ES2709973T3 - Agente de curado para resina de epóxido - Google Patents
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Abstract
Uso de un compuesto de tioéter, obtenible a partir de un primer reactivo que exhibe por lo menos dos grupos tiol, y un segundo reactivo que exhibe por lo menos un grupo amido con insaturación α,ß así como por lo menos un grupo amino terciario, para el curado de resinas reactivas que exhiben un promedio de funcionalidad mayor a 1 y son elegidas de entre resinas a base de isocianato, resinas a base de acrilato y metacrilato, anhídridos así como sistemas a base de epóxido.
Description
DESCRIPCION
Agente de curado para resina de epoxido
La presente invencion se refiere al uso de compuestos especiales de tioeter como agentes de curado para resinas reactivas, composiciones de agentes de curado asf como composiciones de 2 componentes, que contienen estos compuestos, y un procedimiento para la adhesion de materiales en el cual se usan estos compuestos.
Los sistemas de resina reactiva son usados desde hace tiempo de manera exitosa como adhesivos o masas de reparacion para usuarios, personal de mantenimiento y artesanos asf como en la industria aeronautica, de automoviles o industria electronica, como adhesivos, sustancia de sellado para el recubrimiento de superficies o son usados como sistema de resina con una serie de diferentes materiales para la fabricacion de materiales compuestos. Las formulaciones curables, que contienen mezclas de resina reactiva/agente de curado, son adecuadas en particular como adhesivos estructurales.
Los sistemas de resina reactiva conocidos en el estado de la tecnica son divididos principalmente en dos clases. Por un lado estan los sistemas conocidos como 1-K, que contienen un agente latente de curado, que justo despues de una activacion adecuada, por ejemplo mediante radiacion UV o suministro de calor, reaccionan con las resinas presentes. Por el otro lado estan los sistemas conocidos como 2-K, en los cuales el agente de curado esta presente confeccionado hasta justo antes de la verdadera aplicacion, en forma separada las resinas reactivas.
Un grupo conocido de agentes de curado, que es usado corrientemente en sistemas 2-K, son los denominados agentes de curado de mercaptano. Al respecto, por regla general son polisulfuros y polimercaptanos con grupos tiol terminales. Puesto que de por sf estos agentes de curado reaccionan solo de modo mas bien lento con las resinas reactivas, en particular las resinas de epoxido, frecuentemente se anaden a las preparaciones de agente de curado aun otros catalizadores. Como tales catalizadores se usan frecuentemente aminas o derivados de urea. Tales sistemas son denominados coloquialmente de modo frecuente como adhesivos de epoxido de 5 minutos.
El documento EP 0370446 A2 divulga una mezcla de material curable que contiene: a) una resina de epoxido, b) un ditiol y c) una poliamina con por lo menos dos grupos amino primarios, en los que el ditiol exhibe entre los dos grupos tiol una cadena de polietilenglicol, una cadena de polipropilenglicol o una cadena de polibutilenglicol.
El documento DE 197 29 875 A1 se refiere a un agente de curado para resinas de epoxido, que contiene un compuesto mercapto, cuya molecula exhibe por lo menos cinco grupos 1-mercapto-2-hidroxipropilo.
El documento EP 2006310 A2 divulga un compuesto de polfmero de la siguiente formula:
(A1-R2-)n-R1-(-P1)m
en la que R1 significa un grupo organico puente de la valencia (m+n) y R2 significa un enlace sencillo o un grupo organico puente divalente. A1 representa un grupo organico monovalente elegido de entre un grupo colorante, una estructura heterodclica, un grupo acido, un grupo con un atomo basico de nitrogeno, un grupo urea, un grupo uretano, un grupo con un atomo de oxfgeno coordinante, un grupo hidrocarburo con por lo menos cuatro atomos de carbono, un grupo alcoxisililo, un grupo epoxi, un grupo isocianato y un grupo hidroxilo. P1 significa una cadena de polfmero. m significa un numero de 1 a 8, n significa un numero de 2 a 9 teniendo como condicion que la suma (m+n) de como resultado un numero de 3 a 10.
En consecuencia, fue objetivo de la presente invencion el desarrollo de un agente de curado para resinas reactivas, a base de mercaptano, el cual tambien sin la adicion de catalizadores exhiba un comportamiento satisfactorio de curado, y adicionalmente conduzca a productos que tampoco sean inferiores a los conocidos productos de curado a base de catalizador de mercaptano, respecto a sus propiedades mecanicas, como por ejemplo la resistencia a la traccion y el cizallamiento.
Se ha encontrado ahora de manera sorprendente que compuestos especiales que tienen grupos tioeter conducen a la combinacion deseada de propiedades de suficiente velocidad de curado autocatalizado, asf como propiedades adhesivas.
Por ello, es un primer objetivo de la presente invencion el uso de un compuesto de tioeter, obtenible a partir de un primer reactivo que exhibe por lo menos dos grupos tiol, y un segundo reactivo que exhibe por lo menos un grupo amido con insaturacion a,p asf como por lo menos un grupo amino terciario, para el curado de resinas reactivas que exhiben un promedio de funcionalidad mayor a 1 y son elegidas de entre resinas a base de isocianato, resinas a base de acrilato y metacrilato, anfudridos asf como sistemas a base de epoxido.
De acuerdo con la invencion se entiende por "agente de curado" un compuesto que causa un entrecruzamiento de las resinas reactivas. En consecuencia, se entiende por "curado" el proceso que precipita el entrecruzamiento de las resinas reactivas. De acuerdo con la invencion, se entiende por "preparacion de curado" al agente confeccionado
listo para el uso. Puesto que los compuestos de tioeter usados de acuerdo con la invencion estan en capacidad de catalizar en sf mismos la reaccion de curado, de acuerdo con la invencion puede preferirse cuando la preparacion de curado contiene como unica sustancia reactiva al compuesto de tioeter de acuerdo con la invencion.
Para el caso en que el compuesto de tioeter usado de acuerdo con la invencion exhiba grupos tiol libres, estan incluidos de acuerdo con la invencion tambien los derivados parcial o totalmente desprotonados de estos compuestos del alcance de la presente invencion.
Una propiedad esencial de las uniones que surgen como resultado del uso de acuerdo con la invencion de los compuestos especiales de tioeter, es la denominada resistencia a la traccion y el cizallamiento. Esta es determinada por medio del siguiente diseno experimental: con el adhesivo que se va a probar se humedecen y se adhieren sobre una superficie de traslapo de 2,5 cm2, con un espesor de capa de 0,2 mm, dos muestras de acero laminadas en fno, irradiadas con arena, y se adhieren. Despues del correspondiente curado se prueba la resistencia a la traccion y el cizallamiento del adhesivo de acuerdo con DIN EN 1465 con una velocidad de 15mm/min. Ha probado ser ventajoso de acuerdo con la invencion cuando despues de su curado, el adhesivo exhibe una resistencia a la traccion y el cizallamiento mayor a 8MPa, en particular por encima de 10MPa a temperatura ambiente.
