ES2817148T3 - Formulaciones refrigerantes - Google Patents
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Abstract
Composición líquida de medio de transferencia de calor acuoso que presenta una estabilidad mejorada, así como una conductividad térmica, donde dicha composición comprende, además de agua: (a) al menos un tipo de partícula coloidal de sílice, donde cada partícula tiene un diámetro medio de partícula en el rango de 0,1 a 1000 nm; (b) al menos un tipo de siliconato funcional fosfonato que tiene la siguiente estructura; **(Ver fórmula)** donde R1 es un grupo solubilizante en agua, R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 3 carbonos y un catión hidrosoluble, y R3 es un grupo alquileno, donde el grupo solubilizante en agua R1 es una amina funcionalizada de la siguiente estructura **(Ver fórmula)** donde M es hidrógeno o un catión hidrosoluble; y (c) al menos un tipo de inhibidor de la corrosión de metales.
Description
DESCRIPCIÓN
Formulaciones refrigerantes
CAMPO DE TECNOLOGÍA
[0001] La presente invención se centra en las formulaciones de transferencia de calor estabilizadas que comprenden nanopartículas de óxido de silicio.
ANTECEDENTES
[0002] Los fluidos de transferencia de calor se usan como portadores de calor en muchas aplicaciones, particularmente como refrigerantes o anticongelantes. Los ejemplos de uso de fluidos de transferencia de calor incluyen la eliminación o el intercambio de exceso de calor de motores de combustión interna fijos y automáticos, calor generado por motores eléctricos y generadores, calor de proceso y calor de condensación (por ejemplo, en refinerías y plantas de generación de vapor), equipos electrónicos o sistemas de pilas de combustible. En todas estas aplicaciones, la conductividad térmica y la capacidad calorífica del fluido de transferencia de calor son parámetros importantes en el desarrollo de equipos de transferencia de calor energéticamente eficientes. Para mejorar la eficiencia total de sus equipos, las industrias tienen una gran necesidad de desarrollar fluidos de transferencia de calor con conductividades térmicas significativamente más altas que las disponibles actualmente.
[0003] Históricamente, el agua ha sido el fluido preferido cuando se considera la transferencia de calor. En muchas aplicaciones, se necesitan propiedades anticongelantes y el agua se mezcla con depresores de punto de congelación, como alcoholes, glicoles o sales. Tales mezclas tienen una capacidad de transferencia de calor disminuida en comparación con el agua pura, pero aun se prefieren por encima de los líquidos, como el aceite orgánico, el aceite de silicona o ésteres sintéticos.
[0004] Ciertamente, en la refrigeración de un motor de combustión interna, motores y similares, medios de transferencia de calor para suministro de agua caliente, sistemas de calentamiento, refrigeración y congelación, medios de transferencia de calor para un sistema de derretimiento de nieve, calentamiento de carreteras, instalaciones de refrigeración industrial, sistemas de generación de potencia e incluso refrigeración de baterías y pilas de combustible, las soluciones acuosas siguen siendo la opción preferida desde una perspectiva de transferencia de calor.
[0005] La propiedad de intercambio de calor de los medios de transferencia de calor está controlada por el calor, la densidad, la viscosidad y la conductividad térmica específicos de sus fluidos base. Estos parámetros de transferencia de calor se ven afectados, hasta cierto punto, por la adición de cantidades menores de los aditivos normales, como inhibidores de corrosión, inhibidores de incrustación, estabilizadores, antioxidantes, tampones, antiespumantes y colorantes. Aunque su uso domina el mercado de refrigerantes de motor, las mezclas de agua/glicol e incluso las soluciones acuosas puras no siempre proporcionan un rendimiento de transferencia de calor suficiente en sistemas de alta exigencia donde la carga térmica ha alcanzado su límite.
[0006] La US 7,645,331 describe una composición de inhibición de corrosión que comprende un fosfato inorgánico, un dispersante de polímero polielectrolítico hidrosoluble, un ácido tri o tetracarboxílico y un componente adicional que comprende al menos uno de un monoácido o ácido carboxílico alifático o aromático C4-C22; un silicato y al menos uno de una silicona o un compuesto de siloxano estabilizador de silicato; y combinaciones que comprenden al menos uno de los anteriormente mencionados.
