ES2795049T3 - Sílices mesoporosas y su proceso de síntesis - Google Patents

Sílices mesoporosas y su proceso de síntesis Download PDF

Info

Publication number
ES2795049T3
ES2795049T3 ES17715089T ES17715089T ES2795049T3 ES 2795049 T3 ES2795049 T3 ES 2795049T3 ES 17715089 T ES17715089 T ES 17715089T ES 17715089 T ES17715089 T ES 17715089T ES 2795049 T3 ES2795049 T3 ES 2795049T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
silyl
silica
surfactant
trimethylsilyloxy
precursor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES17715089T
Other languages
English (en)
Inventor
Karine CROIZET-BERGER
Maxime DELMEULE
Julien Estager
Nicolas Mannu
Benoît Kartheuser
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Silinnov Scrl
Original Assignee
Silinnov Scrl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Silinnov Scrl filed Critical Silinnov Scrl
Application granted granted Critical
Publication of ES2795049T3 publication Critical patent/ES2795049T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
    • C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
    • A23L29/015—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/16—Inorganic salts, minerals or trace elements
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0279—Porous; Hollow
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/602—Glycosides, e.g. rutin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Abstract

Una sílice mesoporosa preparada a partir de los componentes A y B, de modo que A es un tensioactivo de la familia de las saponinas y B es un precursor de sílice, dicha sílice comprende entre 1 % y 30 % en peso de tensioactivo.

Description

DESCRIPCIÓN
Sílices mesoporosas y su proceso de síntesis
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una sílice mesoporosa y a un método para producir dicha sílice. El proceso y la sílice se caracterizan por el uso de compuestos naturales que pertenecen a la familia de las saponinas como agente de estructuración.
Estado de la técnica
Gracias a su alta superficie específica, los materiales porosos y en particular las sílices mesoporosas son de gran interés en campos tan variados como la catálisis, la electrónica, los semiconductores, los materiales compuestos y actualmente también son una herramienta insustituible en los campos biológico y médico.
El mecanismo de síntesis de materiales silíceos mesoporosos organizados es bien conocido. Este mecanismo, llamado CTM (Cooperative Templating Mechanism o mecanismo cooperativo de ensamblaje), sugiere que la adición de un precursor de sílice conduce, por interacción con los agregados formados por un tensioactivo, a la formación de una fase organizada híbrida orgánica/inorgánica. Por lo tanto, este mecanismo se basa en un autoensamblaje entre las moléculas tensioactivas y el precursor inorgánico que conduce a una organización del sistema. Existe una amplia gama de tensioactivos que pueden usarse como agentes de estructuración en los procesos de síntesis de sílice mesoporosa. Pueden ser aniónicos, catiónicos o neutros.
Cualesquiera que sean los procesos de síntesis utilizados, los tensioactivos son, en todos los casos, de origen no natural. Estas son moléculas a base de petróleo que deben extraerse del material final para, por un lado, permitir un uso posterior en aplicaciones médicas, biológicas o farmacéuticas y por otro lado, liberar la porosidad. La patente EP 2256088 utiliza un proceso de calcinación para extraer las moléculas de tensioactivos. Este proceso, además de consumir energía, destruye el tensioactivo utilizado que, si es costoso no puede entrar en un proceso de reciclaje. La calcinación también tiene el inconveniente de modificar las propiedades fisicoquímicas de los materiales mesoporosos. Este proceso disminuye, por ejemplo, el parámetro de malla (Bérubé y Kaliaguine. Micropor Mesopor Mat. 2008, 115: 469-479). Por otro lado, la naturaleza exotérmica del proceso aumenta los defectos presentes en la estructura inorgánica.
Existen otras técnicas para extraer el tensioactivo del material mesoporoso. Podemos citar un proceso de extracción por el ácido sulfúrico descrito por Zhuang, Quian y Wan en Applied Surface Science, 2010, 256; 5343-5348 "An alternative method to remove PEO-PPO-PEO template in organic-inorganic mesoporous nanocomposites by sulfuric acid extraction". Este proceso tiene la desventaja de alterar el tensioactivo que ya no se puede reciclar. Además, esta técnica requiere la instalación de un sistema de reciclaje del ácido pesado y costoso.
Las obras de Tanev y Pinnavaia (Mater. 1996, 8 (8): 2068-2079) describen un proceso para extraer el tensioactivo mediante disolvente. La extracción se facilita cuando el tensioactivo es no iónico. Aunque este proceso tiene la ventaja de permitir el reciclaje del tensioactivo, su eliminación del material poroso permanece incompleta. Por lo tanto, este proceso generalmente se combina con la calcinación que permite liberar completamente la porosidad del material sintetizado.
Finalmente, Huang, Xu y Li (Separation and Purification Technology, 118; 120-126 "Effect of the polar modifiers on supercritical extraction efficiency for template removal from hexagonal mesoporous silica materials: solubility parameter and polarity considérations") muestran que un fluido supercrítico puede permitir extraer el tensioactivo del material mesoporoso. Si este proceso elimina efectivamente el tensioactivo y lo mantiene intacto, su implementación a nivel industrial es complicada.
Por lo tanto, las sílices mesoporosas de la técnica anterior deben someterse a un proceso que permita la eliminación del tensioactivo. Este proceso es bastante complicado, consumidor de energía y oneroso. Por lo tanto, existe la necesidad de un proceso para la síntesis de sílice mesoporosa y una sílice mesoporosa en la que se pueda evitar y/o facilitar y/o sea poco onerosa la eliminación del tensioactivo.
La presente invención tiene como objetivo proporcionar una solución a al menos uno de los problemas mencionados anteriormente. La invención proporciona un proceso para la síntesis de sílice mesoporosa y una sílice mesoporosa obtenida mediante el proceso. El proceso y la sílice son tal y como se describen en las reivindicaciones.
Exposición de la invención
En un primer aspecto, la presente invención proporciona una sílice mesoporosa preparada mezclando los componentes A y B de modo que A es un tensioactivo de la familia de las saponinas y B es un precursor de sílice.
