CN101124310A - 香料输送体系 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了香料输送体系，其包括具有表面硅烷醇的不溶性载体颗粒，所述表面硅烷醇用有机硅烷接枝并带有具有带正电荷的官能团的有机残基；和吸附到所述载体颗粒上或吸收进所述载体颗粒中的香料。所述香料输送体系赋予用含有该香料输送体系的组合物处理的织物持久的香味。

Description

香料输送体系
相关申请的交叉引用
本申请要求2004年12月21日提交的美国临时申请60/637,642的优先权和权益，在此以引用的方式将其全部内容加入本文。
技术领域
本发明涉及香料输送体系，其包括具有表面硅烷醇的不溶性载体颗粒和香料，其中所述硅烷醇与有机硅烷接枝并带有带正电荷的官能团的有机残基，所述香料吸附到所述载体颗粒上或吸收进所述载体颗粒中。所述香料输送体系赋予用含有所述香料输送体系的组合物处理的织物持久的香味。
背景技术
织物护理产品如洗涤剂或织物软化剂经常含有香料，所述香料既用于掩蔽一些织物护理产品的令人不愉快的臭味又赋予被处理的织物以令人愉快的香味。香料是织物护理产品最昂贵的成分之一，因此希望尽可能多的香料保留在处理的织物中。对于用于在水基过程中处理织物的织物护理产品来说，这一点特别重要，例如在衣用洗涤剂或漂洗循环织物软化剂中。对于这些产品而言，需要在纤维上存在香料输送体系，这意味着在织物处理中香料输送体系将与纤维粘附，不会随洗液或漂洗液流失。这种香料输送体系还应提供香料的延迟释放，以赋予处理的织物持久的香味，开始时香味强度在适度水平，不会感到有不愉快。
GB 1 306 924公开了细分散的二氧化硅和细分散的硅胶作为香料油的载体颗粒。使用这些载体颗粒，液体香料油可以配制成包含不高于70重量％的香料油的自由流动的粉末。
US 5,840,668公开了含香料的衣用洗涤剂粉末。所公开的洗涤剂含有在包括无定形二氧化硅作为载体的载体体系上的香料。栏7，行58-栏9，行26记载的实验证实了吸附到二氧化硅载体颗粒上的香料在仅少量表面活性剂存在下就可快速地释放进水洗液中。因此，这种香料输送体系不能有效地将香料输送到用所公开的洗涤剂处理的织物上。
US 4,954,285公开了将其上吸附有香料的二氧化硅颗粒加入至固体干燥剂活化的织物软化剂组合物中。该文献在栏4，行53-55公开了含香料的二氧化硅颗粒在用水性流体润湿时会释放香料。根据其教导，该文献公开了包括含香料的二氧化硅颗粒的织物软化剂组合物的颗粒，为了将该织物软化剂用于水基过程中，其具有额外的水不溶性涂层。
US 4,954,285公开了一种香料，其包含吸收进颗粒中的香料的由蒙脱石型粘土的颗粒或沸石构成的载体，并具有织物粘合剂涂层，其优选是季铵化合物。该香料输送体系用于衣用洗涤剂中，该文献公开了与含有香料但没有载体体系的衣用洗涤剂洗涤的织物相比，用这种衣用洗涤剂洗涤的织物香味水平增大。然而，US 4,536,315中公开的香料输送体系其缺点在于，在处理织物的过程中，表面活性剂或分散剂易于除去颗粒的涂层，这会降低香料输送功效。
US 5,476,660公开了用于在目标表面如织物上沉积活性物质如香料的组合物，其包含具有阳离子表面、带正电荷的有机二价碳基的载体颗粒以及被载体颗粒吸收或吸附的活性物质。可以通过用具有侧链带正电荷的基团的聚合物涂布固体材料如多孔二氧化硅、沸石或乳胶颗粒制造载体颗粒。制造载体颗粒的另一种方法是使具有表面反应性基团的固体材料与一种或多种含有二官能团的有机二价碳基的聚合物接枝。US 5,476,660中所公开的接枝方法需要不易于获得的二官能团的聚合物。
因此，仍然需要香料输送体系，这种香料输送体系能够将香料有效地导向织物表面，并通过与纤维粘附而保持在那里，并使织物具有持久的香味。理想地，这种香料输送体系应易于制备，并在某种意义上应对表面活性剂或分散剂不敏感，也就是说，将香料输送体系导向织物纤维的官能团不应被洗涤剂或分散剂除去。本发明的一个目的是提供具有这些性能的香料输送体系。
发明内容
本发明涉及一种香料输送体系，其包括具有表面硅烷醇基团的水不溶性载体颗粒，其中至少部分所述硅烷醇基团通过与至少一种有机硅烷接枝而被有机残基取代，并且其中至少部分所述有机残基带有带正电荷的官能团；和吸附到所述载体颗粒上或吸收进所述载体颗粒中的香料。本发明还提供一种制造本发明的香料输送体系的方法。
在第一实施方案中，制造本发明的香料输送体系的方法包括以下步骤：
a)使具有表面硅烷醇基团的水不溶性载体颗粒与具有至少一个包括碱性氮原子的官能团的有机硅烷反应，得到载体颗粒，其中至少部分所述硅烷醇基团被带有所述官能团的有机残基取代；
b)使步骤a)中得到的颗粒与烷基化剂反应，得到载体颗粒，其中至少部分所述有机残基带有至少一个包括烷基化的氮原子并带有正电荷的官能团；和
c)使步骤b)中得到的颗粒与香料接触，以将所述香料吸附到所述颗粒上或将所述香料吸收进所述颗粒中。
在第二实施方案中，制造本发明的香料输送体系的方法包括以下步骤：
a)使具有至少一个包括碱性氮原子的官能团的有机硅烷与烷基化剂反应，得到具有至少一个包括烷基化的氮原子并带有正电荷的官能团的有机硅烷；
b)使步骤a)中得到的产物与具有表面硅烷醇基团的不溶性载体颗粒反应，得到载体颗粒，其中至少部分所述硅烷醇基团被带有所述官能团的有机残基取代，所述官能团包括烷基化的氮原子并带有正电荷；和
c)使步骤b)中得到的颗粒与香料接触，以将所述香料吸附到所述颗粒上或将所述香料吸收进所述颗粒中。
在第三实施方案中，制造本发明的香料输送体系的方法包括以下步骤：
a)使具有表面硅烷醇基团的水不溶性载体颗粒与具有至少一个包括碱性氮原子或羟基的官能团的有机硅烷反应，得到载体颗粒，其中至少部分所述硅烷醇基团被带有所述官能团的有机残基取代；
b)使步骤a)中得到的颗粒与包括环氧或氯乙醇官能团的季铵化合物反应，得到载体颗粒，其中至少部分所述有机残基带有至少一个包括季铵基团的官能团；和
c)使步骤b)中得到的颗粒与香料接触，以将所述香料吸附到所述颗粒上或将所述香料吸收进所述颗粒中。
本发明还提供织物软化组合物，其包括本发明的香料输送体系和一种或多种织物软化活性季铵化合物，本发明还提供衣用洗涤剂组合物，其包括本发明的香料输送体系和一种或多种表面活性剂。
具体实施方式
A.载体颗粒
本发明的香料输送体系包括初始具有表面硅烷醇基团的水不溶性载体颗粒。所述表面硅烷醇基团具有与载体颗粒的硅原子直接键合的羟基，所述羟基可以到达表面，并可以发生缩合反应。载体颗粒可以是带有表面硅烷醇基团的无机材料或混杂的有机-无机聚硅氧烷。优选地，载体颗粒是选自二氧化硅、硅胶、硅酸盐或硅酸铝的无机颗粒。本发明的香料输送体系的载体颗粒也可以是这些材料的混合物。用作本发明的载体颗粒的硅酸盐和硅酸铝优选含有碱金属离子或碱土金属离子，以补偿材料任何额外的负电荷。优选地，使用钠离子补偿负电荷。
在本发明的优选实施方案中，载体颗粒是二氧化硅，其选自沉淀二氧化硅、热解法二氧化硅和硅胶。在本发明另一个优选的实施方案中，不溶性载体颗粒是具有沸石结构的硅酸铝。最优选地，沸石是选自沸石X、沸石Y和脱铝沸石Y的大孔沸石。
水不溶性载体颗粒优选具有超过30m2/g、优选超过100m2/g的高比表面积。载体颗粒可以是多孔颗粒，如沉淀二氧化硅，其中由于颗粒的孔使比表面很大。水不溶性载体颗粒可以是非多孔颗粒，如热解法二氧化硅，其中颗粒由具有高的几何外表面的较小的初级粒子构成。
不溶性载体颗粒可以是粒径为0.1-10μm的小尺寸颗粒。可选择地，可以使用粒径为10-100μm的大尺寸颗粒，优选通过聚集较小尺寸的颗粒得到。如果香料输送体系将用在低粘度的液体配制物中，那么优选小尺寸载体颗粒以避免颗粒沉降。大尺寸颗粒优选便于处理香料输送体系，并可以避免处理中形成灰尘。
不溶性载体颗粒的表面硅烷醇基团通过与至少一种有机硅烷的接枝反应而部分或完全地被有机残基所取代。术语“有机硅烷”在此指带有通过硅碳键与硅原子键合的至少一个有机残基并带有与硅键合的能够在接枝反应中与硅烷醇基团反应的至少一种反应性基团的硅化合物。“接枝反应”是在载体颗粒的硅原子和有机硅烷的硅原子之间形成共价Si-O-Si键的反应。接枝反应使有机硅烷的有机残基与载体颗粒的表面产生永久的共价键合。
用于接枝的有机硅烷优选包括在接枝反应中具有反应性的两种或三种官能团，如与硅键合的氯离子、烃氧基或氢氧根，从而能够在接枝反应中在有机硅烷和颗粒表面之间形成多个键。可以使用两种或多种有机硅烷的混合物，以得到有机残基接枝至载体颗粒表面的所需组合物。
接枝到载体颗粒表面的至少部分有机残基带有带正电荷的官能团，如铵、鏻、锍、脒盐(amidinium)、胍盐(guanidinium)或吡啶鎓官能团。优选地，带正电荷的官能团是带有与包围载体颗粒的介质pH值无关的永久正电荷的官能团。最优选地，带正电荷的官能团是季铵基团。在优选的实施方案中，每个有机残基带有至少一个带正电荷的官能团。有机残基的每个残基可以带有一个带正电荷的基团或几个带正电荷的官能团。官能团的正电荷可以由相反离子方便地补偿，如氯离子、溴离子、硫酸根离子、磷酸根离子、碳酸根离子、碳酸氢根离子、甲基硫酸根离子等。
