ES2818192T3 - Aditivo de lubricidad para carburante de bajo contenido en azufre - Google Patents
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Abstract
Utilización de uno o varios aceite(s) ácido(s), directamente obtenido(s) de la acidificación de al menos una pasta de neutralización como aditivo de lubricidad de carburante para un motor de combustión interna, siendo obtenida la pasta de neutralización por un procedimiento de refinado de al menos un aceite elegido entre un aceite vegetal y/o animal.
Description
DESCRIPCIÓN
Aditivo de lubricidad para carburante de bajo contenido en azufre
Campo técnico
Con el fin de limitar la liberación de emisiones contaminantes, numerosas regulaciones imponen contenidos en compuestos de azufre relativamente bajos en los carburantes, en especial los carburantes de tipo gasóleo. Con este fin, los hidrocarburos utilizados para la fabricación de carburantes son sometidos a procedimientos de hidrotratamiento y de hidrocraqueo para eliminar compuestos de azufre que contienen de forma natural. Esta eliminación de compuestos de azufre conlleva una pérdida de poder lubricante de los carburantes obtenidos.
Sin embargo, los carburantes de tipo gasóleo y los carburantes destinados a la aviación deben poseer aptitudes para la lubricación para la protección de bombas, de sistemas de inyección y todas las partes en movimiento con las cuales estos productos entran en contacto en un motor de combustión interna. Se deben añadir aditivos a estos carburantes con el fin de restaurar su poder lubricante.
El aditivo lubricante descrito está destinado de forma más particular a carburantes para motor de combustión interna que presentan un bajo contenido en azufre, por ejemplo inferior a 500 ppm (en peso).
La acidificación de una pasta de neutralización obtenida por un procedimiento de refinado de un aceite vegetal y/o animal permite obtener un aceite denominado aceite ácido. La invención se refiere a la utilización de un aceite ácido o de una mezcla de aceites ácidos que se obtienen de una o varias pastas de neutralización, como aditivo de lubricidad para carburante, en especial de bajo contenido en azufre.
Técnica anterior
Se conoce utilizar ácidos grasos como aditivos de lubricidad. En general, los ácidos grasos utilizados son producidos por fraccionamiento de aceites vegetales o animales. Por ejemplo, los ácidos grasos del aceite de resina o TOFA (Tall Oil Fatty Acids) son conocidos por tener buenas propiedades de lubricidad en los gasóleos de baja tasa de azufre (WO9804656). Estos ácidos grasos presentan un índice de ácido grande. La ganancia respecto a la mejora de la lubricidad es importante con una dosificación baja pero tiende a disminuir a medida que aumenta la dosificación.
Se conoce por otro lado utilizar los monoglicéridos y diglicéridos como aditivos de lubricidad. Los mono y diglicéridos son ésteres producidos de la reacción entre los ácidos grasos y el glicerol. Presentan un índice de ácido muy bajo: se habla de lubricidad neutra. Sin embargo, la mejora de la lubricidad no es inmediata con una dosificación baja, necesitando la utilización de cantidades importantes, lo que aumenta el coste del tratamiento.
Existe por tanto una necesidad de nuevos aditivos de lubricidad para carburante, en especial de motor de combustión interna, que sean poco costosos y eficaces, en especial para los carburantes de tipo gasóleo.
El documento CN1958751 describe una composición de carburante que comprende gasóleo, aditivos y un aceite ácido o ácidos grasos o una mezcla de metanol y de aceite ácido.
El documento “Effects of Fatty Acids on Low-Sulfur Diesel Lubricity: Experimental Investigation, DFT Calculation and MD Simulation”, China Petroleum Processing and Petrochemical Technology, Vol. 15, No. 2, pp 74-81, 30 de junio de 2013 describe los efectos de los ácidos grasos sobre la capacidad lubricante de los gasóleos de bajo contenido en azufre.