El precursor de sílice está representado por la fórmula Si(ORi)(OR2) (OR3XOR4) donde Ri, R2 , R3 y R4 se eligen independientemente entre los grupos hidroxilo, alquilos, glicoles, trimetil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ilo, dimetilsililo, trimetilsililo, etoxisililo, tributoxisililo, dietoxi(metoxi)sililo, trimetoxisililo, etoxi(dimetoxi)sililo, butoxi(dipropoxi)sililo, tripropoxisililo, dietoxi(trimetilsililoxi)sililo, etoxi-bis(trimetilsililoxi)sililo, metil-bis(trimetilsililoxi)sililo, butoxi-bis(trimetilsililoxi)sililo, dietoxi(trietoxisililoxi)sililo, dimetil(vinil)sililo, trimetilsililoxi, (3-metilpentoxi)sililo, 4,7,7-trimetil-3-biciclo [2.2.1]heptanilo, 2,2,4-trimetil-3-biciclo [2.2.1]heptanilo, propan-2-iloxi-bis (trimetilsililoxi)sililo, dibutoxi (trimetilsililoxi)sililo, trimetil trimetoxisililo, dibutoxi (etenil)sililo, dietil bis(trimetilsililo), (butan-2-iloxi)sililo, diacetiloxi-[(2-metilpropan-2-il) oxi]sililo, acetiloxi(dietoxi)sililo, 4-(dimetilamino)fenilo, 4-(dimetilamino)fenilo, 2-(dietilamino)etilo, piridin-3-ilo, 2-metilpropan-2-il)oxi, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoroheptilo, tricloro-2-etilbutoxi, ciclononilo, 1-metoxipropan-2-ilo, 2-(2-metoxietoxi)etilo, 2-butoxietilo, 2-etoxietilo, 2-metoxietilo, acetilo, acetiloxi(dipropoxi)sililo, 5-metil-2-propan-2-ilciclohexilo, butan-2-iloxi, metilfenilo, ciclohexilo, 2-aminoetilo, fenilo, prop-2-enilo, 2-fluoroetilo, acetato o trihidroxisililoxi. La configuración R1=R2=R3=R4 está cubierta por la invención, o por la fórmula xSiO2:MyO donde M es uno o más átomos de metal, uno o más átomos de metal de transición, uno o más átomos no metálicos, un metilamonio, un actínido, y = 1 o 2 o 3 o 4 y x es la relación molar SiO2/MyO.
En un segundo aspecto, la presente invención proporciona un método para producir sílice mesoporosa en la que los componentes A y B se mezclan en un disolvente que comprende agua, de modo que A es un tensioactivo de la familia de las saponinas y B es un precursor de sílice representado por la fórmula Si(OR1 ) (O2)(O3)(O4) donde R1 , R2, R3 y R4 se eligen independientemente entre los grupos hidroxilo, alquilos, glicoles, trimetil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ilo, dimetilsililo, trimetilsililo, etoxisililo, tributoxisililo, dietoxi(metoxi)sililo, trimetoxisililo, etoxi(dimetoxi)sililo, butoxi(dipropoxi)sililo, tripropoxisililo, dietoxi(trimetilsililoxi)sililo, etoxibis(trimetilsililoxi)sililo, metil-bis(trimetilsililoxi)sililo, butoxi-bis(trimetilsililoxi)sililo, dietoxi(trietoxisililoxi)sililo, dimetil(vinil)sililo, trimetilsililoxi, (3-metilpentoxi)sililo, 4,7,7-trimetil-3-biciclo [2.2.1]heptanilo, 2,2,4-trimetil-3-biciclo [2.2.1]heptanilo, propan-2-iloxi-bis (trimetilsililoxi)sililo, dibutoxi (trimetilsililoxi)sililo, trimetil trimetoxisililo, dibutoxi (etenil)sililo, dietil bis(trimetilsililo), (butan-2-iloxi)sililo, diacetiloxi-[(2-metilpropan-2-il) oxi]sililo, acetiloxi(dietoxi)sililo, 4-(dimetilamino)fenilo, 4-(dimetilamino)fenilo, 2-(dietilamino)etilo, piridin-3-ilo, 2-metilpropan-2-il)oxi, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoroheptilo, tricloro-2-etilbutoxi, ciclononilo, 1-metoxipropan-2-ilo, 2-(2-metoxietoxi)etilo, 2-butoxietilo, 2-etoxietilo, 2-metoxietilo, acetilo, acetiloxi(dipropoxi)sililo, 5-metil-2-propan-2-ilciclohexilo, butan-2-iloxi, metilfenilo, ciclohexilo, 2-aminoetilo, fenilo, prop-2-enilo, 2-fluoroetilo, acetato, trihidroxisililoxi. La configuración R1=R2=R3=R4 está cubierta por la invención,
o
por la fórmula xSiO2:MyO donde M es uno o más átomos de metal, uno o más átomos de metal de transición, uno o más átomos no metálicos, un metilamonio, un actínido, y = 1 o 2 o 3 o 4 y x es la relación molar SiO2/MyO.
La sílice mesoporosa de la invención puede usarse en los campos de la alimentación humana o animal, de la nutrición humana o animal, de la industria farmacéutica, de la industria cosmética.
El método y la sílice de la invención tienen varias ventajas con respecto a las sílices de la técnica anterior y sus métodos de producción. El método de la invención hace posible producir una sílice que comprende un tensioactivo natural y de calidad alimentaria, en particular, un tensioactivo perteneciente a la familia de las saponinas. La sílice que comprende el tensioactivo natural puede usarse para diversas aplicaciones. La eliminación total del tensioactivo no es necesariamente necesaria y su presencia a nivel de sílice no tiene ningún efecto negativo en las diversas aplicaciones previstas para la sílice.
El hecho de que la sílice se pueda usar sin la eliminación total del tensioactivo permite (i) mantener las propiedades de la sílice y evitar cualquier alteración de la sílice que pueda ser causada por los tratamientos, en particular, por calcinación, dirigidos a la eliminación del tensioactivo; (ii) reducir considerablemente el tiempo y/o coste de preparación de la sílice; y (iii) preservar el medio ambiente evitando el uso de productos químicos o métodos que consumen energía para la eliminación del tensioactivo.