在接枝反应中有机硅烷与载体颗粒的表面硅烷醇基团反应之前，带正电荷的官能团可以已经包括在有机硅烷中。在可选实施方案中，载体颗粒与带有一个或多个官能团的有机硅烷接枝，所述官能团不带电荷并可在硅烷接枝在载体颗粒表面上之后转化成带正电荷的官能团。这种实施方案的例子是以下的载体颗粒，其首先与包括一个或多个氨基的有机硅烷接枝，并在接枝反应后烷基化以将至少部分氨基转化成季铵基团。
接枝在载体颗粒表面上的有机残基的大小和组成可以在大范围内选择，只要至少部分有机残基带有带正电荷的官能团。优选地，有机残基包括2-20个碳原子。
优选的是选择载体颗粒和至少一种有机硅烷，使得可以在接枝后提供具有亲水性表面并因此与水接触时将被润湿的载体颗粒。具有亲水性表面的载体颗粒其优点是易于在水性配制物中分散。
B.香料
本发明的香料输送体系还包括吸附到水不溶性载体颗粒上或吸收进水不溶性载体颗粒中的香料。所述香料包括一种或多种香味化合物，此外还可以包括一种或多种适合的溶剂和其他添加剂，如抗氧化剂。香料以液态涂布在载体颗粒上，或者以在一种或多种适合溶剂中的溶液形式。香料在载体颗粒上的涂布可以通过任何适合的方法实现，如在混合器或流化床中将香料或香料溶液喷射在载体颗粒上。如果香料输送体系包括非多孔载体颗粒，那么香料将吸附到载体颗粒的表面上。如果香料输送体系包括多孔载体颗粒，那么大部分香料将吸收进载体颗粒的孔中。香料的组成和香味化合物的性质可以在很大范围内选择，不受限制，只要香味化合物在与水不溶性载体颗粒的材料接触时足够稳定。如果香料输送体系旨在用于水性配制物中，或应用于水性体系中，香料中含有的香味化合物优选选自在水中具有低溶解度的化合物。
适合的香味化合物例如是：阿道克醛(adoxal)(2，6，10-三甲基-9-十一烯-1-醛)、乙酸戊酯、水杨酸戊酯、茴香醛(4-甲氧基苯甲醛)、白檀醇(bacdanol)(2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇)、苯甲醛、二苯甲酮、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、3-己烯-1-醇、cetalox(十二氢-3A，6，6，9A-四甲基萘并[2，1B]-呋喃)、乙酸顺式-3-己烯基酯、水杨酸顺式-3-己烯基酯、香茅醇、香豆素、水杨酸环己基酯、cymal(2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛)、癸醛、乙基香兰素、丁酸乙基-2-甲基酯、巴西酸亚乙酯、桉油精、丁子香酚、环十五内酯(cyclopentadecanolide)、花青醛(florhydral)(3-(3-异丙基苯基)丁醛)、加乐麝香(1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环五-γ-2-苯并吡喃)、γ-癸内酯、γ-十二烷内酯、香叶醇、香叶基腈、新洋茉莉醛(helional)(α-甲基-3，4-(亚甲基二氧)氢化肉桂醛)、胡椒醛、乙酸己基酯、己基肉桂醛、水杨酸己基酯、羟基龙涎呋喃(hydroxyambran)(2-环十二烷基-丙醇)、羟基香茅醛、iso E super(7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7，四甲基萘)、异丁子香酚、异茉莉酮、koavone(乙酰基二异戊烯)、月桂醛、lrg 201(2，4-二羟基-3，6-二甲基苯甲酸甲基酯)、新铃兰醛(4-(4-羟基-4-甲基-戊基)-3-环己烯-1-甲醛)、铃兰醇(2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)-丙醇)、五月铃兰醇(mayol)(4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇)、邻氨基苯甲酸甲酯、甲基β-萘基酮、甲基柏木酮(甲基柏木烯基酮)、甲基胡椒酚(1-甲基氧-4，2-丙烯-1-基苯)、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基壬基乙醛、麝香茚酮(4-乙酰基-6-叔丁基-1，1-二甲基茚满)、橙花醇、壬内酯(4-羟基壬酸内酯)、norlimbanol(1-(2，2，6-三甲基-环己基)-3-己醇)、P.T.bucinal(2-甲基-3(4-叔丁基苯基)丙醛)、对羟基苯基丁酮、广藿香、苯基乙醛、乙酸苯基乙基酯、苯基乙基醇、乙酸苯基乙基苯基酯、苯基己醇/苯氧基乙醇(3-甲基-5-苯基戊醇)、聚檀香醇(3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇)、rosaphen(2-甲基-5-苯基-戊醇)、檀香木、α-萜品烯、吐纳麝香/麝香plus(7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘)、十一烷内酯、甲基癸烯醇(undecavertol)(4-甲基-3-癸烯-5-醇)、十一烷基醛、十一烯醛、香兰素、乙醇酸烯丙基戊基酯、邻氨基苯甲酸烯丙基酯、苯甲酸烯丙基酯、丁酸烯丙基酯、癸酸烯丙基酯、己酸烯丙基酯、肉桂酸烯丙基酯、环己烷乙酸烯丙基酯、环己烷丁酸烯丙基酯、环己烷丙酸烯丙基酯、庚酸烯丙基酯、壬酸烯丙基酯、水杨酸烯丙基酯、乙酸戊基肉桂基酯、甲酸戊基肉桂基酯、甲酸肉桂基酯、乙酸肉桂基酯、环格蓬酯(cyclogalbanate)、乙酸香叶基酯、乙酰乙酸香叶基酯、苯甲酸香叶基酯、肉桂酸香叶基酯、丁酸甲基烯丙基酯、己酸甲基烯丙基酯、乙酸橙花基酯(neryl acetate)、丁酸橙花基酯、甲酸戊基肉桂基酯、乙酸α-甲基肉桂基酯、惕各酸甲基香叶基酯、乙酸墨烯基酯、乙酸法呢基酯、乙酸葑基酯、邻氨基苯甲酸香叶基酯、丁酸香叶基酯、异丁酸香叶基酯、己酸香叶基酯、辛酸香叶基酯、碳酸香叶基乙基酯、甲酸香叶基酯、糠酸香叶基酯、庚酸香叶基酯、乙酸香叶基甲氧基酯、壬酸香叶基酯、乙酸香叶基苯基酯、邻苯二甲酸香叶基酯、丙酸香叶基酯、乙酸香叶基异丙氧基酯、戊酸香叶基酯、异戊酸香叶基酯、乙酸反式-2-己烯基酯、丁酸反式-2-己烯基酯、己酸反式-2-己烯基酯、乙酸反式-2-己烯基苯基酯、丙酸反式-2-己烯基酯、惕各酸反式-2-己烯基酯、戊酸反式-2-己烯基酯、乙酸β-戊烯基酯、乙酸α-苯基烯丙基酯、乙酸异戊二烯基酯、乙酸三氯甲基苯基原酯(trichloromethylphenylcarbinyl acetate)、乙酸仲正戊酯、乙酸邻叔戊基-环己基酯、乙酸异戊基苄酯、丁酸仲正戊基酯、乙酸戊基乙烯基原酯、丙酸戊基乙烯基原酯、水杨酸环己基酯、乙酸二氢-去甲基-环戊二烯基酯、丙酸二氢-去甲基-环戊二烯基酯、乙酸异冰片基酯、水杨酸异冰片基酯、戊酸异冰片基酯、乙酸三环癸烯基酯、frutene、2-甲基丁烯-2-醇-4-乙酸酯、乙酸甲基苯基原酯、乙酸2-甲基-3-苯基丙-2-基酯、乙酸异戊二烯基酯、乙酸4-叔丁基环己基酯、verdox(乙酸2-叔丁基环己基酯)、vertenex(乙酸4-叔丁基环己基酯)、Violiff(碳酸4-环辛烯-1-基甲基酯)、乙酸乙烯基-异戊基原酯、乙酸葑基酯、苯甲酸葑基酯、正丁酸葑基酯、异丁酸葑基酯、左旋乙酸薄荷基酯、dl-乙酸薄荷基酯、邻氨基苯甲酸薄荷基酯、苯甲酸薄荷基酯、异丁酸薄荷基酯、甲酸薄荷基酯、左旋乙酸薄荷基苯基酯、丙酸薄荷基酯、水杨酸薄荷基酯、异戊酸薄荷基酯、乙酸环己基酯、邻氨基苯甲酸环己基酯、苯甲酸环己基酯、丁酸环己基酯、异丁酸环己基酯、己酸环己基酯、肉桂酸环己基酯、甲酸环己基酯、庚酸环己基酯、草酸环己基酯、壬酸环己基酯、乙酸环己基苯基酯、丙酸环己基酯、硫代乙醇酸环己基酯、戊酸环己基酯、异戊酸环己基酯、乙酸甲基戊酯、乙酸甲基苄基原酯、乙酸甲基丁基环己基酯、乙酸5-甲基-3-丁基-四氢吡喃-4-基酯、柠檬酸甲基酯、异冰片酸(campholate)甲基酯、乙酸2-甲基环己基酯、乙酸4-甲基环己基酯、乙酸4-甲基环己基甲基原酯、乙酸甲基乙基苄基原酯、2-甲基庚醇-6-乙酸酯、乙酸甲基庚烯基酯、甲酸α-甲基-正己基原酯、丁酸甲基-2-甲基酯、乙酸甲基壬基原酯、乙酸甲基苯基原酯、邻氨基苯甲酸甲基苯基原酯、苯甲酸甲基苯基原酯、正丁酸甲基苯基原酯、异丁酸甲基苯基原酯、己酸甲基苯基原酯、辛酸甲基苯基原酯、肉桂酸甲基苯基原酯、甲酸甲基苯基原酯、苯基乙酸甲基苯基原酯、丙酸甲基苯基原酯、水杨酸甲基苯基原酯、异戊酸甲基苯基原酯、乙酸3-壬基酯、乙酸3-壬烯基酯、壬二醇-2，3-乙酸酯、乙酸壬醇酯、乙酸2-辛基酯、乙酸3-辛基酯、乙酸正辛基酯、异丁酸仲辛基酯、乙酸β-戊烯基酯、乙酸α-苯基烯丙基酯、异戊酸苯基乙基甲基原酯、二苯基