ES2833399T3 - Producto y procedimiento para generar vapor de peróxido de hidrógeno - Google Patents

Producto y procedimiento para generar vapor de peróxido de hidrógeno Download PDF

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Abstract

Un dispositivo que comprende un recipiente permeable al vapor que es impermeable al agua líquida y/o gotitas y que aloja: (i) cloruro de calcio como un material eliminador de humedad y proporcionado en combinación con un sustrato sólido que tiene un área de superficie específica (SSA) > 100 m2 g-1, y (ii) un material generador de peróxido de hidrógeno, en el que el material generador de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado, y sus combinaciones; en el que dicho material eliminador de humedad y el material generador de peróxido de hidrógeno se proporcionan en una disposición de modo que el agua añadida al dispositivo o la absorción y/o adsorción de vapor de agua mediante 10 el material eliminador de humedad hace que el material generador de peróxido de hidrógeno genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno que penetra desde el recipiente.

Description

DESCRIPCIÓN
Producto y procedimiento para generar vapor de peróxido de hidrógeno
Campo técnico
La presente invención se refiere al almacenamiento y/o envasado de mercancías y otros artículos propensos al daño causado por microbios y/o agua, tales como, por ejemplo, productos alimenticios y otros artículos putrescibles, productos farmacéuticos y otros productos médicos/veterinarios, papel y productos de papel/cartón, madera y productos de madera, dispositivos eléctricos/electrónicos, ropa y tejidos. Más particularmente, la presente invención se refiere a un dispositivo y procedimiento para la provisión de actividad antimicrobiana y/o protección contra la humedad para mercancías y otros artículos cuando están contenidos dentro de espacios de almacenamiento (por ejemplo, un envase, refrigerador, armarios o contenedores de envío). La presente invención también se refiere a un dispositivo y procedimiento para desinfectar un artículo, tal como recipientes para alimentos e instrumentos para la preparación de alimentos.
Incorporación por referencia
La siguiente patente hace referencia a la siguiente descripción:
Patente australiana No. 2006202977 titulada "In-situ continuous enclosed or semi-enclosed space sanitation and deodorization" presentada el 12 de julio de 2006 que reivindica la prioridad de Solicitud de Patente Provisional Australiana No. 2005907187.
Antecedentes
La contaminación microbiana de las mercancías (especialmente durante el almacenamiento) u otros artículos (que pueden estar en uso regular o colocados en almacenamiento durante un período de tiempo), puede tener impactos adversos significativos en estas mercancías o artículos (o los usuarios o consumidores de estas mercancías o artículos), particularmente en los casos en que las mercancías son productos alimenticios o los artículos son recipientes para alimentos o instrumentos para la preparación de alimentos. Los enfoques para prevenir la actividad microbiana pueden implicar la reducción de la humedad, la desinfección de las mercancías o artículos, o la aplicación prolongada o continua de un agente antimicrobiano mientras las mercancías o artículos están almacenados.
En particular, en el contexto de mercancías y otros artículos almacenados, la contaminación por microbios (por ejemplo, bacterias, mohos y hongos) puede provocar daños en forma de manchas, cambio de coloración, podredumbre y/o deterioro microbiano. Además, la presencia de humedad (es decir, vapor de agua y/o líquido) también puede causar (o exacerbar) daños en las mercancías, tales como la formación de marcas de agua, cambio de coloración, corrosión (por ejemplo, óxido), deformación (por ejemplo, colapso) y/o reducción de la integridad estructural (en particular de productos o envases de papel/cartón). Este daño a menudo puede ir acompañado de malos olores (por ejemplo, olor a humedad en los armarios). Además, el daño por microbios y/o agua también puede provocar una infestación de insectos y daños asociados.
En el contexto de los contenedores de envío, la pérdida y el costo asociados con el daño por microbios y/o agua a las mercancías enviadas pueden ser muy considerables. Sin embargo, a pesar de que un contenedor de envío bien cerrado proporciona una excelente protección a las mercancías de los efectos de la lluvia, nieve, spray salino, polvo, calor excesivo y luz ultravioleta, proporcionar una protección adecuada contra el daño por microbios y/o agua puede ser un gran desafío, ya que los contenedores de envío pueden estar expuestos a variaciones climáticas considerables (por ejemplo, temperatura y humedad variables), particularmente durante períodos de transporte más largos, lo que puede provocar condensación en las mercancías (por ejemplo, "sudor de la carga") o superficies internas del recipiente (por ejemplo, "lluvia de contenedor”). A su vez, esta condensación puede provocar daños por microbios y/o agua de la mercancía como se describió anteriormente.
Para superar el problema del daño por microbios y/o agua de las mercancías en contenedores de envío y otras situaciones de almacenamiento, se han empleado soluciones económicas, principalmente basadas en la capacidad desecante de ciertos materiales. Por ejemplo, para los contenedores de envío, un enfoque común ha sido incluir un material desecante tal como gel de sílice en el contenedor de envío y/o dentro de los envases individuales en el contenedor de envío. Sin embargo, este enfoque solo logra resultados variables y, en particular, no tiene ninguna acción directa sobre la inhibición de los microbios que causan daños. Es decir, los materiales desecantes solo previenen el daño microbiano de los productos mediante la reducción de la cantidad de agua presente a un nivel en el que se pueda inhibir el crecimiento microbiano.
Anteriormente, se ha desvelado que un enfoque para prevenir el daño microbiano de las mercancías y otros artículos contenidos dentro de un espacio de almacenamiento limitado, puede implicar la creación de una concentración de equilibrio de un vapor desinfectante químico adecuado, tal como el vapor de peróxido de hidrógeno (véase patente australiana No. 2006202977). Este enfoque ofrece una ventaja sobre el uso de un material desecante, tal como gel de sílice, al lograr la descontaminación microbiana del espacio de almacenamiento; es decir, con la aplicación continua del vapor, se puede reducir el crecimiento microbiano dentro del espacio de almacenamiento. Sin embargo, si bien se han logrado excelentes resultados, particularmente en el contexto de refrigeradores domésticos y armarios, algunas limitaciones a la aplicación y/o efectividad de este enfoque provienen de la necesidad de emplear soluciones químicas líquidas (por ejemplo, soluciones de peróxido de hidrógeno) que pueden tener una vida útil relativamente corta y requieren que se tomen precauciones para evitar tanto que el usuario entre en contacto con las soluciones como que las soluciones entren en contacto con las mercancías u otros artículos almacenados. También se ha observado que la humedad relativa dentro del espacio de almacenamiento puede tener un impacto considerable en la eficacia del enfoque. Además, el enfoque desvelado en la Patente australiana Núm. 2006202977 no inhibe ni elimina la presencia de humedad del agua dentro del espacio de almacenamiento. El documento US2006/280665 desvela un dispositivo para reducir los malos olores del aire, que comprende un recipiente permeable al vapor que aloja el complejo de sulfato de sodio y polivinilpirrolidona-peróxido de hidrógeno o complejo de urea y peróxido de hidrógeno. El documento KR20130087974 desvela un dispositivo que comprende un recipiente con una cubierta permeable a la humedad, que aloja un material absorbente de humedad y un material generador de vapor antimicrobiano, que es percarbonato de sodio.
Sumario
La presente invención está dirigida a la provisión de un dispositivo y procedimiento novedoso para prevenir daños por microbios y/o agua de mercancías y otros artículos contenidos en un espacio de almacenamiento, tal como un envase, refrigerador, armario, contenedor de envío, cámara de frío, etc. La invención puede superar y/o mejorar uno o más de los problemas o desventajas de los enfoques previos descritos anteriormente.
