BR112013002590A2 - endurecedor de resinas de epóxi - Google Patents

Abstract

endurecedor de resinas de epóxi. a presente invenção refe-se aouso de uma composto de tioéter, obtenível de um primeiro extrato que compreende pelo menos dois grupos tióis e a partir de um segundo extrato que compreende pelo menos um grupo amida <244>,<225>-insaturada bem como pelo menos um grupo amida terciária, para o endurecimento de resinas reativas.

Description

A .os” “"“"“*aa A az mi un nn nn ÓA,Óú CA. ,:2“ CÂÓAX O ÂâÔÍRAa“A“º“ja é “Oii bi AS - 1/26 - Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ENDURECE- DOR DE RESINAS DE EPÓXI".

A presente invenção refere-se ao uso de compostos de tioéter específicos como endurecedores para resinas reativas, às composições en- durecedoras e à composições de dois componentes que contêm os ditos compostos, e a um método para ligação adesiva de materiais em que os di- tos compostos são usados. Sistemas de resina reativa foram usados com sucesso por um longo período de tempo como adesivos e compostos de reparo para os con- —sumidores, faça vocês mesmos, e pessoas habilidosas, e na indústria da " aviação, automotiva ou elétrica como adesivos, selantes, ou para o revesti- mento de superfícies, ou foram ultilizados como sistemas de resina com nu- * merosas substâncias diferentes para a fabricação de materiais de compósi- to. Formulações endurecíveis que contêm misturas de resina reativa e endu- —recedora são particularmente adequadas como adesivos estruturais.

- Os sistemas de resina reativa conhecidos na técnica existente são subdivididos em princípio em duas classes. Por um lado, sistemas de : um componente são conhecidos; esses contêm um endurecedor latente que reage apenas depois da ativação adequada, por exemplo, por radicação de UV ou entrada de calor, com as resinas que estão presentes. Também co- nhecidos são sistemas de dois componentes em que o endurecedor está presente separadamente embalado das resinas reativas até por pouco tem- po antes da utilização real. Um grupo conhecido de endurecedores que são usualmente u- sados nos sistemas de dois componentes são os endurecedores de mercap- tano assim chamados. Esses são usualmente polissulfetos e polimercapta- nos tendo grupos tiol terminais. Uma vez que esses endurecedores, conside- rados por si mesmos, reagem apenas muito lentamente com as resinas rea- tivas, em particular as resinas de epóxi, catalisadores são frequentemente também adicionados às preparações endurecedoras. Aminas ou derivados de ureia são, frequentemente, usados como tais catalisadores. Tais sistemas são frequentemente chamados coloquialmente de adesivos de epóxi de

NE - 2/26 - "cinco minutos".

O objetivo da presente invenção era correspondentemente para desenvolver um endurecedor à base de mercaptano para resinas reativas que exibe comportamento de cura satisfatória mesmo sem a adição de cata- lisadores, e adicionalmente resulta nos produtos que não são também inferi- ores aos produtos de cura à base de catalisador/mercaptano conhecidos em termos de suas propriedades mecânicas, por exemplo, resistência de cisa- lhamento à tração.

Agora, verificou-se, surpreendentemente, que compostos con- tendo grupo tioéter específicos resultam na combinação desejada de propri- - —edades, a saber, velocidade de endurecimento autocatalisada e proprieda- des adesivas.

' Um primeiro objetivo da presente invenção é, portanto, o uso de um composto de tioéter, obtenível de um primeiro extrato que compreende pelomenos dois grupos tióis e de um segundo extrato que compreende pelo - menos um grupo amida a,B-insaturado bem como pelo menos um grupo a- mina terciária, para o endurecimento de resinas reativas.

Í Um "endurecedor" é entendido de acordo com a presente inven- ção como um composto que produz reticulação das resinas reativas. "Endu- recimento" é correspondentemente entendido como o processo que realiza reticulação das resinas reativas. Uma "preparação de endurecedor" é enten- dida de acordo com a presente invenção como o agente preparado na forma pronta para o uso. Uma vez que os compostos de tioéter usados de acordo com a presente invenção são propriamente capazes de catalisar a reação de endurecimento, pode ser preferida de acordo com a presente invenção se a preparação de endurecedor contiver o composto de tioéter de acordo com a presente invenção com a substância unicamente reativa.

Para o caso em que o composto de tioéter usado de acordo com a presente invenção compreender grupos tióis livres, os derivados totalmen- te ou parcialmente desprotonados desses compostos estão, de acordo com a presente invenção, também incluídos dentro do escopo da presente inven- ção.

| - 3/26 - Uma propriedade essencial das ligações adesiva que resultam do uso, de acordo com a presente invenção, do composto de tioéter especí- fico é a resistência de cisalhamento à tração assim chamada. Isso é deter- minado por meio do seguinte conjunto experimental: duas amostras de aço enroladas affrio, jateadas com areia são molhadas com o adesivo a ser tes- tado, com uma área de sobreposição de 2,5 cm? a uma espessura de cama- da de 0,2 mm, e estão ligadas. Depois da cura correspondente, a resistência de cisalhamento à tração do adesivo é testada de acordo com DIN EN 1465 a uma taxa de 15 mm/min. Provou-se ser vantajoso de acordo com a pre- sente invenção se os adesivos exibirem, depois que eles são curados, uma 7” —resistência de cisalhamento à tração acima de 8 MPa, em particular acima de 10 MPa, a temperatura ambiente. Ú Um outro parâmetro essencial do uso de acordo com a presente invenção é o tempo de processamento resultante. O "tempo de processa- mento" é entendido, de acordo com a presente invenção, como o período de - tempo depois da mistura inicial durante a qual a composição de adesivo po- de facilmente ser processada, isto é, a mistura pode ainda formar adesão " com as superfícies a estarem adesivamente ligadas. O tempo de processa- mento é determinado, de acordo com a presente invenção, como se segue: A25ºC,10gda mistura de aplicação a ser testada é produzida a partir de dois componentes individuais e totalmente misturados por 2 minutos. A con- dição da superfície da mistura de aplicação é então testada com o auxílio de uma espátula de mandeira que é trazida verticalmente sobre a superfície. O tempo de processamento tem elapsado quando a mistura de aplicação não mais adere à espátula de madeira, isto é, quando os fios adesivos com um comprimento de pelo menos 1 cm não mais formam na espátula. Provou-se ser particularmente vantajoso de acordo com a presente invenção se o tem- po de processamento for menos do que 30 minutos, preferencialmente me- nos do que 10 minutos.

Um composto de tioéter específico que pode ser obtido a partir de um primeiro extrato que compreende pelo menos dois grupos tióis, e a partir de um segundo extrato que compreende pelo menos um grupo amida

. 4/26 - a, ,B-insaturado bem como pelo menos um grupo amina terciária, é usado como um componente essencial à invenção.

