ES2642375T3 - Formulaciones de espuma retardantes de llamas - Google Patents

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Michael J. Skowronski
Jayaraman Krishnamoorthy
David E. Snider
Hector PEREZ
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Dow Global Technologies LLC
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Description

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DESCRIPCION
Formulaciones de espuma retardantes de llamas Campo de la descripcion
Las realizaciones de la presente descripcion se refieren a formulaciones de espuma retardantes de llamas. Antecedentes
Los retardantes de llamas que contienen halogeno se pueden utilizar en una diversidad de aplicaciones. Por ejemplo, los retardantes de llamas que contienen halogeno pueden estar presentes en una formulacion de espuma para mitigar los efectos que pueden resultar cuando una espuma formada a partir de la formulacion de espuma se expone al calor y/o a las llamas. Los haluros, tales como cloruros y/o bromuros, pueden depurar radicales activos producidos durante la combustion de la espuma. No obstante, la presencia de un retardante de llamas que contiene halogeno puede provocar generacion de humo y emisiones.
Se ha utilizado una gama de retardantes de llamas en lugar de retardantes de llamas halogenados. Estos retardantes de llamas de reemplazo pueden funcionar a traves de diversos mecanismos, que incluyen formar una capa de barrera, la cual puede denominarse intumescencia, reducir la temperatura a traves de reacciones endotermicas como vaporizacion de agua, y/o desacelerar el proceso de combustion diluyendo una concentracion de oxfgeno con gases no inflamables. En particular, se conocen el dietil(hidroximetil)fosfonato (DEHP) y el trietilfosfato por separado como retardantes de llamas, por ejemplo a partir de los documentos EP1785439 y DEI9744426.
Compendio
La presente descripcion da a conocer formulaciones de espuma retardantes de llamas. La formulacion de espuma retardante de llamas comprende dietil(hidroximetil)fosfonato, trietilfosfato, un poliisocianato que tiene una funcionalidad en el intervalo de 2,0 a 10,0, en donde el poliisocianato esta presente en una cantidad para proporcionar un mdice de isocianato de 100 a 320, un compuesto que tiene grupos hidrogeno activos capaces de reaccionar con el poliisocianato, un agente de soplado y un catalizador.
El compendio anterior de la presente descripcion no tiene como fin describir cada realizacion expuesta ni cada implementacion de la presente descripcion. La descripcion que sigue ejemplifica mas particularmente las realizaciones ilustrativas. En varios lugares de la solicitud, se proveen lineamientos mediante listas de ejemplos, en donde los ejemplos se pueden utilizar en diversas combinaciones. En cada caso, la lista mencionada sirve solamente como un grupo representativo y no debe interpretarse como una lista exclusiva.
Descripcion detallada
Se describen en este documento formulaciones de espuma retardantes de llamas. Sorprendentemente, se ha descubierto que un retardante de llamas libre de halogeno se puede usar en una formulacion de espuma retardante de llamas que se puede curar para formar una espuma retardante de llamas, y a la vez proporcionar un desempeno comparable con el de un retardante de llamas halogenado. La ausencia de halogeno en el retardante de llamas puede asociarse con beneficios, como reducir la generacion de humo tras la combustion de la espuma retardante de llamas, ademas de reducir la creacion de emisiones tras la combustion de la espuma retardante de llamas, en comparacion con algunas otras espumas que tienen retardantes de llamas halogenados.
La formulacion en espuma retardante de llamas incluye un dietil(hidroximetil)fosfonato (DEHP) y trietilfosfato. El DEHP se puede incorporar en la estructura de la espuma retardante de llamas a traves de la reaccion del grupo hidroxilo en el DEHP con el poliisocianato en la formulacion retardante de llamas. La incorporacion del DEHP, mediante el grupo hidroxilo, con el poliisocianato puede ayudar a impedir la perdida de DEHP, p. ej., debido a la vaporizacion a altas temperaturas que puede ocurrir durante la combustion. Esta incorporacion puede ayudar a proporcionar caractensticas retardantes de llamas deseables.
El DEHP es un monofosfato que tiene un grupo hidroxilo. Puede tener una concentracion en el intervalo de 1 a 15 partes en peso (PBW) por 100 PBW de un compuesto que tiene grupos hidrogeno activos. Todos los valores y subintervalos individuales a partir de e incluidos 1 a 15 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos se incluyen y describen en este documento; por ejemplo, el monofosfonato que tiene el grupo hidroxilo puede tener una concentracion con un lfmite inferior de 1 PBW, 1,5 PBW o 2 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos hasta un lfmite superior de 15 PBW, 10 PBW u 8 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos. Por ejemplo, el monofosfato puede tener una concentracion en el intervalo de 1 a 15 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, 1,5 a 10 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, o 2 a 8 PbW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos.
