ES2842429T3

ES2842429T3 - Procedimiento para la preparación de ácido 2-metoxiacético

Info

Publication number: ES2842429T3
Application number: ES17733421T
Authority: ES
Inventors: Nicolas Vautravers; Joaquim Henrique Teles; Werner Pottgiesser; Henning Althoefer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2016-06-28
Filing date: 2017-06-22
Publication date: 2021-07-14
Anticipated expiration: 2037-06-22
Also published as: US20210188754A1; KR20190022557A; CN109415289A; JP6835881B2; JP2019521126A; WO2018001861A1; EP3475253A1; EP3475253B1; CN109415289B; US11104634B2; KR102321622B1

Abstract

Procedimiento para la fabricacion de acido 2-metoxiacetico mediante oxidacion con oxigeno de 2-metoxietanol en un dispositivo de reaccion a una temperatura de 20 a 100°C y una presion parcial de oxigeno de 0,01 a 2 MPa, en presencia de agua y un catalizador heterogeneo que contiene platino, caracterizado porque el procedimiento es ejecutado de manera continua semicontinua, y la adicion de 2-metoxietanol han dispositivo de reaccion es elegida espacial y temporalmente de modo que en la fase liquida que contiene 2-metoxietanol y acido 2-metoxiacetico en el dispositivo de reaccion, el cociente CR/CA es temporal y espacialmente siempre <= 0,80, en la cual CR esta definido como CR = C(2metoxietanol en el reactor) / C(2metoxietanol en el reactor) + C(agua en el reactor), y alli C(2Metoxietanol en el reactor) representa la masa de 2-metoxietanol por elemento de volumen de la fase liquida que contiene 2-metoxietanol y acido 2-metoxiacetico, y C(agua del reactor) representa la masa de agua por elemento de volumen de la fase liquida que contiene 2-metoxietanol y acido 2-metoxiacetico, en el procedimiento semicontinuo CA esta definido como CA = MT(masa total de 2metoxietanol) / MT (masa total de 2metoxietanol) + MT (masa total de agua), en la que MT(masa total de 2metoxietanol) representa la totalidad de la masa de 2-metoxietanol usada en el procedimiento semicontinuo, y MT(masa total del agua) representa la totalidad de la masa de agua usada en el procedimiento semicontinuo, y en el procedimiento continuo, CA esta definido como CA = MF(flujo de masa de 2metoxietanol) / MF(flujo de masa de 2metoxietanol) + MF (flujo de masa de agua), en la que MF(flujo de masa de 2Metoxietanol) representa el flujo de masa de 2-metoxietanol alimentado al dispositivo de reaccion, y MF(flujo de masa de agua) representa el flujo de masa de agua alimentado al dispositivo de reaccion.

Description

DESCRIPCIÓN

Procedimiento para la preparación de ácido 2-metoxiacético

La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de ácido 2-metoxiacético, mediante oxidación de 2-metoxietanol en un dispositivo de reacción, con oxígeno a una temperatura de 20 a 100°C y una presión parcial de oxígeno de 0,01 a 2 Mpa, en presencia de agua y un catalizador heterogéneo que contiene platino.

El ácido 2-metoxiacético es un producto intermedio importante en la síntesis química. Mediante halogenación con ^{fosgeno o cloruro de tionilo, a partir de él puede obtenerse por ejemplo cloruro de ácido}2^{-metoxiacético como módulo}reactivo de síntesis. Éste encuentra aplicación por ejemplo en la síntesis de los principios activos fungicidas Metalaxyl y Oxadixyl.

El ácido 2-metoxiacético es accesible técnicamente por ejemplo mediante oxidación catalítica de 2-metoxi etanol.

El documento US 3,342,858 describe en general la preparación de ácidos alcoxiacéticos mediante oxidación con oxígeno de los correspondientes alcoxietanoles, en presencia de agua, una base, como por ejemplo hidróxido de sodio, y un catalizador que contiene platino, a un valor de pH > 7 con formación de la correspondiente sal de alcoxiacetato, subsiguiente liberación del ácido alcoxiacético mediante adición de un ácido, como por ejemplo ácido clorhídrico, y obtención mediante destilación del ácido alcoxiacético, a partir de la mezcla acidificada de reacción. Es desventajoso de este procedimiento el concepto de reacción muy laborioso con formación de la correspondiente sal de alcoxiacetato como producto intermedio, y subsiguiente liberación del ácido alcoxiacético en una etapa siguiente. Este modo de operación requiere la adición de una base y a continuación ácido como sustancias auxiliares, en orden de magnitud estequiométrico en cada caso. Es laboriosa la eliminación de la sal formada como producto indeseado a partir de la base añadida y el ácido añadido. Además, para el aislamiento del ácido alcoxiacético se requiere una destilación fraccionada. El rendimiento en ácido alcoxiacético es solamente de 50 a 90%.

El documento DE 2936 123 A enseña la preparación de ácidos alcoxiacéticos mediante oxidación con oxígeno de los correspondientes alcoxietanoles, en presencia de agua y un catalizador que contiene platino, a un valor de pH de < 7, con formación directa del ácido alcoxiacético en la mezcla de reacción. Los ejemplos en el documento DE 2936 123 A se refieren tanto a la conducción de la reacción en forma continua como también en forma discontinua.

En la conducción discontinua de la reacción en el ejemplo 1 del documento DE, en un tubo de vidrio se colocó previamente una solución acuosa al 15% de 2-metoxietanol así como un catalizador con 5% Pt sobre carbón activado y a presión normal y 45°C se atravesó con oxígeno. Mediante ello se alcanzó un rendimiento de ácido 2-metoxiacético de 95%.

En la conducción continua de la reacción en el ejemplo 4 del documento DE se condujo por varias semanas a 0,5 MPa y 48 a 53°C un flujo constante de una solución acuosa al 20% de 2-metoxietanol junto con oxígeno por un tubo de acero inoxidable, en el cual se encontraba un catalizador con 10% de Pt sobre carbón activado. Se analizó la fracción ^{condensable de la mezcla de reacción y se estableció un rendimiento de ácido}2^{-metoxiacético, referido al}2-metoxietanol que reaccionó, mayor que 90%. Aritméticamente esto corresponde a la formación de hasta 10% de ^{productos secundarios, referido al}2^{-metoxietanol que no reaccionó.}

Es desventajosa en este procedimiento la fracción evidentemente elevada de productos secundarios, que por un lado representa una pérdida de reactivo y por otro lado requiere un procesamiento laborioso de la mezcla de reacción. El documento CN 104892390 A divulga así mismo la preparación de ácido 2-metoxiacético mediante oxidación con oxígeno de 2-metoxietanol, en presencia de agua y Pt/C como catalizador. Los ejemplos 1 a 5 describen la conducción discontinua del procedimiento, en el cual en cada caso se colocaron en un reactor previamente el catalizador de Pt/C y una solución acuosa de 2-metoxietanol con una concentración de 2-metoxietanol en el intervalo de 32,4 a 49,0 % en peso y a continuación se hicieron reaccionar con oxígeno, con variación de la presión, temperatura y tiempo de reacción. La mezcla de reacción obtenida fue en cada caso destilada al vacío para el aislamiento del ácido 2-metoxiacético. Se obtuvo en cada caso una pureza de 99%. El rendimiento estuvo en el intervalo 91 a 96%.

Es desventaja de este procedimiento la separación por destilación requerida del ácido 2-metoxiacético, para obtener una pureza de al menos 99%.

De acuerdo con la invención, se reconoció que la reacción secundaria esencial en la oxidación catalítica de 2-^{metoxietanol hasta el ácido}2^{-metoxiacético, es la formación de}2^{-metoxietiléster de ácido metoxiacético.}

2^{-metoxietilester de acido metoxiacetico}

De este modo, en el marco de la presente invención se estableció que en el procedimiento de acuerdo con el estado ^{de la técnica, se obtiene}2^{-metoxietanol con un contenido relativamente alto de}2^{-metoxietiléster de ácido}metoxiacético. En un ejemplo comparativo experimental de modo de operar discontinuo, en el cual se colocó ^{previamente en el reactor la totalidad de la cantidad de}2^{-metoxietanol, se obtuvo por ejemplo una descarga de}2^{-metoxietanol con un contenido de}2,6 ^{% en peso de}2^{-metoxietiléster de ácido metoxiacético (Ejemplo}1 ^{comparativo).}

Sin embargo, dependiendo del uso del ácido 2-metoxiacético, ya interfieren contenidos residuales de 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético en el intervalo porcentual inferior. Por ello existe un gran interés en la obtención de ácido 2-metoxiacético con un contenido de 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético < 1,5 % en peso.

