ES2641943T3 - Detergente para lavavajillas - Google Patents

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ES2641943T3
ES2641943T3 ES10722376.0T ES10722376T ES2641943T3 ES 2641943 T3 ES2641943 T3 ES 2641943T3 ES 10722376 T ES10722376 T ES 10722376T ES 2641943 T3 ES2641943 T3 ES 2641943T3
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Arnd Kessler
Christian Nitsch
Thorsten Bastigkeit
Johannes Zipfel
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

Combinación detergente para la dosificación automática en máquinas lavavajillas, que comprende - un preparado detergente B, que contiene b1) al menos un tensioactivo no iónico de la fórmula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual - R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado; - R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 átomos de carbono; - A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40; y b2) al menos un enzima de acción detergente; - una composición abrillantadora C, que contiene c1) al menos un tensioactivo no iónico de la fórmula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual - R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado; - R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 átomos de carbono; - A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40; de manera que entre el 30 y el 75% en peso de la cantidad total de tensioactivo que lleva la combinación detergente está contenida en el preparado detergente B.

Description

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DESCRIPCION
Detergente para lavavajillas
La presente invencion se refiere a detergentes para lavavajillas que contienen tensioactivos, a procesos de lavado automatico de vajillas mediante el uso de estos detergentes, asf como al empleo de estos detergentes en procesos automaticos de lavado de vajillas en los cuales se dosifican al interior de la maquina lavavajillas cantidades parciales de un detergente para lavavajillas, desde un deposito situado dentro de la maquina, durante las distintas etapas de lavado sucesivas.
Al valorar los modernos detergentes para lavavajillas, el consumidor centra su atencion tanto en los aspectos de rendimiento de estos productos, es decir, sobre todo en su poder de limpieza y abrillantado, como en su facilidad de empleo.
Una de las metas principales de los fabricantes de detergentes para lavavajillas es la mejora del poder de limpieza y abrillantado de estos productos, de modo que ultimamente se presta una mayor atencion al rendimiento de limpieza y abrillantado en procesos de lavado a baja temperatura o con menor consumo de agua.
Ademas de los habituales detergentes lfquidos para el lavado de vajillas a mano, las formas de presentacion tfpicas de estos productos comprenden sobre todo los detergentes para lavavajillas comercializados predominantemente en forma solida, por ejemplo en polvo o en pastillas. No obstante estas formas de elaboracion y presentacion conocidas siempre estan sujetas a nuevas variaciones. Desde hace algun tiempo se presta especial atencion a simplificar la dosificacion de los detergentes para maquinas lavavajillas.
A este respecto, en el horizonte del desarrollo de productos han aparecido, por ejemplo, dispositivos de dosificacion multiple de detergentes y productos de limpieza. En estos dispositivos se puede distinguir, por una parte, entre los depositos dosificadores integrados en las maquinas lavavajillas o lavadoras de ropa y, por otra parte, los dispositivos independientes de dichas maquinas. Con estos dispositivos, que contienen varias veces la cantidad de detergente necesaria para un proceso de lavado, se dosifican automatica o semiautomaticamente porciones del detergente o del producto de limpieza en el interior de la maquina lavadora durante varios procesos sucesivos de lavado. Para el usuario no hace falta repetir manualmente la dosificacion de los detergentes o productos de limpieza. Se describen ejemplos de dichos dispositivos en la solicitud de patente europea EP 1 759 624 A2 (Reckitt Benckiser) o en la solicitud de patente alemana DE 10 2005 062 479 a1 (BSH Bosch und Siemens Hausgerate GmbH).
Independientemente de la version exacta de los dispositivos dosificadores utilizados en el interior de las maquinas lavavajillas o lavadoras de ropa, los detergentes o productos de limpieza contenidos dentro de estos dispositivos de dosificacion multiple esta expuestos durante bastante tiempo a temperaturas variables que equivalen en una primera aproximacion a las usadas en la realizacion de los procesos de lavado o limpieza. Estas temperaturas pueden llegar hasta 95°C, aunque en el ambito de la limpieza en lavavajillas solo se alcanzan temperaturas entre 50 y 75°C. Por lo tanto, en el curso de varias etapas de lavado, un detergente o un producto de limpieza contenido en un dispositivo preparado para la dosificacion multiple se calienta repetidamente a unas temperaturas muy superiores a las usuales durante el transporte o almacenamiento, lo cual afecta especialmente a sustancias activas termosensibles. Al grupo de estas sustancias termosensibles de accion detergente y limpiadora pertenecen sobre todo los enzimas de accion detergente y limpiadora.
Para aumentar la estabilidad de tales detergentes o productos de limpieza lfquidos con contenido de enzimas se ha propuesto una serie de distintas medidas protectoras. Asf por ejemplo, la solicitud de patente alemana DE 2 038 103 (Henkel) trata de la estabilizacion de detergentes enzimaticos para lavavajillas mediante sacaridos, mientras que en la patente europea EP 646 170 B1 (Procter & Gamble) se revela el empleo de propilenglicol para la estabilizacion de los enzimas en los detergentes lfquidos. El propilenglicol junto con hidroxieteres mixtos como tensioactivos no ionicos para estabilizar detergentes o productos de limpieza enzimaticos tambien esta revelado en la patente DE 10 2007 039 655 A1 (Henkel).
Partiendo de aqrn, la presente solicitud de patente tema por objeto proporcionar un detergente para lavavajillas que fuera estable contra la separacion de fases/perdida de actividad en caso de oscilaciones multiples de temperatura (10 hasta 75°C) y que pudiera almacenarse en un deposito de reserva situado dentro de una maquina lavavajillas sin perdida significativa de actividad, pero que tuviera mejores propiedades en comparacion con los detergentes usuales para lavavajillas.
Este objetivo se resolvio mediante una combinacion de detergentes que comprende dos preparados con contenido de tensioactivos, de los cuales uno lleva un enzima ademas del tensioactivo.
Un primer objeto de la presente solicitud de patente es por tanto una combinacion detergente para la dosificacion automatica en maquinas lavavajillas, que comprende - un preparado detergente B, que contiene
b1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
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- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poliinsaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y
w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40; y b2) al menos un enzima de accion detergente;
- una composicion abrillantadora C, que contiene
c1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poliinsaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40;
de manera que entre el 30 y el 75% en peso de la cantidad total de tensioactivo que lleva la combinacion detergente esta contenida en el preparado detergente B.
La presente solicitud de patente describe y reivindica una combinacion detergente para la dosificacion automatica en maquinas lavavajillas. Como se ha dicho al principio, las combinaciones detergentes segun la presente invencion estan previstas para la dosificacion automatica y el almacenamiento en un dispositivo dosificador colocado dentro de la maquina lavavajillas e incluyen indefectiblemente una cantidad de detergente mayor que la necesaria para una etapa de lavado. Por consiguiente, en otras palabras, un contenido reivindicado es una combinacion detergente para la dosificacion automatica en maquinas lavavajillas, que comprende
- un preparado detergente B, que contiene
b1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poliinsaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y
w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40; y b2) al menos un enzima de accion detergente;
- una composicion abrillantadora C, que contiene
c1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40;
de manera que entre el 30 y el 75% en peso de la cantidad total de tensioactivo que lleva la combinacion detergente esta contenida en el preparado detergente By la combinacion detergente contiene como mmimo dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y, sobre todo, al menos ocho veces las cantidades de los detergentes B y C suficientes para realizar un proceso automatico en una maquina lavavajillas.
En las combinaciones detergentes preferidas de la presente invencion al menos uno de los preparados detergentes B y C, preferiblemente ambos, es lfquido. Como disolventes para estos preparados detergentes, ademas del agua, tambien sirven los disolventes organicos conocidos del especialista, sobre todo los alcoholes mono o polivalentes.
Por tanto, en otras palabras, un contenido reivindicado preferido es una combinacion detergente para la dosificacion automatica en maquinas lavavajillas, que comprende
- un preparado detergente lfquido B, que contiene
b1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y
w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40; y b2) al menos un enzima de accion detergente;
- una composicion abrillantadora lfquida C, que contiene
c1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40;
de manera que entre el 30 y el 75% en peso de la cantidad total de tensioactivo que lleva la combinacion detergente esta contenida en el preparado detergente By la combinacion detergente contiene como mmimo dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y, sobre todo, al menos ocho veces las cantidades de los detergentes B y C suficientes para realizar un proceso automatico en una maquina lavavajillas.
Tanto el preparado detergente B como la composicion abrillantadora C contienen tensioactivo no ionico. Cada uno de los preparados detergentes B y C puede contener uno, dos o mas tensioactivos no ionicos. En los preparados detergentes B y C los tensioactivos no ionicos pueden ser de estructura qmmica identica o diferente. Los preparados detergentes B y C tienen composiciones distintas entre sf, es decir no identicas.
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Para el efecto detergente y abrillantador ha resultado ventajoso que la proporcion de tensioactivo no ionico respecto al peso total del preparado detergente B este comprendido entre 0,1 y 30% en peso, preferiblemente entre 1,0 y 25% en peso, con especial preferencia entre 2,0 y 20% en peso y sobre todo entre 5,0 y 15% en peso.
En caso de cantidad constante de tensioactivo, estas combinaciones detergentes de la presente invencion presentan unos efectos detergentes y abrillantadores particularmente ventajosos cuando el preparado detergente B contiene entre el 30 y el 75% en peso y especialmente entre el 40 y el 70% en peso de la cantidad total de tensioactivo de la combinacion detergente.
En la tabla 1 siguiente puede verse la composicion de algunos ejemplos de combinaciones detergentes lfquidas de la presente invencion, en las cuales entre el 30 y el 75% en peso y especialmente entre el 40 y el 70% en peso de la cantidad total de tensioactivo esta contenido en el preparado detergente B:
Receta 1 Receta 2
B* [% en peso] C** [% en peso] B* [% en peso] C** [% en peso]
Tensioactivo no ionico
0,1 hasta 30 sf 2,0 hasta 20 sf
Enzima
sf --*** sf --***
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
* “B” es la abreviacion de
“preparado detergente B” en esta tabla y en todas las tablas siguientes
** “C” es la abreviacion de “preparado detergente C” en esta tabla y en todas las tablas siguientes
*** “--“ significa en esta tabla y en todas las tablas siguientes que la receta no lleva este componente
Un componente esencial de los preparados detergentes o limpiadores B y C segun la presente invencion son los tensioactivos no ionicos, preferiblemente los de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(A0)w-(A'O)x(A”O)y-(A'”O)z-R2, donde
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poliinsaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 26 atomos de carbono;
- A, A', A” y A''' representan, independientemente uno de otro, un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CHa), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CHa)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CHs);
- w, x, y, z representan valores entre 0,5 y 120, de modo que x, y y/o z tambien pueden ser 0.
Estos tensioactivos han resultado superiores a otros tensioactivos no ionicos conocidos del estado tecnico en cuanto a la mejora pretendida del rendimiento de limpieza y abrillantado de los detergentes segun la presente invencion dosificados automaticamente en las maquinas lavavajillas.
Con la adicion de los tensioactivos no ionicos de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-(A'O)x(A”O)y-(A”'O)z-R2 antes mencionados, designados tambien en lo sucesivo como “hidroxieteres mixtos”, se puede mejorar claramente de manera sorprendente el efecto abrillantador de los preparados enzimaticos segun la presente invencion, tanto en comparacion con sistemas exentos de tensioactivos como en comparacion con sistemas que contienen tensioactivos no ionicos alternativos, por ejemplo del grupo de los alcoholes grasos polialcoxilados.
Con el uso de dichos hidroxieteres mixtos, tanto en el preparado detergente B como en el preparado detergente C, ademas del efecto abrillantador tambien se puede mejorar la formacion de residuos sobre superficies tales como vidrio, plastico o acero inoxidable. Esta mejora se puede comprobar respecto a un detergente para lavavajillas que contenga la misma cantidad del hidroxieter mixto solo en uno de ambos preparados detergentes B o C.
Mediante el uso de estos tensioactivos no ionicos con uno o mas grupos hidroxilo libres en uno o en ambos radicales alquilo terminales se puede mejorar notablemente la estabilidad de los enzimas contenidos en las composiciones de detergentes o productos de limpieza segun la presente invencion.
Se prefieren particularmente los tensioactivos no ionicos poli(oxialquilados) con los grupos terminales bloqueados, que, de acuerdo con la formula R1O[CH2CH2O]xCH2CH(oH)R2, ademas de un radical R1 representativo de radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifaticos o aromaticos de 2 hasta 30 atomos de carbono, preferiblemente de 4 hasta 22 atomos de carbono, poseen un radical hidrocarbonado R2 lineal o ramificado, saturado o insaturado, alifatico o aromatico de 1 hasta 30 atomos de carbono, y en la cual x representa valores entre 1 y 90, preferiblemente entre 30 y 80 y sobre todo entre 30 y 60.
Se prefieren especialmente los tensioactivos de la formula R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2, donde R1 representa un radical hidrocarbonado alifatico lineal o ramificado de 4 hasta 18 atomos de carbono o mezclas de ellos, R2 designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 26 atomos de carbono o mezclas de ellos y x representa valores entre 0,5 y 1,5 e y un valor mmimo de 15.
A este grupo de tensioactivos no ionicos pertenecen por ejemplo los de alcohol graso C2-26-(PO)1-(EO)15-40-2-hidroxi- alquileteres y tambien especialmente los de alcohol graso Cs-10-(PO)1-(EO)22-2-hidroxidecileteres.
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Ademas se prefieren especialmente aquellos tensioactivos no ionicos poli(oxialquilados) con los grupos terminales bloqueados, segun la formula R1O[CH2CH2O]x[CH2CH(R3)O]yCH2CH(oH)R2, en la cual R1 y R2 representan de modo independiente entre sf un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o mono o poliinsaturado de 2 hasta 26 atomos de carbono, R3 se elige, independientemente uno de otro, entre -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, -CH(CH3)2, pero representa preferentemente -CH3, y x e y representan independientemente uno de otro valores entre 1 y 32, y sobre todo se prefieren los tensioactivos con R3 = -CH3 y valores de 15 hasta 32 para x y entre 0,5 y 1,5 para y.
