ES2848535T3

ES2848535T3 - Composición de mezcla polimerizable, uso de la composición de mezcla, así como una prótesis dental

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Publication number: ES2848535T3
Application number: ES13747343T
Authority: ES
Inventors: Sebastian Pflesser; Stefan Seifert; Raif Zimehl
Original assignee: Merz Dental GmbH
Current assignee: Merz Dental GmbH
Priority date: 2012-07-06
Filing date: 2013-07-08
Publication date: 2021-08-10
Anticipated expiration: 2033-07-08
Also published as: DE102012013514A1; JP2015522571A; JP6076475B2; RU2015104000A; EP2869855A1; PT2869855T; CA2881476C; WO2014005727A1; CA2881476A1; KR20150065659A; EP2869855B1; US20150305987A1

Abstract

Composición de mezcla polimerizable que contiene un componente A líquido o semisólido con al menos una porción de monómero y un componente B sólido a base de poli(metacrilato de metilo) (PMMA) con una carga y/o sustancias aditivas, en donde el componente A líquido o semisólido presenta adicionalmente al menos un poliorganosiloxano oligomérico o polimérico que modifica la porción de monómero, el cual puede ser mezclado con la porción de monómero, elegido del grupo consistente en polidimetilsiloxanos (PDMS), polidifenilsiloxanos (PDPS), polimetilfenilsiloxanos (PMPS) y/o mezclas de los mismos.

Description

DESCRIPCIÓN

Composición de mezcla polimerizable, uso de la composición de mezcla, así como una prótesis dental

La presente invención se refiere a una composición de mezcla polimerizable que contiene un componente A líquido o semisólido con al menos una porción de monómero y un componente B sólido a base de poli(metacrilato de metilo) (PMMA) con una carga y/o sustancias aditivas, al uso de la composición de mezcla, así como a una prótesis dental producida a partir de la composición de mezcla.

Materiales sintéticos habituales para piezas moldeadas, en particular materiales sintéticos base para prótesis usuales en el comercio, sobre una base de poli(metacrilato de metilo) en el sector dental presentan, en virtud de las propiedades físicas del poli(metacrilato de metilo) (PMMA) solo un trabajo de fractura muy bajo y una tenacidad a la fractura media.

PMMA y sus copolímeros usuales en el comercio poseen una dureza y fragilidad o bien friabilidad ciertamente elevada, lo cual, en el caso de una solicitación, conduce en principio a que se tenga que superar una fuerza relativamente elevada con el fin de producir una fractura del material a través de la prolongación de la grieta. Esto conduce a un valor medio en el caso de la tenacidad a la fractura, el cual indica qué cantidad de energía debe aplicarse para la prolongación de la grieta. Sin embargo, si esta energía ha sido primeramente superada, la grieta se prolonga momentáneamente a través de todo el material y éste se hace añicos. Por ejemplo, entonces una prótesis dental ya no sería utilizable y debería enviarse, en la medida de lo posible para su reparación.

En virtud de este comportamiento a la fractura de PMMA, resulta un valor muy bajo en el caso del trabajo de fractura. Este indica qué cantidad de energía es necesaria por unidad de superficie con el fin de romper una probeta previamente dañada y normalizada. Dado que la energía aplicada en el caso de una fractura astillada desciende bruscamente a 0, este trabajo (trabajo de fractura, W ^f) es muy bajo, véase la representación gráfica en la Fig. 4.1.

Por el contrario, en el caso de un material tenaz a la fractura, la prolongación de la grieta se inicia ciertamente en caso de un máximo de energía, definida como resistencia a la tenacidad (K^máx), pero esta grieta se prolonga entonces solo lentamente a través de la probeta, dado que el material en virtud de una modificación, posee una tenacidad significativamente elevada y, de esta forma, está en condiciones de disipar las fuerzas que actúan en la punta de la grieta. Resulta que un material tenaz a la fractura puede soportar significativamente más fuerza/superficie antes de que la grieta alcance el lado enfrentado de la probeta/pieza moldeada e incluso eventualmente se rompa; véase la representación gráfica en las Figs. 4.2 y 4.3, en donde se ha de considerar el escalamiento de los gráficos.