Breve resumen de la invención
Las pastas de neutralización son subproductos de refinado de aceites en crudo (vegetales o animales). Las mismas incluyen las especies saponificables presentes en los cuerpos grasos después de su extracción. Su acidificación permite obtener una mezcla de ácidos grasos, de ésteres y de triglicéridos denominada “aceite ácido". Los aceites ácidos son por tanto mezclas de materias activas de bajo precio de coste.
Los aceites ácidos que se obtienen de la acidificación de una pasta de neutralización obtenida por un procedimiento de refinado de un aceite vegetal y/o animal presentan buenas propiedades en frío en comparación con los ácidos grasos o ésteres de di o triglicéridos generalmente utilizados en lubricidad de gasóleo.
Se describe un aditivo de lubricidad para carburante de motor de combustión interna que se obtiene directamente de un procedimiento de acidificación de al menos una pasta de neutralización obtenida por un procedimiento de refinado de al menos un aceite elegido entre un aceite vegetal y/o animal.
El aditivo de lubricidad descrito se obtiene por tanto únicamente de la biomasa.
La invención se refiere a la utilización de uno o varios aceite(s) ácido(s), que se obtiene(n) directamente de la acidificación de al menos una pasta de neutralización como aditivo de lubricidad de carburante para motor de
combustión interna, siendo obtenida la pasta de neutralización por un procedimiento de refinado de al menos un aceite elegido entre un aceite vegetal y/o animal.
También se describe una composición de carburantes para motor de combustión interna, en especial un gasóleo, que presenta un contenido en azufre inferior a 500 ppm y que comprende un aditivo de lubricidad según la invención.
De forma ventajosa, el contenido de la composición de carburante en aditivo de lubricidad es suficiente para que la composición de carburantes presente un poder lubricante inferior o igual a 500pm, con preferencia inferior o igual a 460 pm, de forma preferible inferior o igual a 400 pm en las condiciones del ensayo HFRR (“High Frequency Reciprocating Rig") tal y como se describe en el artículo SAE 932692 por J.W. HADLEY de la Universidad de Liverpool.
De forma ventajosa, el contenido de la composición de carburantes en aditivo de lubricidad es inferior o igual a 1000 ppm (en peso), con preferencia inferior o igual a 500 ppm en peso, de forma preferible comprendido entre 10 y 400 ppm en peso (límites incluidos).
Del mismo modo se describe un procedimiento de fabricación y una composición de carburantes para motor de combustión interna que comprende una etapa en el transcurso de la cual se añade a al menos un carburante al menos un aditivo de lubricidad que se obtiene directamente de un procedimiento de acidificación de al menos una pasta de neutralización obtenida por un procedimiento de refinado de al menos un aceite elegido entre un aceite vegetal y/o animal. El contenido en aditivo de lubricidad de la composición de carburantes puede ser tal como se precisó anteriormente.
Del mismo modo se describe un procedimiento para mejorar la lubricidad de una composición de carburantes de motor de combustión interna que comprende una etapa en el trascurso de la cual se añade a una composición de carburantes al menos un aditivo de lubricidad que se obtiene directamente de un procedimiento de acidificación de al menos una pasta de neutralización obtenida por un procedimiento de refinado de al menos un aceite elegido entre un aceite vegetal y/o animal. El contenido en aditivo de lubricidad de la composición de carburantes puede ser tal como se precisó anteriormente.
Descripción detallada de la invención
El aditivo de lubricidad descrito se obtiene directamente de un procedimiento de acidificación de al menos una pasta de neutralización. Esta pasta de neutralización se obtiene, en especial directamente, por un procedimiento de refinado de al menos un aceite elegido entre un aceite vegetal y/o animal.
El aditivo de lubricidad descrito es por tanto un aceite ácido o una mezcla de aceites ácidos.
Un aceite ácido puede definirse como composiciones de ácidos grasos neutralizados por una base y después acidificados.