O composto de tioéter de acordo com a presente invenção é pre- ferencialmente formado sem a adição de outros compostos, por exemplo, catalisadores, a temperatura ambiente ou temperatura levemente elevada (cerca de 20ºC a cerca de. 90ºC). Essa reação é, preferencialmente, reali- zada a cerca de 70ºC e com um tempo de reação de 2 a 4 horas. Com rela- ção a uma modalidadeconcreta de uma reação dessa espécie, referência pode ser feita nessa união às afirmações feitas no contexto da seção de e- xemplos. 7 É imaterial com relação à reatividade dos compostos usados de acordo com a presente invenção se apenas alguns dos grupos tióis do pri- * meiro extrato são reagidos ou se, de fato, todos os grupos tióis do primeiro extrato são convertidos em grupos tioéter. Ao contrário disso, tanto os produ- tos cujos grupos tióis eram apenas parcialmente reagidos quanto produtos . cujos grupos tióis foram totalmente reagidos são adequados de acordo com a presente invenção. As misturas de produtos que usualmente resultam no í contexto de tais conversões são naturalmente, também, adequadas para a realização da presente invenção, e estão correspondentemente também in- cluídas.

É possível de acordo com a presente invenção que apenas um segundo extrato específico que reage com os grupos tióis esteja presente, isto é, que todos os grupos tióis encontrem o mesmo par de reação durante a reação. É, no entanto, também possível de acordo com a presente inven- ção para os múltiplos segundos extratos, que diferem entre si, a serem ofe- recidos, e assim para compostos de tioéter não homogeneamente substituí- dos a serem formados.

Sem pretender limitar a invenção a um mecanismo de reação específico, será admitido que na reação acima mencionada, um grupo tioéter forma pelo menos um dos grupos tióis do primeiro extrato. Compostos de tioéter que compreendem na molécula . a. pelomenos um grupo tioéter,

NM . 5/26 - b. se aplicável, um ou mais grupos tióis, c. pelomenos um grupo amida, e d. pelomenos um grupo amina terciária são correspondentemente preferidos, de acordo com a presente invenção, coma condição de que o composto de tioéter compreenda pelo menos dois grupos funcionais contendo enxofre selecionado dos grupos tioéter e/ou gru- pos tióis.

Provou-se particularmente vantajoso de acordo com a presente invenção se o composto de tioéter portar pelo menos um grupo da fórmula (1) - o R1 i sonda 0) R3 R2 onde -R1 e R2, mutualmente independentemente, significam um gru- po C, à C2, alquila, - - R3 significa um átomo de hidrogênio ou um grupo C, a C, al- quila, - n significa um número inteiro de 1 a 20, - com a condição de que o grupo da fórmula (1) esteja ligado via Ê um átomo de carbono ao restante da molécula.

Exemplos de um grupo C, a C>25 alquila ramificada ou não ramifi- cadasão os grupos metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc- butila, pentila, hexila, octila, 2-etilexila, e laurila.

É muito particularmente pre- ferido, de acordo com a presente invenção, se os resíduos R1 e R2 signifi- cam, mutualmente independentemente, um grupo C, a C, alquila ramificada ou não ramificada.

Propila, etila, e metila são particularmente grupos C; a Ca alquila preferidos.

Um grupo metila é um grupo alquila muito particularmente preferido.

Compostos de tioéter tendo um grupo (|) em que R1 e/ou R2 significa um grupo metila são particularmente preferidos. : Provou-se vantajoso de acordo com a presente invenção se os

: 6/26 | - resíduos R1 e R2 tiverem os significados idênticos, em particular se tanto os resíduos R1 quanto R2 significarem um grupo metila.

É ulteriormente preferido de acordo com a presente invenção se o resíduo R3 significar um átomo de hidrogênio ou um grupo metila. Resíi- —duosda fórmula (1) em que R3 significa um grupo metila são particularmente preferidos.

Ulteriormente provou-se vantajoso de acordo com a presente in- venção se n significar um número inteiro de 1 a 5, em particular um dos nú- meros 1, 2, ou 3, Resíduos da fórmula (1) em que n significa o número 3 sãoparticularmente preferidos. ' Compostos de tioéter muito particularmente preferidos são obti- dos quando os compostos que compreendem dois ou mais grupos tióis são Ú reagidos com metacrilamida dimetilaminopropila (DMAPMA; CAS: 5205-93- 6). Esse composto é perceptível para compatibilidade aperfeiçoada com o composto de tiol, toxicidade mais baixa, seu alto ponto de ebulição e sua - disponibilidade comercial. m— Uma razão de extrato em que 0,1 a 1 mol do par de reação por : mol de grupos tióis é oferecida para a formação dos grupos de tioéter provou particularmente vantajosa nesse contexto. Uma razão de 1 mol de grupos tióispara0,2ao1 molde par de reação é particularmente preferida.

O extrato contendo grupo tiol pode estar, de acordo com a pre- sente invenção, tanto um composto monomérico quanto um composto oli- gomérico, ou ainda um composto polimérico.

Um "oligôêômero" é entendido de acordo com a presente invenção como um composto tendo menos do que 4 unidades de repetição. Um "po- límero" é correspondentemente entendido como um composto tendo 4 ou mais unidades de repetição.

É correspondentemente preferido de acordo com a presente in- venção se o composto de tioéter for um composto da fórmula (II)

. 7/26 Í o R1 . ge tona X (1) R3 R2 p onde -R1 e R2, mutualmente independentemente, significam um gru- po C; a Cao alquila, - R3 significa um átomo de hidrogênio ou um grupo C, a C,. al- quila, - - n significa um número inteiro de 1 a 20, - p significa um número racional de 1,0a 5,0, e : - X significa um resíduo p-valente que está respectivamente liga- do via um átomo de carbono ao grupo funcional da fórmula (1), e se aplicável compreende pelo menos um grupo tiol e/ou pelo menos um grupo tioéter, . - com-a condição de que X obrigatoriamente compreende pelo mo menos um grupo tiol e/ou pelo menos um grupo tioéter quando p = 1. " Com relação às concretizações particularmente preferidas dos resíduos R1, R2, e R3 e do número n, referência é explicitamente feita nessa uniãoãàs afirmações acima.

O resíduo X significa, de um modo preferido de acordo com a presente invenção, um resíduo oligomérico ou polimérico.

É ulteriormente preferido se o resíduo X compreender unidades de alquileno diol, em particular unidades de etileno glicol e/ou unidades de —propileno glicol e/ou unidades de butano diol.

Resíduos X que compreendem dois ou mais unidades de alqui- leno diol são particularmente preferidas de acordo com a presente invenção.

Em particular, resíduos X que contêm dois ou mais unidades de etileno glicol e/ou dois ou mais, em particular três, unidades de propileno glicol são parti- cularmente preferidas.

Uma vez que os compostos de tioéter preferidos de acordo com a presente invenção exibem, boa eficácia como um endurecedor para resi-

Ns o - 8/26 - nas reativas independentemente da trajetória de síntese selecionada, com- postos da fórmula (Il) que podem ser obtidos a partir de extratos, outros que não aqueles descritos acima, são também incluídos de acordo com a pre- sente invenção.