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La formulacion en espuma retardante de llamas tambien incluye un poliisocianato. Un grupo isocianato del poliisocianato se puede combinar con un grupo hidrogeno de un compuesto que tiene grupos hidrogeno activos capaces de reaccionar con el poliisocianato (p. ej., poliol) para formar un enlace uretano. Los isocianatos pueden tambien someterse a trimerizacion en presencia de un catalizador adecuado. El poliisocianato puede tener una funcionalidad en el intervalo de 2,0 a 10,0. La funcionalidad del poliisocianato puede definirse como un numero promedio de grupos isocianato por molecula del poliisocianato. Todos los valores y subintervalos individuales desde e incluidos 2,0 hasta 10,0 se incluyen en este documento y se describen en este documento, por ejemplo el poliisocianato puede tener una funcionalidad en un intervalo con un lfmite inferior desde 2,0, 3,0, 4,0, 5,0 hasta un ifmite superior de 10,0, 8,0, 7,0, 6,0. Por ejemplo, el poliisocianato puede tener una funcionalidad en el intervalo de 2,0 a 10,0, 2,0 a 8,0, 2,0 a 6,0, 2,0 a 5,0 o 2,0 a 4,0.
Los ejemplos del poliisocianato incluyen aquellos derivados de metilen difenil diisocianato (MDI) y MDI polimerico (PMDI), entre otros. MDI y PMDI tiene un punto de ebullicion superior que algunos otros poliisocianatos, por ejemplo, tolueno diisocianato (TDI), haciendo por ende que los MDI y PMDI sean menos volatiles. El TDI tiene un anillo fenileno, mientras que el MDI tiene dos anillos fenileno. Los anillos fenileno adicionales de un poliisocianato formado a partir de MDI o PMDI pueden ayudar a proporcionar una menor volatilidad frente al poliisocianato formado a partir de TDI. Esto puede proporcionar un beneficio al mezclar la formulacion de espuma retardante de llamas, por ejemplo. Por ejemplo, se volatiliza menos poliisocianato a partir de la formulacion retardante de llamas.
El poliisocianato puede tener un contenido del grupo isocianato (NCO) de 10 a 45 por ciento en peso (% en peso) de NCO. Se incluyen todos los valores y subintervalos individuales de 10% en peso de NCO a 50% en peso de NCO; por ejemplo, el % en peso de NCO puede estar en un intervalo con un lfmite inferior de 10% en peso de NCO, 20% en peso de NCO o 25% en peso de NCO hasta un lfmite superior de 50% en peso de NCO, 40% en peso de NCO o 35% en peso de NCO. Por ejemplo, el poliisocianato puede tener un % en peso de NCO en un intervalo de 10% en peso de NCO a 35% en peso de NCO, 10% en peso de NCO a 40% en peso de NCO, 20% en peso de NCO a 35% en peso de NCO, 20% en peso de NCO a 40% en peso de NCO, 20% en peso de NCO a 50% en peso de NCO, 25% en peso de NCO a 35% en peso de NCO, 25% en peso de NCO a 40% en peso de NCO y 25% en peso de NCO a 50% en peso de NCO.
El poliisocianato esta presente en una cantidad que provee un mdice de isocianato en un intervalo de 100 a 320, preferiblemente 130 a 320.
Todos los valores y subintervalos individuales de e incluidos 100 a 320 se incluyen y se describen en el presente documento; por ejemplo, el poliisocianato puede tener una concentracion relativa al compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, que provee un mdice de isocianato en un intervalo con un lfmite inferior de 100, 130, 150, 200 a un lfmite superior de 320, 280, 250. El poliisocianato esta presente en una cantidad para proveer un mdice de isocianato en un intervalo de 100 a 250, 100 a 280, 100 a 320, 130 a 250, 130 a 280, 130 a 320, 150 a 250, 150 a 280, 150 a 320, 200 a 250, 200 a 280 o 200 a 320. Un mdice de isocianato de 100 corresponde a un equivalente de isocianato por grupos de hidrogeno activos presentes en el compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos. Por consiguiente, si el mdice de isocianato es 130, hay un 30% de exceso de grupos isocianato a grupos de hidrogeno activo.
La formulacion de espuma de retardantes de llamas incluye un compuesto (p. ej., una mezcla) que tiene grupos hidrogeno activos capaces de reaccionar con el poliisocianato. Los ejemplos del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos incluyen polioles, poliesteres, polieteres, poliacrilatos, polfmeros terminados en amina y sus combinaciones, entre otros. La mezcla puede incluir el compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, p, ej., polioles, poliesteres, polieteres, poliacrilatos, polfmeros terminados en amina y sus combinaciones. De acuerdo con una o mas realizaciones, el compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos se puede seleccionar del grupo de un polieter poliol, un poliester poliol, policarbonatos y sus combinaciones. Los polioles pueden definirse como compuestos que son una fuente de hidroxilo u otras funcionalidades capaces de reaccionar con isocianato, por ejemplo.