Otro parametro esencial del uso de acuerdo con la invencion es el tiempo de procesamiento resultante. De acuerdo con la invencion, por tiempo de procesamiento se entiende el periodo de tiempo en el cual la composicion de adhesivo puede ser trabajada sin problema despues de la mezcla, es decir la mezcla puede establecer aun adherencia a las superficies que van a ser adheridas. El tiempo de procesamiento es determinado de acuerdo con la invencion como sigue: a 25°C, a partir de los dos componentes individuales se preparan 10g de la mezcla de aplicacion que va a ser probada y se mezcla exhaustivamente por 2 minutos. A continuacion se prueba el estado de la superficie de la mezcla de aplicacion con ayuda de una espatula de madera, la cual es conducida perpendicularmente sobre la superficie. El tiempo de procesamiento esta terminado cuando la mezcla de aplicacion ya no se adhiere a la espatula de madera, es decir cuando en la espatula de madera no se forman ya filamentos de adhesivo con una longitud de por lo menos 1cm. Ha probado ser particularmente ventajoso cuando el tiempo de procesamiento es inferior a 30 minutos, preferiblemente inferior a 10 minutos.
Como componente esencial de acuerdo con la invencion se usa un compuesto especial de tioeter, que puede ser obtenido a partir de un primer reactivo que exhibe por lo menos dos grupos tiol, y un segundo reactivo que exhibe por lo menos un grupo amido con insaturacion a,p asf como por lo menos un grupo amino terciario.
La formacion del compuesto de tioeter de acuerdo con la invencion ocurre preferiblemente sin la adicion de otros compuestos, como por ejemplo catalizadores, a temperatura ambiente o temperatura ligeramente mas elevada (aproximadamente 20°C a aproximadamente 90°C). Preferiblemente esta reaccion es ejecutada a aproximadamente 70°C y un tiempo de reaccion de 2 a 4 horas. Respecto a un acondicionamiento completo de una reaccion asf, se remite en este pasaje a las realizaciones en la parte de los ejemplos.
Para la reactividad de los compuestos usados de acuerdo con la invencion, no juega ningun papel esencial si reacciona solo una parte de los grupos tiol del primer reactivo o si realmente la totalidad de los grupos tiol del primer reactivo es transformada en grupos tioeter. Mas bien, de acuerdo con la invencion son adecuados tanto productos cuyos grupos tiol reaccionaron solo parcialmente, como tambien productos cuyos grupos tiol reaccionaron completamente. Evidentemente se incluyen de manera adecuada y correspondiente tambien mezclas de producto, como las que resultan usualmente de tales reacciones, para la ejecucion de la presente invencion.
Es posible de acuerdo con la invencion que este presente solo un segundo reactivo especial, el cual reacciona con los grupos tiol, es decir durante la reaccion de los mismos asociados de reaccion se encuentran todos los grupos tiol. Sin embargo, de acuerdo con la invencion tambien es posible que se ofrezcan varios segundos reactivos diferentes uno de otro y con ello se formen compuestos de tioeter sustituidos de manera irregular.
Sin querer limitar la invencion a un mecanismo especial de reaccion, se parte de que de por lo menos uno de los grupos tiol del primer reactivo, en la reaccion mencionada se forma un grupo tioeter. De acuerdo con ello, de acuerdo con la invencion se prefieren compuestos de tioeter, que en la molecula exhiben
a. por lo menos un grupo tioeter,
b. dado el caso uno o varios grupos tiol,
c. por lo menos un grupo amido y
d. por lo menos un grupo amino terciario
teniendo como condicion que el compuesto de tioeter exhiba por lo menos dos grupos funcionales que tienen azufre, elegidos de entre grupos tioeter y/o grupos tiol.
Al respecto, de acuerdo con la invencion, ha probado ser particularmente ventajoso, cuando el compuesto de tioeter porta por lo menos un grupo de la formula (I)
en la que
- R1 y R2 representan independientemente uno de otro un grupo alquilo Ci a C20 ramificado o no ramificado, - R3 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo Ci a C4,
- n representa un numero entero de 1 a 20,
- teniendo como condicion que los grupos de la formula (I) estan unidos mediante un atomo de carbono al resto de la molecula.
Son ejemplos de un grupo alquilo C1 a C20 ramificado o no ramificado, los grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo, nbutilo, sec.-butilo, tert.-butilo, pentilo, hexilo, octilo, 2-etilhexilo asf como laurilo. De modo muy particular de acuerdo con la invencion se prefiere cuando los radicales R1 y R2 representan independientemente uno de otro un grupo alquilo C1 a C4 ramificado o no ramificado. Propilo, etilo y metilo son grupos alquilo C1 a C4 particularmente preferidos. Un grupo metilo es un grupo alquilo preferido de modo muy particular.
Se prefieren particularmente los compuestos de tioeter con un grupo (I) en el cual R1 y/o R2 representan un grupo metilo.
Ha probado ser ventajoso de acuerdo con la invencion, cuando los radicales R1 y R2 tienen identico significado, en particular cuando ambos radicales R1 y R2 representan un grupo metilo.
Ademas, se prefiere de acuerdo con la invencion, cuando el radical R3 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo. Se prefieren de modo muy particular radicales de la formula (I), en los cuales R3 representa un grupo metilo. Ademas, de acuerdo con la invencion ha probado ser particularmente ventajoso cuando n representa un numero entero de 1 a 5, en particular representa uno de los numeros 1, 2 o 3. De modo muy particular se prefieren los radicales de la formula (I), en los cuales n representa el numero 3.
Se obtienen compuestos de tioeter muy particularmente preferidos, cuando compuestos que exhiben dos o mas grupos tiol reaccionan con dimetilaminopropilmetacrilamida (DMAPMA; CAS: 5205-93-6). Este compuesto se distingue por una compatibilidad mejorada con el compuesto de tiol, una menor toxicidad, su elevado punto de ebullicion asf como su disponibilidad comercial.
Al respecto, ha probado ser particularmente ventajosa una relacion de reactivos, en la cual por mol de grupos tiol se ofrecen 0,1 a 1 mol de asociado de reaccion, para la formacion de grupos tioeter. Se prefiere de modo particular una relacion de 1 mol de grupos tiol a 0,2 a 1 mol de asociado de reaccion.
El reactivo que tiene grupos tiol puede ser de acuerdo con la invencion tanto un compuesto monomerico, un compuesto oligomerico o tambien un compuesto polimerico.
De acuerdo con la invencion, se entiende por un "oligomero", un compuesto con menos de 4 unidades de repeticion. De acuerdo con ello, se entiende por un "polfmero", un compuesto con 4 o mas unidades de repeticion.