Um primeiro grupo dos primeiros extratos de acordo com a pre- sente invenção que compreendem dois ou mais grupos tióis e, depois da reação, fornecem os compostos de acordo com a presente invenção da fór- mula (1l), é com base nos derivados alcoxilados de glicerol. Derivados de glicerol tendo um grau de alcoxilação de 2 a 9 são particularmente preferidos de acordo com a presente invenção. Um grau de alcoxilação de 2 a 5 é mui- - to particularmente preferido. Nesse grupo também, propileno glicol e etileno glicol são alquilenos dióis preferidos. Propileno glicol é muito particularmente Ú preferido nessa concretização. Um extrato particularmente preferido desse grupo é O(C3;H;O)N — CH, CHOH —CH, — SH ' | : (11) O-(C3;H;O)M—= CH, CHOH — CH, SH O (C3;H,O)D — CH, 7 CHOH—CH, — SH emquen,m,ep, mutualmente independentemente, cada um significam um número inteiro de O a 3, com a condição de que a soma de n+m+p signifique um número inteiro de 2 a 9, em particular um número inteiro de 2a 5. Compostos de tioéter que são obtidos como um produto de rea- ção de uma reação de um composto da fórmula (Ill) com dimetilaminopropil —metacrilamida (DMAPMA) são particularmente preferidos de acordo com a presente invenção. Um razão de extrato em que 0,1 a 1 mol de DMAPMA por mol de grupos tióis é oferecida para a formação dos grupos tioéter pro- vou-se particularmente vantajosa nesse contexto. Uma razão de 1 mol de grupos tióis para 0,2 a 1 mol de DMAPMA é particularmente preferida.

Um segundo grupo de tais extratos é derivado dos polialquileno dióis. No contexto desse grupo, polialquileno dióis tendo de 2 a 5 unidades de alquileno diol são particularmente preferidas. Nesse grupo também, propi-

. 9/26 - leno glico! e etileno glicol são preferidos alquileno glicóis. Etileno glico! é par- ticularmente preferido nessa concretização.

Um extrato particularmente preferido desse grupo é Hs AFI IPM ASH (1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano; DMDO). Pré-polimeros que podem ser obtidos a partir de DMDO são do mesmo modo extratos adequados de acordo com a presente invenção.

Compostos de tioéter que são obtidos como um produto de rea- ção de uma reação de 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, e/ou um seu pré- - — polímero, com dimetilaminopropil metacrilamida (DMAPMA) são particular- mente preferidos de acordo com a presente invenção. Um razão de extrato * em que 0,1 a 1 mol de DMAPMA por mol de grupos tióis é oferecida para a formação dos grupos tioéter provou-se particularmente vantajosa nesse con- texto. Uma razão de 1 mol de grupos tióis para 0,2 a 1 mol de DMAPMA é - particularmente preferida. 12 Os compostos de tioéter descritos aqui são usados de acordo ' com a presente invenção para endurecer resinas reativas.

Uma "resina reativa" é entendida de acordo com a presente in- venção como um composto que tem uma funcionalidade média maior do que

1. Como um resultado dos grupos reativos, o composto pode ser reagido com endurecedores adequados e desse modo endurecido.

Em princípio, o composto de ticéter de acordo com a presente invenção pode ser usado para endurecer as resinas reativas conhecidas na técnica existente, contanto que reatividade adequada exista. Esse é o caso em particular para as resinas à base de isocianato, resinas à base de acrila- toemetacrilato, anidridos, e os sistemas à base de epóxi. Provou-se particu- larmente vantajoso de acordo com a presente invenção se os compostos de tioéter forem usados para endurecer resinas de epóxi.

Resinas de epóxi endurecíveis de acordo com a presente inven- ção no contexto da presente invenção são selecionadas de resinas de epóxi dotipode bisfenol A, resinas de epóxi do tipo bisfenol S, resinas de epóxi do

- 10/26 - tipo bisfenol F, resinas de epóxi do tipo novolaca de fenol, resinas de epóxi do tipo novolaca de cresol, produtos epoxidados de numerosas resinas de fenol modificadas com diciclopentadieno obteníveis pela reação de diciclo- pentadieno com numerosos fenóis, produtos epoxidados de 2,2',6,6-tetra- metilbifenol, resinas de epóxi aromáticas tais como resinas de epóxi tendo estruturas básicas de naftaleno e resinas de epóxi tendo estruturas básicas de fluoreno, resinas de epóxi alifáticas tais como éteres de diglicidila de neo- pentil glicol e éteres de diglicidila de 1,6-hexanodiol, resinas de epóxi alicícli- cas tais como carboxilato de 3,4-epoxicicloexilmetil-3,4-epoxicicloexano e bis (3/4-epoxicicloexil) adipato, e resinas de epóxi tendo um anel de hétero, tal - —como isocianurato de triglicídila. Resinas de epóxi particularmente preferidas são os produtos de * reação de bisfenol A e epicloroidrina, os produtos de reação de fenol e for- maldeído (resinas de novolaca) e epicloroidrina, ésteres de glicidila, e o pro- dutode reação de epicloroidrina e p-aminofenol. - ' Outras resinas de epóxi preferidas que estão comercialmente obteníveis são, em particular, óxido de octadecileno, epicloroidrina, óxido de ' estireno, óxido de vinilcicioexeno, glicidol, metacrilato de glicidila, éteres de diglicidila de bisfenol A (por exemplo, aqueles obteníveis sob as designações comerciais "Epon 828", "Epon 825", "Epon 1004", "Epon 1007", "Epon 1002", "Epon 1001", e "Epon 1010" da Hexion Specialty Chemicals Inc., "DER-331", "DER-332", "DER-334", "DER-354", "DER-732" e "DER-736" da Dow Chemi- cal Co.), dióxido de vinilcicioexeno, carboxilato de 3,4-epoxicicloexilmetil-3,4- epoxicicloexeno, carboxilato de 3,4-epóxi-B-metilcicloexilmetil-3,4-epóxi-6- — metilciclbexeno, bis(3,4-epóxi-6-metilcicloexilmetil) adipato, éter de bis(2,3- epoxiciclopentila), epóxido alifático modificado com polipropileno glicol, dió- xido de dipenteno, polibutadieno epoxidado (por exemplo, produtos de Kra- sol de Sartomer), resinas de silicone contendo funcionalidade de epóxido, resinas de epóxi retardantes de chama (por exemplo, "DER-580", uma resi- nade epóxibromada do tipo bisfenol obtenível de Dow Chemical Co.), éte- res de 1,4-butanodiol diglicidila de um fenol/formaldeído novolaca (por e- xemplo, "DEN-431" e "DEN-438" da Dow Chemical Co.), bem como éteres