El mantenimiento de las propiedades de la sílice (punto (i) anterior) permite garantizar la eficiencia y la optimización de las aplicaciones que utilizan la sílice de la invención.
En caso de que el tensioactivo tenga que ser eliminado, el método y la sílice de la invención siguen siendo ventajosos en comparación con las sílices y los métodos de la técnica anterior. En efecto, el proceso y la sílice de la invención permiten la eliminación del tensioactivo mediante un simple lavado con agua o con una solución hidroalcohólica. El hecho de utilizar un tensioactivo de calidad alimentaria permite la presencia residual de tensioactivo. Cuando se usan tensioactivos más tóxicos, se hace necesario eliminar todo rastro de tensioactivos, especialmente para las aplicaciones alimentarias, médicas o incluso cosméticas, y luego a menudo es necesario llevar a cabo una etapa de calcinación a alta temperatura, que no es el caso de la presente invención.
Breve descripción de las figuras
La figura 1 muestra una fotografía tomada por un microscopio electrónico Philips XL 30 ESEM que representa partículas de sílices.
La figura 2 es un gráfico que muestra la isoterma de adsorción de nitrógeno líquido a 77 K para partículas obtenidas en el ejemplo 1.
La figura 3 muestra una fotografía que representa partículas de sílices obtenidas en el ejemplo 2. La fotografía fue realizada por un microscopio electrónico Philips XL 30 ESEM.
La figura 4 es un gráfico que muestra la isoterma de adsorción de nitrógeno líquido a 77 K para partículas obtenidas en el ejemplo 2.
La figura 5 muestra una fotografía que representa partículas de sílices obtenidas en el ejemplo 3 tomada con un microscopio electrónico Philips XL 30 ESEM.
La figura 6 muestra una fotografía que representa partículas de sílice obtenidas en el ejemplo 3 y, en particular, la porosidad de las partículas obtenidas realizada por el microscopio electrónico Philips XL 30 ESEM.
La figura 7 es un gráfico que muestra la isoterma de adsorción de nitrógeno líquido a 77 K para partículas obtenidas en el ejemplo 3.
La figura 8 es una fotografía que representa partículas de sílice obtenidas en el ejemplo 5 tomadas por un microscopio electrónico Philips XL 30 ESEM.
La figura 9 es un gráfico que muestra la isoterma de adsorción de nitrógeno líquido a 77 K para partículas obtenidas en el ejemplo 4.
Descripción de la invención
La presente invención se refiere a un método para la producción de sílice mesoporosa. El método se caracteriza por el uso de al menos un compuesto natural y de calidad alimentaria, en particular, de la familia de las saponinas como agente de estructuración. El método puede ser una síntesis en sol-gel o en secado por pulverización. La invención también se refiere a la sílice mesoporosa obtenida por dicho proceso.
A menos que se indique lo contrario, todos los términos utilizados en la divulgación de la invención, incluidos términos técnicos y científicos, tienen el significado que generalmente entiende el experto en la materia. Se incluyen definiciones de términos para apreciar mejor la enseñanza de la presente invención.
Como se usan en el presente documento, los siguientes términos tienen los siguientes significados:
"Un", "una" y "el", tal como se utilizan en el presente documento, se refieren a referentes tanto en singular como en plural a menos que el contexto indique claramente otra cosa. A título de ejemplo, "un compartimento" se refiere a uno o más de un compartimento.
"Aproximadamente" como se usa en este documento, se refiere a un valor medible como un parámetro, una cantidad, una duración temporal, y así sucesivamente, significa incluir variaciones de /- 20 % o menos, preferiblemente /- 10 % o menos, más preferiblemente /- 5 % o menos, incluso más preferiblemente /- 1 % o menos y siempre más preferiblemente /- 0,1 % o menos y en comparación con el valor especificado, siempre que tales variaciones sean adecuadas para funcionar en la invención descrita. Sin embargo, se entenderá que el valor al que se refiere el modificador "aproximadamente" también se revela específicamente.
"Comprender", "comprendiendo" y "comprende" y "compuesto de" como se usan en el presente documento son sinónimos de "incluyen", "incluyendo", "incluye" o "contienen", "conteniendo", "contiene" y son términos inclusivos o abiertos que especifican la presencia de lo que sigue, por ejemplo, un componente y no excluyen ni descartan la presencia de componentes, particularidades, elementos, órganos, etapas, suplementarios, no citados, conocidos en la técnica o revelados en la misma.
La citación de los rangos numéricos por límites incluye todos los números y fracciones incluidos en este rango, así como los límites citados.
La sílice mesoporosa de la invención también se designa por los términos sílice green o sílice verde.
Los términos "agente de estructuración" y "tensioactivo" se usan como sinónimos.
En un primer aspecto, la presente invención proporciona una sílice mesoporosa preparada a partir de los componentes A y B de modo que A es un tensioactivo de la familia de las saponinas y B es un precursor de sílice. La sílice se obtiene mezclando los componentes A y B. El precursor puede ser soluble o insoluble en agua.