Segun ello, de acuerdo con la invencion se prefiere cuando el compuesto de tioeter es un compuesto de la formula (II), en la que
- R1 y R2 representan independientemente uno de otro un grupo alquilo C1 a C20 ramificado o no ramificado, - R3 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo C1 a C4,
- n representa un numero entero de 1 a 20,
- p representa un numero racional de 1,0 a 5,0 y
- X representa un radical con p valencias, que en cada caso esta unido mediante un atomo de carbono al grupo funcional de la formula (I), y dado el caso exhibe por lo menos un grupo tiol y/o por lo menos un grupo tioeter,
- teniendo como condicion que X exhibe obligatoriamente por lo menos un grupo tiol y/o por lo menos un grupo tioeter, cuando p=1.
Respecto a las formas de realizacion particularmente preferidas de los radicales R1, R2 y R3 as ^como del numero n se remite en este pasaje de manera explfcita a las realizaciones anteriores.
El radical X representa de acuerdo con la invencion preferiblemente un radical oligomerico o polimerico.
Ademas, se prefiere cuando el radical X exhibe unidades alquilendiol, en particular unidades etilenglicol y/o unidades propilenglicol y/o unidades butanodiol.
De acuerdo con la invencion son muy particularmente preferidos los radicales X, que exhiben dos o mas unidades alquilendiol. Se prefieren de modo especial en particular radicales X, que contienen dos o mas unidades etilenglicol y/o dos o mas, en particular tres, unidades propilenglicol.
Puesto que los compuestos preferidos de tioeter de acuerdo con la invencion, independientemente de la ruta de smtesis elegida, exhiben una buena eficacia como agentes de curado para resinas reactivas, se incluyen tambien de acuerdo con la invencion compuestos de la formula (II), que pueden ser obtenidos a partir de otros reactivos diferentes a los descritos anteriormente.
Un primer grupo de un primer reactivo de acuerdo con la invencion, que exhibe dos o mas grupos tiol y que surge despues de la reaccion de los compuestos de la formula (II) de acuerdo con la invencion, se basa en derivados alcoxilados de glicerina. De acuerdo con la invencion, se prefieren particularmente los derivados de glicerina con un grado de alcoxilacion de 2 a 9. Es muy particularmente preferido un grado de alcoxilacion de 2 a 5. Tambien en este grupo, propilenglicol y etilenglicol son alquilendioles preferidos. En esta forma de realizacion es muy particularmente preferido propilenglicol.
Un reactivo particularmente preferido de este grupo es:
en la que n, m y p representan independientemente uno de otro en cada caso un numero entero de 0 a 3, teniendo como condicion que la suma n+m+p represente un numero entero de 2 a 9, en particular represente un numero entero de 2 a 5.
De modo particular se prefieren de acuerdo con la invencion compuestos de tioeter, que son obtenidos como producto de reaccion de una reaccion de un compuesto de la formula (III) con dimetilaminopropilmetacrilamida (DMAPMA). Al respecto ha probado ser particularmente ventajosa una relacion de reactivos, en la cual por mol de grupos tiol se ofrece 0,1 a 1 mol de DMAPMA para la formacion de grupos tioeter. Se prefiere particularmente una relacion de 1 mol de grupos tiol a 0,2 a 1 mol de DMAPMA.
Un segundo grupo de tales reactivos se deriva de los polialquilendioles. En el marco de este grupo se prefieren particularmente polialquilendioles con 2 a 5 unidades alquilendiol. Tambien en este grupo, propilenglicol y etilenglicol son alquilenglicoles preferidos. En esta forma de realizacion, es muy particularmente preferido etilenglicol.
Un reactivo particularmente preferido de este grupo es
Asf mismo, los prepolfmeros que pueden ser obtenidos a partir de DMDO son reactivos adecuados de acuerdo con la invencion.
Se prefieren particularmente de acuerdo con la invencion compuestos de tioeter que son obtenidos como producto de reaccion de una reaccion de 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano y/o un prepolfmero de el con dimetilaminopropilmetacrilamida (DMAPMA). Al respecto, ha probado ser particularmente ventajosa una relacion de reactivo, en la cual por mol de grupos tiol se ofrece 0,1 a 1 mol de DMAPMA para la formacion de grupos tioeter. Se prefiere particularmente una relacion de 1 mol de grupos tiol a 0,2 a 1 mol de DMAPMA.
Los compuestos de tioeter descritos aqrn son usados de acuerdo con la invencion para el curado de resinas reactivas.
De acuerdo con la invencion, se entiende por una "resina reactiva" un compuesto que exhibe un promedio de funcionalidad mayor a 1. Debido a los grupos reactivos, el compuesto puede reaccionar con agentes adecuados de curado y mediante ello curar, en tanto este presente en una reactividad adecuada. Esta se da para las resinas a base de isocianato, resinas a base de acrilato y metacrilato, anhidrido asf como sistemas a base de epoxido. Ha probado ser ventajoso de acuerdo con la invencion, cuando los compuestos de tioeter son usados para el curado de resinas de epoxido.
En el marco de la presente invencion, las resinas de epoxido curables de acuerdo con la invencion son elegidas preferiblemente de entre resinas de epoxido del tipo bisfenol-A, resinas de epoxido del tipo bisfenol S, resinas de epoxido del tipo bisfenol-F, resinas de epoxido del tipo fenol-Novolak, resinas de epoxido del tipo cresol-Novolak, productos epoxidados de numerosas resinas de fenol modificadas con diciclopentadieno, obtenibles mediante reaccion de diciclopentadieno con numerosos fenoles, productos epoxidados de 2,2',6,6'-tetrametilbifenol, resinas aromaticas de epoxido como resinas de epoxido con armazon basico de naftaleno y resinas de epoxido con armazon basico de fluoreno, resinas alifaticas de epoxido como neopentilglicoldiglicidileter y 1,6-hexanodioldiglicidileter, resinas alidclicas de epoxido como 3,4-epoxiciclohexilmetil-3,4-epoxiciclohexancarboxilato y bis(3,4-epoxiciclohexil)adipato, y resinas de epoxido con un heteroanillo como triglicidilisocianurato.
Las resinas de epoxido preferidas de modo particular son los productos de reaccion de bisfenol A y epiclorhidrina, los productos de reaccion de fenol y formaldetMdo (resinas de Novolak) y epiclorhidrina, glicidil esteres asf como los productos de reaccion de epiclorhidrina y p-aminofenol.