E

O O Po! )NCÁ ÔÍo)O 2& ? oa P- gáÔana“AP ;i) oóka AU” O “é .eiº€ =" iu Ó= % )5 u -;oA“ “Vo” b S2” ça ira" rnn2ºº““) 7: ºM“)U))a r-úPCºÊºI25: )PI“”“! “Ie nr ENO" - 11/26 - de resorcinol diglicidila (por exemplo, "Kopoxite" da Koppers Company Inc.), bis(3,4-epoxicicloexil) adipato, 2-(3,4-epoxicicloexil-5,5-espiro-3,4- epoxi)cicloexanometadioxano, monóxido —de vinilcicioexeno, 1,2- epoxiexadecano, éteres de alquil glicidila* tais como, por exemplo, éteres de CgaCialquil glicidila (por exemplo, " Modificador 7 de HELOXI " da Hexion Specialty Chemicals Inc.), éteres de C12 a Ci, alquil glicidila (por exemplo, "Modificador 8 de HELOXI" da Hexion Specialty Chemicals Inc.), éteres de butil glicidila (por exemplo, " Modificador 61 de HELOXI " da Hexion Speci- alty Chemicals Inc.), éteres de cresil glicidila (por exemplo, " Modificador 62 de HELOXI "da Hexion Specialty Chemicals Inc.), éteres de p-terc-butilfenil - —glicidila (por exemplo, "Modificador 65 de HELOXI" da Hexion Specialty Chemicals Inc.), éteres de glicidila polifuncional tais como, por exemplo, éte- — res de diglicidila de 1,4-butanodiol (por exemplo, " Modificador 67 de HELO- XI" da Hexion Specialty Chemicals Inc.), éteres de diglicidila de neopentil —glicol (por exemplo, " Modificador 68 de HELOXI" da Hexion Specialty Che- . 7 micals Inc.), éteres de diglicidila de cicloexanodimetanol! (por exemplo, " Mo- dificador 107 de HELOXI" da Hexion Specialty Chemicais Inc.), éteres de ' triglicidila de trimetiloletano (por exemplo, " Modificador 44 de HELOXI" da Hexion Specialty Chemicals Inc.), éteres de triglicidila de trimetilo|lpropano (por exemplo," Modificador 48 de HELOXI" da Hexion Specialty Chemicals Inc.), éteres de poliglicidila de um poliol alifático (por exemplo, " Modificador 84 de HELOXI" da Hexion Specialty Chemicals Inc.), diepóxido de poliglico! (por exemplo, " Modificador 32 de HELOXI" da Hexion Specialty Chemicals Inc.), epóxis de bisfenol F (por exemplo, "EPN-1138" ou "GY-281" da Huntsman Int. LLC), 9,9-bis-4-(2,3-epoxipropóxilfenilfluorenona (por exem- plo, "Epon 1079" da Hexion Specialty Chemicals Inc.).

Outros compostos comericalmente obteníveis preferidos são se- lecionados, por exemplo, de Araldite& 6010, Araldite& GY-2810, Araldi- te&ECN-1273, Araldite& ECN-1280, Araldite& MY-720, RD-2 of Huntsman Int LLC; DENG 432, DENO 438, DENGO 485 of Dow Chemical Co., Epon& DN - 812, 826, 830, 834, 836, 871, 872, 1001, 1031 etc. da Hexion Specialty Chemicals Inc. e HPTO& 1071, HPTO 1079 do mesmo modo da Hexion Spe-

ME O - 12/26 . cialty Chemicals Inc., as resinas de novolaca além do mais, por exemplo, Epi-Rez& 5132 da Hexion Specialty Chemicals Inc., ESCN-001 da Sumitomo Chemical, Quatrex 5010 da Dow Chemical Co., RE 3058 da Nippon Kayaku, Epiclon& N673 da DaiNipon Ink Chemistry, ou Epicote& 152 da Hexion Spe- cialty Chemicals Inc.

Outras resinas de epóxi podem ser, por preferência, copolímeros de ésteres de ácido acrílico com glicidol, por exemplo, acrilato de glicidila e metacrilato de glicidila com um ou mais compostos de vinila copolimerizá- veis. Exemplos de tais copolímeros são 1:1 estireno/glicidil metacrilato, 1:1 metacrilato de metila/acrilato de glicidila, e 62,5:24:13,5 de metacrilato de - —metila/acrilato de etila/ metacrilato de glicidila. Outras resinas de epóxi usáveis são silicones tendo funcionali- " dade de epóxido, em particular grupos cicloexilepóxido, em particular aque- las tendo estruturas básicas de silicone. Exemplos são UV 9300, UV 9315, UV 9400, e UV 9425, todos os quais são fornecidos pelos Silicones da GE mOos Bayer. mec Em uma concretização preferida, as preparações de acordo com ] a presente invenção incluem uma mistura de várias das resinas de epóxi acima mencionadas.

Exemplos de tais misturas podem incluir duas ou mais distribui- ções de peso molecular de compostos contendo epóxi, por exemplo, um bai- xo peso molecular (abaixo de 200), um peso molecular moderado (cerca de 200 a 10.000), e um peso molecular mais alto (acima de cerca de 10.000). Alternativamente ou adicionalmente, a resina de epóxi pode conter uma mistura demateriais contendo epóxi de natureza química diferente (por exemplo, alifáti- cos ou aromáticos) ou funcionalidade (por exemplo, polar ou não polar).

Um segundo objetivo da presente invenção é uma composição de endurecedor para resinas reativas que contêm pelo menos um composto de tioéter de acordo com a presente invenção bem como um acelerador que compreende pelo menos um átomo de nitrogênio.

Embora os compostos de tioéter de. acordo com a presente in- venção sejam perceptíveis pelo fato de que eles exibem um tempo de rea-

E Aa xr EB?ÂÃN PY AF BM a a - 13/26 . | - ção aceitável mesmo sem a adição de um componente de acelerador (auto- catálise), pode ser preferido de acordo com a presente invenção se um ace- lerado estiver presente no contexto da reação.

Exemplos preferidos de tais aceleradores são ureias catalitica- mente ativas substituídas. Esses são, em particular, N,N'-(di-(3-dimetilamino- propil)) ureia. Em princípio, acrilaminas ou alquilaminas terciárias catalitica- mente ativas tais como, por exemplo, benzildimetilamina, tris(dimetilamino) fenol, piperidina, ou derivados de piperidina pode também ser usados. Além disso, uma variedade de derivados de imidazo!l (por preferência, sólidos) po- dem ser usados como aceleradores cataliticamente ativos. Representativos - —que podem ser chamados são 2-etil-2-metilimidazol, N-butilimidazol, benzi- midazol, e N-C, a -C12> alquilimidazóis ou N-arilimidazóis. Produtos de adição * de compostos de amino com resinas de epóxi são também adequados como aditivos de aceleração aos endurecedores acima mencionados. Compostos de amino adequados são aminas alifáticas, aromáticas ou cíclicas terciárias. = - Compostos de epóxi adequados são, por exemplo, poliepóxidos com base em éteres de glicidila de bisfenol A ou F, ou de resorcinol. Exemplos concre- ' tos de tais produtos de adição são produtos de adição de aminas terciárias tais como-dimetilaminoetanol, piperazinas N-substituídas, homopiperazinas N-substituídas, Naminofenóis N-substituídos com éteres de di ou poliglicidila de bisfenol A ou F ou de resorcinol.