Incluso, debido a la ubicación de los puntos de ebullición es posible separar con relativa facilidad agua (punto de ebullición 46°C a 100 hPa) y 2-metoxietanol que no reaccionó (punto de ebullición 54°C a 100 hPa) de ácido 2-metoxiacético (punto de ebullición 125°C a 100 hPa), aunque no de 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético (punto de ebullición 123°C a 100 hPa), puesto que éste entra en ebullición sólo un poco por debajo del ácido 2-metoxiacético. Una separación por destilación del 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético y el ácido 2-metoxiacético sería extremadamente laboriosa y requeriría una columna de destilación con un número muy grande de pisos teóricos así como del ajuste de una elevada relación de retorno. Además, la operación de una columna así sería relativamente intensiva en energía. Además, a pesar de un muy elevado número de pisos teóricos y una relación de retorno elevada, se contaría también con una pérdida del producto objetivo ácido 2-metoxiacético. Una propiedad negativa de ácido 2-metoxiacético que no se desestima, es su corrosividad en unión con el agua. Así, la columna de purificación tendría que consistir también en un material resistente a la corrosión, lo cual representa un elevado coste en el suministro de la columna. No menos importante, el 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético formado representa también una pérdida ^{directa del material de carga}2^{-metoxietanol y el producto objetivo ácido}2^{-metoxiacético.}

También en el documento DE 3345807 A se reconoció la problemática de una obtención por destilación de ácido 2-^{metoxiacético a partir de una mezcla que contiene ácido}2^{-metoxiacético y}2^{-metoxietiléster de ácido metoxiacético.}Como solución, el documento DE propone un procedimiento de separación completamente diferente, es decir la ^{cristalización lenta de ácido}2^{-metoxiacético a una temperatura por debajo de 8,5°C. El ácido}2^{-metoxiacético puede}ser obtenido mediante ello también desde una solución con 4 % en peso de 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético en una pureza de 99,8 % en peso. El 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético permanece en el licor madre.

El procedimiento propuesto en el documento DE 33 45 807 A hace posible incluso la obtención de ácido 2-metoxiacético con elevada pureza, aunque requiere una etapa adicional del procedimiento, en un aparato de cristalización. Aparte del suministro el aparato de cristalización y del coste para la ejecución de la cristalización, este procedimiento requiere también el suministro intensivo de energía de un medio de enfriamiento, para enfriar la totalidad de la solución hasta una temperatura por debajo de 8,5°C. Con ello, el procedimiento es relativamente costoso en la ejecución e intensivo en energía.

Por ello, fue objetivo de la presente invención encontrar un procedimiento para la fabricación de ácido 2-metoxiacético, que evite las desventajas del estado de la técnica, descanse en materiales de carga fácilmente accesibles, sea de ^{fácil ejecución, forme ácido}2^{-metoxiacético en selectividad, rendimiento y pureza tan elevados como sea posible y, en particular, genere el producto secundario}2^{-metoxietiléster de ácido metoxiacético en cantidad claramente menor,}comparado con el estado de la técnica. Además el procedimiento debería, a pesar de una baja formación de 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético en comparación con el estado de la técnica y con ello elevada selectividad ^{respecto a ácido}2^{-metoxiacético, prosperar con un volumen de reacción tan pequeño como sea posible y con ello}idealmente poner a disposición una mezcla de reacción con una concentración tan elevada como sea posible de ácido 2-metoxiacético. Además, el procedimiento debería hacer posible un procesamiento de la mezcla de reacción, tan simple como fuese posible.

De modo sorprendente se encontró un procedimiento para la fabricación de ácido 2-metoxiacético mediante oxidación con oxígeno de 2-metoxietanol en un dispositivo de reacción, a una temperatura de 20 a 100°C y una presión parcial de oxígeno de 0,01 a 2 MPa en presencia de agua y un catalizador heterogéneo que contiene platino, en el cual el ^{procedimiento es ejecutado de modo semicontinuo o continuo, y la adición de}2^{-metoxietanol al dispositivo de reacción es elegida en tiempo y espacio de modo que en la fase líquida que contiene}2^{-metoxietanol y ácido}2^{-metoxiacético}en el dispositivo de reacción el cociente CR/CA es temporal y espacialmente siempre < 0,80,

en el que CR está definido como

CR = C(2metoxietanol en el reactor) / C(2metoxietanol en el reactor) C(agua en el reactor),

y allí C(2Metoxietanol en el reactor) representa la masa de 2-metoxietanol por elemento de volumen de la fase líquida que contiene 2-metoxietanol y ácido 2-metoxiacético, y C(agua del reactor) representa la masa de agua por elemento ^{de volumen de la fase líquida que contiene}2^{-metoxietanol y ácido}2^{-metoxiacético,}

en el procedimiento semicontinuo CA está definido como

CA = MT(masa total de 2metoxietanol) / MT (masa total de 2metoxietanol) MT (masa total de agua), en la que MT(masa total de 2metoxietanol) representa la totalidad de la masa de 2-metoxietanol usada en el procedimiento semicontinuo, y MT(masa total del agua) representa la totalidad de la masa de agua usada en el procedimiento semicontinuo, y

en el procedimiento continuo, CA está definido como

CA = MF(flujo de masa de 2metoxietanol) / MF(flujo de masa de 2metoxietanol) MF (flujo de masa de agua), en la que MF(flujo de masa de 2Metoxietanol) representa el flujo de masa de 2-metoxietanol alimentado al dispositivo de reacción, y MF(flujo de masa de agua) representa el flujo de masa de agua alimentado al dispositivo de reacción. Contrario al procedimiento conocido de acuerdo con el estado de la técnica, el procedimiento de acuerdo con la ^{invención conduce, para la misma cantidad añadida de}2^{-metoxietanol y el mismo volumen de reactor, a una mezcla de reacción con una mayor pureza de ácido}2^{-metoxiacético y en particular un contenido claramente menor del}indeseado 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético. Este resultado sorprendente es alcanzado mediante la adición de ^{acuerdo con la invención de}2^{-metoxietanol, en la cual el}2^{-metoxietanol es añadido al dispositivo de reacción en tiempo y espacio de modo que en la fase líquida que contiene}2^{-metoxietanol y ácido}2^{-metoxiacético en el dispositivo}de reacción, el cociente CR/CA es en espacio y tiempo siempre < 0,80.

Se entiende por dispositivo de reacción la unidad de equipo que contiene el reactor o dado el caso varios reactores unidos mutuamente, incluyendo los dispositivos de intercambio de calor necesarios para el enfriamiento o calentamiento y eventuales dispositivos para el retorno parcial de la mezcla de reacción,

El valor CR está definido como

CR = C(2metoxietanol en el reactor) / C(2metoxietanol en el reactor) C(agua en el reactor), en la que C(2Metoxietanol en el reactor) representa por la masa de 2-metoxietanol por elemento de volumen de la fase líquida que contiene 2-metoxietanol y ácido 2-metoxiacético, y C(agua en el reactor) representa la masa de agua por elemento de volumen de la fase líquida que contiene 2-metoxietanol y ácido 2-metoxiacético. Con ello, el valor CR ^{es la concentración de}2^{-metoxietanol en la fase líquida que contiene}2^{-metoxietanol y ácido}2^{-metoxiacético en el}dispositivo de reacción, referido a la concentración de 2-metoxietanol y agua en el dispositivo de reacción. CR corresponde con ello a la masa de 2-metoxietanol referida a la masa de 2-metoxietanol y agua. El valor CR es por ello básicamente función del tiempo y lugar. Dependiendo del avance de la reacción cambian las respectivas concentraciones C(2metoxietanol en el reactor) y C(agua en el reactor) en función del tiempo de reacción así como del lugar en el dispositivo de reacción y con ello también del valor CR.

En el valor CA debe diferenciarse si el procedimiento es ejecutado de modo semicontinuo o continuo.

Es característica para la ejecución semicontinua, la adición de una cantidad determinada de 2-metoxietanol al dispositivo de reacción durante la reacción, en lo cual en este intervalo de tiempo no se retira mezcla de reacción del dispositivo de reacción. Puede añadirse la cantidad total de 2-metoxietanol durante la reacción, y también colocarse previamente una cierta cantidad parcial al comienzo y añadir sólo la cantidad restante durante la reacción. Respecto al agua, es posible colocar previamente la cantidad total al comienzo en el dispositivo de reacción o por lo menos una parte de ella, en lo cual luego se alimenta la parte remanente durante la reacción. En la ejecución del procedimiento ^{semicontinuo aumenta la cantidad de líquido en el dispositivo de reacción debido a la adición de}2^{-metoxietanol así}como dado el caso del agua. La mezcla de reacción puede entonces a continuación ser retirada del dispositivo de reacción. Por ello, el procedimiento es ejecutado en cargas individuales, también llamados lotes. Para el procedimiento semicontinuo, CA está definido como

CA = MT (masa total de 2-metoxietanol) / MT (masa total de 2-metoxietanol) MT (masa total de agua), en la que MT(masa total de 2metoxietanol) representa la masa total de 2-metoxietanol usada en el procedimiento semicontinuo, y MT(masa total de agua) representa la masa total del agua usada en el procedimiento semicontinuo. En el procedimiento semicontinuo el valor CA es por consiguiente la masa total de 2-metoxietanol usada en la respectiva carga, referida a la masa total de 2-metoxietanol y agua usada en la respectiva carga. Naturalmente, para ^{la masa total usada de}2^{-metoxietanol cuenta también la masa de}2^{-metoxietanol colocado eventualmente previamente}en el reactor. Respecto al agua, se considera tanto la masa de agua colocada previamente, como también la masa de agua añadida eventualmente, aunque no la masa de agua de reacción formada.

Es característico de la ejecución continua el promedio en el tiempo de la adición continua de 2-metoxietanol y agua al dispositivo de reacción y el promedio en el tiempo de retiro continuo de mezcla de reacción del dispositivo de reacción. Para el procedimiento continuo, CA está definido como

CA = MF (flujo de masa de 2metoxietanol) / MF (flujo de masa de 2metoxietanol) MF (flujo de masa de agua),

en la que MF(flujo de masa de 2metoxietanol) representa el flujo de masa de 2-metoxietanol alimentado al dispositivo de reacción, y MF(flujo de masa de agua) representa el flujo de masa de agua alimentado al dispositivo de reacción. Puesto que el dispositivo de reacción es entendido como la unidad del equipo que ya contiene eventuales dispositivos ^{para el retorno parcial de la mezcla de reacción, por ello ni en MF(flujo de masa de}2^{metoxietanol) ni en MF(flujo de masa de agua) está presente un eventual flujo de}2^{-metoxietanol y/o agua, retornado mediante un retorno parcial de}la mezcla de reacción. En el procedimiento continuo, el valor CA es la masa de 2-metoxietanol alimentada nuevamente ^{por unidad de tiempo al dispositivo de reacción, referida a la masa de}2^{-metoxietanol y agua alimentada nuevamente}por unidad de tiempo al dispositivo de reacción. Así mismo, en el cálculo de CA no se considera el agua formada durante la reacción.