Otras resinas de epoxido preferidas, que son obtenibles comercialmente, son en particular oxido de octadecileno, epiclorhidrina, oxido de estireno, oxido de vinilciclohexeno, glicidol, glicidilmetacrilato, diglicidileter de bisfenol A (por ejemplo los que son obtenibles bajo las denominaciones comerciales "Epon 828", "Epon 825", "Epon 1004"; "Epon 1007", "Epon 1002", "Epon 1001" y "Epon 1010" de Hexion Specialty Chemicals Inc., "DER-331", "DER-332", "DER-334", "d Er -354", "De R-732" y "De R-736" de la compama Dow Chemical Co.), dioxido de vinilciclohexeno, 3,4-epoxiciclohexilmetil-3,4-epoxiciclohexen-carboxilato, 3,4-epoxi-6-metilciclohexilmetil-3,4-epoxi-6-metilciclohexencarboxilato, bis(3,4-epoxi-6-metilciclohexilmetil)adipato, bis(2,3-epoxi-ciclopentil)eter, epoxidos alifaticos modificado con polipropilenglicol, dioxido de dipenteno, polibutadieno epoxidado (por ejemplo productos Krasol de Sartomer), resina de silicona que contiene la funcionalidad epoxido, resinas de epoxido igmfugas (por ejemplo "DER-580", una resina bromada de epoxido del tipo bisfenol, que es obtenible de Dow Chemical Co.), 1,4-butanodioldiglicidileter de una Novolak de fenolformaldehfdo (por ejemplo "DEN-431" y "DEN-438" de la comparMa Dow Chemical Co.), asf como resorcinol-diglicidileter (por ejemplo "Kopoxite" de Koppers Company Inc.), bis(3,4-epoxiciclohexil)adipato, 2-(3,4-epoxiciclohexil-5,5-spiro-3,4-epoxi)ciclohexano-meta-dioxano, monoxido de vinilciclohexeno, 1,2-epoxihexadecano, alquilglicidileter como por ejemplo alquilo Cs-C10-glicidileter (por ejemplo "HELOXY Modifier 7" de la comparMa Hexion Specialty Chemicals Inc.), alquil C12-C14-de la compama glicidileter (por ejemplo. "HELOXY Modifier 8" de la compama Hexion Specialty Chemicals Inc.), butilglicidileter (por ejemplo "HELOXY Modifier 61" de la compama Hexion Specialty Chemicals Inc.), cresilglicidileter (por ejemplo "HELOXY Modifier 62" de la compama Hexion Specialty Chemicals Inc.), p-tert.-butilfenil-glicidileter (por ejemplo "HELOXY Modifier 65" de la compama Hexion Specialty Chemicals Inc.), glicidileteres polifuncionales como por ejemplo. diglicidileter de 1,4-Butandiol (por ejemplo "HELOXY Modifier 67" de la compama Hexion Specialty Chemicals Inc.), diglicidileter de neopentilglicol (por ejemplo "HELOXY Modifier 68" de la compama Hexion Specialty Chemicals Inc.), diglicidileter de ciclohexanodimetanol (por ejemplo "HELOXY Modifier 107" de la compama Hexion Specialty Chemicals Inc.), trimetiloletantriglicidileter (por ejemplo. "HELOXY Modifier 44" de la compama Hexion Specialty Chemicals Inc.), trimetilolpropano-triglicidileter (por ejemplo "HELOXY Modifier 48" de la compama Hexion Specialty Chemicals Inc.), poliglicidileter de un poliol alifatico (por ejemplo "HELOXY Modifier 84" de la compama Hexion Specialty Chemicals Inc.), poliglicoldiepoxido (por ejemplo "HELOXY Modifier 32" de la compama Hexion Specialty Chemicals Inc.), bisfenol F-epoxido (por ejemplo "EPN-1138" o GY-281" de la compama Huntsman Int. LLC), 9,9-bis-4-(2,3-epoxipropoxi)-fenilfluorenos (por ejemplo "Epon 1079" de la compama Hexion Specialty Chemicals Inc.).
Otros compuestos preferidos, disponibles comercialmente son elegidos por ejemplo de entre AralditeTM 6010, AralditMR GY-281 TM, AralditMR ECN-1273, AralditMR ECN-1280, AralditMR MY-720, existe RD-2 de la compama Huntsman Int. LLC; DENMR 432, DENMR 438, DENMR 485 de Dow Chemical Co., EponMR 812, 826, 830, 834, 836, 871, 872,1001, 1031 etc. de Hexion Specialty Chemicals Inc. y HPTMR 1071, HpTmr 1079 asf mismo de Hexion Specialty Chemicals Inc., como resinas de Novolak ademas por ejemplo Epi-RezMR 5132 de Hexion Specialty Chemicals Inc., ESCN-001 de Sumitomo Chemical, Quatrex 5010 de Dow Chemical Co., RE 305S de Nippon Kayaku, EpiclonMR N673 de DaiNipon Ink Chemistry o EpicoteMR 152 de Hexion Specialty Chemicals Inc..
Otras resinas de epoxido pueden ser preferiblemente de copolfmero de esteres de acido acnlico con glicidol como por ejemplo glicidilacrilato y glicidilmetacrilato con uno o varios compuestos de vinilo que pueden formar copolfmeros. Ejemplos de tales copolfmeros estan presentes como estireno-glicidilmetacrilato 1:1, metilmetacrilatoglicidilacrilato 1:1 y metilmetacrilato-etilacrilato-glicidilmetacrilato 62.5:24:13.5.
Otras resinas de epoxido utilizables son siliconas con una funcionalidad epoxido, en particular grupos ciclohexilepoxido, en particular aquellas con un armazon basico de silicona. Son ejemplos UV 9300, UV 9315, UV 9400 y UV 9425, que son suministradas todas por GE Bayer Silicones.
En una forma preferida de realizacion, las preparaciones de acuerdo con la invencion comprenden una mezcla de varias de las resinas de epoxido mencionadas.
Los ejemplos de tales mezclas pueden comprender dos o varias distribuciones de peso molecular de compuestos que tienen epoxido, como por ejemplo un peso molecular bajo (por debajo de 200), un peso molecular medio (aproximadamente 200 a 10000) y un peso molecular alto (por encima de aproximadamente 10000). Alternativamente o adicionalmente, la resina de epoxido puede contener una mezcla de materiales que tienen epoxido, de diferente naturaleza qmmica (por ejemplo alifatica o aromatica) o funcionalidad (por ejemplo polar o apolar).
Un segundo objetivo de la presente invencion es una composicion de agente curado para resinas reactivas, que exhibe por lo menos un compuesto de tioeter de acuerdo con la invencion asf como un acelerante, que exhibe por lo menos un atomo de nitrogeno, en el que las resinas reactivas exhiben un promedio de funcionalidad mayor a 1 y son elegidas de entre resinas a base de isocianato, resinas a base de acrilato y metacrilato, anhndridos asf como sistemas a base de epoxido.
Si los compuestos de tioeter de acuerdo con la invencion se distinguen porque exhiben un tiempo de reaccion aceptable tambien sin la adicion de un componente acelerante (autocatalisis), puede preferirse de acuerdo con la invencion cuando en la reaccion esta presente un acelerante.