[0007] La US 4,707,286 describe formulaciones refrigerantes que comprenden una composición de glicol o éter de glicol, un inhibidor de la corrosión de silicatos y/o fosfatos y un estabilizador que comprende, en combinación, un compuesto de fosfonato orgánico y un compuesto de silicio orgánico.
[0008] La US 4,370,255 describe sililalquilfosfonatos y su uso en la estabilización de silicatos acuosos y como inhibidor de la corrosión de metales.
[0009] La US 4,367,154 describe una composición acuosa de glicol o éter de glicol resistente a la gelificación que contiene un silano modificado con fósforo.
RESUMEN DE LA INVENCIÓN
[0010] La presente invención se centra en la estabilización de coloides de sílice y proporciona una composición líquida de medio de transferencia de calor mejorada que no solo tiene una alta conductividad térmica, sino que también tiene una excelente estabilidad de dispersión incluso en contacto con superficies emisoras de calor, como es el caso de los motores de combustión. La composición líquida de medio de transferencia de calor acuoso de esta invención que contiene, como componente principal, una mezcla de agua, alcohol y sales orgánicas de bajo
peso molecular. Una forma de realización de esta invención es un concentrado, que comprende los componentes a, b y c que se puede mezclar con agua para formar una composición líquida.
[0011] Una composición de medio de transferencia de calor acuoso de esta invención que muestra (que tiene un pH en el rango de 7,0 a 11,0, más preferiblemente en el rango de 8,5 a 10,5) una estabilidad mejorada, así como una conductividad térmica, donde dicha composición comprende, además de agua:
(a) al menos un tipo de partícula coloidal de sílice, donde cada partícula tiene un diámetro medio de partícula en el rango de 0,1 a 1000 nm;
(b) al menos un tipo de inhibidor de la corrosión de metales;
(c) al menos un tipo de siliconato funcional fosfonato con la estructura que se indica a continuación;
donde R1 es un grupo solubilizante en agua, R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 3 carbonos y un catión hidrosoluble, y R3 es un grupo alquileno, donde el grupo solubilizante en agua R1 es una amina funcionalizada de la siguiente estructura
donde M es hidrógeno o un catión hidrosoluble.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Nanopartículas.
[0012] Los sólidos tienen conductividades térmicas mayores que los fluidos (por ejemplo, óxido de cobre 76,5 W/m.K; óxido de silicio 1,38 W/m.K, frente al agua 0,613 W/m.K; monoetilenglicol 0,252 W/m.K, aceite típico 0,107 W/m.K) con partículas metálicas incluso varios órdenes de valores de magnitud superiores a los fluidos (por ejemplo, cobre 401 W/m.K, aluminio 237 W/m.K). También se ha descubierto que las conductividades térmicas de fluidos que contienen sólidos suspendidos mejoran en comparación con los fluidos convencionales. Se han realizado muchos estudios teóricos y experimentales de la conductividad térmica efectiva de las dispersiones que contienen partículas sólidas desde el trabajo teórico de Maxwell publicado en 1881.
Tratado Elemental sobre Electricidad.
[0013] Se propuso el uso de nanopartículas (S.U.-S. Choi, Congreso ASME, San Francisco, CA, noviembre 12 17,1995) en fluidos de transferencia de calor, tales como agua, etilenglicol y aceite de motor para producir una nueva clase de fluidos de ingeniería (nanofluidos) con capacidades de transferencia de calor mejoradas. S.U.-S. Choi et Al. (ASME Transactions 280; Vol.121, mayo 1999) informan sobre las mediciones de conductividad térmica en fluidos que contienen nanopartículas de AhO3 y CuO. Estos experimentos han mostrado que los nanofluidos, que contienen solo una pequeña cantidad de nanopartículas, tienen conductividades térmicas sustancialmente más altas que los mismos líquidos (agua, etilenglicol) sin nanopartículas.
[0014] Muchos estudios se centran en la inclusión de metales y óxidos metálicos correspondientes de cobre y aluminio hacia soluciones acuosas o acuosas/de glicol. Estos metales y los correspondientes óxidos metálicos tienen la ventaja que de que se puede añadir a la solución una conductividad térmica. Mediante la selección apropiada del tamaño y de la distribución del tamaño de esas partículas, la dispersabilidad se optimiza y crea el efecto de que se puede mejorar la conductividad térmica del propio medio de transferencia de calor. En esta
invención, las partículas están presentes en el rango de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 40 % en peso, y son preferiblemente partículas esféricas no agregadas monodispersas.