Es esencial para el éxito del procedimiento de acuerdo con la invención, la correspondiente adición temporal y espacial de 2-metoxietanol al dispositivo de reacción. "Temporal" se refiere a la distribución en el tiempo de la adición durante la reacción y "espacial" se refiere al lugar de adición en el dispositivo de reacción. La redacción aclara "siempre" que deben respetarse los límites mencionados del cociente CR/CA en la fase líquida que contiene el 2-metoxietanol y el ^ácido2^{-metoxiacético en el dispositivo de reacción en cada lugar - por consiguiente espacialmente - y durante la}totalidad de la ejecución del procedimiento - por consiguiente temporalmente.

Una adición distribuida en el tiempo puede ocurrir de modo que, por ejemplo, se alimenta una determinada cantidad de 2-metoxietanol en un determinado intervalo de tiempo al dispositivo de reacción. Al respecto, la alimentación puede ocurrir por ejemplo en este espacio de tiempo, de manera continua o intermitente. Así mismo, es posible por ejemplo también una cantidad creciente o decreciente por unidad de tiempo en el intervalo de tiempo, en el cual las cantidades crecientes y decrecientes pueden alternarse también naturalmente.

Una adición distribuida en el tiempo ocurre preferentemente en el procedimiento semicontinuo. Mediante la distribución ^{de la adición en intervalo de tiempo determinado y la conversión química parcial del}2^{-metoxietanol añadido previamente, es posible mantener los cocientes CR/Ca en la fase líquida que contiene}2^{-metoxietanol y ácido}2-metoxiacético en el dispositivo de reacción durante el curso de la reacción, en un valor de < 0,80. En comparación con ello, en un procedimiento discontinuo de acuerdo con el estado de la técnica, con adición completa de la cantidad total de 2-metoxietanol al comienzo de la reacción, los cocientes CR/CA fueron aritméticamente 1.

Una adición distribuida espacialmente puede ocurrir por ejemplo de modo que se alimenta 2-metoxietanol en un determinado lugar del dispositivo de reacción, o distribuido en diferentes lugares del dispositivo de reacción.

Una alimentación distribuida espacialmente ocurre preferentemente en el procedimiento continuo. Mediante la distribución de la adición continua en diferentes lugares de adición a lo largo del curso espacial de reacción y la ^{transformación química parcial de}2^{-metoxietanol añadido ya antes a la respectiva posición de adición, es posible}mantener los cocientes CR/CA en la fase líquida que contiene 2-metoxietanol y ácido 2-metoxiacético en el dispositivo de reacción durante el curso de la reacción, en un valor de < 0,80. En comparación con ello, en un procedimiento ^{continuo de acuerdo con el estado de la técnica en el tránsito directo, en el cual se añade}2^{-metoxietanol sólo en una}posición, en el inicio espacial del curso de la reacción, por consiguiente la posición en la cual se forma por primera vez ácido 2-metoxiacético, los cocientes CR/CA fueron aritméticamente 1.

El curso temporal y espacial de CR puede ser determinado experimentalmente con anterioridad, tanto en la ejecución semicontinua del procedimiento como también en la continua, por ejemplo mediante ensayos simples, o puede ser calculado previamente para cinéticas de reacción conocidas. Para la determinación experimental puede por ejemplo ^{determinarse de modo analítico en el dispositivo de reacción la concentración de}2^{-metoxietanol y agua en diferentes}lugares y diferentes tiempos durante el curso de la reacción. El análisis cuantitativo puede ocurrir tanto en el lugar deseado en línea, como también mediante toma de muestras y subsiguiente análisis fuera de la línea. El 2-^{metoxietanol, ácido}2^{-metoxiacético y agua pueden ser determinados por ejemplo mediante cromatografía de gases, espectroscopia IR, espectroscopia NIR o espectroscopia}1^{H-RMN. Para la determinación cuantitativa de ácido 2-}metoxiacético entran en consideración también la medición de conductividad, la medición de la constante dieléctrica así como la medición de la impedancia. El análisis en línea hace posible un seguimiento del curso actual de la reacción y mediante ello también un ajuste manual o automático de las condiciones de reacción durante la reacción, como por ^{ejemplo temperatura, presión parcial de oxígeno o la cantidad de adición de}2^{-metoxietanol por unidad de tiempo y}lugar. Para el análisis en línea son adecuadas en particular las espectroscopias IR y -NIR, la medición de la conductividad, la medición de la constante dieléctrica así como la impedancia. Sin embargo, para el ajuste de las condiciones de reacción durante la reacción no es absolutamente necesario, determinar en cada caso las concentraciones de 2-metoxietanol, ácido 2-metoxiacético y agua. Para ello frecuentemente es suficiente también la medición en línea de un valor característico de medición, como por ejemplo la conductividad eléctrica, la constante dieléctrica por la impedancia, que luego representan indirectamente una medida del curso de reacción. Este valor de ^{medición puede guiar por ejemplo un circuito automático de control, el cual regula la adición de}2^{-metoxietanol.}

También es posible otro seguimiento indirecto del curso de la reacción, mediante la medición del calor producido. En el seguimiento del procedimiento semicontinuo puede usarse de manera ventajosa por ejemplo la denominada calorimetría o balance de calor.

El valor CA es predeterminado entre tanto en el procedimiento semicontinuo por la cantidad total que va a ser añadida ^de2^{-metoxietanol y agua, y en el procedimiento continuo por el flujo de masa que va a ser añadido de}2^{-metoxietanol}y agua.

Preferentemente en el procedimiento de acuerdo con la invención, se elige la adición de 2-metoxietanol al dispositivo ^{de reacción, temporal y espacialmente de modo que en la fase líquida que contiene}2^{-metoxietanol y ácido}2-metoxiacético en el dispositivo de reacción, el cociente CR/CA es temporal y espacialmente siempre < 0,75, de modo particular preferentemente siempre < 0,70 y de modo muy particular preferentemente siempre < 0,60. Cuanto más bajo es el cociente CR/CA en el curso temporal y espacial de la reacción, por regla general se forma tanto menos 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético.

Sin embargo, para obtener un rendimiento espacio-tiempo tan alto como sea posible, como sinopsis es ventajoso ^{elegir al comienzo del curso de la reacción, la adición de}2^{-metoxietanol temporal y espacialmente de modo que el}cociente CR/CA esté en tanto sea posible en el intervalo superior del intervalo de acuerdo con la invención, por consiguiente que realmente sea hasta 0,80. Con el curso progresivo de la reacción disminuye naturalmente el cociente CR/CA y aritméticamente sería 0 con una transformación completa de 2-metoxietanol. Para evitar un tiempo de reacción excesivamente largo, sin embargo se interrumpe la reacción, como describen algunos párrafos posteriormente, al alcanzar una cierta transformación de 2-metoxietanol. Al respecto, el cociente CR/CA está entonces usualmente en el intervalo de 0 a 0,1, preferentemente de 0 a 0,05 y de modo particular preferentemente de 0 a 0,02. A diferencia de la enseñanza de la presente invención, por ejemplo en el ejemplo 1 del documento DE 2936123 A se ^{realizó el procedimiento de modo discontinuo y se colocó previamente la cantidad total de}2^{-metoxietanol antes de la}adición de oxígeno al reactor. Con ello, al comienzo de la reacción el cociente CR/CA fue de 1. También en los ejemplos 1 a 5 del documento CN 104892390 A para la conducción discontinua de la reacción, el cociente CR/CA al ^{comienzo de la reacción fue así mismo de}1^.

En el ejemplo 4 del documento DE 29 36 123 A se ejecutó de manera continua el procedimiento y se condujo una solución acuosa de 2-metoxietanol junto con oxígeno a través de un tubo de acero inoxidable. Con ello, en el lado de la salida el cociente CR/CA fue así mismo 1.

El procedimiento de acuerdo con la invención hace contraste con ello claramente frente al estado de la técnica. El 2-metoxietanol que va a ser añadido en el procedimiento de acuerdo con la invención puede ser añadido al dispositivo de reacción, como sustancia pura o en mezcla con otros componentes. Para la elección de los otros componentes, de manera ventajosa deberían evitarse aquellos componentes que ejercen una influencia negativa en la ocurrencia de la reacción y/o son separados de la mezcla de reacción sólo de manera laboriosa. Para garantizar un ^{procesamiento tan simple como sea posible, es ventajoso usar}2^{-metoxietanol en tanto sea posible con pureza elevada}de > 99 % en peso, de modo particular preferentemente > 99,5 % en peso y de modo muy particular preferentemente > 99,8 % en peso.

Aunque en la oxidación de acuerdo con la invención de 2-metoxietanol se forma agua en cantidades estequiométricas, ^{ya al comienzo de la reacción se alimenta agua como solvente, para suministrar}2^{-metoxietanol en solución diluida.}Esto puede ocurrir por ejemplo de modo que ya al comienzo de la reacción se coloque previamente agua o una mezcla ^{de agua y}2^{-metoxietanol. Este es el caso usual por ejemplo en el procedimiento semicontinuo. En el procedimiento}continuo, usualmente se alimentan continuamente 2-metoxietanol y agua. Dependiendo de la conducción de la ^{reacción, pueden alimentarse}2^{-metoxietanol y agua separadamente o conjuntamente como solución acuosa de}2-metoxietanol.

