ES2642592T3 - Híbrido de polímero y pigmento para la fabricación de papel - Google Patents

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Description

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DESCRIPCION
Hlbrido de pollmero y pigmento para la fabricacion de papel
La invencion se refiere a un procedimiento para la fabricacion de papeles que contienen relleno y productos de papel que contiene relleno, mediante adicion de una pasta acuosa de por lo menos un material de relleno finamente dividido, el cual es tratado con por lo menos un aglutinante, a una pasta de papel y eliminacion del agua de la pasta de papel, con formacion de hojas.
A partir del documento DE-A 25 16 097 se sabe que se mezclan suspensiones acuosas de partlculas inorganicas que exhiben un potencial zeta positivo, con un latex anionico de una resina, en la que en la mezcla se ajusta el equilibrio de las cargas positivas y negativas de las partlculas del material inorganico en la suspension y la resina en el latex, de tal modo que esencialmente todas las partlculas de resina estan unidas a la superficie de las partlculas de material inorganico y las partlculas recubiertas as! obtenidas exhiben un potencial zeta de esencialmente 0. El tratamiento de las partlculas inorganicas en un latex asume sin embargo que las partlculas inorganicas son tratadas previamente con un agente cationico, como almidon cationico, con lo cual tienen un potencial zeta positivo. En la fabricacion de papel que contiene material de relleno, las suspensiones acuosas son anadidas a la pasta de papel.
A partir del documento WO 92/14881 se conoce un procedimiento para la fabricacion de suspensiones acuosas de materiales de relleno finamente divididos, que estan cubiertos al menos parcialmente con polimerizados, para la fabricacion de papel que contiene material de relleno. En este procedimiento se anade primero a una suspension acuosa de material de relleno un material cationico de refuerzo para papel y despues un material no ionico y/o anionico de refuerzo para papel o tambien un agente no ionico o anionico de encolado para papel. Sin embargo, los materiales cationicos de entrada son usados siempre en una cantidad tal que los materiales de relleno finamente divididos portan una carga cationica.
A partir del documento DE-A 102 09 448 se conocen pastas acuosas de materiales de relleno finamente divididos, que estan cubiertos al menos parcialmente con polimerizados. Estos productos son obtenidos mediante tratamiento de suspensiones acuosas de partlculas inorganicas con por lo menos un aglutinante para coloracion de papel con brocha, por ejemplo se mezclan los componentes mediante agitacion o se someten en un aparato Ultraturrax a la accion de fuerzas de corte. Las pastas de pollmero-pigmento as! obtenidas son usadas para la fabricacion de papeles que contienen material de relleno.
En el documento DE-A 103 15 363 se describen otras pastas acuosas de materiales de relleno finamente divididos, que estan cubiertos al menos parcialmente con polimerizados. Ellas se obtienen mediante tratamiento de pastas acuosas de materiales de relleno finamente divididos, con por lo menos un copolimerizado soluble en agua anfotero, el cual es obtenible mediante (i) copolimerizacion de por lo menos una N-vinilcarboxamida y por lo menos un acido carboxllico con una insaturacion etilenica as! como dado el caso otros monomeros y (ii) subsiguiente escision parcial o total de los grupos carboxialquilo de las unidades de vinilcarboxamida del polimerizado, con formacion de grupos amino. La movilidad electroforetica de las partlculas de material de relleno es ajustada por ejemplo de modo que, a pH 7, ella es negativa o maximo nula. En la fabricacion de papel, las pastas acuosas de los materiales de relleno finamente divididos modificados con estos pollmeros son anadidas a la pasta de papel. Se obtienen productos de papel que contienen material de relleno, como papel, cartulina y carton.
A partir del antiguo documento 10 2004 054 913.3 se conoce una masa para encolar papel, que contiene por lo menos un pigmento inorganico y, referido a 100 partes en peso del pigmento inorganico, menos de 40 partes en peso de por lo menos un pollmero inorganico y menos de 25 partes en peso de agua u otro solvente. La masa para estucar papel es aplicada sobre papel o carton, mediante un procedimiento de recubrimiento por secado. Contiene como material de relleno un hlbrido de pigmento-pollmero, el cual es obtenible por ejemplo mediante secado de una mezcla de pigmento y aglutinante o mediante molienda de un pigmento en presencia de un aglutinante.
Es objetivo del antiguo documento 10 2004 054 912.5 una masa para encolado de papel que contiene como aglutinante pollmeros organicos y pigmentos inorganicos, en la que el aglutinante esta presente al menos parcialmente en forma de un hlbrido de pigmento-pollmero. El hlbrido de pigmento-pollmero es obtenible mediante molienda de pigmento inorganico, en presencia del aglutinante.
A partir del antiguo documento 04 07 806 se conoce un procedimiento para la fabricacion de hlbridos finamente divididos de pollmero-pigmento, que contienen por lo menos un pigmento y por lo menos un aglutinante, y estan presentes como polvo es una suspension o en una dispersion acuosa. Las partlculas de hlbrido de pollmero- pigmento son obtenibles mediante molienda conjunta en un molino, de por lo menos una suspension acuosa de por lo menos un pigmento inorganico y por lo menos una solucion, suspension o dispersion acuosa de por lo menos un aglutinante, y dado el caso secado de la suspension acuosa as! obtenida. La suspension acuosa del hlbrido de pollmero-pigmento contiene por ejemplo 5 a 80 % en peso de por lo menos un pigmento inorganico, 1 a 30 % en
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peso de por lo menos un aglutinante y 19 a 94 % en peso de agua.
La invencion basa el objetivo en preparar un procedimiento para la fabricacion de papel y productos de papel que contienen material de relleno en el que, respecto a los procedimientos conocidos, se obtienen productos de papel que contienen materiales de relleno con una resistencia y/o facilidad para ser impresos mejoradas, con igual o mejor capacidad de impresion de la maquina de papel.
El objetivo es logrado de acuerdo con la invencion, con un procedimiento para la fabricacion de papeles que contienen material de relleno y productos de papel que tiene material de relleno, mediante la adicion de una pasta acuosa de por lo menos un material de relleno finamente dividido, el cual es tratado con por lo menos un aglutinante, hasta dar una pasta de papel y la eliminacion de agua de la pasta de papel con formacion de hojas, cuando como material de relleno se usa un hlbrido de pollmero-pigmento, el cual es obtenible mediante molienda de una pasta acuosa de por lo menos un pigmento inorganico, en presencia de por lo menos un aglutinante y dado el caso mediante secado de la pasta acuosa as! obtenida y nueva dispersion en agua del hlbrido seco de pollmero- pigmento.
Las pastas acuosas as! obtenidas de por lo menos un hlbrido de pollmero-pigmento son dosificadas a la pasta de papel en una cantidad tal que se obtiene papel o productos de papel con un contenido de material de relleno de 5 a 60 % en peso, preferiblemente 15 a 40 % en peso, referido en cada caso a la pasta seca de papel. Las pastas acuosas de material de relleno pueden ser anadidas tanto a la materia consistente con tambien a la materia de baja consistencia en la fabricacion de papel. Ellas pueden ser usadas en presencia de los aditivos comunes en la fabricacion de papel, como agentes para encolado de masa, agentes de fijacion, agentes para eliminar el agua, agentes de refuerzo, agentes de retencion y/o colorantes.
Las pastas acuosas de hlbrido de pigmento finamente dividido pueden ser usadas para la fabricacion de todas las calidades de papel que contienen material de relleno, por ejemplo impresion de periodico, papeles SC (papeles supercalandrados), papeles para escribir y para imprimir que tienen madera y libres de madera. Para la fabricacion de tales papeles se usan por ejemplo como componentes principales pulpa de madera molida, material termomecanico (TMP), material quimiotermomecanico (CTMP), material biologico quimiotermomecanico (BCTMP), madera molida a presion (PGW) as! como celulosa de sulfito y de sulfato. La densidad de area de los papeles que contienen material de relleno es por ejemplo 16 a 600 g/m2, preferiblemente 50 a 120 g/m2. Deberla entenderse por productos de papel por ejemplo papel y carton, que son fabricados as! mismo mediante eliminacion de agua de una pasta de papel que contiene material de relleno, aunque respecto al papel tienen una mayor densidad de area y otra estructura.
Para alcanzar una elevada retencion de material de relleno, se recomienda la adicion de agentes de retencion a la pasta de papel. Los agentes de retencion pueden ser anadidos por ejemplo a la materia consistente o tambien a la materia de baja consistencia. Como agentes de retencion se usan por ejemplo poliacrilamidas de alto peso molecular (las masas molares del pollmero estan por encima de 2 millones), polietileniminas, pollmeros que contienen unidades de polivinilamina, en particular polivinilamina, o se usan los denominados sistemas de micropartlculas, en los que a la pasta de papel se anade primero un agente de retencion cationico polimerico, se somete entonces la pasta de papel a un corte y a continuacion se anade bentonita o acido sillcico finamente distribuido en cantidades de hasta 2 % en peso, referido al material fibroso seco. De acuerdo con otro procedimiento de micropartlculas, se dosifica a la pasta de papel un sistema de micropartlculas de un pollmero cationico y un componente inorganico finamente dividido, justo despues de la ultima etapa de corte antes de la alimentacion de pasta.