Los ejemplos de polieter polioles incluyen polioles de aceite de soja hidroxilados, polioles de glicerol propoxilados y/o etoxilados, polioles de sorbitol etoxilados y/o propoxilados, glicoles propoxilados y/o etoxilados, polioles de sacarosa etoxilados y/o propoxilados, polioles iniciados con amina tales como polioles de etilendiamina propoxilados, polioles de etilendiamina propoxilados/etoxilado, polioles de toluenodiamina propoxilados/etoxilados, polioles de toluenodiamina propoxilados, entre otros. Los ejemplos de polieterpolioles comunmente disponibles incluyen,
__ TM __ __ __ yM __ __ yM
aunque sin limitarse a ello, polioles VORANOL (The Dow Chemical Company), polioles VORANOL VORACTIV (The Dow Chemical Company). Los polieterpolioles se pueden producir sometiendo a reaccion o bien aminas o materiales que tengan grupos hidroxilo terminales con oxidos de alquileno usando un catalizador.
Los ejemplos de poliester polioles incluyen poliester polioles DIOREZ™, disponibles de The Dow Chemical Company, poliester polioles STEPANPOL®, disponibles de Stepan Company, poliester polioles Terol®, disponibles de Oxid y poliester polioles Terate®, disponibles de Invista, entre otros. Los poliester polioles se pueden producir sometiendo a reaccion o bien diacidos o derivados con gliceroles que tienen grupos hidroxilo terminales, usando un catalizador. Los diacidos pueden incluir, aunque sin limitarse a ello, acido tereftalico, por ejemplo. Las fuentes de glicol pueden
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incluir, aunque sin limitarse a ello, etilenglicol, dietlenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, glicerina y 1,4-butanodiol, entre otros.
El poliol puede tener una funcionalidad promedio dentro de un intervalo de 2 a 8. Todos los valores y subintervalos individuales de e incluidos 2 a 8 se incluyen y describen en este documento, por ejemplo, el poliol puede tener una funcionalidad promedio dentro de un intervalo de 2 a 8, 2 a 7, 2 a 6, 2 a 5, 2 a 4, o 2 a 3. El poliol puede tener un numero de hidroxilo promedio de 100 a 800, preferiblemente dentro de un intervalo de 150 a 600. El numero hidroxilo se puede definir como los miligramos de hidroxido de potasio equivalentes al contenido de hidroxilo en un gramo de poliol u otro compuesto hidroxilo.
La formulacion de espuma retardante de llamas incluye un agente de soplado. Los ejemplos del agente de soplado incluyen dioxido de carbono generado in situ (p. ej., reaccion de agua con isocianato), acido formico, alcanos tales como n-pentano, i-pentano, c-pentano, hidrofluoroalcanos tales como 1,1,1,3,3-pentafluoropropano, hidrofluoroolefina (HfO), tal como HFO-1225yeZ ((Z)1,1,1,2,3-pentafluoropropeno), HFO-1225ye (1,2,3,3,3- pentafluoropropeno), HFO-1225zc (1,1,3,3,3-pentafluoropropeno), hidroclorofluoroolefina (HCFO), tal como HCFO- 1233zd (1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno), HCFO-1223 (diclorotrifluoropropeno), HCFO-1233xf (2- cloro-3,3,3- trifluoropropeno) y sus combinaciones, entre otros.
El agente de soplado, es decir, no los oxidos de carbono de la reaccion de agua y acidos formicos con isocianato, puede tener una concentracion en un intervalo de 1 a 35 partes en peso (PBW) por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activo. Todos los valores y subintervalos individuales desde e incluidos 1 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos hasta 35 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos se incluyen en este documento y se describen en este documento; por ejemplo, el agente de soplado puede tener una concentracion en un intervalo con un lfmite inferior de 1 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, 5 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, 10 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos hasta un lfmite superior de 35 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, 30 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, 25 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos.
La formulacion de espuma retardante de llamas incluye un catalizador. Por ejemplo, el uso del catalizador puede acelerar la reaccion del grupo isocianato del poliisocianato con los grupos hidrogeno activos del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos y/o tambien puede acelerar la trimerizacion de los isocianatos para formar el isocianurato. Los ejemplos del catalizador pueden incluir pentametildietilentriamina, 2-etilhexanoato de potasio en dietilenglicol, sal de amonio cuaternario, trietilamina y sus combinaciones, entre otros.