[0015] Se publican algunos estudios limitados sobre el uso de coloides de sílice concentrados para mejorar las propiedades térmicas del líquido. Hwang et al. 2007 (Thermochimica Acta 455,70-74) informa sobre un aumento del 3 % en la conductividad térmica al añadir nanopartículas de SiO2 de 1 % en volumen (diámetro medio: 12 nm) al agua. Wu et al. 2010 (Physical Review E81, 011406) mostró que la agrupación de nanopartículas tiene un efecto sobre la conductividad térmica efectiva de los coloides de sílice concentrados.
[0016] Sin embargo, dado que se añaden varios tipos de inhibidores de corrosión al fluido de transferencia de calor y refrigerantes para inhibir la corrosión de partes metálicas del equipo, las soluciones de metal coloidal y de óxido metálico bien dispersas pueden no ser estables como consecuencia de la interacción con los inhibidores de la corrosión de metales aniónicos, lo que da como resultado la aglomeración y el desprendimiento de la solución. Al final, no se obtendrá la conductividad térmica mejorada teórica basada en la dispersión de partículas finas de metal y, lo que es peor, el desprendimiento formado afectará negativamente tanto a la transferencia de calor como a la vida útil del material de los componentes en el sistema de refrigeración.
Depresores de punto de congelación
[0017] El medio de transferencia de calor acuoso de esta invención puede contener opcionalmente un depresor de punto de congelación. En tales situaciones, el agua está generalmente presente del 5 al 60 % en peso en una mezcla del 10 al 95 % en peso del depresor de punto de congelación. El depresor de punto de congelación es normalmente un alcohol o una sal de metal alcalinotérreo. El alcohol es a menudo un glicol. El glicol puede ser típicamente un etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol; trietilenglicol, tetraetilenglicol, pentaetilenglicol, hexaetilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, tetrapropilenglicol, pentapropilenglicol, hexapropilenglicol, monoetilenglicol o monopropilenglicol. El alcohol puede seleccionarse alternativamente de metanol, etanol, propanol, butanol, furfurol, tetrahidrofurfurilo, furfurilo etoxilado, dimetiléter de glicerol, sorbitol, 1,2,6 hexanotriol, trimetilolpropano, metoxietanol y glicerina. Si se usa una sal de metal alcalino, comúnmente es una sal de un ácido o mezcla de ácidos seleccionados del grupo que consiste en ácido acético, ácido propiónico, ácido succínico, betaína y mezclas de los mismos.
[0018] Siliconatos funcionales fosfonatos. Los componentes tienen dos funciones. La primera función es interactuar con la superficie de la nanopartícula que se va a estabilizar. La segunda función es crear una afinidad hacia el fluido portador, donde la nanopartícula se disuelve de esta manera. Dado que las nanopartículas estabilizadas consisten en partículas coloidales de sílice, el uso de grupos que contienen silicio proporciona un buen mecanismo de anclaje para la absorción del estabilizador. En el otro extremo de la molécula, hay un grupo funcional que se disuelve fácilmente en una matriz polar, como en las mezclas de agua con alcoholes y/o ácidos neutralizados o una combinación de los mismos. Para proporcionar una eficacia a largo plazo, el componente usado debe tener resistencia térmica y química durante la operación y debería adherirse firmemente a las nanopartículas que estabiliza durante la operación del motor.
[0019] El siliconato funcional fosfonato tiene la siguiente estructura;
donde R1 es un grupo de solubilizante en agua, R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 3 carbonos, y un catión hidrosoluble, y R3 es un grupo alquileno, donde el grupo solubilizante en agua R1 es una amina funcionalizada de la siguiente estructura
donde M es hidrógeno o un catión hidrosoluble.
[0020] El catión hidrosoluble de R2 se puede seleccionar, en algunos casos, del grupo que consiste en metales del grupo I y amonio. Estos están presentes en la composición fluida en una cantidad de aproximadamente 0, 001 % en peso a aproximadamente 5 % en peso.