Son ejemplos preferidos de tales acelerantes las ureas sustituidas, con eficacia catalftica. Estas son en particular la N,N'-(di-(3-dimetilaminopropil))urea. En principio pueden usarse tambien acril- o alquil-aminas terciarias con eficacia catalftica, como por ejemplo la bencildimetilamina, tris(dimetilaminometil)fenol, piperidina o derivados de piperidina. Ademas, como acelerantes con eficacia catalftica pueden usarse preferiblemente diversos derivados solidos de imidazol. Como representantes se mencionan 2-etil-2-metilimidazol, N-butilimidazol, bencimidazol asf como N-alquil C1 a C12-imidazoles o N-arilimidazoles. Ademas, son adecuados productos de adicion de compuestos amino sobre resinas de epoxido, como aditivos de aceleracion para los agentes de curado mencionados anteriormente. Son compuestos adecuados de amino, las aminas terciarias alifaticas, aromaticas o dclicas. Son compuestos adecuados de epoxido por ejemplo poliepoxidos a base de glicidileteres de bisfenoles A o F o de resorcinol. Son ejemplos concretos para tales productos de adicion los productos de adicion de aminas terciarias como 2-dimetilaminoetanol, piperazinas sustituidas en N, homopiperazinas sustituidas en N, aminofenoles sustituidos en N sobre di- o poliglicidileter de bisfenol A o F o de resorcinol.
Son acelerantes muy particularmente preferidos de acuerdo con la invencion 2-dimetilaminoetanol, tris(dimetilaminometil)fenol y N,N'-(di-(3-dimetilaminopropil))urea. El ultimo acelerante mencionado es obtenible comercialmente por ejemplo bajo los nombres comerciales Capcure® EH 50 y Versamine® EH 50.
Un tercer objetivo de la presente invencion son composiciones de dos componentes, cuya primera preparacion contiene por lo menos una resina reactiva, que exhibe un promedio de funcionalidad mayor a 1 y es elegida de entre resinas a base de isocianato, resinas a base de acrilato y metacrilato, antndridos asf como sistemas a base de epoxido, y cuya segunda preparacion contiene por lo menos un compuesto de tioeter de acuerdo con la invencion. Respecto a las resinas y compuestos de tioeter particularmente adecuados en el marco de este objetivo de la presente invencion, en este pasaje se remite de manera expftcita a las realizaciones anteriores.
En una forma preferida de realizacion de este objetivo de la presente invencion, la primera preparacion de la composicion de dos componentes contiene como resina reactiva, una mezcla de
a) por lo menos un producto de reaccion que tiene grupos epoxido, de epiclorhidrina con polipropilenglicol, el cual exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 250g/eq, asf como
b) por lo menos un producto de reaccion que tiene grupos epoxido de epiclorhidrina con una resina de Novolak, que exhibe un queso equivalente de epoxido de por lo menos 175g/eq.
En una forma preferida de realizacion, la primera preparacion contiene 10 a 60 % en peso del componente a). Se prefiere mucho un ambito de cantidades de 25 a 45 % en peso. Los datos de cantidades se refieren al respecto en cada caso a la mezcla de todas las resinas reactivas de epoxido sin los otros componentes de la formulacion.
En el marco de los trabajos que son base de la presente invencion, pudo mostrarse que los productos de reaccion que tienen grupos epoxido, de epiclorhidrina con polipropilenglicol con un peso equivalente de epoxido de por lo menos 300g/eq, exhiben propiedades particularmente ventajosas.
Los componentes a) particularmente preferidos son de acuerdo con la invencion las resinas reactivas de epoxido distribuidas bajo las denominaciones comerciales DER 732 (EEW 310-330 g/eq), DER 732P (EEW 310-330 g/eq), de la comparMa Dow.
Es particularmente ventajoso de acuerdo con la invencion cuando los correspondientes productos de reaccion que tienen grupos epoxido, de epiclorhidrina con polipropilenglicol con un peso equivalente de epoxido inferior a 300g/eq estan presentes maximo en una fraccion de 3 % en peso, en particular de maximo 1 % en peso, referida en cada caso a la totalidad de la composicion.
En una forma preferida de realizacion, la primera preparacion de la composicion de dos componentes de acuerdo con la invencion contiene 10 a 85 % en peso del componente b). De modo muy particular se prefiere un intervalo de cantidad de 30 a 75 % en peso. Los datos de cantidades se refieren al respecto en cada caso a la mezcla de todas las resinas de epoxido, sin los otros componentes de la formulacion.
En el marco de los trabajos que son base de esta invencion, pudo mostrarse que los productos de reaccion que tienen grupos epoxido, de epiclorhidrina con un Novolak con un peso equivalente de epoxido de por lo menos 180g/eq, y en particular de por lo menos 190g/eq, exhiben propiedades particularmente ventajosas.
Los Novolak preferidos de acuerdo con la invencion son productos de policondensacion de formaldehndo die con fenol y/o cresol.
Ademas, se ha probado como ventajoso cuando los productos de reaccion de epiclorhidrina y Novolak exhiben una funcionalidad de epoxido de por lo menos 3, en particular de por lo menos 3,5.
Los productos de reaccion de epiclorhidrina y Novolak, que exhiben un peso equivalente de epoxido de por lo menos 175g/eq y simultaneamente una funcionalidad de epoxido de por lo menos 3, pudieron convencer de modo particular respecto a los objetivos impuestos de acuerdo con la invencion. De modo particular se prefieren los productos de reaccion de epiclorhidrina y Novolak con un peso equivalente de epoxido de por lo menos 180g/eq y una funcionalidad de epoxido de por lo menos 3, en particular productos de reaccion de epiclorhidrina y Novolak con un peso equivalente de epoxido de por lo menos 190g/eq y una funcionalidad de epoxido de por lo menos 3,5.
Mediante ello se alcanza la mejor combinacion deseada de propiedades de capacidad para ser procesado antes del curado y estabilidad de la adherencia despues del curado.
Los componentes b) particularmente preferidos son de acuerdo con la invencion las resinas reactivas de epoxido distribuidas bajo las denominaciones comerciales DEN 439 (EEW 191-210g/eq; funcionalidad 3,8; Dow), Araldite ECN 1299 (cresol-formaldehndo-Novolak; EEW 235 g/eq; funcionalidad 2,5-5,5; Huntsman), Epikote 154 (EeW 176 181 g/eq; Hexion). De acuerdo con la invencion, se prefiere de modo muy particular DEN 439.
De acuerdo con la invencion es particularmente ventajoso cuando los productos de reaccion correspondientes de epiclorhidrina y Novolak con un peso equivalente de epoxido inferior a 175g/eq estan presentes en una fraccion maxima de 3 % en peso, en particular una fraccion maxima de 1 % en peso, referida en cada caso a la totalidad de la composicion.