Para la producción de piezas moldeadas individuales, tales como, p. ej., prótesis de técnicas dentales, existen en el mercado diferentes procedimientos con los materiales pertinentes. Una cuota de mercado cada vez mayor la obtiene aquí el procedimiento de colada con materiales sintéticos autopolimerizantes a base de PMMA. En este caso, se trata ^{habitualmente de un sistema de}2 ^{componentes el cual se compone, por una parte, de un componente líquido,}predominantemente consistente en un monómero polimerizable monofuncional, en particular metacrilato de metilo, un reticulante, en particular dimetacrilatos de alquilo difuncionales, p. ej., dimetacrilato de etilenglicol o dimetacrilato de 1,4-butanodiol, eventualmente aditivos para la regulación de la masa molar de los polímeros resultantes, p. ej., tioles, así como pequeñas concentraciones de un sistema iniciador correspondiente, p. ej., sistemas de peróxido/amina o sistemas a base de derivados del ácido barbitúrico, estabilizadores para el almacenamiento, p. ej., monometiléter de hidroquinona y/o compuestos colorantes o de acción microbiana.

Por otra parte, está presente un componente sólido, preferiblemente en forma de polvo, que comprende predominantemente poli(metacrilato de metilo) y sus copolímeros de composiciones arbitrarias, así como en relaciones de mezcla arbitrarias, en particular en forma de perlas. Opcionalmente, al (segundo) componente sólido se añaden adicionalmente cargas, p. ej., silicatos o apatitos, colorantes, p. ej., productos de condensación azo y pigmentos, predominantemente óxidos de hierro y titanio, así como modificadores, p. ej., para el ajuste de una opacidad de rayos X o materiales microbiológicamente activos y otros componentes de iniciador.

Los dos componentes mencionados se mezclan entre sí habitualmente en una relación establecida, de modo que de ello resulta una mezcla fluida. En virtud del hecho de que el PMMA, así como la mayoría de sus copolímeros no reticulados se disuelve en su monómero o bien MMA o bien al menos se pueden expandir, la consistencia de la mezcla aumenta constantemente con el progreso del tiempo e inmediatamente se vierte en un molde, por ejemplo, en un molde dental preparado de manera correspondiente. En el mismo, la mezcla continúa amasándose, en donde los componentes del iniciador inician rápidamente la polimerización.

La memoria de publicación DE 19617876 A1 se refiere a un material dental polimerizable que presenta al menos un monómero polimerizable y, como modificador de la resistencia al impacto, un copolímero de injerto de polisiloxano, el cual presenta un núcleo a base de polisiloxano elastomérico y una envoltura a base de polímero no elastomérico, y/o polisiloxano con grupos (met)acrilo y un reticulante, que están presentes en forma de dispersiones.

El documento GB 2173506 A1 describe mezclas de polímeros de siloxano que presentan una estructura conductora rígida y que disponen de un grupo etilénico funcional polimerizable, así como de un grupo hidrofóbico en la cadena lateral de la misma molécula, y que poseen un enlace Si-O en la cadena principal, con un monómero copolimerizable como participante en la mezcla.

El documento US 3.887.669 B se refiere a un procedimiento para la preparación de un producto compuesto que contiene una parte a base de resina acrílica adherida a una parte que se prepara a partir de un elastómero de silicona. Con ello se consigue crear de modo directo un enlace de elastómero de silicona/resina acrílica.

El documento WO 01/12679 A1 describe una composición de material sintético que endurece en la luz visible, la cual es adecuada para procedimientos de conformación tales como la unión microfotográfica, o para la fabricación de productos dentales, mencionándose monómeros con contenido en grupos metacrilato de metilo como componente potencial de una masa de resina, los cuales endurecen bajo la influencia de la luz visible o en el marco de una reacción de polimerización en los radicales. Los sólidos se representan por compuestos inorgánicos o fibras.

