ES2636413T3 - Ácidos poliacrílicos que contienen fosforo de bajo peso molecular y uso de los mismos como inhibidores de incrustaciones en sistemas de transporte de agua - Google Patents
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Abstract
Solución acuosa de polímeros de ácido acrílico que tienen un peso molecular promedio en peso de 1000 a 4000 g/mol, que puede obtenerse mediante polimerización de ácido acrílico en el modo de alimentación, con peroxodisulfato como iniciador, en presencia de hipofosfito en agua como disolvente, en la cual (i) agua y opcionalmente uno o varios comonómeros etilénicamente insaturados se cargan inicialmente, y (ii) se añaden de forma continua ácido acrílico en forma ácida, no neutralizada, opcionalmente uno o varios comonómeros etilénicamente insaturados, una solución acuosa de peroxodisulfato y una solución acuosa de hipofosfito, y (iii) se añade una base a la solución acuosa después de finalizar la alimentación de ácido acrílico, en cuyo caso el contenido de comonómero no excede de 30% en peso, basado en el contenido total de monómero y a lo sumo 16% del fósforo se encuentra presente en forma de grupos fosfinato y/o fosfonato enlazados en el extremo de la cadena polimérica.
Description
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DESCRIPCION
Acidos poliacrilicos que contienen fosforo de bajo peso molecular y uso de los mismos como inhibidores de incrustaciones en sistemas de transporte de agua.
La invencion se refiere a acidos poliacrilicos que contienen fosforo de bajo peso molecular, a soluciones acuosas que contienen los mismos, a procesos para la production de los mismos y tambien a su uso como inhibidores de incrustaciones en sistemas de transporte de agua.
La solubilidad de la mayorla de las sustancias en el agua es limitada. La prevention de los depositos minerales en los sistemas de transporte de agua es importante en el tratamiento de aguas industriales. Las sustancias y sales inorganicas tales como, por ejemplo, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, hidroxido de magnesio, sulfato de calcio, sulfato de bario y fosfato de calcio tienen una baja solubilidad en agua. Cuando estos ingredientes disueltos se concentran en sistemas acuosos, su producto de solubilidad se excede, lo que hace que estas sustancias se precipiten y formen depositos. La solubilidad de las sustancias depende de la temperatura y del pH. Los incrementos de temperatura y/o de pH asimismo pueden ser la causa de las precipitaciones indeseables y las formaciones de incrustaciones en los sistemas de alimentation de agua a calderas y para refrigeration sobre las superficies de transferencia termica o en las tuberlas.
Las precipitaciones y depositos de sulfato de calcio en sistemas de transporte de agua en particular han de evitarse ya que son muy diflciles de eliminar de nuevo. El uso intensivo en costes y tiempo de agentes formadores de complejos potentes tales como EDTA generalmente es imprescindible, dado que los metodos normales tales como la limpieza mecanica o el uso de acido no son satisfactorios para retirar los depositos.
No solo en los sistemas de alimentacion de agua de calderas y de refrigeracion se intenta evitar la formation de incrustaciones de sulfato de calcio y de otros depositos de incrustaciones salinas. La desalinizacion de agua de mar por destilacion y mediante procedimientos de membrana tales como la osmosis inversa o la electrodialisis hay un empeno por no dejar aparecer estos depositos solidos.
Se sabe que los acidos poliacrilicos de bajo peso molecular preparados por polimerizacion por radicales libres y sus sales se utilizan como inhibidores de incrustaciones en el tratamiento de agua industrial y en la desalinizacion de agua marina debido a sus propiedades dispersantes y de inhibition del crecimiento de cristales. El peso molecular promedio en peso (Mw) de estos polimeros debe ser < 50 000 para un buen efecto. Los acidos acrilicos con Mw < 10 000 a menudo son particularmente eficaces. Para producir acidos poliacrilicos de bajo peso molecular, se anaden agentes de transferencia de cadena y reguladores del peso molecular durante la polimerizacion por radicales libres de acido acrilico. Estos reguladores tienen que ser adaptados al iniciador de la polimerizacion y tambien al procedimiento de polimerizacion. Ejemplos de iniciadores son percompuestos organicos e inorganicos, tales como peroxodisulfatos (persulfatos), peroxidos, hidroperoxidos y peresteres, compuestos azoicos tales como 2,2-azobisisobutironitrilo y sistemas redox con componentes organicos e inorganicos. Los reguladores utilizados frecuentemente son compuestos de azufre inorganicos, tales como hidrogenosulfitos, disulfitos y ditionitas, sulfuros organicos, sulfoxidos, sulfonas y compuestos mercapto tales como mercaptoetanol, acido tioglicolico y tambien compuestos de fosforo inorganicos tales como acido hipofosforoso (acido fosfinico) y sus sales (por ejemplo, hipofosfito de sodio).
