros que comprenden unas unidades de fórmula (A) y eventualmente unas unidades de fórmula (B) se venden especialmente bajo la denominación LUPAMIN por la compañía BASF, tales como por ejemplo, y de manera no limitativa, los productos propuestos bajo la denominación l UpAMIN 9095, LUPAMiN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 y LUPAMIN 9010.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el ámbito de la invención son unas proteínas catiónicas o hidrolizados de proteínas catiónicas, polialquileniminas, en particular unas polietileniminas, unos polímeros que comprenden unas unidades de vinilpiridina o vinilpiridinio, unos condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, unos poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.
Preferentemente, los polímeros catiónicos no siliconados se seleccionan entre los de las familias (1), (2), (7) y (10) citados anteriormente, y muy particularmente entre los de la familia (2).
Entre los polímeros catiónicos mencionados anteriormente, se pueden utilizar preferentemente los polisacáridos catiónicos, especialmente las celulosas y las gomas de galactomananos catiónicos, y en particular los derivados de éter de celulosa cuaternarios tales como los productos vendidos bajo la denominación «JR 400» por la compañía AMERCHOL, los ciclopolímeros catiónicos, en particular los homopolímeros o copolímeros de sales (por ejemplo cloruro) de dimetildialilamonio, vendidos bajo las denominaciones MERQUAT 100, MERQUAT 550 y MERQUa T S por la compañía NALCO y sus homólogos de bajos pesos moleculares en peso, los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, los homopolímeros o copolímeros eventualmente reticulados de sales de metacriloiloxialquil(C1-C4) trialquil(C1-C4)amonio; y sus mezclas.
2/ Los polímeros anfóteros no siliconados pueden seleccionarse preferentemente entre los polímeros anfóteros que comprenden la repetición de:
(i) una o varias unidades procedentes de un monómero de tipo (met)acrilamida,
(ii) una o varias unidades procedentes de un monómero de tipo (met)acrilamidoalquiltrialquilamonio, y (iii) una o varias unidades procedentes de un monómero de tipo (met)acrílico.
Preferentemente, las unidades procedentes de un monómero de tipo (i) (met)acrilamida son unas unidades de estructura (I) siguiente:
en la que R1 designa H o CH3 , y R2 se selecciona de entre un radical amino, dimetilamino, terc-butilamino, dodecilamino, o -NH-CH2OH.
Preferentemente, dicho polímero anfótero comprende la repetición de solamente una unidad de fórmula (I).
Se prefiere particularmente la unidad procedente de un monómero de tipo (met)acrilamida de fórmula (I) en la que R1 designa H y R2 es un radical amino (NH2) Corresponde al monómero acrilamida propiamente dicho.
Preferentemente, las unidades procedentes de un monómero de tipo (ii) (met)acrilamidoalquiltrialquilamonio son unas unidades de estructura (II) siguiente:
en la que:
• R3 designa H o CH3 ,
• R4 designa un grupo (CH2)k, siendo k un número entero que va de 1 a 6, y preferentemente de 2 a 4; • R5 , R6 y R7 , idénticos o diferentes, designan cada uno un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono;
• Y- es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato, fosfato.
Preferentemente, dicho polímero anfótero comprende la repetición de solamente una unidad de fórmula (II).
Entre estas unidades procedentes de un monómero de tipo (met)acrilamidoalquiltrialquilamonio de fórmula (II), se prefieren las procedentes del monómero cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio, para el cual R3 designa un radical metilo, k vale 3, R5 , R6 y R7 designan un radical metilo, y Y- designa un anión cloruro.
Preferentemente, las unidades procedentes de un monómero de tipo (iii) (met)acrílico son unas unidades de fórmula (III):
en la que R8 designa H o CH3 , y R9 designa un radical hidroxilo o un radical -NH-C(CH3)2-CH2-SO3H.
Las unidades preferidas de fórmulas (III) corresponden a los monómeros de ácido acrílico, de ácido metacrílico y de ácido 2-acrilamino 2-metil propano sulfónico.
Preferentemente, la unidad procedente de un monómero de tipo ácido (met)acrílico de fórmula (III) es la procedente del ácido acrílico, para el cual R8 designa un átomo de hidrógeno y R9 designa un radical hidroxilo.
El o los monómeros ácidos de tipo ácido (met)acrílico pueden ser no neutralizados, o parcial o totalmente neutralizados por una base orgánica o mineral.
Preferentemente, dicho polímero anfótero comprende la repetición de solamente una unidad de fórmula (III).
Según una realización preferida de la invención, el o los polímeros anfóteros de este tipo comprenden al menos un 30% en moles de unidades procedentes de un monómero de tipo (i) (met)acrilamida. Preferentemente, comprenden del 30 al 70% en moles de unidades procedentes de un monómero de tipo (met)acrilamida, de manera más preferida del 40 al 60% en moles.
El contenido de unidades procedentes de un monómero de tipo (ii) (met)acrilamido alquiltrialquilamonio puede ser ventajosamente del 10 al 60%, preferiblemente del 20 al 55% en moles.
El contenido de unidades procedentes de un monómero ácido de tipo (iii) (met)acrílico puede ser ventajosamente del 1 al 20%, preferiblemente del 5 al 15% en moles. Según una realización particularmente preferida de la invención, el polímero anfótero de este tipo comprende:
• del 30 al 70% en moles de unidades procedentes de un monómero de tipo (i) (met)acrilamida, de manera más preferida del 40 al 60% en moles,
• del 10 al 60% en moles, preferiblemente del 20 al 55% en moles, de unidades procedentes de un monómero de tipo (ii) (met)acrilamidoalquiltrialquilamonio , y
• del 1 al 20% en moles, preferiblemente del 5 al 15% en moles de unidades procedentes de un monómero de tipo (iii) ácido (met)acrílico.
Este tipo de polímeros anfóteros puede también comprender unas unidades adicionales, diferentes de las unidades procedentes de un monómero de tipo (met)acrilamida, de tipo (met)acrilamidoalquiltrialquilamonio y de tipo ácido (met)acrílico tales como se han descrito anteriormente.
Sin embargo, según una realización preferida de la invención, dichos polímeros anfóteros están constituidos únicamente de unidades procedentes de monómeros de tipo (i) (met)acrilamida, de tipo (ii) (met)acrilamidoalquiltrialquilamonio y de tipo (iii) ácido (met)acrílico.
Como ejemplo de polímeros anfóteros particularmente preferidos, se puede citar los terpolímeros acrilamida/cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio/ácido acrílico. Tales polímeros están catalogados en el diccionario C.T.F.A. International Cosmetic Ingredient Dictionary, 10a edición 2004, bajo la denominación "Polyquaternium 53". Unos productos correspondiente se comercializan especialmente bajo las denominaciones MERQUAt 2003 y MERQUAT 2003 PR por la compañía NALCO.
Como otro tipo de polímero anfótero susceptible de utilizarse , se pueden citar también los copolímeros a base de ácido (met)acrílico y de una sal de dialquildialilamonio, tales como los copolímeros de ácido (met)acrílico y de cloruro de dimetildialilamonio. Se puede citar, por ejemplo, el Merquat 280 propuesto por la compañía NALCO.
3/ Las siliconas susceptibles de emplearse se pueden seleccionar entre los polidialquilsiloxanos, especialmente los polidimetilsiloxanos (PDMS), y los polisiloxanos organomodificados que comprenden al menos un grupo funcional seleccionado preferentemente entre los grupos arilo, los grupos aminados, los grupos alcoxi, y los grupos polioxietilenados, o polioxipropilenados.
La siliconas se definen especialmente más en detalle en la obra Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Pueden ser volátiles o no volátiles, y presentarse en forma de aceite, de goma o de resina; se prefieren los aceites y las gomas de silicona.
Cuando son volátiles, las siliconas pueden seleccionarse más particularmente entre las que poseen un punto de ebullición comprendido entre 60°C y 260°C, y más particularmente aún entre:
(i) los polidialquilsiloxanos cíclicos que comprenden de 3 a 7, preferentemente de 4 a 5 átomos de silicio. Se trata, por ejemplo, del octametilciclotetrasiloxano comercializado especialmente bajo el nombre de VOLATILE SILICONE® 7207 por UNION CARBIDE o SILBIONE® 70045 V2 por RHODIA, el decametilciclopentasiloxano comercializado bajo el nombre de VOLATILE SILICONE® 7158 por UNION CARBIDE, y SILBIONE® 70045 V5 por RHODiA, así como sus mezclas.
Se pueden citar también los ciclopolímeros de tipo dimetilsiloxanos/metilalquilsiloxano, tal como la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 comercializada por la compañía UNION CARBIDE, de fórmula:
Se pueden citar también las mezclas de polidialquilsiloxanos cíclicos con unos compuestos orgánicos derivados del silicio, tales como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de oxi-1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'-trimetilsililoxi)-bisneopentano;
(ii) los polidialquilsiloxanos volátiles lineales que tienen de 2 a 9 átomos de silicio y que presentan una viscosidad inferior o igual a 5.10-6 m2/s a 25°C. Se trata, por ejemplo, del decametiltetrasiloxano comercializado especialmente bajo la denominación de "SH 200" por la compañía TORAY SILICONE. Unas siliconas que entran en esta clase se describen también en el artículo publicado en Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".
Se utilizan preferentemente unos polidialquilsiloxanos no volátiles, unos poliorganosiloxanos modificados por los grupos organofuncionales anteriores, así como sus mezclas. Estas siliconas se seleccionan más particularmente entre los polidialquilsiloxanos, entre los cuales se pueden citar principalmente los polidimetilsiloxanos de grupos terminales trimetilsililo. La viscosidad de las siliconas se mide a 25°C según la norma ASTM 445 apéndice C.
Entre estos polidialquilsiloxanos, se puede citar los productos comerciales siguientes:
o los aceites SILBIONE® de las series 47 y 70 047 o los aceites MIRASIL® comercializados por RHODIA tales como, por ejemplo, el aceite 70047 V 500000;
o los aceites de la serie MIRAs IL® comercializados por la compañía RHODIA;
o los aceites de la serie 200 de la compañía DOW CORNING, tales como la DC200, que tienen una viscosidad de 60.000 mm2/s;
o los aceites VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC y algunos aceites de las series SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
Se pueden citar igualmente los polidimetilsiloxanos de grupos terminales dimetilsilanol conocidos bajo el nombre de dimeticonol (CTFA), tales como los aceites de la serie 48 de la compañía RHODIA.
En esta clase de polidialquilsiloxanos, se pueden citar también los productos comercializados bajo las denominaciones "ABIL WAX® 9800 y 9801" por la compañía GOLDSCHMIDT que son unos polidialquil (C1 -C20)siloxanos.
Unos productos más particularmente utilizables conforme a la invención son unas mezclas tales como:
• las mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano hidroxilado al final de cadena, o dimeticonol (CTFA) y de un polidimetilsiloxano cíclico también denominado ciclometicona (CTFA) tal como el producto Q2-1401 comercializado por la compañía DOW CORNING.
Las siliconas organomodificadas susceptibles de utilizarse en la invención son especialmente unas siliconas tales como se han definido anteriormente, y que comprenden en su estructura uno o varios grupos organofuncionales fijados por medio de un grupo hidrocarbonado.
Las siliconas organomodificadas pueden ser unos polidiarilsiloxanos, especialmente unos polidifenilsiloxanos, y unos polialquilarilsiloxanos funcionalizados por los grupos organofuncionales mencionados anteriormente.
Los polialquilarilsiloxanos se seleccionan en particular entre los polidimetil/metilfenilsiloxanos, los polidimetil/difenilsiloxanos lineales y/o ramificados, de viscosidad comprendida entre 1.10-5 y 5.10-2 m2/s a 25°C. Entre estos polialquilarilsiloxanos, se pueden citar los productos comercializados bajo las denominaciones siguientes:
- los aceites SILBIONE® de la serie 70 641 de RHODIA;
- los aceites de las series RHODORSIL® 70 633 y 763 de RHODIA;
- el aceite DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING;
- las siliconas de la serie PK de BAYER ta l com o el p roducto PK20;
- las siliconas de las series PN, PH de BAYER tales com o los productos PN1000 y PH1000;
- ciertos aceites de las series SF de GENERAL ELECTRIC tales com o SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Entre las siliconas organomodificadas, se pueden citar también los poliorganosiloxanos que comprenden:
• unos grupos aminados sustituidos o no, tales como los productos comercializados bajo la denominación GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la compañía GENESEE. Los grupos aminados sustituidos son en particular unos grupos aminoalquilo de C1-C4;
• Unos grupos alcoxilados, como el producto comercializado bajo la denominación "SILICONE COPOLYMER F-755" por SWS SILICONES;
• unos grupos oxietilenados u oxipropilenados.
En una variante de la invención, las siliconas no son organomodificadas.
Preferentemente, las siliconas son catiónicas o no iónicas.
Las siliconas empleadas pueden también seleccionarse entre las siliconas aminadas, y especialmente pueden responder a la fórmula siguiente:
en la que R, R’, R’’, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C1-C4 , preferentemente CH3 ; un radical alcoxi de C1-C4 , preferentemente metoxi; u OH; A representa un radical alquileno, lineal o ramificado, de C1-C8, preferentemente de C3-C6 ; m y n son unos números enteros que dependen del peso molecular y cuya suma está comprendida entre 1 y 2000.