En un modo de realización preferido, el precursor de sílice está representado por la fórmula Si(OR1) (OR2)(OR3)(OR4) donde Ri, R2 , R3 y R4 se eligen independientemente entre los grupos hidroxilo, alquilos, glicoles, trimetil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ilo, dimetilsililo, trimetilsililo, etoxisililo, tributoxisililo, dietoxi(metoxi)sililo, trimetoxisililo, etoxi(dimetoxi)sililo, butoxi(dipropoxi)sililo, tripropoxisililo, dietoxi(trimetilsililoxi)sililo, etoxi-bis(trimetilsililoxi)sililo, metil-bis(trimetilsililoxi)sililo, butoxi-bis(trimetilsililoxi)sililo, dietoxi(trietoxisililoxi)sililo, dimetil(vinil)sililo, trimetilsililoxi, (3-metilpentoxi)sililo, 4,7,7-trimetil-3-biciclo [2.2.1]heptanilo, 2,2,4-trimetil-3-biciclo [2.2.1]heptanilo, propan-2-iloxi-bis (trimetilsililoxi)sililo, dibutoxi (trimetilsililoxi)sililo, trimetil trimetoxisililo, dibutoxi (etenil)sililo, dietil bis(trimetilsililo), (butan-2-iloxi)sililo, diacetiloxi-[(2-metilpropan-2-il) oxi]sililo, acetiloxi(dietoxi)sililo, 4-(dimetilamino)fenilo, 4-(dimetilamino)fenilo, 2-(dietilamino)etilo, piridin-3-ilo, 2-metilpropan-2-il)oxi, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoroheptilo, tricloro-2-etilbutoxi, ciclononilo, 1-metoxipropan-2-ilo, 2-(2-metoxietoxi)etilo, 2-butoxietilo, 2-etoxietilo, 2-metoxietilo, acetilo, acetiloxi(dipropoxi)sililo, 5-metil-2-propan-2-ilciclohexilo, butan-2-iloxi, metilfenilo, ciclohexilo, 2-aminoetilo, fenilo, prop-2-enilo, 2-fluoroetilo, acetato o trihidroxisililoxi. La configuración R1=R2=R3=R4 está cubierta por la invención.
Los grupos alquilo se eligen preferiblemente entre los grupos metilo y etilo. Es preferible que todos los enlaces O-R sean hidrolizables. El precursor de sílice preferido de fórmula Si(OR)4 es el ortosilicato de tetraetilo y/o el ortosilicato de tetrametilo.
Según un modo de realización de la invención, el precursor de sílice está representado por la fórmula xSiO2 :MyO donde M es uno o más átomos de metal, uno o más átomos de metal de transición, uno o más átomos no metálicos, un metilamonio, un actínido, y = 1 o 2 o 3 o 4 y x es la relación molar SiO2/MyO. El átomo de metal puede ser alcalino en (y=2) o alcalinotérreo (y=1). El precursor de sílice de fórmula xSiO2 :MyO puede elegirse del grupo que comprende ortosilicato, metasilicato de sodio, potasio o calcio.
En un modo de realización preferido, el agente de estructuración pertenece a la familia de las saponinas. Las saponinas son moléculas anfifílicas producidas naturalmente por ciertas plantas o animales y que presentan propiedades tensioactivas. Las fuentes más importantes de saponinas utilizadas en la industria alimentaria y cosmética son el árbol Quillaja saponaria Molina, Yucca schidigera y el arbusto del sudeste asiático Camellia sinensis, conocido como la "tea plant (planta de té)".
Los inventores han descubierto que el mecanismo cooperativo de autoensamblaje puede llevarse a cabo en presencia de tensioactivos naturales del tipo saponina. Parece que, como en el caso de los tensioactivos industriales "clásicos", las saponinas se agregan para formar, con el precursor de sílice, una fase híbrida en la que se producirá la síntesis de material mesoporoso.
Las saponinas utilizadas en el contexto de esta invención son glucósidos triterpenoides cuya estructura principal (I) aglicona (sapogenina) puede tomar las siguientes formas: dammarenedioles (dammaranos), cucurbitadienol (cucurbitanos), hopanol (hopanos), lanosteroles (lanostanos), tirucalladienol (tirucallanos), p-amirina (oleanos), ~-amirina (ursanos), taraxasteroles (taraxasteranos), lupeol (lupanos).
Radicales metilo, funciones carboxílicas, aldehído o alcohol; átomos de hidrógeno, grupos hidroxilo; así como cadenas glucosídicas simples o ramificadas también están unidas al esqueleto de aglicona. Dentro de las cadenas glucosídicas, se prefieren los siguientes azúcares: D-glucosa, L-ramnosa, D-galactosa, ácido D-glucurónico, L-arabinosa, D-xilosa, D-fructosa, D-adiposa, D-fucosa. En el caso de que la aglicona comprenda una cadena glucosídica, se hablará de monodesmósido y, en el caso de que dos cadenas glucosídicas estén unidas al esqueleto de aglicona, se hablará de bidesmósido.
En un modo de realización preferido, la saponina utilizada tiene la siguiente estructura de oleanano de modo que R1 y R4 son grupos metilo, R2 es un átomo de hidrógeno y R3 es un grupo carboxílico.
Figure imgf000005_0001
Estructura (I)
Según otro modo de realización ventajoso, el agente de estructuración contiene una o más de las siguientes saponinas: saponina 1, saponina 2, saponina 3, saponina 4, saponina 5, saponina 6, saponina 7, saponina 8, saponina 9, saponina 10, saponina 19, saponina 20a, saponina 20b, saponina 21a, saponina 21b, saponina 22a, saponina 22b, saponina 23, saponina S7, saponina S8, saponina S9, saponina S10, saponina S11, saponina S12, saponinas Quillaja 7, 17, 1821 (también conocidas como qA-7, QA-17, qA-18, QA-21).
Según un modo de realización de la invención, las saponinas utilizadas presentan una estructura principal de aglicona esteroidal del tipo de espirostanol o furostanol o una estructura de glucoalcaloide esteroidal del tipo de espirosolano o solanidano.
En un modo de realización preferido, la sílice mesoporosa de la invención comprende un máximo del 30 % en peso de agente estructurante con respecto al peso del sólido, preferiblemente entre 1 y 20 % y más ventajosamente entre
1 y 5 % en peso de agente estructurante con respecto al sólido. Dicho peso del sólido se refiere a la suma del peso de la sílice y del agente estructurante.
En un modo de realización preferido, la sílice comprende mesoporos cuyo diámetro promedio mínimo es de 1 nm. El diámetro de los poros se calculó a partir de las isotermas de sorción de nitrógeno a temperatura de nitrógeno líquido
(77 K) según el método de Barrett, Joyner y Halenda (BJH). El diámetro de los mesoporos de sílice, establecido a partir de la isoterma de la sorción de nitrógeno a 77 K, es 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19,
20, 21, 22, 23, 24 o 25 nm o cualquier valor entre los valores anteriores.