El catalizador puede tener una concentracion en un intervalo de 0,01 a 5,0 partes en peso (PBW) por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos. Todos los valores y subintervalos individuales desde e incluidos 0,01 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos hasta 5,0 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos se incluyen en este documento y se describen en este documento; por ejemplo el catalizador puede tener una concentracion en un intervalo con un lfmite inferior de 0,01 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, 0,05 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, 1,0 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos hasta un lfmite superior de 5,0 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, 4,0 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, 3,0 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos.
La formulacion de espuma retardante de llamas puede incluir otros retardantes de llamas. Por ejemplo, la formulacion de espuma retardante de llamas puede incluir otros retardantes de llamas no halogenados (excluidos compuestos clorados y bromados). El retardante de llamas no halogenado puede incluir FYROL 6, disponible de Supresta.
022) La formulacion de espuma retardante de llamas puede incluir un tensioactivo. Los ejemplos del tensioactivo incluyen oxidos de polialquileno y silicona basados en agentes interfaciales, como tensioactivos de organosilicona, entre otros. Los oxidos de polialquileno, por ejemplo, pueden incluir copolfmeros aleatorios y en bloque de oxido de etileno y oxido de propileno y oxido de butileno, entre otros. Un ejemplo de un tensioactivo de oxido de polialquileno es un tensioactivo organico de tribloque de oxido de polietileno-oxido de co-propileno-oxido de co-butileno comercializado con la marca VORASURF™ 504 disponible de The Dow Chemical Company. Los ejemplos de tensioactivos de organosilicona incluyen, aunque sin limitarse ello, copolfmeros de polisiloxano/polieter tales como Tegostab™ (disponibles de Evonik Industries), tensioactivo DABCO (disponible de Air Products and Chemicals) y tensioactivo Niax™ L-5614 (disponible de Momentive Performance Products).
El tensioactivo puede tener una concentracion en un intervalo de 0,1 a 8,0 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos. Todos los valores y subintervalos individuales desde e incluidos 0,1 pBw por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos hasta 8,0 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos se incluyen en este documento y se describen en este documento, por ejemplo el tensioactivo puede tener una concentracion en un intervalo con un lfmite inferior de 0,1 PBW por 100 PBW del
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compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, 0,5 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, 1,5 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos hasta un Ifmite superior de 8,0 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos, 7,0 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos de hidrogeno activos, 6,0 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos.
Las realizaciones de la presente descripcion dan a conocer una espuma retardante de llamas formada curando la formulacion de espuma retardante de llamas. En una serie de realizaciones, la formulacion de espuma retardante de llamas se puede utilizar para formar un polfmero de celula cerrada espumado ngido. Dicho polfmero se puede preparar mezclando y sometiendo a reaccion los componentes de la formulacion de espuma retardante de llamas, tal como un compuesto que tiene grupos hidrogeno activos/un agente de soplado, junto con un componente de isocianato, es decir, por lo menos dos corrientes; o un compuesto que tiene grupos hidrogeno activos, un agente de soplado y un isocianato, es decir, por lo menos tres corrientes, en donde por ejemplo el compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos se mezcla justo antes de ponerse en contacto con el isocianato. El compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos puede incluir retardantes de llamas (incluido el monofosfato que tiene el grupo hidroxilo), tensioactivos, catalizadores y opcionalmente otros aditivos. Se pueden incluir corrientes adicionales, segun se desee, para la introduccion de diversos catalizadores y otros aditivos.
El mezclado de las corrientes se puede llevar a cabo o bien en un aparato de alta o de baja presion, un cabezal de mezclado con o sin un mezclador estatico para combinar las corrientes, y luego depositando la mezcla sometida a reaccion en un sustrato, como un material de revestimiento. Este sustrato puede ser, por ejemplo, una lamina de revestimiento ngida o flexible, que puede transportarse, continua o discontinuamente, a lo largo de una lmea de produccion, o directamente hacia una cinta transportadora, por ejemplo. Un tipo de material de revestimiento es una lamina metalica delgada, por ejemplo hecha de acero opcionalmente revestido con un material adecuado tal como poliester o una resina de epoxi para ayudar a reducir la formacion de corrosion. Alternativamente, la mezcla se puede depositar en un molde abierto o distribuirse mediante equipos de colocacion en un molde abierto o depositarse en o hacia otro sitio, es decir, una aplicacion de vaciado in situ. En el caso de depositar dentro de un molde en una lamina de revestimiento, se puede aplicar una segunda lamina en la parte superior de la mezcla depositada. En otras realizaciones, la mezcla se puede inyectar en un molde cerrado, con o sin ayuda de vacfo para relleno de la cavidad. Tanto cuando se emplea un molde como cuando se emplea una lmea de produccion continua, el molde o la lmea de produccion continua se pueden calentar con el fin de facilitar el procedimiento de reaccion para formar la espuma retardante de llamas.
