WO2022215521A1

WO2022215521A1 - 二液硬化型樹脂組成物及びその硬化物

Info

Publication number: WO2022215521A1
Application number: PCT/JP2022/013414
Authority: WO
Inventors: 哲徳曽我; 瑛志下川
Original assignee: 株式会社スリーボンド
Priority date: 2021-04-08
Filing date: 2022-03-23
Publication date: 2022-10-13
Also published as: JPWO2022215521A1; US20240174852A1; EP4321586A1; CN117043267A

Abstract

ジブチルスズ触媒を用いず、貯蔵安定性が優れ、混合により速やかに硬化し、高伸張、高強度である硬化物が得られる二液硬化型樹脂組成物を提供する。　下記のＡ剤及びＢ剤からなる二液硬化型樹脂組成物が提供される。　Ａ剤：（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する組成物（ａ）成分：水素化エポキシ樹脂（ｂ）成分：チタンジアルコキシビス（アセチルアセトネート）、チタンテトライソプロポキシド、テトラターシャリーブチルチタネートおよびアルミニウム触媒からなる群から１以上選択される化合物Ｂ剤：（ｃ）成分及び（ｄ）成分を含有する組成物（ｃ）成分：加水分解性シリル基を２以上有する有機重合体（ｄ）成分：（ａ）成分用硬化剤。

Description

二液硬化型樹脂組成物及びその硬化物

　本発明は、二液硬化型樹脂組成物及びその硬化物に関するものである。

　従来、エポキシ樹脂は、接着力、封止性、高強度、耐熱性、電気特性、耐薬品性に優れることから、接着剤、封止剤、シーラント剤、ポッティング剤、コーティング剤、導電性ペーストなどの様々な用途で用いられてきた。しかし、このようなエポキシ樹脂の硬化物は、強靱な力学的強度を発現するものの、伸張性が乏しいという問題点があった。

　そのため、エポキシ樹脂に伸張性を付与する目的で、変成シリコーン系ポリマーを配合することが行われている。このような技術として、特開２００７－０９９８０６号公報には、エポキシ樹脂、変成シリコーン系ポリマーの硬化触媒が配合されたＡ液と、末端にアルコキシシリル基を持つ変成シリコーン系ポリマー、エポキシ樹脂硬化剤が配合されたＢ液からなる二液硬化型樹脂組成物が開示されている。

　しかしながら、特開２００７－０９９８０６号公報に開示された二液硬化型樹脂組成物は、変成シリコーン樹脂用硬化剤としてジブチルスズ触媒を用いている。ジブチルスズ触媒は、環境負荷が大きいことから、各国で使用を規制する動きが出てきている。そのためジブチルスズ触媒の代替触媒が強く要望されている。

　ジブチルスズ触媒の代わりの触媒としてはジルコニウム触媒、リン酸等が挙げられる。しかしながら、ジルコニウムを用いた樹脂組成物は、本明細書の比較例３に示すように貯蔵安定性が劣るという問題があった。また、リン酸用いた樹脂組成物は、本明細書の比較例４に示すように、エポキシ樹脂の硬化剤により触媒が失活し、二液混合後の硬化性が損なわれてしまうという問題があった。

　本発明は、ジブチルスズ触媒を用いずに、貯蔵安定性が優れ、混合により速やかに硬化し、高伸張、高強度である硬化物が得られる二液硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。

　本発明の要旨を次に説明する。本発明の実施態様は、本発明は上述した従来の問題点を克服するものである。
［１］下記のＡ剤及びＢ剤からなる二液硬化型樹脂組成物。
Ａ剤：（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する組成物
（ａ）成分：水素化エポキシ樹脂
（ｂ）成分：チタンジアルコキシビス（アセチルアセトネート）、チタンテトライソプロポキシド、テトラターシャリーブチルチタネートおよびアルミニウム触媒からなる群から１以上選択される化合物
Ｂ剤：（ｃ）成分及び（ｄ）成分を含有する組成物
（ｃ）成分：加水分解性シリル基を２以上有する有機重合体
（ｄ）成分：（ａ）成分用硬化剤
［２］前記（ｃ）成分１００質量部に対し、前記（ｂ）成分を０．１～２０質量部含有する、［１］に記載の二液硬化型樹脂組成物。
［３］前記（ａ）成分が、水素化ビスフェノール型エポキシ樹脂である、［１］または［２］に記載の二液硬化型樹脂組成物。
［４］前記（ｃ）成分が、トリメトキシシリル基を有する有機重合体を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の二液硬化型樹脂組成物。
［５］前記（ｃ）成分が、ジメトキシシリル基を有する有機重合体を更に含む［４］に記載の二液硬化型樹脂組成物。
［６］前記（ｄ）成分が、２５℃で液状であるアミン化合物である、［１］～［５］のいずれかに記載の二液硬化型樹脂組成物。
［７］前記（ｂ）成分が、チタンジアルコキシビス（アセチルアセトネート）を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の二液硬化型樹脂組成物。
［８］前記チタンジアルコキシビス（アセチルアセトネート）が、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）である、［７］に記載の二液硬化型樹脂組成物。
［９］前記Ａ剤及び／又は前記Ｂ剤が、（ｅ）成分としてシランカップリング剤を更に含む、［１］～［８］のいずれかに記載の二液硬化型樹脂組成物。
［１０］前記Ａ剤が、（ｆ）成分として芳香族エポキシ樹脂を更に含む、［１］～［９］のいずれか１項に記載の二液硬化型樹脂組成物。
［１１］［１］～［１０］のいずれかに記載の二液硬化型樹脂組成物を硬化してなる硬化物。
［１２］被着体を［１］～［１０］のいずれかに記載の二液硬化型樹脂組成物で接着してなる複合体。