La patente EP-A 405 818 divulga un procedimiento para preparar polimeros a partir de acidos monocarboxilicos monoetilenicamente insaturados y opcionalmente otros monomeros utilizando persulfato de sodio como iniciador en presencia de hipofosfito como regulador, en cuyo caso esta presente un neutralizador alcalino durante la polimerizacion en una cantidad suficiente para neutralizar al menos el 20% de los grupos acidos. Los polimeros de bajo peso molecular obtenidos contienen al menos 80% del fosforo proveniente del hipofosfito. Al menos 70% del fosforo debe encontrarse dentro de la cadena de polimero, como fosfinato de dialquilo. Los polimeros asi obtenidos se utilizan entre otras cosas, como aditivos para detergentes de lavanderia, dispersantes para suspensiones de arcilla o inhibidores de formacion de depositos para tratamiento de agua.
En los ejemplos de realization el acido acrilico se polimeriza en agua en presencia de hipofosfito como regulador y persulfato de sodio como iniciador utilizando el metodo de alimentacion en el que se anade una solution de hidroxido de sodio acuoso durante la polimerizacion como una alimentacion continua adicional. Se obtiene un acido poliacrilico acuoso que tiene un peso molecular promedio en peso Mw de 2700 g/mol, que contiene 72% de fosforo en el hipofosfito de sodio como fosfinato de dialquilo, 18% como fosfinato de monoalquilo y 10% en forma de sales inorganicas. En un ejemplo comparativo se prescinde de la alimentacion de hidroxido sodico acuoso y se neutraliza con solucion de hidroxido de sodio solo despues de que ha terminado la polimerizacion. En este caso se obtiene un acido poliacrilico acuoso que tiene un peso molecular promedio en peso Mw de 4320 g/mol, que contiene solo el 45% del fosforo en el hipofosfito de sodio como fosfinato de dialquilo, 25% como fosfinato de monoalquilo y 30% en forma de sales inorganicas.
La patente EP-A 0 510 831 divulga un procedimiento para la preparation de polimeros a partir de acidos monocarboxilicos monoetilenicamente insaturados y acidos dicarboxilicos monoetilenicamente insaturados y opcionalmente otros monomeros que no contienen grupos carboxilos, en presencia de acido hipofosforoso como
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agente de transferencia de cadena. Al menos 40% del fosforo incorporado en el pollmero esta presente como fosfinato de monoalquilo y fosfonato de monoalquilo en el extremo de la cadena polimerica. Los copollmeros se utilizan, entre otros, como dispersantes, inhibidores de formacion de depositos y aditivos detergentes.
La patente EP-A 0 618 240 divulga un procedimiento para la polimerizacion de monomeros en agua en presencia de un iniciador hidrosoluble y acido hipofosforoso o una de sus sales. El procedimiento se lleva a cabo de tal manera que el contenido de pollmero al final de la polimerizacion es de por lo menos 50% en peso. Este metodo logra que se incremente la cantidad del fosforo incorporado al pollmero que proviene del hipofosfito. Este esta presente en el pollmero en forma de fosfinato de dialquilo, fosfinato de monoalquilo as! como de fosfonato de monoalquilo. No se proporciona informacion sobre la distribution del fosforo. Los copollmeros se utilizan, entre otros, como dispersantes, inhibidores de formacion de depositos y aditivos de detergentes.
La patente EP-A 1 074 293 divulga acido poliacrllico terminado en fosfonato que tiene un peso molecular Mw de 2000 a 5800 g/mol como un dispersante para la preparation de suspensiones acuosas de carbonato de calcio, caolln, arcilla, talco y oxidos metalicos que tienen un contenido de solidos de por lo menos 60% en peso.