El DEHP, los compuestos que tienen los grupos hidrogeno activos, el agente de soplado, el tensioactivo y opcionalmente aditivos adicionales se pueden mezclar como un primer componente y reaccionar con un segundo componente que incluye el poliisocianato y un tercer componente que incluye el catalizador, por ejemplo.
Cada componente se puede inyectar en un punto de inyeccion, p. ej., ocurre el mezclado de los componentes. Tras mezclar los componentes, la espuma retardante de llamas se puede formar in situ, p. ej., mediante curado.
Una espuma retardante de llamas se puede formar curando la formulacion de espuma retardante de llamas. La formulacion de espuma retardante de llamas se puede curar a una temperatura en un intervalo de 5 grados Celsius (°C) a 100°C. Todos los valores y subintervalos individuales de e incluidos 5°C a 100°C se incluyen en este documento y se describen en este documento; por ejemplo la formulacion de espuma retardante de llamas se puede curar a una temperatura en un intervalo con un lfmite inferior de 5°C, 10°C, 15°C a un lfmite superior de 100°C, 95°C, 90°C.
Ejemplos
En los Ejemplos, se empelaron varios terminos y denominaciones para materiales, como por ejemplo los siguientes:
Un compuesto que tiene grupos hidrogeno activos capaces de reaccionar con el poliisocianato, poliol A (poliester poliol del residuo del procedimiento de dimetil tereftalato, OH # : 305, funcionalidad = 2.2, disponible de Invista); un compuesto que tiene grupos hidrogeno activos capaces de reaccionar con el poliisocianto, poliol B (poliester poliol de dimetil del residuo del proceso dimetil tereftalato, OH #: 195, funcionalidad = 2, disponible de Invista); un compuesto que tiene grupos hidrogeno activos capaces de reaccionar con el poliisocianato poliol, poliol C (poliester poliol de acido tereftalico, dietilenglicol, glicerina y polietilenglicol, OH #: 315, funcionalidad = 2.4, disponible de The Dow Chemical Company); un compuesto que tiene grupos hidrogeno activos capaces de reaccionar con el poliisocianato, poliol D (polieter poliol iniciado con sorbitol, OH #: 479, funcionalidad = 6, disponible de The Dow Chemical Company); un compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos capaces de reaccionar con el poliisocianato, poliol E (polieter poliol iniciado con glicerina, OH #: 33.5, funcionalidad = 3, disponible de The Dow Chemical Company); un compuesto que tiene grupos hidrogeno activos capaces de reaccionar con el poliisocianato, poliol F (polieter poliol iniciado con toluenodiamina, OH #: 450, funcionalidad = 4, disponible de BASF); un compuesto que tiene grupos hidrogeno activos capaces de reaccionar con el poliisocianato, poliol G/retardante de llamas (tetrabromo ftalato diol (TBPD), OH #: 220, funcionalidad = 2, disponible de Great Lakes Chemical Service, Inc.); retardante de llamas (trietil fosfato, referencia del producto TEP, disponible de Eastman Chemical Company); retardante de llamas (tris(cloropropil) fosfato, referencia producto TCPP (Fyrol PCF), disponible de Supresta);
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retardante de llamas (DEHP disponible de Huangshi Fuertai Chemical Company); tensioactivo (tensioactivo de silicona disponible de Evonik Industries); catalizador (pentametildietilentriamina, referencia de producto Polycat 5, disponible de Air Products and Chemicals, Inc.); catalizador (2-etilhexanoato de potasio en dietilenglicol, referencia de producto Dabco K15, disponible de Air Products and Chemicals, Inc.); catalizador (sal de amonio cuaternario, referencia de producto Dabco TMR 2, disponible de Air Products and Chemicals, Inc.); catalizador (mezcla de catalizador, referencia producto CM759, disponible de The Dow Chemical Company); agente de soplado (1,1,1,3,3- pentafluoropropano, referencia producto HFC 245fa, disponible de Honeywell Corporation); agente de soplado (mezcla 85/15 de ciclopentano/isopentano, referencia producto IP 85, disponible de Haltermann Solutions); poliisocianato A (MDI polimerico, 30,5 porcentaje en peso NCO, funcionalidad = 3, disponible de The Dow Chemical Company).