　以下に本発明の実施の形態を説明する。なお、本開示は、以下の実施の形態のみには限定されない。本明細書の全体にわたり、単数形の表現は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。従って、単数形の冠詞（例えば、英語の場合は「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」等）は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。また、本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられることが理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含めて）が優先する。本発明は、下記の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲内で種々改変することができる。また、本明細書において、「Ｘ～Ｙ」は、その前後に記載される数値（ＸおよびＹ）を下限値および上限値として含む範囲を意味し、「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、濃度「％」は、特に断りのない限りそれぞれ質量濃度「質量％」を表すものとし、比は特に断りのない限り質量比とする。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は、室温（２０～２５℃）／相対湿度４０～５０％ＲＨの条件で行う。

　本発明の一形態に係る二液硬化型樹脂組成物は、後述する（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する組成物であるＡ剤、並びに後述する（ｃ）成分及び（ｄ）成分を含有する組成物であるＢ剤からなる。更に、本発明の一形態に係る二液硬化型樹脂組成物のＡ剤は（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の任意の成分を含むことができ、Ｂ剤は（ｃ）成分及び（ｄ）成分以外の任意の成分を含むことができる。例えば、Ａ剤は（ｅ）成分及び／又は（ｆ）成分を含んでもよく、Ｂ剤は（ｅ）成分を含んでもよい。

　＜二液硬化型樹脂組成物＞
　本発明の一形態に係る二液硬化型樹脂組成物は、下記のＡ剤及びＢ剤からなる。

　Ａ剤：（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する組成物
（ａ）成分：水素化エポキシ樹脂
（ｂ）成分：チタンジアルコキシビス（アセチルアセトネート）、チタンテトライソプロポキシド、テトラターシャリーブチルチタネートおよびアルミニウム触媒からなる群から１以上選択される化合物
　Ｂ剤：（ｃ）成分及び（ｄ）成分を含有する組成物
（ｃ）成分：加水分解性シリル基を２以上有する有機重合体
（ｄ）成分：（ａ）成分用硬化剤
　本発明の一形態によれば、ジブチルスズ触媒を用いずに、貯蔵安定性が優れ、混合により速やかに硬化し、高伸張、高強度である硬化物が得られる二液硬化型樹脂組成物を提供することができる。

　＜（ａ）成分＞
　本形態の二液硬化型樹脂組成物のＡ剤は、（ａ）成分として、水素化エポキシ樹脂を含む。水素化エポキシ樹脂を本形態のその他の成分と組み合わせることで、本形態の二液硬化型樹脂組成物は、貯蔵安定性に優れ、Ａ剤とＢ剤の混合により速やかに硬化し、更に、高伸張であり、高強度である硬化物が得られるものとなる。（ａ）成分としては、特に制限されないが、例えば、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ともいう。本明細書において、「水素化」を「水添」ともいう）、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂等の水素化ビスフェノール型エポキシ樹脂；水添クレゾールノボラック型エポキシ樹脂；水添フェノールノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられ、中でも、水素化ビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましく、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることがより好ましい。（ａ）成分は、これらの成分を単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。

　（ａ）成分の市販品としては、例えばＹＸ８０００（水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）、ＹＸ８０３４（水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）（共に三菱化学株式会社製）、ＨＢＥ－１００（水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）（新日本理化株式会社製）、ＳＴ－３０００（水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）（日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製）等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種以上を混合して用いることもできる。

　本形態の二液硬化型樹脂組成物における（ａ）成分の含有量としては、（ｃ）成分１００質量部に対し、１～５００質量部であることが好ましく、１０～３００質量部であることがより好ましく、５０～２００質量部であることが更に好ましく、７０～１５０質量部であること特に好ましい。上記の範囲内であることで、本形態に係る二液硬化型樹脂組成物の硬化物がより高伸張かつ高強度なものとなる。

　＜（ｂ）成分＞
　本形態の二液硬化型樹脂組成物のＡ剤に含まれる（ｂ）成分はチタンジアルコキシビス（アセチルアセトネート）、チタンテトライソプロポキシド、テトラターシャリーブチルチタネートおよびアルミニウム触媒からなる群から選択される１以上の化合物である。これらの（ｂ）成分を本形態のその他の成分と組み合わせることで、本形態の二液硬化型樹脂組成物は、貯蔵安定性が優れ、Ａ剤とＢ剤の混合により速やかに硬化し、かつ、高伸張であり、高強度である硬化物が得られるものとなる。

　（ｂ）成分は、貯蔵安定性がより優れ、Ａ剤とＢ剤の混合により速やかに硬化し、かつ、より高伸張、高強度である硬化物が得られるという観点から、チタンジアルコキシビス（アセチルアセトネート）、チタンテトライソプロポキシド、アルミニウム触媒からなる群から選択される１以上化合物であることが好ましい。また、Ａ剤とＢ剤との混合によりさらに速やかに硬化し、より十分に高伸張である硬化物を得られるという観点から、（ｂ）成分は、チタンジアルコキシビス（アセチルアセトネート）を含むことがより好ましく、この際、チタンジアルコキシビス（アセチルアセトネート）はチタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）であることが更に好ましい。これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種以上を混合して用いることもできる。

　（ｂ）成分の市販品としては、特に限定されないが、例えば、チタンテトライソプロポキシドとしてはＴＡ－８（マツモトファインケミカル株式会社製）が挙げられ、テトラターシャリーブチルチタネートとしてはＴＡ－８０（マツモトファインケミカル株式会社製）が挙げられ、チタンジアルコキシビス（アセチルアセトネート）としてはチタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）であるＴＣ－１００、ＴＣ－１２０（マツモトファインケミカル株式会社製）等が挙げられ、アルミニウム触媒としては、ＤＸ－９７４０（信越化学工業株式会社）、ＡＭＤ、ＡＳＢＤ、ＡＩＰＤ、ＡＬＣＨ、ＡＬＣＨ－ＴＲ、アルミキレートＭ、アルミキレートＤ、アルミキレートＡ（川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。