Los ácidos grasos provienen de forma ventajosa directamente de la saponificación de un aceite vegetal y/o animal, tal como, sin ser limitativo, un aceite de girasol, de soja, de colza, de lino, de palma, de copra, de cacahuete, de oliva, un aceite de pescado y que comprende clásicamente en su gran mayoría cadenas carbonadas en C16-C18, saturadas o insaturadas, entre las cuales con preferencia cadenas carbonadas insaturadas de C18. Los aceites vegetales comprenden habitualmente el ácido palmítico, oleico, linoleico, y otros ácidos en cantidades más bajas. Las composiciones de ácidos grasos neutralizados por una base son típicamente pastas de neutralización.
Según un modo de realización preferido, el aditivo de lubricidad descrito se obtiene únicamente de uno o varios aceites vegetales.
Dicho de otra manera, se obtiene directamente de un procedimiento de acidificación de al menos una pasta de neutralización obtenida por un procedimiento de refinado de al menos un aceite vegetal.
El aditivo de lubricidad descrito puede además, de forma ventajosa, presentar una o varias de las características siguientes.
(a) un contenido en ácidos grasos libres superior o igual a un 5% en peso, de forma ventajosa superior o igual a un 10% en peso, con preferencia de un 10 a un 90% en peso, de forma más preferente de un 30 a un 70% en peso, (b) un contenido en triglicéridos superior o igual a un 5% en peso, de forma ventajosa superior o igual a un 15% en peso, con preferencia de un 10 a un 60% en peso,
(c) un contenido en ácidos grasos que contienen más de dos insaturaciones inferior o igual a un 40% en peso, con preferencia inferior o igual a un 20% en peso, de forma preferible inferior o igual a un 10% en peso, por ejemplo de un 0,05 a un 10% en peso,
(d) un contenido en ácidos grasos Cis:1 y Oís: 2 superior o igual a un 40% en peso, con preferencia superior o igual a un 60% en peso, de forma preferible superior o igual a un 70% en peso, por ejemplo de un 70 a un 95% en peso,
(e) un punto de fluidez inferior o igual a -3°C, con preferencia inferior o igual a -9°C.
De forma ventajosa, el aditivo de lubricidad descrito puede presentar las características a) y b).
De forma ventajosa, el aditivo de lubricidad descrito puede presentar las características a), b) y e).
De forma ventajosa, el aditivo de lubricidad descrito puede presentar la totalidad de las características a) a e). El procedimiento de acidificación que permite obtener directamente el aditivo de lubricidad según la invención puede comprender:
a) una etapa de extracción de los ácidos grasos presentes en al menos una pasta de neutralización obtenida del refinado de uno o varios aceites elegido(s) entre un aceite vegetal y/o un aceite animal, siendo realizada esta etapa de extracción en medio ácido en condiciones eficaces para formar una fase acuosa y una fase orgánica que comprende dichos ácidos grasos,
b) una etapa de separación en el transcurso de la cual se separa dicha fase orgánica formada anteriormente y se la recupera.
La fase orgánica recuperada en la etapa b) constituye un aceite ácido. Dicho aceite ácido presenta generalmente un contenido en agua inferior o igual a un 3%p/p.
Pasta de neutralización utilizada durante la etapa a)
La pasta de neutralización tratada en la etapa a) puede ser una mezcla de pastas de neutralización obtenidas del refinado de diferentes aceites o puede ser una pasta de neutralización obtenida del refinado de un único aceite.
Dichas pastas de neutralización provienen en especial directamente de la saponificación de un aceite vegetal y/o de un aceite animal.
La pasta de neutralización tratada en la etapa a) puede, por tanto, obtenerse, en especial directamente, por un procedimiento de refinado de un aceite vegetal y/o animal, que comprende:
a i) una etapa de saponificación de un aceite vegetal o animal de una mezcla de aceites vegetales y/o animales, en condiciones eficaces para saponificar los ácidos grasos libres presentes en el aceite o la mezcla de aceites y para formar una pasta de neutralización,
a2) una etapa de separación del aceite o de la mezcla de aceites y de la pasta de neutralización formada durante la etapa ai).