Los documentos EP 1702633 A2 o bien DE 102005012825 A1 dan a conocer a este respecto un “material de alto impacto” autopolimerizante tenaz a la fractura (“PalaXpress Ultlra” Heraeus Kulzer). En los mismos se describe también el empleo de productos de polimerización de perlas modificados elásticamente en el caso de materiales base ^{de prótesis dentales de}2 ^{componentes autopolimerizantes, con el fin de alcanzar los valores exigidos conforme a la}Norma DIN EN ISO en relación con la tenacidad a la fractura y el trabajo de fractura. La modificación elástica de los polímeros de perlas tiene lugar en este caso mediante partículas de núcleo-envoltura de cualquier tipo, p. ej., mediante partículas de núcleo-envoltura clásicas (con núcleo elástico), partículas de multi-núcleo y varias partículas de núcleoenvoltura en la matriz sólida o mediante redes inter-penetrantes a base de fase elástica y sólida dentro de los productos de polimerización de perlas.

Sin embargo, en este caso, se modifica de manera desventajosa exclusivamente el componente polimérico. Después de la mezcladura y la polimerización con el componente monomérico resulta una estructura de material a base de polímeros de perlas redondos, modificados para la tenacidad a la fractura (véanse las Figs. 6.1 y 6.2) que están unidos mediante la matriz monomérica polimerizada. Sin embargo, dado que la matriz monomérica no fue modificada, ésta sigue poseyendo todavía la elevada fragilidad o bien fiabilidad y, por consiguiente, una tenacidad a la fractura baja. Además, en el caso de una mezcla polimérica de este tipo no se garantiza que las partículas modificadas estén distribuidas de forma homogénea. Heterogeneidades intrínsecas de este tipo conducen en casos desfavorables a puntos de fractura nominal indeseados.

La misión de la presente invención estriba, por lo tanto, en indicar una composición de mezcla autopolimerizante y vertible que presente un trabajo de fractura y tenacidad a la fractura significativamente elevados con respecto a materiales de PMMA habituales, preferiblemente de manera correspondiente a los requisitos y las definiciones según la Norma de productos DIN EN ISO 20795-1:2008) y que evite los inconvenientes mencionados mediante propiedades del material o bien de la composición inherentes. Además, la misión de la invención estriba en la provisión de un uso adecuado de una composición de este tipo, así como de un cuerpo moldeado correspondiente.

Este problema se resuelve mediante las características de las reivindicaciones 1, 9 y 11 independientes o bien subordinadas.

Un aspecto esencial de la invención consiste en la provisión de una composición de mezcla polimerizable que contiene un componente A líquido o semisólido con al menos una porción de monómero, y un componente B sólido, preferiblemente en forma de polvo, a base de poli(metacrilato de metilo) (PMMA) con una carga y/o sustancias aditivas, en donde el componente A líquido o semisólido presenta adicionalmente al menos un compuesto oligomérico o polimérico que modifica la porción de monómero, el cual puede ser mezclado con la porción de monómero. Con otras palabras, aquí no se modifica el componente polimérico sólido en relación con las propiedades a la fractura del cuerpo moldeado, obtenido después de la polimerización, sino ventajosamente la porción de monómero líquida en el componente A. A la mezcla de monómeros se añade, por ejemplo, un poli(organo)siloxano, el cual se mezcla con el componente A líquido y tampoco provoca posteriormente separación de fases alguna y puede ser incorporado por polimerización en el sistema. Esto puede tener lugar, por una parte, de un modo físico, es decir, mediante el almacenamiento de las denominadas modificaciones externas, véase, por ejemplo, la Fig. 1.1, o químicamente mediante la configuración de enlaces covalentes y la formación de copolímeros como los denominados modificadores internos, véanse las Figs.1.2 y 1.3.