乙酸苯基乙二醇酯、乙酸苯基乙基乙炔基原酯、二乙酸苯基乙二醇酯、单乙酸仲苯基乙二醇酯、单苯甲酸苯基乙二醇酯、癸酸异丙基酯、己酸异丙基酯、辛酸异丙基酯、肉桂酸异丙基酯、乙酸对异丙基环己基酯、二乙酸丙二醇酯、二异丁酸丙二醇酯、二丙酸丙二醇酯、正庚酸异丙基酯、碳酸异丙基-正庚-1-炔酯、壬酸异丙基酯、丙酸异丙基酯、十一烷烯酸异丙基酯、正戊酸异丙基酯、正戊酸异丙基酯、异戊酸异丙基酯、癸二酸异丙基酯、乙酸异胡薄荷基酯、乙酰乙酸异胡薄荷基酯、异丁酸异胡薄荷基酯、甲酸异胡薄荷基酯、丙酸百里基酯、乙酸α-2，4-三甲基环己烷甲基酯、乙酸三甲基环己基酯、三乙酸香兰素酯、二乙酸亚香子兰基酯、香子兰酸香子兰基酯、乙酸叔戊酯、丁子香烯基乙酸酯、乙酸柏木烯基酯、乙酸柏木基酯、乙酸二氢月桂烯基酯、乙酸二氢松油基酯、乙酸二甲基苄基原酯、异丁酸二甲基苄基原酯、乙酸二甲基庚烯基酯、甲酸二甲基庚烯基酯、丙酸二甲基庚烯基酯、异丁酸二甲基庚烯基酯、乙酸二甲基苯基乙基原酯、异丁酸二甲基苯基乙基原酯、异戊酸二甲基苯基乙基原酯、乙酸二氢-去甲基-二环戊二烯基酯、丁酸二甲基苄基原酯、甲酸二甲基苄基原酯、丙酸二甲基苄基原酯、正丁酸二甲基苯基乙基原酯、甲酸二甲基苯基乙基原酯、丙酸二甲基苯基乙基原酯、乙酸elemyl酯、乙酸乙炔基环己基酯、乙酸eudesmyl酯、肉桂酸丁子香基酯、甲酸丁子香基酯、甲酸异丁子香基酯、苯基乙酸丁子香基酯、苯基乙酸异丁子香基酯、乙酸guaiyl酯、碳酸羟基香茅基乙基酯、乙酸芳樟基酯、邻氨基苯甲酸芳樟基酯、苯甲酸芳樟基酯、丁酸芳樟基酯、异丁酸芳樟基酯、己酸芳樟基酯、辛酸芳樟基酯、肉桂酸芳樟基酯、香茅酸芳樟基酯、甲酸芳樟基酯、庚酸芳樟基酯、芳樟基-N-邻氨基苯甲酸甲酯、甲基惕各酸芳樟基酯、壬酸芳樟基酯、苯基乙酸芳樟基酯、丙酸芳樟基酯、丙酮酸芳樟基酯、水杨酸芳樟基酯、正戊酸芳樟基酯、异戊酸芳樟基酯、丁酸甲基环戊烯醇酮酯、丙酸甲基环戊烯醇酮酯、乙酸甲基乙基苯基原酯、碳酸甲基庚炔基酯、烟酸甲基酯、乙酸月桂烯基酯、甲酸月桂烯基酯、丙酸月桂烯基酯、乙酸顺式-罗勒烯基酯、水杨酸苯基酯、乙酸松油基酯、邻氨基苯甲酸松油基酯、苯甲酸松油基酯、正丁酸松油基酯、异丁酸松油基酯、肉桂酸松油基酯、甲酸松油基酯、苯基乙酸松油基酯、丙酸松油基酯、正戊酸松油基酯、异戊酸松油基酯、柠檬酸三丁基乙酰基酯、乙酸戊基乙烯基原酯、丙酸戊基乙烯基原酯、乙酸己基乙烯基原酯、乙酸3-壬烯基酯、乙酸4-羟基-2-己烯基酯、邻氨基苯甲酸芳樟基酯、苯甲酸芳樟基酯、丁酸芳樟基酯、异丁酸芳樟基酯、己酸芳樟基酯、辛酸芳樟基酯、肉桂酸芳樟基酯、香茅酸芳樟基酯、甲酸芳樟基酯、庚酸芳樟基酯、芳樟基-N-邻氨基苯甲酸甲酯、甲基惕各酸芳樟基酯、壬酸芳樟基酯、苯基乙酸芳樟基酯、丙酸芳樟基酯、丙酮酸芳樟基酯、水杨酸芳樟基酯、正戊酸芳樟基酯、异戊酸芳樟基酯、乙酸桃金娘烯基酯、乙酸橙花叔醇酯、丁酸橙花叔醇酯、β-戊烯基乙酸酯、乙酸α-苯基烯丙基酯、乙酰基呋喃、丙醇酮、烯丙基-紫罗酮、烯丙基-胡薄荷酮、戊基-环戊烯酮、亚苄基丙酮、亚苄基苯乙酮、α-异甲基-紫罗酮、4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、β-大马酮(1-(2，6，6-三甲基-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮)、大马酮(1-(2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮)、δ-大马酮(1-(2，6，6-三甲基-3-环-己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮)、α-紫罗酮(4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯基-1-基)-3-丁烯-2-酮)、β-紫罗酮(4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮)、γ-甲基紫罗酮(4-(2，6，6-三甲基-2-环己基-1-基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮)、胡薄荷酮、乙醛苄基-β-甲氧基乙基缩醛、乙醛二异戊基缩醛、乙醛二戊二醇缩醛、乙醛二正丙基缩醛、乙醛乙基-反式-3-己烯基缩醛、乙醛苯基乙二醇缩醛、乙醛苯基乙基正丙基缩醛、肉桂醛二甲基缩醛、乙醛苄基-β-甲氧基乙基缩醛、乙醛二异戊基缩醛、乙醛二乙基缩醛、乙醛二顺式-3-己烯基缩醛、乙醛二戊二醇缩醛、乙醛二正丙基缩醛、乙醛乙基-反式-3-己烯基缩醛、乙醛苯基乙二醇缩醛、乙醛苯基乙基-正丙基缩醛、乙酰基香兰素二甲基缩醛、α-戊基肉桂醛二异丙基缩醛、对叔戊基苯氧基乙醛二乙基缩醛、茴香醛二乙基缩醛、茴香醛二甲基缩醛、iso-apiole、苯甲醛二乙基缩醛、苯甲醛二(乙二醇单丁基醚)缩醛、苯甲醛二甲基缩醛、苯甲醛乙二醇缩醛、苯甲醛甘油基缩醛、苯甲醛丙二醇缩醛、肉桂醛二乙基缩醛、柠檬醛二乙基缩醛、柠檬醛二甲基缩醛、柠檬醛丙二醇缩醛、α-甲基肉桂醛二乙基缩醛、α-肉桂醛二甲基缩醛、苯基乙醛2，3-丁二醇缩醛、苯基乙醛香茅基-甲基缩醛、苯基乙醛二烯丙基缩醛、苯基乙醛二戊基缩醛、苯基乙醛二苄基缩醛、苯基乙醛二丁基缩醛、苯基乙醛二乙基缩醛、苯基乙醛二香叶基缩醛、苯基乙醛二甲基缩醛、苯基乙醛乙二醇缩醛、苯基缩醛甘油基缩醛、香茅醛环单二醇缩醛、香茅醛二乙基缩醛、香茅醛二甲基缩醛、香茅醛二苯基乙基缩醛、香叶氧基乙醛二乙基缩醛、丙酮二乙基缩酮、丙酮二甲基缩酮、苯乙酮二乙基缩酮、甲基-戊基-儿茶酚缩酮、甲基-丁基-儿茶酚缩酮、茴香醛邻氨基苯甲酸甲酯、橙花素(羟基香茅醛邻氨基苯甲酸甲酯)、菩提花酯(4-叔丁基-α-甲基二氢肉桂醛邻氨基苯甲酸甲酯)、vertosine(2，4-二甲基-3-环己烯甲醛)、羟基香茅醛乙基邻氨基苯甲酸酯、羟基香茅醛芳樟基邻氨基苯甲酸酯、甲基-N-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯基-亚甲基)邻氨基苯甲酸酯、甲基萘基酮邻氨基苯甲酸甲酯、甲基-壬基-乙醛邻氨基苯甲酸甲酯、甲基-N-(3，5，5-三甲基-亚己基)邻氨基苯甲酸酯、香兰素邻氨基苯甲酸甲酯、乙酸戊酯、戊基丙酸酯、anethol、大茴香醛、茴香醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄基醇、苄基丁酸酯、苄基甲酸酯、苄基异戊酸酯、苄基丙酸酯、樟脑胶、香芹酚、左旋香芹醇、d-香芹酮、左旋香芹酮、柠檬醛(neral)、香茅醇、香茅基乙酸酯、香茅基异丁酸酯、香茅基腈、香茅基丙酸酯、对甲酚、对甲苯基甲基醚、环己基乙基乙酸酯、枯茗醇、枯茗醛、cyclal C(3，5-二甲基-3-环己烯-1-甲醛)、对伞花烃、癸醛、二甲基苄基甲醇、二甲基辛醇、二苯基氧化物、十二烷内酯、乙酸乙基酯、乙酰乙酸乙基酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙基酯、丁酸乙基酯、乙基己基酮、乙酸乙基苯基酯、桉油精、丁子香酚、葑基醇、香叶醇、香叶基腈、己烯醇、β-γ-己烯醇、乙酸己烯基酯、乙酸顺式-3-己烯基酯、异丁酸己烯基酯、惕各酸顺式-3-己烯基酯、乙酸己基酯、甲酸己基酯、新戊酸己基酯、惕各酸己基酯、龙葵醇、羟基香茅醛、吲哚、α-鸢尾酮、异戊基醇、苯甲酸异丁基酯、异薄荷酮、乙酸异壬基酯、异壬基醇、异丁基喹啉、异薄荷醇、对异丙基苯基乙醛、异胡薄荷醇、乙酸异胡薄荷基酯、异喹啉、顺式-茉莉酮、月桂醛(十二醛)、女贞醛(2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛)、芳樟醇、芳樟醇氧化物、薄荷酮、甲基苯乙酮、对甲基苯乙酮、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲基酯、乙酸甲基苄酯、甲基胡椒酚、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、碳酸甲基庚炔酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、甲基壬基乙醛、甲基辛基乙醛、水杨酸甲基酯、月桂烯、橙花醛、橙花醇、γ-壬内酯、乙酸壬基酯、壬基醛、别罗勒烯、辛内酯、2-辛醇、辛基醛、d-柠檬烯、苯氧基乙醇、苯基乙醛、乙酸苯基乙基酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、丁酸丙基酯、玫瑰醚、4-萜品烯醇、α-萜品醇、萜品油烯、吐纳麝香(6-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢萘)、十一烯醛、veratrol(1，2-二甲氧基苯)、ambrox(1，5，5，9-四甲基-1，3-氧杂三环十三烷)、茴香脑、白檀醇(2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇)、苄基丙酮、水杨酸苄酯、丁基邻氨基苯甲酸酯、calone、cetalox(2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇)、肉桂醇、香豆素、Cyclal