Aditivos adicionales
[0021] La composición anticongelante puede contener además otros aditivos en una cantidad de 0,05 a aproximadamente 0,1 % en peso (en base al peso de la matriz depresora de punto de congelación), tales como antioxidantes, agentes antidesgaste, detergentes, agentes antiespumantes, indicadores ácido-base, colorantes y similares, siempre que los aditivos sean solubles y térmicamente estables a bajas temperaturas.
[0022] Los ejemplos de agentes antiespumantes usados incluyen, pero de forma no limitativa, óxido de polialquileno que tiene un peso molecular de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 4.000; aceites de silicio, tales como dimetilpolisiloxano; y compuestos orgánicos de silicio, tales como silicatos de dietilo.
[0023] Los ejemplos de antioxidantes incluyen, pero de forma no limitativa, fenoles, tales como 2,6di-tbutilmetilfenol y 4,4'-metilen-bis (2,6-di-t-butilfenol); aminas aromáticas, tales como p,p-dioctilfenilamina, monooctildifenilamina, fenotiazina,3,7-ioctilfenotiazina, fenil-1-naftilamina, fenil-2-naftilamina, alquilfenil-1-naftatalaminas y alquil-fenil-2-naftal-aminas, así como compuestos que contienen azufre, por ejemplo, ditiofosfatos, fosfitos, sulfuros y sales metálicas de ditio, tales como benzotiazol, estaño-dialquilditiofosfatos y diarilditiofosfatos de zinc.
[0024] Los ejemplos de agentes antidesgaste incluyen, pero de forma no limitativa, fosfatos, ésteres de fosfato, fosfitos, tiofosfitos, por ejemplo, ditiofosfatos de dialquilo de zinc, diarilditiofosfatos de zinc, fosfatos de tricresilo, ceras cloradas, grasas y olefinas sulfurizadas, tales como ésteres tiodipropiónicos, sulfuros de dialquilo, polisulfuros de dialquilo, alquil-mercaptanos, dibenzotiofenos y 2,2'-ditiobis(benzotiazol); compuestos orgánicos de plomo, ácidos grasos, complejos de molibdeno, tales como disulfuro de molibdeno, compuestos orgánincos de silicio sustituidos con halógeno, compuestos orgánicos de silicio, boratos y compuestos de fósforo sustituido con halógeno. Los ejemplos de detergentes incluyen, pero de forma no limitativa, sulfonatos, ácidos aromáticos sulfónicos, que se sustituyen con alquilo que tiene una cadena larga, fosfonatos, tiofosfonatos, fenolatos, sales metálicas de alquifenoles y sulfuros de alquilo.
Ejemplos
[0025] Para permitir la evaluación de la estabilidad del coloide de sílice se utilizó el método de prueba ASTM D4340-10. En este método de prueba se establece un flujo de calor a través de una aleación de aluminio fundido (aleación de aluminio SAE 329 conocida también en el sistema de numeración unificada para metales y aleaciones, ASTM SAE 4a edición como UNS A03190) usada típicamente para culatas. El metal está en contacto con el refrigerante a una presión de 193 kPa y la temperatura de la muestra se mantiene a 135 °C durante la duración de prueba completa de 1 semana (168 h). La estabilidad en esta prueba de corrosión por rechazo de calor se toma como indicación del nivel de rendimiento para la solución. El límite de ASTM y las especificaciones del cliente que usan esta metodología de prueba (para refrigerantes que no contienen nanopartículas) son pérdidas de peso inferiores a 1 mg/semana.cm2. En esta prueba, la corrosión se refleja por una pérdida de peso (valor positivo) y una inestabilidad que conduce a un desprendimiento y a una adherencia a la superficie de aluminio emisora de calor por un peso de aumento (valor negativo). Sin la adición de nanopartículas, tales como las partículas coloidales de sílice usadas en esta invención, el desprendimiento de las partículas inestables da como resultado un aumento de peso considerable (valor negativo). La estabilización efectiva de las nanopartículas aun proporciona un aumento de peso ligero, pero órdenes de magnitud más bajas en comparación con las partículas estabilizadas incorrectamente.