El componente B sólido en forma de polvo es al menos humectable en este caso por el componente A líquido o semisólido, es decir, viscoso o eventualmente pastoso, que contiene el monómero, preferiblemente puede ser dispersado en el mismo, en particular de manera preferida puede ser expandido y, en el caso ideal, de manera particularmente preferida, es totalmente soluble en el componente A líquido o semisólido, pastoso.

Preferiblemente, el componente B sólido y/o el componente A líquido o semisólido contienen componentes de iniciador que desencadenan automáticamente la polimerización en el caso de una mezcladura.

Preferiblemente, la proporción del compuesto oligomérico o polimérico en el componente A líquido o sólido se encuentra en un intervalo entre 0,1 y 50 % en peso o bien entre 0,1 y 30 % en peso, preferiblemente entre 0,5 y 25 % ^{en peso y de manera particularmente preferida entre}1 ^y20 ^{% en peso.}

De acuerdo con la invención, al menos uno de los compuestos oligoméricos o poliméricos es un poliorganosiloxano.

De acuerdo con la invención, el compuesto polimérico o bien el al menos un poliorganosiloxano se elige del grupo consistente en polidimetilsiloxanos (PDMS), polidifenilsiloxanos (PDPS), polimetilfenilsiloxanos (PMPS) y/o mezclas de los mismos.

El poliorganosiloxano puede ser mezclado preferiblemente con la porción de monómero del componente A líquido o semisólido y/o presenta preferiblemente una estructura de cadena lineal.

En este caso, el número medio (n) de los grupos poliorganosiloxano lineales se encuentra preferiblemente en un intervalo entre 2 y 500 o bien entre 2 y 200, preferiblemente entre 5 y 200 o bien entre 5 y 150, de manera particularmente preferida en el intervalo entre 7 y 75 o bien entre 7 y 40.

Más preferiblemente, la estructura de cadena del poliorganosiloxano está modificada, en particular, está químicamente modificada mediante sustituyentes. En el caso de esta modificación se trata preferiblemente de polímeros que se toleran con sistemas de PMMA, es decir, se pueden mezclar y/o reaccionar con estos, p. ej., (poli)caprolactonas, véase la Fig. 2.3, de manera particularmente preferida de grupos insaturados, tales como, p. ej., grupos vinilo (véase la Fig. 2.6), alilo y (met)acrilo (véanse las Figs. 2.2, 2.8 y 2.9) y de manera muy particularmente preferida de una terminación de la cadena (unilateral) con un grupo (met)acrilo de acuerdo con las Fig. 2.1, Fig. 2.4 y Fig. 2.5.

En una forma de realización preferida, la composición de mezcla polimerizada o bien el cuerpo moldeado de material ^{sintético presenta una tenacidad a la fractura (Kmáx) >}1^{,9 kJ/m1/2 y un trabajo de fractura > 900 J/m2 o bien el cuerpo}moldeado de material sintético presenta, con respecto a una composición de mezcla no modificada y polimerizada tanto una tenacidad a la fractura (K^máx) elevada como también un trabajo de fractura (W^f) elevado.

En un uso de acuerdo con la invención de una combinación de mezcla polimerizable arriba mencionada para la producción de un cuerpo moldeado de material sintético, la composición de mezcla polimerizada o bien el cuerpo moldeado de material sintético presenta una tenacidad a la fractura (K^máx) > 1,9 kJ/m^1/2y un trabajo de fractura > 900 J/m²conforme a la Norma DIN EN ISO 20795-1:2008.

El cuerpo moldeado de material sintético así producido se emplea preferiblemente como cuerpo de prótesis dental y, en una forma de realización, satisface los requisitos mínimos conforme a la Norma ISO para materiales sintéticos de alto impacto.

Preferiblemente, en este caso, la composición de mezcla polimerizable se emplea como material de reparación para cuerpos moldeados de este tipo o similares. Esto abarca, en particular, también el uso como material de reparación para productos de polimerización en caliente.