En un primer aspecto, la presente invención proporciona un dispositivo que comprende un recipiente permeable al vapor que es impermeable al agua líquida y/o gotitas y que aloja:
(i) cloruro de calcio como material eliminador de humedad, y proporcionado en combinación con un sustrato sólido que tiene un área de superficie específica (SSA) > 100 m2 g-1, y
(ii) un material generador de peróxido de hidrógeno, en el que el material generador de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado y sus combinaciones;
en el que dicho material eliminador de humedad y material generador de peróxido de hidrógeno se proporcionan en una disposición de modo que el agua añadida al dispositivo (por ejemplo, por adición directa) o absorción y/o adsorción de vapor de agua por el material eliminador de humedad hace el material generador de peróxido de hidrógeno genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno que penetre desde el recipiente.
En un segundo aspecto, la presente invención proporciona un procedimiento para evitar el daño por microbios y/o agua de mercancías y otros artículos contenidos dentro de un espacio de almacenamiento, en el que dicho procedimiento comprende:
(1) proporcionar un dispositivo que comprende un recipiente permeable al vapor que es impermeable al agua líquida y/o gotitas y que aloja
(i) cloruro de calcio como material eliminador de humedad, y
(ii) un material generador de peróxido de hidrógeno, en el que el material generador de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado, y sus combinaciones,
(iii) un sustrato sólido que tiene un área de superficie específica (SSA) de > 100 m2 g-1
en una disposición de modo que el agua añadida al dispositivo (por ejemplo, por adición directa) o absorción y/o adsorción de vapor de agua por el material eliminador de humedad hace que el material generador de peróxido de hidrógeno genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno que penetra desde el recipiente; y
(2) introducir dicho dispositivo en el espacio de almacenamiento.
En un tercer aspecto, la presente invención proporciona un procedimiento para eliminar etileno y/o compuestos odoríferos presentes en un espacio de almacenamiento, en el que dicho procedimiento comprende:
(1) proporcionar un dispositivo que comprende un recipiente permeable al vapor que es impermeable al agua líquida y/o gotitas y que aloja
(i) cloruro de calcio como material eliminador de humedad, y proporcionado en combinación con un sustrato sólido que tiene un área de superficie específica (SSA) > 100 m2 g-1, y
(ii) un material generador de peróxido de hidrógeno, en el que el material generador de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado, y sus combinaciones,
en una disposición de modo que el agua añadida al dispositivo (por ejemplo, por adición directa) o absorción y/o adsorción de vapor de agua por el material eliminador de humedad hace que el material generador de peróxido de hidrógeno genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno que penetra desde el recipiente y reacciona con el etileno y/o los compuestos odoríferos; e
(2) introducir dicho dispositivo en el espacio de almacenamiento.
También se desvela un novedoso dispositivo y procedimiento para desinfectar artículos tales como biberones y recipientes de alimentos.
Se desvela un procedimiento de desinfección de un artículo, en el que dicho procedimiento comprende:
(1) proporcionar un dispositivo que comprende
(i) un material eliminador de humedad, y
(ii) un material generador de vapor antimicrobiano, en el que el material generador de vapor antimicrobiano se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado, sales peroxi orgánicas o inorgánicas, peróxido de benzoílo, peróxido de litio y peróxido de sodio y sus combinaciones,
en una disposición de modo que el agua añadida al dispositivo (por ejemplo, por adición directa) o absorción y/o adsorción de vapor de agua por el material eliminador de humedad hace que el material generador de vapor antimicrobiano genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno y/u otras especies de oxígeno reactivo (ROS); e
(2) introducir dicho dispositivo en una cámara de desinfección con dicho artículo.
También se desvela un dispositivo en la forma de un comprimido o pellet o similares que comprende una formulación de un material eliminador de humedad y un material generador de vapor antimicrobiano, en el que el material generador de vapor antimicrobiano se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado, sales peroxi orgánicas o inorgánicas, peróxido de bencilo, peróxido de litio y peróxido de sodio y sus combinaciones, opcionalmente envuelto dentro de una capa permeable al vapor o soluble en agua, revestimiento o película, en el que dicho material eliminador de humedad y el material generador de vapor antimicrobiano se proporcionan en una disposición tal que la absorción y/o adsorción del vapor de agua por el material eliminador de humedad hace que el material generador de vapor antimicrobiano genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno y/u otras especies reactivas de oxígeno (ROS, por sus siglas en inglés).
Breve descripción de las figuras
La Figura 1 muestra varias realizaciones del dispositivo de la invención: (A) y (B) proporcionan vistas esquemáticas transversales de dos dispositivos que comprenden un recipiente en forma de bol; y (C) proporciona una vista esquemática lateral transversal de un dispositivo comprende una bolsita;
La Figura 2 proporciona los resultados de las pruebas realizadas para investigar la eficacia de un dispositivo de bolsita de la invención para reducir la concentración de etileno en una cámara de frío con productos hortícolas almacenados. Se observó decaimiento logarítmico en los niveles de etileno con el tiempo (control: y = -2,5464*ln(x)+ 8,8176, R2 = 0,79476; y dispositivo de bolsita: y = -1,4500*ln (x) 4,5441, R2 = 0,6011); y
La Figura 3 proporciona los resultados de una prueba realizada para investigar la capacidad de reducción bacteriana de un dispositivo de bolsita de la invención en una cámara de frío comercial. La prueba se llevó a cabo durante aproximadamente un período de 6 meses desde el 25 de febrero al 24 de agosto de 2014. El nivel de bacterias se midió mediante la toma de hisopados de la cámara de frío a intervalos de 20 días y se analizaron los hisopados usando una metodología de recuento en placa estándar (SPC, por sus siglas en inglés).
Descripción detallada
La presente invención proporciona, en un primer aspecto, un dispositivo que comprende un recipiente permeable al vapor que es impermeable al agua líquida y/o gotitas y que aloja:
(i) cloruro de calcio como material eliminador de humedad, y
(ii) un material generador de peróxido de hidrógeno, en el que el material generador de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado, y sus combinaciones;
en el que dicho material eliminador de humedad y el material generador de peróxido de hidrógeno se proporcionan en una disposición de modo que el agua añadida al dispositivo (por ejemplo, por adición directa) o absorción y/o adsorción de vapor de agua por el material eliminador de humedad, hace que el material generador de peróxido de hidrógeno genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno que penetra desde el recipiente.
El dispositivo de la invención está destinado para su uso en la prevención de daños por microbios y/o agua de mercancías u otros artículos almacenados contenidos dentro de un espacio de almacenamiento, tal como un espacio de almacenamiento limitado (por ejemplo, un envase, refrigerador, cámara de frío, armario, alacena, despensa o contenedor de envío (que incluye contenedores de envío refrigerados (un "transporte refrigerado") y/o atmósfera controlada (CA)). En tales usos, la humedad dentro del espacio de almacenamiento se puede eliminar mediante la absorción y/o adsorción del vapor de agua que ha penetrado en el recipiente mediante dicho material eliminador de humedad. Como tal, es preferente que el material eliminador de humedad y el material generador de peróxido de hidrógeno se proporcionen en una disposición tal que la absorción y/o adsorción de vapor de agua mediante el material eliminador de humedad pueda hacer que el material generador de vapor antimicrobiano genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno. El vapor antimicrobiano después puede penetrar desde el recipiente al espacio de almacenamiento y ejercer un efecto antimicrobiano (es decir, inhibir el crecimiento microbiano y/o matar microbios) sobre los microbios (por ejemplo, bacterias, mohos y hongos) presentes en el espacio de almacenamiento. Alternativamente, el dispositivo se puede activar (es decir, hacer que el material generador de vapor antimicrobiano genere un vapor antimicrobiano) mediante la adición de agua al dispositivo (por ejemplo, por adición directa al colocar brevemente el dispositivo bajo un grifo abierto o mediante el uso de una pipeta o un gotero).