[0026] Para las pruebas de estabilidad realizadas se usó sílice coloidal con las siguientes propiedades: suspensión de SiÜ2 al 40 % en agua (equivale a una fracción de volumen del 23,3 %), área de superficie de SiÜ2 de 220 m2/g y una densidad de 1,3 g/ml a 25 °C. Este material se obtuvo comercialmente a partir de Aldrich bajo el nombre de sílice coloidal LUDOX® HS-40 de suspensión en H2O al 40 %.
[0027] Para lograr el propósito anterior, una composición líquida de medio de transferencia de calor acuosa caracterizada por contener agua y/u alcohol y/o sales orgánicas de bajo peso molecular se usa como componente principal.
Ejemplo 1 (ejemplo comparativo)
[0028] Se preparó un fluido refrigerante que comprendía 50 % en peso de agua y 50 % en peso de sílice coloidal y se llevó a un pH de 9,8 con hidróxido de sodio.
Ejemplo 2 (ejemplo comparativo)
[0029] Se preparó un fluido refrigerante que comprendía 49,538 % en peso de agua, 50 % en peso de sílice coloidal y 0,462 % en peso de ácido 3-(trishidroxisilil)-1 -propanosulfónico y se llevó a un pH de 9,8 con hidróxido de sodio. Ejemplo 3 (ejemplo comparativo)
[0030] Se preparó un fluido refrigerante que comprendía 49,5 % en peso de agua, 50 % en peso de sílice coloidal y 0,5 % en peso de carboxietilsilanotriol y se llevó a un pH de 9,8 con hidróxido de sodio.
Ejemplo 4 (ejemplo comparativo)
[0031] Se preparó un fluido refrigerante que comprendía 49,94 % en peso de agua, 50 % en peso de sílice coloidal y 0,06 % en peso de 3-trishidroxisililpropilmetilfosfonato de sodio y se llevó a un pH de 9,8 con hidróxido de sodio. Ejemplo 5 (ejemplo comparativo)
[0032] Se preparó un fluido refrigerante que comprendía 49,78 % en peso de agua, 50 % en peso de sílice coloidal y 0,12 % en peso de 3-trishidroxisililpropilmetilfosfonato de sodio, 0,1 % en peso de nitrato de sodio y se llevó a un pH de 9,8 con hidróxido de sodio.
Ejemplo 6 (ejemplo comparativo)
[0033] Se preparó un fluido refrigerante que comprendía 49,88 % en peso de agua, 50 % en peso de sílice coloidal y 0,12 % en peso de 3-trishidroxisililpropilmetilfosfonato de sodio y se llevó a un pH de 9,8 con hidróxido de sodio. Ejemplo 7 (ejemplo comparativo)
[0034] Se preparó un fluido refrigerante que comprendía 49,82 % en peso de agua, 50 % en peso de sílice coloidal y 0,18 % en peso de 3-trishidroxisililpropilmetilfosfonato de sodio y se llevó a un pH de 9,8 con hidróxido de sodio. Ejemplo 8 (ejemplo comparativo)
[0035] Se preparó un fluido refrigerante que comprendía 49,72 % en peso de agua, 50 % en peso de sílice coloidal y 0,18 % en peso de 3-trishidroxisililpropilmetilfosfonato de sodio y 0,1 % en peso de nitrato de sodio y se llevó a un pH de 9,8 con hidróxido de sodio.
Ejemplo 9 (ejemplo comparativo)
[0036] Se preparó un fluido refrigerante que comprendía 49,65 % en peso de agua, 50 % en peso de sílice coloidal y 0,18 % en peso de 3-trishidroxisililpropilmetilfosfonato de sodio y 0,1 % en peso de nitrato de sodio, 0,01 % en peso de toliltriazol, 0, 03 % en peso de molibdato de sodio deshidratado, 0,03 % en peso de ácido 2-fosfonobutano tricarboxílico y se llevó a un pH de 9,8 con hidróxido de sodio.
Tabla 1- Resultados de la prueba
Claims (14)
1. Composición líquida de medio de transferencia de calor acuoso que presenta una estabilidad mejorada, así como una conductividad térmica, donde dicha composición comprende, además de agua:
(a) al menos un tipo de partícula coloidal de sílice, donde cada partícula tiene un diámetro medio de partícula en el rango de 0,1 a 1000 nm;
(b) al menos un tipo de siliconato funcional fosfonato que tiene la siguiente estructura;
donde R1 es un grupo solubilizante en agua, R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 3 carbonos y un catión hidrosoluble, y R3 es un grupo alquileno, donde el grupo solubilizante en agua R1 es una amina funcionalizada de la siguiente estructura
donde M es hidrógeno o un catión hidrosoluble; y
(c) al menos un tipo de inhibidor de la corrosión de metales.