En la fabricacion de papeles libres de madera puede anadirse a la pasta de papel adicionalmente por lo menos un aclarador optico. Las cantidades de aclarador optico son por ejemplo 0,3 a 3,0, preferiblemente 0,6 a 1,5 % en peso, referidas a la pasta seca de papel.
El uso de los hlbridos de pollmero-pigmento en la fabricacion de papel tiene como ventaja que se obtienen papeles que tienen una elevada resistencia, en particular una elevada resistencia superficial. En el uso de tales papeles en el proceso de impresion o copiado se observa, respecto a los papeles que contienen material de relleno fabricados de la manera conocida, una reducida generacion de polvo y una baja deposicion en los rodillos. Con ayuda de los hlbridos de pigmento es posible fabricar papeles que contienen materiales de relleno que, respecto a los papeles que fueron fabricados con otros pigmentos, debido a las elevadas resistencias exhiben un contenido de material de relleno significativamente mas alto. Se observa esta ventaja tanto en papeles libres de madera como tambien en papeles que contienen madera. Los papeles que contiene material de relleno, que fueron fabricados usando hlbridos de pollmero-pigmento, debido a la elevada resistencia superficial y la buena adherencia de toner no requieren otro acondicionamiento superficial, que de otro modo es hecho en la prensa de encolado. Puesto que mediante el uso del hlbrido de pollmero-pigmento puede modularse la porosidad del papel, en la fabricacion de papel es posible tambien usar fibras con un menor grado de molienda como es usual de otro modo. Mediante el uso focalizado de hlbridos de pollmero-pigmento en la fabricacion de papeles de varias capas, es posible una
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optimizacion adicional de la rigidez del papel as! obtenido.
Para la fabricacion de un hlbrido de pollmero-pigmento puede procederse por ejemplo de modo que se muele una pasta acuosa al 1 a 80 % en peso de por lo menos un pigmento inorganico a base de por ejemplo oxidos metalicos, silicatos y/o carbonatos, en particular de pigmentos del grupo consistente en dioxido de titanio, oxido de aluminio, hidroxidos de aluminio como en particular trihidroxido de aluminio, oxido de zinc, caolln, talco, dolomita, arcilla, bentonita, blanco satin, carbonato de calcio, sulfato de calcio de origen natural (yeso), sulfato de calcio de procesos qulmicos y/o sulfato de bario, en presencia de un aglutinante natural y/o sintetico. Para ello, se trata de las sustancias inorganicas comunmente usadas como materiales de relleno en la fabricacion de papel. La mayorla de los materiales de relleno son minerales de origen natural o productos que surgen en la tecnica por procesos de produccion, como sulfato de calcio o carbonato de calcio precipitado. Los pigmentos o materiales de relleno que son usados en la fabricacion de papel, son obtenidos por regla general desmenuzando piezas grandes de minerales. Para obtener pigmentos para la fabricacion de papel, pueden someterse los minerales en cuestion por ejemplo a una molienda en seco y/o una molienda en humedo. Para la fabricacion de los hlbridos de pollmero- pigmento se parte preferiblemente de material ya previamente desmenuzado, el cual puede tener por ejemplo un promedio de tamano de partlcula en el intervalo de 1pm a 2 mm, preferiblemente 1 pm a 100 pm. Se produce primero una pasta acuosa de pigmento. Durante la molienda de los componentes, la temperatura puede oscilar en un intervalo amplio, por ejemplo estar en 0 a 95°C. En la mayorla de los casos la temperatura esta en 15 a 80°C, en particular en 20 a 55°C.
La concentracion de pigmento en la pasta acuosa esta preferiblemente en 15 a 60 % en peso. A esta pasta se agrega entonces por lo menos un aglutinante natural y/o sintetico y se somete la mezcla a continuacion a un procedimiento de molienda, por ejemplo un molino de bolas. Se prefiere la molienda humeda de los dos componentes. Se obtiene entonces por ejemplo hlbrido finamente dividido de pollmero-pigmento con un promedio de diametro de particula de 0,01 a 50 pm, por ejemplo tambien de 0,1 a 30 pm, en estado humedo.
Sin embargo, tambien pueden molerse los dos componentes en estado seco. Las pastas acuosas de hlbridos de pollmero-pigmento pueden secarse, por ejemplo mediante secado por atomizacion.
Los hlbridos de pollmero-pigmento tienen propiedades de autounion, como se describe en el ejemplo 1 del documento FR-A 04 07 806, ejemplo 1.
En la fabricacion del hlbrido de pollmero-pigmento se elige por ejemplo una relacion en peso de pigmento inorganico a aglutinante entre 99,9 y 1, preferiblemente entre 70 y 30. La suspension acuosa del hlbrido de pollmero-pigmento contiene usualmente 5 a 80 % en peso, preferiblemente 20 a 40 % en peso de por lo menos un pigmento inorganico, 0,1 a 30 % en peso, preferiblemente 5 a 20 % en peso de por lo menos un aglutinante y 19 a 94 % en peso, preferiblemente 40 a 75 % en peso de agua.
De modo particular se prefieren hlbridos de pollmero-pigmento, para cuya fabricacion se usa como pigmento inorganico, carbonato de calcio en forma de cal, tiza, calcita, marmol y/o carbonato de calcio precipitado.
Para la fabricacion de hlbridos de pollmero-pigmento pueden usarse aglutinantes naturales y/o sinteticos. Son ejemplos de aglutinantes naturales almidon, caseina, las proteinas, carboximetilcelulosa y/o etilhidroxietilcelulosa.
Como aglutinantes sinteticos entran en consideracion por ejemplo polimeros, que estan constituidos hasta por lo menos 40 % en peso de los denominados monomeros principales, elegidos de entre alquil C1 a C20 (met)acrilatos, vinilesteres de acidos carboxilicos que contienen hasta 20 atomos de C, compuestos vinil aromaticos con hasta 20 atomos de C, nitrilos con insaturacion etilenica, halogenuros de vinilo, vinileteres de alcoholes que tienen de 1 a 10 atomos de C, hidrocarburos alifaticos con 2 a 8 atomos de C y uno o dos enlaces dobles, o mezclas de estos monomeros.
Como polimeros sinteticos entran en consideracion en particular los que son obtenibles mediante polimerizacion por radicales de compuestos con insaturacion etilenica (monomeros).
Preferiblemente el aglutinante es un polimero que consiste en por lo menos 40 % en peso, preferiblemente por lo menos 60 % en peso, de modo particular preferiblemente por lo menos 80 % en peso de los denominados monomeros principales.
Los monomeros principales son elegidos de entre alquil C1 a C20 (met)acrilatos, vinilesteres de acidos carboxilicos que contienen hasta 20 atomos de C, compuestos vinil aromaticos con hasta 20 atomos de C, nitrilos con insaturacion etilenica, halogenuros de vinilo, vinileteres de alcoholes que tienen de 1 a 10 atomos de C, hidrocarburos alifaticos con 2 a 8 atomos de C y uno o dos enlaces dobles, o mezclas de estos monomeros.
Son de mencionar por ejemplo alquil esteres de acido (met) acrilico con un radical alquilo C1-C10, como metilmetacrilato, metilacrilato, n-butilacrilato, etilacrilato y 2-etilhexilacrilato.
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En particular son adecuadas tambien mezclas de los alquil esteres de acido (met)acrllico.
Son vinil esteres de acidos carboxllicos con 1 a 20 atomos de C por ejemplo vinillaurato, vinil-estearato, vinilpropionato, vinil esteres de acido versatico y vinilacetato.
Como compuestos vinil aromaticos entran en consideracion viniltolueno, a- y p-metilestireno, p-butilestireno, 4-n- butilestireno, 4-n-decilestireno y preferiblemente estireno. Son ejemplos de nitrilos acrilonitrilo y metacrilonitrilo.
Los halogenuros de vinilo son compuestos con insaturacion etilenica sustituidos con cloro, fluor o bromo, preferiblemente cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno.
Como vinileteres se mencionan por ejemplo vinilmetileter o vinilisobutileter. Se prefieren vinileteres de alcoholes que tienen 1 a 4 atomos de C.
Como hidrocarburos con 2 a 8 atomos de C y uno o dos enlaces dobles oleflnicos se mencionan etileno, propileno, butadieno, isopreno y cloropreno.
Los monomeros principales preferidos son alquil C1-C10 (met)acrilatos y mezclas de los alquil (met)acrilatos con compuestos vinilaromaticos, en particular estireno, (los pollmeros con estos monomeros principales son denominados de manera resumida como poliacrilatos) o, de manera alternativa hidrocarburos con 2 enlaces dobles, en particular butadieno, o mezclas de tales hidrocarburos con compuestos vinil aromaticos, en particular estireno (los pollmeros con estos monomeros principales son denominados de manera resumida con polibutadienos).