Según una primera posibilidad, R, R’, R’’, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C1-C4 , preferentemente metilo o hidroxilo, A representa un radical alquileno de Ci-Cs, preferentemente de C3-C4 , y m y n son tales que la masa molecular media en peso del compuesto está comprendida entre 5000 y 500000 aproximadamente. Los compuestos de este tipo se denominan en el diccionario CTFA «amodimeticona».
Según una segunda posibilidad, R, R’, R’’, idénticos o diferentes, representan un radical alcoxi de C1-C4 o hidroxilo, uno al menos de los radicales R o R’’ es un radical alcoxi, y A representa un radical alquileno de C3. La relación molar hidroxi/alcoxi está comprendida preferentemente entre 0,2/1 y 0,4/1 y ventajosamente igual a 0,3/1. Por otro lado, m y n son tales que la masa molecular media en peso del compuesto está comprendida entre 2000 y 106. Más particularmente, n está comprendido entre 0 y 999 y m está comprendido entre 1 y 1000, estando la suma de n y m comprendida entre 1 y 1000. En esta categoría de compuestos, se pueden citar, entre otros, el producto Belsil®ADM 652, comercializado por Wacker.
Según una tercera posibilidad, R, R’’, diferentes, representan un radical alcoxi de C1-C4 o hidroxilo, uno al menos de los radicales R o R’’ es un radical alcoxi, R’ representa un radical metilo y A representa un radical alquileno de C3. La relación molar hidroxi/alcoxi está comprendida preferentemente entre 1/0,8 y 1/1,1, y ventajosamente igual a 1/0,95. Por otro lado, m y n son tales que la masa molecular media en peso del compuesto está comprendida entre 2000 y 200000. Más particularmente, n está comprendido entre 0 y 999 y m está comprendido entre 1 y 1000, estando la suma de n y m comprendida entre 1 y 1000. Más particularmente, se puede citar el producto FluidWR® 1300 comercializado por Wacker.
Preferentemente, la silicona aminada presenta una masa molecular media en peso que oscila de 75000 a 1000000, preferiblemente de 100000 a 200000. Las masas moleculares medias en peso de estas siliconas aminadas se miden por cromatografía por permeación de gel (GPC) a temperatura ambiente en equivalente poliestireno. Las columnas utilizadas son unas columnas p styragel. El eluyente es el THF, el caudal es de 1 ml/min. Se inyectan 200 pl de una disolución al 0,5% en peso de silicona en el THF. La detección se lleva a cabo por refractometría y UVmetría.
Preferiblemente, la composición según la invención comprende uno o varios agentes acondicionadores poliméricos seleccionados entre las siliconas, especialmente aminadas, y los polímeros catiónicos no siliconados, preferentemente seleccionados entre los de las familias (1), (2), (7) y (10) citadas anteriormente, y muy particularmente entre los de la familia (2); así como sus mezclas.
Los agentes acondicionadores poliméricos están presentes preferentemente en la composición según la invención en una cantidad que oscila del 0,001 al 20% en peso, preferiblemente del 0,1 al 10% en peso, mejor aún del 0,2 al 8% en peso, incluso del 0,4 al 5% en peso, preferiblemente del 0,5 al 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Agentes acondicionadores no poliméricos
La composición según la invención comprende además un agente acondicionador no polimérico; puede comprender, por supuesto, varios agentes acondicionadores no poliméricos adicionales.
Los agentes acondicionadores no poliméricos susceptibles de utilizarse en el ámbito de la presente invención se seleccionan preferentemente entre los tensioactivos catiónicos, los ésteres grasos diferentes de los triglicéridos, los alcoholes grasos, los aceites vegetales, los hidrocarburos líquidos de C6-C16, los hidrocarburos que tienen más de 16 átomos de carbono, las ceramidas, las ceras vegetales o animales, y sus mezclas.
1/ El o los tensioactivos catiónicos susceptibles de utilizarse según la invención pueden ser, por ejemplo, unas sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente polioxialquilenadas; unas sales de amonio cuaternario, y sus mezclas.
Como sales de amonio cuaternario, se pueden citar:
• las que responden a la fórmula general (I) siguiente:
en la que los grupos Rs a R11, idénticos o diferentes, representan un grupo alifático, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 30 átomos de carbono, o un grupo aromático tal como arilo o alquilarilo, comprendiendo al menos uno de los grupos Rs a R11 de 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 24 átomos de carbono.
Los grupos alifáticos pueden comprender unos heteroátomos tales como, especialmente, el oxígeno, el nitrógeno, el azufre y los halógenos. Los grupos alifáticos se seleccionan por ejemplo entre los grupos alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, polioxialquileno (C2-C6), alquilamida de C1-C30, alquil(C12
C22)amidoalquilo (C2-C6), alquil(Ci2-C22)acetato, e hidroxialquilo de C1-C30, X- es un anión seleccionado del grupo de los halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil(C1-C4)sulfatos, alquil(C1-C4)- o alquil(C1-C4)arilsulfonatos.
Entre las sales de amonio cuaternario de fórmula (I), se prefieren por un lado los cloruros de tetraalquilamonio como, por ejemplo, los cloruros de dialquildimetilamonio o de alquiltrimetilamonio en los que el grupo alquilo comprende alrededor de 12 a 22 átomos de carbono, en particular los cloruros de beheniltrimetilamonio, de diestearildimetilamonio, de cetiltrimetilamonio, de bencildimetilestearilamonio o, por otro lado, el cloruro de palmitilamidopropiltrimetilamonio o el cloruro de estearamidopropildimetil-(acetato de miristilo)-amonio, especialmente comercializado bajo la denominación c Er Ap HYL® 70 por la compañía VAN DYK.
• las sales de amonio cuaternario de la imidazolina, como por ejemplo las de fórmula (II) siguiente:
en la que R12 representa un grupo alquenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo, R13 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1C4 o un grupo alquenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono, R14 representa un grupo alquilo de C1C4 , R e p re se n ta un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1C4 , X- es un anión seleccionado del grupo de los halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil(C1-C4)sulfatos, alquil(C1 -C4)- o alquil(C1-C4)arilsulfonatos.
Preferentemente, R12 y R13 designan una mezcla de grupos alquenilos o alquilo que comprenden de 12 a 21 átomos de carbono, por ejemplo derivados de los ácidos grasos de sebo, R14 designa un grupo metilo, R15 designa un átomo de hidrógeno. Tal producto se comercializa, por ejemplo, bajo la denominación REWOQUAT® W 75 por la compañía REWO,
• las sales de di- o de triamonio cuaternario, en particular de fórmula (III) siguiente:
en la que R16 designa un grupo alquilo que comprende alrededor de 16 a 30 átomos de carbono, eventualmente hidroxilado y/o interrumpido con uno o varios átomos de oxígeno, R17 se selecciona entre el hidrógeno o un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 y R21, idénticos o diferentes, se seleccionan entre el hidrógeno o un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, y X- es un anión seleccionado del grupo de los halogenuros, acetatos, fosfatos, nitratos, alquil(C1-C4)sulfatos, alquil(C1-C4)- o alquil(C1-C4)arilsulfonatos, en particular metilsulfato y etilsulfato.
Tales compuestos son, por ejemplo, el Finquat CT-P propuesto por la compañía FINETEX (Quaternium 89), el Finquat CT propuesto por la compañía FINETEX (Quaternium 75),
• las sales de amonio cuaternario que contienen una o varias funciones ésteres, tales como por ejemplo las de fórmula (IV) siguiente:
en la que:
R22 se selecciona entre los grupos alquilo de C1-C6 y los grupos hidroxialquilo o dihidroxialquilo de C1-C6 , R23 se selecciona entre el grupo R26-C(=O)-; los grupos R27 hidrocarbonados de C1-C22, lineales o ramificados, saturados o insaturados; y el átomo de hidrógeno
R25 se selecciona entre el grupo R28-C(=O)-; los grupos R29 hidrocarbonados de C1-C6 , lineales o ramificados, saturados o insaturados; y el átomo de hidrógeno
R24, R26 y R28, idénticos o diferentes, se seleccionan entre los grupos hidrocarbonados de C7-C21, lineales o ramificados, saturados o insaturados,
r, s y t, idénticos o diferentes, son unos números enteros que tienen un valor de 2 a 6,
R1 y t1, idénticos o diferentes, valen 0 o 1,
r2 r1 = 2 r y t1 t2 = 2 t,
y es un número entero que tiene un valor de 1 a 10,
x y z, idénticos o diferentes, son unos números enteros que tienen un valor de 0 a 10,
X- es un anión simple o complejo, orgánico o inorgánico,
con la condición de que la suma x y z valga de 1 a 15, que cuando x valga 0 entonces R23 designe R27, y que cuando z valga 0 entonces R25 designe R29
Los grupos alquilos R22 pueden ser lineales o ramificados, y más particularmente lineales. Preferentemente, R22 designa un grupo metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo, y más particularmente un grupo metilo o etilo.
Ventajosamente, la suma x y z tiene el valor de 1 a 10.
Cuando R23 es un grupo R27 hidrocarbonado, puede ser largo y tener de 12 a 22 átomos de carbono, o corto y tener de 1 a 3 átomos de carbono.
Cuando R25 es un grupo R29 hidrocarbonado, tiene preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono.
Ventajosamente, R24, R26 y R28, idénticos o diferentes, se seleccionan entre los grupos hidrocarbonados de C11-C21, lineales o ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente entre los grupos alquilo y alquenilo de C11-C21, lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Preferentemente, x y z, idénticos o diferentes, valen 0 o 1, Ventajosamente, y es igual a 1. Preferentemente, r, s y t, idénticos o diferentes, valen 2 o 3, y aún más particularmente son iguales a 2.
El anión X- es preferentemente un halogenuro, preferentemente cloruro, bromuro o yoduro, un alquil(C1-C4)sulfato, alquil(C1-C4)- o alquil(C1-C4)aril-sulfonato. Sin embargo, se puede utilizar el metanosulfonato, el fosfato, el nitrato, el tosilato, un anión derivado de ácido orgánico tal como el acetato o el lactato, o cualquier otro anión compatible con el amonio de función éster.
El anión X- es aún más particularmente el cloruro, el metilsulfato o el etilsulfato.
Se utilizan más particularmente en la composición según la invención las sales de amonio de fórmula (IV), en la que:
• R22 designa un grupo metilo o etilo,
• x e y son iguales a 1,
• z es igual a 0 o 1,
• r, s y t son iguales a 2,
• R23 se selecciona entre el grupo R26-C(=O)-; los grupos metilo, etilo o hidrocarbonados de C14-C22, el átomo de hidrógeno,
• R25 se selecciona entre el grupo R28-C(=O)-, el átomo de hidrógeno,
• R24, R26 y R28, idénticos o diferentes, se seleccionan de los grupos hidrocarbonados de C13-C17, lineales o ramificados, saturados o insaturados, y preferentemente entre los grupos alquilo o alquenilo de C13-C17, lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Ventajosamente, los grupos hidrocarbonados son lineales.
Se pueden citar, por ejemplo entre los compuestos de fórmula (IV) las sales, especialmente el cloruro o el metilsulfato de diaciloxietildimetilamonio, de diaciloxietil-hidroxietilmetilamonio, de monoaciloxietildihidroxietilmetilamonio, de triaciloxietilmetilamonio, de monoaciloxietilhidroxietildimetilamonio, y sus mezclas. Los grupos acilos tienen preferentemente de 14 a 18 átomos de carbono, y proceden más particularmente de un aceite vegetal tal como el aceite de palma o de girasol. Cuando el compuesto contiene varios grupos acilos, estos últimos pueden ser idénticos o diferentes. Estos productos se obtienen, por ejemplo, por esterificación directa de la trietanolamina, de la triisopropanolamina, de alquildietanolamina o de alquildiisopropanolamina eventualmente oxialquilenadas sobre unos ácidos grasos o sobre unas mezclas de ácidos grasos de origen vegetal o animal, o por transesterificación de sus ésteres metílicos. Esta esterificación va seguida de una cuaternización con la ayuda de un agente de alquilación tal como un halogenuro de alquilo, preferentemente de metilo o de etilo, un sulfato de dialquilo, preferentemente de metilo o de etilo, el metanosulfonato de metilo, el para-toluenosulfonato de metilo, la clorhidrina de glicol o glicerol. Tales compuestos se comercializan, por ejemplo, bajo las denominaciones DEHYQUART® por la compañía HENKEL, STEPANQUAT® por la compañía s Te PAN, n Ox AMIUM® por la compañía CECA, r Ew OQUAT® WE 18 por la compañía REWO-WITCO.
La composición según la invención puede contener, por ejemplo, una mezcla de sales de mono-, di- y triéster de amonio cuaternario con una mayoría en peso de sal de diéster. Se pueden utilizar también las sales de amonio que contiene al menos una función éster, descritas en las patentes US-A-4874554 y US-A-4137180. Se puede utilizar
también el cloruro de behenoilhidroxipropiltrimetilamonio, por ejemplo propuesto por la compañía KAO bajo la denominación Quartamin BTC 131. Preferentemente, las sales de amonio que contienen al menos una función éster contienen dos funciones ésteres.
Los tensioactivos catiónicos presentes en la composición según la invención se seleccionan preferentemente entre las sales de cetiltrimetilamonio, de beheniltrimetilamonio, de dipalmitoiletilhidroxietilmetilamonio y sus mezclas; y más particularmente entre el cloruro de beheniltrimetilamonio, el cloruro de cetiltrimetilamonio, el metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio, y sus mezclas.