2. Composición según la reivindicación 1, donde el catión hidrosoluble de R2 se selecciona del grupo que consiste en metales del grupo I y amonio.
3. Composición según la reivindicación 1, que comprende además un depresor de punto de congelación que se selecciona del grupo que consiste en un alcohol y una sal de metal alcalinotérreo.
4. Composición según la reivindicación 3, donde el alcohol es un glicol seleccionado del grupo que consiste en etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol; trietilenglicol, tetraetilenglicol, pentaetilenglicol, hexaetilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, tetrapropilenglicol, pentapropilenglicol, hexapropilenglicol; monoetilenglicol y monopropilenglicol; o
donde el alcohol se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, butanol, furfurol, tetrahidrofurfurilo, furfurilo etoxilado, dimetiléter de glicerol, sorbitol, 1,2,6 hexanotriol, trimetilolpropano, metoxietanol, y glicerina; y la sal de metal alcalinotérreo es una sal de un ácido o una mezcla de ácidos seleccionados del grupo que consiste en ácido acético, ácido propiónico, ácido succínico, betaína y mezclas de los mismos.
5. Composición según la reivindicación 1, donde al menos un inhibidor de la corrosión de metal de tipo está presente en la composición en una cantidad del 0,01 % en peso al 10 % en peso, y el inhibidor de la corrosión de metales se selecciona del grupo que consiste en agentes inhibidores de la corrosión de ácidos orgánicos, agentes inhibidores de la corrosión de silicatos, sales de molibdato, sales de nitrato, hidrocarbilo triazol, derivados de hidrocarbil tiazol y combinaciones de los mismos.
6. Composición según la reivindicación 1, que comprende además al menos un miembro del grupo que consiste en agentes de dispersión, agentes pasivantes, agentes de estabilización y mezclas de los mismos.
7. Composición según la reivindicación 1, donde las partículas coloidales de sílice están presentes en la composición como partículas esféricas no agregadas monodispersas.
8. Composición según la reivindicación 1, donde dicha composición tiene un pH en el rango de 7,0 a 11,0, opcionalmente en el rango de 8,5 a 10,5.
9. Concentrado que, cuando se mezcla con agua, forma una composición líquida de medio de transferencia de calor acuoso que presenta una estabilidad mejorada, así como una conductividad térmica, donde dicho concentrado comprende:
(a) al menos un tipo de partícula coloidal de sílice, donde cada partícula tiene un diámetro medio de partícula en el rango de 0,1 a 1000 nm;
(b) al menos un tipo de siliconato funcional fosfonato con la siguiente estructura;
donde R1 es un grupo solubilizante en agua, R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 3 carbonos y un catión hidrosoluble, y R3 es un grupo alquileno, donde el grupo solubilizante en agua R1 es una amina funcionalizada de la siguiente estructura
donde M es hidrógeno o un catión hidrosoluble; y
(c) al menos un tipo de inhibidor de la corrosión de metales.
10. Composición según la reivindicación 1, donde el grupo alquileno de R3 consta de no más de 8 carbonos.
11. Composición según la reivindicación 3, donde el agua está presente del 5 al 60 % en peso en una mezcla con el 10 al 95 % en peso del depresor de punto de congelación.
12. Composición según la reivindicación 1, donde las partículas coloidales de sílice están presentes en la composición en una cantidad del 0,1 al 40 % en peso.
13. Composición según la reivindicación 1, donde el siliconato funcional fosfonato está presente en la composición en una cantidad del 0,001 al 5 % en peso.
14. Composición según la reivindicación 1, donde la composición comprende además un depresor de punto de congelación y un aditivo en una cantidad del 0,05 al 0,1 % en peso en base al peso del depresor de punto de congelación, donde el aditivo comprende al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, agentes antidesgaste, detergentes, agentes antiespumantes, indicadores ácido-base y colorantes.
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