En la mezcla de hidrocarburos alifaticos (en particular butadieno) con compuestos vinil aromaticos (en particular estireno), la relacion puede estar por ejemplo entre 10:90 a 90:10, en particular 20:80 a 80:20.
Aparte de los monomeros principales, el pollmero puede contener monomeros con por lo menos un grupo acido (brevemente monomero acido), por ejemplo monomeros con grupos acido carboxllico, acido sulfonico o acido fosfonico. Se prefieren grupos acido carboxllico. Se mencionan por ejemplo acido acrllico, acido metacrllico, acido itaconico, acido maleico o acido fumarico.
Otros monomeros son ademas por ejemplo tambien monomeros que contienen grupos hidroxilo, en particular hidroxialquil C1-C10 (met)acrilatos, (met)acrilamida.
De acuerdo con ello, los pollmeros preferidos de modo particular en el caso de los polibutadienos estan constituidos por 10 a 90 % en peso, preferiblemente 20 a 70 % en peso de hidrocarburos alifaticos con dos enlaces dobles, en particular butadieno,
10 a 90 % en peso, preferiblemente 30 a 80 % en peso de compuestos vinil aromaticos, en particular estireno,
0 a 20 % en peso, preferiblemente 0 a 10 % en peso de monomeros acidos,
0 a 20 % en peso, preferiblemente 0 a 10 % en peso de otros monomeros
o de modo alternativo en el caso de los poliacrilatos estan constituidos por
10 a 95 % en peso, preferiblemente 30 a 95 % en peso de alquil C1 a C10 (met)acrilatos, 0 a 60 % en peso, preferiblemente 0 a 50 % en peso de compuestos vinil aromaticos, en particular estireno, y
0 a 20 % en peso, preferiblemente 0 a 10 % en peso de monomeros acidos as! como
0 a 20 % en peso, preferiblemente 0 a 10 % en peso de otros monomeros.
Tanto los polibutadienos como tambien los poliacrilatos contienen preferiblemente como comonomeros, monomeros acidos, preferiblemente en una cantidad de 1 a 5 % en peso. La cantidad maxima de los hidrocarburos alifaticos anteriores en los polibutadienos o los alquil (met)acrilatos en los poliacrilatos se reduce de modo correspondiente al contenido mlnimo de los monomeros acidos.
La fabricacion de los pollmeros ocurre en una forma preferida de realizacion, mediante polimerizacion en emulsion, por lo cual es un polimerizado en emulsion. Sin embargo, los polimerizados pueden ser fabricados por ejemplo mediante polimerizacion en solucion y subsiguiente dispersion en agua de la solucion de pollmero.
En la polimerizacion en emulsion se usan como compuestos con actividad superficial, corrientemente emulsificantes y/o coloides protectores o estabilizantes ionicos y/o no ionicos.
La sustancia con actividad superficial es usada por ejemplo en cantidades de 0,1 a 10 % en peso, referida a los monomeros que van a ser polimerizados.
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Los iniciadores solubles en agua para la polimerizacion en emulsion son por ejemplo sales de amonio y de metales alcalinos del acido peroxidisulfurico, por ejemplo peroxodisulfato de sodio, peroxido de hidrogeno o peroxidos organicos, por ejemplo tert-butilhidroperoxido.
Son adecuados tambien los denominados sistemas de iniciador de reduccion-oxidacion (Red-Ox).
En general, la cantidad de iniciadores es 0,1 a 10 % en peso, preferiblemente 0,5 a 5 % en peso, referida a los monomeros que van a ser polimerizados. En la polimerizacion en emulsion pueden encontrar uso tambien varios iniciadores diferentes.
En la polimerizacion pueden usarse reguladores, por ejemplo en cantidades de 0 a 0,8 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de los monomeros que van a ser polimerizados, mediante los cuales se reduce la masa molar. Son adecuados por ejemplo compuestos con un grupo tiol como tert.-butilmercaptano, etilacrilesteres de acido tioglicolico, mercaptoetinol, mercaptopropiltrimetoxisilano o tert.-dodecilmercaptano.
La polimerizacion en emulsion ocurre por regla general a 30 a 130°C, preferiblemente 50 a 90°C. El medio de polimerizacion puede consistir solo en agua, y tambien en mezclas de agua y llquidos miscibles en ella, como metanol. Preferiblemente se usa solo agua. La polimerizacion en emulsion puede ser ejecutada tanto como proceso en lote como tambien en forma de un procedimiento de alimentacion, incluyendo la forma de operar en etapas o en gradiente. Se prefiere el procedimiento de alimentacion, en el cual se coloca previamente una parte de la carga de polimerizacion, se calienta a la temperatura de polimerizacion, se realiza la polimerizacion y a continuacion se introduce el resto de la carga de polimerizacion, usualmente mediante diferentes adiciones separadas espacialmente, de las cuales una o varias contienen los monomeros en forma pura o en forma emulsificada, continuamente, en etapas o por superposicion de un gradiente de concentracion manteniendo la polimerizacion de la zona de polimerizacion. Para el mejor ajuste del tamano de partlcula, en la polimerizacion puede colocarse previamente tambien por ejemplo una semilla de pollmero.
El tipo y forma en la cual se anade al recipiente de polimerizacion el iniciador en el curso de la polimerizacion en emulsion acuosa por radicales, es conocido por el experto promedio. Puede estar presente previamente tanto completamente en el recipiente de polimerizacion, como tambien ser usado continuamente o en etapas, de acuerdo con su consumo en el curso de la polimerizacion en emulsion acuosa por radicales. En detalle, esto depende de la naturaleza qulmica del sistema iniciador y tambien de la temperatura de polimerizacion. Preferiblemente se coloca previamente una parte y el resto se introduce de acuerdo con el consumo a la zona de polimerizacion.
Para la eliminacion de los monomeros residuales, comunmente se anade tambien iniciador despues del final de la verdadera polimerizacion en emulsion, es decir despues de una conversion de los monomeros de por lo menos 95%.
En el procedimiento de alimentacion anterior, los componentes individuales pueden ser anadidos al reactor, en el lado o desde abajo a traves del piso del reactor.
Por regla general, en la polimerizacion en emulsion se obtienen dispersiones acuosas de los pollmeros, con contenidos de materia seca de 15 a 75 % en peso, preferiblemente de 40 a 75 % en peso.
Como aglutinantes son adecuados en particular tambien mezclas de diferentes aglutinantes, por ejemplo tambien mezclas de pollmeros sinteticos y naturales. Preferiblemente, se usan como aglutinante dispersiones acuosas de pollmero, que estan constituidas de por lo menos 60 % en peso de butadieno o mezclas de butadieno y estireno o dispersiones acuosas de pollmeros, que contienen copolimerizados por lo menos 60 % en peso de alquil C1 a C20 (met)acrilatos o mezclas de alquilo C1 a C20 (met)acrilatos con estireno.
Otros aglutinantes adecuados son pollmeros que contienen unidades de vinilformamida y/o vinilamina, que tienen una masa molar Mw de por lo menos 10 000. Estos pollmeros pueden estar presentes como dispersion acuosa o como solucion en agua. Son fabricados por ejemplo mediante polimerizacion de N-vinilformamida sola o en presencia de por lo menos otro monomero no ionico, cationico y/o anionico. Los homo- y copolimerizados que pueden producirse as! de N-vinilformamida pueden hidrolizarse en una reaccion analoga de pollmeros con escision de grupos formilo a partir de las unidades copolimerizadas de vinilformamida, con formacion de grupos amino. La hidrolisis ocurre preferiblemente en medio acuoso en presencia de por lo menos un acido como acido clorhldrico o acido sulfurico, por via enzimatica o en presencia de bases como soda caustica o potasa caustica. Las unidades de vinilformamida pueden hidrolizarse completamente o tambien solo parcialmente. De este modo, en una hidrolisis completa de homopolimerizados de N-vinilformamida, se obtienen por ejemplo polivinilaminas.
Como monomeros anionicos entran en consideracion por ejemplo monomeros que contienen grupos acido. Son ejemplos de ello acido acrllico, acido metacrllico, acido maleico, acido fumarico, acido itaconico, acido vinil fosfonico, acido acrilamido-2-metil-propanosulfonico, acido estirenosulfonico, acido alilacetico, acido crotonico y acido etacrllico. Los monomeros anionicos pueden ser usados en la polimerizacion en forma de acidos libres o en
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forma parcial o totalmente neutralizada con bases de metales alcalinos, alcalinoterreos y/o de amonio. Preferiblemente entran en consideracion las sales de sodio o sales de potasio. Tanto los copolimerizados no hidrolizados de N-vinilformamida con monomeros anionicos como tambien los copolimerizados parcial o totalmente hidrolizados de N-vinilformamida y monomeros anionicos, que se describen por ejemplo en el documento DE-A 103 15 363 mencionado del estado de la tecnica, en particular pagina 5, fila 39 a pagina 12, fila 39, pueden ser usados como aglutinante para la modificacion de pigmentos inorganicos.