C(3，5-二甲基-3-环己烯-1-甲醛)、cymal(2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛)、4-癸烯醛、二氢异茉莉酮酸酯、γ-十二烷内酯、ebanol、邻氨基苯甲酸乙基酯、丁酸乙基-2-甲基酯、乙基香兰素、丁子香酚、花青醛(3-(3-异丙基苯基)丁醇)、苹果酮(乙基-2-甲基-1，3-二氧戊环-2-乙酸酯)、胡椒醛、herbavert(3，3，5-三甲基环己基乙基醚)、水杨酸顺式-3-己烯基酯、吲哚、异环柠檬醛、异丁子香酚、α-异甲基紫罗酮、keone、苯丙醛(对叔丁基α-甲基氢化肉桂醛)、芳樟醇、新铃兰醛(4-(4-羟基-4-甲基-戊基)-环己烯-1-甲醛)、碳酸甲基庚炔酯、邻氨基苯甲酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲基酯、甲基-异丁烯基-四氢吡喃、甲基β-萘基酮、甲基壬基酮、β-萘酚甲基醚、橙花醇、对甲氧基苯甲醛、对羟基苯基-丁酮、苯基乙醛、γ-十一烷内酯和十一烯醛。还可以使用香味天然植物和动物油、从植物和动物材料得到的分泌物和提取物。
香料与载体颗粒的重量比可以在大范围内变化，优选为0.01-5，最优选0.2-3。根据载体颗粒的表面积和孔体积选择重量比，使得基本上所有香料吸附到所述载体颗粒上或吸收进所述载体颗粒中，从而得到的香料输送体系是干的、自由流动的粉末。
C.制造香料输送体系的方法
本发明还提供一种制造本发明的香料输送体系的方法。在第一实施方案中，所述方法包括以下步骤：
a)使具有表面硅烷醇基团的水不溶性载体颗粒与具有至少一个包括碱性氮原子的官能团的有机硅烷反应，得到载体颗粒，其中至少部分所述硅烷醇基团被带有所述官能团的有机残基取代，
b)使步骤a)中得到的颗粒与烷基化剂反应，得到载体颗粒，其中至少部分所述有机残基带有至少一个包括烷基化的氮原子并带有正电荷的官能团，和
c)使步骤b)中得到的颗粒与香料接触，以将所述香料吸附到所述颗粒上或将所述香料吸收进所述颗粒中。
包括碱性氮原子的官能团是具有在水存在下可以被质子化的氮原子的官能团。这种官能团的例子是胺、脒、胍、吡啶、咪唑和咪唑啉官能团。优选地，所述官能团是氨基。
在步骤a)中与载体颗粒反应的有机硅烷优选具有下式：
(R1O)3-nR2 nSi(CH2)3Z
其中：
R1和R2独立地是甲基、乙基、正丙基或正丁基，
n是0或1，
Z是NR3R4、咪唑基或2-咪唑啉基，
R3和R4独立地是氢、甲基、乙基、C3-20烷基、C7-26芳烷基、(CH2CH2O)mR5或(CH2CH2NH)mR5，
m是1-4，和
R5是氢、甲基、乙基、C3-20烷基或C7-26芳烷基。
最优选的有机硅烷是(MeO)3Si(CH2)3NH2，(EtO)3Si(CH2)3NH2，(MeO)2MeSi(CH2)3NH2，(EtO)2MeSi(CH2)3NH2，(MeO)3Si(CH2)3NH(CH2)3CH3，(EtO)3Si(CH2)3NH(CH2)3CH3，(MeO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)3CH3，(EtO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)3CH3，(MeO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2，(EtO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2，(MeO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)2NH2，(EtO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)2NH2，(MeO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NHCH2Ph，(EtO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NHCH2Ph，(MeO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)2NHCH2Ph，(EtO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)2NHCH2Ph，(MeO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH2，(EtO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH2，(MeO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH2，(EtO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH2，(MeO)3Si(CH2)3Im，(EtO)3Si(CH2)3Im，(MeO)2MeSi(CH2)3Im，(EtO)2MeSi(CH2)3Im，其中Me是甲基，E是乙基，Ph是苯基，Im是2-咪唑啉-1-基。
在方法的步骤a)中，有机硅烷优选与载体颗粒以重量比1∶1至1∶100反应。更优选地，有机硅烷与载体颗粒的重量比为1∶5至1∶50。
有机硅烷可以在没有水存在下在适合的溶剂中与载体颗粒反应。反应进行合适的时间，使硅烷接枝在载体颗粒上。根据硅烷的硅原子上的反应性基团的性质选择反应温度，优选20-100℃。
有机硅烷也可以在水存在下与载体颗粒反应。在这种情况下，将有机硅烷或有机硅烷的溶液喷射到载体颗粒上，干燥得到的混合物以完成接枝反应，优选在温度100-200℃下，特别是100-150℃
步骤b)中所用的烷基化剂可以是能够将烷基、芳烷基或2-羟烷基转移到碱性氮原子上的任何化合物。烷基化剂优选选自硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、碳酸二甲酯、氯代甲烷、溴代甲烷和苄基氯。
在步骤b)中，反应可以在不会与烷基化剂发生极大程度反应的任何适合的溶剂中进行一定时间，以使碱性氮原子至少部分烷基化。根据烷基化剂的性质和反应性选择反应温度，优选40-150℃。如果步骤a)中所用的有机硅烷包括与碱性氮原子键合的一个或多个氢原子，那么对于这些氢原子的每一个将一个当量的补充碱优选加到反应混合物中，以完全烷基化碱性氮原子。补充碱优选地是不与烷基化剂反应或与烷基化剂的反应比碱性氮原子更慢的化合物。
在步骤c)中，优选通过将香料或香料在一种或多种适合溶剂中的溶液喷射到载体颗粒上，同时保持载体颗粒在自由流动的状态，从而进行步骤b)中得到的颗粒与香料的接触。喷射可以在混合器中进行，其中通过机械方式移动颗粒，或在流化床中进行，其中通过流态化气体移动颗粒。如果使用溶剂，那么在喷射步骤中可以方便地除去溶剂，尽管这不是必须的。
在制造香料输送体系的方法的第二实施方案中，所述方法包括以下步骤：
a)使具有至少一个包括碱性氮原子的官能团的有机硅烷与烷基化剂反应，得到具有至少一个包括烷基化的氮原子并带有正电荷的官能团的有机硅烷，
b)使步骤a)中得到的产物与具有表面硅烷醇基团的不溶性载体颗粒反应，得到载体颗粒，其中至少部分所述硅烷醇基团被带有所述官能团的有机残基取代，所述官能团包括烷基化的氮原子并带有正电荷，和
c)使步骤b)中得到的颗粒与香料接触，以将所述香料吸附到所述颗粒上或将所述香料吸收进所述颗粒中。
在制造本发明的香料输送体系的方法的第二实施方案中，基本上颠倒将有机硅烷接枝到载体颗粒上和使有机硅烷带有的官能团中包括的碱性氮原子烷基化的步骤。因此，在第二实施方案的步骤a)中，使用与第一实施方案的步骤a)中相同的有机硅烷和与第一实施方案的步骤b)中相同的烷基化剂。步骤a)的反应条件优选地与第一实施方案的步骤b)的相同，步骤b)的反应条件优选地与第一实施方案的步骤a)的相同。步骤c)按与第一实施方案相同的方式进行。
在制造香料输送体系的方法的第三实施方案中，所述方法包括以下步骤：
a)使具有表面硅烷醇基团的水不溶性载体颗粒与具有至少一个包括碱性氮原子或羟基的官能团的有机硅烷反应，得到载体颗粒，其中至少部分所述硅烷醇基团被带有所述官能团的有机残基所取代，