2/ Los ésteres grasos diferentes de los triglicéridos pueden seleccionarse entre los ésteres grasos sólidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica (25°C, 1 atm) y los ésteres grasos líquidos, así como sus mezclas.
Preferentemente, los ésteres grasos sólidos son unos ésteres de ácidos carboxílicos saturados que comprenden al menos 10 átomos de carbono, y de monoalcoholes grasos saturados que comprenden al menos 10 átomos de carbono. Los ácidos o los monoalcoholes saturados pueden ser lineales o ramificados. Los ácidos carboxílicos saturados comprenden preferentemente de 10 a 30 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 24 átomos de carbono. Pueden ser eventualmente hidroxilados. Los monoalcoholes grasos saturados comprenden preferentemente de 10 a 30 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 24 átomos de carbono.
Preferentemente, los ésteres grasos sólidos se seleccionan entre los miristatos de miristilo, de cetilo y de estearilo, los palmitatos de miristilo, de cetilo y de estearilo, los estearatos de miristilo, de cetilo y de estearilo, y sus mezclas.
Los ésteres grasos líquidos pueden ser unos ésteres de monoalcoholes o de polioles con unos mono o poliácidos, comprendiendo al menos uno de los alcoholes y/o de los ácidos al menos una cadena de más de 7 átomos de carbono. Preferentemente, el éster graso líquido según la invención se selecciona entre los ésteres de ácido grasos y de monoalcohol. Preferentemente, uno al menos de los alcoholes y/o ácidos está ramificado. Se puede citar el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el laurato de 2-hexildecilo, el palmitato de 2-octildecilo, el miristato de 2-octildodecilo, y sus mezclas.
Preferentemente, los ésteres grasos son líquidos (a 25°C, 1 atm).
3/ Los alcoholes grasos pueden seleccionarse entre los alcoholes grasos sólidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica (25°C, 1 atm) y los alcoholes grasos líquidos (a 25°C, 1 atm), así como sus mezclas.
Se entiende por alcohol graso, un alcohol alifático de cadena larga que comprende de 8 a 40 átomos de carbono, y que comprende al menos un grupo hidroxilo OH. Estos alcoholes grasos no son ni oxialquilenados, ni glicerolados. Preferentemente, los alcoholes grasos sólidos son de estructura R-OH, con R designando un grupo alquilo lineal, eventualmente sustituido con uno o varios grupos hidroxi, que comprende de 8 a 40, mejor de 10 a 30, incluso de 12 a 24 átomos, aún mejor de 14 a 22 átomos de carbono.
Los alcoholes grasos sólidos susceptibles de utilizarse se pueden seleccionar entre, solo o en mezcla:
• alcohol láurico o laurílico (1-dodecanol);
• alcohol mirístico o miristílico (1-tetradecanol);
• alcohol cetílico(1-hexadecanol);
• alcohol estearílico (1-octadecanol);
• alcohol araquidílico (1-eicosanol);
• alcohol behenílico (1-docosanol);
• alcohol lignocerílico (1-tetracosanol);
• alcohol cerílico (1-hexacosanol);
• alcohol montanílico (1-octacosanol);
• alcohol miricílico (1-triacontanol).
Preferiblemente, el alcohol graso sólido se selecciona entre el alcohol cetílico, el alcohol estearílico, el alcohol behenílico, y sus mezclas, tales como el alcohol cetilestearílico o cetearílico.
Los alcoholes grasos sólidos pueden ser unas mezclas, lo que significa que en un producto comercial pueden coexistir varias especies, especialmente de longitud de cadena diferente, en forma de una mezcla.
Los alcoholes grasos líquidos, en particular los de C10-C34 presentan preferentemente unas cadenas ramificadas o poseen una o varias, preferentemente de 1 a 3, insaturaciones. Son preferentemente ramificados y/o insaturados, y comprenden de 12 a 40 átomos de carbono; y son no oxialquilenados y no glicerolados.
Presentan preferentemente la estructura R-OH en la que R designa preferentemente un grupo alquilo ramificado de C12-C24 o alquenilo de C12-C24, pudiendo R estar sustituido con uno o varios grupos hidroxi. Preferentemente, el alcohol graso líquido de la invención es un alcohol saturado ramificado. Preferentemente, R no contiene ningún grupo hidroxi. Se puede citar especialmente el alcohol oleico, el alcohol linoleico, el alcohol linolénico, el alcohol isocetílico, el alcohol isoestearílico, el 2-octil-1-dodecanol, el 2-butil-octanol, el 2-hexil-1-decanol, el 2-decil-1-tetradecanol, el 2-tetradecil-1-cetanol, y sus mezclas.
Preferiblemente, el alcohol graso líquido es el 2-octil-1-dodecanol.
Preferentemente, los alcoholes grasos son líquidos.
4/ Los aceites vegetales se seleccionan preferentemente entre los triglicéridos de ácido graso de C8-C30 y preferiblemente entre el aceite de almendra dulce, el aceite de aguacate, el aceite de ricino, el aceite de oliva, el aceite de jojoba, el aceite de girasol, el aceite de gérmen de trigo, el aceite de sésamo, el aceite de cacahuete, el aceite de pepitas de uva, el aceite de soja, el aceite de sésamo, el aceite de colza, el aceite de cártamo, el aceite de copra, el aceite de maíz, el aceite de avellana, la manteca de karité, el aceite de palma, el aceite de hueso de albaricoque, el aceite de calófilo, los aceites de pescado, el tricaprocaprilato de glicerol. Se pueden citar también los aceites vegetales de fórmula R9COOR10 en la que R9CO representa un radical acilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono y R10 representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que contiene de 3 a 30 átomos de carbono, en particular alquilo o alquenilo, por ejemplo, el aceite de purcelina o la cera líquida de jojoba.
5/ Los hidrocarburos líquidos de C6-C16 pueden ser lineales o ramificados, eventualmente cíclicos, y son preferentemente unos alcanos. A título de ejemplo, se puede citar el hexano, el ciclohexano, el undecano, el dodecano, el isododecano, el tridecano, el perfluorohexano; y las isoparafinas como el isohexadecano, el isodecano.
Los hidrocarburos que tienen más de 16 átomos de carbono pueden ser lineales o ramificados, de origen mineral o sintético, y se seleccionan preferentemente entre los aceites de parafina, la vaselina, el aceite de vaselina, los polidecenos, y el poliisobuteno hidrogenado tal como el Parléam®.
6/ Según la presente invención, se entiende por ceramida las ceramidas y/o las glicoceramidas y/o las pseudoceramidas y/o las neoceramidas, naturales o sintéticas.
Unas ceramidas se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patente DE4424530, DE4424533, DE4402929, DE4420736, WO95/23807, WO94/07844, EP-A-0646572, WO95/16665, FR-2 673 179, EP-A-0227994 y WO 94/07844, WO94/24097, WO94/10131. Se prefieren las ceramidas y/o glicoceramidas cuya estructura está descrita por DOWNING en Journal of Lipid Research Vol. 35, 2060-2068, 1994, o las descritas en la solicitud de patente francesa FR-2 673 179.
Las ceramidas utilizables según la presente invención responden preferiblemente a la fórmula general:
en la que:
• R1 designa:
o bien un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, saturado o insaturado, de C1-C50, preferentemente de C5-C50, pudiendo este radical estar sustituido con uno o varios grupos hidroxilo eventualmente esterificado por un ácido R7COOH, siendo R7 un radical hidrocarbonado, saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono o polihidroxilado, de C1-C35, pudiendo el o los hidroxilos del radical R7 estar esterificados por un ácido graso saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono o polihidroxilado, de C1-C35;
o o bien un radical R"-(NR-CO)-R', en el que R designa un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado de C1-C20, mono o polihidroxilado, preferiblemente monohidroxilado, R’ y R’’ son unos radicales hidrocarbonados cuya suma de los átomos de carbono está comprendida entre 9 y 30, siendo R’ un radical divalente.
o o bien un radical R8-O-CO-(CH2)p, en el que R8 designa un radical hidrocarbonado de C1-C20, p es un número entero que varía de 1 a 12.
• R2 se selecciona entre un átomo de hidrógeno, un radical de tipo sacarídico, en particular un radical (glicosilo)n, (galactosilo)m, o sulfogalactosilo, un resto de sulfato o de fosfato, un radical fosforiletilamina y un radical fosforiletilamonio, en los que n es un número entero que varía de 1 a 4, y m es un número entero que varía de 1 a 8;
• R3 designa un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado de C1-C33, saturado o insaturado, hidroxilado o no, pudiendo el o los hidroxilos estar esterificados por un ácido mineral o un ácido R7COOH, teniendo R7 los mismos significados que anteriormente, pudiendo estar el o los hidroxilos esterificados por
un radical (glicosilo)n, (galactosilo(m), sulfogalactosilo, fosforiletilamina, o fosforiletilamonio, pudiendo R3 también estar sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C14;
preferentemente, R3 designa un radical a-hidroxialquilo de C15-C26, estando eventualmente el grupo hidroxilo esterificado por un a-hidroxiácido de C16-C30;
• R4 designa un átomo de hidrógeno, un radical metilo, etilo, un radical hidrocarbonado de C3-C50, saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente hidroxilado o un radical -CH2-CHOH-CH2-O-R6 en el que R6 designa un radical hidrocarbonado de C10-C26, o un radical R8-O-CO-(CH2)p, designando R8 un radical hidrocarbonado de C1-C20, p es un número entero que varía de 1 a 12,
• R5 designa un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado de C1-C30 saturado o insaturado, lineal o ramificado, eventualmente mono o polihidroxilado, pudiendo ser el o los hidroxilos eterificados por un radical (glicosilo)n, (galactosilo(n), sulfogalactosilo, fosforiletilamina o fosforiletilamonio,
con la condición de que cuando R3=R5=H, o cuando R3=H y R5=metilo, entonces R4 no designe un átomo de hidrógeno, un radical metilo o un radical etilo.
Las ceramidas más particularmente preferidas son los compuestos de fórmula anterior para los cuales R1 designa un alquilo saturado o insaturado derivado de ácidos grasos de C14-C22 eventualmente hidroxilado; R2 designa un átomo de hidrógeno; y R3 designa un radical lineal de C11-17 eventualmente hidroxilado, y preferentemente de C13-17. Aún más preferiblemente, R3 designa un radical alfa hidroxicetilo y R2=R4=R5=H.
Se pueden citar, por ejemplo:
• el 2-N-linoleoilamino-octadecano-1,3-diol,
• el 2-N-oleoilamino-octadecano-1,3-diol (N-oleoildihidroesfingosina),
• el 2-N-palmitoilamino-octadecano-1,3-diol,
• el 2-N-estearoilamino-octadecano-1,3-diol,
• el 2-N-behenoilamino-octadecano-1,3-diol,
• el 2-N-[2-hidroxi-palmitoil]-amino-octadecano-1,3-diol,
• el 2-N-estearoilamino-octadecano-1,3,4 triol y en particular la N-estearoilfitoesfingosina,
• el 2-N-palmitoilamino-hexadecano-1,3-diol
o mezclas de estos compuestos.
Se puede citar también unas mezclas específicas tales como, por ejemplo, las mezclas de ceramida(s) 2 y de ceramida(s) 5 según la clasificación de DOWNING.
Se pueden citar también los compuestos de fórmula anterior, para los cuales R1 designa un radical alquilo saturado o insaturado, derivado de ácidos grasos de C12-C22; R2 designa un radical galactosilo o sulfogalactosilo; y R3 designa un radical hidrocarbonado de C12-C22, saturado o insaturado, preferentemente -CH=CH-(CH2)12-CH3.
A título de ejemplo, se puede citar el producto constituido de una mezcla de glicoceramidas, vendida bajo la denominación comercial GlYCOCER por la compañía WAITAKI INTERNATIONAL BIOSCIENCES.
Se pueden utilizar también las ceramidas descritas en las solicitudes de patente EP-A-0227994, EP-A-0647617, EP-A-0 736522 y WO 94/07844.
Tales compuestos son, por ejemplo, el QUESTAMIDE H (bis-(N-hidroxietil N-cetil)malonamida) vendido por la compañía QUEST, el N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidroxipropil)amida de ácido cetílico.
Se puede también utilizar la N-docosanoil N-metil-D-glucamina, tal como la descrita en la solicitud de patente WO94/24097.
7) Las ceras vegetales o animales susceptibles de utilizarse se pueden seleccionar especialmente entre la cera de Carnauba, la cera de Candelilla, la cera de olivo, la cera de arroz, la cera de jojoba hidrogenada o las ceras absolutas de flores tales como la cera esencial de flor de grosella negra, especialmente la vendida por la compañía BERTIN (Francia), las ceras de abejas, y las ceras de abejas modificadas (cerabellina).
Preferiblemente, la composición según la invención puede comprender uno o varios agentes acondicionadores no poliméricos seleccionados entre los aceites vegetales (triglicéridos), los ésteres grasos, preferentemente líquidos, los tensioactivos catiónicos, los hidrocarburos líquidos de C6-C16, los hidrocarburos que tienen más de 16 átomos de carbono; así como sus mezclas.