La publication JP 2010-77340 A divulga un procedimiento para la preparacion de soluciones acuosas de pollmeros de acido acrllico con los pasos procedimentales: a) adicion de agua al recipiente de reaction, b) adicion de acido acrllico en presencia de hipofosfito y peroxodisulfato y c) neutralization con solution de hidroxido de sodio. De acuerdo con el ejemplo 1, se obtiene un pollmero de acido acrllico con un peso molecular medio en peso Mw de 6537 g/mol. De acuerdo con el ejemplo 5, se obtiene un pollmero de acido acrllico con bajo contenido de fosforo enlazado en el extremo de la cadena polimerica, con un peso molecular medio en peso Mw de 6442 g/mol. Los pollmeros de acido acrllico segun los ejemplos 2, 3, 4 y 6 presentan en parte pesos moleculares medios en peso todavla mas altos de hasta 9944 g/mol. Los pesos moleculares medios en peso de los pollmeros de acido acrllico obtenidos tambien son relativamente altos y se encuentran sin exception por encima de 6000 g/mol.
La solicitud internacional de patente WO 2011/054789 A1, no publicada antes, con prioridad mas antigua, divulga un procedimiento para la preparacion de soluciones acuosas de homo-o copollmeros de acido acrllico por medio de un procedimiento continuo en el cual los materiales de partida y agua se mezclan continuamente en una unidad de mezcla, se hacen pasar por una zona de reaccion y se polimerizan continuamente, en cuyo caso la zona de reaccion presenta un determinado perfil de temperatura. No se divulga un procedimiento en el cual (i) se carga previamente agua, dado el caso, comonomero, y (ii) se adicionan continuamente acido acrllico y, dado el caso, comonomero (procedimiento de alimentation).
La solicitud internacional de patente WO 2009/133186 A1 divulga un procedimiento para la preparacion continua de un pollmero en el cual dos corrientes llquidas que contienen un monomero polimerizables por radicales libres, un regulador y un iniciador se mezclan en un mezclador microestructurado y se polimerizan en una zona de reaccion. En el ejemplo procedimental 2, se mezcla una solucion acuosa de acido acrllico y AMPS en un micromezclador con una solucion acuosa de persulfato de sodio y a continuation se mezcla con una solucion acuosa de hipofosfito de sodio en un segundo micromezclador. La solucion de reaccion resultante se bombea por un capilar de reaccion. El pollmero obtenido se usa como agente de dispersion para una suspension de carbonato de calcio. Tampoco se divulga un procedimiento de alimentacion.
La publicacion EP 2 182 011 A1 divulga un procedimiento para la preparacion de soluciones acuosas de homopollmeros o copollmeros de acido acrllico en presencia de un regulador que contiene azufre (el llamado reactivo RAFT). En los ejemplos se carga previamente el reactivo RAFT en agua y se adiciona continuamente acido acrllico. No se divulga la presencia de hipofosfito. Como iniciador se usa un compuesto azoico.
El objetivo de la presente invention es proporcionar acidos poliacrllicos de bajo peso molecular que tienen un desempeno efecto inhibidor de depositos mejorado que principalmente impiden de manera eficiente las precipitaciones y los depositos de sulfato de calcio en sistemas de transporte de agua en particular y tambien un procedimiento para su preparacion.
El objetivo se logra mediante soluciones acuosas de pollmeros de acido acrllico que tienen un peso molecular medio en peso de 1000 a 4000 g/mol, que pueden obtenerse por polimerizacion de acido acrllico en el modo de alimentacion con peroxodisulfato como iniciador en presencia de hipofosfito como regulador en agua como disolvente, en el que
(i) inicialmente son cargados agua y opcionalmente uno o varios comonomeros etilenicamente insaturados, y
(ii) se anaden de forma continua acido acrllico en forma acida, no neutralizada, opcionalmente uno o varios comonomeros etilenicamente insaturados, una solucion acuosa de peroxodisulfato y una solucion acuosa de hipofosfito, y
(iii) se anade una base despues de finalizar la alimentacion de acido acrllico a la solucion obtenida, en donde el contenido de comonomero no excede de 30% en peso, basado en el contenido total de monomero, y a lo sumo 16%
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del fosforo se encuentra presente en forma de grupos fosfinato y/o fosfonato enlazados en el extremo de la cadena del pollmero.
Tambien es objeto de la invencion un procedimiento para la preparacion de soluciones acuosas de los pollmeros de acido acrllico mediante polimerizacion de acido acrllico en el modo de operacion por alimentacion, con peroxodisulfato como iniciador, en presencia de hipofosfito como regulador, en agua como disolvente, en donde el agua y, opcionalmente, uno o mas comonomeros etilenicamente insaturados se cargan inicialmente, y se adicionan continuamente acido acrllico en forma acida, no neutralizada, opcionalmente uno o mas comonomeros etilenicamente insaturados, una solucion acuosa de peroxodisulfato y una solucion de hipofosfito acuosa y despues de finalizar la alimentacion de acido acrllico, la solucion obtenida es al menos parcialmente neutralizada mediante la adicion de la base, en cuyo caso el contenido de comonomero no excede de 30% en peso, basado en el contenido total de monomero.