Además, de acuerdo con la invención, se proporciona una prótesis dental, la cual se fabrica a partir de una de las composiciones de mezclas polimerizables arriba definidas.

Los siguientes Ejemplos y Figuras han de explicar la invención y sus ventajas. En este caso muestran.

Fig. 1.1 una red de PMMA de acuerdo con la invención con modificador externo (p. ej., W35);

Fig. 1.2 una red de PMMA de acuerdo con la invención con modificador interno (p. ej., Fluid-MA-15M);

Fig. 1.3 una red de PMMA de acuerdo con la invención con un modificador reticulante (p. ej., Fluid-MA-40D);

Fig. 2 ejemplos de poli(organo)siloxanos de acuerdo con la invención;

Fig. 2.1 PDMS mono-MA-funcional (p. ej., Fluid-MA-15M);

Fig. 2.2 PDMS di-MA-funcional (p. ej., Fluid-MA-40D);

Fig. 2.3 PDMS modificado con policaprolactona (p. ej., W35);

Fig. 2.4 PDPS mono-AC-funcional;

Fig. 2.5 PMPS mono-MA-funcional;

Fig. 2.6 PDMS di-vinil-funcional;

Fig. 2.7 PDMS multi-MA-funcional a modo de peine;

Fig. 2.8 PDMS multiacrilado en posición terminal;

Fig. 2.9 PDMS metacrilado en posición central;

Fig. 3.1 fotografía REM de una estructura de polímero de un material sintético dental con dos

puntos de medición EDX (véanse la Fig. 3.3 y la Fig. 3.4);

Fig. 3.2 mapeo de elementos selectivos para silicio (EDX) en REM de una pieza moldeada de acuerdo con la invención;

Fig. 3.3 espectro EDX de la matriz que rodea las perlas;

Fig. 3.4 espectro EDX del producto de polimerización de perlas;

Fig. 4.1 diagrama de fuerza de una pieza moldeada polimérica del estado de la técnica (mezcla estándar);

Fig. 4.2 diagrama de fuerza de una pieza moldeada polimérica de acuerdo con la invención

(Ejemplo 4, véase más adelante);

Fig. diagrama de fuerza de una pieza moldeada polimérica de acuerdo con la invención

(Ejemplo 2, véase más adelante);

Fig. 5.1 espectro IR de metacrilato de metilo (Sigma-Aldrich);

Fig. 5.2 espectro IR de polidimetilsiloxano (Sigma-Aldrich);

_Fig.6.1 estructura de un material sintético de PMMA autopolimerizado (aumento 100 veces) y

_Fig.6.2 estructura de un material sintético de PMMA autopolimerizado (aumento 600 veces).

Ejemplos

Composición de un componente polimérico general:

97 g de MW134 (copolímero de poli(metacrilato de metilo), razón social Evonik) y 3 g de ácido 1-bencil-5-fenilbarbitúrico.

Composición de una mezcla de monómeros (mezcla estándar) del estado de la técnica:

95.6 g de metacrilato de metilo, 4 g de dimetacrilato de 1,4-butanodiol, 0,2 g de cloruro de dilaurildimetilamonio y 0,2 g de concentrado de naftenato de cobre se añaden juntos y, después de la disolución del cloruro, forman una solución transparente y homogénea.

Ejemplo 1 de una composición de un componente A (monomérico) de acuerdo con la invención:

93.6 g de metacrilato de metilo, 4 g de dimetacrilato de 1,4-butanodiol, 2 g de Fluid-MA-15M, 0,2 g de cloruro de ^{dilaurildimetilamonio y}0,2 ^{g de concentrado de naftenato de cobre se añaden juntos y, después de la disolución del}cloruro, forman una solución transparente y homogénea. En el caso de Fluid-MA-15M se trata de un polidimetilsiloxano muy líquido, transparente y lineal con una longitud media de la cadena de n = 15 y un grupo metacrilo en posición terminal por un lado (véase la Fig. 2.1).