Dichos agentes acondicionadores no poliméricos pueden estar presentes en la composición según la invención en una cantidad que va del 0,1 al 20% en peso, preferiblemente del 0,2 al 10% en peso, mejor aún del 0,2 al 8% en peso, incluso del 0,4 al 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Partículas sólidas
La composición según la invención puede comprender al menos un tipo de partículas sólidas; puede, por supuesto, comprender varios tipos de partículas sólidas.
Dichas partículas sólidas son generalmente insolubles en agua.
Por compuesto insoluble en agua, se entiende, en el sentido de la presente invención, un compuesto cuya solubilidad en agua a 25°C y a presión atmosférica es inferior al 0,1%, mejor inferior al 0,001%.
Ventajosamente, dichas partículas presentan un tamaño primario medio en número que va de 0,001 a 1000 gm, preferentemente de 0,01 a 700 gm, preferiblemente de 0,5 a 200 gm.
En el sentido de la presente invención, se entiende por «tamaño primario de partícula», la dimensión máxima que es posible medir entre dos puntos diametralmente opuestos de una partícula individual. El tamaño de las partículas se puede determinar por microscopia electrónica de transmisión o a partir de la medición de la superficie específica mediante el método BET o a partir de una granulometría láser.
Las partículas utilizadas en la composición según la invención pueden presentar diferentes formas, por ejemplo una forma de esferas, de lentejuelas, de agujas o de plaquetas; preferentemente son sustancialmente esféricas.
Dichas partículas pueden ser sólidas, huecas o porosas.
Cuando las partículas son huecas, comprenden generalmente al menos una envoltura continua (o una capa superficial) y al menos una cavidad. La envoltura de las partículas es preferentemente flexible para adecuarse a una deformación mecánica.
En el sentido de la presente invención, se entiende por «partículas porosas» unas partículas que tienen una estructura que comprende unos poros en número y tamaño variables. La porosidad asociada al tamaño de las partículas puede caracterizarse cuantitativamente a partir de la medición de la superficie específica mediante el método BET. Preferentemente, las partículas porosas presentan una superficie específica superior o igual a 1 m2/g, preferentemente superior o igual a 2 m2/g, y preferiblemente superior o igual a 4 m2/g. La superficie específica se determina según el método BET (BRUNAUER-EMMET-TELLER) descrito en «The journal of the American Chemical Society», vol. 60, página 309, febrero de 1938, y corresponde a la norma internacional ISO 5794/1 (anexo D). La superficie específica determinada mediante el método BET corresponde a la superficie específica total, microporos incluidos, de las partículas consideradas.
La composición según la invención comprende preferentemente unas partículas de uno o varios compuestos orgánicos, que pueden ser naturales o sintéticos, generalmente poliméricos y/o unas partículas de uno o varios compuestos minerales.
Las partículas de compuestos orgánicos naturales pueden ser especialmente unos huesos de frutos micronizados.
Las partículas de compuestos orgánicos sintéticos no poliméricos se pueden escoger especialmente entre las sales de piridintiona, especialmente las sales de calcio, de magnesio, de bario, de estroncio, de zinc, de cadmio, de estaño y de circonio. Es particularmente preferida la sal de zinc de piridintiona Una sal de zinc de piridintiona se comercializa especialmente bajo la denominación Omadine de zinc por la compañía Arch Personal Care.
Las partículas de compuestos orgánicos poliméricos pueden ser unas partículas de polímeros reticulados o no. Estos polímeros están preferentemente en estado vítreo, es decir que presentan una temperatura de transición vítrea significativamente más elevada que la temperatura ambiente o la temperatura de uso (por ejemplo la temperatura del cuerpo humano).
Así como se ha mencionado anteriormente, cuando las partículas de compuestos orgánicos son huecas, comprenden al menos una envoltura continua (o una capa superficial) y al menos una cavidad. La envoltura de las partículas es preferentemente flexible para adecuarse a una deformación mecánica. Comprende generalmente al menos un polímero, homo- o copolímero, formado a partir de monómeros de insaturación etilénica.
Los monómeros utilizados pueden ser, en particular, unos ésteres de ácido metacrílico o acrílico, tales como el acrilato y el metacrilato de metilo, el cloruro de vinilideno, el acrilonitrilo, el estireno, y sus derivados.
Preferentemente, las partículas huecas son unas partículas huecas deformables de un copolímero expandido de cloruro de vinilideno y de acrilonitrilo, o de cloruro de vinilideno, de acrilonitrilo y de (met)acrilato de alquilo o de monómero estirénico. Se puede utilizar por ejemplo un polímero que contiene el 0-60% de unidades derivadas del cloruro de vinilideno, el 20-90% de unidades derivadas de acrilonitrilo, y el 0-50% de unidades derivadas de un monómero (met)acrílico o estirénico, siendo la suma de los porcentajes (en peso) igual al 100%. El monómero (met)acrílico puede ser el (met)acrilato de metilo o de etilo. El monómero estirénico puede ser el estireno o el a-metilestireno.
Preferiblemente, las partículas huecas utilizadas en la presente invención son unas partículas huecas de un copolímero expandido de cloruro de vinilideno y de acrilonitrilo, o de cloruro de vinilideno, de acrilonitrilo y de metacrilato de metilo. Estas partículas pueden estar secas o hidratadas.
Las partículas huecas utilizables en la invención son, por ejemplo, las microesferas de terpolímero expandido de cloruro de vinilideno, de acrilonitrilo y de metacrilato de metilo, vendidas bajo la marca EXPANCEL por la compañía Nobel Casco, y en particular bajo las referencias 551 DE 12 (granulometría D(0,5) de aproximadamente 12 gm y masa volúmica de aproximadamente 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulometría D(0,5) de aproximadamente 15 a 25 gm y masa volúmica de aproximadamente 60 kg/m3), 551 DE 50 (granulometría D(0,5) de aproximadamente 40 gm), 461 DE 50 y 642 WE 50 de 50 gm de granulometría D(0,5) aproximadamente, 551 DE 80 (granulometría D(0,5) de 50 a 80 gm aproximadamente). Se pueden utilizar también unas partículas de este mismo terpolímero expandido, que tiene una granulometría D(0,5) de aproximadamente 18 gm y una masa volúmica de aproximadamente 60 a 80 kg/m3 (Expancel
EL23) o también una granulometría D(0,5) de aproximadamente 34 pm y de masa volúmica de aproximadamente 20 kg/m3. Se pueden citar también las partículas EXPANCEL 551 DE 40 d42 (granulometría D(0,5) de aproximadamente 30 a 50 pm y masa volúmica de aproximadamente 42 kg/m3), 551 DE 80 d42 (granulometría D(0,5) de aproximadamente 50 a 80 pm y masa volúmica de aproximadamente 42 kg/m3), 461 DE 20 d70 (granulometría D(0,5) de aproximadamente 15 a 25 pm y masa volúmica de aproximadamente 70 kg/m3), 461 DE 40 d25 (granulometría D(0,5) de aproximadamente 35 a 55 pm y masa volúmica de aproximadamente 25 kg/m3), 461 DE 40 d60 (granulometría D(0,5) de aproximadamente 20 a 40 pm y masa volúmica de aproximadamente 60 kg/m3), 461 DET 40 d25 (granulometría D(0,5) de aproximadamente 35 a 55 pm y masa volúmica de aproximadamente 25 kg/m3), 051 DE 40 d60 (granulometría D(0,5) de aproximadamente 20 a 40 pm y masa volúmica de aproximadamente 60 kg/m3), 091 DE 40 d30 (granulometría D(0,5) de aproximadamente 35 a 55 pm y masa volúmica de aproximadamente 30 kg/m3), 091 DE 80 d30 (granulometría D(0,5) de aproximadamente 60 a 90 pm y masa volúmica de aproximadamente 30 kg/m3). Se pueden utilizar también unas partículas de cloruro de vinilideno y de acrilonitrilo o de cloruro de vinilideno, de acrilonitrilo y de metacrilato de metilo no expandido, como las vendidas bajo la marca EXPANCEL, con la referencia 551 DU 10 (granulometría D(0,5) de aproximadamente 10 pm) o 46 1 DU 15 (granulometría D (0,5) de aproximadamente 15 pm).
Las partículas de uno o varios compuestos orgánicos susceptibles de utilizarse en la composición cosmética según la invención se pueden seleccionar entre los polvos de poliamida; los polvos de poliamida; los polvos de polímeros acrílicos, especialmente de poliacrilato de sodio reticulado, de polimetacrilato de metilo; los polvos de copolímeros acrílicos, especialmente de polimetacrilato de metilo/dimetacrilato de etilenglicol, de polimetacrilato de alilo/dimetacrilato de etilenglicol, de copolímero dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo, de poliacrilato/alquilacrilato; los polvos de poliestireno; los polvos de polietileno, especialmente de polietileno/ácido acrílico; las microperlas de resina de silicona.
Se pueden citar más particularmente como partículas de compuestos orgánicos según la invención:
• los polvos de poliamidas (Nylon ®), por ejemplo los comercializados bajo las denominaciones «ORGASOL® 4000» y «ORGASOL® 2002 UD NAT COS 204» por la compañía ATOCHEM,
• los polvos de polímeros acrílicos, especialmente de poliacrilato de sodio reticulado, como, por ejemplo, los comercializados bajo la denominación ASAP 2000 por la compañía CHEMOAL o HYSORB M7055 por la compañía BASF, de polimetacrilato de metilo, como, por ejemplo, los comercializados bajo la denominación «COVABEAD® LH85» «COVABEAD® PMMA» por la compañía SENSIENT o los comercializados bajo la denominación «MICROPEARL® MHB», «MICROPEARL® M 100», «MICROPEARL® M 310» comercializados por la compañía MATSUMOTO,
• los polvos de copolímeros acrílicos, especialmente de polimetacrilato de metilo/dimetacrilato de etilenglicol, como los comercializados bajo la denominación «DOW CORNING 5640 MICROSPONGE® SKIN OIL ADSORBER» por la compañía DOW CORNING, o los comercializados bajo la denominación «GANZPEARL® GMP-0800» por la compañía AICA KOGYO, de polimetacrilato de alilo/dimetacrilato de etilenglicol, como los comercializados bajo la denominación «POLYPORE® L200» o «POLYPORE® E200» comercializados por la compañía AMCOL, de copolímero dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo, como los comercializados mediante «POLYTRAP® 6603» por la compañía DOW CORNING, de poliacrilato/etilhexilacrilato como los comercializados bajo la denominación «TECHPOLYMER® ACX 806C» por la compañía SEKISUI,
• los polvos de poliestireno tales como los comercializados bajo la denominación «POLYSPHERE 3000 SP» por la compañía PRESPERESE,
• los polvos de poliestireno/dinvinilbenceno como los comercializados bajo la denominación «TECHPOLYMER® SBX8» por la compañía SEKISUI,
• los polvos de copolímero estireno/acrilato como los comercializados bajo la denominación «SUNSPHERES POWDER» por la compañía ROHM & HAAS,
• los polvos de polietileno, especialmente de polietileno/ácido acrílico comercializados bajo la denominación «FLOBEADS®» por la compañía SUMITOMO, o las perlas de polietileno comercializadas bajo la denominación «MICROPOLY 220 L» por la compañía MIc Ro POWDERS,
• las microperlas de resina de silicona, como las comercializadas bajo las denominaciones «TOSPEARL®» por la compañía TOSHIBA SILICONE, en particular las «TOSPEARL® 240A» y «TOSPEARL® 120A».
Preferentemente, las partículas de compuestos orgánicos (o partículas orgánicas) se seleccionan entre los polvos de poliamida, los polvos de poliacrilato de sodio reticulado, los polvos de polietileno y los polvos de polimetilmetacrilato.
Dichas partículas orgánicas pueden tratarse eventualmente en la superficie mediante un agente de tratamiento hidrófobo. Así, las partículas orgánicas pueden obtenerse hidrófobas por recubrimiento o injerto químico por unos productos tales como: las siliconas, como las meticonas o las dimeticonas; los aminoácidos, aminoácidos N-acilados o sus sales; los jabones metálicos, como el dimiristato de aluminio, la sal de aluminio del glutamato de sebo hidrogenado; los derivados fluorados, como por ejemplo los perfluoroalquilfosfatos, los perfluoroalquisilanos, los polióxidos de hexafluoropropileno, los poliorganosiloxanos que comprenden unos grupos perfluoralquil perfluoropoliéteres; la lecitina, el triisoestearoil titanato de isopropilo; los ácidos grasos, como el ácido esteárico.
El término alquilo mencionado en los compuestos citados anteriormente puede designar especialmente un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico que comprende de 1 a 30 átomos de carbono, especialmente de 5 a 16 átomos de carbono.
Los aminoácidos N-acilados pueden comprender un grupo acilo que comprende de 8 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo un grupo 2-etil hexanoilo, caproilo, lauroilo, miristoilo, palmitoilo, estearoilo y cocoilo.
Las sales de estos compuestos pueden ser las sales de aluminio, de magnesio, de calcio, de circonio, de zinc de sodio o de potasio.
El aminoácido puede ser, por ejemplo, la lisina, el ácido glutámico o la alanina.
A título de ejemplo, se pueden citar las microesferas de polimetacrilato de metilo recubiertas de tri-isoestearil titanato de isopropilo de tamaño 2-15 pm comercializadas por Kobo bajo la referencia BPA-515.