En general, el agua esta cargada inicialmente y se calienta a la temperatura de reaccion de por lo menos 75°C y preferiblemente en el intervalo de 95 a 105°C. A temperaturas por debajo de 75°C, la velocidad de desco mposicion de peroxodisulfato generalmente ya no es suficiente. Ademas, una solucion acuosa de acido fosforoso se puede incluir en la carga inicial como un inhibidor de la corrosion.
A continuacion inician las alimentaciones continuas de acido acrllico, opcionalmente de otro monomero, etilenicamente insaturado, del iniciador y del regulador. El acido acrllico se anade en forma acida, no neutralizada. En general, las alimentaciones inician al mismo tiempo. Tanto el peroxodisulfato como el iniciador as! como tambien el hipofosfito como regulador se emplean en forma de sus soluciones acuosas. El peroxodisulfato se utiliza generalmente en forma de la sal de sodio o la sal de amonio. El hipofosfito puede utilizarse en la forma de acido hipofosforoso (acido fosflnico) o en forma de sales del acido hipofosforoso. Es particularmente preferible utilizar hipofosfito como acido hipofosforoso o como sal de sodio.
El contenido de peroxodisulfato de la solucion acuosa de peroxodisulfato es preferiblemente de 5% a 10% en peso. El contenido de hipofosfito de la solucion acuosa de hipofosfito es preferiblemente de 35% a 70% en peso.
Preferiblemente se utiliza peroxodisulfato en cantidades de 0,5% a 10% en peso y preferiblemente de 0,8% a 5% en peso, basado en la cantidad total de monomeros (acido acrllico y opcionalmente comonomeros).
Preferiblemente se utiliza el hipofosfito en cantidades de 8% a 25% en peso y mas preferiblemente de 8% a 15% en peso, basado en la cantidad total de monomeros.
La adicion de las alimentaciones individuales se efectua preferiblemente de modo lineal, es decir que la cantidad de alimentacion por unidad de tiempo Am/At (= velocidad de alimentacion) es constante a lo largo de toda la duracion de la alimentacion.
La duracion de la alimentacion de iniciador puede ser de hasta 50% mas larga que la duracion de la alimentacion de acido acrllico. Preferiblemente, la duracion de la alimentacion del iniciador es de aproximadamente 3 a 20% mas larga que la duracion de la alimentacion de acido acrllico. La duracion de la alimentacion del regulador puede ser de hasta 30% mas breve que la duracion de la alimentacion de acido acrllico. Preferiblemente, la duracion de la alimentacion del regulador es de aproximadamente 3 a 20% mas breve que la duracion de la alimentacion de acido acrllico.
La duracion de la alimentacion de acido acrllico es, por ejemplo, de 3 a 6 horas. Cuando todas las alimentaciones inician simultaneamente, por ejemplo, la alimentacion del regulador termina de 10 a 20 minutos antes del final de la alimentacion de acido acrllico y la alimentacion de iniciador termina de 10 a 20 min despues del final de la alimentacion de acido acrllico.
En general, tras la finalizacion de la alimentacion de acido acrllico, la solucion acuosa se neutraliza al menos parcialmente mediante la adicion de una base. La solucion acuosa de hidroxido sodico se utiliza preferiblemente como base. La neutralization se lleva a cabo generalmente durante un perlodo comparativamente largo que va por ejemplo de 1/2 hora a 3 horas con el fin de poder disipar bien el calor de neutralizacion. En general, se anade suficiente base para que el valor de pH posteriormente se encuentre en el intervalo de 3 a 9 y preferiblemente de 3,5 a 8,5.
En una variante la polimerizacion se lleva a cabo bajo una atmosfera de gas inerte. En tal caso se obtienen pollmeros de acido acrllico cuyo fosforo enlazado terminalmente se encuentra esencialmente (generalmente en al menos 90%) en forma de grupos fosfinato.
Se obtienen soluciones acuosas de pollmeros de acido acrllico que tienen un contenido de solidos por lo general de al menos 30% en peso, preferiblemente de al menos 35% en peso, de modo particularmente preferido de 40% a 70% en peso, principalmente de 40 % a 55% en peso de pollmero.