b)使步骤a)中得到的颗粒与包括环氧或氯乙醇官能团的季铵化合物反应，得到载体颗粒，其中至少部分所述有机残基带有至少一个包括季铵基团的官能团，和
c)使步骤b)中得到的颗粒与香料接触，以将所述香料吸附到所述颗粒上或将所述香料吸收进所述颗粒中。
在制造本发明的香料输送体系的方法的第三实施方案中，步骤a)按与第一实施方案的步骤a)相同的方式进行，并使用相同的反应条件。可以使用相同的具有至少一个包括碱性氮原子的官能团的有机硅烷。在这些有机硅烷中，优选的是与第一实施方案相同的化合物。然而，在第三实施方案中，也可以使用具有至少一个包括羟基的官能团的有机硅烷。
在步骤b)中，步骤a)中得到的颗粒与包括环氧或氯乙醇官能团的季铵化合物反应。这种化合物在环氧或氯乙醇官能团处与至少部分碱性氮原子或羟基发生亲核取代反应，以将季铵基团连接至在步骤a)中接枝到载体颗粒上的有机残基。在第三实施方案的步骤b)中，可以使用与第一实施方案的步骤b)中相同的反应条件。此外，如果季铵化合物包括氯乙醇官能团，那么优选加入相同的补充碱。包括环氧官能团的季铵化合物优选是三甲基-1-(2，3-环氧丙基)氯化铵。包括氯乙醇官能团的季铵化合物优选是三甲基-1-(3-氯-2-羟丙基)氯化铵。
第三实施方案的步骤c)按与第一实施方案的步骤c)相同的方式进行。
D.织物软化组合物
本发明还提供包括本发明的香料输送体系和一种或多种织物软化活性季铵化合物的织物软化组合物。织物软化活性季铵化合物是当与织物接触时赋予织物柔软触感的季铵化合物。
适合的织物软化活性季铵化合物是式(I)的化合物：
R6 4-mN+[(CH2)n-Q-R7]mX-(I)
其中：
各个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6羟烷基或苄基，优选是甲基；
R7独立地是氢、C11-C22直链烷基、C11-C22支链烷基、C11-C22直链烯基或C11-C22支链烯基，条件是至少一个R7不是氢；
Q独立地选自具有式-O-C(O)-、-C(O)O-、-NR8-C(O)-、-C(O)-NR8-、-O-C(O)-O-、-CHR9-O-C(O)-或-CH(OCOR7)-CH2-O-C(O)-的单元，其中R8是氢、甲基、乙基、丙基或丁基，R9是氢或甲基，优选Q是-O-C(O)-或-NH-C(O)-；
m是1-4，优选2或3；
n是1-4，优选2；以及
X-是软化剂相容的阴离子，例如，氯离子、溴离子、甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、硫酸根离子或硝酸根离子，优选氯离子或甲基硫酸根离子。
式(I)的织物软化活性季铵化合物可以是每个分子中不是氢的基团R7数量为1-m的化合物的混合物。优选地，这种混合物每个分子中平均包括1.2-2.5个不是氢的基团R7。更优选地，非氢R7基团数量为1.4-2.0，最优选1.6-1.9。
最优选的式(I)化合物是式(II)-(IV)的化合物：
(II)R6N+[CH2CHR9OH][CH2CHR9OC(O)R7]2X-
(III)R6 2N+[CH2CHR9OC(O)R7]2X-
(IV)R6N+[CH2CHR9OH][CH2CH2NHC(O)R7]2X-
其中R6、R7和X具有上面对式(I)定义的相同含义，条件是R7不是氢。
优选地，单元-C(O)R7是脂肪酰基部分。适合的脂肪酰基部分源于天然源的甘油三酸酯，优选牛油、植物油、部分氢化的牛油和部分氢化的植物油。适合的甘油三酸酯源是大豆、牛油、部分氢化的牛油、棕榈、棕榈仁、油菜籽、猪油、椰子、卡诺拉菜籽油(canola)、红花、玉米、大米和塔罗油。取决于最终织物软化剂的所需物理和作用性能，配方设计师可以选择任何上述来源的脂肪酰基部分，或可选择地，配方设计师可以混合各种甘油三酸酯源形成共混物。
脂肪和油领域的技术人员应认识到，在植物油的情况下，不同批次或不同种植物油源的脂肪酰基组合物可以变化。R7基团通常是直链和支链的饱和和不饱和的脂肪族脂肪酸的混合物。
这种混合物中的不饱和基团R7的份数优选至少10％，最优选至少25％，最优选40％-70％。这种混合物中的多不饱和基团R7的份数优选小于10％，更优选小于5％，最优选小于3％。需要时，可以使用部分氢化，以最小化多不饱和物水平，从而提高最终产品的稳定性(例如，臭味、颜色等)。不饱和水平由碘值表示，应优选为5-150，更优选5-50。不饱和基团R7中双键的顺式和反式异构体的比例优选大于1∶1，最优选4∶1-50∶1。
优选的式(I)化合物的例子是：
N，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(卡诺拉菜籽油基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)甲基硫酸铵；
N，N-二(卡诺拉菜籽油基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)甲基硫酸铵；
N，N-二(牛油基酰氨基乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)甲基硫酸铵；
N，N-二(2-牛油氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(2-卡诺拉菜籽油氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(2-牛油氧基乙基羰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(2-卡诺拉菜籽油氧基乙基羰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N-(2-牛油氧基-2-乙基)-N-(2-牛油氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N-(2-卡诺拉菜籽油氧基-2-乙基)-N-(2-卡诺拉菜籽油氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N，N-三(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；
N，N，N-三(卡诺拉菜籽油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；
1，2-二牛油氧基-3-N，N，N-三甲基丙烷氯化铵；以及
1，2-二卡诺拉菜籽油氧基-3-N，N，N-三甲基丙烷氯化铵。
适合的织物软化活性季铵化合物还有式(V)的化合物：
R6 2R7 2N+X-       (V)，
其中：
R6、R7和X具有上面对式(I)定义的相同含义，条件是R7不是氢。
优选的式(V)化合物的例子是二牛油二甲基氯化铵、二牛油二甲基甲基硫酸铵、二(氢化的牛油)二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵和二山嵛基二甲基氯化铵。
适合的织物软化活性季铵化合物还有式(VI)和(VII)的化合物：
(VI)[R7-C(O)NHCH2CH2]2N+R6[CH2CH2OH]X-
其中R6、R7和X具有上面对式(I)定义的相同含义，条件是R7不是氢，Q是-O-C(O)-或-NH-C(O)-。
对于作为漂洗循环软化剂的应用，本发明的织物软化组合物优选包括0.1-5重量％的香料输送体系、1-50重量％的织物软化活性季铵化合物和水。更优选地，织物软化组合物包括0.2-2重量％的香料输送体系，最优选0.3-1.0重量％。
除了香料输送体系、一种或多种织物软化活性季铵化合物和水之外，所述织物软化组合物可以包括现有技术中配制水性织物软化组合物的已知其他添加剂，如粘度和分散助剂、稳定剂、防污剂、杀菌剂、非离子软化剂、着色剂、防腐剂、光学增亮剂、不透明剂、织物调节剂、表面活性剂、防收缩剂、防皱剂、织物松脆剂、防斑剂、杀真菌剂、防腐蚀剂和/或消泡剂。适合的添加剂记载在US 6,737,392的栏8，行1-栏14，行6中，在此以引用的方式加入本文。
对于作为加入干燥剂的软化剂的应用，本发明的织物软化组合物优选包括含有0.1-5重量％的香料输送体系和1-99重量％的置于吸收性制品上的织物软化活性季铵化合物的混合物。更优选地，织物软化组合物包括0.2-2重量％的香料输送体系，最优选0.3-1.0重量％。
其上置有织物软化活性材料并用作加入干燥剂的软化剂的吸收性制品以及在适合的吸收性制品上放置织物软化组合物的方法是现有技术中公知的。优选地，吸收性制品呈包括织造或非织造纤维材料的片状。更优选地，所述片是纸片或非织造绒头织物或由纤维素制成的织布、再生的纤维素或聚酯纤维。织造和非织造纤维材料的适合片以及在所述片上沉积织物软化组合物的方法公开在US 3,686,025中，在此以引用的方式加入本文。在这种实施方案中，织物软化组合物可以置于在所述片的表面上，或优选在所述片的纤维之间。在可选实施方案中，吸收性制品包括海绵状或开孔刚性泡沫材料，其中织物软化组合物置于海绵或泡沫的孔中。