La relación en peso de agua a 2-metoxietanol en el procedimiento semicontinuo es, en relación a la masa total de ^{agua y}2^{-metoxietanol usada así como en el procedimiento continuo en relación al flujo de masa de agua y}2-metoxietanol alimentados al dispositivo de reacción, en cada caso usualmente > 1,5, preferentemente > 2, así como usualmente < 10, preferentemente < 5 y de modo particular preferentemente < 3.

Básicamente, es posible ejecutar el procedimiento de acuerdo con la invención en presencia de otro solvente. Éste debería ser inerte bajo las condiciones presentes de la reacción y a continuación dejarse separar fácilmente. Desde ^{el punto de vista de una conducción de la reacción y procesamiento simples así como del objetivo de obtener}2-metoxietanol en pureza tan elevada como sea posible, sin embargo es ventajoso no añadir otro solvente.

El oxígeno es añadido en forma pura o diluido con otros gases, por ejemplo en forma de aire o de una mezcla O²/N². Para mantener el volumen de gas tan pequeño como sea posible, con una presión parcial de oxígeno preestablecida, es ventajoso el uso de un gas con un contenido de oxígeno tan elevado como sea posible. Por ello, preferentemente se usa un gas que tiene oxígeno con un contenido de > 90 % en volumen, de modo particular preferentemente de >95 % en volumen, de modo muy particular preferentemente de >99 % en volumen y en particular de > 99,5 % en volumen.

En el procedimiento de acuerdo con la invención, la presión parcial de oxígeno es 0,01 a 2 MPa, preferentemente > 0,02 MPa y de modo particular preferentemente > 0,1 MPa, así como preferentemente < 1 MPa y de modo particular preferentemente < 0,3 MPa.

La oxidación de acuerdo con la invención de 2-metoxietanol ocurre a una temperatura de 20 a 100°C, preferentemente > 30°C y de modo particular preferentemente > 40°C, así como preferentemente < 80°C y de modo particular preferentemente < 60°C.

El catalizador heterogéneo que va a ser usado en el procedimiento de acuerdo con la invención contiene platino como componente catalítico activo. Usualmente el platino es fijado sobre un soporte.

Como soportes pueden usarse los más diversos materiales. Como ejemplos se mencionan óxidos inorgánicos como por ejemplo óxido de aluminio, óxido de zirconio, dióxido de titanio, oxido de silicio, silicatos inorgánicos como por ejemplo silicato de aluminio, carbón o polímeros. Naturalmente pueden usarse también mezclas de diferentes materiales de soporte. Se prefiere el uso de carbón como soporte.

El catalizador contiene en general 0,1 a 10 % en peso, de modo particular preferentemente > 0,5 % en peso y de modo ^{muy particular preferentemente >}1 ^{% en peso, así como de modo particular preferentemente <}8 ^{% en peso y de modo muy particular preferentemente <}6 ^{% en peso de platino, referido en cada caso a la masa total del catalizador}heterogéneo.

De modo particular preferentemente en el procedimiento de acuerdo con la invención se usa un catalizador ^{heterogéneo que contiene}0,1 ^a10 ^{% en peso de platino, sobre carbón.}

El catalizador heterogéneo soportado puede ser usado en diferentes formas geométricas y tamaños, como por ejemplo en polvo o como artículos moldeados. Los catalizadores en polvo pueden ser operados por ejemplo en modo de conducción en suspensión. Para una forma de operar en lecho fijo se usan preferentemente artículos moldeados, como por ejemplo granulados, cilindros, cilindros huecos, esferas o extrudidos. Los artículos moldeados son luego fijados en el reactor usualmente de acuerdo con los procedimientos conocidos. En el caso de artículos moldeados de ^{catalizador, estos exhiben preferentemente un promedio de tamaño de partícula de}1 ^a10 ^mm.

Sin embargo, preferentemente el catalizador es usado en forma de un polvo. El catalizador en polvo está presente entonces en el reactor en suspensión. Para impedir una descarga del sistema de reacción, usualmente se usa un filtro para retener el catalizador en suspensión. Como ejemplo de un filtro adecuado usual se menciona un filtro de flujo transversal.

Independientemente de la forma geométrica y el tamaño de la partícula de catalizador, el platino está presente en general en forma de partículas con un promedio de diámetro de 0,1 a 50 nm, medido mediante difracción Rontgen. Sin embargo, pueden estar presentes también partículas más pequeñas o más grandes.

En la fabricación del catalizador heterogéneo soportado, en general se aplica el platino sobre el soporte mediante procedimientos adecuados.

Al respecto, el platino es aplicado sobre el soporte usualmente desde soluciones de sales adecuadas. Las sales de platino adecuadas son por ejemplo aquellas que son solubles en medios acuosos o ácidos acuosos y desde los cuales puede precipitar un compuesto de platino, mediante una elevación del valor de pH. Como ejemplos preferidos de la sal de platino adecuada se mencionan nitrato de platino (II), cloruro de platino (IV) y hexahidrato de ácido hexacloroplatínico.

Como agentes que elevan el valor de pH entran en consideración en particular soluciones acuosas de sales alcalinas, como por ejemplo carbonatos alcalinos, preferentemente carbonato de sodio.

Para la aplicación de los compuestos insolubles o difícilmente solubles de platino, son posibles en principio los más diversos procedimientos. En una forma preferida de realización, se coloca previamente el soporte en un aparato adecuado, por ejemplo un tambor rotativo o un contenedor con agitación, en líquido sobrenadante, por ejemplo agua, y se le añade la solución de la sal de platino así como la solución que eleva el valor de pH. Al respecto, es posible añadir primero la sal de platino y a continuación la solución que eleva el valor de pH, o añadir primero la solución que eleva el valor de pH y a continuación la sal de platino, o añadir ambas de manera alternante o también simultáneamente.

Preferentemente se coloca previamente el soporte en agua y se ajusta el valor de pH con la solución que eleva el valor de pH, hasta un valor en el cual precipita la sal de platino como compuesto insoluble o difícilmente soluble de platino. A continuación, bajo mezcla completa se añade la solución de la sal de platino, con lo cual se mantiene el valor de pH mediante otras adiciones de la solución que eleva el valor de pH, en un intervalo en el cual la sal de platino precipita como compuesto insoluble o difícilmente soluble de platino. La relación en peso entre la totalidad de la cantidad de ^{líquido que va a ser añadido y el soporte, está en general en un valor de}1 ^a100^.

Una vez ha ocurrido la precipitación se aísla el soporte que contiene el compuesto de platino, se seca y se trata con hidrógeno para la reducción del platino. Al respecto, la reducción puede ser ejecutada tanto con hidrógeno puro, como también con hidrógeno diluido con un gas inerte. Son gases inertes adecuados por ejemplo nitrógeno o gases nobles.

Para la impregnación se atomiza sobre el vehículo la solución de una sal adecuada de platino en un aparato adecuado, por ejemplo un tambor de mezcla rotativo. La cantidad total que va a ser atomizada de solución de sal de platino está al respecto preferentemente en o por debajo de la absorción del soporte colocado previamente. En la impregnación se usan preferentemente sales de platino, que mediante recocido se transforman sin dejar residuo, en platino elemental. Las sales de platino preferidas para la impregnación son por ejemplo nitrato de platino (II) así como ácido hexacloroplatínico.

^{El catalizador heterogéneo soportado exhibe en general una superficie BET de > 1 m2/g y < 10000 m}2^{/g, determinada}acuerdo con DIN ISO 9277:2014-01. En el uso del carbón como soporte, la superficie BET está preferentemente en el ^{intervalo de > 500 m2/g y < 10000 m}2^/g.

En el procedimiento de acuerdo con la invención es posible básicamente usar en uno y el mismo dispositivo de reacción también diferentes catalizadores a lo largo del curso espacial de la reacción. De este modo, por ejemplo incluso es posible operar reactores en cascada o con compartimientos, una parte con un catalizador de lecho fijo y otra parte con un catalizador en suspensión.

Respecto a la cantidad de catalizador que va a ser usado, el procedimiento de acuerdo con la invención es muy flexible. Básicamente, es válido que un contenido mayor de platino conduce a una mayor actividad catalítica y con ello, como una regla, también puede transformarse más 2-metoxietanol por unidad de tiempo. En el procedimiento ^{semicontinuo, la relación molar de la totalidad de la cantidad usada de}2^{-metoxietanol a la cantidad de platino presente en el dispositivo de reacción, es de}1 ^a10000^{, preferentemente >}10 ^{y de modo particular preferentemente >}100^{, así}como preferentemente < 5000 y de modo particular preferentemente < 1000. En el procedimiento continuo, la relación ^{molar de la cantidad de}2^{-metoxietanol alimentada al dispositivo de reacción por unidad de tiempo, a la cantidad de}platino presente en el dispositivo de reacción, es de 1 a 500 por hora, preferentemente > 5 por hora y de modo particular preferentemente > 20 por hora, así como preferentemente < 300 por hora y de modo particular preferentemente < 200 por hora.