Ejemplo comparativo A
El Ejemplo comparativo A se prepare de la siguiente manera: el poliol se prepare anadiendo poliol A (32,75 gramos), poliol B (8,18 gramos), poliol D (2,73 gramos), poliol E (7,64 gramos), poliol F (3,28 gramos), TBPD (3,71 gramos), TEP (2,76 gramos), TcPP (Fyrol PCF) (6,69 gramos), tensioactivo (1,20 gramos), Dabco TmR 2 (0,28 gramos) y agua (0,72 gramos) a un recipiente. Los contenidos del recipiente se agitaron durante 3 minutos para obtener una disolucion homogenea. Se anadio CM 759 (1,75 gramos) a los contenidos del recipiente y se mezclo con un mezclador de aire durante 3 minutos a 700 revoluciones por minuto (RPM). Se anadio IP 85 (8,60 gramos) a los contenidos del recipiente y se agito con una paleta de madera durante 3 minutos, luego se anadio IP 85 adicional al recipiente para compensar el agente de soplado perdido durante la agitacion, hubo presentes hasta 8,6 gramos de IP 85 en el recipiente. El poliisocianato A (136,20 gramos) se anadio a los contenidos del recipiente y se agito con una mezclador neumatica durante 5 segundos a 1500 RPM.
Ejemplo comparativo B
El Ejemplo comparativo B se prepare de la siguiente manera. El Ejemplo comparativo B se prepare como el Ejemplo comparativo A excepto que la formulacion se ajusto de acuerdo con el Ejemplo comparativo B en la Tabla I, se usaron Polycat 5 (0,08 gramos) y Dabco K15 (0,11 gramos) para preparar el poliol, y se uso HFC 245fa (11,80 gramos) en lugar de IP 85.
Tabla I
Ej. comp. A Ej. comp. B
Poliol A
32,75 17,18
Poliol B
8,18 25,77
Poliol D
2,73 2,87
Poliol E
7,64 8,60
Poliol F
3,28 2,87
TBPD
3,71 0,00
TEP
2,76 1,79
TCPP (Fyrol PCF)
6,69 7,87
Tegostab B 8461
1,20 1,41
Dabco TMR 2
0,28 0,41
Polycat 5
0,00 0,08
Dabco Kl 5
0,00 0,11
Agua
0,72 1,03
CM 759
1,75 1,26
IP 85
8,60 0,00
Ej. comp. A Ej. comp. B
HFC 245fa
0,00 11,80
Poliisocianato A
136,20 116
Ejemplo 1 - Formulacion de espuma retardante de llamas
Se preparo una formulacion de espuma retardante de llamas, Ejemplo 1, de la siguiente manera. El Ejemplo 1 se preparo como el Ejemplo comparativo B excepto que la formulacion se ajusto de acuerdo con el Ejemplo 1 en la 5 Tabla II y que se uso DEHP (3,26 gramos) en lugar de TCPP (Fyrol PCF).
Ejemplo 2 - Formulacion de espuma retardante de llamas
Se preparo una formulacion de espuma retardante de llamas, Ejemplo 2, de la preparo como el Ejemplo 1 excepto que la formulacion se ajusto de acuerdo con uso HFC 245fa (17,00 gramos) en lugar de IP 85.
10 Ejemplo 3 - Formulacion de espuma retardante de llamas
Se preparo una formulacion de espuma retardante de llamas, Ejemplo 3, de la preparo como el Ejemplo 1 excepto que la formulacion se ajusto de acuerdo con uso poliol C (34,46 gramos) en lugar de poliol A.
Tabla II
Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3
Poliol A
34,80 34,34 0,00
Poliol C
0,00 0,00 34,36
Poliol B
8,70 8,59 8,59
Poliol D
2,90 2,86 2,87
Poliol E
8,12 8,02 8,01
Poliol F
3,48 3,43 3,43
TEP
6,65 6,56 6,56
DEHP
3,26 3,21 3,21
Tensioactivo
1,86 1,84 1,84
Dabco TMR 2
0,30 0,30 0,30
Polycat 5
0,07 0,07 0,07
Agua
0,77 0,75 0,76
CM 759
1,29 1,29 1,27
IP 85
8,90 0,00 9,00
HFC 245fa
0,00 17,00 0,00
Poliisocianato A
148,20 144,00 146,10
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Ejemplo comparativo C
El Ejemplo comparativo C se preparo de la siguiente manera. El Ejemplo comparativo A se curo durante aproximadamente 3 horas en un horno que se mantuvo a una temperatura entre 51,7 grados Celsius (°C) y 54,4°C hasta formar el Ejemplo comparativo C.
siguiente manera. El Ejemplo 2 se el Ejemplo 2 en la Tabla II y que se
siguiente manera. El Ejemplo 3 se el Ejemplo 3 en la Tabla II y que se
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Ejemplo comparativo D
El Ejemplo comparativo D se prepare de la siguiente manera. El Ejemplo comparativo D se prepare como el Ejemplo comparativo C, solo que se uso el Ejemplo comparativo B en lugar del Ejemplo comparativo A.