　本形態のＡ剤における（ｂ）成分の含有量としては、（ａ）成分１００質量部に対し、（ｂ）成分が０．１～２０質量部であることが好ましく、０．５～１５質量部であることがより好ましく、１～１０質量部であることが更に好ましく、２～５質量部であること特に好ましい。上記の範囲内であることで、本形態に係る二液硬化型樹脂組成物の硬化物がより十分に高伸張で高強度なものとなる。

　本形態の二液硬化型樹脂組成物における（ｂ）成分の含有量としては、後述する（ｃ）成分１００質量部に対し、（ｂ）成分が０．１～２０質量部であることが好ましく、０．３～１７質量部であることがより好ましく、０．５～１３質量部であることが更に好ましく、１～７質量部であること特に好ましい。上記の範囲内であることで、Ａ剤とＢ剤とを混合した際により速やかに硬化し、且つ貯蔵安定性が優れる。

　＜（ｃ）成分＞
　本形態の二液硬化型樹脂組成物のＢ剤に含まれる（ｃ）成分は、加水分解性シリル基を２以上有する有機重合体である。（ｃ）成分としては、例えば、ジメトキシシリル基を有する有機重合体、トリメトキシシリル基を有する有機重合体、ジエトキシシリル基を有する有機重合体またはトリエトキシシリル基を有する有機重合体が挙げられる。これらの化合物は１種単独でも、２種以上を併用することもできる。中でも、（ｃ）成分は、トリメトキシシリル基を有する有機重合体を含むことが好ましく、ジメトキシシリル基を有する有機重合体とトリメトキシシリル基を有する有機重合体を併用することがより好ましい。ジメトキシシリル基を有する有機重合体とトリメトキシシリル基を有する有機重合体を併用することで、ジブチルスズ触媒を用いずとも、Ｂ剤の貯蔵安定性がより優れたものとなり得、更にＡ剤とＢ剤とを混合した際により速やかに硬化し得る。

　また、（ｃ）成分の加水分解性シリル基は、有機重合体の末端又は側鎖に結合してよいが、高伸張、高強度である硬化物が得られるという観点から、加水分解性シリル基が有機重合体の末端に結合しているものが好ましく、加水分解性シリル基が有機重合体の両末端に結合しているものがより好ましい。また、（ｃ）成分は、取扱いの観点より２５℃において液状であることが好ましい。また、（ｃ）成分は、１種類を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いてもよい。

　ジメトキシシリル基を有する有機重合体としては、例えば、両末端ジメトキシシリル基含有ポリオキシアルキレン、両末端ジメトキシシリル基含有（メタ）アクリル系重合体、両末端ジメトキシシリル基含有ポリイソブチレン、両末端ジメトキシシリル基含有ポリウレタンが挙げられる。トリメトキシシリル基を有する有機重合体としては、例えば、両末端トリメトキシシリル基含有ポリオキシアルキレン、両末端トリメトキシシリル基含有（メタ）アクリル系重合体、両末端トリメトキシシリル基含有ポリイソブチレン、両末端トリメトキシシリル基含有ポリウレタンが挙げられる。ジエトキシシリル基を有する有機重合体としては、例えば、両末端ジエトキシシリル基含有（メタ）アクリル系重合体、両末端ジエトキシシリル基含有ポリイソブチレン、両末端ジエトキシシリル基含有ポリウレタンが挙げられる。トリエトキシシリル基を有する有機重合体としては、両末端トリエトキシシリル基含有（メタ）アクリル系重合体、両末端トリエトキシシリル基含有ポリイソブチレン、両末端トリエトキシシリル基含有ポリウレタンが挙げられる。

　（ｃ）成分の有機重合体の構造は特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、ポリウレア、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、（メタ）アクリル系重合体、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリビニルブチラール、ポリビニルエーテル等の構造が挙げられる。中でも、Ａ剤とＢ剤の混合により速やかに硬化し、更に高伸張、高強度である硬化物が得られるという観点から、（ｃ）成分の有機重合体の構造は、ポリオキシアルキレン、ポリイソブチレン、（メタ）アクリル系重合体などの構造が好ましく、ポリオキシアルキレンであることがより好ましい。また、（ｃ）成分の有機重合体の構造は、１種単独でもよく、２種以上の混合であってもよい。

　ポリオキシアルキレンの市販品としては、ＳＡＴ０１０、ＳＡＸ１１５、ＳＡＴ０３０，ＳＡＴ０３０、ＳＡＴ２００，ＳＡＴ３５０、ＳＡＴ４００，ＳＡＸ２２０、ＳＡＸ５１０、ＳＡＸ５３０、ＳＡＸ５７５、ＳＡＸ５８０、ＳＡＸ７１０、ＳＡＸ７２０，ＳＡＸ７２５、ＳＡＸ７５０、ＳＡＸ７７０、Ｓ２０３、Ｓ３０３，Ｓ２０３Ｈ、Ｓ３０３Ｈ、Ｓ９４３Ｓ、Ｓ９１１Ｓ、ＭＡ４４０、ＭＡ４４７、ＭＡ４５１、ＭＡ９０３、ＭＡ９０３Ｍ、ＭＡ９０４、Ｓ９４３、ＭＡＸ９２３、ＭＡＸ９５１、ＳＡＸ５１０、ＳＡＸ５２０、ＳＡＸ５３０，ＳＡＸ５８０等（株式会社カネカ製）、ＥＳ－Ｓ２４１０、ＥＳ－Ｓ２４２０、ＥＳ－Ｓ３４３０、ＥＳ－Ｓ３６１０、ＥＳ－Ｓ３６３０（ＡＧＣ株式会社製）が挙げられる。また、（ｃ）成分の（メタ）アクリル系重合体の市販品としては、ＳＡ１００Ｓ、ＳＡ３１０Ｓ、ＯＲ１００Ｓ等（株式会社カネカ製）が挙げられる。また、（ｃ）成分のポリイソブチレンの市販品としては、ＥＰ１００Ｓ、ＥＰ１０３Ｓ、ＥＰ３０３Ｓ、ＥＰ５０５Ｓ等（株式会社カネカ製）が挙げられる。