En un modo de realización preferido, la superficie específica de la sílice, calculada a partir de las isotermas de sorción de nitrógeno a temperatura de nitrógeno líquido (77 K) por la teoría de Brunauer, Emmett y Teller (BET), es al menos 20 m2/g, 40 m2/g, 50 m2/g, o 60 m2/g. La superficie específica es como máximo de 80 1000 m2/ g o 1500 m2/g o cualquier valor entre los valores anteriores.
En un modo de realización preferido, el volumen de poro de la sílice se calculó a partir de las isotermas de sorción de nitrógeno a temperatura de nitrógeno líquido (77 K) por el método de Barrett, Joyner y Halenda (BJH). Dicho volumen de poros es de al menos 0,1 cm3/g, 0,2 cm3/g, 0,4 cm3/g, 0,5 cm3/g y como máximo 0,6 cm3/g, 0,8 cm3/g, 1 cm3/g, 1,2 cm3/g, 1,5 cm3/g o cualquier valor comprendido entre los valores anteriores.
En un segundo aspecto, la presente invención proporciona un método para producir sílice mesoporosa en la que los componentes A y B se mezclan en un disolvente que comprende agua, de modo que A es un tensioactivo natural de la familia de las saponinas y B es un precursor de sílice. Los componentes A y B son como se describieron anteriormente. El método de producción se lleva a cabo a partir de una solución micelar de tensioactivo en un disolvente que comprende agua al que se añade la fuente de sílice. Dicha fuente de sílice se añade preferiblemente gota a gota. Preferentemente, el disolvente es agua o una solución hidroalcohólica. El tensioactivo es como se describe anteriormente.
En un modo de realización preferido, el precursor de sílice está representado por la fórmula Si(OR)4 donde R es un grupo alquilo, o por la fórmula xSiO2 :MyO donde M es un átomo de metal, y = 1 o 2 y x es la relación molar SiO2/MyO. El precursor de sílice es como se describió anteriormente.
En un modo de realización preferido, el tensioactivo se añade al disolvente en una cantidad suficiente para obtener una concentración micelar comprendida entre 0,1 y 1000 veces la concentración micelar crítica. Preferentemente, el tensioactivo se añade al disolvente en una cantidad suficiente para obtener una concentración micelar de entre 10 y
900 veces, 20 y 800 veces, 30 y 700 veces, 40 y 600 veces, 50 y 500 veces, 60 y 400 veces, 70 y 300 veces, 80 y
200 veces, 90 y 100 veces la concentración micelar crítica o todos los valores entre los valores anteriores.
En un modo de realización preferido, el precursor de sílice se añade al disolvente en una cantidad suficiente para que la proporción entre la cantidad de precursor de sílice y la cantidad de agente de estructuración esté comprendido entre 0,1 y 50. El precursor de sílice se añade preferiblemente gota a gota al disolvente.
En un modo de realización preferido, la temperatura de la solución obtenida tras la adición del precursor de sílice al disolvente se mantiene entre 15 y 35 °C, preferiblemente entre 20 y 25 °C. El pH de la solución de tensioactivo está a un máximo de 7. La solución puede tener un pH ácido que se obtiene al añadir soluciones y/o moléculas adecuadas como el HCl. El pH del disolvente puede ser 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 o cualquier valor entre los valores anteriores. El pH del disolvente es preferiblemente 1.
En un modo de realización preferido, la mezcla se deja reposar durante al menos 5 horas y como máximo 24 horas a una temperatura mínima de 20 °C, el reposo es seguido por una etapa de filtración que permite obtener un producto sólido a. La mezcla también se puede agitar durante al menos 10 minutos a una temperatura mínima de 20 °C, la agitación es seguida por la evaporación de la mezcla, obteniendo así un producto sólido b. El producto a y/o el producto b se somete a continuación a al menos un lavado con una solución de etanol, de agua o una solución hidroalcohólica a presión atmosférica. El producto lavado se somete a continuación a al menos una etapa de secado a presión reducida de 0,1 a 20 mm Hg.
En un modo de realización preferido, el método de producción de la sílice mesoporosa comprende las siguientes etapas:
- la introducción de saponinas en agua acidificada en una cantidad necesaria y suficiente para obtener una concentración micelar comprendida entre 0,1 y 1000, preferiblemente entre 1 y 1000 veces la CMC;
- la disolución de las saponinas manteniendo la solución a una temperatura entre 15 y 35 °C;
- la adición gota a gota de un precursor de sílice de modo que la relación entre la cantidad de precursor de sílice y la cantidad de agente de estructuración esté comprendida entre 0,5 y 50, preferentemente entre 1 y 50;
- el envejecimiento de la mezcla sin agitar durante un período de tiempo que varía de 10 a 100 horas y preferiblemente de 10 a 20 horas a una temperatura entre 20 y 70 °C;
- la filtración del producto envejecido en Büchner;
- la realización de lavados sucesivos a presión atmosférica y a temperatura controlada con una solución de etanol al 40 %vol; y
- el secado del producto a presión reducida.
En un modo de realización preferido, el método de producción de la sílice mesoporosa comprende las siguientes etapas:
- La introducción de saponinas en agua acidificada o no en un volumen necesario y suficiente para obtener una concentración micelar de entre 0,1 y 1000, preferiblemente entre 1 y 1000 veces la CMC;
- La disolución de las saponinas manteniendo la solución a una temperatura entre 15 y 35 °C;
- La adición gota a gota de un precursor de sílice de modo que la relación entre la cantidad de precursor de sílice y la cantidad de agente de estructuración esté comprendida entre 0,5 y 50, preferentemente entre 1 y 50;
- El envejecimiento de la mezcla con o sin agitación, durante 30 minutos a 72 horas a una temperatura entre 20 y 30 °C;
- La implementación de la evaporación por medio de aerosol. La mezcla de precursor-tensioactivo se aspira en el secador por pulverización y se empuja a través de una boquilla de dos fluidos o ultrasónica que tiene un orificio de 0,15 a 1,2 mm para generar gotas de aproximadamente 20 pm. La temperatura en la entrada de la columna está entre 120 y 250 °C y preferiblemente entre 140 y 180 °C. Un flujo de aire con una potencia inferior a 1 m3/min y una temperatura adecuada en la parte superior de la columna permiten, 1) la evaporación del disolvente acuoso, 2) el autoensamblaje de las micelas de tensioactivo y 3) la condensación del precursor de sílice.