El material eliminador de humedad es cloruro de calcio (CaCh). El cloruro de calcio se proporciona preferentemente en forma seca (es decir, sin humedad libre). Además, dichos materiales se proporcionan preferentemente en forma de particulado (por ejemplo, polvo fino) o granular que proporcionan un área de superficie específica alta (SSA) , por ejemplo, > 100 m2 g-1, o más preferentemente > 200 m2 g-1, y se pueden caracterizar preferentemente por una densidad aparente suelta de, por ejemplo, >0,2 g/cm3, más preferentemente> 0,28 g/cm3.
El cloruro de calcio como material eliminador de humedad se proporciona en combinación con un sustrato sólido que proporciona un área superficial específica alta (SSA) > 100 m2 g-1, más preferentemente > 200 m2 g-1. Los ejemplos adecuados de tal sustrato incluyen sílice precipitada (por ejemplo, Tokusil 195G; Redox Pty Ltd, Minto, NSW, Australia), películas poliméricas o fibras poliméricas (proporcionadas opcionalmente como una malla o tela tejida o no tejida tal como un paño absorbente 3M (Paño de cocina Scotch-Brite®); 3M Corporation, St Paul, MN, Estados Unidos de América), y otros materiales tales como vermiculita natural y tamices moleculares. En algunas realizaciones particulares, el sustrato puede ser gel de sílice, en cuyo caso la capacidad desecante del sustrato puede complementar la capacidad de eliminación de humedad del material eliminador de humedad. El material eliminador de humedad y el sustrato se pueden proporcionar como una composición que comprende cada uno de dicho material eliminador de humedad y sustrato, por ejemplo, en una simple mezcla o, alternativamente, como un revestimiento (preferentemente, un revestimiento parcial) de uno sobre el otro. Un ejemplo particular de esta última disposición consiste en un sustrato que comprende una película polimérica o fibras poliméricas (opcionalmente proporcionadas como una malla o tela tejida o no tejida) revestida o parcialmente revestida con el material eliminador de humedad. Otro ejemplo particular consiste en un sustrato particulado o granular (por ejemplo, gel de sílice) en el que las partículas/gránulos están revestidas o parcialmente revestidas con el material eliminador de humedad.
Los revestimientos sobre un sustrato se pueden preparar fácilmente, por ejemplo, mediante la aplicación de una solución del material eliminador de humedad al sustrato sólido y, a continuación, la eliminación del disolvente (por ejemplo, por secado) para producir una composición seca. La solución del material eliminador de humedad se puede aplicar opcionalmente al sustrato sólido con un tensioactivo, preferentemente un tensioactivo que sea resistente a la degradación por peróxido de hidrógeno y/u otras especies reactivas de oxígeno (ROS). Los ejemplos de tales tensioactivos incluyen poliacrilato de sodio y tensioactivos fluorados, etc.
Preferentemente, en una composición que comprende el cloruro de calcio como el material eliminador de humedad y dicho sustrato, la cantidad del material eliminador de humedad está en el intervalo de 5-70% en peso de la composición seca (% en peso) y la cantidad del sustrato está en el intervalo de 20-85%% en peso. Más preferentemente, la cantidad del material eliminador de humedad está en el intervalo de 25-60% en peso y la cantidad del sustrato está en el intervalo de 40-75% % en peso.
El material generador de peróxido de hidrógeno es un material que, después de la exposición o el contacto con la humedad (es decir, como consecuencia de la absorción y/o adsorción de vapor de agua por el material eliminador de humedad), es capaz de generar un vapor antimicrobiano que comprende peróxido de hidrógeno. Para los propósitos de la presente invención, un vapor se considera "antimicrobiano" si, la exposición de un microorganismo de prueba (a saber, Pseudomonas aeruginosa (Schroeter) Migula, ATCC 9027; American Type Culture Collection, Manassas, VA, Estados Unidos de América) a una atmósfera que comprende al menos 0,05 ppm del vapor en el aire, produce una reducción de la población viable (ufc; unidades formadoras de colonias) del microorganismo.
El material generador de vapor antimicrobiano se selecciona de materiales que generan vapor de peróxido de hidrógeno después de la exposición o el contacto con la humedad. Preferentemente, dichos materiales se proporcionan en forma seca. Más particularmente, el material generador de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio (Na2CO3 • 1,5H2O2), perborato de sodio hidratado (NaBO3.nH2O), combinaciones de los mismos. Sin embargo, preferentemente, el material generador de vapor antimicrobiano es percarbonato de sodio. Después de la exposición o el contacto con la humedad, el percarbonato de sodio se disuelve y libera peróxido de hidrógeno y carbonato de sodio:
2 Na2CO3^ 1,5H2O2 —> 2 Na2CO3 3 H2O2
El cloruro de calcio como el material eliminador de humedad y el material generador de peróxido de hidrógeno se proporcionan en el recipiente en una disposición de modo que, preferentemente, la absorción y/ adsorción del vapor de agua por el material eliminador de humedad hace que el material generador de vapor antimicrobiano genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno. En algunas realizaciones de la invención, tal disposición consiste en la provisión de una composición que comprende cada uno de dicho cloruro de calcio como material eliminador de humedad y material generador de peróxido de hidrógeno en, por ejemplo, una mezcla simple o disposición en capas (por ejemplo, una capa del material generador de vapor antimicrobiano encima de una capa del material eliminador de humedad) o, alternativamente, como un revestimiento (preferentemente, un revestimiento parcial) de uno sobre el otro. En todas estas disposiciones, a través de la absorción y/ adsorción del vapor de agua por el material eliminador de humedad, la asociación íntima del material eliminador de humedad y el material generador de vapor antimicrobiano asegura que el material generador de peróxido de hidrógeno esté expuesto o entre en contacto con la humedad de agua, que en consecuencia provoca la generación del vapor antimicrobiano.
Preferentemente, el cloruro de calcio como material eliminador de humedad y el material generador de peróxido de hidrógeno se proporcionan como una composición en la que el material generador de peróxido de hidrógeno es un revestimiento (preferentemente, un revestimiento parcial) en la superficie de partículas/gránulos del material eliminador de humedad (por ejemplo, percarbonato de sodio sobre gel de sílice). Dicho revestimiento se puede preparar fácilmente, por ejemplo, mediante la aplicación de una solución del material generador de peróxido de hidrógeno al material eliminador de humedad y, a continuación, se elimina el disolvente (por ejemplo, por secado) para producir una composición seca. Mediante el "arrastre" de vapor de agua a través del revestimiento del material generador de vapor antimicrobiano, el material eliminador de humedad asegura que el material generador de vapor antimicrobiano esté expuesto o entre en contacto con la humedad del agua, lo que en consecuencia provoca la generación de vapor antimicrobiano.
Preferentemente, en una composición que comprende cloruro de calcio como material eliminador de humedad y material generador de peróxido de hidrógeno, la cantidad del material eliminador de humedad está en el intervalo de 20-85% en peso de composición seca (% en peso) y la cantidad del material generador de peróxido de hidrógeno está en el intervalo de 5-50% en peso. Más preferentemente, la cantidad del material eliminador de humedad está en el intervalo de 50-75% en peso y la cantidad del material generador de peróxido de hidrógeno está en el intervalo de 10-40% en peso.