除了织物软化活性季铵化合物之外，用作加入干燥剂的软化剂的织物软化组合物还可以包括一种或多种助软化剂，其是具有以下结构的叔胺的羧酸盐：
R10R11R12NH+R13COO-
其中R10是含有约8-约30个碳原子的长链烷基或烯基；R11和R12相同或不同并选自含有1-30个碳原子的烷基、含有2-30个碳原子的羟烷基和式R14(OCHR15CH2)n的烷基醚基团，其中R14是氢、含有1-30个碳原子的烷基或含有3-30个碳原子的烯基，R15是氢或甲基，n为1-30；其中R10、R11、R12和R14链可以是插入酯的基团(ester interruptedgroups)；其中R13是含有8-30个碳原子的烷基、烯基、芳基、烷芳基或芳烷基。用于形成胺盐的胺和酸可以是混合链长度而不是单链长度，并可以包括源于天然脂肪和油或生成混合链长度的合成方法的材料。助软化剂优选其软化点为35℃-100℃。
用作形成助软化剂叔胺盐的原料的优选叔胺是月桂基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、硬脂基二甲基胺、牛油二甲基胺、椰子二甲基胺、二月桂基甲基胺、二硬脂基甲基胺、二牛油甲基胺、油基二甲基胺、二油基甲基胺、月桂基-二(3-羟丙基)胺、硬脂基-二(2-羟基乙基)胺、三月桂基胺和月桂基乙基甲基胺。用作形成助软化剂叔胺盐的原料的优选羧酸是硬脂酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸和棕榈酸。
除了香料输送体系、一种或多种织物软化活性季铵化合物和吸收性基底之外，用作加入干燥剂的软化剂的所述织物软化组合物可以包括现有技术中配制织物软化剂的已知其他添加剂，如非离子表面活性剂，脂肪酸和烷氧基化的脂肪酸、稳定剂、防污剂、杀菌剂、非离子软化剂、着色剂、防腐剂、光学增亮剂、织物调节剂、表面活性剂、防收缩剂、防皱剂、织物松脆剂、防斑剂、杀真菌剂和/或防腐蚀剂。适合的添加剂记载在US 6,737,392的栏9，行47-栏14，行6中，在此以引用的方式加入本文。
与用包括现有技术香料输送体系的组合物处理的织物相比，本发明的织物软化组合物赋予用所述组合物处理的织物更强和更持久的香味。因此，可以使用比现有技术中更低量的香味化合物配制所述织物软化组合物。
E.衣用洗涤剂组合物
本发明还提供包括本发明的香料输送体系和一种或多种表面活性剂的衣用洗涤剂组合物。本发明中，术语“衣用洗涤剂组合物”包括用于在水洗液体中清洁织物的所有组合物。
本发明的衣用洗涤剂组合物可以是固体组合物。所述固体组合物可以具有粉末、微粒或成型体的外观。微粒或成型体形式的组合物可以包括与颗粒或成型体不同的颗粒形式的香料输送体系。可选择地，香料输送体系可以被包括进入还包括衣用洗涤剂组合物的其他成分的微粒或成型体中。成型体可以是挤出物状、球状、块状或片状。所述成型体可以通过加压聚集方法制备，例如挤出、压块或压片。加压成型体形式的衣用洗涤剂组合物可以含有额外的粘结剂，以改进成型体的硬度。然而，加压成型体形式的衣用洗涤剂组合物优选未使用额外的粘结剂，其中洗涤活性组分之一优选是非离子表面活性剂用作粘结剂。
在另一个实施方案中，本发明的衣用洗涤剂组合物可以是液体或凝胶组合物，其中本发明的香料输送体系在液体或凝胶相中分散。除了香料输送体系之外，洗涤剂的其他固体组分可以在液体或凝胶相中分散。优选选择液体或凝胶组合物的流变性能以保持所有固体组分在保存时在液体或凝胶相中是分散的，没有沉降出固体。优选地，液体或凝胶组合物表现出触变性或假塑性流动。所述流动性能可以通过添加剂实现，如分散性粘土，特别是蒙脱石；沉淀二氧化硅或热解法二氧化硅；植物胶，特别是黄原胶；以及合成的聚合物增稠剂，如包括羧基的乙烯基聚合物。
本发明的衣用洗涤剂组合物包括一种或多种表面活性剂，优选阴离子、非离子或阳离子表面活性剂或其组合。适合的阴离子表面活性剂例如是具有磺酸根基团的表面活性剂，优选烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-硫代脂肪酸酯或硫代琥珀酸盐。优选的烷基苯磺酸盐包括8-20个碳原子、特别10-16个碳原子的直链或支链烷基。优选的烷烃磺酸盐包括12-18个碳原子的直链烷基。优选的α-烯烃磺酸盐是具有12-18个碳原子的磺化的α-烯烃的产物。优选的α-硫代脂肪酸酯是具有12-18个碳原子的脂肪酸和选自甲醇、乙醇、1-丙醇和2-丙醇的短链醇的磺化的脂肪酸酯的产物。
另一类适合的阴离子表面活性剂是包括硫酸根基团的表面活性剂，优选烷基硫酸盐和醚硫酸盐。优选的烷基硫酸盐包括12-18个碳原子的直链烷基。适合的是β-支链烷基硫酸盐和在烷基中心包括一个或多个支链的烷基硫酸盐。优选的醚硫酸盐是用2-6个环氧乙烷单元乙氧基化具有12-18个碳原子的直链醇、然后硫酸酯化的产物。
另一类适合的阴离子表面活性剂是皂，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸或其混合物的碱金属盐和天然脂肪酸混合物例如椰子脂肪酸、棕榈仁脂肪酸或牛油脂肪酸的碱金属盐
适合的非离子表面活性剂例如是烷氧基化的化合物，特别是乙氧基化的和丙氧基化的化合物。优选的是烷基苯酚或脂肪醇的缩合产物，具有1-50当量的环氧乙烷、环氧丙烷或其混合物，特别是具有1-10当量的缩合产物。另一类适合的非离子表面活性剂是多羟基脂肪酸酰胺，其中酰胺氮被带有一个或多个可以被另外地烷氧基化的羟基的有机残基所取代。另一类适合的非离子表面活性剂是包括8-22个碳原子、特别是12-18个碳原子的直链或支链链烷基的烷基糖苷和优选源于葡萄糖的单-或二糖苷单元。
适合的阳离子表面活性剂例如是单烷氧基化的或二烷氧基化的季铵化合物，其包括一个或两个羟烷基和具有6-18个键合至氮的碳原子的烷基。
本发明的衣用洗涤剂组合物还包括其他组分，例如增效剂、碱性组分、漂白剂、漂白活化剂、酶、螯合剂、变灰抑制剂、泡沫抑制剂、增亮剂或着色剂。适合的增效剂是能够从水溶液中螯合钙或镁离子的所有化合物或组合物。优选的增效剂是碱金属磷酸盐和碱金属多磷酸盐，特别是三磷酸五钠；水溶性或水不溶性硅酸钠，特别是式Na5Si2O5的层状硅酸盐；结构型A、X和P的沸石和其混合物；以及柠檬酸三钠。除了增效剂之外可以使用有机助增效剂，例如聚丙烯酸，聚天门冬氨酸和丙烯酸与甲基丙烯酸、丙烯醛或磺酸化的乙烯基单体的共聚物和其碱金属盐以及其混合物。
用于本发明的衣用洗涤剂组合物的适合碱性组分在衣用洗涤剂的使用浓度时在水洗液体中提供8-12的pH值。优选的碱性组分是碳酸钠、倍半碳酸钠和偏硅酸钠。其他可溶的碱金属硅酸盐也是适合的。
用于本发明的衣用洗涤剂组合物的适合漂白剂是过氧化合物，如碱金属过硼酸盐、碱金属碳酸盐过氧化氢合物、碱金属过硅酸盐、碱金属过硫酸盐、碱金属过氧磷酸盐、碱金属过氧焦磷酸盐、二酰基过氧化物、芳香族过氧酸和脂肪族过氧酸。优选的漂白剂是过硼酸钠四水合物、过硼酸钠一水合物、碳酸钠过氧化氢合物、过氧化月桂酸、过氧化硬脂酸、ε-邻苯二甲酰亚氨基过氧化羧酸、1，12-二过氧化十二烷二酸、1，9-二过氧化壬二酸和2-癸基二过氧化丁烷-1，4-二酸。最优选的是过硼酸钠四水合物、过硼酸钠一水合物和涂布的碳酸钠过氧化氢合物。适用在液体洗涤剂组合物中的涂布的碳酸钠过氧化氢合物记载在WO 2004/056955中，在此以引用的方式加入本文。
用于本发明的衣用洗涤剂组合物的适合漂白活化剂是具有与氮或氧原子键合的酰基的化合物，其在水溶液中与过氧化氢发生过水解反应，生成过氧化羧酸。优选的化合物是过酰化的亚烷二胺，特别是四乙酰基乙二胺(TAED)；酰化的三嗪酮，特别是1，5-二乙酰基-2，4-二氧代六氢-1，3，5-三嗪(DADHT)；酰化的甘脲，特别是四乙酰基甘脲(TAGU)；N-酰基酰亚胺，特别是N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI)；酰化的苯酚磺酸盐，特别是正壬酰氧基苯磺酸盐和异壬酰氧基苯磺酸盐(n-NOBS和异NOBS)；羧酸酐，如邻苯二甲酸酐；酰化的多元醇，如乙二醇二乙酸酯，2，5-二乙酰氧基-2，5-二氢呋喃，乙酰化的山梨糖醇和甘露醇和酰化的糖，如五乙酰基葡萄糖；N-酰化的内酰胺，特别是N-乙酰基己内酰胺，N-乙酰基戊内酰胺，N-壬酰基己内酰胺和N-壬酰基-戊内酰胺。
另一类适合的漂白活化剂是包括胺或季铵基团的腈，记载在Tenside Surf.Det.1997，34(6)，页404-409中，在此以引用的方式加入本文。