- El polvo obtenido, de color blanquecino, se lava como se describió previamente.
El método de la invención permite obtener altas tasas de rendimiento del orden del 60 al 90 % con respecto a la masa esperada en sólido. Dicha masa se refiere a la suma de la masa de la sílice y del agente estructurante.
El proceso de síntesis de sílice mesoporosa según la invención se caracteriza por mezclar y hacer reaccionar un precursor de sílice y un agente de estructuración natural. La invención también se caracteriza por el hecho de que, teniendo en cuenta las propiedades químicas y biológicas del agente de estructuración, su eliminación se vuelve opcional. Ventajosamente, el agente de estructuración no se elimina, lo que permite acelerar el proceso industrial y reducir el coste de la industrialización.
En el caso de que se prevea o requiera la eliminación del agente de estructuración y, por lo tanto, de la saponina, este se puede eliminar lavando con agua subcrítica o mediante lavados sucesivos con agua o con una mezcla de agua/etanol al 40 %vol sin necesariamente tener que usar una etapa de calcinación. La saponina extraída podría usarse para la producción de otras sílices mesoporosas y/o para otras aplicaciones conocidas por el experto en la materia.
Ejemplos
Ejemplo 1:
Se añade ácido clorhídrico 12 N a 115 ml de agua para que el pH esté entre 1 y 2. Una cantidad de saponina (ABCR) que permite obtener 10 veces la concentración micelar crítica se disuelve con agitación a 25 °C en este volumen de agua acidificada. A continuación, se añade una cantidad de tetraetoxisilano que permite obtener una relación precursor/agente de estructura de 50 con agitación gota a gota a una velocidad de 0,3 gramos por minuto. La mezcla obtenida tiene un pH entre 1 y 2. La mezcla se envejece sin agitación durante 16 horas a 65 °C. El gel obtenido se filtra en Büchner, se lavó varias veces con una solución de etanol al 40 %vol antes de secarse a presión reducida a 40 °C. El polvo obtenido es blanco. La sílice mesoporosa "green" recuperada presenta una superficie específica determinada por el método de BET de 850 m2g-1, volumen de poro de 0,7 cm3g_1 y mesoporos de 35 A. La forma de las partículas obtenidas incluye esferas y bloques de sílices (la figura 1 tomada por el microscopio electrónico PHILIPS XL 30 ESEM).
Ejemplo comparativo 2:
Se calcinaron 1,5 g de la sílice mesoporosa obtenida según el ejemplo 1 a 500 °C durante 4 horas. El polvo obtenido es blanco. La sílice mesoporosa tiene una superficie específica de 750 m2g-1, un volumen de poro de 0,6 cm3g_1 y mesoporos de 32 A.
Ejemplo 3:
Una cantidad de saponina (Q-Naturale 200- Desert King) que presenta un contenido de saponinas triterpénicas del 67 al 73 % (peso seco) se disuelve con agitación a 25 °C en un volumen de agua acidificada que permite obtener una concentración correspondiente a 10 veces la concentración micelar crítica. A continuación, se añade una cantidad de tetraetoxisilano que permite obtener una relación precursor / agente de estructura de 10 con agitación gota a gota a una velocidad de 0,3 gramos por minuto. La mezcla obtenida tiene un pH entre 1 y 2. La mezcla se envejece sin agitación durante 12 a 16 horas a temperatura ambiente. El sol así obtenido se introduce en un atomizador (secador por pulverización) (secador por pulverización ProCept R&D - Bélgica) y se pulveriza utilizando una boquilla de dos fluidos que tiene un orificio de 0,4 mm bajo una presión de aire comprimido de 6 bares. La cantidad de solución a atomizar es de 200 ml. Las condiciones de funcionamiento del secador por atomización son las siguientes:
- La temperatura del aire entrante se fija en 180 °C
- La temperatura a la salida de la columna es de 60 °C
- La velocidad de atomización es de 7L.min-1
Se recogen 2,24 gramos de polvo blanco de sílice mesoporosa con una densidad aparente muy baja.
El polvo obtenido se observa por microscopía electrónica y el análisis muestra la presencia de partículas en forma de copa que son características de las síntesis de secado por pulverización (Waldron K et al. Formation of monodisperse mesoporous silica microparticles via spray drying. Journal of Colloid and Interface Science 418 (2014) 225-233). El material sintetizado presenta una superficie específica de 648 m2g-1, un volumen de poro de 0,38 cm3 g-1 y mesoporos de 3,2 nm. La Figura 5, grabada a partir de un microscopio electrónico ESEM PHILIPS XL 30, muestra la forma de las partículas obtenidas. Una imagen que muestra la porosidad se muestra en la figura 6 grabada a partir de un microscopio electrónico PHILIPS XL 30 ESEM.
Ejemplo 4:
Una cantidad de saponina (Q-Naturale 200- Desert King) que presenta un contenido de saponinas triterpénicas del 67 al 73 % (peso seco) se disuelve con agitación a 25 °C en un volumen de agua acidificada que permite obtener una concentración correspondiente a 10 veces la concentración micelar crítica. A continuación, se añade una cantidad de metasilicato de potasio que permite obtener una relación precursor/agente de estructura de 10 con agitación gota a gota a una velocidad de 0,3 gramos por minuto. La mezcla obtenida tiene un pH entre 1 y 2. La mezcla se envejece sin agitación durante 12 a 16 horas a temperatura ambiente. El sol así obtenido se introduce en un atomizador (secador por pulverización) (secador por pulverización ProCept R&D - Bélgica) y se pulveriza utilizando una boquilla de dos fluidos que tiene un orificio de 0,4 mm bajo una presión de aire comprimido de 6 bares. La cantidad de solución a atomizar es de 200 ml. Las condiciones de funcionamiento del secador por atomización son las siguientes:
- La temperatura del aire entrante se fija en 180 °C
- La temperatura a la salida de la columna es de 60 °C
- La velocidad de atomización es de 7L.m¡m1
- Se recogen 3,19 gr de polvo blanco de sílice mesoporosa que tiene una densidad aparente muy baja.