　本形態の二液硬化型樹脂組成物における（ｃ）成分の含有量は、（ａ）成分１００質量部に対し、（ｃ）成分が０．１～２００質量部であることが好ましく、１～１５０質量部であることがより好ましく、１０～１２０質量部の範囲であることが更に好ましい。また、本形態の二液硬化型樹脂組成物が、後述する（ｆ）成分を含んでいる場合、（ａ）成分と（ｆ）成分の合計量１００質量部に対し、（ｃ）成分は３０～２００質量部であることが好ましく、５０～１５０質量部であることがより好ましく、７０～１２０質量部の範囲であることが更に好ましい。上記の範囲内であることで、Ａ剤とＢ剤との混合により速やかに硬化し、高伸張、高強度である硬化物が得られる。

　＜（ｄ）成分＞
　本形態の二液硬化型樹脂組成物のＢ剤に含まれる（ｄ）成分は、（ａ）成分用硬化剤であり、Ａ剤に含まれる（ａ）成分である水素化エポキシ樹脂を硬化させることができる化合物である。（ｄ）成分としては、（ａ）成分を硬化することができれば特に制限されないが、例えば、１級アミン、２級アミン、３級アミン、ポリアミド、イミダゾール、ポリメルカプタン、酸無水化合物などが挙げられる。また、（ｄ）成分は、これらを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

　１級アミンとしては、特に制限されないが、脂肪族１級アミン、脂環式１級アミン、芳香族１級アミンなどが挙げられる。脂肪族１級アミンとしては、特に制限されないが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。また、脂環式１級アミンとしては、特に制限されないが、メンセンジアミン、イソフォロンジアミン、Ｎ－アミノエチルピペラジン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ノルボルナンジアミン等が挙げられる。また、芳香族１級アミンとしては、特に制限されないが、メタキシリレンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミノジエチルジフェニルメタン等が挙げられる。なお、本明細書において、アミノ基含有シランカップリング剤は、（ｄ）成分に含まず、後述する（ｅ）成分として扱うものとする。

　２級アミン、３級アミンとしては、特に制限されないが、例えば、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ピペリジン、ピリジン、ベンジルジメチルアミン、２－（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリエチレンジアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジメチルアミノフェノール、ジメチルアミノｐ－クレゾールである。市販品としては、例えば、アンカミンＫ５４（エアープロダクツジャパン株式会社）などが挙げられる。２級アミン、３級アミンとしては、硬化性が優れるとの観点から芳香環を有する化合物が好ましい。

　（ｄ）成分は、Ａ剤及びＢ剤の混合後の硬化性や、作業性の観点から２５℃で液状であるアミン化合物が好ましい。２５℃で液状であるものとしては、例えば、２，４，６－トリスジメチルアミノメチルフェノール、ポリアミドアミン、ダイマージアミンが挙げられる。

　また、イミダゾールとしては、特に制限されないが、例えば、２－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾール、２，４－ジアミノ－６（２′－メチルイミダゾール（１′））エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６（２′－ウンデシルイミダゾール（１′））エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６（２′－エチル，４－メチルイミダゾール（１′））エチル－ｓ－トリアジン、２－フェニル－３，５－ジヒドロキシメチルイミダゾール、２－フェニル－４－ヒドロキシメチル－５－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニル－３，５－ジシアノエトキシメチルイミダゾール等が挙げられる。

　ポリメルカプタンとしては、特に制限されないが、例えば、３，３’－ジチオジプロピオン酸、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、エチレングリコールジチオグリコレート、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、トリス［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）（ＴＭＭＰ）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）（ＰＥＭＰ）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）（ＤＰＭＰ）、１，４－ブタンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、１，１０－デカンジチオール等のアルキルポリチオール；末端チオール基含有ポリチオエーテルなどが挙げられる。硬化剤として、ポリメルカプタンを用いた場合、３級アミン等を併用することで顕著に硬化性が向上することから好ましい。

　酸無水化合物としては、特に制限されないが、例えば、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエンドエチレンテトラヒドロフタル酸、無水トリアルキルテトラヒドロフタル酸、無水メチルナジック酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸等が挙げられる。

　本形態の二液硬化型樹脂組成物における（ｄ）成分の含有量は、（ａ）成分１００質量部に対して、（ｄ）成分が１～１５０質量部であることが好ましく、１～１００質量部であることがより好ましく、３～５０質量部であることが更に好ましい。また、本形態の二液硬化型樹脂組成物が後述する（ｆ）成分を含む場合、（ａ）成分と（ｆ）成分の合計量１００質量部に対し、（ｄ）成分の含有量は１～１８０質量部であることが好ましく、３～１４０質量部であることがより好ましく、５～１００質量部であることが更に好ましい。上記の範囲内であることで、Ａ剤とＢ剤を混合した後の硬化性が良好なものとなり、貯蔵安定性が優れる。