另一类适合的漂白活化剂是能够活化过氧化氢进行污渍漂白的过渡金属络合物。适合的过渡金属络合物记载在EP-A 0544490页2，行4-页3，行57；WO 00/52124页5，行9-页8，行7和页8，行19-页11，行14；WO 04/039932，页2，行25-页10，行21；WO 00/12808页6，行29-页33，行29；WO 00/60043页6，行9-页17，行22；WO00/27975，页2，行1-18和页3，行7-页4，行6；WO 01/05925，页1，行28-页3，行14；WO 99/64156，页2，行25-页9，行18；以及GB-A2309976，页3，行1-页8，行32，在此以引用的方式加入本文。
本发明的衣用洗涤剂组合物还可以包括增强清洁作用的酶，优选脂肪酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶和其混合物。酶可以是涂布的或可以被吸附到一种或多种载体组分上，以防止酶活性损失。
本发明的衣用洗涤剂组合物还可以包括螯合剂，在使用洗涤剂组合物时其能够螯合洗涤剂组合物和洗涤液体中的过渡金属离子并抑制过氧化合物的分解。优选的螯合剂是膦酸，特别是羟基乙烷-1，1-二膦酸酯、次氮基三亚甲基膦酸酯、二乙烯三胺-五(亚甲基膦酸酯)、乙二胺-四(亚甲基膦酸酯)和六亚甲基二胺-四(亚甲基膦酸酯)；次氮基三乙酸；聚氨基羧酸、特别是乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸、乙二胺-N，N′-二琥珀酸、甲基甘氨酸-二乙酸和聚天门冬氨酸；多元羧酸和羟基羧酸，特别是酒石酸和柠檬酸；以及所述优选螯合剂的碱金属和铵盐。
本发明的衣用洗涤剂组合物还可以包括变灰抑制剂，以保持污垢颗粒悬浮在洗涤液体中，并抑制污垢在纤维上再沉积。适合的变灰抑制剂例如是纤维素醚，优选羧甲基纤维素和其碱金属盐、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和聚乙烯基吡咯烷酮。
本发明的衣用洗涤剂组合物还可以包括泡沫抑制剂，以降低在使用时在洗涤液体中形成泡沫。适合的泡沫抑制剂例如是有机聚硅氧烷，优选具有小颗粒二氧化硅的聚二甲基硅氧烷、石蜡、蜡以及其混合物。所述泡沫抑制剂在本领域中是已知的。
本发明的衣用洗涤剂组合物还可以包括增亮剂，其通过吸附到纤维上、吸收UV光并通过荧光再发射蓝光以补偿纤维变黄。适合的增亮剂例如是二氨基二苯乙烯二磺酸的衍生物，如4，4′-双-(2-苯氨基-4-吗啉基-1，3，5-三嗪基-6-氨基)-二苯乙烯-2，2′-二磺酸和其碱金属盐或取代的二苯基苯乙烯类，如4，4′-双-(2-硫代苯乙烯基)-二苯基和其碱金属盐.
本发明的衣用洗涤剂组合物还可以包括着色剂，以为组合物提供更令人愉快的外观。
液体或凝胶形式的本发明的衣用洗涤剂组合物还可以包括不高于30重量％的有机溶剂、优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、甘油、二乙二醇、乙二醇甲基醚、乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺或其混合物。
与用包括现有技术香料输送体系的组合物处理的织物相比，本发明的衣用洗涤剂组合物赋予用所述组合物处理的织物更强和更持久的香味。因此，可以使用比现有技术中更低量的香味化合物配制所述衣用洗涤剂组合物。
F.其他用途
本发明的香料输送体系还可以用于将香料输送到织物之外的表面上，如皮肤、头发或固体表面。因此，其也可以有利地用在个人护理产品中，如洗发香波、头发调节剂、身体洗剂、淋浴凝胶、皂、皮肤护理霜剂和洗液、皮肤调节剂、遮光剂、除臭剂、防汗剂或彩妆。其还可用在抽水马桶清洁剂、抽水马桶凝胶、车用香波和漂洗助剂中。
实施例
以下实施例用以阐明本发明，而不是用来限制本发明的范围。
实施例1：制备阳离子有机硅烷
将157.4g的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(Dynasilane AMEO)和124g去离子水置于600ml Parr反应器中。抽空反应器，用氮气冲洗三次除去空气。将反应器加热到70℃，关闭，30min内加入36g氯代甲烷。初始放热之后，将反应混合物加热到90℃，以完成剩余反应。当反应器内压力降到小于0.34bar(5psi)时，加入127.8g的22.3重量％氢氧化钠水溶液，搅拌混合物30min。然后，再加入36g氯代甲烷，搅拌混合物，直到反应器内压力降到小于0.34bar(5psi)。加入第二部分127.8g的22.3重量％氢氧化钠水溶液，搅拌混合物30min。随后，加入第三部分氯代甲烷，搅拌混合物，直到反应器内压力降到小于0.34bar(5psi)。最后，将反应混合物冷却到环境温度，过滤掉反应中形成的沉淀，得到阳离子有机硅烷的水溶液。
实施例2：用阳离子有机硅烷接枝二氧化硅
用10ml去离子水稀释4.44g实施例1中制备的阳离子有机硅烷溶液，并在室温下以1ml分批加到Degussa AG制造的20g沉淀二氧化硅Sipernat 22中，同时持续混合二氧化硅。得到的产物在强制通风炉中在110℃下加热15h，除去水，完成接枝反应。
实施例3：用阳离子有机硅烷接枝二氧化硅
重复实施例2，但是使用Degussa AG制造的颗粒状的热解法二氧化硅Aeroperl 300/30代替沉淀二氧化硅Sipemat 22。
实施例4：制备香料输送体系
将1g实施例2中得到的干产品置于混合器中，缓慢加入2gInternational Flavors & Fragrances Inc.制造的液体香料组合物5862-HBH-LFS，同时混合接枝的二氧化硅。以自由流动粉末获得香料载体体系，其在载体上包括67重量％香料。
实施例5：制备香料输送体系
重复实施例4，使用实施例3中得到的干产品代替实施例2中得到的干产品。
实施例6：用氨基硅烷接枝二氧化硅(比较例)
将2g的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(Dynasilane AMEO)溶解在10ml去离子水中，室温下加入3.25g的10重量％盐酸水溶液。得到的溶液在室温下以1ml分批加到Degussa AG制造的20g沉淀二氧化硅Sipernat 22中，同时持续混合二氧化硅。得到的产物在强制通风炉中在110℃下加热15h，除去水，完成接枝反应。
实施例7：用氨基硅烷接枝二氧化硅(比较例)
重复实施例6，但是使用Degussa AG制造的颗粒状的热解法二氧化硅Aeroperl 300/30代替沉淀二氧化硅Sipemat 22。
实施例8：制备香料输送体系(比较例)
重复实施例4，但是使用实施例6中得到的干产品代替实施例2中得到的干产品。
实施例9：制备香料输送体系(比较例)
重复实施例4，但是使用实施例7中得到的干产品代替实施例2中得到的干产品。
实施例10：织物软化组合物
Varisoft WE 16是氢化牛油脂肪酸与三乙醇胺反应产物在异丙醇中90重量％的溶液，其用硫酸二甲酯季铵化，将其用作织物软化活性组合物。Varisoft WE 16包括N，N-二(牛油氧基乙基)-N-甲基-N-(2-羟乙基)-甲基硫酸铵作为主成分。将33g Varisoft WE 16加热到40℃，搅拌下缓慢加到165.4g去离子水中。平行加入0.66g的25重量％氯化钙溶液以控制混合物的粘度。得到的分散体冷却到室温，搅拌下加入实施例4中制备的2.09g香料输送体系。混合物再次缓慢搅拌2h，将香料输送体系均匀分布在分散体中。得到的分散体含有约15重量％的织物软化活性物和在香料输送体系中包括的约0.7重量％的香料。分散体的pH为4.5，使用Brookfield粘度计在室温下用锭子no.2测得粘度为40-170cps。
实施例11：织物软化组合物
重复实施例10，但是使用实施例5中制备的香料输送体系代替实施例4中制备的香料输送体系。
实施例12：织物软化组合物(比较例)
重复实施例10，但是使用实施例8中制备的香料输送体系代替实施例4中制备的香料输送体系。
实施例13：织物软化组合物(比较例)
重复实施例10，但是使用实施例9中制备的香料输送体系代替实施例4中制备的香料输送体系。
实施例14：织物软化组合物(比较例)
重复实施例10，但是使用International Flavors & Fragrances Inc.制造的1.44g液体香料组合物5862-HBH-LFS代替实施例4中制备的香料输送体系。
织物软化组合物的应用测试
在标准Kenmore洗衣机中，使用冷洗涤和冷漂洗设置，使用50g1993AATCC(American Association of Textile Chemists and Colorists)标准参考洗涤剂，洗涤总重量约1700g的四块棉巾和三片50％棉-50％聚酯织物。在漂洗循环开始时，将22.7g织物软化组合物加到洗衣机中。洗过的织物束在标准Kenmore洗衣干燥机中干燥1h。干燥的棉巾在室温下保持，12h和7天储存后分析香味强度。使用Sensory EvaluationTechniques，M.Meilgaard，G.V.Civille，B.T.Carr，CRC Press，页88-91，254和268中所述的成对排序方法(pair wise ranking method)，使用4或5名成员的小组，评价香味强度。