En general, la etapa a i) de saponificación se realiza por adición de una base, generalmente sosa, y permite eliminar los ácidos grasos libres presentes en el aceite, los cuales se encuentran en la pasta de neutralización (“soapstock’ en inglés) en forma de sales alcalinas de ácidos grasos. Antes de esta etapa a i) de saponificación, el aceite vegetal y/o animal puede sufrir una operación de desgomado o de desmucilaginación destinada a eliminar los fosfolípidos, lecitinas, complejos azucarados y otras impurezas.
La etapa a2) de separación del aceite y de la pasta de neutralización resultante de la saponificación se puede realizar por centrifugación.
Las pastas de neutralización comprenden por tanto, esencialmente, ácidos grasos neutralizados por una base.
Además de ácidos grasos neutralizados por una base, las pastas de neutralización pueden contener, según su origen y la calidad de la saponificación, fosfolípidos o mono, di o triglicéridos que no hayan reaccionado. Habitualmente, los ácidos grasos tienen cadenas carbonadas en Ci2-C24, con preferencia entre Ci6-C20 o mejor en Ci6-Cis.
Una pasta de neutralización es por tanto un producto que se obtiene de la biomasa. Las ventajas asociadas a dichas pastas de neutralización residen, por un lado, en su bajo coste de implementación, y, por otro lado, en la ausencia de sustancias tóxicas no deseadas, tales como los pesticidas, las aflatoxinas, los metales pesados, los precursores de dioxinas y furanos, los PCB y los nitritos.
Etapa a) de extracción
La etapa a) de extracción del procedimiento de acidificación tiene por función extraer los ácidos grasos contenidos en la pasta de neutralización. Esta extracción se realiza en medio ácido en condiciones eficaces para formar una
fase acuosa y una fase orgánica que comprende los ácidos grasos contenidos inicialmente en la pasta de neutralización.
Esta fase orgánica que comprende los ácidos grasos es generalmente denominada “aceite ácido”, o incluso “aceite de neutralización”.
El ácido utilizado para extraer los ácidos grasos presentes en la pasta de neutralización en forma de sales es generalmente un ácido inorgánico, tal como por ejemplo el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico o el ácido clorhídrico. El ácido sulfúrico es sin embargo preferido ya que permite una mejor extracción de los ácidos grasos a un coste económico favorable.
La extracción se realiza generalmente por calentamiento, a una temperatura comprendida entre 70 y 100°C (límites incluidos), con preferencia entre 80 y 90 °C (límites incluidos).
Con el fin de obtener una buena extracción de los ácidos grasos, se mantiene, con preferencia, un pH ácido durante la reacción, por ejemplo un pH inferior o igual a 6, con preferencia inferior o igual a 4.
El tiempo de reacción se elige para permitir una extracción de la totalidad de los ácidos grasos. Es por ejemplo de 1 hora a 12 horas, en función de la geometría del reactor, de la naturaleza y de la composición de la carga a tratar. La extracción se realiza con preferencia por agitación.
Se obtiene por tanto la formación de una fase acuosa y de una fase orgánica que contiene los ácidos grasos.
Etapa b) de separación
En el transcurso de esta etapa, se separa la fase orgánica formada durante la etapa a) de la fase acuosa. Dicho de otra manera, se aísla el aceite ácido formando el aditivo de lubricidad según la invención.
Esta etapa b) de separación puede realizarse por destilación, decantación, incluso centrifugación. Esta etapa puede implementarse para cualquier dispositivo apropiado, conocido y disponible en el mercado.
De forma ventajosa, esta separación se realiza por decantación seguida de una eliminación de la fase acuosa. La decantación depende de la diferencia de densidad de los líquidos y de su viscosidad, parámetros que pueden modificarse de manera conocida por el experto en la técnica para favorecer la separación en caso necesario.