　また、本形態の二液硬化型樹脂組成物のＢ剤における（ｄ）成分の含有量は、（ｃ）成分１００質量部に対して、（ｄ）成分が１～１５０質量部であることが好ましく、１～１００質量部であることがより好ましく、３～５０質量部であることが更に好ましい。上記の範囲内であることで、Ａ剤とＢ剤を混合した後の硬化性が良好なものとなり、さらにＢ剤の貯蔵安定性が優れたものとなる。

　＜（ｅ）成分＞
　本形態に係る二液硬化型樹脂組成物のＡ剤及び／又はＢ剤は、（ｅ）成分としてシランカップリング剤を含み得る。Ａ剤及び／又はＢ剤がシランカップリング剤を含むことにより、貯蔵安定性がより優れたものになり、更に高伸張である硬化物が得られ得る。また、（ｅ）成分は、Ａ剤及びＢ剤の両方に含めることが好ましい。

　シランカップリング剤としては、例えば、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、グリシジルプロピルトリメトキシシラン（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のグリシジル基含有シランカップリング剤；ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン（Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン）、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、スチリルシラン、ウレイドシラン、スルフィドシラン、イソシアネートシラン等が挙げられる。これらの中でも、シランカップリング剤としては、グリシジル基含有シランカップリング剤、ビニル基含有シランカップリング剤、アミノ基含有シランカップリング剤が好ましい。また、Ａ剤はグリシジル基含有シランカップリング剤を含むことがより好ましく、当該グリシジル基含有シランカップリング剤はグリシジルプロピルトリメトキシシランであることが更に好ましい。また、Ｂ剤はアミノ基含有シランカップリング剤を含むことがより好ましく、当該アミノ基含有シランカップリング剤は３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシランであることが更に好ましい。シランカップリング剤は、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

　Ａ剤における（ｅ）成分の含有量は、特に制限されないが、（ａ）成分１００質量部に対して、０．１～２０質量部であることが好ましく、０．２～１５質量部であることがより好ましく、０．３～１０質量部の範囲であることが更に好ましい。上記の範囲内であることで、より一層、Ａ剤の貯蔵安定性が優れたものとなり、更に高伸張である硬化物を得ることができる。

　Ｂ剤における（ｅ）成分の含有量は、（ｃ）成分１００質量部に対して、０．１～２０質量部であることが好ましく、０．２～１５質量部であることが好ましく、０．３～１０質量部の範囲であることが特に好ましい。上記の範囲内であることで、より一層、Ｂ剤の貯蔵安定性が優れたものとなり、より十分に高伸張である硬化物を得ることができる。

　＜（ｆ）成分＞
　更に、本形態の二液硬化型樹脂組成物は、Ａ剤に（ｆ）成分として芳香族エポキシ樹脂を含み得る。Ａ剤が（ｆ）成分を含むことで、Ａ剤とＢ剤の混合により速やかに硬化し、より十分に高伸張、高強度である硬化物が得られ、且つ、金属に対する接着力が優れた二液硬化型樹脂組成物が得られ得る。

　（ｆ）成分としては、特に制限されないが、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂；Ｎ，Ｎ－ジグリシジル－４－グリシジルオキシアニリン、４，４’－メチレンビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン）、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン等のグリシジルアミン化合物；ナフタレン型エポキシ樹脂などを挙げることができる。これらの化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、また２種類以上を混合して用いてもよい。

　Ａ剤における（ｆ）成分の含有量は、特に制限されないが、例えば、（ａ）成分と（ｆ）成分の合計量１００質量部に対して、５～９５質量部であることが好ましく、１０～８０質量部であることがより好ましく、２０～７０質量部であることが更に好ましい。また、本形態の二液硬化型樹脂組成物における（ｆ）成分の含有量は、特に制限されないが、例えば、（ｃ）成分１００質量部に対して、５～９５質量部であることが好ましく、１０～８０質量部であることがより好ましく、２０～７０質量部であることが更に好ましい。上記の範囲内であることで、二液硬化型樹脂組成物は、金属などの被着体をより十分に接着させることができる。

　＜任意成分＞
　本発明の一形態に係る二液硬化型樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、硬化促進剤、充填剤、スチレン系共重合体等の各種エラストマー、充填材、保存安定剤、酸化防止剤、難燃性付与剤、光安定剤、重金属不活性剤、可塑剤、消泡剤、顔料、防錆剤、レベリング剤、分散剤、レオロジー調整剤、難燃剤、及び界面活性剤等の添加剤を含むことができる。

　本発明の一形態に係る二液硬化型樹脂組成物に含み得る硬化促進剤は、（ａ）成分と（ｄ）成分の反応を促進させる硬化促進剤である。硬化促進剤は室温において固体のものが好ましく、固形のイミダゾール骨格を有する化合物やエポキシ樹脂に三級アミンを付加させて反応を途中で止めているエポキシアダクト化合物を粉砕した微粉末などを使用することが、保存安定性と硬化性を考慮するとより好ましい。市販されているエポキシアダクト系化合物としては、味の素ファインテクノ株式会社製のアミキュアシリーズや、株式会社Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製のフジキュアシリーズや旭化成ケミカルズ株式会社製のノバキュアシリーズなどが挙げられる。また、室温において液状の硬化促進剤として、有機リン系化合物などが知られている。また、硬化促進剤は、１種単独で用いられてもよく、複数組み合わせて用いられてもよい。

　本発明の一形態に係る二液硬化型樹脂組成物は、硬化物の弾性率、流動性などの改良を目的として充填剤を含み得る。具体的には有機質粉体、無機質粉体、金属質粉体等が挙げられる。