Tambien se pueden usar preferiblemente otros tensioactivos no ionicos poli(oxialquilados) con los grupos terminales bloqueados, segun la formula R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jR2, en la cual R1 y R2 representan radicales hidrocarbonados alifaticos o aromaticos, lineales o ramificados, saturados o insaturados de 1 hasta 30 atomos de carbono, R3 representa H o un radical metilo-, etilo-, n-propilo-, isopropilo-, n-butilo-, 2-butilo- o 2-metil-2-butilo-, x representa valores entre 1 y 30, k y j representan valores entre 1 y 12, preferiblemente entre 1 y 5. Si el valor x > 2, en la anterior formula R1O[CH2CH(R'3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jR2 cada radical R3 puede ser diferente. R1 y R2 son con preferencia radicales hidrocarbonados alifaticos o aromaticos, lineales o ramificados, saturados o insaturados de 6 hasta 22 atomos de carbono, prefiriendose especialmente los radicales con 8 hasta 18 atomos de C. Para el radical R3 se prefiere especialmente H, -CH3 o -CH2CH3. Los valores especialmente preferidos para x estan comprendidos en el intervalo de 1 hasta 20, sobre todo de 6 hasta 15.
Tal como se ha descrito anteriormente, en la formula precedente cada R3 puede ser diferente en caso de que x > 2. De este modo puede variar la unidad de oxido de alquileno que figura entre corchetes. Por ejemplo, cuando x es 3, el radical R3 se puede elegir para formar unidades de oxido de etileno (R3 = H) u oxido de propileno (R3 = CH3) que pueden ir en cualquier orden de sucesion, por ejemplo (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) y (Po)(PO)(PO). Aqu el valor 3 para x se ha escogido como ejemplo y en cualquier caso puede ser mayor, de modo que la amplitud de variacion aumenta al subir los valores de x, incluyendo por tanto un alto numero de grupos (EO) combinado con un bajo numero de grupos (PO) o viceversa.
Los alcoholes poli(oxialquilados) especialmente preferidos, con los grupos terminales bloqueados de acuerdo con la formula anterior, presentan valores de k = 1 y j = 1 y por consiguiente esta formula anterior queda simplificada como R1O[CH2CH(R3)0]xCH2CH(OH)CH2OR2. En ella R1, R2 y R3 son como se han definido arriba y x representa numeros de 1 hasta 30, preferiblemente de 1 hasta 20 y sobre todo de 6 hasta 18. Se prefieren sobre todo los tensioactivos cuyos radicales R1 y R2 tienen 9 hasta 14 atomos de C, R3 representa H y x toma valores de 6 hasta 15.
Por ultimo han resultado especialmente efectivos los tensioactivos no ionicos correspondientes a la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, que segun la presente invencion estan contenidos en el preparado detergente B y en la composicion abrillantadora C, en la cual
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poliinsaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo formado por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y
- w representa valores entre 1 y 120, preferiblemente de 10 hasta 80, sobre todo de 20 hasta 40.
A este grupo de tensioactivos no ionicos pertenecen por ejemplo los de alcohol graso C4-22-(EO)10-80-2-hidroxi- alquileteres y tambien especialmente los de alcohol graso Cs-12-(EO)22-2-hidroxidecileteres y de alcohol graso C4-22- (EO)40-80-2-hidroxialquileteres.
En la presente invencion se prefiere especialmente la combinacion detergente, segun la misma, caracterizada por emplear como tensioactivo no ionico en la composicion B y/o C un tensioactivo de formula general R1CH(OH)CH2O- (CH2CH2O)10-120-R2 en la cual R1 y R2 representan independientemente entre sf un radical hidrocarbonado alifatico lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono.
Los preparados detergentes B de las combinaciones detergentes segun la presente invencion contienen, como otro componente esencial, al menos un enzima de accion detergente o limpiadora. La proporcion del enzima de accion detergente o limpiadora respecto al peso total del preparado detergente B esta comprendida preferiblemente entre el 5 y el 80% en peso, con mayor preferencia entre el 5 y el 60% en peso, con especial preferencia entre el 10 y el 50% en peso y sobre todo entre el 10 y el 30% en peso.
En la tabla 2 siguiente puede verse la composicion de algunos ejemplos de combinaciones detergentes lfquidas de la presente invencion, en las cuales entre el 30 y el 75% en peso y especialmente entre el 40 y el 70% en peso de la cantidad total de tensioactivo esta contenido en el preparado detergente B:
Receta 1 Receta 2
B [% en peso] C [% en peso] B [% en peso] C [% en peso]
Tensioactivo no ionico
0,1 hasta 30 sf 2,0 hasta 20 sf
Preparado enzimatico
5 hasta 80 -- 10 hasta 30 --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
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En otra forma de ejecucion preferida, la combinacion detergente segun la presente invencion para la dosificacion automatica en maquinas lavavajillas lleva un tensioactivo no ionico de la formula general R1O(AlqO)xM(OAlq)yOR2, en la cual
- R1 y R2 representan independientemente entre s^ un radical alquilo opcionalmente hidroxilado, lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 4 hasta 22 atomos de carbono;
- Alq representa un radical alquilo lineal o ramificado de 4 hasta 22 atomos de carbono;
- x e y representan independientemente entre sf valores comprendidos entre 1 y 70; y
- M representa un radical alquilo del grupo CH2, CHR3, CR3R4, CH2CHR3 y ChR3CHR4, donde R3 y R4 representan independientemente entre sf un radical alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 hasta 18 atomos de carbono.
Estos tensioactivos no ionicos especiales se designan de aqu en adelante como tensioactivos Y.
Dos tensioactivos no ionicos especialmente preferidos del grupo de los tensioactivos Y son
a) el tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yOCH2CH- (OH)-R2, en la cual
- R, R1 y R2 representan independientemente entre sf un radical alquilo o alquenilo de 6 hasta 22 atomos de carbono y
- x e y representan independientemente entre sf valores comprendidos entre 1 y 40;
b) el tensioactivo no ionico de la formula general R1-O(CH2CH2O)xCH2(OCH2CH2)yO-R2, en la cual
- R1 y R2 representan independientemente entre sf un radical alquilo o alquenilo de 6 hasta 22 atomos de carbono y
- x e y representan independientemente entre sf valores comprendidos entre 1 y 40.
Los tensioactivos Y pueden formar parte del preparado detergente B y/o del preparado detergente C. Se prefiere el uso de uno o mas tensioactivos Y combinado con uno o mas hidroxieteres mixtos. La combinacion de hidroxieter mixto y tensioactivo Y ha resultado ventajosa, sobre todo para el rendimiento abrillantador. Los mejores resultados de abrillantado se obtuvieron mediante la adicion de los tensioactivos Y a la composicion detergente C y se pudieron mejorar aun mas anadiendo hidroxieteres mixtos a los preparados detergentes B y C.
Por tanto un objeto preferido de la presente solicitud de patente es una combinacion detergente para la dosificacion automatica en maquinas lavavajillas, que comprende
- un preparado detergente B, que contiene
b1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y
w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40; y b2) al menos un enzima de accion detergente;
- una composicion abrillantadora C, que contiene
c1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40;
c2) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1O(AlqO)xM(OAlq)yOR2, en la cual
- R1 y R2 representan independientemente entre sf un radical alquilo opcionalmente hidroxilado, lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 4 hasta 22 atomos de carbono;
- Alq representa un radical alquilo lineal o ramificado de 4 hasta 22 atomos de carbono;
- x e y representan independientemente entre sf valores comprendidos entre 1 y 70; y
- M representa un radical alquilo del grupo CH2, CHR3, CR3R4, CH2CHR3 y CHR3CHR4, donde R3 y R4 representan independientemente entre sf un radical alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 hasta 18 atomos de carbono,
donde entre el 30 y el 75% en peso de la cantidad total de tensioactivo de la combinacion detergente esta contenido en el preparado detergente B.
La proporcion de los tensioactivos Y respecto al peso total de la combinacion detergente de la presente invencion esta comprendida preferiblemente entre el 0,2 y el 15% en peso, con mayor preferencia entre el 0,5 y el 12% en peso, con especial preferencia entre el 1,0 y el 8,0% en peso y sobre todo entre el 2,0 y el 6,0% en peso.
Los detergentes para maquinas lavavajillas que contienen tensioactivos Y disponen preferiblemente de un sistema descalcificador como, por ejemplo, al menos un polfmero que lleve grupos de acido sulfonico.
Entre los enzimas empleados con especial preferencia en la presente invencion cabe mencionar en particular las proteasas, amilasas, lipasas, hemicelulasas, celulasas, perhidrolasas u oxidorreductasas, asf como preferiblemente sus mezclas. En principio dichos enzimas son de origen natural; a partir de las moleculas naturales se dispone de
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variantes mejoradas que se usan preferiblemente en los detergentes o productos de limpieza. Las cantidades totales de enzima contenidas en los detergentes o productos de limpieza son del 1 x 10-6 hasta el 5% en peso respecto a la protema activa. La concentracion de protema se puede determinar con la ayuda de metodos conocidos, por ejemplo el metodo BCA o el metodo del Biuret.
El efecto estabilizante segun la presente invencion se observo especialmente con las amilasas y las proteasas, por lo cual se prefieren en la presente invencion los preparados detergentes B caracterizados por contener un enzima de accion limpiadora o detergente del grupo de las amilasas y/o proteasas.
Entre las proteasas se prefieren las de tipo subtilisina, por ejemplo las subtilisinas BPN' y Carlsberg, asf como sus formas desarrolladas, la proteasa PB92, las subtilisinas 147 y 309, la proteasa alcalina obtenida de Bacillus lentus, la subtilisina DY y los enzimas asignados a las subtilasas, pero no en sentido estricto a las subtilisinas, termitasa, proteinasa K y las proteasas TW3 y TW7.
Los preparados detergentes B preferidos segun la presente invencion contienen respecto al peso total del preparado detergente o producto de limpieza entre 5 y 50% en peso, preferiblemente entre 7 y 40% en peso y sobre todo entre 10 y 30% en peso de preparados de proteasa.
Se prefieren especialmente los preparados detergentes B que contienen entre 15 y 25% en peso de preparados de proteasa respecto a su peso total.
Como ejemplos de amilasas utilizables segun la presente invencion cabe mencionar las a-amilasas procedentes de Bacillus licheniformis, de B. amyloliquefaciens, de B. stearothermophilus, de Aspergillus niger y A. oryzae, asf como los desarrollos perfeccionados de dichas amilasas para su empleo en detergentes y productos de limpieza. Con esta finalidad cabe destacar asimismo la a-amilasa procedente de Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) y la ciclodextrina- glucanotransferasa (CGTasa) procedente de B. agaradherens (DSM 9948).
Los preparados detergentes B preferidos segun la presente invencion contienen respecto a su peso total entre 0,1 y 30% en peso, preferiblemente entre 1,0 y 25% en peso y sobre todo entre 2,0 y 20% en peso de preparados de amilasa. Se prefieren especialmente aquellos preparados detergentes B que contienen entre 4,0 y 16% en peso de preparados de amilasa respecto a su peso total.
En general las proteasas y amilasas de accion detergente no se preparan en forma de protema pura, sino mas bien en forma de preparados estabilizados, almacenables y transportables. Entre estos preparados preelaborados cabe citar, por ejemplo, los preparados solidos obtenidos por granulacion, extrusion o liofilizacion, o concretamente en el caso de los productos lfquidos o en forma de gel, soluciones de los enzimas, ventajosamente lo mas concentradas posible, carentes de agua y/o mezcladas con estabilizantes u otras sustancias auxiliares.
Como alternativa los enzimas se pueden encapsular, tanto para la forma de presentacion solida como para la forma de presentacion lfquida, por ejemplo mediante secado por atomizacion o extrusion de la solucion enzimatica junto con un polfmero, preferiblemente natural, o en forma de capsulas, por ejemplo aquellas en que los enzimas estan incluidos, como en un gel solidificado, o en las del tipo nucleo-corteza, con un nucleo enzimatico recubierto con una capa protectora impermeable al agua, al aire y/o a los agentes qmmicos. En las capas aplicadas puede haber otras sustancias activas, como por ejemplo estabilizantes, emulsionantes, pigmentos, blanqueadores o colorantes. Estas capsulas se producen por metodos ya conocidos, por ejemplo mediante granulacion por vibracion o rotacion, o en procesos de lecho fluido. Gracias a la aplicacion de polfmeros filmogenos, por ejemplo, estos granulados llevan poco polvo y son estables al almacenamiento.
Tambien se pueden preparar conjuntamente dos o mas enzimas, de manera que un solo granulado muestre varias actividades enzimaticas.
Tal como se desprende de las descripciones anteriores, la protema enzimatica solo constituye una fraccion de los preparados enzimaticos usuales. Los preparados de proteasa y amilasa utilizados preferiblemente segun la presente invencion contienen entre 0,1 y 40% en peso, preferiblemente entre 0,2 y 30% en peso, con especial preferencia entre 0,4 y 20% en peso y sobre todo entre 0,8 y 10% de la protema enzimatica.
Ademas, segun la presente invencion, se pueden utilizar lipasas o cutinasas, sobre todo por su actividad divisoria de los trigliceridos, pero tambien para generar peracidos in situ a partir de precursores adecuados. Entre ellos cabe citar por ejemplo las lipasas que pueden obtenerse originalmente de Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) o desarrollarse posteriormente, sobre todo las resultantes del intercambio de aminoacidos D96L. Asimismo se pueden utilizar, por ejemplo, las cutinasas aisladas originalmente de Fusarium solani pisi y Humicola insolens. Tambien se pueden emplear lipasas o cutinasas cuyos enzimas de partida hayan sido aislados originalmente de Pseudomonas mendocina y Fusarium solanii.
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Tambien se pueden emplear enzimas englobados bajo el termino hemicelulasas. Entre ellas cabe citar por ejemplo mananasas, xantanliasas, pectinliasas (= pectinasas), pectinesterasas, pectatliasas, xiloglucanasas (= xilanasas), pululanasas y p-glucanasas.
Para aumentar el efecto blanqueador se pueden emplear segun la presente invencion oxidorreductasas, por ejemplo oxigenasas, catalasas, peroxidasas, tales como halo-, cloro-, bromo-, lignina-, glucosa- o manganeso-peroxidasas, dioxigenasas o lacasas (fenoloxidasas, polifenoloxidasas). Asimismo se anaden de manera ventajosa compuestos, preferiblemente organicos, con mayor preferencia aromaticos, que interactuan con los enzimas, con el fin de reforzar la actividad de dichas oxidorreductasas (potenciadores) o de garantizar el flujo de electrones entre los enzimas oxidantes y las manchas en caso de potenciales redox muy diferentes (mediadores).
Preferiblemente se usan varios enzimas y/o preparados enzimaticos, sobre todo preparados lfquidos de proteasas y/o amilasas.