El aceite ácido obtenido puede ser utilizado como un aditivo de lubricidad de carburante para un motor de combustión interna que puede presentar una o varias de las características a) a e) mencionadas más arriba.
De forma ventajosa, antes de su utilización como aditivo de lubricidad, el aceite ácido puede sufrir una o varias etapas de tratamiento elegidas entre una centrifugación, una filtración, una precipitación. En especial, una etapa de centrifugación puede permitir obtener un contenido en agua inferior o igual a un 1% en peso, incluso inferior o igual a un 0,8% en peso, en particular de un 0,1% a un 0,7% en peso.
Además de la eliminación de agua, recuperada en una fase acuosa, la centrifugación puede igualmente permitir la eliminación de una parte de los residuos sólidos en suspensión.
El aditivo de lubricidad descrito anteriormente puede, de forma ventajosa, ser añadido a una composición de carburantes para motor de combustión interna con el fin de mejorar la lubricidad.
La composición de los carburantes puede comprender al menos un carburante o combustible hidrocarbonado líquido elegido entre los gasóleos, los carburantes diésel, las gasolinas, los biocarburantes, los carburantes de jet, los fueloils domésticos (FOD) y los fueloils pesados, con preferencia los gasóleos y los carburantes diésel.
Según un modo de realización particular, la composición de carburante puede comprender al menos un carburante o combustible elegido entre los destilados medios de temperatura de ebullición comprendida entre 100 y 500°C, con preferencia de 140 a 400°C.
Estos destilados medios pueden, por ejemplo, ser elegidos entre los destilados obtenidos por destilación directa de hidrocarburos en crudo, los destilados al vacío, los destilados hidrotratados, los destilados obtenidos de craqueo catalítico y/o de hidrocraqueo de destilados al vacío, los destilados resultantes de procedimientos de conversión tipo ARDS (por desulfuración de residuo atmosférico) y/o viscorreducción, los destilados obtenidos de la valorización de cortes de Fischer Tropsch, los destilados resultantes de la conversión BTL (acrónimo del término inglés biomass to liquid) de la biomasa vegetal y/o animal, y/o sus mezclas.
Los carburantes pueden del mismo modo contener destilados obtenidos de operaciones de refinado más complejas que los obtenidos de la destilación directa de hidrocarburos. Los destilados pueden, por ejemplo, provenir de procedimientos de craqueo, hidrocraqueo y/o craqueo catalítico o de procedimientos de viscorreducción.
Los carburantes pueden igualmente contener nuevas fuentes de destilados, entre las cuales se pueden, en especial, citar:
- los cortes más pesados obtenidos de procedimientos de craqueo y de viscorreducción concentrados en parafinas pesadas, que comprenden más de 18 átomos de carbono,
- los destilados sintéticos obtenidos de la trasformación del gas tales como los obtenidos del procedimiento Fischer Tropsch,
- los destilados sintéticos resultantes del tratamiento de la biomasa de origen vegetal y/o animal, como en especial el NexBTL,
- y los aceites vegetales y/o animales y/o sus ésteres, con preferencia, los ésteres metílicos de ácidos grasos (EMAG) o etílicos de ácidos grasos (EEAG), en particular ésteres metílicos de aceites vegetales (EMHV) o ésteres etílicos de aceites vegetales (EEHV),
- los aceites vegetales y/o animales hidrotratados y/o hidrocraqueados y/o hidrodeoxigenados (HDO),
- incluso los biodiesel de origen animal y/o vegetal.
La composición de los carburantes puede comprender únicamente nuevas fuentes de destilados o estar compuesta de una mezcla con destilados medios petroleros clásicos como base carburante tipo diésel y/o base de fueloil doméstico. Estas nuevas fuentes de destilados comprenden en general largas cadenas parafínicas superiores o iguales a 10 átomos de carbono y, de forma preferible de C14 a C30.