　無機質粉体の充填剤としては、ガラス、フュームドシリカ、マイカ、セラミックス、シリコーンゴム粉体、炭酸カルシウム、カーボン粉、カオリンクレー、乾燥粘土鉱物、乾燥珪藻土等が挙げられる。また、有機質粉体の充填剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、架橋アクリル、架橋ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリカーボネートが挙げられる。また、金属質粉体の充填剤としては、金、銀、銅、アルミナ、窒化アルミなどが挙げられる。充填剤の含有量は、特に限定されないが、Ａ剤に含まれる場合は（ａ）成分１００質量部に対し、０．１～３００質量部であることが好ましく、Ｂ剤に含まれる場合は（ｃ）成分１００質量部に対し、０．１～３００質量部であることが好ましい。上記の範囲内であることで、高伸張、高強度である硬化物が得られ、更に二液硬化型樹脂組成物の作業性が優れたものになり得る。

　無機質粉体の充填剤の中でも、二液硬化型樹脂組成物の粘度調整又は硬化物の機械的強度を向上させるという観点から、フュームドシリカを好適に用いることができる。フュームドシリカとしては、ジメチルシラン、トリメチルシラン、アルキルシラン、メタクリロキシシラン、オルガノクロロシラン、ポリジメチルシロキサン、ヘキサメチルジシラザンなどで表面処理したヒュームドシリカなどをより好適に用いることができる。フュームドシリカの市販品としては、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７２ＣＦ、Ｒ９７４、Ｒ９７６、Ｒ９７６Ｓ、Ｒ９２００、ＲＸ５０、ＮＡＸ５０，ＮＸ９０、ＲＸ２００、ＲＸ３００、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、Ｒ８２００、ＲＹ５０、ＮＹ５０、ＲＹ２００Ｓ、ＲＹ２００、ＲＹ３００、Ｒ１０４、Ｒ１０６、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１６、Ｔ８０５、Ｒ７１１、ＲＭ５０、Ｒ７２００等（日本アエロジル株式会社製）、ＴＳ７２０（キャボネットコーポレーション）が挙げられる。

　保存安定剤としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等の４官能アルコキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルシリケート、プロピルシリケート、ブチルシリケートに代表されるシリケート化合物類などが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

　本発明の一形態に係る二液硬化型樹脂組成物は、Ａ剤及びＢ剤を含有するものであり、Ａ剤は、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する組成物であり、Ｂ剤は、（ｃ）成分および（ｄ）成分を含有する組成物である。このように成分をＡ剤及びＢ剤の２つの組成物に分けることにより、貯蔵中に無駄な反応を抑えることができ、貯蔵安定性を高めることができる。このような二液硬化型樹脂組成物において、Ａ剤及びＢ剤は周知の方法により混合して製造することができる。そして、使用の際にＡ剤及びＢ剤を周知の方法により混合し使用することができる。

　また、本発明の一形態に係る二液硬化型樹脂組成物においてＢ剤の量は、Ａ剤を１００質量部とした場合に、１０～３００質量部の範囲であることが好ましく、３０～２００質量部であることがより好ましく、５０～１５０質量部であることが更に好ましい。

　＜硬化物＞
　本発明の他の形態は、上記した二液硬化型樹脂組成物を硬化してなる硬化物（二液硬化型樹脂組成物の硬化物）である。本発明の他の形態である硬化物は、二液硬化型樹脂組成物を構成するＡ剤とＢ剤を混合することにより、二液硬化型樹脂組成物が硬化することによって得られる。

　＜用途＞
　本発明の一形態の二液硬化型樹脂組成物は、ジブチルスズ触媒を用いずに貯蔵安定性が優れ、Ａ剤とＢ剤の混合により速やかに硬化し、高伸張、高強度である硬化物が得られるので、接着剤、封止剤、シーラント剤、ポッティング剤、コーティング剤、ライニング材、放熱材、導電性ペースト等の各種用途に好ましく用いられる。これらの中でも、高伸張、高強度である硬化物でありつつ、金属などの被着体に対して優れた接着力を有することから、構造用接着剤として好適に用いることができる。構造用接着剤の具体的な用途としては、特に制限されないが、例えば、自動車のドア、ピラー、ルーフを構成するパネル同士の接着、ボディとルーフとの接着、モータのマグネットの接着などが挙げられる。

　＜複合体＞
　本発明の他の形態は、被着体を二液硬化型樹脂組成物で接着してなる複合体である。

　本発明の一形態である二液硬化型樹脂組成物で接着する被着体としては特に制限されないが、例えば、金属同士、金属とプラスチック、金属とゴム、金属とガラス、プラスチックとゴム、プラスチックとガラス、プラスチック同士、ゴム同士、ゴムとガラス、ガラス同士などが挙げられる。これらの中でも、金属同士、金属とプラスチック、プラスチック同士が好ましい。

　金属としては、特に制限されないが、例えば、金、銀、鉄、アルミニウム、マグネシウム、銅、ステンレス、チタンなどが挙げられる。また、プラスチックとしては、特に制限されないが、例えば、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）、ポリアクリル、ポリエステル、ポリアミド、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン、６ナイロン、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられる。また、ゴムとしては、特に制限されないが、例えば、ニトリルゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ＥＰＤＭなどが挙げられる。これらから少なくとも選択される２以上の被着体同士の接着などが挙げられる。また、材質の表面を予め表面処理をしてもよいし、未処理のままでもよい。

　以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細な説明をするが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温（２５℃）で行われた。

　＜二液硬化型樹脂組成物の調製＞
　以下に示す各成分を表１に示す割合（質量部）で採取し、常温にてミキサーで６０分間混合し、二液硬化型樹脂組成物に該当するＡ剤、Ｂ剤をそれぞれ調製した。なお、各成分の詳細は以下の通りである。