En la tabla 3 siguiente puede verse la composicion de algunos ejemplos de combinaciones detergentes lfquidas de la presente invencion, en las cuales entre el 30 y el 75% en peso y especialmente entre el 40 y el 70% en peso de la cantidad total de tensioactivo esta contenido en el preparado detergente B:
Receta 1 Receta 2
B [% en pesol C [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol
Tensioactivo no ionico
0,1 hasta 30 sf 2,0 hasta 20 sf
Preparado de proteasa
5 hasta 50 -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
0,1 hasta 30 -- 2,0 hasta 20 --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Como se ha explicado al principio, las combinaciones detergentes preferidas de la presente invencion incluyen al menos un preparado detergente lfquido, en el cual como disolvente, ademas de agua, se usan disolventes organicos conocidos del especialista, sobre todo de alcoholes mono o polivalentes.
El contenido de agua en los preparados detergentes respecto a su peso total puede estar comprendido entre el 10 y el 90% en peso. En una forma de ejecucion preferida, concretamente el preparado detergente C contiene entre 20 y 90% en peso, preferiblemente entre 30 y 80% en peso y sobre todo entre 40 y 70% en peso de agua respecto a su peso total.
La expresion “contenido de agua” comprende la cantidad total de agua contenida en los productos de la presente invencion, la cual se compone del agua libre contenida en los productos y del agua incorporada de forma fija en los preparados detergentes y limpiadores. El contenido de agua se puede determinar, por ejemplo, como perdida por secado o segun el metodo de Karl Fischer.
Otro componente preferido de los preparados detergentes B o C de la presente invencion es un disolvente organico. Los disolventes organicos preferidos proceden del grupo formado por alcoholes mono o polivalentes, alcanolaminas o glicoleteres. Los disolventes se escogen preferiblemente entre etanol, n- o i-propanol, butanol, glicol, propano- o butanodiol, glicerina, diglicol, propil- o butildiglicol, hexilenglicol, etilenglicolmetileter, etilenglicoletileter, etilenglicol- propileter, etilenglicolmono-n-butileter, dietilenglicolmetileter, dietilenglicoletileter, propilenglicolmetil-, -etil- o -propil- eter, dipropilenglicolmetil-, o -etileter, metoxi-, etoxi- o butoxitriglicol, 1-butoxietoxi-2-propanol, 3-metil-3-metoxi- butanol, propilen-glicol-t-butileter, asf como mezclas de dichos disolventes. La proporcion de estos disolventes organicos respecto al peso total de los preparados detergentes de la presente invencion es preferiblemente del 5 al 80% en peso, con mayor preferencia del 10 al 70% en peso y sobre todo del 12 al 60% en peso.
Una combinacion detergente preferida segun la presente invencion se caracteriza porque la combinacion B y/o C contiene respecto a su peso total entre 5,0 y 80% en peso, preferiblemente entre 10 y 70% en peso y sobre todo entre 12 y 60% en peso de disolvente(s) organico(s).
Un disolvente organico especialmente preferido y efectivo para la estabilizacion del preparado detergente B es el 1,2 propilenglicol. La proporcion del 1,2 propilenglicol respecto al peso total del preparado detergente B de la presente invencion puede variar dentro de amplios lfmites, pero han resultado especialmente estables aquellos preparados que llevan un disolvente organico, preferiblemente 1,2 propilenglicol, de modo que la proporcion de 1,2 propilenglicol respecto al peso total del preparado detergente B sea preferiblemente del 15 al 80% en peso, con mayor preferencia del 30 al 70% en peso y sobre todo del 40 al 60% en peso.
El uso de preparados detergentes lfquidos o combinaciones detergentes lfquidas facilita la dosificacion automatica repetida de estas mezclas de sustancias activas.
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En la tabla 4 siguiente puede verse la composicion de algunos ejemplos de combinaciones detergentes Kquidas de la presente invencion, en las cuales entre el 30 y el 75% en peso y especialmente entre el 40 y el 70% en peso de la cantidad total de tensioactivo esta contenido en el preparado detergente B:
Receta 1 Receta 2
B [% en pesol C [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol
Tensioactivo no ionico
2,0 hasta 20 sf 5,0 hasta 15 sf
Preparado de proteasa
5,0 hasta 50 -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
0,1 hasta 30 -- 2,0 hasta 20 --
Disolvente organico
5,0 hasta 80 5,0 hasta 60 12 hasta 60 12 hasta 60
Agua
10 hasta 70 20 hasta 80 10 hasta 40 40 hasta 70
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Ademas de los ingredientes descritos mas arriba, como enzimas, disolventes y tensioactivos no ionicos del grupo de los hidroxieteres mixtos, los preparados detergentes y limpiadores B y C de la presente invencion pueden contener otros componentes, como por ejemplo sustancias activas del grupo de los coadyuvantes, blanqueadores, polfmeros de accion detergente o limpiadora, inhibidores de corrosion, sustancias aromatizantes o colorantes. Al contrario que los productos detergentes o limpiadores usuales, los preparados detergentes o limpiadores B y C de la presente invencion solo contienen estos otros ingredientes en menor medida.
Segun la presente invencion se prefieren especialmente los preparados detergentes B y C que contienen menos del 20% en peso, preferiblemente menos del 10% en peso y sobre todo menos del 5% en peso de coadyuvantes. Sobre todo se prefieren especialmente aquellos preparados detergentes B y C que estan exentos de coadyuvantes.
Asimismo se prefieren los preparados detergentes B y C que llevan menos del 10% en peso, preferiblemente menos del 5% en peso y sobre todo menos del 2% en peso de blanqueadores. Sobre todo se prefieren especialmente aquellos preparados detergentes B y C que estan exentos de blanqueadores.
En la tabla 5 siguiente puede verse la composicion de algunos ejemplos de combinaciones detergentes lfquidas de la presente invencion, en las cuales entre el 30 y el 75% en peso y especialmente entre el 40 y el 70% en peso de la cantidad total de tensioactivo esta contenido en el preparado detergente B:
Receta 1 Receta 2
B [% en peso] C [% en peso] B [% en peso] C [% en peso]
Tensioactivo no ionico
2,0 hasta 20 sf 5,0 hasta 15 sf
Preparado de proteasa
5,0 hasta 50 -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
0,1 hasta 30 -- 2,0 hasta 20 --
Coadyuvantes
< 10 < 10 < 5 < 5
Disolvente organico
5,0 hasta 80 5,0 hasta 60 12 hasta 60 12 hasta 60
Agua
10 hasta 70 20 hasta 80 10 hasta 40 40 hasta 70
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Receta 3 Receta 4
B [% en peso] C [% en peso] B [% en peso] C [% en peso]
Tensioactivo no ionico
2,0 hasta 20 sf 5,0 hasta 15 sf
Preparado de proteasa
5,0 hasta 50 -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
0,1 hasta 30 -- 2,0 hasta 20 --
Blanqueadores
< 10 -- -- --
Disolvente organico
5,0 hasta 80 5,0 hasta 60 12 hasta 60 12 hasta 60
Agua
10 hasta 70 20 hasta 80 10 hasta 40 40 hasta 70
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Receta 5 Receta 6
B [% en peso] C [% en peso] B [% en peso] C [% en peso]
Tensioactivo no ionico
2,0 hasta 20 sf 5,0 hasta 15 sf
Preparado de proteasa
5,0 hasta 50 -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
0,1 hasta 30 -- 2,0 hasta 20 --
Coadyuvantes
< 10 < 10 < 5 < 5
Blanqueadores
< 10 -- -- --
Disolvente organico
5,0 hasta 80 5,0 hasta 60 12 hasta 60 12 hasta 60
Agua
10 hasta 70 20 hasta 80 10 hasta 40 40 hasta 70
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hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
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Receta 7 Receta 8
B [% en pesol C [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol
Tensioactivo no ionico 1*
2,0 hasta 20 sf 5,0 hasta 15 sf
Tensioactivo no ionico 2**
opcional sf opcional sf
Preparado de proteasa
5,0 hasta 50 -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
0,1 hasta 30 -- 2,0 hasta 20 --
Coadyuvantes
< 10 < 10 < 5 < 5
Blanqueadores
< 10 -- -- --
Disolvente organico
5,0 hasta 80 5,0 hasta 60 12 hasta 60 12 hasta 60
Agua
10 hasta 70 20 hasta 80 10 hasta 40 40 hasta 70
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
tensioactivo no ionico del grupo de los hidroxieteres mixtos
** tensioactivo no ionico del grupo de los tensioactivos Y
Aunque dichos ingredientes adicionales de accion detergente o limpiadora solo estan contenidos en menor medida en las combinaciones detergentes de la presente invencion, es decir, mezclados directamente con ellas, tambien es preferible procesarlos junto con los preparados detergentes B y C de la presente invencion para la elaboracion de un detergente. A tal fin el especialista dispone de todas las formas que conoce para elaborar productos de combinacion con fraccion lfquida y, como se ha demostrado, son especialmente adecuados aquellos productos de combinacion que permiten la elaboracion conjunta de tres, cuatro o mas preparados lfquidos separados uno del otro.
Las combinaciones detergentes de la presente invencion que incluyen los preparados detergentes B y C contienen preferiblemente menos del 10% en peso, con especial preferencia menos del 5% en peso y sobre todo menos del 2% en peso de fosfato. Segun la presente invencion se prefieren muy especialmente las combinaciones detergentes libres de fosfato. Asimismo se prefieren las combinaciones detergentes de la presente invencion que incluyen los preparados detergentes B y C con un contenido de silicato inferior al 5% en peso, preferiblemente inferior al 3% en peso y sobre todo inferior al 1% en peso. Las combinaciones detergentes para maquinas especialmente preferidas segun la presente invencion estan libres de silicatos. Tanto la reduccion del contenido de fosfato como la reduccion del contenido de silicato han resultado ventajosas para estabilizar las combinaciones detergentes de la presente invencion.
A pesar de su elevada estabilidad ffsica y qmmica, las combinaciones detergentes segun la presente invencion se caracterizan por una formulacion poco compleja. Este bajo grado de complejidad simplifica la preparacion de los detergentes y por lo tanto reduce los costes del proceso.
En otra forma de ejecucion las combinaciones detergentes segun la presente invencion se combinan con uno o mas detergentes adicionales.
Una combinacion detergente que comprende
a) una combinacion detergente de la presente invencion que incluye los preparados detergentes B y C;
b) al menos otro preparado detergente A distinto de B y C es otro objeto de la presente invencion.
El otro preparado detergente A mezclado con la combinacion detergente de la presente invencion es preferiblemente un detergente que contiene coadyuvantes.
El otro preparado detergente A mezclado con la combinacion detergente de la presente invencion es preferiblemente un detergente lfquido.
El otro preparado detergente A mezclado con la combinacion detergente de la presente invencion es preferiblemente un detergente libre de blanqueadores y/o de fosfatos.
El otro preparado detergente A mezclado con la combinacion detergente de la presente invencion es preferiblemente un detergente libre de tensioactivos.
El otro preparado detergente A mezclado con la combinacion detergente de la presente invencion es preferiblemente un detergente libre de enzimas.
El otro preparado detergente A mezclado con la combinacion detergente de la presente invencion es con especial preferencia un detergente lfquido libre de coadyuvantes, fosfatos, blanqueadores, tensioactivos y enzimas.