Cuando el dispositivo de la invención emplea un sustrato, el cloruro de calcio como material eliminador de humedad, material generador de peróxido de hidrógeno y el sustrato se puede proporcionar como una composición en la forma, por ejemplo, de una mezcla simple o, alternativamente, en una disposición en la que uno o ambos de dicho material eliminador de humedad y material generador de peróxido de hidrógeno se proporcionan como un revestimiento (preferentemente, un revestimiento parcial) del sustrato. Un ejemplo particular de esta última disposición consiste en un sustrato que comprende una película polimérica o fibras poliméricas (opcionalmente proporcionadas como una malla o tela tejida o no tejida) revestidas o parcialmente revestidas con cloruro de calcio como material eliminador de humedad y material generador de peróxido de hidrógeno. Otro ejemplo particular consiste en un sustrato particulado o granular en el que las partículas/gránulos se revisten o parcialmente se revisten con cloruro de calcio como material eliminador de humedad y material generador de peróxido de hidrógeno, tal como sílice precipitada revestida/parcialmente revestida con cloruro de calcio y percarbonato de sodio. Dicho revestimiento se puede preparar fácilmente, por ejemplo, mediante la aplicación de una solución del cloruro de calcio como material eliminador de humedad y material generador de peróxido de hidrógeno al sustrato sólido y, a continuación, se elimina el disolvente para producir una composición seca. La solución del cloruro de calcio como material eliminador de humedad se puede aplicar opcionalmente al sustrato sólido con un tensioactivo adecuado (por ejemplo, poliacrilato de sodio, un tensioactivo fluorado, etc.).
Preferentemente, en una composición que comprende cloruro de calcio como material eliminador de humedad, material generador de peróxido de hidrógeno y un sustrato, la cantidad del cloruro de calcio como material eliminador de humedad está en el intervalo de 20-50% en peso de composición seca (% en peso), la cantidad del material generador de peróxido de hidrógeno está en el intervalo de 10-30% en peso y la cantidad del sustrato está en el intervalo de 35-90% % en peso. Más preferentemente, la cantidad de cloruro de calcio como material eliminador de humedad está en el intervalo de 20-40% en peso, la cantidad del material generador de peróxido de hidrógeno está en el intervalo de 10-20% en peso, y la cantidad del sustrato está en el intervalo de 45-65% en peso.
En realizaciones de la invención cuando se incluye un tensioactivo, la cantidad del tensioactivo normalmente estará presente en el intervalo de 0,01-2,0% en peso, más preferentemente 0,05-1,0% en peso.
Preferentemente, el cloruro de calcio como material eliminador de humedad, material generador de peróxido de hidrógeno y cualquier sustrato está sustancialmente libre de iones o compuestos que puedan inhibir la formación del vapor antimicrobiano. Por ejemplo, preferentemente, el cloruro de calcio como material eliminador de humedad, material generador de peróxido de hidrógeno y cualquier sustrato está sustancialmente libre de iones ferrosos u otros iones de metales de transición (es decir, menos del 2% en peso de cualquiera de la totalidad de material eliminador de humedad, material generador de vapor antimicrobiano y sustrato) que pueden inhibir la generación de vapor de peróxido de hidrógeno.
El dispositivo de la invención puede tener muchas formas diferentes. Por ejemplo, el dispositivo puede comprender un recipiente que tiene el aspecto tipo bol o consiste en una cubeta o una caja. Sin embargo, más preferentemente, el dispositivo comprende un recipiente tipo bolsita. Preferentemente, todos estos recipientes serán permeables al vapor de manera que el vapor de agua de un espacio de almacenamiento pueda penetrar en el recipiente y el vapor antimicrobiano (peróxido de hidrógeno) generado a partir del material generador de peróxido de hidrógeno pueda penetrar en el espacio de almacenamiento. El recipiente es impermeable al agua líquida y/o gotitas. En la Figura 1 se muestran varias realizaciones del dispositivo de la invención.
En particular, la Figura 1A muestra un dispositivo que comprende un recipiente tipo bol (1) compuesto de paredes de un polímero rígido impermeable a la humedad y al vapor (por ejemplo, un polímero termoplástico tal como el tereftalato de polietileno (PET), polietileno (PE), polietileno de alta o baja densidad (HDPE, LDPE), politetrafluoroetileno (PTFE)) (2) provistas de un cierre de película de 2 capas (3) que comprende una película permeable al vapor interna (3a) (que también es impermeable al agua líquida y/o gotitas) compuesta de una fibra HDPE no tejida tal como Tyvek® (Dupont Corporation, Wilmington, DE, Estados Unidos de América) u otro material poroso tal como PTFE expandido, y una película externa impermeable a la humedad y al vapor (3b) (por ejemplo, compuesto de vinilo, HDPE o papel de aluminio) que se adhiere de manera removible a la película interna (3a) de modo que, justo antes de su uso, la película externa (3b) se puede retirar (por ejemplo, desprender) de la película interna (3a), de este modo se permite que el vapor de agua y el vapor antimicrobiano penetren a través de la película interna (3a). En una alternativa a esta realización, el recipiente tipo bol del dispositivo comprende un cierre de película que comprende solo una película permeable al vapor, que se puede almacenar antes de su uso en una bolsa sellada impermeable a la humedad y vapor. En la Figura 1A, el recipiente aloja un sustrato de sílice precipitada revestida con cloruro de calcio, percarbonato de sodio y poliacrilato de sodio (4).
En la Figura 1B, se muestra otra alternativa a la realización mostrada en la Figura 1A. En esta realización, el dispositivo comprende un recipiente (1) que aloja un material eliminador de agua (5) proporcionado en una capa inferior debajo de una capa superior de un material generador de vapor antimicrobiano (6) en forma de polvo seco. El recipiente (1) está empaquetado herméticamente con un espacio de cabeza mínimo, si hubiera, de manera de minimizar la alteración de las capas, y la disposición es tal que el vapor de agua que penetra a través de la película permeable al vapor (3a) y dentro del recipiente (1) es "arrastrado" a través del material generador de vapor antimicrobiano hacia el material eliminador de agua. En la Figura 1B, el contenedor aloja una capa inferior de gel de sílice (5) y una capa superior de percarbonato de sodio (6).
En la Figura 1C, se muestra un dispositivo que comprende un recipiente de tipo bolsita preferente (7) que comprende paredes permeables al vapor (8, 9) compuestas, por ejemplo, de una membrana de fibra de HDPE no tejida (que también es impermeable al agua líquida y/o gotitas) que alojan un sustrato de sílice precipitada revestida con cloruro de calcio, percarbonato de sodio y poliacrilato de sodio (4). El recipiente de bolsita (7) se empaqueta herméticamente con un espacio de cabeza mínimo, si hubiera. Antes del uso, el dispositivo se puede almacenar en una bolsa sellada impermeable a la humedad y al vapor. El dispositivo puede estar provisto de una tira adhesiva para adherir de manera removible el dispositivo a una posición conveniente dentro de un espacio de almacenamiento (por ejemplo, una pared o puerta de un refrigerador).