评价两组织物软化组合物：
组1：
实施例12(比较例)
实施例10
实施例14(比较例)
组2：
实施例13(比较例)
实施例11
实施例14(比较例)
成对排序结果示于表1-4中，其中数字表明等级数字，纵列的组合物比横排的组合物具有更强的香味。
在所有等级中，与不包括载体体系的实施例14的织物软化组合物或包括用氨基硅烷接枝的二氧化硅载体体系的实施例12和13的织物软化组合物相比，包括本发明的香料输送体系的实施例10和11的织物软化组合物提供明显较高水平的香味。本发明的香料输送体系赋予织物更强和更持久的香味。
表1：组1，12h后香味强度
 实施例12*   实施例10  实施例14*
  实施例12*   8  4
  实施例10  2  1
  实施例14*  6   9
*比较例
表2：组1，7天后香味强度
 实施例12*   实施例10  实施例14*
 实施例12*   10  3
 实施例10  0  2
 实施例14*  7   8
*比较例
表3：组2，12h后香味强度
  实施例13*   实施例11  实施例14*
 实施例13*   9  7
 实施例11   1  1
 实施例14*   3   9
*比较例
表4：组2，7天后香味强度
 实施例13*   实施例11  实施例14*
 实施例13*   8  4
 实施例11  0  0
 实施例14*  4   8
*比较例

Claims (24)

1.香料输送体系，其包括：
a)具有表面硅烷醇基团的水不溶性载体颗粒，其中至少部分所述硅烷醇基团通过与至少一种有机硅烷接枝而被有机残基所取代，以及其中至少部分所述有机残基带有带正电荷的官能团，和
b)吸附到所述载体颗粒上或吸收进所述载体颗粒中的香料。
2.如权利要求1所述的香料输送体系，其中所述载体颗粒包括二氧化硅、硅酸盐、硅铝酸盐或其混合物。
3.如权利要求2所述的香料输送体系，其中所述二氧化硅选自沉淀二氧化硅、热解法二氧化硅和硅胶。
4.如权利要求2所述的香料输送体系，其中所述硅铝酸盐是沸石。
5.如权利要求4所述的香料输送体系，其中所述沸石选自沸石X、沸石Y和脱铝沸石Y。
6.如前述权利要求任一项所述的香料输送体系，其中基本上所有的有机残基带有至少一个带正电荷的官能团。
7.如前述权利要求任一项所述的香料输送体系，其中所述带正电荷的官能团是季铵基团。
8.如前述权利要求任一项所述的香料输送体系，其中香料与载体颗粒的重量比为0.01-5。
9.一种制造权利要求1所述的香料输送体系的方法，其包括以下步骤：
a)使具有表面硅烷醇基团的水不溶性载体颗粒与具有至少一个包括碱性氮原子的官能团的有机硅烷反应，以得到载体颗粒，其中至少部分所述硅烷醇基团被带有所述官能团的有机残基取代；
b)使步骤a)中得到的颗粒与烷基化剂反应，以得到载体颗粒，其中至少部分所述有机残基带有至少一个包括烷基化的氮原子并带有正电荷的官能团；和
c)使步骤b)中得到的颗粒与香料接触，以将所述香料吸附到所述颗粒上或将所述香料吸收进所述颗粒中。
10.一种制造如权利要求1所述的香料输送体系的方法，其包括以下步骤：
a)使具有至少一个包括碱性氮原子的官能团的有机硅烷与烷基化剂反应，以得到具有至少一个包括烷基化的氮原子并带有正电荷的官能团的有机硅烷；
b)使步骤a)中得到的产物与具有表面硅烷醇基团的不溶性载体颗粒反应，以得到载体颗粒，其中至少部分所述硅烷醇基团被带有所述官能团的有机残基取代，所述官能团包括烷基化的氮原子并带有正电荷；和
c)使步骤b)中得到的颗粒与香料接触，以将所述香料吸附到所述颗粒上或将所述香料吸收进所述颗粒中。
11.如权利要求9所述的方法，其中所述有机硅烷具有下式：
(R1O)3-nR2 nSi(CH2)3Z
其中：
R1和R2独立地是甲基、乙基、正丙基或正丁基，
n是0或1，
Z是NR3R4、咪唑基或2-咪唑啉-1-基，
R3和R4独立地是氢、甲基、乙基、C3-20烷基、C7-26芳烷基、(CH2CH2O)mR5或(CH2CH2NH)mR5，
m是1-4，和
R5是氢、甲基、乙基、C3-20烷基或C7-26芳烷基。
12.如权利要求9所述的方法，其中所述烷基化剂选自硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、碳酸二甲酯、氯代甲烷、溴代甲烷和苄基氯。
13.如权利要求10所述的方法，其中在步骤a)中反应的有机硅烷具有下式：
(R1O)3-nR2 nSi(CH2)3Z
其中：
R1和R2独立地是甲基、乙基、正丙基或正丁基，
n是0或1，
Z是NR3R4、咪唑基或2-咪唑啉-1-基，
R3和R4独立地是氢、甲基、乙基、C3-20烷基、C7-26芳烷基、(CH2CH2O)mR5或(CH2CH2NH)mR5，
m是1-4，和
R5是氢、甲基、乙基、C3-20烷基或C7-26芳烷基。
14.如权利要求10所述的方法，其中所述烷基化剂选自硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、碳酸二甲酯、氯代甲烷、溴代甲烷和苄基氯。
15.一种制造权利要求1所述的香料输送体系的方法，其包括以下步骤：
a)使具有表面硅烷醇基团的水不溶性载体颗粒与具有至少一个包括碱性氮原子或羟基的官能团的有机硅烷反应，以得到载体颗粒，其中至少部分所述硅烷醇基团被带有所述官能团的有机残基取代；
b)使步骤a)中得到的颗粒与包括环氧或氯乙醇官能团的季铵化合物反应，以得到载体颗粒，其中至少部分所述有机残基带有至少一个包括季铵基团的官能团；和
c)使步骤b)中得到的颗粒与香料接触，以将所述香料吸附到所述颗粒上或将所述香料吸收进所述颗粒中。
16.如权利要求15所述的方法，其中包括环氧官能团的季铵化合物是三甲基-1-(2，3-环氧丙基)氯化铵。
17.如权利要求15所述的方法，其中包括氯乙醇官能团的季铵化合物是三甲基-1-(3-氯-2-羟丙基)-氯化铵。
18.织物软化组合物，其包括权利要求1-8任一项所述的香料输送体系和一种或多种织物软化活性季铵化合物。
19.如权利要求18所述的织物软化组合物，其包括一种或多种式(I)的织物软化活性季铵化合物：
(I)R6 4-mN+[(CH2)n-Q-R7]mX-
其中各个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6羟烷基或苄基；
R7独立地是氢、C11-C22直链烷基、C11-C22支链烷基、C11-C22直链烯基或C11-C22支链烯基，条件是至少一个R7不是氢；
Q独立地选自具有式-O-C(O)-、-C(O)O-、-NR8-C(O)-、-C(O)-NR8-、-O-C(O)-O-、-CHR9-O-C(O)-或-CH(OCOR7)-CH2-O-C(O)-的单元，其中R8是氢、甲基、乙基、丙基或丁基，R9是氢或甲基；
m是1-4；
n是1-4；和
X-是软化剂相容的阴离子。
20.如权利要求19所述的织物软化组合物，其中：R6是甲基；Q是-O-C(O)-或-NH-C(O)-；m是2或3；n是2；以及X-是氯离子或甲基硫酸根离子。
21.如权利要求18所述的织物软化组合物，其包括选自式(II)-(VII)化合物的一种或多种织物软化活性季铵化合物：
(II)R6N+[CH2CHR9OH][CH2CHR9OC(O)R7]2X-
(III)R6 2N+[CH2CHR9OC(O)R7]2X-
(IV)R6N+[CH2CHR9OH][CH2CH2NHC(O)R7]2X-
(V)R6 2R7 2N+X-
(VI)[R7-C(O)NHCH2CH2]2N+R6[CH2CH2OH]X-
其中各个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6羟烷基或苄基；
R7独立地是C11-C22直链烷基、C11-C22支链烷基、C11-C22直链烯基或C11-C22支链烯基；
Q是-O-C(O)-或-NH-C(O)-；和
X-是软化剂相容的阴离子。
22.如权利要求18-21任一项所述的织物软化组合物，其包括0.1-5重量％的所述香料输送体系、1-50重量％的织物软化活性季铵化合物并且还包括水。
23.如权利要求18-22任一项所述的织物软化组合物，其包括含有0.1-5重量％的香料输送体系和1-99重量％的置于吸收性制品上的织物软化活性季铵化合物的混合物。
24.衣用洗涤剂组合物，其包括权利要求1-8任一项所述的香料输送体系和一种或多种表面活性剂。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20080213