En la tabla 6 siguiente puede verse la composicion de algunos ejemplos de combinaciones detergentes lfquidas de la presente invencion, en las cuales entre el 30 y el 75% en peso y especialmente entre el 40 y el 70% en peso de la cantidad total de tensioactivo esta contenido en el preparado detergente B:
Receta 1 Receta 2
A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol
Tensioactivo no ionico
opcional 2,0 hasta 20 si opcional 5,0 hasta 15 si
Preparado de proteasa
-- 5,0 hasta 50 -- -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
-- 0,1 hasta 30 -- -- 2,0 hasta 20 --
Coadyuvantes
5,0 hasta 60 < 10 < 10 15 hasta 40 < 5 < 5
Fosfato
-- -- -- -- -- --
Disolvente organico
opcional 5,0 hasta 80 5,0 hasta 60 opcional 12 hasta 60 12 hasta 60
Agua
5,0 hasta 50 10 hasta 70 20 hasta 80 5,0 hasta 50 10 hasta 40 40 hasta 70
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Receta 3 Receta 4
A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol
Tensioactivo no ionico
opcional 2,0 hasta 20 si opcional 5,0 hasta 15 si
Preparado de proteasa
-- 5,0 hasta 50 -- -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
-- 0,1 hasta 30 -- -- 2,0 hasta 20 --
Coadyuvantes
5,0 hasta 60 < 10 < 10 15 hasta 40 < 5 < 5
Blanqueadores
-- -- -- -- -- --
Disolvente organico
opcional 5,0 hasta 80 5,0 hasta 60 opcional 12 hasta 60 12 hasta 60
Agua
5,0 hasta 50 10 hasta 70 20 hasta 80 5,0 hasta 50 10 hasta 40 40 hasta 70
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Receta 5 Receta 6
A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol
Tensioactivo no ionico
opcional 2,0 hasta 20 si opcional 5,0 hasta 15 si
Preparado de proteasa
-- 5,0 hasta 50 -- -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
-- 0,1 hasta 30 -- -- 2,0 hasta 20 --
Coadyuvantes
5,0 hasta 60 < 10 < 10 15 hasta 40 < 5 < 5
Fosfato
-- -- -- -- -- --
Blanqueadores
-- -- -- -- -- --
Disolvente organico
opcional 5,0 hasta 80 5,0 hasta 60 opcional 12 hasta 60 12 hasta 60
Agua
5,0 hasta 50 10 hasta 70 20 hasta 80 5,0 hasta 50 10 hasta 40 40 hasta 70
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Receta 7 Receta 8
A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol
Tensioactivo no ionico
opcional 2,0 hasta 20 si opcional 5,0 hasta 15 si
Preparado de proteasa
-- 5,0 hasta 50 -- -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
-- 0,1 hasta 30 -- -- 2,0 hasta 20 --
Coadyuvantes
5,0 hasta 60 < 10 < 10 15 hasta 40 < 5 < 5
Silicato
-- -- -- -- -- --
Blanqueadores
-- -- -- -- -- --
Disolvente organico
opcional 5,0 hasta 80 5,0 hasta 60 opcional 12 hasta 60 12 hasta 60
Agua
5,0 hasta 50 10 hasta 70 20 hasta 80 5,0 hasta 50 10 hasta 40 40 hasta 70
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
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Receta 9 Receta 10
A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol
Tensioactivo no ionico
opcional 2,0 hasta 20 si opcional 5,0 hasta 15 si
Preparado de proteasa
-- 5,0 hasta 50 -- -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
-- 0,1 hasta 30 -- -- 2,0 hasta 20 --
Coadyuvantes
5,0 hasta 60 < 10 < 10 15 hasta 40 < 5 < 5
Fosfato
-- -- -- -- -- --
Silicato
-- -- -- -- -- --
Blanqueadores
-- -- -- -- -- --
Disolvente organico
opcional 5,0 hasta 80 5,0 hasta 60 opcional 12 hasta 60 12 hasta 60
Agua
5,0 hasta 50 10 hasta 70 20 hasta 80 5,0 hasta 50 10 hasta 40 40 hasta 70
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
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Receta 11 Receta 12
A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol
Tensioactivo no ionico 1*
opcional 2,0 hasta 20 sf opcional 5,0 hasta 15 sf
Tensioactivo no ionico 2**
opcional opcional sf opcional opcional sf
Preparado de proteasa
-- 5,0 hasta 50 -- -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
-- 0,1 hasta 30 -- -- 2,0 hasta 20 --
Coadyuvantes
5,0 hasta 60 < 10 < 10 15 hasta 40 < 5 < 5
Fosfato
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Blanqueadores
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Disolvente organico
opcional 5,0 hasta 80 5,0 hasta 60 opcional 12 hasta 60 12 hasta 60
Agua
5,0 hasta 50 10 hasta 70 20 hasta 80 5,0 hasta 50 10 hasta 40 40 hasta 70
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Receta 13 Receta 14
A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol
Tensioactivo no ionico 1*
opcional 2,0 hasta 20 sf opcional 5,0 hasta 15 sf
Tensioactivo no ionico 2**
opcional opcional sf opcional opcional sf
Preparado de proteasa
-- 5,0 hasta 50 -- -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
-- 0,1 hasta 30 -- -- 2,0 hasta 20 --
Coadyuvantes
5,0 hasta 60 < 10 < 10 15 hasta 40 < 5 < 5
Silicato
-- -- -- -- -- --
Blanqueadores
-- -- -- -- -- --
Disolvente organico
opcional 5,0 hasta 80 5,0 hasta 60 opcional 12 hasta 60 12 hasta 60
Agua
5,0 hasta 50 10 hasta 70 20 hasta 80 5,0 hasta 50 10 hasta 40 40 hasta 70
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Receta 15 Receta 16
A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol A [% en pesol B [% en pesol C [% en pesol
Tensioactivo no ionico 1*
opcional 2,0 hasta 20 sf opcional 5,0 hasta 15 sf
Tensioactivo no ionico 2**
opcional opcional sf opcional opcional sf
Preparado de proteasa
-- 5,0 hasta 50 -- -- 10 hasta 30 --
Preparado de amilasa
-- 0,1 hasta 30 -- -- 2,0 hasta 20 --
Coadyuvantes
5,0 hasta 60 < 10 < 10 15 hasta 40 < 5 < 5
Fosfato
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Silicato
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Blanqueadores
-- -- -- -- -- --
Disolvente organico
opcional 5,0 hasta 80 5,0 hasta 60 opcional 12 hasta 60 12 hasta 60
Agua
5,0 hasta 50 10 hasta 70 20 hasta 80 5,0 hasta 50 10 hasta 40 40 hasta 70
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
* tensioactivo no ionico del grupo de los hidroxieteres mixtos
** tensioactivo no ionico del grupo de los tensioactivos Y
Las combinaciones detergentes de la presente invencion que llevan los preparados detergentes A, B y C contienen preferiblemente menos del 10% en peso, con especial preferencia menos del 5% en peso y sobre todo menos del 2% en peso de fosfato. Segun la presente invencion se prefieren muy especialmente las combinaciones detergentes libres de fosfato que comprenden los preparados detergentes A, B y C. Asimismo se prefieren las combinaciones detergentes de la presente invencion que incluyen los preparados detergentes A, B y C con un contenido de silicato inferior a 5% en peso, preferiblemente inferior a 3% en peso y sobre todo inferior a 1% en peso. Las combinaciones detergentes especialmente preferidas segun la presente invencion estan libres de silicatos. Tanto la disminucion del contenido de fosfato como la disminucion del contenido de silicato han resultado ventajosas para estabilizar las combinaciones detergentes de la presente invencion.
El otro preparado detergente A puede contener por ejemplo sustancias de accion detergente o limpiadora del grupo formado por coadyuvantes, inhibidores de la corrosion del vidrio, inhibidores de corrosion, sustancias aromatizantes y vefuculos de perfume.
Al grupo de los coadyuvantes pertenecen, segun la presente solicitud de patente, los complejantes organicos, asf como los compuestos alcalinos y los polfmeros anionicos de accion detergente. El alto contenido de coadyuvantes en los preparados detergentes de la presente invencion, del 30 hasta el 90% en peso, esta distribuido entre estos tres grupos de coadyuvantes.
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El grupo de los complejantes organicos incluye sobre todo policarboxilatos / poli(acidos carbox^licos), carboxilatos polimericos, acido aspartico, poliacetales, dextrinas y otros coadyuvantes organicos como los fosfonatos. Esta clase de sustancias se describe a continuacion.
Como complejantes organicos se pueden usar por ejemplo los acidos policarbox^licos en forma de acido libre y/o de sus sales de sodio, entendiendo como tales aquellos que llevan mas de un grupo funcional acido. Estos son, por ejemplo, los acidos cttrico, adfpico, succmico, etilendiaminodisuccmico glutarico, malico, tartarico, maleico, fumarico, los acidos sacaricos, los acidos aminocarboxflicos, el acido nitrilotriacetico (NTA), siempre que su empleo no sea objetable por motivos ecologicos, asf como mezclas de ellos. Los acidos libres, ademas de su efecto reforzante, tienen el comportamiento tfpico de un componente acido y por lo tanto tambien sirven para ajustar el pH de los detergentes o productos de limpieza a valores bajos y moderados. A este respecto cabe senalar los acidos cftrico, succmico, glutarico, adfpico, gluconico y cualquier mezcla de ellos.
Otras sustancias coadyuvantes tambien preferidas son los acidos aminodicarboxflicos, sus sales o sus precursores. Se prefieren especialmente los acidos poliasparticos o sus sales.
Otros complejantes organicos adecuados son los poliacetales, que se obtienen por reaccion de los dialdehfdos con acidos polihidroxicarboxflicos de 5 hasta 7 atomos de C y al menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferidos se obtienen a partir de dialdehfdos como glioxal, glutaraldehfdo, aldehfdo tereftalico, asf como sus mezclas, y de acidos polihidroxicarboxflicos como el acido gluconico y/o el acido glucoheptonico.
Otros complejantes organicos adecuados son las dextrinas, por ejemplo los oligomeros o polfmeros de hidratos de carbono resultantes de la hidrolisis parcial de almidones. La hidrolisis se puede realizar, por ejemplo, mediante los metodos usuales catalizados por acido o enzimaticamente. Preferiblemente se trata de productos de hidrolisis cuyas masas molares medias estan comprendidas en el intervalo de 400 hasta 500000 g/mol. Entre ellos se prefiere un polisacarido con un equivalente de dextrosa (ED) comprendido en el intervalo de 0,5 hasta 40, con especial preferencia de 2 hasta 30, siendo ED una medida usual del efecto reductor de un polisacarido en comparacion con la dextrosa, que tiene un valor ED de 100. Se puede usar tanto maltodextrina, con un ED entre 3 y 20, y jarabes de glucosa seca, con un ED entre 20 y 37, como tambien las llamadas dextrinas amarillas y blancas, que tienen unas masas molares mas altas, en el intervalo de 2000 hasta 30000 g/mol.
Los derivados oxidados de estas dextrinas son sus productos de reaccion con agentes oxidantes capaces de oxidar al menos un grupo funcional alcohol del anillo sacarido hasta el grupo funcional de acido carboxflico.
Los oxidisuccinatos y otros derivados de los disuccinatos, preferiblemente el etilendiaminodisuccinato, tambien son otros coadyuvantes apropiados. De ellos se usa el etilendiamino-N,N'-disuccinato (EDDS), sobre todo en forma de sus sales de sodio o de magnesio. En este contexto tambien se prefiere el disuccinato de glicerina y el trisuccinato de glicerina. Las proporciones idoneas de uso son del 3 hasta el 15% en peso.
Los detergentes para maquinas lavavajillas segun la presente invencion contienen con especial preferencia acido metilglicindiacetico o una sal del mismo.
Otros complejantes organicos utilizables son por ejemplo los acidos hidroxicarboxflicos acetilados o sus sales, que tambien pueden estar en forma de lactonas y llevan al menos 4 atomos de carbono y al menos un grupo hidroxilo, y como maximo dos grupos acidos.
Las combinaciones detergentes preferidas de la presente invencion se distinguen porque el preparado detergente A contiene respecto a su peso total 5,0 hasta 60% en peso, preferiblemente 10 hasta 50% en peso y sobre todo 15 hasta 40% en peso de coadyuvante(s) del grupo de los complejantes organicos. Se prefieren aquellos contenidos de complejantes organicos que estan por encima del 25% en peso, con especial preferencia por encima del 30% en peso y sobre todo por encima del 35% en peso. El lfmite superior del contenido de complejantes organicos es con preferencia del 85% en peso y sobre todo del 75% en peso.
Los detergentes para maquinas lavavajillas especialmente preferidos segun la presente invencion contienen citrato como uno de sus complejantes organicos esenciales. Las combinaciones detergentes preferidas de la presente invencion se caracterizan porque el preparado detergente A contiene 2,0 hasta 50% en peso, preferiblemente 4,0 hasta 40% en peso y sobre todo 5,0 hasta 30% en peso.
Un segundo complejante organico importante es el acido etilendiamino-N,N’-disuccmico (EDDS), de manera que los preparados detergentes A preferidos se caracterizan por contener respecto a su peso total 3,0 hasta 65% en peso, preferiblemente 5,0 hasta 60% en peso y sobre todo 10 hasta 50% en peso de acido etilendiamino-N,N’-disuccmico. Se prefieren los contenidos de acido etilendiamino-N,N’-disuccmico por encima del 12% en peso, con especial preferencia por encima del 15% en peso y sobre todo por encima del 20% en peso. El lfmite superior del contenido de acido etilendiamino-N,N’-disuccmico es preferiblemente del 55% en peso y sobre todo del 45% en peso.
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Se ha visto que el acido etilendiamino-N,N’-disuccmico es especialmente efectivo en los preparados detergentes libres de fosfatos para la limpieza de manchas de te en las maquinas lavavajillas.
La denominacion “acido etilendiamino-N,N’-disuccmico” (EDDS) tambien incluye sus sales ademas del acido libre, por ejemplo sus sales de sodio o de potasio. Cuando en los productos de la presente invencion se usa una sal del acido etilendiamino-N,N’-disuccmico, su proporcion en peso debe regirse por el porcentaje en peso del acido libre, es decir, la proporcion en peso de la sal debe convertirse al porcentaje en peso del acido libre.
Los fosfonatos complejantes forman un grupo de otros complejantes organicos, empleados preferiblemente en los preparados detergentes A de la presente invencion, el cual, ademas del acido 1-hidroxietan-1,1-difosfonico, incluye una serie de compuestos distintos, como por ejemplo el acido dietilentriaminopentametilen-fosfonico (DTPMP). En esta solicitud de patente se prefieren, sobre todo, los hidroxialcan- o aminoalcanfosfonatos. Entre los hidroxialcan- fosfonatos tiene una importancia especial como potenciador el 1-hidroxietan-1,1-difosfonato (HEDP). Se emplea preferentemente como sal sodica, de manera que la sal disodica tiene reaccion neutra y la sal tetrasodica alcalina (pH 9). Como aminoalcanfosfonatos entran en consideracion preferentemente el etilendiamino-tetrametilfosfonato (EDTMP), el dietilentriaminopentametilfosfonato (DTPMP), asf como sus homologos superiores. Preferiblemente se emplean en forma de sales sodicas de reaccion neutra, p.ej. como sal hexasodica del EDTMP o como sal hepta- y octasodica del DTPMP. De la clase de los fosfonatos se usa preferentemente como coadyuvante el HEDP. Ademas los aminoalcanfosfonatos tienen un marcado poder de captacion de los metales pesados. Por lo tanto, sobre todo si los detergentes contienen tambien blanqueador, puede ser preferible utilizar aminoalcanfosfonatos, especialmente DTPMP, o mezclas de dichos fosfonatos.
Un detergente para maquinas lavavajillas preferido en el marco de la presente solicitud de patente contiene uno o mas fosfonatos del grupo formado por
a) acido aminotrimetilenfosfonico (ATMP) y/o sus sales;
b) acido etilendiaminotetrametilenfosfonico (EDTMP) y/o sus sales;
c) acido dietilentriaminopentametilenfosfonico (DTPMP) y/o sus sales;
d) acido 1-hidroxietan-1,1-difosfonico (HEDP) y/o sus sales;
e) acido 2-fosfonobutan-1,2,4-tricarboxflico (PBTC) y/o sus sales;
f) acido hexametilendiaminotetrametilenfosfonico (HDTMP) y/o sus sales;
g) acido nitrilotrimetilenfosfonico (NTMP) y/o sus sales.
Sobre todo se prefieren los detergentes para maquinas lavavajillas que llevan como fosfonatos acido 1-hidroxietan- 1,1-difosfonico (HEDP) o acido dietilentriaminopentametilenfosfonico (DTPMP).
Naturalmente los preparados detergentes de la presente invencion pueden contener dos o mas fosfonatos distintos.
La proporcion de los fosfonatos respecto al peso total de los preparados detergentes A segun la presente invencion es preferiblemente del 1 al 8% en peso, con mayor preferencia del 1,2 al 6% en peso y sobre todo del 1,5 al 4% en peso.
Un segundo grupo de coadyuvantes esta formado por los compuestos alcalinos. Al grupo de compuestos alcalinos pertenecen los carbonatos y/o hidrogenocarbonatos, asf como los hidroxidos de metal alcalino. En el marco de la presente solicitud de patente se alude al grupo de los carbonatos e hidrogenocarbonatos mediante la denominacion (hidrogeno)carbonato.
Las combinaciones detergentes preferidas de la presente invencion se distinguen porque el preparado detergente A contiene respecto a su peso total 1,0 hasta 30% en peso, preferiblemente 2,0 hasta 25% en peso y sobre todo 5,0 hasta 20% en peso de coadyuvante(s) del grupo de los compuestos alcalinos.