En un segundo aspecto, la presente invención proporciona un procedimiento para prevenir el daño por microbios y/o agua de las mercancías y otros artículos contenidos dentro de un espacio de almacenamiento, en el que dicho procedimiento comprende:
(1) proporcionar un dispositivo que comprende un recipiente permeable al vapor que es impermeable al agua líquida y/o gotitas y que aloja
(i) cloruro de calcio como un material eliminador de humedad, y
(ii) un material generador de peróxido de hidrógeno, en el que el material generador de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado, y sus combinaciones,
(iii) un sustrato sólido que tiene un área de superficie específica (SSA) > 100 m12 g-1
en una disposición de modo que el agua añadida al dispositivo (por ejemplo, por adición directa) o absorción y/o adsorción de vapor de agua por el material eliminador de humedad hace que el material generador de peróxido de hidrógeno genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno que penetra desde el recipiente; y
(2) introducir dicho dispositivo en el espacio de almacenamiento.
El procedimiento de la invención es adecuado para prevenir el daño por microbios y/o agua de mercancías y otros artículos contenidos dentro de un espacio de almacenamiento limitado, tal como un envase, refrigerador, cámara de frío, armario, alacena, despensa o contenedor de envío. Las mercancías y otros artículos, por tanto, se pueden seleccionar de, por ejemplo, productos alimenticios y otros artículos putrescibles, productos farmacéuticos y otros productos médicos/veterinarios, papel y productos de papel/cartón, madera y productos de madera, dispositivos eléctricos/electrónicos, ropa y tejidos.
Además del efecto antimicrobiano, el vapor antimicrobiano generado también puede reaccionar beneficiosamente con y, en consecuencia eliminar etileno (lo que, por ejemplo, puede acelerar la maduración o el deterioro de frutas y verduras frescas) y compuestos odoríferos presentes en el espacio de almacenamiento.
En consecuencia, en un tercer aspecto, la presente invención proporciona un procedimiento para eliminar etileno y/o compuestos odoríferos presentes en un espacio de almacenamiento, en el que dicho procedimiento comprende:
(1) proporcionar un dispositivo que comprende un recipiente permeable al vapor que es impermeable al agua líquida y/o gotitas y que aloja
(i) cloruro de calcio como un material eliminador de humedad, y
(ii) un material generador de peróxido de hidrógeno, en el que el material generador de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado, y sus combinaciones,
en una disposición de modo que el agua añadida al dispositivo (por ejemplo, por adición directa) o absorción y/o adsorción de vapor de agua por el material eliminador de humedad hace que el material generador de peróxido de hidrógeno genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno que penetra desde el recipiente y reacciona con el etileno y/o compuestos odoríferos; e
(2) introducir dicho dispositivo en el espacio de almacenamiento.
El dispositivo empleado en el procedimiento del segundo o tercer aspecto puede ser como se describió anteriormente en conexión con el primer aspecto de la presente invención.
El dispositivo empleado en una variación descrita del segundo o tercer aspecto no necesita, sin embargo, comprender un recipiente permeable al vapor. Es decir, el dispositivo puede ser de una construcción impermeable al vapor, pero el usuario simplemente lo perfora o abre de otra manera (por ejemplo, mediante la remoción de un sellado de una abertura en el recipiente) al momento de introducir el dispositivo en el espacio de almacenamiento (tal como un espacio de almacenamiento limitado), permitiendo de este modo que el vapor de agua del espacio de almacenamiento entre en el recipiente y el vapor antimicrobiano salga del recipiente al espacio de almacenamiento. Alternativamente, el dispositivo se puede activar (es decir, hacer que el material generador de vapor antimicrobiano genere un vapor antimicrobiano) mediante la adición de agua al dispositivo (por ejemplo, por adición directa a través de una punción o apertura colocando brevemente el dispositivo bajo un grifo abierto o mediante el uso de una pipeta o un gotero).
Cuando se emplea en el procedimiento del primer aspecto, el dispositivo está destinado a generar una atmósfera dentro del espacio de almacenamiento que comprende una concentración del vapor antimicrobiano que, en algunas realizaciones, no es peligrosa para los usuarios pero aún es eficaz para tratar el espacio de almacenamiento (es decir, la concentración del vapor antimicrobiano es muy baja pero aún suficiente para ejercer un efecto antimicrobiano). Como entenderán los expertos en la técnica, tal concentración puede ser dependiente de la temperatura (es decir, la concentración variará con la temperatura dentro del espacio de almacenamiento), pero preferentemente será de <1 ppm. Para el vapor de peróxido de hidrógeno, el límite de seguridad recomendado (TLV-TWA 8 horas) en el lugar de trabajo es 1,4 mg/kg de aire (1 ppm) (Peróxido de hidrógeno - US Centers for Disease Control and Prevention; http://www.cdc.gov/niosh/idlh/772841.html)) y, en consecuencia, en las realizaciones de la presente invención en las que se genera vapor de peróxido de hidrógeno a partir del material generador de vapor antimicrobiano, el procedimiento se realiza preferentemente de tal manera que la concentración máxima de peróxido de hidrógeno en el espacio de almacenamiento sea <1 ppm. Sin embargo, en otras realizaciones, el dispositivo puede estar destinado a generar una atmósfera dentro del espacio de almacenamiento (tal como un espacio de almacenamiento limitado) que comprende una concentración del vapor antimicrobiano que es <10 ppm o, más preferentemente, <1000 ppm.
El dispositivo se puede introducir en el espacio de almacenamiento mediante la simple colocación del dispositivo en una posición conveniente. Con este fin, para ciertas formas del dispositivo (por ejemplo, un dispositivo que comprende un recipiente tipo bolsita), el dispositivo opcionalmente puede estar provisto de una tira adhesiva para permitir que el usuario adhiera de manera removible el dispositivo a una posición conveniente dentro del espacio de almacenamiento.
El dispositivo de la presente invención también se puede adaptar para su uso en la desinfección rápida de diversos artículos tales como recipientes de alimentos e instrumentos de preparación de alimentos (por ejemplo, cuchillos) y dispositivos e instrumentos médicos. Por ejemplo, un dispositivo de tipo bolsita de acuerdo con la presente invención (es decir, como se describió anteriormente) se puede introducir en una cámara adecuada para la desinfección junto con un artículo o artículos para desinfectar. Por ejemplo, mediante la adición directa de una pequeña cantidad de agua en el dispositivo dentro de la cámara, se puede hacer que el material generador de vapor antimicrobiano genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno y/u otras especies reactivas de oxígeno (ROS) para desinfectar dicho/s artículo/s.
También se desvela un procedimiento de desinfección de un artículo, en el que dicho procedimiento comprende:
(1) proporcionar un dispositivo que comprende
(i) un material eliminador de humedad, y
(ii) un material generador de vapor antimicrobiano, en el que el material generador de vapor antimicrobiano se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado, sales peroxi orgánicas o inorgánicas, peróxido de benzoílo, peróxido de litio y peróxido de sodio y sus combinaciones,
en una disposición de modo que el agua añadida al dispositivo (por ejemplo, por adición directa) o absorción y/o adsorción de vapor de agua por el material eliminador de humedad hace que el material generador de vapor antimicrobiano genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno y/u otras especies de oxígeno reactivas (ROS); e
(2) introducir dicho dispositivo en una cámara de desinfección con dicho artículo.