El polvo blanco obtenido se lava con agua y luego se observa por microscopía electrónica en un microscopio Philips XL30 ESEM. El análisis muestra la presencia de partículas esféricas, así como partículas de forma menos bien definida.
El material sintetizado presenta una superficie específica de 50 m2g-1, Volumen de poro de 0,23 cm3g-1 y mesoporos de 19 nm.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Una sílice mesoporosa preparada a partir de los componentes A y B, de modo que A es un tensioactivo de la familia de las saponinas y B es un precursor de sílice, dicha sílice comprende entre 1 % y 30 % en peso de tensioactivo.
2. La sílice mesoporosa según la reivindicación 1, en la que los mesoporos tienen un tamaño mínimo de 1 nm, calculado a partir de las isotermas de sorción de nitrógeno a temperatura de nitrógeno líquido (77 K) según el método de Barrett, Joyner y Halenda (BJH).
3. La sílice mesoporosa según la reivindicación 1 o 2, cuyo volumen de poros es de al menos 0,1 cm3/g, calculado a partir de las isotermas de sorción de nitrógeno a temperatura de nitrógeno líquido (77 K) según el método de Barrett, Joyner y Halenda (BJH).
4. La sílice mesoporosa según una de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el tensioactivo es de calidad alimentaria.
5. Método para producir sílice mesoporosa, en el que los componentes A y B se mezclan en un disolvente que comprende agua, de modo que A es un tensioactivo de la familia de las saponinas y B es un precursor de sílice.
6. Método según la reivindicación 5, en el que el precursor de sílice está representado por la fórmula Si(OR1 )(OR2 )(OR3 ) (OR4 ) donde R1, R2 , R3 y R4 se seleccionan independientemente entre los grupos alquilo, hidroxilos, glicoles, trimetil-1,2,3,4-tetrahidronaftalen, 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ilo, dimetilsililo, trimetilsililo, etoxisililo, tributoxisililo, dietoxi(metoxi)sililo, trimetoxisililo, etoxi(dimetoxi)sililo, butoxi(dipropoxi)sililo, tripropoxisililo, dietoxi(trimetilsililoxi)sililo, etoxi-bis(trimetilsililoxi)sililo, metil-bis(trimetilsililoxi)sililo, butoxi-bis(trimetilsililoxi)sililo, dietoxi(trietoxisililoxi)sililo, dimetil(vinil)sililo, trimetilsililoxi, (3-metilpentoxi)sililo, 4,7,7-trimetil-3-biciclo [2.2.1]heptanilo, 2,2,4-trimetil-3-biciclo [2.2.1]heptanilo, propan-2-iloxi-bis (trimetilsililoxi)sililo, dibutoxi (trimetilsililoxi)sililo, trimetil trimetoxisililo, dibutoxi (etenil)sililo, dietil bis(trimetilsililo), (butan-2-iloxi)sililo, diacetiloxi-[(2-metilpropan-2-il) oxi]sililo, acetiloxi(dietoxi)sililo, 4-(dimetilamino)fenilo, 4-(dimetilamino)fenilo, 2-(dietilamino)etilo, piridin-3-ilo, 2-metilpropan-2-il)oxi, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoroheptilo, tricloro-2-etilbutoxi, ciclononilo, 1-metoxipropan-2-ilo, 2-(2-metoxietoxi)etilo, 2-butoxietilo, 2-etoxietilo, 2-metoxietilo, acetilo, acetiloxi(dipropoxi)sililo, 5-metil-2-propan-2-ilciclohexilo, butan-2-iloxi, metilfenilo, ciclohexilo, 2-aminoetilo, fenilo, prop-2-enilo, 2-fluoroetilo, acetato o trihidroxisililoxi
o
por la fórmula xSiO2:MyO donde M es uno o más átomos de metal, uno o más átomos de metal de transición, uno o más átomos no metálicos, un metilamonio, un actínido, y = 1 o 2 o 3 o 4 y x es la relación molar SiO2/MyO.
7. Método según la reivindicación 5 y/o 6, en el que el tensioactivo se añade al disolvente en una cantidad suficiente para obtener una concentración micelar comprendida entre 1 y 1000 veces la concentración micelar crítica.
8. Método según una de las reivindicaciones 5 a 7, en el que el precursor de sílice se añade al disolvente en una cantidad suficiente para que la proporción entre la cantidad de precursor de sílice y la cantidad de tensioactivo esté comprendida entre 0,5 y 50.
9. Método según una de las reivindicaciones 5 a 8, en el que la temperatura del disolvente se mantiene entre 15 y 35 °C.
10. Método según una de las reivindicaciones 5 a 9, en el que el pH del disolvente es como máximo 7.
11. Método según una de las reivindicaciones 5 a 10, en el que la mezcla se deja reposar durante al menos 5 horas a una temperatura mínima de 20 °C, al reposo le sigue una etapa de filtración, obteniendo así un producto sólido a.
12. Método según una de las reivindicaciones 5 a 11, en el que la mezcla se agita durante al menos 10 minutos a una temperatura mínima de 20 °C, La agitación es seguida por una evaporación y/o aspiración de la mezcla, obteniendo así un producto sólido b.
13. Método según la reivindicación 11 y/o 12, en el que el producto a y/o el producto b se somete al menos a un lavado con una solución de etanol a presión atmosférica.
14. Método según la reivindicación 13, en el que el producto lavado se somete a al menos una etapa de secado a presión.
15. Uso de sílice mesoporosa como se describe en las reivindicaciones 1 a 4 para usos en los campos de la cosmética o de la alimentación humana o animal.