Se prefiere especialmente el uso de (hidrogeno)carbonato(s), preferiblemente de (hidrogeno)carbonato(s) alcalinos, con mayor preferencia (hidrogeno)carbonato sodico o (hidrogeno)carbonato potasico en proporciones del 1,0 al 40% en peso, preferiblemente del 2,0 al 30% en peso y sobre todo del 4,0 al 15% respecto a su peso total del preparado detergente A.
Para aumentar o ajustar la alcalinidad, los preparados detergentes preferidos de la presente invencion contienen hidroxido(s) de metal alcalino. En los detergentes, los hidroxidos de metal alcalino se usan preferiblemente en unas proporciones comprendidas entre el 2,0 y el 20% en peso, con mayor preferencia entre el 3,0 y el 15% en peso y sobre todo entre el 4,0 y el 12% en peso, referidas respectivamente al peso total del detergente. Los preparados detergentes A de la presente invencion contienen con especial preferencia hidroxido potasico.
Los preparados detergentes segun la presente invencion contienen preferiblemente menos del 10% en peso, con especial preferencia menos del 5% en peso y sobre todo menos del 2% en peso de fosfato. Segun la presente invencion se prefieren muy especialmente los preparados detergentes A libres de fosfato. Asimismo se prefieren los preparados detergentes que contienen menos del 2% en peso, con especial preferencia menos del 1% en peso y sobre todo menos del 0,5% en peso de silicato. Los detergentes para maquinas lavavajillas especialmente preferidos
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segun la presente invencion estan exentos de silicatos. Prescindiendo de silicatos se mejora sorprendentemente la estabilidad ffsica de los detergentes para dosificacion automatica en las maquinas lavavajillas.
Los polfmeros anionicos de accion detergente constituyen un tercer grupo de los coadyuvantes contenidos en los preparados detergentes de la presente invencion.
Los polfmeros anionicos de accion detergente pueden presentar dos, tres, cuatro o mas unidades monomericas distintas. Ademas de los policarboxilatos homopolfmeros y copolfmeros, el grupo de estos polfmeros incluye, entre otros, los polisulfonatos copolfmeros que ademas de un monomero del grupo de los acidos carboxflicos insaturados presentan al menos otro monomero del grupo de los acidos sulfonicos insaturados.
La proporcion de polfmeros anionicos de accion detergente sobre el peso total de los preparados detergentes es preferiblemente del 1,0 hasta el 30% en peso, con mayor preferencia del 2,0 hasta el 25% en peso y sobre todo del 5,0 hasta el 20% en peso.
Los polfmeros de policarboxilato constituyen un primer grupo de polfmeros anionicos de accion detergente. Como ejemplos de tales polfmeros cabe citar las sales de metal alcalino del acido poliacnlico o del acido polimetacnlico, por ejemplo las que tienen una masa molecular relativa de 500 hasta 70000 g/mol.
Como polfmeros anionicos son especialmente adecuados los poliacrilatos cuya masa molecular esta comprendida preferiblemente entre 2000 y 20000 g/mol. De este grupo se prefieren a la vez, por su mayor solubilidad, los poliacrilatos que tienen masas molares de 2000 hasta 10000 g/mol y con especial preferencia 3000 a 5000 g/mol.
Tambien son adecuados los policarboxilatos copolfmeros, sobre todo los del acido acnlico con acido metacnlico y los del acido acnlico o acido metacnlico con acido maleico. Han resultado especialmente adecuados los copolfmeros de acido acnlico con acido maleico que contienen 50 hasta 90% en peso de acido acnlico y 50 hasta 10% en peso de acido maleico. Su masa molecular relativa respecto a los acidos libres es en general de 2000 hasta 70000 g/mol, preferiblemente de 20000 hasta 50000 g/mol y en especial de 30000 hasta 40000 g/mol.
El contenido de policarboxilatos (co)polfmeros en los detergentes preferidos para lavavajillas es preferiblemente del 0,5 hasta el 20% en peso y en especial del 3 hasta el 10% en peso, referido respectivamente al peso total de los detergentes para maquinas lavavajillas.
Los polisulfonatos copolfmeros C preferidos, ademas de monomero(s) con grupos de acido sulfonico, contienen al menos un monomero del grupo de los acidos carboxflicos insaturados.
Como acido(s) carboxflico(s) insaturado(s) se emplea(n) con especial preferencia acidos carboxflicos de la formula R1(R2)C=C(R3)COOH, en la cual R1 hasta R3 representan independientemente entre sf -H, - CH3, un radical alquilo saturado, lineal o ramificado, de 2 hasta 12 atomos de carbono, un radical alquenilo lineal o ramificado, mono o poli- insaturado de 2 hasta 12 atomos de carbono, radicales alquilo o alquenilo como los definidos antes, sustituidos con -NH2, -OH o -COOH, o bien -COOH o -COOR4, siendo R4 un radical hidrocarbonado saturado o insaturado, lineal o ramificado, de 1 hasta 12 atomos de carbono.
Los acidos carboxflicos insaturados especialmente preferidos son el acido acnlico, el acido metacnlico, el acido etacnlico, el acido a-cloroacnlico, el acido a-cianoacnlico, el acido crotonico, el acido a-fenilacnlico, el acido maleico, el anhfdrido maleico, el acido fumarico, el acido itaconico, el acido citraconico, el acido metilmalonico, el acido sorbico, el acido cinamico o mezclas de los mismos. Naturalmente tambien se pueden usar los acidos dicarboxflicos insaturados.
En el caso de los monomeros con grupos de acido sulfonico se prefieren los de la formula R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H
en la cual R5 hasta R7 representan independientemente uno de otro -H, - CH3, un radical alquilo saturado, lineal o ramificado, de 2 hasta 12 atomos de carbono, un radical alquenilo lineal o ramificado, mono o poliinsaturado de 2 hasta 12 atomos de carbono, radicales alquilo o alquenilo sustituidos con -NH2, -OH o -COOH, o bien -COOH o -COOR4, siendo R4 un radical hidrocarbonado saturado o insaturado, lineal o ramificado, de 1 hasta 12 atomos de carbono, y X representa un grupo distanciador opcional elegido entre -(CH2V siendo n = 0 hasta 4, -COO-(CH2)k- siendo k = 1 hasta 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- y -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-.
Entre estos monomeros se prefieren los de las formulas
H2C=CH-X-SO3H
H2C=C(CH3)-X-SO3H
HO3S-X-(R6)C=C(R7)-X-SO3H,
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en las cuales R6 y R7 se eligen independientemente uno de otro entre H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2 y X representa un grupo distanciador opcional elegido entre -(CH2)n- siendo n = 0 hasta 4, -COO-(CH2)k- siendo k = 1 hasta 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- y -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-.
Aqu los monomeros preferidos con grupos de acido sulfonico son el acido 1-acrilamido-1-propanosulfonico, el acido 2-acrilamido-2-propanosulfonico, el acido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfonico, el acido 2-metacrilamido-2-metil-
1- propanosulfonico, el acido 3-metacrilamido-2-hidroxi-propanosulfonico, el acido alilsulfonico, el acido metalil- sulfonico, el acido aliloxibencenosulfonico, el acido metaliloxibencenosulfonico, el acido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)- propanosulfonico, el acido 2-metil-2-propen-1-sulfonico, el acido estirenosulfonico, el acido vinilsulfonico, el acrilato de 3-sulfopropilo, el metacrilato de 3-sulfopropilo, la sulfometacrilamida, la sulfometilmetacrilamida, asf como las mezclas de dichos acidos o de sus sales solubles en agua.
Los grupos de acido sulfonico contenidos en los polfmeros pueden estar parcial o totalmente neutralizados, es decir, el atomo de hidrogeno acido del grupo sulfonico puede estar sustituido por iones metalicos, preferiblemente de metal alcalino y en particular por iones sodio, en algunos o en todos los grupos de acido sulfonico. Segun la presente invencion se prefiere el uso de copolfmeros que lleven grupos de acido sulfonico parcial o totalmente neutralizados.
La distribucion de monomeros en los copolfmeros usados preferentemente en la presente invencion que solo llevan monomeros de los grupos i) y ii) es preferiblemente de 5 hasta 95% en peso de i) o ii), con especial preferencia de 50 hasta 90% en peso de monomeros del grupo ii) y 10 hasta 50% en peso de monomeros del grupo i), respecto al polfmero.
La masa molar de los copolfmeros sulfonados empleados preferiblemente en la presente invencion se puede variar con el fin de adaptar las propiedades de los polfmeros al uso previsto. Los detergentes preferidos para lavavajillas se caracterizan porque las masas molares de los copolfmeros estan comprendidas entre 2000 y 200.000 gmol-1, con preferencia entre 4000 y 25.000 gmol-1 y sobre todo entre 5000 y 15.000 gmol-1.
En otra forma de ejecucion preferida, los copolfmeros, ademas de monomeros con grupos de acido carboxflico y de monomeros con grupos de acido sulfonico, contienen al menos un monomero no ionico y preferiblemente hidrofobo. El uso de estos polfmeros modificados hidrofobamente permitio mejorar especialmente el poder abrillantador de los detergentes para lavavajillas segun la presente invencion.
En la presente invencion se prefieren los detergentes para maquinas lavavajillas caracterizados por contener como copolfmero anionico un copolfmero que incluye
i) monomero(s) con grupos de acido carboxflico,
ii) monomero(s) con grupos de acido sulfonico,
iii) monomero(s) no ionico(s).
Como monomeros no ionicos se usan preferiblemente monomeros de la formula general R1(R2)C=C(R3)-X-R4, en la cual R1 hasta R3 representan independientemente uno de otro -H, -CH3 o -C2H5, X indica un grupo distanciador opcional elegido entre -CH2-, -C(O)O- y -C(O)-NH-, y R4 representa un radical alquilo saturado, lineal o ramificado, de 2 hasta 22 atomos de carbono o un radical insaturado, con preferencia aromatico, de 6 hasta 22 atomos de carbono.
Como monomeros no ionicos especialmente preferidos cabe mencionar: buteno, isobuteno, penteno, 3-metilbuteno,
2- metilbuteno, ciclopenteno, hexeno, hexeno-1, 2-metilpenteno-1, 3-metilpenteno-1, ciclohexeno, metilciclopenteno, ciclohepteno, metilciclohexeno, 2,4,4-trimetilpenteno-1, 2,4,4-trimetilpenteno-2, 2,3-dimetilhexeno-1, 2,4-dimetil- hexeno-1, 2,5-dimetilhexeno-1, 3,5-dimetilhexeno-1, 4,4-dimetilhexeno-1, etilciclohexino, 1-octeno, a-olefinas de 10 o mas atomos de carbono, como por ejemplo 1-deceno, 1-dodeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno y a-olefina C22, 2- estireno, a-metilestireno, 3-metilestireno, 4-propilestireno, 4-ciclohexilestireno, 4-dodecilestireno, 2-etil-4-bencil- estireno, 1-vinilnaftaleno, 2-vinilnaftaleno, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, acrilato de pentilo, acrilato de hexilo, metacrilato de metilo, W-(metil)acrilamida, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, A/-(2-etilhexil)acrilamida, acrilato de octilo, metacrilato de octilo, W-(octil)acrilamida, acrilato de laurilo, metacrilato de laurilo, W-(lauril)acrilamida, acrilato de estearilo, metacrilato de estearilo, W-(estearil)acrilamida, acrilato de behenilo, metacrilato de behenilo y W-(behenil)acrilamida o sus mezclas.
Las combinaciones detergentes preferidas de la presente invencion se caracterizan por incluir otro detergente A, con preferencia lfquido, que contiene
a1) al menos un coadyuvante del grupo de los complejantes organicos
a2) al menos un coadyuvante del grupo de los polfmeros de accion detergente.
La combinacion de detergentes anteriormente descrita se elabora, por ejemplo, mediante un envase que contiene los preparados detergentes o limpiadores B y C separados uno del otro. Esta separacion se puede conseguir por ejemplo con unas camaras de recepcion separadas entre sf, cada una de las cuales contiene uno de los detergentes combinados. Como ejemplos de estas formas de elaboracion cabe citar los cartuchos de dos, tres, cuatro o mas
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camaras separadas entre sf, por ejemplo cilindros de dos, tres, cuatro o mas camaras. La separacion de detergentes de distinta composicion permite excluir reacciones no deseadas por motivos de incompatibilidad qmmica.
Otro objeto de la presente solicitud de patente es una forma de presentacion del detergente para su dosificacion automatica en maquinas lavavajillas, que comprende
a) una combinacion detergente segun la presente invencion, en cantidad suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y, sobre todo, al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas;
b) un cartucho para la combinacion detergente que contenga los detergentes lfquidos B y C preferiblemente separados uno del otro, para lo cual son especialmente adecuadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 5.
Otro objeto preferido segun la presente solicitud de patente es una forma de presentacion del detergente para su dosificacion automatica en maquinas lavavajillas, que comprende
a) una combinacion detergente que lleva
- un preparado detergente A que contiene
a1) al menos un coadyuvante del grupo de los complejantes organicos
- un preparado detergente B que contiene
b1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y
w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40; y b2) al menos un enzima de accion detergente;
- una composicion abrillantadora C que contiene
c1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y
w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40; de modo que entre el 30 y el 75% en peso de la cantidad total de tensioactivo que lleva la combinacion detergente esta contenida en el preparado detergente B,
en cantidad suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y, sobre todo, al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas;
b) un cartucho para la combinacion detergente que contenga los detergentes lfquidos A, B y C preferiblemente separados uno del otro.
Para lo cual son especialmente adecuadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 6.
En una forma de ejecucion preferida, los cartuchos de las formas de presentacion del detergente arriba descritos van dotados de un aparato dosificador desacoplable del cartucho. Este aparato dosificador se puede unir al cartucho, por ejemplo, mediante una junta sin carga, un acoplamiento de resorte, un cierre a presion o una conexion de enchufe.
La separacion del cartucho y el aparato dosificador facilita, por ejemplo, el llenado del cartucho. Como alternativa, la union desacoplable del cartucho y el aparato dosificador permite sustituir los cartuchos en el aparato dosificador.
Esta sustitucion puede ser conveniente, por ejemplo, al variar el programa de lavado o tras el vaciado completo de los cartuchos.