Las partículas de uno o varios compuestos minerales (o partículas minerales) susceptibles de utilizarse en la composición cosmética según la invención pueden seleccionarse entre las partículas metálicas, los óxidos, las sales inorgánicas, los carburos, los nitruros, los boruros, los sulfuros y los hidróxidos.
Por partículas metálicas, se entienden unas partículas formadas por metales, especialmente seleccionados entre los metales alcalinotérreos, los metales de transición, los metales de tierras raras y las aleaciones de estos metales. Preferentemente, los metales utilizados son el boro, el aluminio, el cobre, el cadmio, el selenio, la plata, el oro, el indio, el hierro, el platino, el níquel, el molibdeno, el silicio, el titanio, el tungsteno, el antimonio, el paladio, el zinc, el estaño y las aleaciones de estos metales. Entre estos metales, se prefiere muy particularmente el oro, la plata, el platino, el cadmio, el selenio y las aleaciones de estos metales.
Entre estos compuestos, se puede citar en particular el disulfuro de selenio.
Las partículas de uno o varios compuestos minerales pueden ser también unos óxidos. Se pueden citar los óxidos de los elementos de la columna 1 a 14 de la tabla de clasificación periódica de elementos. En particular, se pueden citar los óxidos de titanio, de zinc, de cerio, de circonio, de aluminio y de oxicloruro de bismuto. Entre estos compuestos, se prefiere muy particularmente el óxido de zinc. Las partículas de uno o varios compuestos minerales pueden ser sales inorgánicas. Se pueden citar especialmente el sulfato de bario, el carbonato de calcio, el sulfato de calcio, el fosfato de calcio, el hidrocarbonato de magnesio. Entre estos compuestos, se prefiere el carbonato de calcio.
Entre las partículas de uno o varios compuestos minerales que pertenecen a las especies descritas anteriormente, se pueden citar también las arcillas, los silicatos, la alúmina, la sílice, el kaolín y la hidroxiapatita.
En particular, las sílices utilizables pueden ser naturales y no tratadas. Se pueden así citar las sílices propuestas bajo las denominaciones SILLITIN N85, SILLITIN N87, SILLITIN N82, SILLITIN V85 y SILLITIN V88 por la compañía HOFFMANN MINERAL, o SUNSIL 130 por la compañía SUNJIN CHEMICAL, Ms S-500-3 H por la compañía Kobo, SUNSPHERE H 51 por la compañía AGC SI-TECH, las partículas huecas de sílice amorfa de forma elipsoidal comercializadas por Kobo bajo la referencia silica shells. Pueden ser pirogenadas. Las sílices pirogenadas se pueden obtener por hidrólisis a alta temperatura de un compuesto volátil del silicio en una llama oxhídrica, que produce una sílice finamente dividida. Este procedimiento permite especialmente obtener unas sílices hidrófilas que presentan un número importante de grupos silanol en su superficie.
Es posible modificar químicamente la superficie de dicha sílice por reacción química para disminuir el número de grupos silanol. Se puede sustituir especialmente unos grupos silanol por unos grupos hidrófobos; se obtiene entonces una sílice hidrófoba. Los grupos hidrófobos pueden ser:
(a) unos grupos trimetilsiloxil, que se obtienen especialmente por tratamiento de sílice pirogenada en presencia del hexametildisilazano. Las sílices así tratadas se denominan "Silica sililato" según el CTFA (6a edición, 1995).
(b) unos grupos dimetilsililoxil o polidimetilsiloxano, que se obtienen especialmente por tratamiento de sílice pirogenada en presencia de polidimetilsiloxano o de dimetildiclorosilano. Unas sílices así tratadas se denominan "Silica dimetil sililato" según el CTFA (6a edición, 1995).
En particular, entre las sílices hidrófobas, se pueden citar los aerogeles de sílice. Los aerogeles son unos materiales porosos ultraligeros, de los cuales los primeros fueron realizados por Kristler en 1932. Se sintetizan generalmente por un procedimiento sol-gel en medio líquido y después secados por extracción de un fluido supercrítico. El fluido supercrítico más comúnmente utilizado es el CO2 supercrítico. Este tipo de secado permite evitar la contracción de los poros y del material. Otros tipos de secado permiten también obtener unos materiales porosos a partir de gel, a saber (i) el secado por criodesecación, que consiste en solidificar a baja temperatura el gel y después sublimar el disolvente y (ii) el secado por evaporación. Los materiales así obtenidos se denominan respectivamente criogeles y xerogeles. El procedimiento sol-gel y los diferentes secados se describen en detalle en Brinker CJ., y Scherer G.W., Sol-Gel Science: Nueva York: Academic Press, 1990.
Por “sílice hidrofóbica” se entiende cualquier sílice cuya superficie se trata por unos agentes de sililación, por ejemplo por unos silanos halogenados tales como unos alquilclorosilanos, unos siloxanos, en particular unos dimetilsiloxanos tal como el hexametildisiloxano, o unos silazanos, a fin de funcionalizar los grupos OH por unos grupos sililos Si-Rn, por ejemplo unos grupos trimetilsililos.
Preferentemente, las partículas de aerogel hidrofóbico que pueden utilizarse en la presente invención presentan ventajosamente una superficie específica por unidad de masa (SM) que varía de 500 a 1500 m2/g, preferentemente
de 600 a 1200 m2/g y mejor de 600 a 800 m2/g, y/o tienen una capacidad de absorción de aceite medida con WET POINT que va de 5 a 18 ml/g de partículas, preferentemente de 6 a 15 ml/g y mejor de 8 a 12 ml/g.
La capacidad de absorción medida con Wet Point, y anotada Wp, corresponde a la cantidad de aceite que se necesita añadir a 100 g de partículas para obtener una pasta homogénea. Se mide según el método denominado de Wet Point o método de determinación de obtención de aceite de polvo según el principio descrito en la norma NF T 30-022. Corresponde a la cantidad de aceite adsorbida sobre la superficie disponible del polvo y/o absorbida por el polvo por la medición con Wet Point, descrita a continuación: se coloca una cantidad m=2 g de polvo sobre una placa de vidrio, después se añade gota a gota el aceite (isononanoato de isononilo). Después de la adición de 4 a 5 gotas de aceite en el polvo, se mezcla con la ayuda de una espátula y se sigue añadiendo aceite hasta la formación de conglomerados de aceites y de polvo. A partir de este momento, se añade el aceite a razón de una gota a la vez y se tritura después la mezcla con la espátula. Se detiene la adición de aceite cuando se obtiene una pasta firme y lisa. Esta pasta debe dejarse extender sobre la placa de cristal sin grietas ni formación de grumos. Se anota entonces el volumen Vs (expresado en ml) de aceite utilizado. La absorción de aceite corresponde a la relación Vs/m.
Las partículas de aerogel de sílice hidrófoba utilizadas según la presente invención son preferentemente unas partículas de aerogel de sílice sililada (nombre INCI, silica sililato).
La preparación de partículas de aerogeles de sílice hidrófoba modificadas en la superficie por sililación se describe más adelante en el documento US 7,470,725. Se utilizarán en particular unas partículas de aerogeles de sílice hidrofóbica modificada en la superficie por grupos trimetilsililos.
Las partículas de aerogel hidrofóbico que pueden utilizarse en la presente invención presentan ventajosamente un tamaño, expresado en diámetro medio (D[0,5]), inferior a 1500 gm y preferentemente que va de 1 a 30 gm, preferentemente de 5 a 25 gm, mejor de 5 a 20 gm y mejor aún de 5 a 15 gm.
Los tamaños de las partículas de aerogel según la invención se pueden medir por difusión estática de la luz mediante un granulómetro comercial de tipo MasterSizer 2000 de Malvern. Los datos se tratan en base a la teoría de difusión de Mie. Esta teoría, exacta para partículas isotrópicas, permite determinar en el caso de partículas no esféricas, un diámetro “efectivo” de partículas. Esta teoría se describe especialmente en el documento de Van de Hulst, H.C., “Light Scattering by Small Particles” capítulos 9 y 10, Wiley, Nueva York, 1957.
Según un modo de realización ventajoso, las partículas de aerogel hidrófobo utilizadas en la presente invención presentan una superficie específica por unidad de masa (SM) que va de 600 a 800 m2/g y un tamaño expresado en diámetro medio en volumen (D[0,5]) que va de 5 a 20 gm, mejor de 5 a 15 gm.
Según un modo de realización preferido, se utilizará más particularmente el VM-2270, cuyas partículas presentan un tamaño medio que va de 5 a 15 micrones y una superficie específica por unidad de masa que varía de 600 a 800 m2/g. Las partículas de aerogel hidrofóbico utilizadas en la presente invención pueden presentar ventajosamente una densidad compactada que va de 0,04 g/cm3 a 0,10 g/cm3, preferentemente de 0,05 g/cm3 a 0,08 g/cm3.
En el ámbito de la presente invención, esta densidad puede apreciarse según el protocolo siguiente, denominado protocolo de la densidad compactada: Se vierten 40 g de polvo en una probeta graduada, después se coloca la probeta en un aparato STAV 2003 de STAMPF VOLUMETER. La probeta se somete después a una serie de 2500 compactaciones (esta operación se reinicia hasta que la diferencia de volumen entre 2 ensayos consecutivos sea inferior al 2%); después el volumen final Vf de polvo compactado se mide directamente sobre la probeta. La densidad compactada se determina mediante la relación en masa (m)/Vf, en este caso 40/Vf (expresándose Vf en cm3 y m en g).
Según un modo de realización, las partículas de aerogel hidrofóbicas utilizadas en la presente invención presentan una superficie específica por unidad de volumen SV que va de 5 a 60 m2/cm3, preferentemente de 10 a 50 m2/cm3 y mejor de 15 a 40 m2/cm3.
La superficie específica por unidad de volumen se da mediante la relación: SV = SM*p en la que p es la densidad compactada expresada en g/cm3 y SM es la superficie específica por unidad de masa expresada en m2/g, tales como se han definido anteriormente.
Según un modo de realización preferido, las partículas de aerogel hidrófobo según la invención presentan una superficie específica por unidad de masa (SM) que va de 500 a 1500m2/g, preferentemente de 600 a 1200 m2/g y mejor de 600 a 800 m2/g, y un tamaño expresado en diámetro medio (D[0,5]) que va de 1 a 30 gm y/o una capacidad de absorción de aceite medida con WET POINT que va de 5 a 18 ml/g de partículas, preferentemente de 6 a 15 ml/g y mejor de 8 a 12 ml/g.
A título de aerogeles de sílice hidrófobo utilizables en la invención, se puede citar por ejemplo el aerogel comercializado bajo la denominación VM-2260 (nombre INCI silica sililato), por la compañía Dow Corning, cuyas partículas presentan un tamaño medio de aproximadamente 1000 micrones y una superficie específica por unidad de masa que va de 600 a 800 m2/g.
Se pueden citar también los aerogeles comercializados por la compañía Cabot bajo las referencias AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201 y AEROGEL TLD 203, ENOVAAEROGEL MT 1100, ENOVAAEROGEL MT 1200.
Se utilizará más particularmente el aerogel comercializado bajo la denominación VM-2270 (nombre INCI silica sililato), por la compañía Dow Corning, cuyas partículas presentan un tamaño medio que va de 5 a 15 micrones y una superficie específica por unidad de masa que va de 600 a 800 m2/g.
Las partículas minerales según la invención pueden también ser unas partículas de arcilla. Las arcillas son productos ya bien conocidos en sí, y se describen, por ejemplo, en el documento «Minéralogie des argiles, S. Caillere, S. Hénin, M. Rautureau, 2a edición 1982, Masson».
Las arcillas son unos silicatos que contienen un catión que puede seleccionarse entre los cationes de calcio, de magnesio, de aluminio, de sodio, de potasio, de litio, y sus mezclas.
Se pueden citar especialmente las arcillas de la familia de las esmectitas tales como las montmorillonitas, las hectoritas, las bentonitas, las beidelitas, las saponitas, así como de la familia de las vermiculitas, de la estevensita, de las cloritas. Las arcillas pueden ser de origen natural o sintético. Preferentemente, se utilizan las arcillas que son cosméticamente compatibles y aceptables con las fibras queratínicas tales como el cabello.
La arcilla se puede seleccionar entre la montmorillonita, la bentonita, la hectorita, la atapulgita, la sepiolita, y sus mezclas. Preferentemente, la arcilla es una bentonita o una hectorita.
Las arcillas pueden seleccionarse entre las arcillas organófilas. Las arcillas organófilas son unas arcillas modificadas con un compuesto químico seleccionado entre las aminas cuaternarias, las aminas terciarias, los acetatos aminados, las imidazolinas, los jabones aminados, los sulfatos grasos, los alquil aril sulfonatos, las óxidos aminas, y sus mezclas. Preferentemente, las arcillas organófilas según la invención son unas arcillas modificadas con un compuesto químico seleccionado entre las aminas cuaternarias. Como arcillas organófilas, se pueden citar las quaternium-18 bentonitas tales como las vendidas bajo las denominaciones Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V por la compañía Elementis, Tixogel VP por la compañía United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL por la compañía Southern Clay; las bentonitas de estearalconio tales como las vendidas bajo las denominaciones Bentone 27V por la compañía Elementis, Tixogel LG por la compañía United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA por la compañía Southern Clay y las quaternium-18/ bentonita de benzalconio tales como las vendidas bajo las denominaciones Claytone HT, Claytone PS por la compañía Southern Clay. La arcilla organófila se selecciona en particular de las hectoritas modificadas tales como la hectorita modificada por cloruro de amonio de ácido graso de C10-C12, especialmente un cloruro de diestearil dimetilamonio y de cloruro de estearilo de bencildimetilamonio.