La N-vinilformamida puede ser copolimerizada tambien con monomeros cationicos como dialquilaminoalquil(met)acrilatos y/o cloruro de dialildimetilamonio. Al respecto, los monomeros basicos son usados preferiblemente en forma de las sales con acidos minerales o en forma parcial o totalmente transformada en cuaternarios con halogenuros de alquilo o con dimetilsulfato. En la copolimerizacion de N-vinilformamida con monomeros anionicos y/o cationicos, pueden usarse dado el caso adicionalmente monomeros no ionicos como metilacrilato, etilacrilato, metilmetacrilato, vinilacetato, acrilamida y/o metacrilamida. Tanto los copolimerizados cationicos hidrolizados como tambien los cationicos no hidrolizados, pueden ser usados como aglutinantes para la modificacion de pigmentos inorganicos. As! mismo, pueden usarse pollmeros anfoteros, que son obtenibles por ejemplo mediante copolimerizacion de N-vinilformamida, metocloruro de dimetilaminoetilacrilato y acido acrllico o que surgen por hidrolisis parcial o completa de unidades de vinilformamida de estos copolimerizados. Los polimerizados que contienen unidades de vinilformamida y/o vinilamina, que son usados para la modificacion de pigmentos, tienen preferiblemente un promedio de masa molar Mw de por lo menos 20 000. Usualmente el promedio de masa molar de los copolimerizados estan en el intervalo de 30 000 a 5 millones, en particular de 50 000 a 2 millones. Las masas molares son determinadas por ejemplo con ayuda de dispersion estatica de luz a pH 7,6 en una solucion acuosa 10 mmolar de sal de Koch.
Los hlbridos de pollmero-pigmento surgen tambien cuando las pastas acuosas de materiales de relleno finamente divididos conocidas a partir del documento DE-A 102 09 448 y el documento DE-A 103 15 363, que estan recubiertas por lo menos parcialmente con pollmeros, y que son obtenibles mediante mezcla de pastas acuosas de materiales de relleno finamente divididos con por lo menos un aglutinante polimerico o con por lo menos un copolimerizado soluble en agua hidrolizado anfotero de N-vinilformamida y por lo menos un acido carboxllico con insaturacion etilenica con 3 a 8 atomos de C y/o sus sales de metales alcalinos, alcalinoterreos o amonio, son secadas por ejemplo a temperaturas de >95 a 140°C, preferiblemente a 100 a 120°C, el producto seco es dado el caso desmenuzado y cribado y se dispersa en agua el polvo as! obtenido con un promedio de tamano de partlcula de aproximadamente 1 a 10 pm.
La molienda de pigmentos inorganicos en medio acuoso en presencia de por lo menos un aglutinante para la fabricacion del hlbrido de pollmero-pigmento que va a ser usado de acuerdo con la invencion, puede ser ejecutada tambien de manera ventajosa adicionalmente en presencia de ceras de polietileno y dado el caso por lo menos un dispersante. Como dispersantes son adecuados en particular acidos poliacrllicos, que son obtenibles mediante polimerizacion de acido acrllico en isopropanol, bajo presion elevada a temperaturas de hasta 140°C. Los acidos poliacrllicos que entran en consideracion como dispersantes tienen un promedio de masa molar Mw de por ejemplo 1000 a 50 000, preferiblemente 2000 a 30 000. Si en la molienda de los pigmentos se usan adicionalmente ceras de polietileno, se usan por ejemplo en cantidades de 0,1 a 10, preferiblemente 1 a 5 % en peso, referidas al pigmento inorganico. Las ceras de polietileno son conocidas. Son fabricadas por ejemplo mediante polimerizacion de etileno y por lo menos un acido carboxllico con insaturacion etilenica. En particular son adecuadas las ceras de polietileno, que son obtenibles mediante copolimerizacion de
(A) 26,1 a 39 % en peso, preferiblemente 26,3 a 35 % en peso, de modo particular preferiblemente 26,5 a 38,9 % en peso por lo menos un acido carboxllico con insaturacion etilenica y
(B) 61 a 73,9 % en peso, preferiblemente 65 a 73,7, de modo particular preferiblemente 70 a 73,5 % en peso de etileno.
Ademas son adecuadas las ceras de copollmero de etileno, que contienen copolimerizados
(A') 20,5 a 38,9 % en peso, preferiblemente 21 a 28 % en peso por lo menos un acido carboxllico con insaturacion etilenica,
(B') 60 a 79,4 % en peso, preferiblemente 70 a 78,5 % en peso de etileno y
(C') 0,1 a 15 % en peso, preferiblemente 0,5 a 10 % en peso de por lo menos un ester de un acido carboxllico con insaturacion etilenica.
Las ceras de copollmero de etileno descritas anteriormente tienen por ejemplo una rata de flujo masico en fundido (MFR) en el intervalo de 1 a 50 g/10 min, preferiblemente 5 a 20 g/10 min, de modo particular preferiblemente 7 a 15 g/10 min, medida a 160°C y una carga de 325 g segun EN ISO 1133. Su numero acido es comunmente de 100 a
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300 mg de KOH/g de cera, preferiblemente 115 a 230 mg de KOH/g de cera, determinado de acuerdo con DIN 53402.
Exhiben una viscosidad cinematica en fundido ^de por lo menos 45.000 mm2/s, preferiblemente de por lo menos 50.000 mm2/s. El intervalo de fusion de las ceras de copollmero de etileno esta por ejemplo en el intervalo de 60 a 110°C, preferiblemente en el intervalo de 65 a 90°C, determinado mediante DSC de acuerdo con DIN 51007.
Los intervalos de fusion de las ceras de copollmero de etileno pueden ser amplios y tienen un intervalo de temperatura de por lo menos 7 a maximo 20°C, preferiblemente por lo menos 10°C y maximo 15°C.
Los puntos de fusion de las ceras de copollmero de etileno pueden sin embargo tener tambien una baja amplitud de variacion y estan en un intervalo de temperatura inferior a 2°C, preferiblemente inferior a 1°C, determinado de acuerdo con DIN 51007.
La densidad de las ceras es comunmente 0,89 a 1,10 g/cm3, preferiblemente 0,92 a 0,99 g/cm3, determinado de acuerdo con DIN 53479. Las ceras de copollmero de etileno usadas en las dispersiones empleadas de acuerdo con la invencion pueden ser copollmeros alternantes o copollmeros de bloque o preferiblemente copollmeros aleatorios.
Pueden fabricarse de manera ventajosa ceras de copollmero de etileno a partir de etileno y acidos carboxllicos con insaturacion etilenica y dado el caso esteres de acidos carboxllicos con insaturacion etilenica, mediante copolimerizacion iniciada por radicales bajo condiciones de alta presion, por ejemplo en autoclaves de alta presion con agitacion o reactores de tubos de alta presion. Se prefiere la fabricacion en autoclaves de alta presion con agitacion. Los autoclaves de alta presion con agitacion son de por si conocidos, en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a edicion, palabra clave: Waxes, volumen a 28, pagina 146 ff., Verlag Chemie, Weinheim, Basilea, Cambridge, Nueva York, Tokio, 1996 se encuentra una descripcion. A eleccion, la relacion longitud/diametro se comporta predominantemente en intervalos de 5:1 a 30:1, preferiblemente 10:1 a 20:1. Los reactores de tubos de alta presion utilizables de modo similar se encuentran as! mismo en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a edicion, palabra clave: Waxes, volumen a 28, pagina 146 ff., Verlag Chemie, Weinheim, Basilea, Cambridge, Nueva York, Tokio, 1996.
Las condiciones adecuadas de presion para la polimerizacion son 500 a 4000 bar, preferiblemente 1500 a 2500 bar. Las condiciones de este tipo son denominadas a continuacion tambien como alta presion. Las temperaturas de reaccion estan en el intervalo de 170 a 300°C, preferiblemente en el intervalo de 195 a 280°C. Puede ejecutarse tambien la polimerizacion en presencia de un regulador. Por ejemplo en el documento WO 04/108601, pagina 2, fila 38 a pagina 12, fila 10, se describen detalladamente las ceras mencionadas anteriormente.
Ademas, es objetivo de la invencion el uso de pastas acuosas de hlbridos de pollmero-pigmento, que son obtenibles
(i) mediante molienda de una pasta acuosa de por lo menos un pigmento inorganico, en presencia de por lo menos un aglutinante o
(ii) mediante secado de las pastas acuosas obtenibles de acuerdo con (i) y nueva dispersion en agua del hlbrido seco de pollmero-pigmento,
como adicion a la pasta de papel para la fabricacion de papel que contiene material de relleno, carton que tiene material de relleno o cartulina que tiene material de relleno, mediante eliminacion del agua de la pasta de papel con formacion de hojas.
En el procedimiento de acuerdo con la invencion para la fabricacion de papel o productos de papel, dado el caso pueden usarse, aparte de los hlbridos de pollmero-pigmento, tambien pigmentos organicos, como se describen por ejemplo en los documentos WO 01/00712 y WO 01/00713. La cantidad de pigmentos organicos es preferiblemente inferior a 20 partes en peso, en particular inferior a 10 partes en peso, de modo particular preferiblemente inferior a 5 partes en peso, referida a 100 partes en peso de hlbrido de pollmero-pigmento.