Otro objeto de la presente solicitud de patente es un sistema automatico para la dosificacion de detergente en las maquinas lavavajillas, que comprende
a) una combinacion detergente segun la presente invencion, en cantidad suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y, sobre todo, al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas;
b) un cartucho para la combinacion detergente que contenga los detergentes lfquidos B y C preferiblemente separados uno del otro;
c) un aparato dosificador desacoplable unido al cartucho.
Para lo cual son especialmente adecuadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 5.
Otro objeto preferido de la presente solicitud de patente es un sistema automatico para la dosificacion de detergente en las maquinas lavavajillas, que comprende a) una combinacion detergente que lleva
- un preparado detergente A que contiene
a1) al menos un coadyuvante del grupo de los complejantes organicos
- un preparado detergente B que contiene
b1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
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- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y
w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40; y b2) al menos un enzima de accion detergente;
- una composicion abrillantadora C que contiene
c1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y
w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40; de modo que entre el 30 y el 75% en peso de la cantidad total de tensioactivo que lleva la combinacion detergente esta contenida en el preparado detergente B,
en cantidad suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y, sobre todo, al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas;
b) un cartucho para la combinacion detergente que contenga los detergentes lfquidos A, B y C preferiblemente separados uno del otro.
c) un aparato dosificador desacoplable unido al cartucho.
Para lo cual son especialmente adecuadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 6.
Naturalmente tambien son posibles los sistemas de dosificacion de detergente en que los cartuchos y el aparato dosificador estan unidos entre sf de manera inseparable. No obstante la union desacoplable entre el cartucho y el aparato dosificador tiene la ventaja de que el aparato dosificador se puede usar varias veces, es decir, combinado con varios cartuchos (aparato dosificador reutilizable).
Tambien es un objeto de la presente solicitud de patente un sistema de dosificacion de detergente que comprende
a) una combinacion detergente segun la presente invencion, en cantidad suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y, sobre todo, al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas;
b) un cartucho para la combinacion detergente que contenga los detergentes lfquidos B y C preferiblemente separados uno del otro;
c) un aparato dosificador unido al cartucho de manera inseparable.
Para lo cual son especialmente adecuadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 5.
Otro objeto preferido de la presente solicitud de patente es un sistema automatico para la dosificacion de detergente en las maquinas lavavajillas, que comprende
a) una combinacion detergente que lleva
- un preparado detergente A que contiene
a1) al menos un coadyuvante del grupo de los complejantes organicos
- un preparado detergente B que contiene
b1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y
w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40; y b2) al menos un enzima de accion detergente;
- una composicion abrillantadora C que contiene
c1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
- R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado;
- R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
- A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y
w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40; de modo que entre el 30 y el 75% en peso de la cantidad total de tensioactivo que lleva la combinacion detergente esta contenida en el preparado detergente B,
en cantidad suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y, sobre todo, al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas;
b) un cartucho para la combinacion detergente que contenga los detergentes lfquidos A, B y C preferiblemente separados uno del otro.
c) un aparato dosificador unido al cartucho de manera inseparable.
Para lo cual son especialmente adecuadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 6.
En una forma de ejecucion preferida, los sistemas antedichos de dosificacion de detergente que comprenden la forma de presentacion del detergente segun la presente invencion (asf como opcionalmente uno o dos detergentes
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adicionales distintos de los preparados detergentes B y C segun la presente invencion), un cartucho y un aparato dosificador desacoplable unido al cartucho van en un envoltorio comun que contiene el cartucho lleno y el aparato dosificador, preferiblemente separados entre s^ dentro del envoltorio. El envoltorio sirve para almacenar, transportar y suministrar la forma de presentacion del detergente segun la presente invencion y protegerla de la suciedad y los golpes. De cara a la presentacion el envoltorio debena ser al menos parcialmente transparente.
Como alternativa o complemento a un envoltorio existe naturalmente la posibilidad de comercializar la forma de presentacion del detergente segun la presente invencion en combinacion con una maquina lavavajillas. Este tipo de combinacion es particularmente ventajosa en los casos en que el desarrollo del proceso de lavado en la maquina lavavajillas (p.ej. duracion, evolucion de la temperatura, aporte de agua) y la receta del detergente o la regulacion electronica del aparato dosificador estan mutuamente adaptados.
El sistema dosificador de la presente invencion tiene como componentes esenciales un cartucho lleno de detergente segun la presente invencion y un aparato dosificador acoplable al cartucho, que a su vez consta de otras piezas, como por ejemplo soporte de los elementos estructurales, actuador, elemento de cierre, sensor, fuente de energfa y/o unidad de regulacion.
Es preferible que el sistema dosificador de la presente invencion sea trasladable, lo cual en el sentido de la presente solicitud de patente significa que no esta unido de forma inseparable a un aparato que funciona con agua, tal como un lavavajillas, una lavadora, una secadora de ropa o similares, sino que el usuario puede por ejemplo extraerlo de un lavavajillas o colocarlo en el, y por tanto se puede manejar independientemente.
Segun una forma de ejecucion alternativa de la presente invencion tambien es posible que el usuario no pueda soltar el aparato dosificador de una maquina que funcione con agua, tal como un lavavajillas, una lavadora, una secadora de ropa o similares, y solo pueda manipular el cartucho.
Como los preparados dosificables pueden tener un pH entre 2 y 12 segun el uso pretendido, todos los componentes del sistema dosificador que entran en contacto con dichos preparados debenan ser adecuadamente resistentes a los acidos y/o a los alcalis. Ademas estos componentes debenan ser ampliamente inertes, por ejemplo a tensioactivos no ionicos, enzimas y/o sustancias aromaticas, mediante una eleccion adecuada de materiales.
Cartuchos
En el sentido de la presente solicitud de patente un cartucho es un envase apropiado para contener o almacenar preparados fluidos o esparcibles, el cual se puede acoplar a un aparato dosificador para liberar el preparado.
Un cartucho tambien puede incluir en particular varias camaras rellenables con composiciones distintas entre sf. Asimismo es posible colocar varios recipientes en un cartucho unitario.
Es conveniente que el cartucho tenga al menos una abertura de salida dispuesta de manera que el preparado pueda liberarse del recipiente por gravedad en la posicion de uso del aparato dosificador. De este modo ya no se necesita ningun otro elemento de transporte para liberar el preparado del recipiente, lo cual permite simplificar la construccion del aparato dosificador y mantener bajos los costes de produccion.
En una forma de ejecucion preferida de la presente invencion se preve al menos una segunda camara para alojar al menos un segundo preparado fluido o esparcible, la cual tiene al menos una abertura de salida dispuesta de manera que el producto pueda liberarse por gravedad en la posicion de uso del aparato dosificador. La inclusion de una segunda camara es ventajosa, sobre todo, cuando en los recipientes separados entre sf se almacenan preparados que normalmente se desestabilizan al mezclarlos, como por ejemplo blanqueadores y enzimas.
Tambien cabe imaginar que haya tres hasta cuatro camaras incluidas o colocadas en un cartucho. En particular una de las camaras puede estar configurada para emitir preparados volatiles, como por ejemplo una sustancia aromatica, al entorno.
Segun otra forma de ejecucion de la presente invencion el cartucho es de una sola pieza, lo cual permite conformar los cartuchos de manera rentable en una unica etapa de fabricacion, en particular mediante un proceso adecuado de moldeo por soplado. En este caso las camaras de un cartucho pueden estar separadas entre sf por medio de barras divisorias o puentes del material, por ejemplo.
El cartucho tambien puede ser de varias piezas producidas mediante moldeo por inyeccion y luego empalmadas.
Tambien es posible que el cartucho este moldeado en varias piezas, de tal manera que al menos una camara, pero preferiblemente todas ellas, se puedan extraer individualmente del aparato dosificador o colocar en el. Ello permite sustituir una camara vacfa debido al mayor consumo del preparado contenida en ella, mientras que las otras aun pueden contener preparado y permanecer en el aparato dosificador. De este modo cada camara o sus preparados se pueden rellenar selectivamente en funcion del consumo.
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Las camaras de un cartucho pueden fijarse entre sf mediante metodos de union adecuados, formando un recipiente unitario. Las camaras pueden estar fijadas entre sf de manera desacoplable o inseparable por medio de una union adecuada, que puede ser positiva, a presion o material. En concreto la fijacion puede realizarse mediante uno o mas tipos de union del grupo constituido por uniones de encaje, uniones velcro, uniones a presion, uniones fusibles, uniones adhesivas, soldaduras, soldaduras con aleacion, uniones atornilladas, uniones acunadas, uniones por apriete o uniones por resorte. La fijacion tambien puede tener lugar especialmente mediante un tubo termorretractil que cuando esta caliente recubre todo el cartucho o partes del mismo y cuando esta fno encierra las camaras o los cartuchos.
Para facilitar ventajosamente el vaciado total de las camaras, su fondo puede tener forma de embudo inclinado hacia la abertura de salida. Ademas la pared interior de la camara puede ser de un material y/o superficie seleccionados convenientemente de tal manera que el preparado tenga poca adherencia sobre ella. Con estas medidas tambien se optimiza el vaciado completo de la camara.
Las camaras de un cartucho pueden tener volumenes de llenado iguales o distintos entre sf. En una configuracion con dos camaras la relacion volumetrica entre recipientes es preferiblemente de 5:1, en una configuracion con tres camaras es preferiblemente de 4:1:1, siendo estas configuraciones especialmente adecuadas para su empleo en las maquinas lavavajillas.
Como se ha dicho arriba, el cartucho tiene preferiblemente 3 camaras. Para el uso de un cartucho de este tipo en una maquina lavavajillas se prefiere sobre todo que la primera camara contenga un preparado detergente alcalino, la segunda camara un preparado enzimatico y la tercera camara un abrillantador, siendo la relacion volumetrica de las camaras aproximadamente igual a 4:1:1.
En una camara o junto a ella se puede formar una camara dosificadora antes de la abertura de salida, en el sentido de flujo del preparado. La camara dosificadora determina la cantidad de preparado que debe liberarse al entorno, lo cual es especialmente ventajoso cuando el elemento de cierre del aparato dosificador que libera el preparado desde una camara al entorno solo puede desplazarse en un estado de descarga y en un estado de cierre sin control de la cantidad liberada. La camara dosificadora garantiza pues la liberacion de una cantidad predefinida del preparado sin necesidad de una realimentacion inmediata de la cantidad de preparado liberada.
Segun otro desarrollo ventajoso de la presente invencion una o mas camaras tienen respectivamente, ademas de una abertura de salida, una abertura estanca a los lfquidos que puede cerrarse. Esta abertura de la camara permite, por ejemplo, reponer el preparado almacenado en esta camara.
Para airear las camaras de los cartuchos se pueden prever unas opciones de ventilacion, especialmente en la parte superior del cartucho, con el fin de asegurar un equilibrio de presion entre el interior de las camaras del cartucho y el entorno al bajar el nivel de llenado. Estas opciones de aireacion pueden realizarse por ejemplo en forma de valvula, en particular de silicona, de microaberturas en la pared del cartucho o similares.
Segun otra forma de ejecucion, si las camaras del cartucho no se ventilan directamente, sino a traves del aparato dosificador, o si no hay prevista ninguna ventilacion, p.ej. cuando se usan recipientes flexibles, como por ejemplo bolsas, ello resulta ventajoso porque a las altas temperaturas del ciclo de lavado de la maquina se forma una presion debida al calentamiento del contenido de la camara, que impulsa los preparados dosificados hacia las aberturas de salida, consiguiendose un buen vaciado residual del cartucho. Ademas, este envase sin aireacion no tiene el riesgo de que se oxiden las sustancias del preparado y por lo tanto un envase de bolsa o de bolsa en botella es adecuado sobre todo para preparados sensibles a la oxidacion.
El cartucho suele tener un volumen de llenado < 5.000 ml, en particular < 1.000 ml, preferiblemente < 500 ml, con especial preferencia < 250 ml y sobre todo < 50 ml.
El cartucho puede tener cualquier forma volumetrica. Puede ser por ejemplo cubico, esferico o en forma de placa.
La forma volumetrica del cartucho y el aparato dosificador se puede configurar especialmente de modo que ocupen el mmimo volumen util posible, sobre todo en una maquina lavavajillas.
Para usar el aparato dosificador en maquinas lavavajillas es especialmente conveniente moldearlo en funcion del tipo de vajillas que deban lavarse en la maquina. Se puede moldear, por ejemplo, en forma de placa con las medidas de un plato, aproximadamente. De este modo se puede colocar p.ej. en el cesto inferior del lavavajillas, ahorrando asf espacio. Ademas el usuario puede deducir en seguida, de manera intuitiva, la colocacion correcta de la unidad dosificadora por el diseno en forma de plato. El cartucho tiene preferiblemente unas proporciones de altura: anchura: profundidad comprendidas entre 5:5:1 y 50:50:1, con especial preferencia de 10:10:1 aproximadamente. El diseno “delgado” del aparato dosificador y del cartucho permite, en particular, colocar el aparato en el cesto inferior de los cubiertos de un lavavajillas, en los soportes destinados a los platos, lo cual tiene la ventaja de que los preparados liberados por el aparato dosificador llegan directamente al lfquido de lavado y no pueden adherirse a otros objetos dentro de la maquina.
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Normalmente los lavavajillas domesticos corrientes del comercio estan disenados de forma que las piezas de mayor tamano, como por ejemplo las sartenes o los platos grandes, se coloquen en el cesto inferior de la maquina. A fin de evitar que el usuario coloque el sistema dosificador dentro el cesto superior en una posicion que no sea la optima, en una forma de ejecucion ventajosa de la presente invencion el sistema dosificador esta dimensionado de manera que solo pueda ponerse en los soportes del cesto inferior previstos para ello. Con esta finalidad, la anchura y la altura del sistema dosificador pueden elegirse concretamente entre 150 mm y 300 mm, con especial preferencia entre 175 mm y 250 mm.
Tambien es posible configurar la unidad dosificadora en forma de vaso con base esencialmente circular o cuadrada.
Para proteger del calor los componentes termosensibles de un preparado contenido en un cartucho, es conveniente elaborar el cartucho de un material que tenga poca conductividad termica.
Otra posibilidad de disminuir el efecto del calor en un preparado contenido en una camara del cartucho consiste en aislar la camara por medios adecuados, p.ej. utilizando aislantes termicos como por ejemplo Styropor, que rodeen total o parcialmente de forma idonea la camara o el cartucho.
En una forma de ejecucion preferida de la presente invencion el cartucho presenta una etiqueta RFID que contiene al menos informaciones sobre el contenido del cartucho y que puede ser lefda por la unidad sensora.