El dispositivo empleado en el procedimiento desvelado puede ser como se describió anteriormente en relación con el primer aspecto de la presente invención. Es decir, el dispositivo puede comprender un recipiente que aloja el material eliminador de humedad y el material generador de vapor antimicrobiano como se describió anteriormente. Alternativamente, el dispositivo puede comprender un comprimido o pellet o similar que comprende el material eliminador de humedad y el material generador de vapor antimicrobiano. Tal comprimido o pellet puede estar envuelto dentro de una capa, revestimiento o película permeable al vapor (por ejemplo, compuesto de una fibra de HDPE no tejida u otro material poroso tal como PTFE expandido) o una capa, revestimiento o película externa soluble en agua (por ejemplo, compuesto, por ejemplo, de gelatina, celulosa u otro material bien conocido por los expertos en la técnica). Adicional o alternativamente, el comprimido o pellet se puede formar simplemente mediante la compresión de la formulación (opcionalmente en presencia de un agente aglutinante adecuado tal como povidona, goma xantano y ciertas resinas acrílicas (por ejemplo, polímeros Carbopol®; The Lubrizol Corporation, Wickliffe, OH, Estados Unidos de América) con una prensa de comprimidos estándar. La formulación también puede comprender, por ejemplo, un desintegrante (por ejemplo, polivinilpirrolidona reticulada y otros excipientes desintegrantes bien conocidos por los expertos en la técnica) para facilitar la rotura del comprimido o pellet después de la exposición al agua o vapor de agua.
También se desvela un dispositivo en la forma de un comprimido o pellet o similar que comprende una formulación de un material eliminador de humedad y un material generador de vapor antimicrobiano, en el que el material generador de vapor antimicrobiano se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado, sales peroxi orgánicas o inorgánicas, peróxido de benzoílo, peróxido de litio y peróxido de sodio y sus combinaciones, opcionalmente envuelto dentro de una capa, revestimiento o película permeable al vapor, en el que dicho material eliminador de humedad material generador de vapor antimicrobiano se proporcionan en una disposición tal que la absorción y/o adsorción de vapor de agua por el material eliminador de humedad hace que el material generador de vapor antimicrobiano genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno y/u otras especies reactivas de oxígeno (ROS).
En uso, el dispositivo desvelado anteriormente se coloca en una cámara de desinfección con dicho/s artículo/s que deben ser desinfectados. La cámara puede tener muchas formas diferentes, tal como un tubo, cubeta o cuba. Sin embargo, en todos los casos, la cámara será, preferentemente, sellable de forma reversible (es decir, de modo que durante la desinfección, la cámara se sella). Antes de sellar la cámara, puede ser deseable o necesario introducir una pequeña cantidad de agua para comenzar la generación del vapor antimicrobiano a partir del material generador de vapor antimicrobiano; por ejemplo, el agua puede ser necesaria para producir vapor de agua que pueda penetrar a través de una capa, revestimiento o película permeable al vapor o para disolver una capa, revestimiento o película soluble en agua que envuelve la formulación. Además, para mejorar la etapa de desinfección, puede ser preferible calentar la cámara (por ejemplo, hasta una temperatura dentro del intervalo de aproximadamente 50 °C a aproximadamente 80 °C) y/o adaptar la formulación para lograr una generación relativamente rápida de vapor antimicrobiano (por ejemplo, la formulación puede comprender una cantidad relativamente alta del material generador de vapor antimicrobiano, en comparación con la cantidad de material absorbente de humedad y sustrato sólido, si hubiera). Preferentemente, la relación de la cantidad de material generador de vapor antimicrobiano y material absorbente de humedad puede ser de aproximadamente 1:2, más preferentemente aproximadamente 1: 1.
La invención se describe a continuación con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes.
EJEMPLOS
Ejemplo 1 Preparación del dispositivo para aplicaciones domésticas
Formulación
Se forma una formulación que comprende una mezcla de 55,0% en peso de sustrato de sílice precipitada (Tokusil 195G) con un SSA de 206 m2 g-1), 30,0% en peso de un material eliminador de humedad (a saber, polvo de cloruro de calcio; CACHL05600, Redox Pty Ltd), 14,9% de polvo de percarbonato de sodio y 0,1% de polvo de poliacrilato de sodio, mediante la simple combinación de los componentes en un recipiente adecuado. La formulación resultante comprende:
Sílice precipitada 55,0% en peso,
Cloruro de calcio 30,0% en peso,
Percarbonato de sodio 14,9% en peso, y
Poliacrilato de sodio 0,1% en peso.
Después, la formulación se coloca (en cantidades de aproximadamente 20 g) en bolsitas de 11 cm x 10 cm compuestas por una membrana de Tyvek® (que es permeable al vapor, pero impermeable a la humedad (es decir, impermeable al agua líquida y/o gotitas)). Las bolsitas selladas se envasan después en una bolsa impermeable a la humedad y al vapor compuesta por HDPE, hasta su uso.
Uso
En uso, la bolsita se saca de la bolsa y se coloca en el espacio de almacenamiento limitado deseado. Para su uso en un refrigerador doméstico típico de tamaño familiar de 500 l (0,5 m3), una bolsita debería ser suficiente para proteger contra el daño microbiano a los artículos almacenados tales como productos alimenticios y otros alimentos putrescibles (por ejemplo, frutas frescas, verduras, productos lácteos, mariscos, aves de corral, carnes y fiambres) durante hasta 3-4 semanas en condiciones y uso normales. Se estima que la bolsita genera una atmósfera dentro de un refrigerador doméstico de 0,5 m3 que comprende una concentración máxima de vapor de peróxido de hidrógeno de <0,5 ppm. Además del efecto antimicrobiano, el vapor de peróxido de hidrógeno también puede reaccionar de manera beneficiosa con etileno y, por lo tanto, eliminarlo (el cual, por ejemplo, puede acelerar la maduración o el deterioro de frutas y verduras frescas) y compuestos odoríferos presentes en el refrigerador. Opcionalmente, la bolsita puede estar provista de una tira adhesiva para permitir al usuario adherir de forma removible la bolsita en una posición conveniente en una pared o puerta del refrigerador.
Análisis
La cantidad de cloruro de calcio presente en la bolsita determina el volumen máximo de agua que se puede eliminar de un espacio de almacenamiento limitado. En la cantidad empleada en la bolsita ejemplificada, se prevé que se puede eliminar hasta aproximadamente 15 ml de agua del interior cerrado de un refrigerador. Aunque no se desea estar sujeto a la teoría, se considera que a medida que se elimina el agua, se forma una solución de cloruro de calcio que se extiende por la superficie del sustrato de sílice precipitada (ayudada por el tensioactivo de poliacrilato de sodio), lo que disuelve simultáneamente el percarbonato de sodio y de este modo se produce una solución de peróxido de hidrógeno (a partir de la cual se puede generar un vapor de peróxido de hidrógeno molecular o radicales del mismo para salir de la bolsita y estar disponible para lograr un efecto antimicrobiano dentro del interior cerrado del refrigerador). Como tal, la relación de la cantidad de cloruro de calcio y la cantidad de percarbonato de sodio (en este caso, aproximadamente 2:1) determina el volumen máximo de agua que se extrae y la concentración de peróxido de hidrógeno en solución a través del sustrato de sílice precipitada (es decir, cuanto mayor sea la relación, mayor será el volumen de líquido alcanzado, mayor la dispersión del líquido sobre el sustrato de sílice precipitada y menor será la concentración final de peróxido de hidrógeno en el líquido). Convenientemente, la bolsita incluye una cantidad de cloruro de calcio que extrae un volumen máximo de agua que puede estar completamente contenido por la superficie del sustrato de sílice precipitada, de modo que se evita la formación de gotitas de agua o un pequeño volumen de agua líquida dentro de la bolsita. La cantidad de 6 g de cloruro de calcio en la bolsita ejemplificada logra este resultado.