El aglutinante y el pigmento inorganico estan presentes por lo menos parcialmente en forma de hlbridos de pigmento-pollmero. En estos hlbridos, el pollmero organico o el aglutinante estan unidos qulmica o flsicamente al pigmento inorganico. En particular el aglutinante esta adsorbido a la superficie del pigmento.
Los hlbridos de pigmento-pollmero son un tipo independiente de partlcula con densidad uniforme. En la medicion de la densidad del hlbrido de pigmento-pollmero con una ultracentrlfuga de acuerdo con el metodo de gradiente estatico de densidad (a 21 °C y 1 bar) se determina solo una densidad, es decir un tipo de partlcula. Por ejemplo en W. Machtle, M. D. Lechner, Progr.Colloid Polym.Sci (2002) 119,1 se describe el metodo de medicion para la determinacion del gradiente estatico de densidad.
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Para el estudio de una muestra en el gradiente estatico de densidad (DG estatico) se somete a centrifugacion una mezcla de solvente liviano y solvente pesado o aditivo (por regla general metrizamida/H2O, metrizamida/D2O) a un numero moderado de revoluciones de rotor por al menos 22 horas. El comportamiento diferencial de sedimentacion y difusion del agente pesado y liviano conduce a la formacion de un gradiente de concentracion y con el un gradiente de densidad sobre la celda. Cada posicion radial de la celda de medida exhibe por ello una distinta densidad de solvente. La mezcla o los componentes qulmicamente diferentes de la muestra sedimentan o flotan dentro de este gradiente de densidad exactamente en la posicion radial, en la cual esta presente una relacion de mezcla de agente liviano y pesado, correspondiente a su densidad de partlcula. Con ello es posible un fraccionamiento altamente exacto de muestras de acuerdo con la densidad y con ello con la composicion qulmica.
Puesto que en el sistema estudiado, el pollmero (aproximadamente 1 g/cm3), carbonato de calcio (2,6 a 2,95 g/cm3, dependiendo de la modificacion) e hlbrido de pollmero/carbonato se diferencian notablemente por las densidades de la partlcula, mediante mediciones de los hlbridos en gradientes estaticos de densidad adecuados puede ocurrir la evidencia de pollmero libre o la exclusion de pollmero libre.
Los hlbridos de pigmento-pollmero pueden contener, aparte el aglutinante y pigmento inorganico, otros componentes, por ejemplo agente auxiliar dispersante como por lo menos un acido policarboxllico o sus sales, en particular acido poliacrllico, o acido polifosforico. La suspension acuosa del hlbrido de pollmero-pigmento puede contener dado el caso 0,01 a 2 % en peso de por lo menos un agente dispersante.
Ejemplos
Los datos de porcentajes en los ejemplos significan porcentaje peso, en tanto de la composicion no sea aparente lo contrario.
El hlbrido de pigmento-pollmero segun la pasta 1 fue fabricado de acuerdo con la ensenanza del documento FR-A
04 07 806 de la companla Omya.
Las pastas acuosas de materiales de relleno fabricadas bajo pasta 1 y pasta 2 fueron probadas en el ejemplo 1 as! como en los ejemplos 1 y 2 de comparacion en cada caso respecto a su idoneidad para la fabricacion de papeles que tienen material de relleno. Al respecto, en la tabla 2 se compilan los resultados obtenidos.
La caracterizacion de los hlbridos de pigmento-pollmero ocurrio segun el metodo descrito anteriormente de gradiente estadlstico de densidad.
El promedio de tamano de partlcula de los pigmentos o de los hlbridos de pigmento-pollmero fue determinado con base en la difraccion de Fraunhofer por medio de un aparato Beckman Coulter Counter del tipo LS 230.
La preparacion de las muestras para la medicion de distribucion de tamano de partlcula fue ejecutada como sigue:
- se anadio 0,4 g de Polysalz S (agente dispersante a base de acido poliacrllico) a 90 ml de una solucion al 0,1 % en peso de pirofosfato de sodio.
- se anadieron 4 g de pigmento o de hlbrido de pigmento-pollmero a 90 ml de un pirofosfato de sodio al 0,1 % en peso.
- el volumen restante fue completado hasta 100 ml por medio de una solucion al 0,2 % en peso de pirofosfato de sodio.
- se agito la muestra por 3 minutos y a continuacion se trato por 10 minutos con ultrasonido y despues se midio con ayuda del aparato Beckman Coulter Counter.
Pasta acuosa 1
Se suspendieron 200 kg de un polvo de carbonato de calcio con un promedio de tamano de partlcula D 50 de 7,0 pm, mediante agitacion lenta por medio de un agitador de hojas en 1000 litros de agua. A continuacion se anadieron mezclando 38 kg de una dispersion acuosa al 50 % de estireno-acrilato comun en el mercado (Acronal®
5 728) a la pasta de carbonato de calcio bajo agitacion constante. Adicionalmente se mezclaron 4 kg de una dispersion acuosa de una cera de polietileno al 25 % comun en el mercado (Polygen® WE 4) a la pasta de carbonato de calcio bajo agitacion continua. Despues de ello se diluyo la pasta mediante dilucion con agua potable hasta un contenido de materia seca de 20 %. Tenia un valor de pH de 8,5.
Esta pasta acuosa de pigmento al 20 % fue entonces molida en un molino de bolas hasta un promedio de tamano de partlcula de 2,5 pm. En el estudio de la pasta acuosa asi obtenida, la cual era un hlbrido de pigmento-pollmero, con ayuda de la ultracentrifuga no se encontro aglutinante libre.
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Pasta acuosa 2 (de acuerdo con la ensenanza del documento DE-A 102 09 448)
Se suspendieron 200 kg de un polvo de carbonato de calcio (Omyacarb® 2 AV) con un promedio de tamano de partlcula D 50 de 2,4 pm, mediante agitacion lenta por medio de un agitador de hojas en 1000 litros de agua. A continuacion se anadieron mezclando 38 kg de una dispersion acuosa al 50 % de estireno-acrilato comun en el mercado (Acronal® S 728) a la pasta de carbonato de calcio bajo agitacion constante. Adicionalmente se mezclaron 4 kg de una dispersion acuosa de una cera de polietileno al 25 % comun en el mercado (Polygen® WE 4) a la pasta de carbonato de calcio bajo agitacion continua. Despues de ello se diluyo la pasta mediante adicion de agua potable hasta un contenido de materia seca de 20 %. Tenia un valor de pH de 8,5.
En el estudio de la pasta acuosa as! obtenida, con ayuda de la ultracentrlfuga se encontro 100 % de pollmero libre (Acronal® S 728 y Polygen® WE 4) en la mezcla de pollmero-pigmento.
Pasta acuosa 3 (de acuerdo con lo ensenado por el documento DE-A 103 15 363)
Se mezclaron 2000 kg de una pasta de carbonato de calcio al 50 % (Omyacarb® HO) con un promedio de tamano de partlcula D 50 de 1,0 pm y 227 kg de una solucion al 11 % de un copolimerizado anfotero comun en el mercado (Catiofast® PR 8236) bajo agitacion permanente. Despues de ello se diluyo la pasta mediante adicion de agua potable hasta un contenido de materia seca de 20 %. Tenia un valor de pH de 8,5.
Instruccion general para la fabricacion de papel que tiene material de relleno
Se batio sin formacion de manchas en el equipo de desintegracion de pasta, una mezcla de abedul y pino blanqueados, en cada caso en relacion de peso de 70/30 a una concentracion de materia seca de 8 %. Se ajusto un grado de molienda de 30 ° segun Schopper-Riegler. Al respecto, el valor de pH de la pasta de papel estuvo en el intervalo de 7 a 8. A continuacion se diluyo la pasta molida de papel con agua potable hasta un contenido de materia seca de aproximadamente 1 %.
Como almidon cationico se uso Hicat® 5163 A con una dosificacion de 8 kg por tonelada de papel seco.
Como aclarador optico se uso Blankophor® PSG con una dosificacion de 3 kg por tonelada de papel.
Como agente de retencion se uso un agente cationico de retencion (Polymin® KE 2020), en el que la cantidad de dosificacion del agente de retencion permanecio constante en cada ensayo (0,02 kg por tonelada de papel seco). Se modifico la dosificacion de cantidad de material de relleno hasta que el contenido de cenizas del papel listo con el material fue de 30 %.
Como agente de encolado se uso una dispersion AKD (dimero de cadena de alquilo) (Basoplast® 2009 LC), en el que se ajusto la cantidad de dosificacion del agente de encolado en cada ensayo, de modo que el valor Cobb (60) fue de 30 g/m2.
La pasta de papel descrita anteriormente fue procesada entonces en cada caso en una maquina de prueba de papel hasta dar un papel con una densidad de area de 80 g/m2. De acuerdo con esta instruccion se fabricaron 3 papeles, que se diferencia solo en el tipo de material de relleno usado en cada caso.