Estas informaciones se pueden utilizar para elegir un programa de dosificacion guardado en la unidad dosificadora. Asf se puede asegurar siempre el empleo de un programa de dosificacion optimo para un determinado preparado. Tambien se puede prever que en ausencia de una etiqueta RFID, o en presencia de una etiqueta RFID con una identificacion erronea o defectuosa, el aparato dosificador no efectue ninguna dosificacion y en su lugar genere una senal optica o acustica que avise al usuario del error existente.
Para excluir un mal uso de los cartuchos, estos tambien pueden poseer elementos estructurales que interactuen con los correspondientes elementos del aparato dosificador segun el principio de llave y cerradura, de manera que, por ejemplo, solo puedan acoplarse cartuchos de un determinado tipo al aparato dosificador. Ademas esta configuracion permite la transmision de informaciones a la unidad dosificadora por medio de los cartuchos acoplados al aparato dosificador y por tanto una regulacion del aparato dosificador adaptada al contenido del respectivo recipiente.
El cartucho esta configurado especialmente para contener detergentes o productos de limpieza fluidos. Un cartucho de este tipo presenta con especial preferencia una serie de camaras para alojar espacialmente separados entre sf distintos preparados de un detergente o producto de limpieza.
El cartucho puede estar configurado para ir colocado de forma desacoplable o fija en el lavavajillas o junto a el. Aparato dosificador
En el aparato dosificador va integrada la unidad reguladora y la unidad sensora, necesarias para el funcionamiento, asf como al menos un actuador. El aparato dosificador tambien lleva preferiblemente una fuente de energfa.
El aparato dosificador esta formado preferentemente por una carcasa protegida de las salpicaduras de agua que puedan penetrar en su interior, por ejemplo durante el uso en una maquina lavavajillas.
Se prefiere especialmente que el aparato dosificador incluya al menos una primera interfaz interactiva en o junto a un dispositivo que funcione con agua, tal como un electrodomestico, preferiblemente una maquina lavavajillas, con el fin de transmitir energfa electrica de dicho electrodomestico al aparato dosificador.
En una forma de ejecucion de la presente invencion las interfaces estan formadas por conexiones de enchufe. En otra forma de ejecucion las interfaces estan configuradas de tal manera que la transmision de energfa electrica sea inalambrica.
En un desarrollo ventajoso de la presente invencion hay respectivamente una segunda interfaz configurada en el aparato dosificador y en el dispositivo que funciona con agua, como por ejemplo una maquina lavavajillas, para la transmision de senales electromagneticas que representan en concreto informaciones del estado de funcionamiento, de medicion y/o de control del aparato dosificador y/o del dispositivo que funciona con agua, como por ejemplo una maquina lavavajillas.
Adaptador
El sistema dosificador se puede acoplar facilmente con un adaptador a un electrodomestico que funcione con agua. El adaptador sirve para unir mecanica y/o electricamente el sistema dosificador al electrodomestico que funciona con agua.
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El adaptador se une de forma preferiblemente fija al electrodomestico con una tubena de agua. Tambien es posible prever una colocacion del adaptador en el electrodomestico o adyacente a el, de manera que el flujo de agua y/o el chorro pulverizado del electrodomestico abarque el adaptador.
El adaptador permite realizar un sistema dosificador tanto para una version independiente como para una version “incorporada”. Tambien es posible configurar el adaptador como un tipo de cargador del sistema dosificador en el cual, por ejemplo, se cargue la fuente de energfa del aparato dosificador o se intercambien datos entre el aparato dosificador y el adaptador.
El adaptador se puede colocar sobre una de las paredes interiores de la camara de lavado de un lavavajillas, sobre todo en el lado interior de la puerta del lavavajillas. Pero tambien es posible que el adaptador en sf no este colocado de forma accesible para el usuario dentro del electrodomestico que funciona con agua, sino que durante el montaje del electrodomestico, por ejemplo, se instale el aparato dosificador en el adaptador de tal modo que el adaptador, el aparato dosificador y el electrodomestico esten disenados para que el usuario pueda acoplar un cartucho al aparato dosificador.
Como se ha dicho al principio, los detergentes de la presente invencion se caracterizan por una especial estabilidad ffsica y qrnmica, sobre todo frente a las oscilaciones de la temperatura. Por lo tanto los detergentes de la presente invencion son excepcionalmente adecuados para la dosificacion mediante un sistema situado en el interior de una lavadora o de un lavavajillas. Un sistema dosificador de este tipo, que puede estar integrado de forma fija dentro de la lavadora o del lavavajillas (aparato dosificador integrado en la maquina), pero que naturalmente tambien se puede incorporar como dispositivo movil en el espacio interior (aparato dosificador independiente), contiene varias veces la cantidad de detergente necesaria para efectuar un proceso de lavado a maquina.
En el sentido de la presente solicitud de patente movil significa que el sistema de liberacion y dosificacion no esta unido inseparablemente a un dispositivo tal como una lavadora, un lavavajillas, una secadora o similar, sino que, por ejemplo, se puede extraer de una maquina lavavajillas o colocarlo en ella.
El uso de una combinacion detergente segun la presente invencion para llenar
i) un cartucho de un sistema dosificador integrado de forma fija en el espacio interior de un lavavajillas o
ii) un cartucho movil de un sistema dosificador previsto para colocar en el espacio interior de un lavavajillas
con una cantidad de dicha combinacion detergente suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y sobre todo al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas, es otro objeto de la presente solicitud de patente. Tal como se ha descrito anteriormente, la combinacion detergente puede incluir dos preparados detergentes B y C o alternativamente tres preparados detergentes A, B y C. Para el uso antes mencionado son especialmente apropiadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 6.
Como alternativa a la combinacion detergente de la presente invencion tambien se puede emplear naturalmente una forma de presentacion del detergente segun la presente invencion que comprenda la combinacion detergente y un cartucho que contenga los preparados detergentes B y C para el llenado de un aparato dosificador.
El uso de una forma de presentacion del detergente que sirva de reserva del mismo para
i) un aparato dosificador integrado de forma fija en el espacio interior de un lavavajillas o
ii) un aparato dosificador movil previsto para colocar en el espacio interior de un lavavajillas es por lo tanto otro objeto de la presente solicitud de patente.
Se reivindica especialmente el uso de una forma de presentacion del detergente segun la presente invencion para llenar
i) un sistema dosificador integrado de forma fija en el espacio interior de un lavavajillas o
ii) un sistema dosificador movil previsto para colocar en el espacio interior de un lavavajillas
con una cantidad de dicha forma de presentacion del detergente suficiente para llevar a cabo al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y sobre todo al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas, como otro objeto de la presente solicitud de patente. Tal como se ha descrito anteriormente, la forma de presentacion del detergente puede incluir dos preparados detergentes B y C o alternativamente tres preparados detergentes A, By C. Para el uso antes mencionado son especialmente apropiadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 6.
Un ejemplo de cartucho fijo es un recipiente integrado de forma inamovible en el espacio interior, por ejemplo en la pared lateral o en el revestimiento interior de la puerta de un lavavajillas.
Un ejemplo de cartucho movil es un recipiente que el usuario puede introducir en el espacio interior del lavavajillas de modo que permanezca allf durante toda la duracion de un proceso de lavado. Un cartucho de este tipo se puede incorporar dentro de la maquina, por ejemplo, metiendolo sencillamente en el cesto de los cubiertos o en el cesto de la vajilla, pero el usuario tambien puede extraerlo del interior del lavavajillas.
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La dosificacion del detergente o de la combinacion detergente del cartucho tiene lugar en el espacio interior de la maquina lavavajillas, tal como se ha descrito arriba, preferiblemente mediante un aparato dosificador desacoplable del cartucho. Dicho aparato dosificador puede estar unido con el cartucho mediante una junta adhesiva, una junta de resorte, una junta de encaje a presion o una conexion por enchufe. Naturalmente tambien se pueden usar cartuchos unidos de forma inseparable al aparato dosificador.
El empleo de una forma de presentacion del detergente segun la presente invencion que sirva de reserva del mismo para
i) un aparato dosificador integrado de forma fija en el espacio interior de un lavavajillas o
ii) un aparato dosificador movil previsto para colocar en el espacio interior de un lavavajillas es por lo tanto otro objeto de la presente solicitud de patente.
Tal como se ha descrito anteriormente, la forma de presentacion del detergente puede incluir dos preparados detergentes B y C o alternativamente tres preparados detergentes A, B y C. Para el uso antes mencionado son especialmente apropiadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 6.
El empleo de un sistema dosificador segun la presente invencion como reserva de detergente para un lavavajillas es otro objeto de la presente solicitud de patente.
Otros dos objetos de la presente solicitud de patente son el uso de una forma de presentacion del detergente segun la presente invencion que comprende
a) un preparado detergente B segun la presente invencion en cantidad suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y sobre todo al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas;
b) al menos otro preparado detergente C distinto del B en cantidad suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y sobre todo al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas;
c) un cartucho para los preparados detergentes B y C, en el cual dichos preparados B y C estan contenidos en camaras de recepcion separadas entre sf, como reserva de detergente para
i) un aparato dosificador integrado de forma fija en el espacio interior de un lavavajillas o
ii) un aparato dosificador movil previsto para colocar en el espacio interior de un lavavajillas.
Para el citado uso son especialmente apropiadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 5.
Asimismo se reivindica el empleo de una forma de presentacion del detergente segun la presente invencion que comprende
a) un preparado detergente A en cantidad suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y sobre todo al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas;
b) otro preparado detergente B segun la presente invencion, distinto del A, en cantidad suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y sobre todo al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas;
c) al menos otro preparado detergente C, distinto de A y B, en cantidad suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y sobre todo al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas;
d) un cartucho para los preparados detergentes A, B y C, en el cual dichos preparados A, B y C estan contenidos en camaras de recepcion separadas entre sf, como reserva de detergente para
iii) un aparato dosificador integrado de forma fija en el espacio interior de un lavavajillas o
iv) un aparato dosificador movil previsto para colocar en el espacio interior de un lavavajillas.
Para el citado uso son especialmente apropiadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 6.
Resumiendo, tanto las combinaciones detergentes de la presente invencion como las formas de presentacion del detergente segun la presente invencion sirven de envase de recarga para los aparatos dosificadores integrados de forma fija en el espacio interior de un lavavajillas y tambien para los aparatos dosificadores moviles previstos para colocar en el espacio interior de un lavavajillas.
Como se ha dicho anteriormente, los detergentes y las combinaciones detergentes de la presente invencion se usan como detergentes para maquinas lavavajillas. Evidentemente, en los procesos de lavado en maquinas lavavajillas segun la presente invencion se pueden utilizar no solo las formas de presentacion del detergente segun la presente invencion, sino tambien los sistemas dosificadores de detergente segun la presente invencion.
Los procesos de lavado en maquinas lavavajillas con el empleo de una combinacion detergente segun la presente invencion o de una forma de presentacion del detergente segun la presente invencion o de un sistema dosificador de detergente segun la presente invencion caracterizados porque en el curso del proceso, desde un cartucho situado dentro de una maquina lavavajillas, se dosifica al espacio interior del lavavajillas
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- una cantidad parcial b del preparado detergente B contenido en el cartucho, de modo que en el cartucho queda hasta el final del proceso de lavado una cantidad residual del preparado detergente B que equivale al menos al doble, preferiblemente al menos al cuadruple y sobre todo al menos al octuple de la cantidad parcial b, y
- una cantidad parcial c del preparado detergente C contenido en el cartucho, de modo que en el cartucho queda hasta el final del proceso de lavado una cantidad residual del preparado detergente C que equivale al menos al doble, preferiblemente al menos al cuadruple y sobre todo al menos al octuple de la cantidad parcial c,
son otro objeto de la presente solicitud de patente.
Para dicho proceso son especialmente apropiadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 5.
Los procesos preferidos de lavado en maquinas lavavajillas con el empleo de una combinacion detergente segun la presente invencion o de una forma de presentacion del detergente segun la presente invencion o de un sistema dosificador de detergente segun la presente invencion se caracterizan porque en el curso del proceso, desde un cartucho situado dentro de una maquina lavavajillas, se dosifica al espacio interior del lavavajillas
- una cantidad parcial a del preparado detergente A contenido en el cartucho, de modo que en el cartucho queda hasta el final del proceso de lavado una cantidad residual del preparado detergente A que equivale al menos al doble, preferiblemente al menos al cuadruple y sobre todo al menos al octuple de la cantidad parcial b, y
- una cantidad parcial b del preparado detergente B contenido en el cartucho, de modo que en el cartucho queda hasta el final del proceso de lavado una cantidad residual del preparado detergente B que equivale al menos al doble, preferiblemente al menos al cuadruple y sobre todo al menos al octuple de la cantidad parcial b, y
- una cantidad parcial c del preparado detergente C contenido en el cartucho, de modo que en el cartucho queda hasta el final del proceso de lavado una cantidad residual del preparado detergente C que equivale al menos al doble, preferiblemente al menos al cuadruple y sobre todo al menos al octuple de la cantidad parcial c,
Para dicho proceso son especialmente apropiadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 6.
En una forma de ejecucion preferida la dosificacion del preparado detergente B y del preparado detergente C tienen lugar en momentos distintos del proceso de lavado. Segun la presente invencion se prefieren los procesos de lavado en maquinas lavavajillas caracterizados porque la dosificacion de los preparados detergentes B y C tiene lugar desfasada en el tiempo, dosificandose el preparado detergente B preferiblemente en el curso de la etapa principal de lavado y la composicion abrillantadora C preferiblemente durante la etapa de enjuague y abrillantado.
Otro objeto preferido de la presente solicitud de patente es por consiguiente un proceso de lavado en una maquina lavavajillas con el uso de una combinacion detergente segun la presente invencion, de una forma de presentacion del detergente segun la presente invencion o de un sistema dosificador de detergente segun la presente invencion, durante el cual
a) en el momento t1, desde un cartucho situado dentro de la maquina lavavajillas se dosifica al espacio interior de la maquina una cantidad parcial b del preparado detergente B segun la presente invencion contenido en el cartucho, de manera que en el cartucho queda hasta el final del proceso de lavado una cantidad residual del preparado detergente que equivale al menos al doble, preferiblemente al menos al cuadruple y sobre todo al menos al octuple de la cantidad parcial b;
b) al menos en otro momento t2 t t1, desde un cartucho situado dentro de la maquina lavavajillas se dosifica al espacio interior de la maquina una cantidad parcial c del preparado detergente C contenido en el segundo cartucho, distinto del preparado detergente B segun la presente invencion, de modo que en este cartucho queda hasta el final del proceso de lavado una cantidad residual del preparado detergente que equivale al menos al doble, preferiblemente al menos al cuadruple y sobre todo al menos al octuple de la cantidad parcial c.