Ejemplo 2 de una composición de un componente A (monomérico) de acuerdo con la invención:

80.6 g de metacrilato de metilo, 4 g de dimetacrilato de 1,4-butanodiol, 15 g de Fluid-MA-15M, 0,2 g de cloruro de ^{dilaurildimetilamonio y}0,2 ^{g de concentrado de naftenato de cobre se añaden juntos y, después de la disolución del}cloruro, forman una solución transparente y homogénea.

Ejemplo 3 de una composición de un componente A (monomérico) de acuerdo con la invención:

90.6 g de metacrilato de metilo, 4 g de dimetacrilato de 1,4-butanodiol, 5 g de W35, 0,2 g de cloruro de ^{dilaurildimetilamonio y}0,2 ^{g de concentrado de naftenato de cobre se añaden juntos y, después de la disolución del}cloruro así como del W35, forman una solución transparente y homogénea. En el caso de W35 se trata de un polidimetilsiloxano lineal con una longitud media de la cadena de n = 40, cuyos extremos de la cadena fueron modificados con una policaprolactona (longitud media de la cadena de y = 15 por cada lado). Posee una estructura cérea, pero se disuelve bien en MMA y sus co-monómeros (véase la Fig. 2.3).

Ejemplo 4 de una composición de un componente A (monomérico) de acuerdo con la invención:

85,4 g de metacrilato de metilo, 4 g de dimetacrilato de butanodiol, 10 g de Fluid-MA-40D, 0,2 g de cloruro de ^{dilaurildimetilamonio y}0,2 ^{g de concentrado de naftenato de cobre se añaden juntos y, después de la disolución del}cloruro, forman una solución transparente y homogénea. En el caso de Fluid-MA-40D se trata de un polidimetilsiloxano muy fluido, transparente y lineal con una longitud media de la cadena de n = 40 y una modificación de los grupos extremos por ambos lados en cada caso con un grupo metacrilo (véase la Fig. 2.2).

Ejemplo 5 de una composición de un componente A (monomérico) de acuerdo con la invención:

91.6 g de metacrilato de metilo, 4 g de dimetacrilato de 1,4-butanodiol, 4 g de MD-M-2520Mu, 0,2 g de cloruro de ^{dilaurildimetilamonio y}0,2 ^{g de concentrado de naftenato de cobre se añaden juntos y, después de la disolución del}cloruro, forman una solución transparente y homogénea. En el caso de MD-M-2520Mu se trata de un polidimetilsiloxano líquido, transparente y lineal con una longitud media de la cadena de n = 35 y una terminación de la cadena por ambos lados acrilada varias veces (véase la Fig. 2.8).

Ejemplo 6: Polimerización y examen de las composiciones de los Ejemplos 1-4, así como de la mezcla estándar: 20 g del componente polimérico B se agitan en cada caso con 14 ml de un componente monomérico A, se vierte en un molde rectangular y se polimeriza a 2 bares y 50°C a lo largo de un tiempo de 15 minutos en una olla a presión dental. La placa de la mezcla estándar es casi transparente como el vidrio, mientras que las placas modificadas presentan una opacidad clara pero homogénea, presentando éstas una intensidad tal que los materiales pueden ajustarse en los colores dentales usuales en el comercio.

El examen de los valores físicos en relación con el trabajo de fractura (W^f) y la tenacidad a la fractura (K), así como la resistencia a la flexión (BF) y el módulo de flexión (BM) tiene lugar de acuerdo con la Norma DIN EN ISO 20795-1:2008, véase la Tabla 1.

Tabla 1

Se demuestra que adiciones de poliorganosiloxanos modificados a la mezcla de monómeros presentan un aumento significativo en relación con los valores físicos requeridos por la Norma en relación con el trabajo de fractura total, así como de la tenacidad a la fractura, y la mezcla A de acuerdo con la invención del Ejemplo 2 cumple de manera particularmente ventajosa los valores límite para propiedades materiales a destacar con W ^f> 900 y K > 1,9, y la mezcla 1 según el Ejemplo 1 alcanza aproximadamente estos requisitos con el mantenimiento aproximado de BM y BF.