Ejemplo 2 Preparación del dispositivo para su uso en contenedores de envío
Formulación
Se puede preparar una formulación que comprende un sustrato de sílice precipitada ((Tokusil 195G con un SSA de 206 m2 g-1) y cloruro de calcio, formando primero una solución de cloruro de calcio en etanol (concentración 10%), opcionalmente usando un tensioactivo tal como un tensioactivo fluorado, y absorbiendo después la solución de cloruro de calcio sobre la sílice precipitada. El etanol después se evapora a 110 °C y, una vez que el sustrato de sílice precipitado se seca, después se vierte una mezcla homogénea (20 g/l) de solución de percarbonato de sodio y poliacrilato de sodio (0,1 g/l) sobre la parte superior para formar una formulación que es sustancialmente equivalente a la descrita en el Ejemplo 1. La formulación después se deja secar en condiciones de atmósfera seca, antes de colocarse (en cantidades de aproximadamente 145 g) en bolsitas de 140 cm x 210 cm compuestas por Tyvek® (que es permeable al vapor, pero impermeable a la humedad) Las bolsitas selladas después se envasan en una bolsa de HDPE impermeable a la humedad y al vapor hasta su uso.
Uso
Para usar en un contenedor de envío de tamaño estándar que tiene un volumen interno de 25 m3, la bolsita se saca de la bolsa y se coloca dentro del recipiente. Típicamente, la bolsita estará provista de una tira adhesiva para permitir al usuario adherir de manera conveniente y removible la bolsita a una posición conveniente en una pared o puerta del recipiente. De acuerdo con la naturaleza de las mercancías (en particular, el contenido de humedad de las mercancías) y cualquier envasado, se pueden colocar de una a cinco bolsitas en un recipiente para evitar daños por microbios y/o agua en las mercancías durante hasta 3-4 semanas en condiciones de envío normales.
Ejemplo 3 Preparación del dispositivo para desinfección rápida
Formulación
Se preparó una formulación como se describe en el Ejemplo 1 y se colocó (en cantidades de aproximadamente 20 g) en bolsitas de 10 cm x 15 cm compuestas por una membrana de Tyvek®. Las bolsitas selladas se envasaron después en una bolsa de HDPE impermeable a la humedad y al vapor hasta su uso.
Uso
Se inocularon dos conjuntos de artículos de prueba de plástico mediante el enjuague con 10 ml de 1 x 104 ufc/ml de Bacillus cereus. Un conjunto de artículos no se trató y se usó como control. El otro conjunto de artículos se colocó en un recipiente que se podía calentar y sellar junto con una bolsita única que contenía la formulación que se había inyectado con 10 ml de agua (usando una jeringa y aguja). También se colocó una tira de prueba colorimétrica de peróxido de hidrógeno estándar (por ejemplo, Merck KGaA, Darmstadt, Alemania) dentro del recipiente. A continuación, se selló el recipiente y se calentó hasta 50°C durante aproximadamente 30 minutos.
Análisis
Una vez completado el calentamiento, se abrió el recipiente y se observó que la tira de prueba había cambiado de color, lo que indica que se había generado peróxido de hidrógeno y se había escapado de la bolsita. A continuación, los artículos se enjuagaron completamente con 10 ml de solución de peptona para eliminar todas las poblaciones bacterianas supervivientes. No se generó crecimiento bacteriano a partir del enjuague después de la siembra y el cultivo en placas de agar estériles, lo que indica que se había logrado la destrucción completa (es decir, se logró una reducción de 1,77 logaritmos a partir de las 60 ufc/ml que se determinó que estaban presentes en los artículos al comienzo del proceso de desinfección). Los resultados indican que la presente invención se puede adaptar para usos en la desinfección de artículos (por ejemplo, biberones y recipientes para alimentos). En particular, puede ser deseable proporcionar la formulación en forma de comprimido o pellet. Tal comprimido o pellet se puede formar mediante la compresión de la formulación (opcionalmente en presencia de un agente aglutinante adecuado) con una prensa de comprimidos estándar. Adicional o alternativamente, el comprimido o pellet puede comprender una película o revestimiento externo soluble en agua. La formulación también puede comprender, por ejemplo, un desintegrante (por ejemplo, polivinilpirrolidona reticulada y otros excipientes desintegrantes bien conocidos por los expertos en la técnica) para facilitar la rotura del comprimido después de la exposición al agua o vapor de agua.
Ejemplo 4 Uso del dispositivo para la eliminación del etileno en cámara de frío
Dispositivo
El etileno presente en las cámaras de frío donde se almacenan los productos hortícolas puede causar problemas tales como la sobremaduración de la fruta y el envejecimiento avanzado y el amarillamiento de frutas y verduras. En este ejemplo, se probó la eficacia de un dispositivo de bolsita de acuerdo con la invención para la eliminación de etileno en tales cámaras de frío. La formulación se preparó como se describe en el Ejemplo 1 y se colocó (en cantidades de aproximadamente 120 g) en bolsitas de 13 cm x 20 cm compuestas por una membrana de Tyvek®. Las bolsitas selladas se envasaron después en una bolsa de HDPE impermeable a la humedad y vapor hasta su uso.
Cámara de frío y procedimiento de prueba
Para los propósitos de la prueba, se proporcionó a la cámara de frío 20 ppm de etileno. Esto es considerablemente más alto que los niveles de aproximadamente 0,1 a 3 ppm de etileno que normalmente se informa que están presentes en las cámaras de frío con productos hortícolas almacenados. El muestreo de aire y el análisis de etileno se realizaron usando un GC estándar con detector de ionización de llama (GC-FID; Shimadzu 15C, Shimadzu Corporation, Kyoto, Japón). La cámara de frío usada en la prueba fue una cámara de frío móvil típica de 8 m3 de volumen. La cámara de frío se ajustó a una temperatura interna de 3 °C y la unidad de refrigeración mantuvo la temperatura dentro de 1,5 °C del punto de ajuste cuando estaba en condiciones de funcionamiento estable. La cámara de frío estaba provista de dos recipientes de agua de 15 l y toallas que extraían el agua de cada recipiente sobre un estante bajo dentro de la cámara de frío (de este modo proporciona una fuente de vapor de agua). Se colocó un ventilador dentro de la cámara de frío para asegurar la mezcla del aire para el muestreo. El dispositivo de bolsita se fijó en posición vertical a una pared de la cámara de frío. Para cada prueba, el aparato experimental se instaló en la cámara de frío y después se dejó estabilizar la temperatura. Una vez estabilizada la temperatura, se activó la producción de vapor de peróxido de hidrógeno mediante la inyección de 25 ml de agua en el dispositivo de bolsita. A continuación, se dejó que la temperatura interna de la cámara de frío se estabilizara durante diez minutos más. A continuación, la prueba se inició mediante la inyección de 160 ml de gas etileno 99,9% a la cámara (2 x 80 ml, lavados con 100 ml más de aire). Después de cinco minutos, se tomó la primera muestra de aire. El muestreo se realizó durante hasta 24 horas.
Resultados
Los resultados se muestran en la Figura 2. Aunque se añadió la cantidad precisa de etileno para dar una concentración de 20 ppm en un volumen de 8 m3, se perdió una cantidad significativa de etileno en los primeros 5 minutos. La disminución inicial fue especialmente grande en presencia de un dispositivo de bolsita; lo que indica una rápida descomposición del etileno mediante la bolsita del dispositivo recién activado. La disminución en la concentración de etileno tanto para el dispositivo como para las pruebas de control es inicialmente rápida y después disminuye con el tiempo en un decaimiento logarítmico clásico. Como se puede ver en la Figura 2, después de 5 minutos, los niveles de etileno se habían reducido prácticamente a la mitad desde el nivel de control de 15,1 ppm a 8,1 ppm en presencia de un dispositivo de bolsita. Después de 1 hora, los niveles de etileno se redujeron de nuevo prácticamente a la mitad a 4,5 ppm en presencia de un dispositivo de bolsita.