ES17715089T 2016-04-22 2017-03-29 Sílices mesoporosas y su proceso de síntesis Active ES2795049T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE2016/5280A BE1023538B1 (fr) 2016-04-22 2016-04-22 Silices mésoporeuses et leur procédé de synthèse
PCT/EP2017/057427 WO2017182245A1 (fr) 2016-04-22 2017-03-29 Silices mesoporeuses et leur procede de synthese

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2795049T3 true ES2795049T3 (es) 2020-11-20

Family

ID=56096862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES17715089T Active ES2795049T3 (es) 2016-04-22 2017-03-29 Sílices mesoporosas y su proceso de síntesis

Country Status (14)

Country Link
US (1) US11427476B2 (es)
EP (2) EP3680216A1 (es)
JP (1) JP6905048B2 (es)
KR (1) KR102166579B1 (es)
AU (1) AU2017253825B2 (es)
BE (1) BE1023538B1 (es)
BR (1) BR112018071664A2 (es)
CA (1) CA3021895C (es)
DK (1) DK3445713T3 (es)
EA (1) EA036606B1 (es)
ES (1) ES2795049T3 (es)
HU (1) HUE049272T2 (es)
PL (1) PL3445713T3 (es)
WO (1) WO2017182245A1 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021069074A1 (en) 2019-10-10 2021-04-15 Sil'innov Srcl Silica with ultra-fast dissolution properties
WO2021205912A1 (ja) * 2020-04-06 2021-10-14 五洲薬品株式会社 非晶質シリカ、その製造方法、および非晶質シリカを含む製品
FR3112539B1 (fr) 2020-07-16 2022-07-15 Lifescientis Procédé de synthèse de particules de silice poreuse nanométriques et submicroniques par chimie douce
EP3939573A1 (en) * 2020-07-17 2022-01-19 CFG Pharma Srl Drug delivery system for natural phenols

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006004557A1 (en) * 2004-07-06 2006-01-12 Agency For Science, Technology And Research Mesoporous nanoparticles
JP2008069236A (ja) * 2006-09-13 2008-03-27 Shiseido Co Ltd 樹脂添加剤及びこれを含む樹脂組成物
KR101213714B1 (ko) * 2009-05-27 2012-12-18 한국세라믹기술원 전이금속염을 이용한 메조포러스실리카 나노입자의 제조방법
JP5613436B2 (ja) * 2010-04-08 2014-10-22 花王株式会社 複合メソポーラスシリカ粒子及びこれを用いた物質の揮散方法
EP2903936A1 (en) * 2012-10-01 2015-08-12 Dow Global Technologies LLC Compositions and processes for mesoporous silicas having large pores with narrow diameter distributions
RU2650905C2 (ru) * 2013-02-04 2018-04-18 Фирмениш Са Устойчивые при хранении высушенные распылением частицы
CN103271891B (zh) * 2013-04-28 2016-01-06 福建南方制药股份有限公司 人参皂苷纳米胶束及其制备方法、应用和药物组合物
RU2627447C2 (ru) * 2013-05-14 2017-08-08 ЗОИТИС СЕРВИСЕЗ ЭлЭлСи Новые вакцинные композиции, содержащие иммуностимулирующие олигонуклеотиды

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019514838A (ja) 2019-06-06
JP6905048B2 (ja) 2021-07-21
BR112018071664A2 (pt) 2019-02-19
KR20180136508A (ko) 2018-12-24
EA036606B1 (ru) 2020-11-30
PL3445713T3 (pl) 2020-08-24
EP3445713B1 (fr) 2020-03-18
CA3021895C (fr) 2021-08-31
HUE049272T2 (hu) 2020-09-28
EP3680216A1 (fr) 2020-07-15
US20190084836A1 (en) 2019-03-21
EP3445713A1 (fr) 2019-02-27
AU2017253825A1 (en) 2018-11-22
KR102166579B1 (ko) 2020-10-20
EA201892394A1 (ru) 2019-04-30
DK3445713T3 (da) 2020-05-25
US11427476B2 (en) 2022-08-30
CA3021895A1 (fr) 2017-10-26
AU2017253825B2 (en) 2020-10-01
WO2017182245A1 (fr) 2017-10-26
BE1023538B1 (fr) 2017-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2795049T3 (es) Sílices mesoporosas y su proceso de síntesis
Liang et al. A facile synthesis of novel mesoporous bioactive glass nanoparticles with various morphologies and tunable mesostructure by sacrificial liquid template method
Misran et al. Nonsurfactant route of fatty alcohols decomposition for templating of mesoporous silica
CN104530854A (zh) 一种能释放负离子的水性漆及其制备方法
CN104707542B (zh) 一种光催化剂/SiO2复合气凝胶材料及其制备方法
Wang et al. Insights into the physicochemical characteristics from vermiculite to silica nanosheets
CN104787768A (zh) 一种介孔二氧化硅材料的制备方法
KR101906792B1 (ko) 무기 미립자 재료의 제조 방법
CN104724734A (zh) 一种制造轻质、高比表面积、花球型纳米氢氧化镁的方法
CN108097180B (zh) 一种二氧化钛/二氧化硅复合气凝胶的制备方法
Meng et al. Facile hydrothermal synthesis of hierarchically structured γ-AlOOH for fast Congo red removal
Jin et al. Controlled drug delivery from mesoporous silica using a pH-response release system
CN103316614A (zh) 一种γ-Fe2O3/SiO2纳米复合材料的制备方法及纳米复合材料颗粒
CN108658130B (zh) 一种从铁尾矿同时制备氧化铁和二氧化硅气凝胶的方法
CN204780469U (zh) 具有除甲醛作用的壁纸
CN110156038A (zh) 一种微孔-介孔-大孔多级孔sba-15分子筛及其制备方法和应用
JP2019077669A (ja) 複合粉体
CN103638935B (zh) 一种铁掺杂介孔氧化铈的制备方法
CN105236427A (zh) 一种纳米尺度有序介孔二氧化硅球及其制备方法
Postnova et al. Synthesis of monolithic mesoporous silica with a regular structure (SBA-15) and macropores in neutral aqueous solution at room temperature
CN109956479A (zh) 一种中空微球及其制备方法
CN1390784A (zh) 一种大孔径有序介孔二氧化硅分子筛的合成方法
CN104291343B (zh) 一种介孔sba-3分子筛的合成方法
CN108083318B (zh) 一种高得率超薄碱式碳酸铈纳米片纯化方法
KR20160044198A (ko) 메조포러스 실리카 입자의 제조방법 및 이로부터 제조된 메조포러스 실리카 입자