Aceleradores que são particularmente preferidos de acordo com a presente invenção são 2-dimetilaminoetanol, tris(dimetilaminometil)fenol, e N,N'-(di-(3-dimetilaminopropil)) ureia. O último acelerador, a saber, está co- —mercialmente obtenível, por exemplo, sob as marcas registradas Capcure? EH 50 e Versamina? EH 50.

Um terceiro objetivo da presente invenção é composições de dois componentes cuja primeira preparação contém pelo menos uma resina reativa e cuja segunda preparação contém pelo menos um composto de ti- oéterde acordo com a presente invenção.

Com relação às resinas e.compostos de tioéter particularmente adequados no contexto desse objetivo da presente invenção, referência po-

- 14/26 . de ser feita explicitamente nessa união às afirmações acima.

Em uma concretização preferida desse objetivo da presente in- venção, a primeira preparação da composição de dois componentes contém como a resina reativa uma mistura de a) pelomenos um produto de reação contendo grupo epóxi de epicloroidrina com polipropileno glicol que tem um peso equivalente de epóxi de pelo menos 250 g/eq, e b) pelo menos um produto de reação contendo grupo epóxi de epicloroidrina com uma resina de novolaca em que tem um peso equivalente de epóxide pelo menos 175 g/eq.

' Em uma concretização preferida, a primeira preparação contém de 10 a 60% em peso de componente a). Uma faixa quantitativa de 25 a — 45% em peso é muito preferida. As indicações quantitativas referem-se em cada caso à mistura de todas as resinas reativas de epóxi sem os outros constituintes de formulação.

- No contexto do trabalho em que essa invenção é baseada, foi possível mostrar que produtos de reação contendo grupo epóxi de epicloroi- ' drina com polipropileno glicol tendo um peso equivalente de epóxi de pelo menos 300 g/eq exibem propriedades particularmente vantajosas.

Componentes particularmente preferidos a) são, de acordo com a presente invenção, as resinas reativas de epóxi comercializadas sob as designações comerciais DER 372 (EEW 310-330 g/eq), DER 732P (EEW 310-330 g/eq) pela Dow company.

É particularmente vantajoso de acordo com a presente invenção se produtos de reação correspondente contendo grupo epóxi de epicloroidri- na com polipropileno glicol tendo um peso equivalente de epóxi de menos do que 300 g/eq estão contidos a uma proporção de no máximo 3% em peso, em particular no máximo 1% em peso, com base em cada caso na composi- ção total.

Em uma concretização preferida, a primeira preparação da com- . posição de dois componentes de. acordo com a presente invenção contém de 10 a 85% em peso de componente b). Uma faixa quantitativa de 30 a

MM ol,ôÉ|-=tn>2a1?'?9%:+ 2 º“5)7]P 0 ““;45s» :IIA*AA))[E7>,))S -"P I]AN152 = 2“““ºO jo: 0”: ihST: - UI - 15/26 . 75% em peso é muito preferida.

As indicações quantitativas referem-se em cada caso à mistura de todas as resinas reativas de epóxi sem os outros constituintes de formulação.

No contexto do trabalho em que essa invenção é baseada, foi possível mostrar que produtos de reação contendo grupo epóxi de epicloroi- drina com uma novolaca tendo um peso equivalente de epóxi de pelo menos 180 g/eq, e em particular pelo menos 190 9g/eq, exibem propriedades particu- larmente vantajosas.

Novolacas preferidas de acordo com a presente invenção são os produtos de policondensação de formaldeído com feno! e/ou cresol. ' Além do mais provou-se vantajoso se os produtos de reação de epicloroidrina com novolaca tiver uma funcionalidade de epóxi de pelo me- nos3,em particular de pelo menos 3,5. Produtos de reação de epicloroidrina com novolaca que têm um peso equivalente de epóxi de pelo menos 175 g/eq e ao mesmo tempo uma . funcionalidade de epóxi de pelo menos 3 podem ser particularmente convin- centes em termos dos objetivos da presente invenção.

Produtos de reação ] de epicloroidrina e novolaca tendo um peso equivalente de epóxi de pelo menos 180 9g/eq e uma funcionalidade de epóxi de pelo menos 3, em particu- lar produtos de reação de epicloroidrina e novolaca tendo um peso equiva- lente de epóxi de pelo menos 190 g/eq e uma funcionalidade de epóxi de pelo menos 3,5, são particularmente preferidos.

Com essas, a combinação de propriedades desejadas -- proces- sabilidade antes da cura, e resistência à adesão depois da cura — é melhor alcançada.

Componentes particularmente preferidos b) são, de acordo com a presente invenção, as resinas reativas de epóxi comercializados sob as designações comerciais DEN 439 (EEW 191-210 g/eq; funcionalidade 3,8; Dow), Araldite ECN 1299 (cresol-formaldeído-novolaca; EEW 235 g/eq; fun- cionalidade2,5-5,5; Huntsman), Epikote 154 (EEW 176-181 9g/eq; Hexion). DEN 439 é muito particularmente preferido de. acordo com a presente invenção.

É particularmente vantajoso de acordo com a presente invenção

- 16/26 . se produtos de reação de epicloroidrina e novolaca correspondentes tendo um peso equivalente de epóxi de menos do que 175 g/eq estiverem contidos a uma proporção de no máximo 3% em peso, em particular uma proporção de no máximo 1% em peso, com base em cada caso na composição total.

Em uma concretização preferida da presente invenção, a mistura de resina de epóxi além do mais contém pelo menos um produto de reação contendo grupo epóxi de epicloroidrina com bisfenol A que tem um peso e- quivalente de epóxi de pelo menos 500 g/eq.

Nessa concretização, primeiras preparações que contêm, com basenamassa de todas as resinas de epóxi, os seguintes componentes: ] - a) de 10 a 60% em peso de um produto de reação contendo grupo epóxi de epicloroidrina com polipropileno glicol que tem um peso equi- — valente de epóxi de pelo menos 250 g/eq, - b) de 15 a 85% em peso de um produto de reação contendo grupo epóxi de epicloroidrina com uma resina de novolaca em que tem um . peso equivalente de epóxi de pelo menos 175 9g/eq, e - c) de 0 a 70% em peso de um produto de reação contendo ' grupo epóxi de epicloroidrina com pelo menos um bisfenol que tem um peso equivalente de epóxi de pelo menos 500 g/eq, são correspondentemente particularmente preferidos. Composições que contêm, com base na massa de todas as re- sinas de epóxi, os seguintes componentes: - de 30 a 45% em peso de um produto de reação contendo grupo epóxi de epicloroidrina com polipropileno glicol que tem um peso equi- valentede epóxide pelo menos 250 g/eq, - de 30 a 45% em peso de um produto de reação contendo grupo epóxi de epicloroidrina com uma resina de novolaca em que tem um peso equivalente de epóxi de pelo menos 175 g/eq, e - de 10 a 40% em peso de um produto de reação contendo grupo epóxi de epicloroidrina com pelo menos um bisfenol que tem um peso equivalente de epóxi de pela menos 500 g/eq, são particularmente preferidos - de acordo com a presente invenção.

| . 17/26 . No contexto do trabalho no qual essa invenção é baseada, foi possível mostrar que produtos de reação contendo grupo epóxi de epicloroi- drina com bisfenol A tendo um peso equivalente de epóxi de pelo menos 560 g/eq exibem propriedades particularmente vantajosas.