Ejemplo 4 - Espuma retardante de llamas
Se prepare una espuma retardante de llamas, Ejemplo 4, de la siguiente manera. El Ejemplo 1 se curo durante aproximadamente 3 horas en un horno mantenido a una temperatura entre 51,7 grados Celsius (°C) y 54.4°C para formar el Ejemplo 4.
Ejemplos 5-6 - Espuma retardante de llamas
Las espumas retardantes de llamas, Ejemplos 5-6, se prepararon de la siguiente manera. Los Ejemplos 5-6 se prepararon como en el Ejemplo 4 con el cambio de que los Ejemplos 2-3 se usaron respectivamente en lugar del Ejemplo 1.
Los valores NBS de la camara de humo para los Ejemplos comparativos C y D y los Ejemplos 4 y 6 se indican en la Tabla III y en la Tabla IV, respectivamente, y se determinaron por ASTM E-662. Se usaron 2 muestras curadas de cada uno de los Ejemplos comparativos C y D, los Ejemplos 4 a 6 de dimensiones 3” x 3” x 1” se usaron para los ensayos. Se calculo el valor NBS promedio para las muestras.
La altura de la llama para los Ejemplos comparativos C y D, y los Ejemplos 4 a 6 se indica en la Tabla III y en la Tabla IV, respectivamente, y se midio de acuerdo con la prueba Butler Chimney (ASTM D3014). Las muestras de dimensiones 10” x 0,75” x 0,75” de los Ejemplos comparativos C y D, y de los Ejemplos 4 a 6 en bolsas Ziploc se usaron para las pruebas.
La retencion de masas para los Ejemplos comparativos C y D, y para los Ejemplos 4 a 6 se indica en la Tabla III y en la Tabla IV, respectivamente, y se midio pesando las muestras utilizadas para la medicion de la altura de la llama antes y despues de las pruebas de la altura de las llamas.
Los valores NBS de la camara de humo, la altura de las llamas y la retencion de masas para los Ejemplos comparativos C y D se exponen en la Tabla III.
Tabla III
Producto
Valor NBS de la camara de humo Altura de las llamas (pulg.) Retencion de masas (%)
Ej. comp. C
62 10,4 92
Ej. comp. D
61 9,2 91
Los valores NBS de la camara de humo, altura de las llamas y retencion de masas para los Ejemplos 9 a 16 se exponen en la Tabla IV.
Tabla IV
Producto
Valor NBS de la camara de humo Altura de las llamas (pulg.) Retencion de masas (%)
Ej. 4
36 11,7 91
Ej. 5
45 10,1 89
Ej. 6
33 12,0 88
Un valor NBS de la camara de humo inferior indica una reduccion de la cantidad de generacion de humo y en consecuencia una caractenstica de desempeno deseable de un retardante de llamas. Los valores indicados en la Tabla III y en la Tabla IV demuestran que cada uno de los Ejemplos 4 a 6 tuvo un valor NBS de la camara de humo
inferior que los Ejemplos comparativos C y D. Por ejemplo, los valores NBS de la camara de humo se demuestran entre el Ejemplo comparativo C y los Ejemplos 4 y 6, que incluyen IP 85 como el agente de soplado. Ademas, se demuestran valores NBS de la camara de humo similares entre el Ejemplo comparativo D y el Ejemplo 5, que incluye HFC 245fa como el agente de soplado.
5 Una altura de llama de valor inferior y una retencion de masas superior indican caractensticas de desempeno deseables de un retardante de llamas. Los valores expuestos en la Tabla III y en la Tabla IV demuestran que los Ejemplos 4 a 6 presentaron valores similares para la altura de las llamas y la retencion de masas que el Ejemplo comparativo C y el Ejemplo comparativo D.

Claims (11)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    REIVINDICACIONES
    1. Una formulacion de espuma retardante de llamas que comprende:
    dietil(hidroximetil)fosfonato;
    trietilfosfato;
    un poliisocianato que tiene una funcionalidad en un intervalo de 2,0 a 10,0, en donde el poliisocianato esta presente en una cantidad para proveer un mdice de isocianato de 100 a 320;
    un compuesto que tiene grupos hidrogeno activos capaces de reaccionar con el poliisocianato;
    un agente de soplado; y
    un catalizador.
  2. 2. La formulacion de espuma retardante de llamas segun la reivindicacion 1, en donde el dietil(hidroximetil)fosfonato tiene una concentracion en un intervalo de 1 a 15 partes en peso (PBW) por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos.
  3. 3. La formulacion de espuma retardante de llamas segun la reivindicacion 1, en donde el dietil(hidroximetil)fosfonato tiene una concentracion en un intervalo de 1,5 a 10 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos.