En el procedimiento semicontinuo, el dispositivo de reacción es alimentado con 2-metoxietanol usualmente por un ^{intervalo de tiempo de 1 a 10 horas, preferentemente > 2 horas, así como preferentemente <}6 ^{horas. Sin embargo,}de acuerdo con la necesidad son posibles también claras desviaciones respecto a los valores de tiempo mencionados. Se menciona explícitamente también que la dosificación de 2-metoxietanol puede ocurrir también de manera irregular, por ejemplo intermitente, creciente, decreciente o fluctuante. Se indican las realizaciones anteriores sobre el curso temporal y espacial de los cocientes CR/CA a lo largo del curso de reacción. Una vez terminada la adición de 2-metoxietanol se abandona la mezcla de reacción, por otro intervalo de tiempo a las condiciones de reacción, en general ^{para la reacción posterior de}2^{-metoxietanol que aún no ha reaccionado y justo a continuación se procesa}adicionalmente. La totalidad del tiempo de reacción desde el comienzo de la reacción para el procedimiento semicontinuo es usualmente de 2 a 20 horas, preferentemente > 9 horas, así como preferentemente < 14 horas.

En el procedimiento continuo, se alimenta 2-metoxietanol y agua al dispositivo de reacción de manera que el flujo de ^{masa de}2^{-metoxietanol y agua, referido a la totalidad del volumen del reactor en el dispositivo de reacción, es}usualmente de 0,05 a 0,5 por hora, preferentemente < 0,11 por hora, así como preferentemente > 0,07 por hora.

El tiempo de reacción está determinado principalmente por el rendimiento deseado. Cuanto más largo sea el tiempo ^{de reacción bajo el resto de condiciones comparables, tanto mayor es por regla también el rendimiento de}2-metoxietanol. Puesto que sin embargo el 2-metoxietanol que no ha reaccionado puede ser separado de modo comparativamente fácil y retornado o usado nuevamente en una carga subsiguiente, en el sentido de una conducción eficiente del procedimiento es definitivamente ventajoso no pretender transformación completa, sino conducir deliberadamente hacia transformación parcial. Mediante ello se alcanza por unidad de tiempo y volumen de reactor un rendimiento superior de 2-metoxietanol. Por esta razón es ventajoso pretender sólo un rendimiento de 2-metoxietanol de 80 a 99%, preferentemente > 90% y de modo particular preferentemente > 93%, así como preferentemente < 98% y de modo particular preferentemente < 97%.

Como reactores en el dispositivo de reacción, entran en consideración para el procedimiento de acuerdo con la invención en principio aparatos de reacción que son adecuados para la ejecución de reacciones gas-líquido exotérmicas con catálisis heterogénea y que pueden ser operados de modo semicontinuo o continuo. Como ejemplos se mencionan recipiente con agitación, reactor de lecho de goteo, reactor de columnas de burbujas, reactor de bucles de chorro así como cascadas de los reactores mencionados. En el procedimiento semicontinuo se prefieren recipiente con agitación, reactor de lecho de goteo y reactor de columnas de burbujas, y en el procedimiento continuo, cascada de recipientes con agitación, cascada de reactor de lecho de goteo, reactor en cascada de columnas de burbujas y reactor en cascada de bucles de chorro. Las cascadas de reactores utilizadas usualmente en el procedimiento continuo ^{contienen en general}2 ^a10^{, preferentemente}2 ^a6 ^{y de modo particular preferentemente}2 ^{a 4 reactores conectados}de modo consecutivo. En el caso de una cascada de reactor de columnas de burbujas o una cascada de reactor de ^{bucles de chorro, estos contienen en general 2 a}8^{, preferentemente 2 a 5 y de modo particular preferentemente 2 a}3 compartimientos dispuestos de modo consecutivo.

Como se mencionó al principio, el reactor o la interconexión de varios reactores junto con los dispositivos de intercambio de calor y eventualmente dispositivos para el retorno parcial de la mezcla de reacción, forman el denominado dispositivo de reacción.

Debido a la elevada corrosividad del ácido 2-metoxiacético acuoso, es aconsejable construir el dispositivo de reacción ^{o al menos aquella parte que está en contacto directo con el ácido}2^{-metoxiacético acuoso, en un material resistente}a la corrosión. Son materiales adecuados por ejemplo aceros inoxidables de alta aleación, aleaciones a base de níquel, aleación de titanio o titanio-paladio, de zirconio o de tántalo. Se prefiere el uso de aceros inoxidables de alta aleación. De modo alternativo, es posible dado el caso también un revestimiento de las partes en cuestión del aparato. Son imaginables por ejemplo plásticos o esmaltes resistentes al ácido.

El dispositivo de reacción que está equipado usualmente con un dispositivo de intercambio de calor. Éste sirve al comienzo de la reacción para el calentamiento, y durante la reacción para la disipación del calor producido y con ello para mantener la temperatura deseada de reacción. Dependiendo del diseño, el dispositivo de intercambio de calor puede estar dentro o fuera del reactor. Si está adentro, entonces se trata usualmente de serpentines de intercambio de calor o placas de intercambio de calor. De modo particular es ventajoso el uso de un dispositivo de intercambio de calor ubicado fuera del reactor. Para ello, entonces en la operación se retira de modo continuo del reactor un flujo de líquido, se conduce hacia el dispositivo de intercambio de calor ubicado en el exterior y a continuación se retorna de nuevo al reactor. Independientemente de si se trata de un dispositivo de intercambio de calor ubicado en el interior o en el exterior, éste está dimensionado de manera ventajosa de modo que tiene la capacidad también para disipar el calor máximo producido durante el curso de la reacción, y con ello no se excede la temperatura deseada de reacción.

Para el mantenimiento de la presión así como para la expulsión focalizada de gas de escape, como por ejemplo dióxido de carbono, el cual dado el caso puede formarse por sobreoxidación, o gases inertes introducidos mediante la alimentación del gas que contiene oxígeno, el dispositivo de reacción contiene preferentemente una válvula de mantenimiento de la presión. Mediante ésta se limita la presión de reacción al valor máximo deseado y al alcanzar el valor máximo, se descarga gas de escape del dispositivo de reacción.

La mezcla de reacción obtenida en el procedimiento de acuerdo con la invención contiene, aparte del ácido 2-^{metoxiacético formado, naturalmente agua,}2^{-metoxietanol que no reaccionó, pequeñas cantidades del}2-metoxietiléster de ácido metoxiacético así como pequeñas cantidades de otros productos secundarios. Esta mezcla de reacción es procesada a continuación para obtener ácido 2-metoxiacético tan puro como sea posible. Con ello, se muestra la gran ventaja de la presente invención. Puesto que mediante la adición de acuerdo con la invención de 2-^{metoxietanol al dispositivo de reacción, se forma ácido}2^{-metoxiacético con un contenido claramente menor de}2-metoxietiléster de ácido metoxiacético indeseado, en muchos casos es suficiente mediante evaporación retirar de la mezcla de reacción obtenida sólo los compuestos que entran en ebullición fácilmente agua y 2-metoxietanol. El ácido 2^{-metoxiacético obtenido mediante ello contiene de acuerdo con la invención sólo pequeñas cantidades de}2-metoxietiléster de ácido metoxiacético y frecuentemente puede ser usado directamente sin otra purificación, como elemento de síntesis en reacciones siguientes.

La evaporación de los compuestos que entran en ebullición fácilmente agua y 2-metoxietanol puede ocurrir por ejemplo en un evaporador Sambay o una columna de destilación. Dependiendo del diseño del reactor usado, es posible dado ^{el caso ejecutar la evaporación de los compuestos que entran en ebullición fácilmente agua y}2^{-metoxietanol, una vez}terminada la reacción incluso directamente en el reactor.

Para ejecutar la evaporación de los compuestos que entran en ebullición fácilmente agua y 2-metoxietanol, con tan poco aporte de energía como sea posible, esta es ejecutada preferentemente a presión normal o baja presión y de modo particular preferentemente a baja presión.

Sin embargo, en caso que debiera obtenerse un ácido 2-metoxiacético aún más puro, puede purificarse adicionalmente ^{el producto obtenido después de la evaporación de los productos que entran en ebullición fácilmente agua y}2-metoxietanol. Puesto que una separación por destilación de ácido 2-metoxiacético y 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético es relativamente laboriosa debido a sus puntos de ebullición muy similares, entran en consideración en primera línea, procedimientos alternativos. Una posibilidad alternativa es por ejemplo la cristalización descrita en el documento DE 3345807 A .

Mediante la evaporación simple de los compuestos que entran en ebullición fácilmente agua y 2-metoxietanol, puede obtenerse ácido 2-metoxiacético ya en una pureza de > 99 % en peso. Dependiendo de la ejecución de la adición de 2-metoxietanol al dispositivo de reacción, es posible también una pureza de > 99,5 % en peso, de modo y forma simples. Cuanto más bajo es el cociente CR/CA, por regla general tanto menos 2-metoxietiléster de ácido ^{metoxiacético es formado y tanto más puro es el ácido}2^{-metoxiacético.}

A continuación se aclaran algunas posibles formas de realización del procedimiento de acuerdo con la invención. En las ilustraciones Fig. 1 a 7 se usan las siguientes abreviaturas:

A 2-metoxietanol (dado el caso como solución acuosa)

B oxígeno

C agua

M mezcla de reacción

Z gas de escape (regulado por presión)

La conducción semicontinua del procedimiento ocurre preferentemente en un recipiente con agitación, un reactor de lecho de goteo o un reactor de columnas de burbujas.