La porción principal del componente monomérico A es > 80 % de metacrilato de metilo y, por consiguiente, garantiza una compatibilidad/solubilidad con o bien del componente polimérico B y, por ejemplo, con los dientes artificiales integrados durante el tratamiento o los puntos de contacto con materiales ya polimerizados en el caso del empleo como material de reparación. En el uso y, en particular en el proceso de fabricación, la mezcla de componentes líquidos o semisólidos es significativamente más sencilla que la disolución de sólidos, lo cual representa una mejora significativa en el uso con respecto a materiales habituales.

En el caso de la modificación del componente monomérico con materiales líquidos, se garantiza una distribución homogénea de las sustancias aditivas, véase la Fig. 3.2, mientras que en el caso de una distribución habitual de sólidos en el componente B, ésta no es homogénea de modo irreprochable o bien completo.

En virtud de la distribución homogénea de los siloxanos en el componente monomérico A, estos están distribuidos posteriormente de forma homogénea en la pieza de trabajo de manera particularmente ventajosa y procuran propiedades físicas uniformes, lo cual no se garantiza en el caso de sólidos en virtud de una posible formación de aglomerado o sedimentación de las sustancias en forma de polvo mediante un tamaño del grano y/o densidad diferente.

Mediante la adición de poli(organo)siloxanos, la pieza de trabajo posterior se ajusta además de ello en su totalidad de forma más hidrofóbica y, por consiguiente, reduce la absorción y solubilidad en agua. La menor absorción de agua conduce ventajosamente a que se puedan depositar menos bacterias o bien placa sobre la pieza de trabajo, de manera particularmente ventajosa en el caso del tratamiento de la pieza de trabajo para formar la posterior prótesis dental. Además, mediante el empleo de los polisiloxanos en la composición se puede pulir mejor la superficie del material. Esto conduce ventajosamente a una mejor calidad de la superficie y a una mejor resistencia frente a depósitos.

En virtud de los grupos insaturados preferiblemente presentes, en particular grupo o grupos (met)acrilo, los polisiloxanos no se ligan químicamente en la red del polímero y, por consiguiente, impiden ventajosamente una posterior separación por difusión.

Mediante la mejora significativa de las propiedades físicas necesarias de la pieza moldeada y la manipulabilidad simplificada de la composición a través de la modificación exclusiva del componente monomérico se proporciona, además de ello, una nueva clase de material base para la producción de prótesis.

Además de ello, mediante la adición de los polisiloxanos al componente monomérico se reduce la proporción porcentual de grupos polimerizables y, por consiguiente, se reduce de manera ventajosa la contracción en volumen global condicionada por la polimerización de la pieza de trabajo.

Si los poli(organo)siloxanos se modifican con grupos fenilo, su índice de refracción se iguala adicionalmente al de PMMA, de modo que aumenta significativamente la transferencia frente a poli(organo)siloxanos habituales y, por consiguiente, resulta una ventaja adicional con respecto a la modificación estándar (véanse las Figs. 2.4 y 2.5).

Si se emplean poli(organo)siloxanos que, además, portan otros grupos insaturados a lo largo de la cadena de siloxano (véase la Fig. 2.6) y, por consiguiente, presentan una estructura a modo de peine, se mejora significativamente la compatibilidad con el sistema y se pueden emplear concentraciones más elevadas con el fin de optimizar adicionalmente los valores físicos.

Los espectros IR según las Fig. 5.1 y Fig. 5.2 muestran diferencias significativas con los espectros de materiales habituales, p. ej. 1070: oscilación por estiramiento antisimétrica Si-O-Si, 800 y 840: grupos mono- y di-metilsiloxano; véase, Infrared sprectra and structure of thin polydimethylsiloxane films, E.A. Romaneko y B.V. Tkachuk, de modo que para la identificación química se puede recurrir a la adición de poli(organo)siloxanos en el componente monomérico a través de espectroscopía IR.