Produtos de reação contendo grupo epóxi de epicloroidrina com bisfenol A que têm um peso equivalente de epóxi de pelo menos 500 g/eq que são particularmente preferidos de acordo com a presente invenção são resinas de epóxi comercializadas sob as designações comerciais: - Epikote? 1002 (EEW de 575 a 700 g/eq; funcionalidade de epóxi 2; Hexion), ' - DER 662E (EEW de 590 a 630 g/eqg; funcionalidade de epóxi 2), - Eponº 1002F (EEW de 600 a 700 g/eg; funcionalidade de epóxi 2), : - DERº 662UH (EEW de 675 a 750 9g/eq; funcionalidade de epóxi 2), - DERº 663U (EEW de 730 a 820 9g/eq; funcionalidade de epóxi 2), - DERº 664U (EEW de 875 a 955 9g/eq; funcionalidade de epóxi 2), - - Eponº 1009F (EEW de-2300 a 3800 g/eq; funcionalidade de epóxi 2; Hexion), ' - Eponº 1007F (EEW de 1700 a 2300 g/eqg; funcionalidade de epóxi 2; Hexion), - Epon? 1004F (EEW de 800 a 950 g/eg; funcionalidade de epóxi 2; Hexion), - DERº 692H (EEW de 660 a 720 g/eq; funcionalidade de epóxi 2; Dow), - DERº 692 (EEW de 660 a 720 g/eq; funcionalidade de epóxi 2; Dow).

Os produtos comercializados sob as designações comerciais E- pikoteº 1002, DERº 662E, e Eponº 1002F são particularmente preferidos de acordo com a presente invenção. Eponº? 1002F é muito particularmente pre- ferido de acordo com a presente invenção.

É particularmente vantajoso de acordo com a presente invenção se produtos de reação correspondentes contendo grupo epóxi de epicloroi- ea drina com bisfenol A que tiverem um peso equivalente de epóxi abaixo de

| . 18/26 . 500 g/eq estão contidos nas composições a uma proporção de no máximo 3% em peso, em particular a uma proporção de no máximo 1% em peso, com base em cada caso na composição total.

Em termos toxicológicos em particular, provou ser vantajoso se as composições de acordo com a presente invenção contiverem, além dos produtos de reação contendo grupo epóxi acima mencionados a), b), e c) que são essenciais à invenção, menos do que 3% em peso, em particular menos do que 1% em peso, de outros produtos de reação contendo grupo epóxi, com base em cada caso na preparação total.

Em uma concretização particularmente preferida desse objetivo, - —amisturade resinas de epóxi é feita de - a) de10a60% em peso de um produto de reação contendo grupo epóxi de epicloroidrina com polipropileno glicol que tem um peso equi- valente de epóxi de pelo menos 250 g/eq, - b) de 15 a85% em peso de um produto de reação contendo - grupo epóxi de epicloroidrina-com uma resina de novolaca em que tem um peso equivalente de epóxi de pelo menos 175 g/eq, e ' - c)de 0 a 70% em peso de um produto de reação contendo grupo epóxi de epicloroidrina com pelo menos um bisfenol que tem um peso equivalente de epóxi de pelo menos 500 g/eq, as quantidades de constituin- tes a), b), e c) adição até 100% em peso.

Em uma concretização muito particularmente preferida desse objetivo, a mistura das resinas de epóxi é feita de - a) de 30 a 45% em peso de um produto de reação contendo grupo epóxi de epicloroidrina com polipropileno glicol que tem um peso equi- valente de epóxi de pelo menos 250 g/eq, - b)de 30 a 45% em peso de um produto de reação contendo grupo epóxi de epicloroidrina com uma resina de novolaca em que tem um peso equivalente de epóxi de pelo menos 175 g/eq, e - c)de10 a 40% em peso de um produto de reação contendo grupo epóxi de. epicloroidrina com pelo menos um bisfenol que tem um peso SPA o equivalente de epóxi de pelo menos 500 g/eq, as quantidades de constituin-

- 19/26 - tes a), b), e c) adição até 100% em peso.

Os compostos de tioéter são usados como endurecedores de preferência a uma razão de 1 endurecedor equivalente de tiol/tivéter por 1 a 3 equivalente de epóxi. Isso significa que a mistura de aplicação por prefe- rência exibe um excesso de grupos epóxi reativos com relação aos grupos tióis e grupos tioéter.

A fim de aperfeiçoar comportamento de fratura, em particular a temperaturas abaixo de 0ºC, as preparações de dois componentes de acor- do com a presente invenção podem conter um ou mais diferentes aperfeiço- adores de resistência ou "endurecedores assim chamados." Tais endurece- - — dores são conhecidos por aqueles versados na técnica de adesivos de epó- xi. Eles podem ser selecionados, por exemplo, de: isocianatos termoplásti- cos ou poliuretanos, partículas de borracha, em particular aqueles tendo uma estrutura de revestimento de núcleo, e copolímeros por blocos, em par- ticular aqueles que contêm um primeiro bloco de polímero tendo uma tempe- - ratura de transição vitrea-abaixo de 15ºC e um segundo bloco de polímero = tendo uma temperatura de transição vítrea acima de 25ºC. Tais copolímeros ' por blocos são de preferência selecionados daqueles em que um primeiro bloco de polímero é selecionado de um bloco de polibutadieno ou poli- isopreno, e um segundo bloco de polímero é selecionado de um bloco de poliestireno ou polimetil metacrilato. Seus exemplos específicos são copolíi- meros por blocos tendo a seguinte estrutura por blocos: estireno-butadieno- (met)acrilato, ésteres de ácido estireno-butadieno-(met)acrílico, éster de áci- do etileno-(met)acrílico-éster de ácido glicidil (met)acrílico, éster de ácido etileno-(met)acrílico — anidrido de ácido maleico, metil metacrilato-butil acrila- to-metil metacrilato.

Além do mais provou-se vantajoso de acordo com a presente in- venção se as composições de dois componentes de acordo com a presente invenção contiverem, além da mistura de resinas de epóxi e o endurecedor de acordo coma presente invenção, pelo menos um material de enchimento inorgânico/orgânico. : eo - Materiais de enchimento preferidos de acordo com a presente

. 20/26 . invenção são, por exemplo, os vários giz precipitados ou moidos, negro de fumo, carbonatos de cálcio-magnésio, talco, barita e em particular materiais de enchimento de silicato do tipo silicato de alumínio-magnésio-cálcio, por exemplo, volastonita, clorito.

Para redução de peso, a preparação pode também conter, além dos materiais de enchimento "normais" acima mencionados, assim chama- dos materiais de enchimento de peso leve.