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Los pollmeros de acido acrilico tambien pueden transferirse a forma de polvo o de granulo mediante un procedimiento adecuado de secado tal como secado por pulverizacion, granulacion por pulverizacion, secado en rollo o secado por paletas.
La solucion acuosa de pollmeros de acido acrilico que puede obtenerse de este modo tiene generalmente un contenido total de fosforo enlazado organicamente y dado el caso inorganicamente, en cuyo caso
(a) una primera parte del fosforo esta presente en forma de grupos fosfinato enlazados en la cadena de pollmero,
(b) una segunda parte del fosforo esta presente en forma de fosfinato y/o grupos fosfonato enlazados en el extremo de la cadena polimerica,
(c) dado el caso, una tercera parte del fosforo esta presente en forma de sales inorganicas de fosforo que estan disueltas.
Generalmente al menos 70% y preferiblemente al menos 76% del contenido total de fosforo esta presente en forma de grupos fosfinato enlazados en la cadena de pollmero.
En muchos casos, incluso al menos 78% del contenido total de fosforo esta presente en forma de grupos fosfinato enlazados en la cadena de pollmero.
De acuerdo con la invencion, como maximo el 20% y preferiblemente como maximo el 16% del fosforo esta presente en forma de grupos fosfinato y/o fosfonato enlazados en el extremo de la cadena de pollmero. De modo particularmente preferible 8 a 6% del fosforo se encuentran presente en forma de grupos fosfinato y/o fosfonato enlazados en el extremo de la cadena del pollmero.
Hasta el 20% del fosforo contenido en la solucion acuosa de los pollmeros de acido acrilico puede estar presente en forma de fosforo inorganico, principalmente en forma de hipofosfito y fosfito. Preferiblemente de 2 a 15% y de modo particularmente preferido de 4 a 11% del fosforo total esta presente en forma de fosforo enlazado inorganicamente.
La proportion de fosforo enlazado en la cadena de polimero al fosforo enlazado en el extremo de la cadena es de por lo menos 4:1. Esta relation es preferiblemente de por lo menos 4,5:1 a 10:1 y principalmente de 5:1 a 8:1.
El peso molecular promedio en peso del polimero de acido acrilico es de 1000 a 4000 g/mol, de modo particularmente preferido de 1000 a 3000 g/mol y principalmente de 1200 a 2500 g/mol.
El peso molecular del polimero de acido acrilico se puede ajustar de una manera dirigida mediante la cantidad de regulador utilizada.
El peso molecular se determina mediante cromatografia de permeation en gel en soluciones acuosas neutras de los pollmeros de acido acrilico utilizando una red de copolimero de metacrilato de hidroxietilo (HEMA) como fase estacionaria y estandares de poliacrilato.
El indice de polidispersidad Mw/Mn del polimero de acido acrilico es generalmente < 2,5 y preferiblemente < 2.
Los valores K de los pollmeros estan entre 10 y 25, preferiblemente entre 10 y 20 y de modo particularmente preferido entre 12 y 18, tal como se mide a pH 7 en solucion acuosa al 1% en peso, a 25 °C de acuerdo con H. Fikentscher, Cellulose-Chemie volumen 13, paginas 58-64 y 71-74 (1932).
El polimero de acido acrilico puede contener hasta 30% en peso, preferiblemente hasta 20% en peso, de modo particularmente preferido hasta 10% en peso, basado en todos los monomeros etilenicamente insaturados, los comonomeros etilenicamente insaturados como unidades polimerizadas. Ejemplos de comonomeros etilenicamente insaturados adecuados son acido metacrilico, acido maleico, anhidrido maleico, acido vinilsulfonico, acido alilsulfonico y acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico y tambien sus sales. Las mezclas de estos comonomeros tambien pueden estar contenidas.
Los comonomeros pueden ser totalmente incluidos en la carga de reaction inicial, en parte cargados inicialmente y en parte anadidos como alimentation; o anadidos completamente como alimentation. Cuando son parcial o totalmente anadidos como la alimentacion, por lo general se anaden de manera sincronizada con el acido acrilico.
Principalmente se da preferencia a los homopolimeros de acido acrilico y sin fraction de comonomero.
Tambien es objeto de la invencion el uso de las soluciones acuosas de los pollmeros de acido acrilico como inhibidores de incrustaciones en sistemas transportadores de agua.