Preferentemente, las partículas de uno o varios compuestos minerales se seleccionan entre el carbonato de calcio, la sílice y en particular los aerogeles de sílice.
Las partículas sólidas, especialmente insolubles en agua, pueden también seleccionarse entre los pigmentos coloreados orgánicos o minerales, o también los agentes nacarantes no coloreados.
Los pigmentos orgánicos coloreados pueden seleccionarse entre la laca de Carmín, el negro de anilina, el amarillo azo, la quinacridona, el azul de ftalocianina, los pigmentos azules codificados en el Color Index bajo las referencias Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, los pigmentos amarillos codificados en el Color Index bajo las referencias Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, los pigmentos verdes codificados en el Color Index bajo las referencias Cl 61565, 61570, 74260, los pigmentos naranjos codificados en el Color Index bajo las referencias Cl 11725, 15510, 45370, 71105, los pigmentos rojos codificados en el Color Index bajo las referencias Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, los pigmentos obtenidos por polimerización oxidante de derivados indólicos, fenólicos tales como se describen en la patente FR 2679 771.
Se pueden citar también las pastas pigmentarias de pigmento orgánico tales como los productos vendidos por la compañía HOECHST bajo el nombre:
• JAUNE COSMENYL IOG: Pigmento YELLOW 3 (Cl 11710);
• JAUNE COSMENYL G: Pigmento YELLOW 1 (Cl 11680);
• ORANGE COSMENYL GR: Pigmento YELLOW 43 (Cl 71105);
• ROUGE COSMENYL R: Pigmento RED 4 (Cl 12085);
• CARMIN COSMENYL FB: Pigmento RED 5 (Cl 12490);
• VIOLET COSMENYL RL: Pigmento VIOLET 23 (Cl 51319);
• BLEU COSMENYL A2R: Pigmento BLUE 15.1 (Cl 74160);
• VERT COSMENYL GG: Pigmento GREEN 7 (Cl 74260);
• NOIR COSMENYL R: Pigmento BLACK 7 (Cl 77266).
Se pueden citar también, como pigmentos, los pigmentos nacarados tales como los pigmentos nacarados coloreados tales como la mica recubierta de titanio y de óxidos de hierro, la mica recubierta de óxido de hierro, la mica recubierta de titanio y especialmente de azul férrico o de óxido de cromo, la mica recubierta de titanio y de un pigmento orgánico tal como se ha definido anteriormente, así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto. Como pigmentos nacarados, se pueden citar los nácares Cellini comercializados por Engelhard (Mica-TiO2-laca), Prestige comercializado por Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze comercializado por Eckart (Mica-Fe2O3), Colorona comercializado por Merck (Mica-TiO2-Fe2O3); los nácares de color oro comercializados especialmente por la compañía ENGELHARD bajo el nombre Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) y Monarch gold 233X (Cloisonne); los nácares bronces comercializados especialmente por la compañía MERCK bajo la denominación Bronze fine (17384) (Colorona) y Bronze (17353) (Colorona) y por la compañía ENGELHARD bajo la denominación Super bronze (Cloisonne); los nácares naranjas comercializados especialmente por la compañía ENGELHARD bajo la denominación Orange 363C (Cloisonne) y Orange MCR 101 (Cosmica) y por la compañía MERCK bajo la denominación Passion orange (Colorona) y Matte orange (17449) (Microna); los nácares de color marrón comercializados especialmente por la compañía ENGELHARD bajo la denominación Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) y Brown CL4509 (Chromalite); los nácares con reflejo cobre comercializados especialmente por la compañía ENGELHARD bajo la denominación Copper 340A (Timica); los nácares con reflejo rojo comercializados especialmente por la compañía MERCK bajo la denominación Sienna fine (17386) (Colorona); los nácares con reflejo amarillo comercializados especialmente por la compañía ENGELHARD bajo la denominación Yellow (4502) (Chromalite); los nácares de color rojo con reflejo oro comercializados especialmente por la compañía
ENGELHARD bajo la denominación Sunstone G012 (Gemtone); los nácares rosas comercializados especialmente por la compañía ENGELHARD bajo la denominación Tan opale G005 (Gemtone); los nácares negros con reflejo oro comercializados especialmente por la compañía ENGELHARD bajo la denominación Nu antique bronze 240 AB (Timica), los nácares azules comercializados especialmente por la compañía MERCK bajo la denominación Matte blue (17433) (Microna), los nácares blancos con reflejo plateado comercializados especialmente por la compañía MERCK bajo la denominación Xirona Silver y los nácares anaranjados rosados verde dorado comercializados especialmente por la compañía MERCK bajo la denominación Indian summer (Xirona) y sus mezclas.
Entre los agentes nacarantes, se pueden citar más particularmente:
• Los ésteres de polioles que tienen al menos dos átomos de carbono y de ácidos grasos de cadena larga, preferiblemente de C10-C30 y aún más preferiblemente de C16-C22 ; tales como unos mono o diésteres de polioles y de ácidos grasos; preferentemente los polioles son el etilenglicol y los polialquilenglicol que tienen de 2 a 10 unidades de óxido de etileno;
• Los éteres de alcoholes grasos de cadena larga sólidos a una temperatura inferior o igual a aproximadamente 30°C, tales como, por ejemplo, los dialquiléteres de fórmula: R-O-R', en la que R y R', idénticos o diferentes, designan un radical alquilo, saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comprende de 10 a 30 átomos de carbono y preferentemente de 14 a 24 átomos de carbono, seleccionándose R y R’ de tal manera que el compuesto sea sólido a una temperatura inferior o igual a 30°C aproximadamente.
Más particularmente, R y R’ designan un radical estearilo. Un diesteariléter utilizable en el ámbito de la presente invención, se comercializa bajo la denominación CUTINA STE por la compañía HENKEL.
• las ciclodextrinas, y en particular la p-ciclodextrina.
Los agentes anacarantes se seleccionan preferiblemente entre los mono- o diestearato de etilenglicol (o diestearato de glicol), el diesteariléter, el 1-(hexadeciloxi)-2-octadecanol, la p-ciclodextrina, y sus mezclas.
Preferiblemente, la composición según la invención comprende unas partículas sólidas seleccionadas entre las sílices, las arcillas, los pigmentos, los agentes nacarantes, las sales de piridinetiona, el disulfuro de selenio, y muy particularmente entre las sílices, los agentes nacarantes tales como los mono- o diestearato de etilenglicol, el diesteariléter, el el 1-(hexadeciloxi)-2-octadecanol, la p-ciclodextrina; la sal de zinc de piridinetiona, y el disulfuro de selenio, y sus mezclas.
Las partículas sólidas están preferentemente presentes en la composición en una cantidad que oscila del 0,001 al 15% en peso, preferiblemente del 0,1 al 10% en peso, mejor aún del 0,5 al 8% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Agentes anticaspas
La composición según la invención puede comprender al menos un agente anticaspa; puede, por supuesto, comprender varios agentes anticaspas. Este agente anticaspa puede ser en partículas o no en partículas.
Los agentes anticaspas susceptibles de utilizarse según la invención se seleccionan especialmente de las familias siguientes:
1) las sales de piridinetiona, especialmente las sales de calcio, de magnesio, de bario, de estroncio, de zinc, de cadmio, de estaño y de circonio. Es particularmente preferida la sal de zinc de piridintiona
La sal de zinc de piridintiona se comercializa especialmente bajo la denominación Omadine de zinc por la compañía Arch Personal Care.
2) los derivados de 1 -hidroxi-2-pirrolidona, especialmente representados por la fórmula:
en la que:
o Rg representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 17 átomos de carbono, alquenilo que tiene de 2 a 17 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 5 a 8 átomos de carbono, un grupo bicicloalquilo que tiene de 7 a 9 átomos de carbono; un grupo cicloalquil-alquilo, un grupo arilo, un
grupo aralquilo con un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo arilalcenilo con un alquenilo que tiene de 2 a 4 átomos de carbono, ariloxialquilo o arilmercaptoalquilo con un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo furilalcenilo con un alquenilo o un furilo que tiene de 2 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro, un grupo ciano o un átomo de halógeno.
o R10 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C4 , un grupo alquenilo de C2-C4 , un átomo de halógeno, un grupo fenilo o un grupo bencilo;
o X representa una base orgánica o inorgánica, un ión de metal alcalino o alcalinotérreo, un ión de amonio.
Se puede citar especialmente la 1-hidroxi-4-metil-2-piridona, la 1-hidroxi-6-metil-2-piridona, la 1 -hidroxi-4,6-dimetil-2-piridona, la 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-piridona, la 1-hidroxi-4-metil-6-ciclohexil-2-piridona, la 1-hidroxi-4-metil-6-(metil-ciclohexil)-2-piridona, la 1-hidroxi-4-metil-6-(2-biciclo[2,2,1]heptil)-2-piridona, la 1-hidroxi-4-metil-6-(4-metil-fenil)-2-piridona, la 1-hidroxi-4-metil-6-[1-(4-nitrofenoxi)-butil]-2-piridona, la 1-hidroxi-4-metil-6-(4-cianofenoximetil)-2-piridona, la 1-hidroxi-4-metil-6-(fenilsulfonilmetil)-2-piridona, y la 1-hidroxi-4-metil-6-(4-bromo-bencil)-2-piridona.
Estos compuestos se pueden utilizar en forma de sales con unas bases orgánicas o inorgánicas. Ejemplos de bases orgánicas son, especialmente, las alcanolaminas de bajo peso molecular, tales como la etanolamina, la dietanolamina, la N-etiletanolamina, la trietanolamina, el dietilaminoetanol, el 2-amino-2-metilpropanodiol; las bases no volátiles tales como la etilendiamina, la hexametilendiamina, la ciclohexilamina, la bencilamina, y la N-metilpiperazina; los hidróxidos de amonio cuaternarios, como el hidróxido de trimetilbencilamonio; la guanidina, y sus derivados, y particularmente sus derivados alquilados. Ejemplos de bases inorgánicas son, especialmente, las sales de metal alcalinas, por ejemplo sodio, potasio; las sales de amonio, las sales de metales alcalino-térreos, tal como el magnesio y el calcio; las sales de metales di-, tri- o tetravalentes catiónicos, tales como zinc, aluminio, circonio.
Se prefieren las alcanolaminas, la etilendiamina, y las bases inorgánicas tales como las sales de metal alcalino. Un compuesto particularmente preferido es aquel para el cual Rg designa el grupo:
R10 designa un grupo metilo y X+ designa N+H3CH2CH2OH.
Este compuesto se comercializa, por ejemplo, bajo la denominación Octopirox (1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-piridona, sal de monoetanolamina) por la compañía HOECHST.
3) el 2,2’-ditio-bis-(piridin-N-óxido) de fórmula:
Estos compuestos pueden introducirse en las composiciones en forma de sales inorgánicas. Ejemplos de sales inorgánicas son el sulfato de magnesio.
(VI)
4) las trihalógenocarbamidas, especialmente de fórmula
en la que Z representa un átomo de halógeno tal como el cloro, o un grupo trihalógenoalquilo de C1-C4 tal como CF3.5
5) el triclosán representado por la fórmula:
6) los compuestos azolados tales como el climbazol, el ketoconazol, el clotrinazol, el econazol, el isoconazol, y el miconazol.
7) los polímeros antifúngicos tales como la anfotericina B o la nistatina.
8) los sulfuros de selenio, en particular los de fórmula SxSes-x, oscilando x de 1 a 7.
9) los extractos de una o varias bacterias filamentosas no fosfosintéticas no fructificantes.
Los extractos bacterianos utilizables según la invención se seleccionan especialmente entre las bacterias filamentosas no fotosintéticas y no fructificantes tales como se definen según la clasificación del Bergey's Manual of Systemic Bacteriology, volumen 3, sección 23, 9S edición 1989.
Entre las bacterias utilizables, se citarán más particularmente las bacterias que pertenecen al orden de las Beggiatoales, y especialmente las bacterias que pertenecen al género Beggiotoa, tales como, por ejemplo, diversas cepas de Beggiotoa alba. Según la definición B. alba corresponde a las antiguas denominaciones Beggiotoa arachnoidea, B. gigantea, B. leptomiformis, B. minima, B. mirabilis del Bergey's manual, 8S edición. Por otro lado, se pueden citar las bacterias que pertenecen al género Vitreoscilla, del cual se sabe que es próximo y frecuentemente difícilmente discernible del género Beggiatoa. Las bacterias que acaban de definirse, y de las cuales se han descrito varias, tienen generalmente un hábitat acuático, y pueden encontrarse especialmente en las fuentes de agua termal. Entre las bacterias utilizables, se pueden citar, por ejemplo, Vitreoscilla beggiatoides (ATCC 43181) y Beggiatoa alba (ATCC33555); preferiblemente, el uso del extracto de Vitreoscilla filiformis, en particular, la cepa ATCC 15551, sus metabolitos y sus fracciones. Por otro lado, se conoce que el cultivo de bacterias filamentosas no fotosintéticas y no fructificantes es relativamente difícil, así como la obtención de cultivos puros. Se utilizará preferiblemente el cultivo descrito en la solicitud de patente WO 94/02158.