Esses podem ser selecionados do grupo das esferas de metal ocas tais como, por exemplo, esferas de aço ocas, esferas de vidro ocas, cinza fina (fillite), esferas de plástico ocas com base nas resinas de fenol, resinas de epóxi, ou poliésteres, microesferas * —ocas expandidas tendo um material de parte feito de copolímeros de éster de ácido (met)acrílico, poliestireno, copolímeros de estireno/(met)acrilato, e em particular cloreto de polivinilideno bem como copolimeros de cloreto de vinilideno com acrilonitrila e/ou ésteres de ácido (met)acrílico, esferas ocas de cerâmica, ou materiais de enchimento de peso leve orgânicos de origem - natural tais comorevestimentos de amendoim, por exemplo, os revestimento Tm de nozes de caju, coco, ou amendoins, bem como farinha de cortiça ou pó ] de coque.

Particularmente preferidos nesse contexto são aqueles materiais de enchimento de peso leve, com base nas microesferas ocas, que assegu- ram resistência compressiva na preparação curada.

Além disso, as preparações curáveis de acordo com a presente invenção podem conter ulteriormente auxiliares e aditivos usuais tais como, por exemplo, plastificantes, auxiliares de reologia, agentes de umectação, | promotores de adesão, agentes contra o envelhecimento, estabilizadores, eloupigmentos de cor.

As duas preparações da composição de dois componentes de acordo com a presente invenção. devem ser armazenadas separadamente um do outroaté imediatamente antes da utilização.

Isso pode de preferência ser feita por embalagem de recipientes — separados.

Remoção da preparação pode então ser realizada imediatamente antes. da utilização.

Isso pode ser realizado por medição manual fora das quan-*—-—.. tidades exigidas de recipientes de armazenagens, por exemplo, tambores. | ! |

- 21/26 - Além da medição puramente manual, distribuição pode também ser realizada usando-se simples unidades de distribuição manual ou mesmo sistemas totalmente automatizados.

Tais sistemas são comercializados, por exemplo, pela companhia Loctite? Exemplos de tais sistemas automatiza- dossão bombas de engrenagem duplas volumétricas, distribuidores de pis- tão duplos, distribuidores de bomba de parafuso duplo, ou sistemas de bom- ba de tambor.

Em uma concretização particularmente preferida da presente in- venção, as preparações de acordo com a presente invenção são oferecidas em cartuchos correspondentes tendo uma razão de volume de 1: 1, 1:2, ou * 1:10 (componente tendo mistura de resina de epóxi : componente tendo um composto de tioéter). A seleção de tais cartuchos duplos destina-se, de a- — cordo com a presente invenção, assegurar distribuição consistente e assim uma razão de misturação constante entre os dois componentes.

Os cartu- chos de acordo com a presente invenção podem ser esvaziados, na utiliza- - ção com o auxílio de unidades de distribuição manual simples, mas também —-—- usando-se sistemas automatizados pneumáticos e/ou sistemas totalmente ] automatizados.

Um quarto objetivo da presente invenção é, portanto, um siste- ma de distribuição que compreenda dois recipientes separados que, separa- damente um do outro, contenha o primeiro e o segundo componente das composições de acordo com a presente invenção, bem como um aparelho de distribuição.

Em outra forma de embalagem, os dois componentes da com- posição de acordo com a presente invenção podem ser coextrudados e cor- respondentemente embalados de modo a estarem presentes diretamente perto um do outro até a utilização.

Os dois componentes devem então ser totalmente misturados entre si na hora da utilização.

Isso pode ser realizado, por exemplo, por amassamento dos coextrudados.

Um quinto objetivo da presente invenção, portanto, refere-se às composições de dois componentes, de acordo com a presente..invenção, : que são embalados como um coextrudado.

o ""0"%O"Ou P?elo- Po. 5>“"““ “ c-r-º““ÃÊ— 7" a 2"2|/ RHJ0 TA/U a º“%ô em A” é$é-—” iP00 0”. o.“ o.“ o 2º%96éiÍOS "OôOP O r PA p- , 1 " = 2) - 22/26 | . Um sexto objetivo é ulteriormente o produto curado da composi- ção de dois componentes de acordo com a presente invenção.

Um sétimo objetivo da presente invenção é um método para ma- teriais de ligação adesiva, em que a) se aplicáveis, as superfícies dos materias a serem adesiva- mente ligadas são limpas e/ou são pré-tratadas, b) uma composição de endurecedor contendo pelo menos um composto de tioéter de acordo com a presente invenção é misturado com uma segunda preparação que contém pelo menos uma resina reativa, c) a preparação usável resultante é aplicada sobre pelo menos - —umadas superfícies de material a ser adesivamente ligada, d) as superfícies de material a serem adesivamente ligadas são * então unidas entre si, e e) finalmente, a preparação usável aplicada é curada a tempe- ratura ambiente entre -10ºC e 80ºC, de preferência entre 15ºC e 30ºC. - —-- Nessa união também, referência é explicitamente feita com rela-""" ção às concretizações preferidas para a afirmação no contexto dos outros ' objetivos da presente invenção. Concretizações de exemplificação Fabricação dos compostos de tio de acordo com a presente in- venção Capcureº 3-800 (278 g/eq de tiol EW) foi feito pronto sob uma atmosfera de nitrogênio em um frasco de três gargalos de 250 ml e foi aque- cido a 70ºC, e 16,51 g de DMAPMA (dimetilaminopropil metacrilamida; M = 170 gimol) foi lentamente gotejada. Agitação foi então realizada por pelo menos 2 horas a 70ºC. Caros [ss |O os az [on osso domo as [om me | 18 Em todas as amostras, o teor de DMAPMA depois 2 horas do

| . 23/26 . tempo de reação era < 1,5% em peso (determinado pela análise de HPLC); depois 4 horas do tempo de reação o teor de DMAPMA era apenas < 0,4% em peso.

O tiol EW é indicado usando-se a unidade [eq/g], e é definido como: tiol EW [eg/g] = 1/número de mercaptano [meqg/g]/1000). O número de mercaptano é determinado pelo fabricante.

Fabricação dos adesivos Os seguintes adesivos com dois componentes foram fabricados eforam curados, e suas resistências de cisalhamento à tração foram deter- - —minadas:

.