En general, el contenido en azufre de la composición de carburante según la invención es inferior a 500 ppm, con preferencia inferior a 50 ppm, incluso inferior a 10 ppm y con ventaja sin azufre, en especial, para los carburantes de tipo gasóleo.
La composición de carburante descrita puede obtenerse por un procedimiento de fabricación que comprende una etapa en el transcurso de la cual al menos a un carburante se le añade un aditivo de al menos un aditivo de lubricidad directamente obtenido de un procedimiento de acidificación de al menos una pasta de neutralización obtenida por un procedimiento de refinado de al menos un aceite elegido entre un aceite vegetal y/o animal.
El aditivo de lubricidad descrito puede utilizarse en la composición de carburante en asociación con uno o varios aditivos adicionales. Estos aditivos adicionales pueden ser elegidos entre los dispersantes/detergentes, los aceites portadores, los desactivadores de metales, los pasivadores metálicos, los antioxidantes, los colorantes, los aditivos antiestáticos, los inhibidores de corrosión, los biocidas, los marcadores, los estabilizadores térmicos, los emulsificantes, los aditivos antiestáticos, los agentes reductores de rozamientos, los tensioactivos, los mejoradores de cetanos, los agentes antiturbidez, los aditivos que mejoran la conductividad, los reodorantes y sus mezclas. Entre los otros aditivos adicionales, se pueden citar particularmente:
a) los aditivos de procetano, tales como por ejemplo los nitratos de alquilo;
b) los aditivos antiespuma, ejemplos de dichos aditivos son dados en los documentos EP0861182, EP0663000, EP0736590;
c) los aditivos detergentes y/o anticorrosión, ejemplos de dichos aditivos son dados en los documentos EP0938535, US2012/0010112 y W02012/004300;
e) los aditivos de punto de turbidez. Ejemplos de dichos aditivos son dados en los documentos EP0071513, EP0100248, FR2528051, FR2528051, FR2528423, EP112195, EP0172758, EP0271385, EP0291367;
f) los aditivos de antisedimentación y/o dispersantes de parafinas. Ejemplos de dichos aditivos son dados en los documentos EP0261959, EP0593331, EP0674689, EP0327423, EP0512889, EP0832172, US2005/0223631, US5998530, W01993/014178;
g) los aditivos polifuncionales de operabilidad en frío elegidos, en especial, en el grupo constituido por los polímeros a base de olefina y de nitrato de alquileno tales como los descritos en el documento EP0573490; h) aditivos que mejoran el contenido en frío y la capacidad de filtrado (CFI), tales como los copolímeros de etileno/vinil acetato (EVA) y etileno/vinil propionato (EVP);
i) otros antioxidantes de tipo fenólicos congestionados o aminados de tipo parafenileno diamina alquilados;
j) los pasivadores de metales, tales como los triazoles, los benzotriazoles alquilados y los tolutriazoles alquilados; k) los aisladores de metales como el disalicilideno propano diamina (DMD);
l) los neutralizadores de acidez tales como las alquilaminas cíclicas.
Una composición de carburantes puede obtenerse, por tanto, por un procedimiento que comprende:
(1) una etapa de suministro de uno o varios carburantes,
(2) una etapa de adición al (a los) carburante(s) proporcionado(s) en la etapa (1) de al menos un aditivo de lubricidad según la invención.
El procedimiento puede, opcionalmente, comprender una etapa de adición de al menos un aditivo adicional del tipo descrito anteriormente.
Para explicar las ventajas de la presente invención, se dan ejemplos a continuación a título ilustrativo pero no limitativo del alcance de la invención reivindicada.