  4. 4. La formulacion en espuma retardante de llamas segun la reivindicacion 1, en donde el dietil(hidroximetil)fosfonato tiene una concentracion en un intervalo de 2 a 8 PBW por 100 PBW del compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos.
  5. 5. La formulacion de espuma retardante de llamas segun la reivindicacion 1, en donde el poliisocianato esta presente en una cantidad para proporcionar un mdice de isocianato de 130 a 320.
  6. 6. La formulacion de espuma retardante de llamas segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el poliisocianato tiene un contenido de isocianato (NCO) de 10 a 50 por ciento en peso de NCO.
  7. 7. La formulacion de espuma retardante de llamas segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el compuesto que tiene los grupos hidrogeno activos se selecciona del grupo de polioles, poliesteres, polieteres, poliacrilatos, polfmeros terminados en amina y sus combinaciones
  8. 8. La formulacion de espuma retardante de llamas segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el poliol se selecciona del grupo de polieter polioles, poliester polioles, policarbonatos y sus combinaciones.
  9. 9. La formulacion de espuma retardante de llamas segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el agente de soplado se selecciona del grupo que consiste en dioxido de carbono soplado in situ, acido formico, alcanos, hidrofluoroalcanos y sus combinaciones.
  10. 10. La formulacion de espuma retardante de llamas segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el poliisocianato deriva de metileno difenil diisocianato.
  11. 11. Una espuma retardante de llamas formada curando una cualquiera de las formulaciones precedentes.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9815256B2 (en) * 2014-06-09 2017-11-14 Johns Manville Foam boards including non-halogenated fire retardants
US9528269B2 (en) * 2014-06-09 2016-12-27 Johns Manville Roofing systems and roofing boards with non-halogenated fire retardant
US20180327671A1 (en) * 2015-11-18 2018-11-15 Icp-Ip America Inc. Flame retardant liquid solution, polyurethane foam-forming compositions, polyurethane foam and articles made therefrom
US10563033B2 (en) * 2017-09-28 2020-02-18 Johns Manville Foam insulation with enhanced fire and smoke performance
US20220119427A1 (en) * 2019-01-31 2022-04-21 Dow Global Technologies Llc Beta-hydroxyphosphonate functionalized polyols

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3385801A (en) * 1964-05-05 1968-05-28 Monsanto Co Flame-resistant polyurethanes
US3609107A (en) 1969-05-23 1971-09-28 Borg Warner Self-extinguishing polyurethane foams
JPS5531840A (en) * 1978-08-25 1980-03-06 Sumitomo Bayer Urethane Kk Preparation of heat-stabilized polyurethane resin
DE19744426A1 (de) 1997-10-08 1999-07-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphosphonaten und deren Verwendung als Flammschutz in Kunststoffen
JP3991422B2 (ja) * 1998-03-02 2007-10-17 東ソー株式会社 ポリオール組成物、難燃性ポリウレタン樹脂組成物及びそれらの製造法
DE10247974A1 (de) * 2002-10-15 2004-05-13 Clariant Gmbh Flammwidrige Polyurethanweichschäume mit hoher Alterungsbeständigkeit
US20040176494A1 (en) 2003-03-05 2004-09-09 Feske Elbert F. Preparation of flame retarded polyisocyanurate foams
DE10337787A1 (de) 2003-08-14 2005-03-24 Basf Ag Flammgeschützter Polyurethanhartschaumstoff, enthaltend siliconfreie Schaumstabilisatoren
DE102005053889A1 (de) 2005-11-11 2007-05-16 Lanxess Deutschland Gmbh Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe
JP5507848B2 (ja) 2006-01-06 2014-05-28 スプレスタ エルエルシー 剛性ポリウレタンフォームに用いられる非ハロゲン難燃剤
US9000061B2 (en) * 2006-03-21 2015-04-07 Honeywell International Inc. Foams and articles made from foams containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO-1233zd)
JP2010090301A (ja) * 2008-10-09 2010-04-22 Gun Ei Chem Ind Co Ltd 難燃剤組成物、及びそれを使った難燃発泡用樹脂組成物とその発泡体
US8198341B2 (en) 2008-12-18 2012-06-12 Icl-Ip America Inc. Method of making hydroxymethylphosphonate, polyurethane foam-forming compositions, polyurethane foam and articles made therefrom
US20110086217A1 (en) 2009-10-12 2011-04-14 Crain Steven P Spray polyurethane foam for non-covered and non-coated use in structural applications
CN102167791B (zh) * 2011-02-25 2012-08-29 北京万博汇佳科贸有限公司 一种用于软质聚氨酯泡沫的反应型阻燃剂及应用

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