En una forma de realizacion preferida de la presente invencion, la mezcla de resina de epoxido contiene ademas por lo menos un producto de reaccion que tiene grupos epoxido, de epiclorhidrina con bisfenol A, que exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 500g/eq.
De acuerdo con ello, en esta forma de realizacion se prefieren de modo particular primeras preparaciones que, respecto a la masa de todas las resinas de epoxido, contienen los siguientes componentes:
a) 10 - 60% en peso de un producto de reaccion que tiene grupos epoxido, de epiclorhidrina con polipropilenglicol, que exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 250g/eq,
b) 15 - 85% en peso de un producto de reaccion que tiene grupos epoxido, de epiclorhidrina con una resina de Novolak, que exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 175g/eq, asf como
c) 0 - 70% en peso de un producto de reaccion que tienen grupos epoxido, de epiclorhidrina con por lo menos un bisfenol, que exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 500g/eq.
De modo particular se prefieren composiciones de acuerdo con la invencion que, referidas a la masa de todas las resinas de epoxido, contienen los siguientes componentes:
a) 30 - 45% en peso de un producto de reaccion que contiene grupos epoxido, de epiclorhidrina con polipropilenglicol, que exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 250g/eq,
b) 30- 45% en peso de un producto de reaccion que contiene grupos epoxido, de epiclorhidrina con una resina de Novolak, que exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 175g/eq, as ^como
c) 10 - 40% en peso de un producto de reaccion que contiene grupos epoxido, de epiclorhidrina con por lo menos un bisfenol, que exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 500g/eq.
En el marco de los trabajos que son base de la presente invencion, pudo mostrarse que los productos de reaccion que tienen grupos epoxido, de epiclorhidrina con bisfenol A, que exhiben un peso equivalente de epoxido de por lo menos 560g/eq, exhiben propiedades particularmente ventajosas.
Los productos de reaccion que tienen grupos epoxido particularmente preferidos de acuerdo con la invencion de epiclorhidrina con bisfenol A, que exhiben un peso equivalente de epoxido de por lo menos 500g/eq son resinas de epoxido distribuidas bajo las denominaciones comerciales
- Epikote® 1002 (EEW 575-700g/eq; funcionalidad de epoxido 2; Hexion)
- DER® 662E (EEW 590-630g/eq; funcionalidad de epoxido 2)
- Epon® 1002F (EEW 600-700g/eq; funcionalidad de epoxido 2)
- DER® 662UH (EEW 675-750g/eq; funcionalidad de epoxido 2)
- DER® 663U (EEW 730-820g/eq; funcionalidad de epoxido 2)
- DER® 664U (EEW 875-955g/eq; funcionalidad de epoxido 2)
- Epon® 1009F (EEW 2300 - 3800g/eq; funcionalidad de epoxido 2; Hexion)
- Epon® 1007F (EEW 1700-2300g/eq; funcionalidad de epoxido 2; Hexion)
- Epon® 1004F (EEW 800-950g/eq; funcionalidad de epoxido 2; Hexion)
- DER® 692H (EEW 660-720g/eq; funcionalidad de epoxido 2; Dow)
- DER® 692 (EEW 660-720g/eq; funcionalidad de epoxido 2; Dow)
los productos distribuidos bajo las denominaciones comerciales Epikote® 1002, DER® 662E y Epon® 1002F son muy particularmente preferidos de acuerdo con la invencion. Epon® 1002F es muy particularmente preferido de acuerdo con la invencion.
Es particularmente ventajoso de acuerdo con la invencion cuando los correspondientes productos de reaccion que tienen grupos epoxido, de epiclorhidrina con bisfenol A, que exhiben un peso equivalente de epoxido inferior a 500g/eq, estan presentes maximo en una fraccion de 3 % en peso, en particular maximo en una fraccion de 1 % en peso, referida en cada caso a la totalidad de la composicion.
En particular desde el punto de vista toxicologico ha probado ser ventajoso, cuando las composiciones de acuerdo con la invencion contienen, aparte de los mencionados productos de reaccion a), b) y c) que tienen grupos epoxido esenciales para la invencion, menos de 3 % en peso, en particular menos de 1 % en peso de otros productos de reaccion que tienen grupos epoxido, en cada caso referidos a la totalidad de la preparacion.
En una forma de realizacion preferida de modo particular de este objetivo, la mezcla de las resinas de epoxido consiste en
a) 10 - 60% en peso de un producto de reaccion que contiene grupos epoxido, de epiclorhidrina con polipropilenglicol, que exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 250g/eq,
b) 15 - 85% en peso de un producto de reaccion que contiene grupos epoxido, de epiclorhidrina con una resina de Novolak, que exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 175g/eq, asf como
c) 0 - 70% en peso de un producto de reaccion que contiene grupos epoxido, de epiclorhidrina con por lo menos un bisfenol, que exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 500g/eq,
en la que las cantidades de los componentes a), b) y c) totaliza 100% en peso.
En una forma de realizacion muy particularmente preferida de este objetivo, la mezcla de las resinas de epoxido consiste en
a) 30 - 45% en peso de un producto de reaccion que contiene grupos epoxido, de epiclorhidrina con polipropilenglicol, que exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 250g/eq,
b) 30- 45% en peso de un producto de reaccion que contiene grupos epoxido, de epiclorhidrina con una resina de Novolak, que exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 175g/eq, asf como
c) 10 - 40% en peso de un producto de reaccion que contiene grupos epoxido, de epiclorhidrina con por lo menos un bisfenol, que exhibe un peso equivalente de epoxido de por lo menos 500g/eq,
en la que las cantidades de los componentes a), b) y c) totaliza 100% en peso.
Los compuestos de tioeter son usados como agente de curado preferiblemente en una relacion de 1 equivalente de tiol/tioeter de agente de curado por 1 - 3 equivalentes de epoxi. Esto significa que la mezcla de aplicacion exhibe preferiblemente un exceso de grupos epoxi reactivos frente a los grupos tiol y tioeter reactivos.
Para el mejoramiento del comportamiento de ruptura, en particular a temperaturas por debajo de 0 °C, las preparaciones de dos componentes de acuerdo con la invencion pueden contener uno o varios diferentes asf denominados mejoradores de resistencia al impacto (en ingles: "endurecedor"). Tales mejoradores de resistencia al impacto son conocidos por el experto en el campo de los adhesivos de epoxido. Por ejemplo pueden ser elegidos de entre: isocianatos o poliuretanos termoplasticos, partfculas de caucho, en particular aquellas con estructura de nucleo-concha, y copolfmeros de bloque, en particular aquellos que contienen un primer bloque de polfmero con una temperatura de transicion vftrea inferior a 15 °C y un segundo bloque de polfmero con una temperatura de transicion vftrea superior a 25 °C. Tales copoftmeros de bloque son elegidos preferiblemente de entre aquellos en los cuales un primer poftmero de bloque es elegido de entre un bloque de polibutadieno- o poliisopreno y un segundo bloque de poftmero elegido de entre un bloque de poliestireno o un bloque de polimetilmetacrilato. Son ejemplos especiales de ello los copoftmeros de bloque con la siguiente construccion de bloques: estireno-butadieno-(met)acrilato, estirenobutadieno-ester de acido (met)acnlico, etileno-ester de acido (met)acnlico-ester de acido glicidil(met)acnlico, etilenoester de acido (met)acnlico-anhftdrido de acido maleico, metilmetacrilato-butilacrilato-metilmetacrilato.