Se utilizan las siguientes notaciones:
HA: aceite ácido,
AG: ácidos grasos libres,
MG: monoglicéridos
DG: diglicéridos
TG: triglicéridos,
EMVH: ésteres metílicos de aceites vegetales,
Cx: y, ácido graso que presenta x átomos de carbono e insaturaciones (dobles enlaces de carbono-carbono). Ejemplos
El poder lubricante de varios aditivos en dos carburantes de tipo gasóleo para motor diésel han sido ensayados en las condiciones de ensayo HFRR (“High Frequency Reciprocating Rig") tal como se describe en el artículo SAE 932692 por J.W. HADLEY de la Universidad de Liverpool. Este poder lubricante puede por tanto definirse como la propiedad de un líquido determinado midiendo la marca de desgaste producida por el contacto de una bola oscilante sobre una placa fija sumergida en el líquido y en condiciones estrechamente controladas.
El ensayo consiste en aplicar de forma conjunta a una bola de acero en contacto con una placa metálica inmóvil, una presión correspondiente a un peso de 200 g y un desplazamiento alternativo de 1 mm a una frecuencia de 50 Hz. La bola en movimiento es lubricada por la composición a ensayar. La temperatura se mantiene a 60 °C durante toda la duración del ensayo, es decir 75 minutos. El poder lubricante es expresado por el valor medio de los diámetros de huella de desgaste de la bola sobre el plato. Cuanto más reducido es el diámetro de desgaste, mejor es el poder lubricante. Generalmente un diámetro de desgaste inferior o igual a 460pm ± 63pm se requiere para un carburante de tipo gasóleo.
Las características de los gasóleos ensayados son mostradas en la tabla 1.
Se han añadido diferentes aditivos a estos gasóleos en cantidades que van de 100 a 300 ppm (en peso) según los ensayos. Se ha implementado un ensayo para cada aditivo con el fin de determinar el poder lubricante.
La tabla 2 muestra características de los aceites ácidos ensayados como aditivo de lubricidad.
Todos los aceites ácidos ensayados son directamente obtenidos de un procedimiento de acidificación de al menos una pasta de neutralización obtenida por un procedimiento de refinado de uno o varios aceites vegetales y/o animales.
Obtención de aceites ácidos ensayados
Una pasta de neutralización ha sufrido el tratamiento siguiente:
- inyección de 120 l de ácido sulfúrico al 97% en un reactor que contiene 4000 kilos de pasta de neutralización, donde la temperatura es de 80 a 90°C. El tiempo de reacciones de 24 horas, bajo control en continuo del pH con el fin de mantener el pH a un valor inferior a 4,
- decantación de la fase acuosa y de la fase orgánica formadas en el transcurso de la etapa a1) y después la eliminación de la fase acuosa.
Tabla 1: características de los gasóleos
Tabla 2: características de los aceites ácidos ensayados como aditivos de lubricidad
La tabla 3 muestra las características de dos aditivos de lubricidad utilizados normalmente. El aditivo comparativo 1 es una mezcla de ésteres de ácidos grasos que contienen esencialmente mono y diglicéridos. El aditivo comparativo 2 es una mezcla que contiene esencialmente ácidos grasos libres.
Tabla 3: características de aditivos comparativos ensayados
Ejemplo 1
En este ejemplo, se han añadido diferentes aditivos al gasóleo No. 1
Los resultados son mostrados en la tabla 4.
Los valores indicados corresponden a la media de los resultados obtenidos, los cuales están comprendidos en un intervalo de ± 10 pm.
Se constata que el aceite ácido obtenido del aceite de lino es el menos eficaz de los aceites ácidos en lubricidad (ensayo HFRR). Para un contenido en 300 ppm, el resultado del ensayo HFRR es superior a la especificación de 460 pm para los gasóleos mientras que esta especificación es respetada por los otros aceites ácidos ensayados. Al contrario de otros aceites ácidos, este aceite ácido obtenido del aceite de lino presenta un contenido en ácidos grasos que presenta más de 2 insaturaciones superior a un 40% en peso.