Por extracto de bacterias filamentosas no fotosintéticas y no fructificantes, se entiende también el sobrenadante de cultivo, la biomasa obtenida después del cultivo de dichas bacterias, las envolturas o fracciones de envolturas, o los extractos de la biomasa obtenidos por tratamiento de esta biomasa.
Para preparar el extracto según la invención, se pueden cultivar dichas bacterias y después separarlas de la biomasa obtenida, por ejemplo por filtración, centrifugación, coagulación y/o liofilización.
Se pueden preparar especialmente los extractos utilizables según el procedimiento descrito en la solicitud de patente WO-A-93/00741. Así, después del cultivo, las bacterias se concentran por centrifugación. La biomasa obtenida se trata mediante autoclave. Esta biomasa puede liofilizarse para constituir lo que se denomina el extracto liofilizado. Cualquier método de liofilización conocido por el experto en la materia se puede utilizar para preparar este extracto.
La fracción de sobrenadante de esta biomasa puede también filtrarse en un recipiente estéril para eliminar las partículas en suspensión.
Se denomina aquí envolturas o fracciones de envolturas, la pared bacteriana y eventualmente las membranas subyacentes.
10) el ácido elágico, sus éteres, las sales del ácido elágico, y las sales de sus éteres; así como los taninos de ácido elágico.
El ácido elágico, también denominado 2,3,7,8-tetra-hidroxi(1)-benzopirano (5,4,3-cde)(1)benzopiran-5,10-diona es una molécula bien conocida y presente en el reino vegetal. Se podrá referir a la publicación del Merck Index 20s edición (1996), n° 3588. El ácido elágico presenta la fórmula química siguiente:
que comprende cuatro anillos contiguos.
Se conoce por el documento FR-A-1 478 523 un procedimiento de purificación del ácido elágico, así como los ácidos elágicos purificados obtenidos por tal procedimiento. El o los éteres del ácido elágico utilizables según la invención se seleccionan preferentemente entre los mono-, di-, tri- o poliéteres obtenidos por eterificación de uno o varios grupos hidroxilo (uno de los cuatro grupos OH del ácido elágico) del ácido elágico en uno o varios grupos OR, seleccionándose R entre los grupos alquilo de C2-C20, los grupos polioxialquilenos y en particular polioxietilenos y/o polioxipropilenos, y los grupos derivados de uno o varios mono o polisacáridos tales como, por ejemplo, el grupo de fórmula siguiente:
En el caso de los di-, tri- o poliéteres del ácido elágico, los grupos R tales como se han definido anteriormente pueden ser idénticos o diferentes.
Tales éteres se describen en la patente US 5,073,545. Preferentemente, estos éteres del ácido elágico se seleccionan entre el ácido 3,4-di-O-metilelágico, el ácido 3,3’,4-tri-O-metilelágico y el ácido 3,3’-di-O-metilelágico.
La o las sales del ácido elágico y/o de sus éteres utilizables según la invención se seleccionan preferentemente entre las sales de metales alcalinos o alcalino-térreos, tales como el sodio, el potasio, el calcio y el magnesio, la sal de amonio, y las sales de aminas tales como las sales de trietanolamina, de monoetanolamina, de arginina y de lisina. Preferentemente, la o las sales del ácido elágico y/o de sus éteres utilizables según la invención se seleccionan entre las sales de los metales alcalinos o alcalinotérreos, especialmente las sales de sodio, de potasio, de calcio o de magnesio.
. 11) Otros agentes anticaspas son el azufre bajo sus diferentes formas, el sulfuro de cadmio, la alantoína, los alquitranes de hulla o de madera, y sus derivados, en particular el aceite de enebro, el ácido undecilénico, el ácido fumárico, y las alilaminas tal como la terbinafina.
Preferiblemente, la composición según la invención comprende uno o varios agentes anticaspas seleccionados entre la zinc piritiona, la piroctona olamina, el sulfuro de selenio, el ácido elágico, y sus mezclas.
Las partículas anticaspas están preferentemente presentes en la composición en una cantidad que va del 0,01 al 10% en peso, preferiblemente del 0,2 al 5% en peso, mejor aún del 0,5 al 3% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Polioles
La composición según la invención puede comprender además al menos un poliol; puede, por supuesto, comprender varios polioles.
Preferentemente, el o los polioles de la invención no son unos polisacáridos.
Los polioles susceptibles de utilizarse en el ámbito de la presente invención tienen preferentemente la fórmula:
en la que:
• R'1, R'2 , R'3 , R'4 designan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6 o un radical mono o polihidroxialquilo de C1-C6 ,
• A designa un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 18 átomos de carbono, y eventualmente de 1 a 9 átomos de oxígeno, pero ningún grupo hidroxilo,
• m designa 0 o 1.
Un primer grupo de polioles preferido está constituido de los polioles de fórmula anterior para la cual m=0 tales como el 1,2,3-propanotriol (glicerina), el propilenglicol (o 1,2-propanodiol), el pinacol (2,3-dimetil 2,3-butanodiol), el 1,2,3-butanotriol, el 2,3-butanodiol, el octano-1 -2 diol y el sorbitol.
Un segundo grupo de polioles preferidos está constituido de los polioles de fórmula anterior para la cual m=1 y R'1, R'2 , R'3 , R'4 designan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C6 ; tales como los polietilenglicoles, especialmente los que tienen de 4 a 9 grupos óxido de etileno tales como, por ejemplo, los productos denominados PEG-6 o PEG-8 (nombre CTFA).
Un tercer grupo de polioles preferidos está constituido de los polioles de fórmula anterior para la cual m=1 y R'1, R'2 , R'3 , R'4 designan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6 o un radical mono o polihidroxialquilo de C1-C6 , y A designa un radical alquileno lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono; tales como 3-metil-1,3,5-pentanotriol, 1,2,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, neopentilglicol (2,2-dimetil-1,3-propanodiol), isoprenglicol (3-metil-1,3-butanodiol) y hexilenglicol (2-metil-2,4-pentanodiol), y de manera aún más preferida el hexilenglicol, el propilenglicol, el neopentilglicol, y el 3-metil-1,5-pentanodiol.
Preferentemente, los polioles empleados son líquidos a 25°C, 1 atm.
Preferentemente, la composición según la invención comprende uno o varios polioles, más particularmente seleccionados entre la glicerina, el propilenglicol, el sorbitol, los polietilenglicoles, el hexilenglicol, y sus mezclas.
Los polioles están preferentemente presentes en la composición en una cantidad que va del 0,1 al 60% en peso, preferiblemente del 0,5 al 50% en peso, mejor aún del 1 al 30% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Ingredientes adicionales
La composición según la invención puede comprender además otros ingredientes utilizados habitualmente en las composiciones cosméticas. Tales ingredientes se pueden seleccionar entre los antioxidantes, los perfumes, los aceites esenciales, los conservantes, los activos cosméticos, los hidratantes, las vitaminas, los filtros solares, los emulsionantes, los espesantes, los gelificantes, los agentes de extensión, los agentes humectantes, los agentes dispersantes, los antiespumantes, los neutralizantes, los estabilizantes, y sus mezclas. Por supuesto, el experto en la materia se asegurará de seleccionar estos eventuales ingredientes complementarios, y/o su cantidad, de tal manera que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no sean, o no lo sean sustancialmente, alteradas por la adición considerada.
La composición según la invención puede además comprender uno o varios tensioactivos anfóteros o zwitteriónicos. Dichos tensioactivos anfóteros o zwitteriónicos adicionales susceptibles de utilizarse en la invención pueden ser unos derivados de aminas alifáticas secundarias o terciarias, eventualmente cuaternizadas, en los que el grupo alifático es una cadena lineal o ramificada que comprende de 8 a 22 átomos de carbono, conteniendo dichos derivados de aminas al menos un grupo aniónico tal como, por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato.
Se pueden citar en particular las alquil(C8-C20)betaínas, las sulfobetaínas, las alquil(C8-C2ü)sulfobetaínas, las alquil(C8-C20)amidoalquil(C1-C6)betaínas tales como la cocoamidopropilbetaína, las alquil(C8-C20)amidoalquil(C1-C6)sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas alifáticas secundarias o terciarias eventualmente cuaternizadas susceptibles de emplearse, se pueden citar también los productos de estructuras respectivas (A2) y (A3) siguientes:
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)(CH2COO-) (A2)
en la que:
Ra representa un grupo alquilo o alquenilo de C10-C30 derivado de un ácido Ra-COOH preferentemente presente en el aceite de copra hidroxilado, un grupo heptilo, nonilo o undecilo,
Rb representa un grupo beta-hidroxietilo, y
Rc representa un grupo carboximetilo;
Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (A3)
en la que:
B representa -CH2CH2OX',
X’ representa el grupo -CH2-COOH, CH2-COOZ', -CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ', o un átomo de hidrógeno,
B’ representa -(CH2)z-Y', con z = 1 o 2,
Y’ representa -COOH, -COOZ', el grupo -CH2-CHOH-SO3H o -CH2-CHOH-SO3Z',
Z’ representa un ión procedente de un metal alcalino o alcalinotérreo, tal como el sodio, el potasio o el magnesio; un ión amonio; o un ión procedente de una amina orgánica y especialmente de un aminoalcohol, tal como la mono-, di- y trietanolamina, la mono-, di- o tri-isopropanol-amina, el 2-amino 2-metil 1-propanol, el 2-amino 2-metil 1,3-propanodiol y el tris(hidroximetil)amino metano.
Ra' representa un grupo alquilo o alquenilo de C10-C30 de un ácido RaCOOH preferentemente presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidroxilado, un grupo alquilo, especialmente de C17 y su forma iso, un grupo de C17 insaturado.
Se prefieren los compuestos que responden a la fórmula (A3). Estos compuestos se clasifican también en el diccionario CTFA, 5a edición, 1993, bajo las denominaciones cocoanfodiacetato de disodio, lauroanfodiacetato de disodio, caprilanfodiacetato de disodio, caprilanfodiacetato de disodio, cocoanfodipropionato de disodio, lauroanfodipropionato de disodio, caprilanfodipropionato de disodio, capriloanfodipropionato de disodio, ácido lauroanfodipropiónico, ácido cocoanfodipropiónico.
A título de ejemplo, se puede citar el cocoanfodiacetato comercializado por la compañía RHODIA bajo la denominación comercial MIRAn Ol® C2M concentrado.
Se pueden utilizar también unos compuestos de fórmula (A4):
Ra"-NH-CH(Y")-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n'-N(Rd)(Re) (A4)
en la que:
• Ra" representa un grupo alquilo o alquenilo de C10-C30 de un ácido Ra"-C(O)OH, preferentemente presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado;
• Y" representa el grupo -C(O)OH, -C(O)OZ", -CH2-CH(OH)-SO3H o el grupo -CH2-CH(OH)-SO3-Z", representando Z" un contraión catiónico procedente de un metal alcalino o alcalinotérreo, tal como el sodio, un ión amonio o un ión procedente de una amina orgánica;
• Rd y Re, independientemente entre sí, representan un radical alquilo o hidroxialquilo de C1-C4; y
• n y n', independientemente entre sí, designan un número entero que va de 1 a 3.
Se puede citar especialmente el compuesto clasificado en el diccionario CTFA bajo la denominación sodio dietilaminopropil cocoaspartamida y comercializado por la compañía CHIMEX bajo la denominación CHIMEXANE HB. Preferentemente, los tensioactivos anfóteros o zwitteriónicos se seleccionan entre las alquil(C8-C20)betaínas, las alquil(C8-C20)amidoalquil(C1-C6)betaínas y los alquil(C8-C20)anfodiacetatos, así como la sal de sodio del laurilaminosuccinamato de dietilaminopropilo; y sus mezclas.
Preferiblemente, los tensioactivos anfóteros o zwitteriónicos se seleccionan entre, solo o en mezcla, la cocoilamidopropilbetaína, la cocoilbetaína y el cocoanfodiacetato.
La composición según la invención puede comprender dicho o dichos tensioactivos anfóteros o zwiteriónicos en una cantidad comprendida preferentemente entre el 0,1 y el 30% en peso, especialmente entre el 1 y el 20% en peso, con respecto al peso total de la composición.
La composición puede comprender además una o varias sales solubles en dicha composición, siendo dichas sales diferentes de un tensioactivo.
Dichas sales son preferentemente hidrosolubles y presentan una solubilidad en agua superior al 5% a 25°C, 1 atm. Preferiblemente, se utiliza una sal de metal alcalino o alcalinotérreo, aún más preferiblemente una sal mineral. Se puede citar especialmente el cloruro de sodio y el cloruro de magnesio.
Preferentemente, dichas sales hidrosolubles están presentes en la composición de la invención a una concentración que va del 0,01 al 20% en peso, mejor del 0,1 al 10% en peso, con respecto al peso total de la composición.
La composición según la invención no es anhidra; es acuosa, lo que significa que comprende al menos un 20% en peso de agua; preferentemente comprende agua a una concentración que va del 20 al 80% en peso, especialmente del 35 al 75% en peso, incluso del 40 al 70% en peso, mejor del 45 al 65% en peso, aún mejor del 50 al 65% en peso, con respecto al peso total de la composición.
La composición puede también comprender además uno o varios disolventes orgánicos líquidos a 25°C, 1 atm., diferentes de los compuestos citados anteriormente, especialmente los polioles y/o acondicionadores, tales como los alcoholes de C1-C7, especialmente los monoalcoholes alifáticos o aromáticos de C1-C7, tales como el etanol, el isopropanol, el alcohol bencílico, y sus mezclas.