Ademas, ha probado ser ventajoso de acuerdo con la invencion, cuando las composiciones de los componentes de acuerdo con la invencion contienen, aparte de la mezcla de resinas de epoxido y el agente de curado de acuerdo con la invencion, por lo menos un material de relleno organico y/o inorganico.
Los materiales de relleno preferidos de acuerdo con la invencion son por ejemplo las diversas tizas molidas o precipitadas, hollrn, carbonato de calcio y magnesio, talco, sulfato de bario, asf como en particular material de relleno del tipo de silicato de aluminio-magnesio-calcio, por ejemplo wolastonita, clorita.
Para la reduccion de peso, la preparacion puede contener, adicionalmente a los previamente mencionados materiales de relleno “normales”, los denominados materiales de relleno livianos. Estos pueden ser elegidos de entre el grupo de las esferas metalicas huecas como por ejemplo esferas huecas de acero, esferas huecas de vidrio, cenizas volantes (filita), esferas huecas de plastico a base de resinas de fenol, resinas de epoxido o poliesteres, microesferas huecas expandidas con material de pared de copoftmeros de esteres de acido (met)acnlico, poliestireno, copoftmero de estireno(met)acrilato asf como en particular de cloruro de polivinilideno asf como copoftmeros de cloruro de vinilideno con acrilonitrilo y/o esteres de acido (met)acnlico, esferas huecas ceramicas o de materiales organicos de relleno livianos de origen natural como cascaras molidas de nuez, por ejemplo las cascaras de nueces de anacardo, nueces de coco o cascaras de mam asf como harina de corcho o polvo de corcho. Al respecto, se prefieren de modo particular aquellos materiales livianos de relleno a base de microesferas huecas, que en la preparacion curada garantizan una elevada resistencia a la presion.
Ademas, las preparaciones curables de acuerdo con la invencion pueden contener de modo corriente otras sustancias auxiliares y aditivos como por ejemplo plastificantes, agentes auxiliares de reologfa, agentes humectantes, promotores de adherencia, agentes protectores contra el envejecimiento, estabilizantes y/o pigmentos colorantes.
Las dos preparaciones de la composicion de dos componentes de acuerdo con la invencion tienen que ser almacenadas separadamente hasta inmediatamente antes de la aplicacion.
Esto puede ocurrir preferiblemente mediante una confeccion en recipientes separados. El retiro de la preparacion puede ocurrir entonces inmediatamente antes de la aplicacion. Esto puede ocurrir por ejemplo mediante medicion manual de las cantidades necesarias desde el recipiente de suministro, como por ejemplo cubas.
La dosificacion puede ocurrir, aparte de la medicion manual pura, tambien mediante aparatos simples de dosificacion manual hasta sistemas totalmente automaticos. Tales sistemas son distribuidos por ejemplo por la comparfta Loctite®. Son ejemplos de tales sistemas automatizados las bombas volumetricas de pinon dobles, dosificadores de piston doble de precision, dosificadores de bomba de doble tornillo o sistemas de bomba de canon.
En una forma de realizacion particularmente preferida de la presente invencion, las preparaciones de acuerdo con la invencion son ofrecidas en cartuchos correspondientes, con una relacion de volumen de 1:1, 1:2 o bien 1:10 (componente con la mezcla de resina de epoxido:componente con compuesto de tioeter). Mediante la eleccion de tales cartuchos dobles debena asegurarse de acuerdo con la invencion una dosificacion homogenea y con ello una relacion de mezcla mutua constante de dos componentes. En la aplicacion, los cartuchos de acuerdo con la invencion pueden ser vaciados con ayuda de aparatos simples de dosificacion manual, pero tambien con sistemas neumaticos y/o completamente automatizados.
En otra forma de confeccion, los dos componentes de la composicion de acuerdo con la invencion pueden ser coextrudidos y de acuerdo con ello estar confeccionados de modo que estan presentes en forma adyacente hasta la aplicacion. En el momento de la aplicacion tienen entonces que mezclarse los dos componentes basicamente en forma mutua. Esto puede ocurrir por ejemplo mediante amasado del producto coextrudido.
Un cuarto objetivo de la presente invencion es ademas el producto curado de la composicion de dos componentes de acuerdo con la invencion.
Un quinto objetivo de la presente invencion es un procedimiento para la adhesion de materiales en el cual a) dado el caso se limpian y/o se tratan previamente las superficies de los materiales que van a ser adheridos, b) se mezcla una composicion de curado que contiene por lo menos un compuesto de tioeter de acuerdo con la invencion, con una segunda preparacion que contiene por lo menos una resina reactiva,
c) se aplica la preparacion de aplicacion resultante sobre por lo menos una de las superficies del material que va a ser anadido,
d) a continuacion se juntan las superficies de materiales que van a ser anadidos y
e) finalmente se cura la preparacion de aplicacion aplicada, a temperatura ambiente entre -10°C y 80°C, preferiblemente entre 15°C y 30°C.
Tambien en este pasaje se remite respecto a las formas preferidas de realizacion, de manera explfcita a las realizaciones en el marco de los otros objetivos de la presente invencion.
Ejemplos de realizacion
1 Preparacion de los compuestos tio de acuerdo con la invencion
En un matraz de 250 ml de 3 cuellos se coloco previamente bajo atmosfera de nitrogeno Capcure® 3-800 (tiol EW 278g/eq), se calento a 70°C y lentamente se anadio gota a gota 16,51g DMAPMA (dimetilaminopropilmetacrilamida; M=170g/mol). A continuacion se agito durante por lo menos 2h a 70°C.
En todas las muestras, el contenido de DMAPMA despues de un tiempo de reaccion de 2 horas era <1,5 % en peso (determinados mediante analisis por HPLC); despues de un tiempo de reaccion de 4 horas, el contenido de DMAPMA fue solo <0,4% en peso.
El tiol EW esta indicado en la unidad [eq/g] y esta definida como:
Tio EW [eq/g] = 1/(numero de mercaptano [meq/g]/1000)
El numero de mercaptano es determinado por los productores.