Tabla 4: poder lubricante del gasóleo No. 1 en presencia de diferentes aditivos
Ejemplo 2
En este ejemplo, se han añadido diferentes aditivos al gasóleo No. 2.
Los resultados son mostrados en la tabla 5.
Los valores indicados corresponden a la media de los resultados obtenidos, los cuales están comprendidos en un intervalo de ± 10 gm.
Se constata que el aceite ácido obtenido del aceite de pescado es menos eficaz en lubricidad (ensayo HFRR) que los aceites ácidos obtenidos de aceites vegetales.
Se señalará además que el aceite ácido obtenido del aceite de pescado y del aceite ácido obtenido del lino presentan puntos de fluidez superiores a -10°C. Para estos dos aceites ácidos, los contenidos en ácidos grasos C18:1 C18: 2 son inferiores a un 40% en peso. Además, el contenido en ácidos grasos que presentan un número de insaturaciones superior a 2 es superior a un 10%.
Los otros aceites ácidos alcanzan la especificación de 460 gm para un contenido en solamente 200 ppm.
Se señala igualmente que el aceite HA de colza 1 presenta los mejores resultados, en particular superiores al aceite TOFA (comparativo No. 2).
Tabla 5: poder lubricante del gasóleo No. 2 en presencia de diferentes aditivos
Claims (10)
1. Utilización de uno o varios aceite(s) ácido(s), directamente obtenido(s) de la acidificación de al menos una pasta de neutralización como aditivo de lubricidad de carburante para un motor de combustión interna, siendo obtenida la pasta de neutralización por un procedimiento de refinado de al menos un aceite elegido entre un aceite vegetal y/o animal.
2. Utilización según la reivindicación 1, en la cual el o los aceites ácidos presentan un contenido en ácidos grasos libres superior o igual a un 5% en peso.
3. Utilización según la reivindicación 1 o 2, en la cual el o los aceites ácidos presentan un contenido en triglicéridos superior o igual a un 5% en peso.
4. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la cual el o los aceites ácidos presentan un contenido en ácidos grasos que contiene más de dos insaturaciones inferior o igual a un 40% en peso.
5. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la cual el o los aceites ácidos presentan un contenido en ácidos grasos C18:1 y C18: 2 superior o igual a un 40% en peso.
6. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la cual el o los aceites ácidos presentan un punto de fluidez inferior o igual a -3°C, con preferencia inferior o igual a -9°C.
7. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la cual el o los aceites ácidos son directamente obtenidos por un procedimiento de acidificación que comprende:
a) una etapa de extracción de los ácidos grasos presentes en al menos una pasta de neutralización obtenida del refinado de uno o varios aceites elegido(s) entre un aceite vegetal y/o un aceite animal, siendo realizada esta etapa de extracción en medio ácido en condiciones eficaces para formar una fase acuosa y una fase orgánica que comprende dichos ácidos grasos,
b) una etapa de separación en el trascurso de la cual se separa dicha fase orgánica formada anteriormente y se la recupera.
8. Utilización según la reivindicación 7, en la cual la pasta de neutralización tratada en la etapa a) es obtenida por un procedimiento de refinado de un aceite vegetal y/o animal que comprende:
a1) una etapa de saponificación de un aceite vegetal o animal o de una mezcla de aceites vegetales y/o animales en condiciones eficaces para saponificar los ácidos grasos libres presentes en el aceite o la mezcla de aceites y para formar una pasta de neutralización,
a2) una etapa de separación del aceite o de la mezcla de aceites y de la pasta de neutralización formada durante la etapa a1).
9. Utilización de uno o varios aceite(s) ácido(s) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en una composición de carburantes para motor de combustión interna que presenta un contenido en azufre inferior a 500 ppm.
10. Utilización según la reivindicación 9 en la cual el o los aceite(s) ácido(s) está(n) presentes en la composición de carburantes en un contenido inferior o igual a 1000 ppm en peso.
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