En el material polimerizado se pueden identificar mediante fotografías REM-EDX poli(organo)siloxanos, véanse la Fig. 3.1 a Fig. 3.4, dado que, en virtud de empleo de los modificadores en el componente monomérico, estos son fácilmente ^{detectables en las zonas intermedias que rodean a las perlas.}

Todas las características mencionadas en el presente documento se reivindican como esenciales para la invención.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Composición de mezcla polimerizable que contiene un componente A líquido o semisólido con al menos una porción de monómero y un componente B sólido a base de poli(metacrilato de metilo) (PMMA) con una carga y/o sustancias aditivas, en donde el componente A líquido o semisólido presenta adicionalmente al menos un poliorganosiloxano oligomérico o polimérico que modifica la porción de monómero, el cual puede ser mezclado con la porción de monómero, elegido del grupo consistente en polidimetilsiloxanos (PDMS), polidifenilsiloxanos (PDPS), polimetilfenilsiloxanos (PMPS) y/o mezclas de los mismos.

2. Composición de mezcla polimerizable según la reivindicación 1, caracterizada por que el componente B sólido y el componente A líquido o semisólido contienen componentes de iniciador.

3. Composición de mezcla polimerizable según la reivindicación 1 o 2, caracterizada por que la proporción del compuesto oligomérico o polimérico en el componente A líquido o sólido se encuentra en un intervalo entre 0,1 y 50 % en peso o bien entre 0,1 y 30 % en peso, preferiblemente entre 0,5 y 25 % en peso y de manera particularmente ^{preferida entre}1 ^y20 ^{% en peso.}

4. Composición de mezcla polimerizable según la reivindicación 1, caracterizada por que el poliorganosiloxano puede ser mezclado homogéneamente con la porción de monómero del componente A líquido o semisólido y/o presenta preferiblemente una estructura de cadena lineal.

5. Composición de mezcla polimerizable según la reivindicación 4, caracterizada por que el número medio (n) de los grupos poliorganosiloxano lineales se encuentra en un intervalo entre 2 y 500, preferiblemente entre 2 y 200, preferiblemente entre 5 y 200, preferiblemente entre 5 y 150, de manera particularmente preferida en el intervalo entre 7 y 75, preferiblemente entre 7 y 50.

6^{. Composición de mezcla polimerizable según una de las reivindicaciones 4 o 5, caracterizada por que la estructura}de cadena de poliorganosiloxano está modificada químicamente.

^{7. Composición de mezcla polimerizable según la reivindicación}6^{, caracterizada por que la estructura de cadena de}poliorganosiloxano está modificada químicamente mediante sustituyentes, preferiblemente mediante policaprolactonas, de manera particularmente preferida grupos insaturados, preferiblemente grupos (met)acrilo.

8^{. Composición de mezcla polimerizable según una de las reivindicaciones 1 -7, caracterizada por que la composición de mezcla polimerizada presenta una tenacidad a la fractura (Kmáx) >}1^{,9 kJ/m1/2 y un trabajo de fractura > 900 J/m2.}

9. Uso de una composición de mezcla polimerizable según una de las reivindicaciones 1-7 para la fabricación de un cuerpo moldeado de material sintético, caracterizado por que la composición de mezcla polimerizada o bien el cuerpo moldeado de material sintético presenta una tenacidad a la fractura (K^máx) > 1,9 kJ/m^1/2y un trabajo de fractura > 900 J/m².

10. Uso según la reivindicación 9, caracterizado por que la composición de mezcla polimerizable se emplea como material de reparación para cuerpos moldeados de este tipo o similares.

11. Prótesis dental, fabricada a partir de una composición de mezcla polimerizable según al menos una de las ^{reivindicaciones}1-8^.