Fabricacion de los adhesivos
Se fabricaron los siguientes adhesivos de dos componentes, se curaron, y se determino la resistencia a la traccion y el cizallamiento.
1.1 Indice de las materias primas usadas
Cabosil® TS-720 dioxido de silicio, acido siKcico amorfo pirogeno, fabricante Cabot
Capcure® 3-800 polfmero Kquido terminado en mercaptano; numero de mercaptano mmimo 3,0 meg/g; peso equivalente de mercaptano 278 g/eq.; fabricante Cognis
DEN® 439 producto de reaccion de epiclorhidrina con un fenol/ Novolak de formaldehndo; EEW 200g/eq; funcionalidad de epoxido 63,8; fabricante Dow
DER® 331 producto de reaccion de bisfenol A con epiclorhidrina; EEW 187g/eq; fabricante Dow
DER® 732 producto de reaccion de epiclorhidrina con polipropilenglicol; EEW 320g/eq; fabricante Dow Epikote® 1002 producto de reaccion de epiclorhidrina con bisfenol A; EEW 638g/eq; fabricante Hexion;
Luzenac® 2 asociacion natural de talco, clorita y dolomita; fabricante Luzenac Group
Versamine® EH-302,4,6-tris(dimetilaminometil)fenol; contenido de sustancia activa 100%; fabricante Cognis 1.2 Determinacion de la resistencia a la traccion y el cizallamiento
Para la determinacion de la resistencia a la traccion y el cizallamiento se aplicaron los adhesivos sobre dos muestras de acero laminadas en frio, irradiadas con arena con una superficie de traslapo de 2,5 cm2, con un espesor de capa de 0,2 mm, y se adhirieron mutuamente las dos muestras. A continuacion se curaron las muestras por 7 dfas a temperatura ambiente. Despues de este tiempo se probaron la resistencia a la traccion y el cizallamiento del adhesivo de acuerdo con DIN EN 1465, con una velocidad de 15mm/min. En la tabla anterior se anotan los valores determinados.
Con toda(s) la(s) mezcla(s) de resina, las adhesiones de compuestos tio de acuerdo con la invencion dieron como resultado una resistencia a la traccion y el cizallamiento satisfactoria.
1.3 Determinacion del tiempo de procesamiento
Para la determinacion del tiempo de procesamiento se colocaron 10g de la respectiva mezcla de adhesivo en una concha. En intervalos breves se sumerge una espatula de madera en la mezcla adhesiva (perpendicularmente a la superficie de la mezcla adhesiva) y se extrae halando nuevamente. El tiempo de procesamiento es el intervalo de tiempo entre la mezcla y la extraccion de la espatula de madera, cuando por extraccion de la espatula de madera no se forman ya filamentos de adhesivo.
Claims (11)
1. Uso de un compuesto de tioeter, obtenible a partir de un primer reactivo que exhibe por lo menos dos grupos tiol, y un segundo reactivo que exhibe por lo menos un grupo amido con insaturacion a,p as ^ como por lo menos un grupo amino terciario, para el curado de resinas reactivas que exhiben un promedio de funcionalidad mayor a 1 y son elegidas de entre resinas a base de isocianato, resinas a base de acrilato y metacrilato, anfudridos asf como sistemas a base de epoxido.
2. Uso de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque el compuesto de tioeter exhibe en la molecula a. por lo menos un grupo tioeter,
b. dado el caso uno o varios grupos tiol,
c. por lo menos un grupo amido y
d. por lo menos un grupo amino terciario
teniendo como condicion que el compuesto de tioeter exhiba por lo menos dos grupos funcionales que tienen azufre, elegidos de entre grupos tioeter y/o grupos tiol.
3. Uso de acuerdo con la reivindicacion 2, caracterizado porque el compuesto de tioeter porta por lo menos un grupo de la formula (I)
en la que
- R1 y R2 representan independientemente uno de otro un grupo alquilo C1 a C20,
- R3 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo C1 a C4 ,
- n representa un numero entero de 1 a 20,
- teniendo como condicion que el grupo de la formula (I) esta unido mediante un atomo de carbono al resto de la molecula.
4. Uso de acuerdo con la reivindicacion 3, caracterizado porque el compuesto de tioeter es un compuesto de la formula (II) en la que
- R1 y R2 representan independientemente uno de otro un grupo alquilo C1 a C20,
- R3 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo C1- a C4,
- n representa un numero entero de 1 a 20,
- p representa un numero racional de 1,0 a 5,0 y
- X representa un radical con p valencias, que en cada caso esta unido mediante un atomo de carbono a los grupos funcionales de la formula (I), y dado el caso exhibe por lo menos un grupo tiol y/o por lo menos un grupo tioeter, - teniendo como condicion que X exhibe obligatoriamente por lo menos un grupo tiol y/o por lo menos un grupo tioeter, cuando p=1.
5. Uso de acuerdo con la reivindicacion 4, caracterizado porque
- R1 y R2 representan un grupo metilo y/o
- R3 representa un grupo metilo y/o
- n representa un numero entero 3 y/o
- X representa un radical oligomerico o polimerico.
6. Uso de un compuesto de tioeter de acuerdo con una de las reivindicaciones 4 o 5, caracterizado porque el radical exhibe X unidades de alquilendiol, en particular unidades de etilenglicol y/o unidades de propilenglicol y/o unidades de butanodiol.
7. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la resina reactiva es una resina de epoxido.
8. Composicion de agente de curado para resinas reactivas, que exhibe un promedio de funcionalidad mayor a 1 y es elegida de entre resinas a base de isocianato, resinas a base de acrilato y metacrilato, anfndridos asf como sistemas a base de epoxido, caracterizada porque contiene por lo menos un compuesto de tioeter de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7 asf como un acelerante, que exhibe por lo menos un atomo de nitrogeno.
9. Composicion de dos componentes cuya primera preparacion contiene por lo menos una resina reactiva que exhibe un promedio de funcionalidad mayor a 1 y es elegida de entre resinas a base de isocianato, resinas a base de acrilato y metacrilato, anfndridos asf como sistemas a base de epoxido, y cuya segunda preparacion contiene por lo menos un compuesto de tioeter de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6.
10. Producto curado de la composicion de dos componentes de acuerdo con la reivindicacion 9.
11. Procedimiento para la adhesion de materiales, caracterizado porque
a) dado el caso se limpian y/o se tratan previamente las superficies de los materiales que van a ser adheridos, b) se mezclan mutuamente los dos componentes de la composicion de dos componentes de acuerdo con la reivindicacion 9,
c) se aplica la preparacion de aplicacion resultante sobre por lo menos una de las superficies del material que va a ser adherido,
d) a continuacion se ensamblan las superficies de los materiales que van a ser adheridos y
e) finalmente se cura la preparacion de aplicacion aplicada, a temperaturas ambiente entre -10°C y 80°C, preferiblemente entre 15°C y 30°C.
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