　＜（ａ）成分＞
　ａ１：水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（新日本理化株式会社製、リカレジン（登録商標）　ＨＢＥ－１００）
　＜（ｂ）成分と、（ｂ）成分の比較成分である（ｂ’）成分＞
　ｂ１：チタンテトライソプロポキシド（マツモトファインケミカル株式会社製、オルガチックス（登録商標）　ＴＡ－８、成分濃度９９質量％以上）
　ｂ２：チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）（マツモトファインケミカル株式会社製、オルガチックス（登録商標）　ＴＣ－１００、成分濃度７５質量％以上）
　ｂ３：アルミニウム触媒（信越化学工業株式会社製、ＤＸ－９７４０）
　ｂ’１：ジブチルスズ化合物（日東化成株式会社製、ネオスタン（登録商標）Ｕ－１００）
　ｂ’２：、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）（マツモトファインケミカル株式会社製、オルガチックス（登録商標）　ＴＣ－７５０、成分濃度９５質量％以上）
　ｂ’３：オクチル酸ジルコニウム化合物（マツモトファインケミカル株式会社製、オルガチックス（登録商標）　ＺＣ－２００、成分濃度８０質量％以上）
　ｂ’４：テトラｎ－ブチルチタネート（マツモトファインケミカル株式会社製、オルガチックス（登録商標）　ＴＡ－２５）
　ｂ’５：リン酸触媒（信越化学工業株式会社製、Ｘ－４０－２３０９Ａ）
　＜（ｃ）成分＞
　ｃ１：両末端トリメトキシシリル基含有ポリオキシアルキレン（カネカ株式会社製、ＳＡＸ－５７５、２５℃で液状である）
　ｃ２：両末端ジメトキシシリル基含有ポリオキシアルキレン（カネカ株式会社製、ＳＡＸ－７５０、２５℃で液状である）
　＜（ｄ）成分＞
　ｄ１：２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（エアープロダクツジャパン株式会社製、アンカミン（登録商標）　Ｋ５４、２５℃で液状である）
　＜（ｅ）成分＞
　ｅ１：グリシジルプロピルトリメトキシシラン（信越化学株式会社製、ＫＢＭ－４０３）
　ｅ２：３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン（ダウ・東レ株式会社製、ＤＯＷＳＩＬ（商標登録）Ｚ－６０９４　Ｓｉｌａｎｅ）
　＜（ｆ）成分＞
　ｆ１：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱ケミカル会社製、ｊＥＲ（商標登録）８２８）
　表１の実施例、比較例における試験方法は下記の通りである。

　＜（１）二液硬化型樹脂組成物のＡ剤の貯蔵安定性試験＞
　上記で調製した各Ａ剤をガラス製容器に充填し、蓋で密閉した状態で、２５℃環境下で１ヶ月間保存した。その後、容器を開封し、容器を傾けて、流動性があるかどうかを目視で確認し、下記基準に基づき評価した。その結果を表１に示す。

　［評価基準］
○：組成物の流動性が確認できた。
×：組成物がゲル化して流動しなくなっていた。

　＜（２）二液硬化型樹脂組成物のＢ剤の貯蔵安定性試験＞
　上記で調製した各Ｂ剤をガラス製容器に充填し、蓋で密閉した状態で、２５℃環境下で１ヶ月間保存した。その後、容器を開封し、下記基準に基づき評価した。その結果を表１に示す。

　＜（３）Ａ剤及びＢ剤の混合後の硬化性＞
　Ａ剤１０ｇとＢ剤１０ｇを２５℃環境下で混合した。次いで、混合後の樹脂組成物を２５℃、５０％ＲＨ環境下で１日、２日、３日、５日、７日放置し、金属棒を用いて表面を指触し、べたつきの有無により硬化を確認した。下記評価基準に基づき評価した。結果を表１に示す。
［評価基準］
◎：１日経過時点で硬化していることが確認されたもの
○：２～７日経過時点で硬化していることが確認されたもの
×：７日経過時点で未硬化であることが確認されたもの
　＜（４）硬化物の引張強さ測定＞
　各二液硬化型樹脂組成物のＡ剤１００ｇとＢ剤１００ｇを２５℃環境下で混合し、樹脂組成物を得た。次いで、樹脂組成物の厚さを１ｍｍに設定し、２５℃５０％ＲＨ環境下で１６８時間養生させることで硬化させてシート状の硬化物を作製した。当該硬化物を３号ダンベルで打ち抜いてテストピースを作製した。テストピースの長軸とチャックの中心が一直線になるように、テストピースの両端をチャックに固定した。引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎでテストピースを引張り、最大荷重を測定した。当該最大荷重時の強度を「引張強さ（ＭＰａ）」とした。結果を表１に示す。詳細はＪＩＳ　Ｋ　６２５１（２０１０）に従う。なお、二液硬化型樹脂組成物の硬化物として用途に耐えうる十分な強度としては、引張強さが５．０ＭＰａ以上であること好ましく、６．０ＭＰａ以上であることより好ましい。なお、表１の「－」とあるものは、未実施を意味する。

　＜（５）硬化物の伸び率の測定方法＞
　各二液硬化型樹脂組成物のＡ剤１００ｇとＢ剤１００ｇを２５℃環境下で混合し、樹脂組成物を得た。次いで、樹脂組成物の厚さを１ｍｍに設定し、２５℃、５０％ＲＨ環境下で１６８時間養生させることで硬化させてシート状の硬化物を作製した。当該硬化物を３号ダンベルで打ち抜いてテストピースを作製し、２０ｍｍ間隔の標線をテストピースに記入した。