Las Fig. 1a y 1b muestran de modo muy simplificado posibles dispositivos de reacción para la ejecución del procedimiento semicontinuo, usando un recipiente con agitación. En la Fig. 1a el dispositivo de intercambio de calor se encuentra dentro, y en la Fig. 1b se encuentra fuera del recipiente con agitación. El recipiente con agitación puede ser operado tanto en modo de suspensión, como también en modo de lecho fijo. Se prefiere la operación en modo de suspensión. Usualmente, al comienzo de la reacción se colocan previamente agua y el catalizador en el recipiente con agitación. Además, también es posible colocar ya al comienzo de la reacción una parte del 2-metoxietanol que va a ser usado. Ahora el dispositivo de reacción es llevado a condiciones de reacción, es decir en particular bajo mezcla completa llevado a la temperatura deseada y mediante compresión con oxígeno ajustado a la presión parcial de oxígeno deseada. El 2-metoxietanol es luego alimentado mediante un tubo de conducción o una boquilla, distribuido de modo temporal hasta alcanzar la totalidad de la masa que va a añadirse de 2-metoxietanol. Dependiendo de la variante, también es posible alimentar una solución acuosa de 2-metoxietanol. Para mantener la presión parcial de oxígeno deseada, durante la reacción se dosifica adicionalmente oxígeno. La alimentación de oxígeno puede ocurrir así mismo por ejemplo mediante un tubo de alimentación o una boquilla. El exceso de gas puede ser descargado por ejemplo mediante un mantenimiento de presión. Una vez terminada la adición de 2-metoxietanol, por regla general es ventajoso dejar la mezcla de reacción bajo las condiciones de reacción, por un cierto tiempo para reacción adicional, y con ello elevar el rendimiento. A continuación, por regla general se reduce la presión del dispositivo de reacción, se le vacía y se procesa la mezcla de reacción.

La Fig. 2 muestra de modo muy simplificado un posible dispositivo de reacción para la ejecución del procedimiento semicontinuo, usando un reactor de lecho de goteo. Éste está equipado de manera ventajosa con un intercambiador de calor externo. El reactor de lecho de goteo puede ser operado tanto en modo de suspensión, como también en modo de lecho fijo. En el caso de un modo de operación en suspensión, como lecho de goteo sirve un apilamiento inerte o un empaquetado inerte. Se prefiere la operación en modo de lecho fijo. Usualmente, al comienzo de la reacción se colocan agua y el catalizador en el reactor de lecho de goteo. El dispositivo de reacción es ahora llevado a las condiciones de reacción, es decir en particular mediante el circuito de intercambio de calor externo es llevado a la temperatura deseada y mediante compresión con oxígeno se ajusta la presión parcial de oxígeno deseada. Luego se ^{alimenta el}2^{-metoxietanol al dispositivo de reacción, distribuido temporalmente hasta alcanzar la totalidad de la masa}que va a ser añadida de 2-metoxietanol. Puesto que la fase líquida es mezclada por retorno de modo prácticamente ^{completo, debido al circuito de intercambio de calor, puede dosificarse}2^{-metoxietanol básicamente en cualquier sitio}en el dispositivo de reacción. Sin embargo, preferentemente la alimentación ocurre en el circuito de intercambio de calor. Dependiendo de la variante, también es posible alimentar una solución acuosa de 2-metoxietanol. Para mantener la presión parcial de oxígeno deseada, durante la reacción se dosifica adicionalmente oxígeno. La alimentación de oxígeno ocurre preferentemente por debajo del lecho de goteo. De modo alternativo, el oxígeno puede ser añadido también en otros sitios, por ejemplo también en la cabeza del reactor. Para mantener la presión parcial de oxígeno deseada, según la necesidad, durante la reacción se dosifica adicionalmente oxígeno. El exceso de gas puede ser descargado por ejemplo mediante un mantenimiento de presión. Durante la conducción de la reacción se rocía el lecho por goteo mediante boquillas, que se encuentran por encima del lecho de goteo, y desde las cuales fluye la mezcla de reacción desde el circuito externo de intercambio de calor. En la operación del reactor de lecho de goteo, el nivel de líquido se encuentra por debajo del lecho de goteo. Desde la zona denominada como zona de fondo, se retira el flujo para el circuito de intercambio de calor. Una vez terminada la adición de 2-metoxietanol, por regla general es ventajoso dejar la mezcla de reacción bajo las condiciones de reacción, por un cierto tiempo para la reacción adicional, y con ello para la elevación del rendimiento. A continuación, por regla general se reduce la presión del dispositivo de reacción, se le vacía y se procesa la mezcla de reacción.

La Fig. 3 muestra de manera muy simplificada un posible dispositivo de reacción para la ejecución del procedimiento semicontinuo usando un reactor de columnas de burbujas. Éste está equipado así mismo de manera ventajosa con un intercambiador de calor externo. También el reactor de columnas de burbujas puede ser operado tanto en modo de suspensión, como también en modo de lecho fijo. En el caso del modo de operación en suspensión puede usarse opcionalmente un apilamiento inerte o un empaquetado inerte como elemento mixto. Se prefiere la operación en modo de lecho fijo. Al comienzo de la reacción se colocan usualmente agua y el catalizador en el reactor de columnas de burbujas. El dispositivo de reacción es llevado ahora a las condiciones de reacción, es decir en particular mediante el circuito externo de intercambio de calor es llevado a la temperatura deseada y mediante compresión de oxígeno, se ajusta la presión parcial de oxígeno deseada. El 2-metoxietanol es luego alimentado al dispositivo de reacción, distribuido temporalmente hasta alcanzar la totalidad de la masa que va a ser añadida de 2-metoxietanol. Puesto que la fase líquida es mezclada por retorno de modo prácticamente completo, debido al circuito de intercambio de calor, puede dosificarse 2-metoxietanol básicamente en cualquier parte en el dispositivo de reacción. Sin embargo, preferentemente la alimentación ocurre en el circuito de intercambio de calor. Dependiendo de la variante, es posible ^{también alimentar una solución acuosa de}2^{-metoxietanol.}

Para mantener la presión parcial de oxígeno deseada, se dosifica adicionalmente oxígeno durante la reacción. La alimentación de oxígeno ocurre mediante una o varias boquillas aplicadas debajo del elemento mixto. El exceso de gas puede ser descargado por ejemplo mediante un mantenimiento de presión. Usualmente, la mezcla líquida de reacción es retirada de la zona inferior del reactor de columnas de burbujas y después de perfusión del circuito exterior de intercambio de calor, es retornada por encima del elemento mixto. En la operación del reactor de columnas de burbujas, el nivel del líquido se encuentra por encima del elemento mixto. Una vez terminada la adición de 2-metoxietanol por regla general es ventajoso dejar la mezcla de reacción bajo las condiciones de reacción, por un cierto tiempo para la reacción adicional y con ello para la elevación del rendimiento. A continuación, por regla general se reduce la presión del dispositivo de reacción, se le vacía y se procesa la mezcla de reacción.

La ejecución continua ocurre preferentemente en una cascada de recipientes con agitación, una cascada de reactores de lecho de goteo, un reactor en cascada de columnas de burbujas o un reactor en cascada de bucles de chorro.

La Fig. 4a muestra de manera muy simplificada un posible dispositivo de reacción para la ejecución del procedimiento continuo, usando una cascada de recipientes con agitación. Éste consiste en varios recipientes con agitación conectados consecutivamente. El dispositivo de intercambio de calor del recipiente individual con agitación puede encontrarse básicamente dentro o fuera del respectivo recipiente con agitación. Preferentemente el respectivo dispositivo de intercambio de calor se encuentra en un circuito externo. La cascada de recipientes con agitación puede ser operada tanto en modo de suspensión, como también en modo de lecho fijo. Se prefiere la operación en modo de suspensión. En este caso, se toma la descarga de un recipiente cualquiera con agitación que tiene catalizador en suspensión, preferentemente mediante un filtro de flujo transversal, para mantener el catalizador en suspensión en el respectivo recipiente con agitación. Al comienzo de la reacción se colocan usualmente agua y el catalizador en el recipiente con agitación. Además, es posible también colocar incluso ya al comienzo 2-metoxietanol, por ejemplo en el primer recipiente con agitación. El dispositivo de reacción es llevado ahora a las condiciones de reacción, es decir en particular mediante mezcla completa es llevado a la temperatura deseada y mediante compresión de oxígeno, se ajusta la presión parcial de oxígeno deseada. Ahora se alimentan continuamente al dispositivo de reacción, 2-metoxietanol, oxígeno y agua. El oxígeno es alimentado preferentemente a cualquier recipiente individual con agitación. El exceso de gas puede ser descargado por ejemplo mediante un mantenimiento de presión. La alimentación de 2-metoxietanol ocurre distribuida espacialmente en el primero al penúltimo recipiente con agitación. El último recipiente con agitación sirve usualmente como zona de reacción adicional y no exhibe por ello en general una adición de 2-metoxietanol. Se alimenta agua preferentemente sólo al primer recipiente con agitación. La mezcla de reacción es retirada en cada caso continuamente de un recipiente con agitación y alimentada al siguiente recipiente con agitación. La mezcla de reacción es retirada continuamente del último recipiente con agitación, por regla general se le alivia la presión y procesa.