Papel 1: Como material de relleno se uso un carbonato de calcio comun en el mercado (Omyacarb® 2 AV) en pasta acuosa (ejemplo de comparacion 1)
Papel 2: De acuerdo con el ejemplo 1 se uso el hibrido de pigmento-polimero segun la pasta 1.
Papel 3: Como material de relleno se uso de acuerdo con el ejemplo 2 de comparacion, la mezcla segun la pasta 2 (fabricada de acuerdo con lo ensenado por el documento DE-A-102 09 448).
Papel 4: Como material de relleno se uso de acuerdo con el ejemplo 3 de comparacion, la mezcla segun la pasta 3 (fabricada de acuerdo con lo ensenado por el documento DE- A 103 15 363).
La tabla 1 da un resumen de la fabricacion de los papeles 1 a 3 con un contenido de material de relleno de en cada caso 30%.
Tabla 1
Ejemplo 1 de comparacion Ejemplo 1 Ejemplo 2 de comparacion Ejemplo 3 de comparacion
70/30 abedul/pino-libre de madera
100 100 100 100
Ejemplo 1 de comparacion Ejemplo 1 Ejemplo 2 de comparacion Ejemplo 3 de comparacion
Omyacarb®2 AV [% en el papel]
30
Hlbrido de pollmero - pigmento de pasta acuosa 1 [% en el papel]
30
Pasta acuosa 2 [% en el papel]
30
Pasta acuosa 3 [% en el papel]
30
Basoplast® 2009 LC
Ajustado a Cobb 30 g/m2 Ajustado a Cobb 30 g/m2 Ajustado a Cobb 30 g/m2 Ajustado a Cobb 30 g/m2
Hicat® 5163 A [kg/t]
8 8 8 8
Blankophor® PSG [kg/t]
3 3 3 3
Polymin® KE 2020 [kg/t]
0,2 0,2 0,2 0,2
Papel numero
1 2 3 4
Se evaluaron cualitativamente las propiedades de flujo durante la fabricacion del papel, mediante las deposiciones en las partes humeda y seca de la maquina de papel, as! como mediante la tendencia a la formacion de espuma en el recipiente de agua de criba y la frecuencia de ruptura durante el ensayo. En la tabla 3 se indican los resultados.
5 Prueba de las hojas de papel
Despues de un tiempo de almacenamiento en la camara climatizada a 23 °C constante y humedad del aire de 50 %, por 24 se ejecutaron las siguientes pruebas al papel:
Resistencia a la ruptura en el doblez de acuerdo con ISO 5626
Trabajo de rasgado de acuerdo con DIN 53115
10 Fortaleza estructural de acuerdo con ISO TC 6 / SC 2
Scott Bond de acuerdo con DIN 20 187
Prueba de Taber de acuerdo con DIN 53 863/1
Porosidad Bendtsen de acuerdo con ISO 5636-3
Opacidad de acuerdo con DIN 53146
15 Adherencia de toner de acuerdo con DIN V EN V 12 283.
Los resultados obtenidos al respecto son compilados en la tabla 2.
Tabla 2
Papel Nr.
1 2 3 4
Ejemplo Nr.
1
Ejemplo de comparacion. Nr.
1 2 3
Resistencia a la ruptura en el doblez longitudinal mN
32,8 54,6 50,4 30,9
Papel Nr.
1 2 3 4
5
10
15
20
25
Resistencia a la ruptura en el doblez transversal mN
22,6 33,2 30,7 27,6
Trabajo de rasgado longitudinal Nm
870 1108 986 912
Trabajo de rasgado transversal Nm
904 1162 1078 950
Resistencia estructural Zwick N
350,8 567 580,9 378
Scott Bond transversal Mj
157 416 302 181
Porosidad - Bendtsen ml/min
454 134 265 353
Opacidad
89,01 87,8 85,8 88,4
Taber - OS mg
100 17,5 31,5 56
Taber - US mg
123 26 44 84
Adherencia de toner
44 72 62 70
Tabla 3
Propiedades de flujo de la maquina de papel durante la fabricacion de los papeles
Papel
1 2 3 4
GCC 30% Hibrido 30% Mezcla 30 Polimero anfotero 30%
Tendencia a la deposicion en las secciones de la prensa
Ninguna deposicion Ninguna deposicion Clara deposicion Ninguna deposicion
Tendencia a la formacion de espuma
Ninguna Ninguna Ninguna Ninguna
Rupturas
Ninguna Ninguna Ninguna Ninguna
Los papeles 1 a 4 exhiben comparable densidad de area y contenido de cenizas. Respecto a ello son comparables mutuamente.
Como como se nota a partir de la prueba de los papeles, los papeles que contienen hibridos de pigmento-polimero (ejemplo 1 o papel 2) muestran, en comparacion con un papel de acuerdo con los ejemplos 2 y 3 de comparacion (papeles 3 y 4 en la tabla 3) propiedades claramente mejoradas desde el punto de vista de la resistencias (como Scott - Bond, trabajo de rasgado y resistencia a la ruptura en el doblez), propiedades de superficie (como Taber) y propiedades opticas (como opacidad) para propiedades claramente mejoradas de flujo del papel fabricado de acuerdo con el ejemplo de comparacion.
Los hibridos de pigmento-polimero pueden ser procesados en forma de pigmento-pastas acuosas con buenas propiedades de flujo en la maquina de papel para dar papeles, en los cuales las propiedades de resistencia, propiedades opticas y propiedades de superficie, comparadas con los papeles corrientes, estan mejoradas. Ademas, los papeles fabricados segun el procedimiento de acuerdo con la invencion no producen polvo en el proceso de copiado en la medida que lo hacen los papeles que contienen un material de relleno no tratado.
Fabricacion de papeles 1 que tienen material de relleno
Se ajusto con agua potable un material SC tipico (composicion: 70 % de madera molida, batida, sin formacion de manchas, 10% de rechazo, batido, sin formacion de manchas y 20% celulosa sulfato, grado de molienda 35 ° SR) a un contenido de materia seca de 0,4%.
Para determinar el comportamiento de la pasta 1 descrita, en comparacion con arcilla y GCC en la fabricacion de papel que contiene material de relleno, se colocaron previamente en cada caso 500 ml de la suspension de pasta de papel y se dosifico a esta pulpa el mencionado material de relleno, asi como una combinacion de agentes cationicos de retencion (Polymin® SK y Polymin® KE 2020). Se ajusto la cantidad de agentes de retencion y pasta de pigmento con varios ensayos previos, de modo que se alcanzo el contenido de material de relleno indicado abajo.
Las hojas de papel fueron alistadas en cada caso es un formador de hojas Rapid-Kothen de acuerdo con ISO 5269/2 con un peso de hoja de 52 g/m2 y a continuacion se secaron hasta un contenido de humedad de 10% y luego se calandraron con una impresion de llneas de 90daN/cm 3 veces a 90°C.
Despues de un tiempo de almacenamiento en la camara climatizada a 23 °C constantes y humedad del aire de 50 5 % por 24 horas, se ejecutaron las siguientes pruebas del papel:
Elongacion: DIN 54540
Rugosidad: ISO 8791/2-90
Permeabilidad al aire: DIN 53120 TOI-98, ISO 5636/3-92 Dispersion de luz: DIN 54500 96 10 Adsorcion de luz: DIN 54500 96
En la tabla 4 se indican las propiedades de los papeles calandrados.
Tabla 4
Ejemplo 4 de comparacion Ejemplo 5 de comparacion Ejemplo 2 Ejemplo 3
Arcilla GCC (CaCOa precipitado) Pasta acuosa 1 (hlbrido) Pasta acuosa 1 (hlbrido)
Contenido de material de relleno [%]
35 35 35 50
Elongacion [N]
16 14 18 13
Rugosidad (PPS)
1,1 1,2 1,2 1,2
Permeabilidad al aire ml/min (Bendtsen)
45 120 55 80
Difraccion de luz m2/kg
54 76 57 56
Absorcion de luz m2/kg
2,6 1,7 1,6 1,3
Como se desprende de la tabla 4, un papel que contiene 50 % de pigmento-hlbrido-pollmero (ejemplo 3) en 15 comparacion con un papel que contiene arcilla de acuerdo con el ejemplo 4 de comparacion, muestra todavla propiedades de papel como las del estandar.
Fabricacion de papeles 2 que tienen material de relleno
Se ajusto otro material SC (composicion: 17 % de celulosa, 46 % de madera molida, batida, sin formacion de manchas) con agua a una concentracion de materia seca de 0,4%.
20 Se proceso esta pasta de papel entonces en cada caso en una maquina de papel usando los materiales de partida citados en la tabla 5, hasta dar un papel con una densidad de area de 54 g/m2, para una velocidad de aproximadamente 950 m/min. De acuerdo con esta instruccion, se fabricaron 3 papeles, que se diferencian en el tipo y cantidad de material de relleno usado en cada caso. Como agente de retencion se uso un agente cationico de retencion (Polymin® 8209). Como agente de fijacion se uso un pollmero cationico (Catiofast® GM).