E

E 2

E o

E o o o Fo o o 2 o o o o o o o o Fly o o o T T a

T

E £ - Z2 =| O o o QN o o io o Ro 8 z o = no o ao o o o = FE = = - o - e — [si % e -. 7 fo 5 o < E Ss Ss 3 ES 2 O om à Ss 7 r o o o o õ e o Oo = oo WD ON . 3 T 5 oe Sr ss QE o No << o E ao Fr FP) - oa qo -— -— - ss) . > > ; . 7 8l< < < < < < < 2)o o o o o o o FSB Oo o o o o o so E) [2 fe) fe) fe) fo o o o qo = DA ejo s = = ss q S Wu) Es [e] bs < o o Fa a qa Fa a o o o o o Ss o f=) o o (=) o Ss ? ? 2? 2? 2 js o o Ferros o o o o o o o o e mm Om e, Mm Om E/S mo EF / O O E/S O FE O O EX SERES SS iss ads es al ajZ XX X/|Z XX X<)|Z À X/|Z € X|Z € X|Z XX %| O cw w ojlwWw WwW ojwWwW W SW W OW W DjJW W Ol o $/9O O Wwjo O WO O WO O WO O WIDO O WO 2 o o o oo o oleo à vo o ojo o ol o o o TS ST SB 8 O O O O 0/0 O O) O O O O oO S/ > > So somos ooo ooo o> ooo ooo = o gT ojo 6» o / o o bb. o olo 2) 8 2 FT ST E 88828828 AR SE EN NT lN N -XIN NS oO|N NS -T-|N NT | = rr o xy oe E 2] 3 E TX oi o x 9 o ç <«)xX x x x x x x

* 25/26 - 1.1 Lista de matérias-primas usadas Cabosilº TS-720 Dióxido de silício, ácido silícicio amorfo pirogênico; fa- bricante: Cabot Capcureº 3-800 Polímero líquido terminado com mecaptano; número de mercaptano pelo menos 3,0 meq/g; peso equivalente de mercaptanos 278 g/eq.; fabricante: Cognis DENº 439 Produto de reação de epicloroidrina com um fe- nol/fformaldeído novolaca; EEW 200 g/eq; funcionalida- de de epóxi + 3,8; fabricante: Dow DERº331 Produto de reação de bisfenol A com epicloridrina; - EEW 187 g/eq; fabricante: Dow DERº 732 Produto de reação de epicloroidrina com polipropileno ' glicol; EEW 320 g/eq; fabricante: Dow Epikoteº 1002 Produto de reação de epicloroidrina com bisfenol A; EEW 638 g/eq; fabricante: Hexion; o Luzenacº 2 Associação natural de talco, clorito, e dolomita; fabri- cante: Luzenac Group Í Versamina? EH-30 2,4, 6-tris(dimetilaminometil)fenol; 100% de teor de substância ativa; fabricante: Cognis.

1.2 Determinação de resistências de cisalhamento à tração Para determinar as resistências de cisalhamento à tração, os adesivos foram aplicados sobre as duas amostras de aço enroladas a frio, jateadas com areia com uma área de sobreposição de 2,5 cm? e uma es- pessura de camada de 0,2 mm, e as duas amostras estavam ligadas entre si As amostras foram então curadas por 7 dias em temperatura ambiente. Depois daquele período da resistência de cisalhamento à tração do adesivo foi testado de acordo com DIN EN 1465 a uma taxa de 15 mm/min. Os valo- res obtidos são observados na tabela acima. Com todas as resinas (ou mistura de resinas), os compostos de tiode acordo com a presente invenção forneciam ligações adesivas tendo uma resistência de cisalhamento à tração satisfatória.

' 26/26 . 1.3 Determinação de tempo de processamento Para a determinação de tempo de processamento, 10 g de cada mistura adesiva foram colocados em um prato.

Em intervalos frequentes, uma espátula de madeira foi mergulhada para dentro da mistura adesiva (perpendicularmente à superfície da mistura adesiva) e foi retirada novamen- te.

O tempo de processamento é o período de tempo entre misturação e que retirada da espátula em que nenhum outro fio adesivo ocorre na retirada.

Claims (11)

RN Sm -ssA% À): -tZ“2emP€A,É“! )moc-c>S Sr PA +-àieé veria in minennnunNnNRRm 52 25292 “222 2 ) . ! o 2 27 2 7 13 - REIVINDICAÇÕES

1. Uso de um composto de tioéter, obtenível de um primeiro ex- trato que compreende pelo menos dois grupos tióis e a partir de um segundo extrato que compreende pelo menos um grupo amida a, B-insaturado bem como pelo menos um grupo amina terciária, para o endurecimento de resi- nas reativas.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, em que o composto de tioéter compreende na molécula a. pelomenos um grupo tioéter, b. se aplicável, um ou mais grupos tióis, - c. pelomenos um grupo amida, e d. pelomenos um grupo amina terciária, coma condição de que o composto de tioéter compreende pelo menos dois grupos funcionais contendo enxofre selecionados dos grupos tioéter e/ou grupos tióis. . 3. Uso de acordo com a reivindicação 2, em que o composto de tioéter porta pelo menos um grupo da fórmula (1) | 0 R1 / sto 0

À R2 R3 onde - R1 e R2, mutualmente independentemente, significam um grupoC;aCa alquila, - R3 significa um átomo de hidrogênio ou um grupo C; a C, al- quita, - n significa um número inteiro de 1 a 20, - com a condição de que o grupo da fórmula (!) esteja ligado via um átomo de carbono ao restante da molécula.

- 4. Uso de acordo com a reivindicação 3, em que o composto de tioéter é um composto da fórmula (Il) o R1 eo tonta (1) R3 R2 p onde -R1 e R2, mutualmente independentemente, significam um gru- poC;aCaalquila, é - R3 significa um átomo de hidrogênio ou um grupo C; a C, al- “ quila, - n significa um número inteiro de 1 a 20, - p significa um número racional de 1,0a 5,0, e - X significa um resíduo p-valente que está respectivamente liga- - do via um átomo de carbono ao grupo funcional da fórmula (|), e se aplicável compreende pelo menos um grupo tiol e/ou pelo menos um grupo tioéter, ' -com a condição de que X obrigatoriamente compreende pelo menos um grupo tiol e/ou pelo menos um grupo tioéter quando p = 1.

5. Uso de acordo com a reivindicação 4, em que -R1 e R2 significam um grupo metila, e/ou - R3 significa um grupo metila, e/ou - n significa o número inteiro 3, e/ou - X significa um resíduo oligomérico ou polimérico.

6. Uso de um composto de tioéter de acordo com a reivindicação 4 ou 5, em que o resíduo X compreende unidades de alquileno diol, em par- ticular unidades de etileno glicol e/ou unidades de propileno glicol e/ou uni- dades de butano diol.

7. Uso de acordo com uma das reivindicações | a 6, em que a resina reativa é uma resina de epóxi.

8. Composição de endurecedor para resinas reativas, em que contém pelo menos um composto de tioéter como definido em uma das rei-

' 3/3 " vindicações 1 a 7, e um acelerador que compreende pelo menos um átomo de nitrogênio.

9. Composição de dois componentes cuja primeira preparação contém pelo menos uma resina reativa e cuja segunda preparação contém pelomenos um composto de tioéter como definido em uma das reivindica- ções 1abB.

10. Produto curado da composição de dois componentes como definida na reivindicação 9.

11. Método para materiais de adesivamente ligados, em que a) se aplicável, as superfícies dos materiais a serem adesiva- - —mente ligadas são limpas e/ou são pré-tratadas, . b) os dois componentes da composição de dois componentes * deacordocoma reivindicação 9 são misturados entre si, c) a preparação usável resultante é aplicada sobre pelo menos umadas superfícies de material a serem adesivamente ligadas, - d) as superfícies de material a serem adesivamente ligadas são, então, unidas entre si, e º e) finalmente, a preparação usável aplicada é curada a tempe- ratura ambiente entre -10ºC e 80ºC, de preferência entre 15ºC e 30ºC.