Una forma de realización ligeramente modificada de una cascada de recipientes con agitación es un recipiente con agitación en cascada. La Fig. 4b muestra un dispositivo de reacción muy simplificado para la ejecución del procedimiento continuo, usando un recipiente con agitación en cascada. Este comprende compartimientos de recipiente con agitación conectados consecutivamente en varios recipientes de reacción, que están dotados en cada caso con un rebose hacia el siguiente compartimiento. El dispositivo de intercambio de calor de los compartimientos individuales puede encontrarse básicamente dentro o fuera del respectivo compartimiento. Preferentemente el respectivo dispositivo de intercambio de calor se encuentra en un circuito externo. El recipiente con agitación en cascada puede ser operado tanto en modo de suspensión, como también en modo de lecho fijo. Se prefiere la operación en modo de suspensión. en este caso la descarga de un compartimiento cualquiera que contiene catalizador en suspensión es retirada preferentemente mediante un filtro de flujo transversal, para retener el catalizador en suspensión en el respectivo compartimiento. La adición de 2-metoxietanol y agua ocurre en principio como para la cascada de recipientes con agitación. El último compartimiento sirve para la reacción adicional y por ello usualmente no exhibe de 2-metoxietanol. En contraste con la cascada de recipientes con agitación, para recipientes con agitación en cascada, el oxígeno es dosificado sin embargo usualmente en posiciones centrales. Por ello en general también es suficiente un mantenimiento central de presión. La mezcla de reacción es retirada continuamente del último compartimiento, por regla general se le reduce la presión y se procesa.

La Fig. 5 muestra de modo muy simplificado un posible dispositivo de reacción para la ejecución del procedimiento continuo, usando una cascada de reactor de lecho de goteo. Éste consiste en varios reactores de lecho de goteo conectados consecutivamente, con circuito de intercambio de calor preferentemente externo. La construcción y operación básicas de un reactor de lecho de goteo está descrita ya en el modo operación semicontinuo. La cascada de reactor de lecho de goteo puede ser operada también tanto en modo de suspensión, como también en modo de lecho fijo. Se prefiere la operación en modo de lecho fijo. Se alimentan continuamente al dispositivo de reacción 2-metoxietanol, oxígeno y agua. Preferentemente el oxígeno es alimentado a cualquier reactor individual de lecho de goteo. El exceso de gas puede ser descargado por ejemplo mediante un mantenimiento de presión. La alimentación de 2-metoxietanol ocurre distribuida espacialmente del primer al penúltimo reactor de lecho de goteo. El último reactor ^{de lecho de goteo sirve usualmente como zona de reacción adicional y por ello en general no exhibe adición de}2-metoxietanol. Preferentemente se alimenta agua sólo al primer reactor de lecho de goteo. La mezcla de reacción es retirada en cada caso continuamente de un reactor de lecho de goteo y alimentada al siguiente reactor de lecho de goteo. La mezcla de reacción es retirada continuamente del último reactor de lecho de goteo, por regla general se le reduce la presión y se procesa.

^{La Fig.}6 ^{muestra de modo muy simplificado un posible dispositivo de reacción para la ejecución del procedimiento}continuo, usando un reactor en cascada de columnas de burbujas. Éste está construido de manera similar a un reactor de columnas de burbujas, sin embargo comprende varios compartimientos de columnas de burbujas conectados consecutivamente. Usualmente estos están separados uno de otro por dispositivos adecuados de separación, por ejemplo chapas perforadas. Aunque estos son permeables para el oxígeno que sube desde abajo, como también para la mezcla líquida de reacción, representan sin embargo una resistencia al flujo y reducen la retromezcla. En los compartimientos individuales se encuentran en cada caso catalizador heterogéneo. El reactor de columnas de burbujas en cascada puede ser operado tanto en modo de suspensión, como también en modo de lecho fijo. En el caso de un modo de operación en suspensión, como elemento de mezcla sirve en cada caso un apilamiento inerte o un empaquetamiento inerte. Se prefiere la operación en modo de lecho fijo. Con excepción del compartimiento más superior, en cada caso se retira la mezcla de reacción por encima del respectivo elemento de mezcla, se conduce sobre un circuito de intercambio de calor y se conduce de retorno nuevamente por debajo del respectivo elemento de mezcla. El compartimiento más superior sirve como zona de reacción adicional y no necesita enfriamiento. Se alimentan continuamente 2-metoxietanol, oxígeno y agua al dispositivo de reacción. El oxígeno es alimentado mediante una o varias boquillas por debajo del primer elemento de mezcla. La alimentación de 2-metoxietanol ocurre distribuida espacialmente sobre los respectivos circuitos de intercambio de calor del primero al penúltimo compartimiento. Puesto que debido al circuito de intercambio de calor en cada compartimiento, la fase líquida es ^{mezclada de modo prácticamente completo, puede dosificarse el}2^{-metoxietanol básicamente en cualquier parte}dentro del respectivo compartimiento. El agua es alimentada preferentemente sólo por debajo del primer compartimiento. En la operación del reactor de columnas de burbujas en cascada, el nivel del líquido se encuentra por encima del elemento de mezcla más superior. El exceso de gas puede ser descargado por ejemplo mediante un mantenimiento de presión. la mezcla de reacción es retirada de modo continuo por encima del último elemento de mezcla, por regla general se reduce la presión y se procesa.

La Fig. 7 muestra de modo muy simplificado posibles dispositivos de reacción para la ejecución del procedimiento continuo, usando reactor de bucles de chorro en cascada. Éste está construido de manera similar a un reactor de bucles de chorro, pero comprende varios compartimientos de bucles de chorro conectados consecutivamente, en los que el compartimiento más superior está equipado sin elementos fijos de bucles de chorro y sirve como zona de reacción adicional. Usualmente los compartimientos individuales están separados mutuamente por dispositivos adecuados de separación, por ejemplo chapas perforadas. Éstos representan una resistencia al flujo y reducen la retromezcla. Como para reactores de bucles de chorro, comúnmente los elementos fijos de bucles de chorro comprenden en cada caso una boquilla de chorro, un tubo de impulso y una placa de deflexión. En la operación del reactor de bucles de chorro en cascada se retira mezcla de reacción en cada caso por debajo de la placa de deflexión, se conduce vía el circuito de intercambio de calor y se retorna junto con oxígeno recientemente alimentado vía la boquilla de chorro ubicada sobre el tubo de impulso y con ello se asegura una mezcla intensa dentro del respectivo compartimiento de bucles de chorro. en los compartimientos individuales se encuentran en cada caso catalizador heterogéneo. El reactor de bucles de chorro en cascada puede ser operado tanto en modo de suspensión, como también en modo de lecho fijo. Se prefiere la operación en modo de lecho fijo. En el caso de una operación en modo de lecho fijo, el catalizador se encuentra fijo en la zona anular entre el tubo de impulso y la pared del reactor. En el caso más simple, en la zona de reacción adicional está presente el catalizador en forma de un lecho fijo clásico, sin elementos fijos de bucles de chorro circundantes (como se representa en la ilustración). Sin embargo, de modo alternativo pueden estar presentes también en la zona de reacción adicional elementos fijos de bucles de chorro de bombas externas de circuito, y el catalizador puede estar presente fijo en la zona anular entre el tubo de impulso y la pared del reactor. En el caso de un modo de operación en suspensión en todo caso se asegura que y también la zona de reacción adicional sea mezclada activamente. Esto puede ser alcanzado por ejemplo mediante un agitador mecánico o elementos fijos con bucles de chorro con bombas del circuito externo. Independientemente de si el reactor ^{de bucles de chorro en cascada es operado en modo de suspensión o de lecho fijo, el}2^{-metoxietanol es alimentado}distribuida espacialmente con excepción de la zona de reacción adicional de los respectivos compartimientos de los bucles de chorro. Puesto que la fase líquida está mezclada de modo prácticamente completo, debido al circuito de intercambio de calor y la mezcla intensa en cada uno de los compartimientos de elemento fijo de chorro, puede dosificarse 2-metoxietanol básicamente en cualquier parte dentro del respectivo compartimiento. El agua es alimentada preferentemente sólo debajo del primer compartimiento. En la operación del reactor en cascada de bucles de chorro, el nivel del líquido se encuentra por encima del compartimiento más superior. El exceso de gas puede ser descargado por ejemplo mediante un mantenimiento de presión. La mezcla de reacción es retirada de modo continuo de la zona superior del compartimiento más superior, aunque debajo del nivel de líquido, por regla general se le reduce la presión y se procesa.

El procedimiento de acuerdo con la invención hace posible la fabricación de ácido 2-metoxiacético con mayores selectividad, rendimiento y pureza. El procedimiento es de fácil ejecución y se basa en el material de carga 2-metoxietanol fácilmente accesible. El ácido 2-metoxiacético obtenible de acuerdo con la invención es obtenido en ^{pureza claramente mayor, comparado con un ácido}2^{-metoxiacético fabricado de acuerdo con el estado de la técnica.}

En particular el ácido 2-metoxiacético obtenible de acuerdo con la invención contiene cantidades claramente menores del producto secundario indeseado 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético. Además, el procedimiento de acuerdo ^{con la invención hace posible, a pesar de una mayor selectividad respecto al ácido}2^{-metoxiacético y una baja formación de}2^{-metoxietiléster de ácido metoxiacético, un modo de operar más concentrado respecto a}2^{-metoxietanol}y ácido 2-metoxiacético y con ello el uso de un volumen más pequeño del reactor. La menor formación de productos ^{secundarios, en particular de}2^{-metoxietiléster de ácido metoxiacético, así como el modo de operar más concentrado}hacen posible un procesamiento más simple en equipos y que ahorra energía. Además, el ácido 2-metoxiacético obtenido exhibe un menor número de color.