　引張強さの測定と同じ要領でチャックに固定して、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで試験片の切断に至るまで引っ張った。測定時にテストピースが伸びて標線の間隔の広がるため、テストピースが切断されるまでノギスにより標線の間隔を計測した。破断直前の標線の間隔（ｍｍ）を初期の標線間隔（２０ｍｍ）で除することで伸びた割合を「伸び率（％）」を算出した（伸び率（％）＝（破断直前の標線の間隔／初期の標線間隔）×１００）。結果を表１に示す。なお、二液硬化型樹脂組成物の硬化物として用途に耐えうる十分な伸張性として、伸び率は、２００％以上が好ましく、３００％以上がより好ましく、３５０％以上が更に好ましい。なお、表１の「－」とあるものは、未実施を意味する。

　＜（６）金属に対する剪断接着強さ試験＞
　幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ１．６ｍｍのＳＵＳ３０４製テストピースに実施例１、２及び４のＡ剤１００ｇとＢ剤１００ｇを２５℃環境下で混合した樹脂組成物を塗布し、その後、同様サイズのＳＵＳ３０４製のテストピースを接着面が幅２５ｍｍ×長さ１０ｍｍになるように貼り合わせてクリップで固定した後、２５℃×５０％ＲＨで１６８時間養生することで二液硬化型樹脂組成物を硬化して試験片を作成した。

　試験片の両末端を固定し、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り測定された当該最大荷重時の強度を金属に対する接着力（ＭＰａ）とした。測定結果を表１に示す。結果はそれぞれ、実施例１が７．４ＭＰａであり、実施例２が８.０ＭＰａであり、実施例４が１２．０ＭＰａであった。なお、本発明は、金属に対する接着力が優れるとの観点から、６．０ＭＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは１０ＭＰａ以上である。表１の「－」とあるものは、未実施を意味する。

　表１の実施例１～４の結果より、本形態の二液硬化型樹脂組成物は、Ａ剤及びＢ剤の貯蔵安定性が優れ、Ａ剤とＢ剤の混合により速やかに硬化することが確認できた。また、本形態の二液硬化型樹脂組成物から、高伸張、高強度である硬化物が得られることが確認できた。

　参考例１は、混合後の硬化性や、二液硬化型樹脂組成物を構成する各剤の貯蔵安定性が優れるものの、ジブチルスズ触媒を含有していることから環境への負荷を考慮すると好ましくない樹脂組成物である。比較例１～４は、二液硬化型樹脂組成物を構成するＡ剤において、本発明の（ｂ）成分の代わりに、（ｂ’）成分であるｂ’２～５の触媒を用いた樹脂組成物であるが、比較例１～３では、Ａ剤の貯蔵安定性が劣ることがわかる。また、比較例４では、混合後の硬化性が劣ることがわかる。比較例５は、本発明のＡ剤における（ａ）成分を含まず、代わりにｆ１を用いた樹脂組成物であるが、硬化物の伸張、強度が劣る硬化物であった。

　本発明の二液硬化型樹脂組成物は、ジブチルスズ触媒を用いずに貯蔵安定性が優れ、Ａ剤とＢ剤の混合により速やかに硬化し、更に高伸張、高強度である硬化物が得られるので、接着剤、封止剤、シーラント剤、ポッティング剤、コーティング剤、導電性ペースト等の各種用途に好適用いられる。したがって、広い分野に適用可能であることから産業上有用である。

　本出願は、２０２１年４月８日に出願された日本国特許出願番号２０２１－６５８０３号に基づいており、その開示内容は、参照され、全体として、組み入れられている。

Claims

　下記のＡ剤及びＢ剤からなる二液硬化型樹脂組成物；
　Ａ剤：（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する組成物
（ａ）成分：水素化エポキシ樹脂
（ｂ）成分：チタンジアルコキシビス（アセチルアセトネート）、チタンテトライソプロポキシド、テトラターシャリーブチルチタネートおよびアルミニウム触媒からなる群から１以上選択される化合物
　Ｂ剤：（ｃ）成分及び（ｄ）成分を含有する組成物
（ｃ）成分：加水分解性シリル基を２以上有する有機重合体
（ｄ）成分：（ａ）成分用硬化剤。
　前記（ｃ）成分１００質量部に対し、前記（ｂ）成分を０．１～２０質量部含有する、請求項１に記載の二液硬化型樹脂組成物。
　前記（ａ）成分が、水素化ビスフェノール型エポキシ樹脂である、請求項１または２に記載の二液硬化型樹脂組成物。
　前記（ｃ）成分が、トリメトキシシリル基を有する有機重合体を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の二液硬化型樹脂組成物。
　前記（ｃ）成分が、ジメトキシシリル基を有する有機重合体を更に含む、請求項４に記載の二液硬化型樹脂組成物。
　前記（ｄ）成分が、２５℃で液状であるアミン化合物である、請求項１～５のいずれか１項に記載の二液硬化型樹脂組成物。
　前記（ｂ）成分が、チタンジアルコキシビス（アセチルアセトネート）を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の二液硬化型樹脂組成物。
　前記チタンジアルコキシビス（アセチルアセトネート）が、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）である、請求項７に記載の二液硬化型樹脂組成物。
　前記Ａ剤及び／又は前記Ｂ剤が、（ｅ）成分としてシランカップリング剤を更に含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の二液硬化型樹脂組成物。
　前記Ａ剤が、（ｆ）成分として芳香族エポキシ樹脂を更に含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の二液硬化型樹脂組成物。
　請求項１～１０のいずれか１項に記載の二液硬化型樹脂組成物を硬化してなる硬化物。
　被着体を請求項１～１０のいずれか１項に記載の二液硬化型樹脂組成物で接着してなる複合体。