25 Papel 5: Como material de relleno se uso un carbonato de calcio comun en el mercado al 21 % en la pasta acuosa (ejemplo 6) de comparacion y un caolln comun en el mercado con 14 %.
Papel 6: De acuerdo con el ejemplo de arriba, se uso el hlbrido de pigmento-pollmero de acuerdo con la pasta 1 (21 % de hlbrido de pigmento-pollmero) y 14 % de caolln.
Papel 7: Como material de relleno se uso el hlbrido de pigmento-pollmero de acuerdo con la pasta 1 (31 % de 30 hlbrido de pigmento-pollmero) y 14 % de caolln.
La tabla 5 da un resumen sobre la fabricacion de los papeles 5 a 7.
Tabla 5
Ejemplo 6 de comparacion Ejemplo 4 Ejemplo 5
Celulosa
17 17 18
Madera molida
46 46 37
Carbonato de calcio [% en el papel]
21 0 0
Hlbrido de pollmero-pigmento de la pasta 1 [% en el Papel]
0 21 31
Arcilla (caolln)
14 14 14
Polymin® 8209
0,3 0,3 0,44
Catiofast® GM
0,03 0,03 0, 05
Papel Nr.
5 6 7
Durante la fabricacion de los papeles no se observo ninguna formacion de depositos en las secciones humeda y seca de la maquina de papel. Ademas, tambien durante el ensayo la tendencia a la formacion de espuma en el 5 recipiente de agua de criba y la frecuencia de ruptura, fueron normales.
Despues de un tiempo de almacenamiento en la camara climatizada a 23 °C constante y humedad del aire de 50 % por 24 horas, se ejecutaron las siguientes pruebas del papel:
Elongacion: DIN 54540
Rugosidad: ISO 8791/2-90
10 Porosidad: ISO 3687
Blancura CIE: DIN 5 033
En la tabla 6 se indican las propiedades de los papeles calandrados.
Tabla 6
Papel 5 Papel 6 Papel 7
Contenido de material de relleno [%]
35 35 45
Elongacion [N]
25,8 29,5 26,4
Rugosidad (PPS)
1,36 1,17 1,12
Porosidad s (Gurley)
560 730 855
Blancura CIE
76 76 75
15 Como se desprende de la tabla 6, el papel 7 con el contenido de material de relleno de 45 % (31 % de hlbrido de pigmento-pollmero y 14 % de arcilla (caolln)) en comparacion con el papel 4 (ejemplo 6 de comparacion) con un contenido total de material de relleno de 35 % (31 % de carbonato de calcio y 14 % de arcilla (caolln)) muestra propiedades del papel todavla comparables. Tampoco se presentaron problemas en la fabricacion de los papeles.

Claims (17)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la fabricacion de papeles que contienen material de relleno y productos de papel que contienen material de relleno, mediante adicion de una pasta acuosa de por lo menos un material de relleno finamente dividido, el cual esta tratado con por lo menos un aglutinante, hasta dar una pasta de papel y eliminacion del agua de la pasta de papel mediante formacion de hojas, caracterizado porque como material de relleno se usa un hlbrido de pollmero-pigmento, el cual es obtenible mediante molienda de una pasta acuosa de por lo menos un pigmento inorganico en presencia de por lo menos un aglutinante, y dado el caso mediante secado de la pasta acuosa as! obtenida y nueva dispersion en agua del hlbrido seco de pollmero-pigmento.
  2. 2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque para la fabricacion del hlbrido de pollmero-pigmento se muele 1 a 80 % en peso de una pasta acuosa de por lo menos un pigmento inorganico del grupo consistente en dioxido de titanio, oxido de aluminio, hidroxido de aluminio, caolln, talco, dolomita, arcilla, bentonita, blanco satin, carbonato de calcio, sulfato de calcio y/o sulfato de bario, en presencia de un aglutinante natural y/o sintetico.
  3. 3. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque en un molino de bolas se muele la pasta acuosa de por lo menos un pigmento inorganico, en presencia de por lo menos un aglutinante.
  4. 4. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque para la fabricacion del hlbrido de pollmero-pigmento, como pigmento inorganico se usa carbonato de calcio en forma de cal, tiza, calcita, marmol y/o carbonato de calcio precipitado.
  5. 5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque para la fabricacion del hlbrido de pollmero-pigmento se usa un aglutinante natural del grupo elegido de entre almidones, caseina, las proteinas, carboximetilcelulosa y/o etilhidroxietilcelulosa.
  6. 6. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque para la fabricacion del hlbrido de pollmero-pigmento se usa como aglutinante un polimero sintetico que esta constituido por al menos 40 % en peso de los denominados monomeros principales, elegidos de entre alquil C1 a C20 (met)acrilatos, vinil esteres de acidos carboxilicos que tienen hasta 20 atomos de C, compuestos vinil aromaticos con hasta con 20 atomos de C, nitrilos con insaturacion etilenica, halogenuros de vinilo, vinil eteres de alcoholes que tienen 1 a 10 atomos de C, hidrocarburos alifaticos con 2 a 8 atomos de C y uno o dos enlaces dobles o mezclas de estos monomeros.
  7. 7. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 6, caracterizado porque para la fabricacion del hlbrido de pollmero-pigmento, como aglutinante se usa un polimero sintetico que esta constituido por al menos 60 % en peso de butadieno o mezclas de butadieno y estireno.
  8. 8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 6, caracterizado porque para la fabricacion del hlbrido de pollmero-pigmento se usa como aglutinante un polimero sintetico que esta constituido por al menos 60 % en peso de alquil C1 a C20 (met)acrilatos o mezclas de alquil C1 a C20 (met)acrilatos con estireno.
  9. 9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 6, caracterizado porque el aglutinante es un polimero constituido por
    10 a 90 % en peso de hidrocarburos alifaticos con dos enlaces dobles 10 a 90 % en peso de compuestos vinil aromaticos 0 a 20 % en peso de monomero acido y 0 a 20 % en peso de otros monomeros o es un polimero constituido por 10 a 95 % en peso de alquil C1-C10 (met)acrilatos 0 a 60 % en peso de compuestos vinil aromaticos 0 a 20 % en peso de monomero acido y 0 a 10 % en peso otros monomeros.
  10. 10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado porque el aglutinante sintetico es un polimerizado en emulsion.
  11. 11. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque en la fabricacion del
    hlbrido de pollmero-pigmento se ajusta una relacion en peso de pigmento inorganico a aglutinante, entre 99 y 1, preferiblemente entre 70 y 30.
  12. 12. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque la suspension acuosa del hlbrido de pollmero-pigmento contiene 5 a 80 % en peso de por lo menos un pigmento inorganico, 1 a 30 % en
    5 peso de por lo menos un aglutinante y 19 a 94 % en peso de agua.
  13. 13. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la molienda del pigmento inorganico es ejecutada en medio acuoso en presencia de por lo menos un aglutinante, adicionalmente en presencia de ceras de polietileno y dado el caso por lo menos un agente dispersante.
  14. 14. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la suspension acuosa 10 del hlbrido de pollmero-pigmento contiene 0,01 a 2 % en peso de por lo menos un agente dispersante.
  15. 15. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el hlbrido de pollmero- pigmento tiene un promedio de diametro de partlcula de 0,01 a 50 pm.
  16. 16. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque a la pasta de papel se dosifica una pasta acuosa de por lo menos un hlbrido de pollmero-pigmento, en una cantidad tal que se obtiene
    15 papel o productos de papel con un contenido de material de relleno de 5 a 70 % en peso, preferiblemente 20 a 50 % en peso, referido en cada caso a la pasta seca de papel.
  17. 17. Uso de pastas acuosas de hlbridos de pollmero-pigmento, que son obtenibles
    (i) mediante molienda de una pasta acuosa de por lo menos un pigmento inorganico, en presencia de por lo menos un aglutinante o
    20 (ii) mediante secado de las pastas acuosas obtenibles de acuerdo con (i) y nueva dispersion en agua del hlbrido seco de pollmero-pigmento,
    como adicion a la pasta de papel para la fabricacion de papel que tiene material de relleno, carton que tiene material de relleno o cartulina que tiene material de relleno, mediante eliminacion del agua de la pasta de papel, con formacion de hojas.