Preferentemente, la composición presenta un pH comprendido entre 2 y 11, especialmente 3 a 9, preferiblemente comprendido entre 5 y 7.
Las composiciones según la invención pueden prepararse mediante la mezcla de los diferentes ingredientes a temperatura ambiente (252C), o bien por mezcla en caliente, a una temperatura comprendida entre 25 y 802C de una fase acuosa y de una fase grasa, en particular en caso de presencia de cuerpos grasos sólidos.
La composición cosmética según la invención encuentra especialmente una aplicación particularmente interesante en el campo de la higiene capilar, especialmente para el cuidado, la limpieza y/o el acondicionamiento de las materias queratínicas, en particular la limpieza del cabello.
Las composiciones capilares son preferentemente unos champús, unas composiciones anti-caída, o antiparasitaria, o anticaspas o antiseborreica.
La composición cosmética puede aclararse o no después de haber sido aplicada sobre las materias queratínicas. Así, se puede efectuar opcionalmente un aclarado, por ejemplo con agua, después de un eventual tiempo de reposo. Preferentemente, la composición se aclara.
La invención tiene también por objeto un procedimiento de tratamiento cosmético, especialmente de cuidado, de limpieza y/o de acondicionamiento de las materias queratínicas, que consiste en aplicar una composición tal como se ha descrito anteriormente, sobre dichas materias queratínicas, en efectuar opcionalmente un aclarado, por ejemplo con agua, después de un eventual tiempo de reposo. Preferentemente, se efectúa un aclarado después de un eventual tiempo de reposo.
Se trata preferentemente de un procedimiento de tratamiento capilar, para la limpieza o el lavado del cabello.
La presente invención se ilustra más en detalles en los ejemplos siguientes (% MA = % de materia activa en la composición).
Ejemplos 1 a 4
Se preparan unas composiciones capilares de lavado que comprende los ingredientes siguientes (% en peso de materia prima comercial):
Las composiciones según los ejemplos se presentan en forma de sólidos blandos.
Estas composiciones se usan para la limpieza del cabello. Durante la utilización, se constata una buena distribución del producto sobre la cabellera, así como la obtención de una espuma cremosa, untuosa y abundante. Las composiciones se aclaran y se eliminan fácilmente.
Se prueba la composición del ejemplo 3 sobre una media cabeza, en comparación con un champú clásico, en un panel de 6 personas.
Se constata que con la composición según la invención:
• la distribución del producto y el inicio de la espuma son similares de las obtenidas con el champú clásico;
• la abundancia de espuma es claramente superior; el cabello es más suave en la espuma;
• la rapidez de aclarado es muy claramente superior.
Con la composición según la invención, la flexibilidad del cabello mojado se mejora, los cabellos son más individualizados y más tónicos. Sobre cabellos secos, los cabellos son más tónicos.
Para el ejemplo 3:
• se traza el espectro viscoelástico (G' y G" en función de la frecuencia ), para frecuencias comprendidas entre 10-2 Hz y 100 Hz, a 25°C, en las condiciones descritas en la descripción; se constata que no hay ningún punto de cruzamiento de las dos curvas.
• se mide también el umbral de estrés a 25°C, y se determina que este estrés es superior a 100 Pa.
• la fuerza de penetración se mide y vale 427 g.
Ejemplos 5 a 8
Se preparan unas composiciones capilares de lavado que comprende los ingredientes siguientes (% en peso de materia prima comercial):
Las composiciones 5 a 8 se presentan en forma de sólidos blandos.
Estas composiciones se usan para la limpieza del cabello. Durante la utilización, se constata una buena distribución del producto sobre la cabellera, así como la obtención de una espuma cremosa, untuosa y abundante. Las composiciones se aclaran y se eliminan fácilmente.
Claims (16)
1. Composición cosmética acuosa que se presenta en forma de sólido blando, que comprende:
(i) uno o varios tensioactivos aniónicos, en una cantidad total que varía del 15 al 60% en peso con respecto al peso total de la composición.
comprendiendo dicha composición al menos un tensioactivo aniónico seleccionado entre los acilisetionatos, preferentemente que tienen un grupo acilo que comprende de 6 a 30 átomos de carbono, mejor de 12 a 24, aún mejor de 16 a 22 átomos de carbono;
variando la cantidad total de acilisetionatos en la composición del 12 al 35% en peso con respecto al peso total de la composición;
(ii) uno o varios agentes acondicionadores poliméricos seleccionados entre los polímeros catiónicos no siliconados, los polímeros anfóteros no siliconados, las siliconas, especialmente aminadas, y sus mezclas; comprendiendo dicha composición al menos un 20% en peso de agua con respecto al peso total de la composición; ypresentando dicha composición un umbral de estrés a 25°C superior o igual a 100 Pa, y/o que presenta una fuerza de penetración a 25°C superior o igual a 210 g, y/o que presenta un espectro viscoelástico a 25°C, medido entre 10-2 Hz y 100 Hz, de manera que no exista ningún punto de cruzamiento entre las curvas G’ y G’’; siendo G’ siempre estrictamente superior a G’’.
2. Composición según la reivindicación 1, que presenta un estrés de umbral a 25°C que va de 100 a 900 Pa.
3. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, que presenta una fuerza de penetración a 25°C que va de 210 a 900 g, mejor que va de 350 a 800 g.
4. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, en la que los tensioactivos acilisetionatos responden a la fórmula R-C(O)-O-CH2CH2SO3M, en la que R-C(O) es un grupo acilo que comprende preferentemente de 6 a 30 átomos de carbono, mejor de 12 a 24, aún mejor de 16 a 22 átomos de carbono, y M designa un contraión cosméticamente aceptable; preferentemente seleccionados entre los cocoil-isetionatos y/o los lauroil-isetionatos.
5. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, que comprende uno o varios tensioactivos aniónicos adicionales sulfato(s), sulfonato(s) o carboxilato(s), preferentemente seleccionados entre:
- los alquilsulfatos de C6-C24, especialmente de C12-C20,
- los alquilétersulfatos de C6-C24, especialmente de C12-C20; que comprenden preferentemente de 2 a 20 unidades de óxido de etileno;
- los acilglutamatos de C6-C24, especialmente de C12-C20; especialmente los estearoilglutamatos;
- los acilsarcosinatos de C6-C24, especialmente de C12-C20; especialmente los palmitoilsarcosinatos; - los acillactilatos de C6-C24, especialmente de C12-C20; especialmente los behenoil-lactilatos;
- los alquil(C6-C24)étercarboxilatos, preferentemente los alquil(C12-C20)étercarboxilatos;
- los alquilsulfosuccinatos de C6-C24, especialmente de C12-C20; especialmente los laurilsulfosuccinatos.
6. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, en la que la cantidad total de tensioactivo(s) aniónico(s) varía del 20 al 60% en peso, preferiblemente del 25 al 60% en peso, incluso del 30 al 60% en peso, con respecto al peso total de la composición.
7. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, en la que la cantidad total de acilisetionatos en la composición varía del 15 al 35% en peso, mejor aún del 20 al 35% en peso, con respecto al peso total de la composición.
8. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, en la que los agentes acondicionadores poliméricos se seleccionan entre los polímeros catiónicos no siliconados y las siliconas, especialmente aminadas; y aún mejor sus mezclas.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que los agentes acondicionadores poliméricos se seleccionan entre:
(a) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas, y que comprenden al menos una de las unidades de fórmula siguiente:
en las que:
- R3, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3;
- A, idénticos o diferentes, representan un grupo divalente alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente 2 o 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; - R4, R5, R6, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo; preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono;
- R1 y R2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente metilo o etilo;
- X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como cloruro o bromuro;
(b) los polisacáridos catiónicos, especialmente las celulosas y las gomas de galactomananos catiónicas; (c) los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio tales como los homopolímeros o copolímeros que comprenden como constituyente principal de la cadena unas unidades que responden a las fórmulas (I) o (II):
en las que
- k y t son iguales a 0 o 1, siendo la suma k t igual a 1;
- R12 designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo;
- R10 y R11, independientemente el uno del otro, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo alquilo tiene 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo de C1-C4; o bien R10 y R11 pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos, unos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R10 y R11, independientemente el uno del otro, designan preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
- Y- es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato, fosfato, (d) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol;
(e) los polidialquilsioxanos, especialmente los polidimetilsiloxanos (PDMS),
(f) las siliconas aminadas, y especialmente que responden a la fórmula siguiente:
en la que R, R’, R’’, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C1-C4 , preferentemente CH3 ; un radical alcoxi de C1-C4 , preferentemente metoxi; u OH; A representa un radical alquileno, lineal o ramificado, de C1-C8, preferentemente de C3-C6 ; m y n son unos números enteros que dependen del peso molecular y cuya suma está comprendida entre 1 y 2000.
10. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, en la que los agentes acondicionadores poliméricos están presentes en una cantidad que va del 0,001 al 20% en peso, preferiblemente del 0,1 al 10% en peso, mejor aún del 0,2 al 8% en peso, incluso del 0,4 al 5% en peso, preferiblemente del 0,5 al 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
11. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, que comprende además uno o más agentes acondicionadores no poliméricos, que pueden seleccionarse entre los tensioactivos catiónicos, los ésteres grasos diferentes de los triglicéridos, los alcoholes grasos, los aceites vegetales, los hidrocarburos líquidos de C6-C16, los hidrocarburos que tienen más de 16 átomos de carbono, las ceramidas, las ceras vegetales o animales, y sus mezclas.
12. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, que comprende además uno o varios tipos de partículas sólidas, generalmente insolubles en agua; seleccionadas preferentemente entre:
- las partículas de hueso de frutos micronizados;
- las sales de piridinetiona, especialmente las sales de calcio, de magnesio, de bario, de estroncio, de zinc, de cadmio, de estaño y de circonio;
- las partículas polímeros reticuladas o no; y especialmente los polvos de poliamida; los polvos de polímeros acrílicos, especialmente de poliacrilato de sodio reticulado, de polimetacrilato de metilo; los polvos de copolímeros acrílicos, especialmente de polimetacrilato de metilo/dimetacrilato de etilenglicol, de polimetacrilato de alilo/dimetacrilato de etilenglicol, de copolímero dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo, de poliacrilato/alquilacrilato; los polvos de poliestireno; los polvos de polietileno, especialmente de polietileno/ácido acrílico; las microperlas de resina de silicona;
- las partículas metálicas, los óxidos, las sales inorgánicas, los carburos, los nitruros, los boruros, los sulfuros y los hidróxidos; y especialmente las arcillas, los silicatos, la alúmina, la sílice, el kaolín y la hidroxiapatita; - los pigmentos coloreados orgánicos o minerales, o también los agentes nacarantes no coloreados; estando dichas partículas sólidas preferentemente presentes en una cantidad que va del 0,001 al 15% en peso, preferiblemente del 0,1 al 10% en peso, mejor aún del 0,5 al 8% en peso, con respecto al peso total de la composición.
13. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, que comprende además uno o varios polioles; preferentemente de fórmula:
R'i R’a
HO-C I— [A]m— c I— OH
R '2 R’4
en la que:
- R'1, R'2 , R'3 , R'4 designan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6 o un radical mono o polihidroxialquilo de C1-C6 ,
- A designa un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 18 átomos de carbono, y eventualmente de 1 a 9 átomos de oxígeno, pero ningún grupo hidroxilo,
- m designa 0 o 1;
preferentemente, dichos polioles están presentes en una cantidad que va del 0,1 al 60% en peso, preferiblemente del 0,5 al 50% en peso, mejor aún del 1 al 30% en peso, con respecto al peso total de la composición.
14. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, que comprende además uno o varios agentes anticaspas; seleccionados especialmente entre:
- las sales de piridinetiona;
- los derivados de 1-hidroxi-2-pirrolidona;
- el 2,2’-d itio-bis-(piridin-N-óxido);
- las trihalogenocarbamidas;
- el triclosán;
- los compuestos azolados;
- los polímeros antifúngicos;
- los sulfuros de selenio;
- los extractos de una o varias bacterias filamentosas no fosfosintéticas no fructificantes;
- el ácido elágico, sus éteres, las sales del ácido elágico, y las sales de sus éteres; así como los taninos de ácido elágico;
- el azufre, el sulfuro de cadmio, la alantoína, los alquitranes de hulla o de madera, y sus derivados, el ácido undecilénico, el ácido fumárico, y las alilaminas tal como la terbinafina;
preferentemente, dichos agentes anticaspas están presentes en una cantidad que va del 0,01 al 10% en peso, preferiblemente del 0,2 al 5% en peso, mejor aún del 0,5 al 3% en peso, con respecto al peso total de la composición.
15. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, que comprende agua a una concentración que va del 20 al 80% en peso, especialmente del 35 al 75% en peso, incluso del 40 al 70% en peso, mejor del 45 al 65% en peso, mejor aún del 50 al 65% en peso, con respecto al peso total de la composición.
16. Procedimiento de tratamiento cosmético, especialmente de cuidado, de limpieza y/o de acondicionamiento de las materias queratínicas, especialmente el cabello, que consiste en aplicar una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, sobre dichas materias queratínicas, en efectuar opcionalmente un aclarado, por ejemplo con agua, después de un eventual tiempo de reposo.
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