Análisis
Los resultados muestran claramente que los dispositivos de acuerdo con la presente invención pueden ser muy eficaces para reducir los niveles de etileno en condiciones comerciales de almacenamiento en una cámara de frío, incluso cuando los niveles de etileno son tan altos como 20 ppm.
Ejemplo 5 Uso de dispositivo para reducir bacterias en una cámara de frío
Dispositivo
En este ejemplo, se probó la eficacia del dispositivo de bolsita acuerdo con la invención para la reducción de bacterias en una cámara de frío. La formulación se preparó como se describe en el Ejemplo 1 y se colocó (en cantidades de aproximadamente 120 g) en bolsitas de 13 cm x 20 cm compuestas por una membrana de Tyvek®. Las bolsitas selladas después se envasaron en una bolsa de HDPE impermeable a la humedad y vapor hasta su uso.
Cámara de frío y procedimiento de prueba
En las pruebas se usó una cámara de frío de 10 m3 en un negocio minorista de alimentos. La cámara de frío usó un ventilador de la unidad de enfriamiento de tiro forzado (FDC, por sus siglas en inglés). Se fijó un dispositivo de bolsita único en posición vertical a una pared de la cámara de frío. Se tomaron hisopados de una cuarta porción del ventilador a intervalos de 21 días y se analizaron usando la metodología de recuento de placas estándar (SPC).
Resultados
Los resultados se muestran en la Figura 3. El SPC inicial tomado inmediatamente antes de que se introdujera el dispositivo de bolsita en la cámara de frío (el 25 de febrero) fue de 500 ufc/hisopado. En 3 semanas, este nivel se había reducido a aproximadamente 200 ufc/hisopo. 9 semanas después, el nivel había bajado a <100 ufc/hisopado; un nivel que después se mantuvo durante el resto del juicio.
Análisis
Los resultados muestran claramente que los dispositivos de acuerdo con la presente invención pueden ser muy eficaces para reducir las bacterias en cámaras de frío. En esta prueba, un dispositivo pudo reducir el nivel de bacterias a <100 ufc/hisopo y después mantenerlo en ese nivel o menos durante al menos 12 semanas.
La referencia a cualquier técnica anterior en esta memoria descriptiva no es, y no se debe tomar como, un reconocimiento de ninguna forma de sugerencia de que dicha técnica anterior forma parte del conocimiento general común.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Un dispositivo que comprende un recipiente permeable al vapor que es impermeable al agua líquida y/o gotitas y que aloja:
(i) cloruro de calcio como un material eliminador de humedad y proporcionado en combinación con un sustrato sólido que tiene un área de superficie específica (SSA) > 100 m12 g-1, y
(ii) un material generador de peróxido de hidrógeno, en el que el material generador de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado, y sus combinaciones;
en el que dicho material eliminador de humedad y el material generador de peróxido de hidrógeno se proporcionan en una disposición de modo que el agua añadida al dispositivo o la absorción y/o adsorción de vapor de agua mediante el material eliminador de humedad hace que el material generador de peróxido de hidrógeno genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno que penetra desde el recipiente.
2. El dispositivo de la reivindicación 1, en el que el material eliminador de humedad y el sustrato se proporcionan como una composición compuesta de una mezcla simple o como un revestimiento de uno sobre el otro.
3. El dispositivo de la reivindicación 1 o 2, en el que el material generador de peróxido de hidrógeno es percarbonato de sodio.
4. El dispositivo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el sustrato es sílice precipitada.
5. El dispositivo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el sustrato comprende una película polimérica o fibras poliméricas.
6. El dispositivo de la reivindicación 5, en el que el material eliminador de humedad, el material generador de peróxido de hidrógeno y el sustrato se proporcionan como una composición que comprende, por peso porcentual de la composición, 20-40% en peso del material eliminador de humedad, 10-20% en peso del material generador de peróxido de hidrógeno y 45-65% en peso del sustrato.
7. El dispositivo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el recipiente está en la forma de una bolsita sellada.
8. El dispositivo de la reivindicación 1, en el que el recipiente está en la forma de una bolsita sellada, y la bolsita comprende paredes permeables al vapor compuestas de una membrana de fibra de HDPE no tejida, el material eliminador de humedad es cloruro de calcio, el sustrato sólido es sílice precipitada, y el material generador de peróxido de hidrógeno es percarbonato de sodio, y en el que el carbonato de calcio y el percarbonato de sodio se proporcionan en una disposición en la cual el sustrato de sílice precipitada está revestido con el cloruro de calcio, percarbonato de sodio y poliacrilato de sodio y de modo que el agua añadida al dispositivo o absorción y/o adsorción de vapor de agua por el cloruro de calcio hace que el percarbonato de sodio genere el vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno.
9. Un procedimiento para prevenir el daño por microbios y/o agua de mercancías y otros artículos contenidos dentro de un espacio de almacenamiento, en el que dicho procedimiento comprende:
(1) proporcionar un dispositivo que comprende un recipiente permeable al vapor que es impermeable al agua líquida y/o gotitas y que aloja
(i) cloruro de calcio como material eliminador de humedad,
(ii) un material generador de peróxido de hidrógeno, en el que el material generador de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado, y sus combinaciones, y
(iii) un sustrato sólido que tiene un área de superficie específica (SSA) > 100 m2 g-1,
en una disposición de modo que el agua añadida al dispositivo o absorción y/o adsorción de vapor de agua por el material eliminador de humedad hace que el material generador de peróxido de hidrógeno genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno que penetra desde el recipiente; e
(2) introducir dicho dispositivo en el espacio de almacenamiento.
10. Un procedimiento para eliminar etileno y/o compuestos odoríferos presentes en un espacio de almacenamiento, en el que dicho procedimiento comprende:
(1) proporcionar un dispositivo que comprende un recipiente permeable al vapor que es impermeable al agua líquida y/o gotitas y que aloja
(i) cloruro de calcio como material eliminador de humedad y proporcionado en combinación con un sustrato sólido que tiene un área de superficie (SSA) específica de > 100 m2 g-1, y
(ii) un material generador de peróxido de hidrógeno, en el que el material generador de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en percarbonato de sodio, perborato de sodio hidratado, y sus combinaciones,
en una disposición de modo que el agua añadida al dispositivo o absorción y/o adsorción de vapor de agua por el material eliminador de humedad hace que el material generador de peróxido de hidrógeno genere un vapor antimicrobiano de peróxido de hidrógeno que penetra desde el recipiente y reacciona con etileno y/o compuestos odoríferos; e
(2) introducir dicho dispositivo en el espacio de almacenamiento.
11. El procedimiento de la reivindicación 9 o 10, en el que el material eliminador de humedad y el sustrato se proporcionan como una composición compuesta de una mezcla simple o como un revestimiento de uno sobre el otro.
12. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, en el que el material generador de peróxido de hidrógeno es percarbonato de sodio.
13. El procedimiento de la reivindicación 12, en el que el sustrato es sílice precipitada o comprende una película polimérica o fibras poliméricas.
14. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 9 a 13, en el que el material eliminador de humedad, el material generador de peróxido de hidrógeno y el sustrato se proporcionan como una composición que comprende, por peso porcentual de la composición, 20-40% en peso del material eliminador de humedad, 10-20% en peso del material generador de peróxido de hidrógeno y 45-65% en peso del sustrato.
15. El procedimiento de la reivindicación 9, en el que el recipiente está en la forma de una bolsita sellada.
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