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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8349135B2 (en) * 2007-01-26 2013-01-08 Harima Chemicals, Inc. Papermaking additive and filled paper
RU2415986C1 (ru) * 2007-06-08 2011-04-10 ЭфПиИННОВЕЙШНЗ Суспензии обработанного латексом наполнителя для использования в бумажном производстве
US8192580B2 (en) * 2007-07-05 2012-06-05 Basf Se Preparation of aqueous slurries of finely divided fillers and their use for the production of papers having a high filler content and high dry strength
ATE539126T1 (de) † 2007-07-05 2012-01-15 Basf Se Wässrige anschlämmungen von feinteiligen füllstoffen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von papieren mit hohem füllstoffgehalt und hoher trockenfestigkeit
US9752283B2 (en) 2007-09-12 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Anionic preflocculation of fillers used in papermaking
US8747617B2 (en) * 2007-09-12 2014-06-10 Nalco Company Controllable filler prefloculation using a dual polymer system
US8088250B2 (en) 2008-11-26 2012-01-03 Nalco Company Method of increasing filler content in papermaking
WO2010000726A1 (de) * 2008-07-03 2010-01-07 Basf Se Wässrige anschlämmungen von feinteiligen füllstoffen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung füllstoffhaltiger papiere
JP5389166B2 (ja) * 2008-07-03 2014-01-15 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 微粒状填料の水性懸濁液、その製造法および填料含有紙を製造するための該水性懸濁液の使用
JP2012510572A (ja) * 2008-12-03 2012-05-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 微粒状填料の水性スラリー、その製造方法および填料を含有する紙の製造のためのその使用
FI122694B (fi) 2008-12-18 2012-05-31 Kemira Oyj Menetelmä vesipitoisen pigmenttilietteen reologisten ominaisuuksien parantamiseksi ja dispergointiaine
EP2208761B1 (en) * 2009-01-16 2012-10-10 Omya Development AG Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof
FR2941235B1 (fr) 2009-01-16 2011-01-14 Coatex Sas Utilisation de polymeres acryliques peigne avec des groupes hydrophobes comme agents de couplage dans un procede de broyage de matieres minerales avec des liants.
WO2010145990A1 (de) * 2009-06-16 2010-12-23 Basf Se Verfahren zur reduktion von ablagerungen in der trockenpartie bei der herstellung von papier, pappe und karton
US9803088B2 (en) 2009-08-24 2017-10-31 Basf Corporation Enhanced performance of mineral based aqueous barrier coatings
US20110046284A1 (en) 2009-08-24 2011-02-24 Basf Corporation Novel Treated Mineral Pigments for Aqueous Based Barrier Coatings
EP2491177B1 (de) * 2009-10-20 2020-02-19 Solenis Technologies Cayman, L.P. Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit
CN103154367B (zh) 2010-10-15 2016-01-20 塞雷拉斯控股有限责任公司 填料组合物以及制备复合材料的方法
ES2444952T3 (es) 2011-04-01 2014-02-27 Omya International Ag Procedimiento para preparar partículas de pigmento autoaglutinantes
SI2505615T1 (sl) * 2011-04-01 2014-08-29 Omya International Ag Samovezujoäśi pigmentni hibrid
US8753481B2 (en) 2011-06-10 2014-06-17 Basf Se Powder composition and use thereof for paper production
WO2012168398A1 (de) 2011-06-10 2012-12-13 Basf Se Pulverzusammensetzung und deren verwendung für die papierherstellung
ES2536787T3 (es) * 2011-08-31 2015-05-28 Omya International Ag Proceso para preparar suspensiones de partículas de pigmentos autoaglutinantes
DK2565236T3 (en) * 2011-08-31 2014-03-17 Omya Int Ag Self-binding pigment hybrid
EP2776473A1 (en) * 2011-11-09 2014-09-17 Basf Se Use in paper coatings of a mixture of a secondary polymeric dispersion and of a primary dispersion of an emulsion polymer
SI2662417T1 (sl) 2012-05-11 2015-12-31 Omya International Ag Na škrobu temelječa phch
EP2662416B1 (en) 2012-05-11 2015-07-22 Omya International AG Treatment of calcium carbonate containing materials for increased filler load in paper
PL2662419T3 (pl) 2012-05-11 2015-11-30 Omya Int Ag PHCH o regulowanym ładunku
FR2992981B1 (fr) * 2012-07-09 2014-07-04 Snf Sas Procede ameliore de fabrication de papier utilisant un polymere obtenu par degradation d'hofmann
CN103012948B (zh) * 2012-12-28 2014-10-01 上海东升新材料有限公司 阻燃石头纸及其制备方法
PL3418447T3 (pl) * 2013-03-15 2024-01-22 Fiberlean Technologies Limited Proces obróbki celulozy mikrofibrylarnej
US10208428B2 (en) * 2013-06-17 2019-02-19 Encapsys, Llc Coated paper
EP3018175B1 (en) 2014-11-07 2019-02-06 Omya International AG A process for the preparation of flocculated filler particles
TR201808701T4 (tr) 2014-11-07 2018-07-23 Omya Int Ag Yumaklaşmış dolgu maddesi parçacıklarının hazırlanması için bir işlem.
WO2018013638A1 (en) * 2016-07-12 2018-01-18 Armstrong World Industries, Inc. High solids color face and edge coatings for building panels
CN111518417B (zh) * 2020-05-08 2021-08-13 重庆大学 采用脲醛树脂对钛白粉改性的方法
CN115821627B (zh) * 2022-12-27 2024-02-06 上海东升新材料有限公司 一种利用石灰石矿山废石制备造纸填料的方法及其应用

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4124562A (en) * 1972-06-20 1978-11-07 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Polyolefin composition containing a novel modified filler
GB1505641A (en) 1974-04-19 1978-03-30 Grace W R & Co Process of preparing a filler composition for paper
FR2440436A1 (fr) * 1978-10-30 1980-05-30 Omya Sa Procede de couchage du papier avec un carbonate de calcium naturel comme pigment unique
JP2618232B2 (ja) 1986-11-18 1997-06-11 株式会社日本紙パルプ研究所 製紙用填料及びその製造法
DE4105919A1 (de) 1991-02-26 1992-08-27 Basf Ag Waessrige anschlaemmungen von feinteiligen fuellstoffen und ihre verwendung zur herstellung von fuellstoffhaltigem papier
GB9211822D0 (en) * 1992-06-04 1992-07-15 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material
JP3554369B2 (ja) * 1994-08-19 2004-08-18 株式会社日本触媒 酸化亜鉛−ポリマー複合体微粒子、その製造方法およびその用途
JPH07328421A (ja) * 1994-06-06 1995-12-19 Nippon Shokubai Co Ltd 無機化合物微粒子、その製造方法およびその用途
DE19954401C2 (de) * 1999-11-12 2002-08-29 Bayer Ag Feste Pigmentpräparationen zur Saatgut-/beizeneinfärbung
DE10057164A1 (de) * 2000-11-16 2002-05-23 Basf Ag Pigmentzubereitungen
JP3922529B2 (ja) 2001-11-27 2007-05-30 星光Ｐｍｃ株式会社 填料改質剤、その填料改質剤を含有する填料及びその填料を使用する製紙方法
DE10209448A1 (de) 2002-03-05 2003-09-18 Basf Ag Wäßrige Anschlämmungen von feinteiligen Füllstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung füllstoffhaltiger Papiere
CN1259377C (zh) * 2002-03-22 2006-06-14 王正东 一种对颜料进行表面处理的方法
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
DE10315363A1 (de) * 2003-04-03 2004-10-14 Basf Ag Wässrige Anschlämmungen von feinteiligen Füllstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung füllstoffhaltiger Papiere
CN1784525A (zh) * 2003-05-09 2006-06-07 阿克佐诺贝尔公司 一种造纸方法
JP2007537320A (ja) * 2004-05-12 2007-12-20 アルファ カルツィット フィルシュトッフ ゲゼルシャフト エム・ベー・ハー 表面改質された無機充填材及び顔料
FR2873127B1 (fr) 2004-07-13 2008-08-29 Omya Development Ag Procede de fabrication de particules pigmentaires autoliantes, seches ou en suspension ou dispersion aqueuses, contenant des matieres inorganiques et des liants
JP4630620B2 (ja) 2004-09-30 2011-02-09 中紀精機株式会社 ノイズ除去デバイス
US20070298261A1 (en) 2004-11-12 2007-12-27 Jurgen Schmidt-Thummes Aqueous Paper Coating Slip Containing Pigment-Polymer Hybrids
CA2584919C (en) 2004-11-12 2015-06-02 Basf Aktiengesellschaft Paper coating slip based on pigment-polymer hybrids
ES2554691T3 (es) 2004-12-17 2015-12-22 Basf Se Papeles con un alto contenido de cargas y una elevada resistencia a la tracción en seco
JP2008060022A (ja) 2006-09-04 2008-03-13 Koito Mfg Co Ltd 車両用前照灯

Also Published As

Publication number Publication date
CN101184894A (zh) 2008-05-21
NO20075988L (no) 2007-12-20
DE102005025374A1 (de) 2006-12-07
JP2008542563A (ja) 2008-11-27
EP1891269B1 (de) 2017-07-05
KR101301861B1 (ko) 2013-08-30
CA2609411A1 (en) 2006-12-07
CN101184894B (zh) 2011-12-21
CA2609411C (en) 2014-04-01
SI1891269T1 (sl) 2017-10-30
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US8343312B2 (en) 2013-01-01
PL1891269T3 (pl) 2017-12-29
BRPI0611329B1 (pt) 2016-12-20
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WO2006128814A1 (de) 2006-12-07
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US20080210394A1 (en) 2008-09-04

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