Ejemplos

Ejemplos 1 a 5

En un calorímetro de reacción de 1,6 litros con agitador de astas huecas para aplicación de gas se colocaron previamente en cada caso 375 g de agua y 25,6 g de un catalizador de Pt/C (fuente de referencia Sigma-Aldrich, 5 % ^{en peso de Pt referido al soporte de carbón, superficie BET de 1446 m}2^{/g, partículas de Pt en el intervalo 1-5 nm) y se}calentó a 50 °C bajo agitación con 1000 revoluciones por minuto y mediante alimentación de oxígeno se ajustó una presión total de 0,3 MPa abs. A continuación se colocaron previamente 125 g de 2-metoxietanol (Ejemplo 1, ^{formalmente corresponde a una adición dentro de}0 ^{horas) o se alimentaron con tasa constante en un intervalo de tiempo de 1,5 horas (Ejemplo 2) a}8 ^{horas (Ejemplo 5). En el caso del Ejemplo 1 (0 horas) se alimentaron los 125 g}de 2-metoxietanol inmediatamente al comienzo de la medición del tiempo. Mediante una alimentación de oxígeno regulada por la presión, en cada caso se mantuvo en el calorímetro de reacción la presión total a lo largo de la totalidad del tiempo de reacción, en 0,3 MPa abs. Mediante la alimentación regulada por presión se registró simultáneamente ^{el consumo de oxígeno y con ello se determinó indirectamente el rendimiento de}2^{-metoxietanol a lo largo del curso}de la reacción. De manera paralela a ello, se registró la cantidad de calor producida actualmente en cada caso. Después del final de la adición del 2-metoxietanol, se dejó el calorímetro de reacción bajo las condiciones ajustadas hasta alcanzar un rendimiento de 2-metoxietanol de en cada caso 95%. A continuación se enfrió a temperatura ambiente el calorímetro de reacción, se redujo la presión hasta presión atmosférica y la mezcla de reacción retirada fue liberada del catalizador mediante filtración.

A continuación la mezcla de reacción filtrada fue purificada, para la eliminación de agua y del 2-metoxietanol que no ^{reaccionó, en un evaporador Sambay operado de manera continua, con una superficie de 0,046 m}2 ^{a 50°C, 25 hPa}abs y con una tasa de adición de 1 ml de mezcla de reacción por minuto. Se retiró el producto de fondo purificado y, sin otra purificación por destilación, fue analizado mediante cromatografía cuantitativa de gases usando 1,4-dioxano como estándar interno, y se determinó el número de color de acuerdo con APHA. En todos los ejemplos el producto contenía en cada caso máximo 0,3 % en peso de agua y máximo 0,3 % en peso de 2-metoxietanol. Todos los otros ^{los resultados obtenidos son presentados en la tabla}1^.

Al respecto, se calcula el valor CA a partir de la masa total usada de 2-metoxietanol y la masa total usada de agua. Con ello, el valor CA es igual en todos los cinco ejemplos.

Se calculó el máximo de CR a partir del curso en el tiempo del rendimiento de 2-metoxietanol, en lo cual para ello naturalmente se consideró la estequiometría de la reacción.

Los ejemplos muestran que la formación del indeseado 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético disminuye con el máximo decreciente de CR. También el número de color de acuerdo con APHA disminuye con el máximo decreciente de CR. Tanto el valor CA, y con ello el total de las masas añadidas de 2-metoxietanol y agua, como también el máximo volumen requerido de reactor, eran iguales en todos los cinco ejemplos. Para el mismo tamaño de la carga de reacción ^{e idéntico volumen del reactor, mediante la adición de acuerdo con la invención de}2^{-metoxietanol, pudo obtenerse}una mezcla de reacción claramente más pura. En el Ejemplo 1 comparativo de acuerdo con el estado de la técnica, la mezcla de reacción contenía 2,6 % en peso del indeseado 2-metoxietiléster de ácido metoxiacético, en el Ejemplo 3 de acuerdo con la invención contenía por ejemplo sólo 0,9 % en peso y en el Ejemplo 5 de acuerdo con la invención contenía todavía incluso sólo 0,5 % en peso.

De modo correspondiente al máximo decreciente de CR, también desciende claramente el valor máximo de cantidad de calor producido. Así, este muy elevado 457 W/kg en el Ejemplo 1 comparativo, en el Ejemplo 3 de acuerdo con la invención fue por ejemplo de sólo aún 81 W/Kg e incluso en el Ejemplo 5 de acuerdo con la invención fue de sólo tan bajo como 30 W/Kg. De modo correspondiente con esta clara disminución de la cantidad de calor producido, en el procedimiento de acuerdo con la invención es suficiente también un poder de enfriamiento claramente menor, lo cual hace posible un enfriador más pequeño con un pico de poder de enfriamiento claramente menor.

Ejemplo 6

^{Se repitió el Ejemplo 3, en lo cual en el Ejemplo}6 ^{se usó como reactor un recipiente con agitación de 1,5 litros (CSTR)}con astas huecas para aplicación de gas, cuyo drenaje de piso estaba dotado con un filtro de vidrio sinterizado, para dejar en el vaciamiento del reactor, el catalizador en cada caso en el reactor. Después de terminado el ensayo, es decir después de alcanzar un rendimiento de 2-metoxietanol de 95%, se retiró la mezcla de reacción a través del filtro de vidrio sinterizado y como en Ejemplo 3 se analizó por cromatografía de gases y se determinó el número de color de acuerdo con APHA. El catalizador remanente en el reactor fue usado nuevamente en la siguiente carga bajo las condiciones del Ejemplo 3. En total se ejecutaron 20 de tales cargas con la misma cantidad de catalizador. En el marco de la exactitud de medición, la actividad y selectividad permanecieron constantes.

^{El Ejemplo}6 ^{muestra que en el procedimiento de acuerdo con la invención, el catalizador puede ser usado varias}veces a lo largo de muchos ciclos semicontinuos y en sí mismo después de 20 ciclos no puede detectarse una pérdida de actividad ni de selectividad.

Tabla 1

Claims

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento para la fabricación de ácido 2-metoxiacético mediante oxidación con oxígeno de 2-metoxietanol en un dispositivo de reacción a una temperatura de 20 a 100°C y una presión parcial de oxígeno de 0,01 a 2 MPa, en presencia de agua y un catalizador heterogéneo que contiene platino, caracterizado porque el procedimiento es ^{ejecutado de manera continua semicontinua, y la adición de}2^{-metoxietanol han dispositivo de reacción es elegida espacial y temporalmente de modo que en la fase líquida que contiene}2^{-metoxietanol y ácido}2^{-metoxiacético en el}dispositivo de reacción, el cociente CR/CA es temporal y espacialmente siempre < 0,80, en la cual CR está definido como

CR = C(2metoxietanol en el reactor) / C(2metoxietanol en el reactor) C(agua en el reactor), y allí C(2Metoxietanol en el reactor) representa la masa de 2-metoxietanol por elemento de volumen de la fase líquida que contiene 2-metoxietanol y ácido 2-metoxiacético, y C(agua del reactor) representa la masa de agua por elemento ^{de volumen de la fase líquida que contiene}2^{-metoxietanol y ácido}2^{-metoxiacético,}

en el procedimiento semicontinuo CA está definido como

CA = MT(masa total de 2metoxietanol) / MT (masa total de 2metoxietanol) MT (masa total de agua), en la que MT(masa total de 2metoxietanol) representa la totalidad de la masa de 2-metoxietanol usada en el procedimiento semicontinuo, y MT(masa total del agua) representa la totalidad de la masa de agua usada en el procedimiento semicontinuo, y

en el procedimiento continuo, CA está definido como

CA = MF(flujo de masa de 2metoxietanol) / MF(flujo de masa de 2metoxietanol) MF (flujo de masa de agua), en la que MF(flujo de masa de 2Metoxietanol) representa el flujo de masa de 2-metoxietanol alimentado al dispositivo de reacción, y MF(flujo de masa de agua) representa el flujo de masa de agua alimentado al dispositivo de reacción.

2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la adición de 2-metoxietanol al dispositivo ^{de reacción es elegida temporal y espacialmente de modo que en la fase líquida que contiene}2^{-metoxietanol y ácido}2^{-metoxiacético, en el dispositivo de reacción el cociente c R/CA es temporal y espacialmente siempre < 0,70.}

3. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se usa una relación en peso de agua a 2-metoxietanol de 1 a 5, en el que en el procedimiento semicontinuo ésta está referida a la totalidad de las masas ^{de agua y}2^{-metoxietanol usadas, y en el procedimiento continuo está referida a los flujos de masa de agua y}2-metoxietanol alimentados al dispositivo de reacción.

4. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se usa un catalizador heterogéneo ^{que contiene}0,1 ^a10 ^{% en peso de platino sobre carbón.}

5. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el procedimiento es ejecutado de ^{modo semicontinuo y el}2^{-metoxietanol es alimentado al dispositivo de reacción en un intervalo de tiempo de}1 ^a10 horas.

6^{. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el procedimiento es ejecutado de modo continuo y al dispositivo de reacción se alimentan}2^{-metoxietanol y agua, de modo que el flujo de masas de}2-metoxietanol y agua, referido al volumen total del reactor, en el dispositivo de reacción es de 0,05 a 0,5 por hora. ^{7. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a}6^{, caracterizado porque reacciona 80 a 99% del 2-}metoxietanol usado.

8^{. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el procedimiento es ejecutado de}modo semicontinuo y el dispositivo de reacción contiene un reactor del grupo de recipiente con agitación, reactor de lecho de goteo y reactor de columnas de burbujas.

9. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el procedimiento es ejecutado de modo continuo y el dispositivo de reacción contiene un reactor del grupo de cascada de recipientes con agitación, cascada de reactor de lecho de goteo, reactor en cascada de columnas de burbujas y reactor en cascada de bucles de chorro.

10. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque de la mezcla de reacción obtenida ^{se eliminan mediante evaporación las sustancias que entran fácilmente en ebullición agua y}2^{-metoxietanol.}