En las formas de ejecucion preferidas del proceso de lavado en una maquina lavavajillas anteriormente descrito con dosificacion desfasada en el tiempo de los preparados detergentes o limpiadores B y C, o A, B y C, el momento t2 es al menos 1 minuto, preferiblemente al menos 2 minutos y sobre todo entre 3 y 20 minutos anterior o posterior al momento t1. Preferiblemente el momento t2 es al menos 1 minuto, con mayor preferencia al menos 2 minutos y con especial preferencia entre 3 y 20 minutos posterior al momento t1. Para este proceso son especialmente apropiadas las recetas reveladas en las tablas 1 hasta 6.
La presente solicitud de patente reivindica asimismo un proceso de lavado en una maquina lavavajillas con el uso de una combinacion detergente segun la presente invencion o de una forma de presentacion del detergente segun la presente invencion o de un sistema dosificador de detergente segun la presente invencion, en el transcurso del cual
a) en el momento t1, desde un cartucho situado dentro de la maquina lavavajillas se dosifica al espacio interior de la maquina una cantidad parcial a del preparado detergente A segun la presente invencion contenido en el cartucho, de manera que en el cartucho queda hasta el final del proceso de lavado una cantidad residual del preparado detergente A que equivale al menos al doble, preferiblemente al menos al cuadruple y sobre todo al menos al octuple de la cantidad parcial a;
b) al menos en otro momento t2 t t1, desde un cartucho situado dentro de la maquina lavavajillas se dosifica al espacio interior de la maquina una cantidad parcial b del preparado detergente B contenido en el segundo cartucho, distinto del preparado detergente A segun la presente invencion, de modo que en este cartucho queda
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hasta el final del proceso de lavado una cantidad residual del preparado detergente B que equivale al menos al doble, preferiblemente al menos al cuadruple y sobre todo al menos al octuple de la cantidad parcial b;
c) al menos en otro momento t3 t t2 t t1, desde un cartucho situado dentro de la maquina lavavajillas se dosifica al espacio interior de la maquina una cantidad parcial c del preparado detergente C contenido en el tercer cartucho, distinto del preparado detergente A y del preparado detergente B de la presente invencion, de modo que en este cartucho queda hasta el final del proceso de lavado una cantidad residual del preparado detergente C que equivale al menos al doble, preferiblemente al menos al cuadruple y sobre todo al menos al octuple de la cantidad parcial c.
El uso una combinacion detergente segun la presente invencion, de una forma de presentacion del detergente segun la presente invencion o de un sistema dosificador de detergente segun la presente invencion para un proceso de lavado en una maquina lavavajillas es un ultimo objeto de la presente solicitud de patente.

Claims (15)

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    REIVINDICACIONES
    1. Combinacion detergente para la dosificacion automatica en maquinas lavavajillas, que comprende
    - un preparado detergente B, que contiene
    b1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
    - R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado;
    - R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
    - A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y
    w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40; y b2) al menos un enzima de accion detergente;
    - una composicion abrillantadora C, que contiene
    c1) al menos un tensioactivo no ionico de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-R2, en la cual
    - R1 representa un radical alquilo o alquenilo C6-24 lineal o ramificado, saturado o mono o poli-insaturado;
    - R2 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono;
    - A representa un radical del grupo constituido por -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), y w representa valores entre 10 y 120, preferiblemente entre 10 y 80, sobre todo entre 20 y 40;
    de manera que entre el 30 y el 75% en peso de la cantidad total de tensioactivo que lleva la combinacion detergente esta contenida en el preparado detergente B.
  2. 2. Combinacion detergente segun la reivindicacion 1, caracterizada porque entre el 40 y el 70% en peso de la cantidad total de tensioactivo que lleva la combinacion detergente esta contenida en el preparado detergente B.
  3. 3. Combinacion detergente segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el tensioactivo no ionico empleado en la composicion B y/o C es un tensioactivo que tiene la formula general R1CH(OH)CH2O- (CH2CH2O)10-120-R2, en la cual R1 y R2 representan independientemente entre sf un radical hidrocarbonado alifatico lineal o ramificado de 2 hasta 20 atomos de carbono.
  4. 4. Combinacion detergente segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la proporcion del tensioactivo no ionico respecto al peso total del preparado detergente B esta comprendida entre 0,1 y 30% en peso, preferiblemente entre 1,0 y 25% en peso, con especial preferencia entre 2,0 y 20% en peso y sobre todo entre 5,0 y 15% en peso.
  5. 5. Combinacion detergente segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composicion B y/o C contiene respecto a su peso total entre 5,0 y 80% en peso, preferiblemente entre 10 y 70% en peso y sobre todo entre 12 y 60% en peso de disolvente(s) organico(s).
  6. 6. Combinacion detergente segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el preparado detergente B contiene respecto a su peso total entre 0,1 y 30% en peso, preferiblemente entre 1,0 y 25% en peso y sobre todo entre 2,0 y 20% en peso de preparado de amilasa y/o entre 5 y 50% en peso, preferiblemente entre 7 y 40% en peso y sobre todo entre 10 y 30% en peso de preparado de proteasa.
  7. 7. Combinacion detergente segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque incluye otro detergente A, con preferencia lfquido, que contiene
    a1) al menos un coadyuvante del grupo de los complejantes organicos y a2) al menos un coadyuvante del grupo de los polfmeros de accion detergente.
  8. 8. Combinacion detergente segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el preparado detergente A contiene respecto a su peso total 5,0 hasta 60% en peso, preferiblemente 10 hasta 50% en peso y sobre todo 15 hasta 40% en peso de coadyuvante(s) del grupo de los complejantes organicos.
  9. 9. Uso de una combinacion detergente segun una de las reivindicaciones 1 hasta 8 para llenar
    i) un cartucho de un sistema dosificador integrado de forma fija en el espacio interior de un lavavajillas o
    ii) un cartucho movil de un sistema dosificador previsto para colocar en el espacio interior de un lavavajillas
    con una cantidad de dicha combinacion detergente suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y sobre todo al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas.
  10. 10. Forma de presentacion del detergente que comprende
    a) una combinacion detergente segun una de las reivindicaciones 1 hasta 8, en cantidad suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y, sobre todo, al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas;
    b) un cartucho para la combinacion detergente que contenga los detergentes preferiblemente lfquidos B y C separados uno del otro.
  11. 11. Uso de una forma de presentacion del detergente segun la reivindicacion 10 como reserva del mismo para
    i) un aparato dosificador integrado de forma fija en el espacio interior de un lavavajillas o
    ii) un aparato dosificador movil previsto para colocar en el espacio interior de un lavavajillas.
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  12. 12. Sistema dosificador de detergente que comprende
    a) una combinacion detergente segun una de las reivindicaciones 1 hasta 8 en cantidad suficiente para efectuar al menos dos veces, preferiblemente al menos cuatro veces y, sobre todo, al menos ocho veces un proceso de lavado en una maquina lavavajillas;
    b) un cartucho para la combinacion detergente que contiene los detergentes preferiblemente lfquidos B y C separados uno del otro;
    c) un aparato dosificador unido de forma desacoplable al cartucho.
  13. 13. Utilizacion de una combinacion detergente segun una de las reivindicaciones 1 hasta 8, de una forma de presentacion del detergente segun la reivindicacion 10 o de un sistema dosificador de detergente segun la reivindicacion 12 para un proceso de lavado en una maquina lavavajillas.
  14. 14. Proceso de lavado en una maquina lavavajillas con el uso de una combinacion detergente segun una de las reivindicaciones 1 hasta 8 o de una forma de presentacion del detergente segun la reivindicacion 10 o de un sistema dosificador de detergente segun la reivindicacion 12, caracterizado porque en el transcurso del proceso
    - desde un cartucho situado dentro de la maquina lavavajillas se dosifica al espacio interior de la maquina una cantidad parcial b del preparado detergente B contenido en el cartucho, de manera que en el cartucho queda hasta el final del proceso de lavado una cantidad residual del preparado detergente B que equivale al menos al doble, preferiblemente al menos al cuadruple y sobre todo al menos al octuple de la cantidad parcial b; y
    - desde un cartucho situado dentro de la maquina lavavajillas se dosifica al espacio interior de la maquina una cantidad parcial c del preparado detergente C contenido en el cartucho, de modo que en el cartucho queda hasta el final del proceso de lavado una cantidad residual del preparado detergente C que equivale al menos al doble, preferiblemente al menos al cuadruple y sobre todo al menos al octuple de la cantidad parcial c.
  15. 15. Proceso de lavado en una maquina lavavajillas segun la reivindicacion 14, caracterizado porque la dosificacion de los preparados detergentes B y C tiene lugar desfasada en el tiempo, dosificandose el preparado detergente B preferiblemente en el curso de la etapa principal de lavado y la composicion abrillantadora C preferiblemente durante la etapa de enjuague y abrillantado.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009027158A1 (de) 2009-06-24 2010-12-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel
US20110173536A1 (en) * 2010-01-12 2011-07-14 Mark Allan Payne System and method for facilitating on-site stain removal
DE102011014893A1 (de) 2011-03-23 2012-09-27 i-clean Technologies GmbH Vorrichtung zur Mehrfachdosierung von Reinigern
DE102014100234A1 (de) 2014-01-10 2015-07-16 Budich International Gmbh Phosphatersatzstoffe für alkalische Maschinenreiniger
DE102014212622A1 (de) 2014-06-30 2015-12-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel umfassend Hydroxamsäure und/oder deren Salze
AU2017234866A1 (en) 2016-03-18 2018-08-30 Evonik Degussa Gmbh Granulate comprising an inorganic solid carrier with at least one biosurfactant contained thereon
CN106854507A (zh) * 2017-01-05 2017-06-16 长沙协浩吉生物工程有限公司 一种玻璃清洗剂的配制方法
CN106854577A (zh) * 2017-01-05 2017-06-16 长沙协浩吉生物工程有限公司 一种沙发皮具清洗剂的配制方法
CN106854576A (zh) * 2017-01-05 2017-06-16 长沙协浩吉生物工程有限公司 一种生物洗碗机专用洗涤剂的配制方法
CN106854584A (zh) * 2017-01-05 2017-06-16 长沙协浩吉生物工程有限公司 一种生物餐具洗涤剂的配制方法
CN106939255A (zh) * 2017-03-17 2017-07-11 长沙协浩吉生物工程有限公司 一种酵素灶具清洗剂的配制方法
CN106987370A (zh) * 2017-03-18 2017-07-28 长沙协浩吉生物工程有限公司 一种酵素洗车液的配制方法
WO2022108611A1 (en) * 2020-11-17 2022-05-27 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing method with alkaline rinse

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2038103A1 (de) 1970-07-31 1972-02-10 Henkel & Cie Gmbh Waessrige Reinigungsmittelkonzentrate mit einem Gehalt an stabilisierten Enzymen
US4009801A (en) 1975-02-14 1977-03-01 General Motors Corporation Washing agent dispenser for dishwasher
DE3723873A1 (de) 1987-07-18 1989-01-26 Henkel Kgaa Verwendung von hydroxyalkylpolyethylenglykolethern in klarspuelmitteln fuer die maschinelle geschirreinigung
GB9205894D0 (en) * 1992-03-17 1992-04-29 Unilever Plc Detergent compositions
DE69312924D1 (de) 1992-04-13 1997-09-11 Procter & Gamble Enzym enthaltendes, flüssiges, thixotropes maschinengeschirrspülmittel
US5576281A (en) 1993-04-05 1996-11-19 Olin Corporation Biogradable low foaming surfactants as a rinse aid for autodish applications
GB2346319B (en) * 1999-02-05 2002-12-04 Unilever Plc A machine dishwashing kit
DE10003809A1 (de) 2000-01-28 2001-08-02 Cognis Deutschland Gmbh Klarspülmittel
DE10050622A1 (de) * 2000-07-07 2002-05-02 Henkel Kgaa Klarspülmittel II a
DE10108153A1 (de) * 2000-09-28 2002-10-24 Henkel Kgaa Muldentabletten und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10153553A1 (de) * 2001-07-07 2003-06-12 Henkel Kgaa Nichtwäßrige "3in1"-Geschirrspülmittel II
DE10153554A1 (de) * 2001-07-07 2003-05-15 Henkel Kgaa Wäßrige "3in1"-Geschirrspülmittel II
DE10136000A1 (de) * 2001-07-24 2003-02-13 Henkel Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel mit Tensiden niederer dynamischer Oberflächenspannung
DE10149718A1 (de) * 2001-10-09 2003-04-17 Henkel Kgaa Portionierte Wasch-, Spül-oder Reinigungsmittel in flexiblen wasserlöslichen Behältern
DE10163331A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-10 Henkel Kgaa Trägerfixierte Bleichkatalysatorkomplexverbindungen geeignet als Katalysatoren für Persauerstoffverbindungen
GB2386129B (en) 2002-03-06 2004-12-01 Reckitt Benckiser Nv Detergent dosing device
US7448556B2 (en) * 2002-08-16 2008-11-11 Henkel Kgaa Dispenser bottle for at least two active fluids
DE10342631B4 (de) * 2003-09-15 2006-04-13 Henkel Kgaa Maschinelle Geschirrspülmittel mit spezieller Polymermischung
DE102004045685A1 (de) * 2004-09-17 2006-04-06 Henkel Kgaa Reinigungsmittelkomponente
DE102005059343B4 (de) 2005-12-09 2007-12-06 Miele & Cie. Kg Verfahren zum Dosieren von Wirkstoffen in den Spülbehälter einer Haushaltsgeschirrspülmaschine
DE102005062479A1 (de) 2005-12-27 2007-07-05 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Dosiervorrichtung für die Zugabe eines Zuschlagmittels in einen Behandlungsraum und Geschirrspülmaschine mit einer Dosiervorrichtung
DE102007039655A1 (de) * 2007-08-22 2009-02-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel
DE102007042857A1 (de) * 2007-09-10 2009-03-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zum maschinellen Reinigen von Geschirr
DE102007042860A1 (de) 2007-09-10 2009-03-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel
DE102009027158A1 (de) 2009-06-24 2010-12-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel

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Publication number Publication date
WO2010149564A1 (de) 2010-12-29
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EP3260524B1 (de) 2021-01-27
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US20120090644A1 (en) 2012-04-19
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