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Mediante los pollmeros de acido acrilico de acuerdo con la invencion se inhibe la formacion de incrustaciones de sulfato de calcio.
Los sistemas de transporte de agua en los que se pueden utilizar los pollmeros de acido acrilico son principalmente plantas de desalinizacion de agua de mar, sistemas de agua de refrigeracion y sistemas de alimentacion de agua de calderas.
Los pollmeros de la presente invencion se anaden generalmente a los sistemas de transporte de agua en cantidades de 0,1 mg/l a 100 mg/l. La dosificacion optima depende de la exigencia del uso respectivo y de las condiciones de operacion del procedimiento respectivo. En la desalinizacion termica de agua de mar se emplean los pollmeros preferiblemente en concentraciones de 0,5 mg/l a 10 mg/l. En circuitos industriales de refrigeracion o sistemas de alimentacion de agua de calderas encuentran aplicacion concentraciones de polimero de hasta 100 mg/l. El analisis de agua se lleva a cabo frecuentemente para determinar la fraccion de sales formadoras de incrustaciones y por lo tanto la dosis optima.
A los sistemas de transporte de agua tambien pueden adicionarse formulaciones que, dependiendo de los requisitos, pueden contener, ademas de los pollmeros de acuerdo con la invencion, fosfonatos, polifosfatos, sales de zinc, sales de molibdeno, inhibidores organicos de la corrosion tales como benzotriazol, toliltriazol, bencimidazol o alcoxilatos de etinilcarbinol, biocidas, agentes formadores de complejos y/o agentes tensioactivos. Ejemplos de fosfonatos son acido 1-hidroxietano-1.1-difosfonico (HEDP), acido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxilico (PBTC), acido aminotrimetilenfosfonico (ATMP), acido dietilentriaminapenta(metilenfosfonico) y acido etilendiaminatetra(metilenfosfonico) (EDTMP), que se usan respectivamente en forma de sus sales de sodio.
La invencion se explica mas detalladamente mediante los siguientes ejemplos.
Ejemplos
La determinacion de los pesos moleculares se efectuo en todos los casos mediante cromatografia de permeacion en gel (GPC). En tal caso fueron operadas 2 columnas (Suprema lineal M) y una precolumna (pre-columna Suprema), todos de la marca Suprema-Gel (HEMA) de la compania Polymer Standard Services (Maguncia, Alemania), se operaron a 35°C con una velocidad de flujo de 0,8 ml/min. El eluyente utilizado fue una solucion acuosa regulada con TRIS a pH 7, la cual se mezclo con NaCl de 0,15 M y NaN3 de 0,01 M. La calibracion se efectuo con un estandar Na- PAA, cuya curva de distribucion de peso molecular integral habia sido determinada por acoplamiento de dispersion de luz laser SEC, de acuerdo con el procedimiento de calibracion de MJR Cantow et al. (J. Polym. Sci., A-1, 5 (1967) 1391-1394), aunque sin la correccion de concentracion propuesta alli. Todas las muestras se ajustaron a pH 7, una porcion de la solucion se diluyo con agua desionizada a un contenido de solidos de 1,5 mg/ml y se agito durante 12 horas. A continuacion las muestras se filtraron. Se inyectaron respectivamente 100 pl por medio de un Sartorius Minisart RC (0,2 pm).
Ejemplos
Ejemplo A
Un reactor se cargo inicialmente con 425,0 g de agua desionizada, y se calento en atmosfera de nitrogeno a temperatura interna de 102°C. A esta temperatura se anadieron simultaneamente 481,0 g de un acido acrilico destilado, 206,0 g de una solucion acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato sodico y 246,0 g de una solucion acuosa al 59% en peso de hipofosfito de sodio por separado y en paralelo bajo agitacion. El acido acrilico se anadio dentro de 4 horas, el peroxodisulfato de sodio dentro de 4,25 horas y el hipofosfito de sodio dentro de 3,75 horas. Despues de terminar la alimentacion de acido acrilico, el conducto se lavo con 30,0 g de agua desionizada y se adicionaron 536,0 g de una solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio acuoso dentro de 1 pura a 100 d e temperatura interna. Despues la solucion de polimero se enfrio hasta la temperatura ambiente. El pH, los pesos moleculares medios Mn y Mw y el contenido de solidos y el contenido residual de acido acrilico se determinaron y se evaluo visualmente la solucion.
Ejemplo B
Un reactor se cargo inicialmente con 425,0 g de agua desionizada y se calento en atmosfera de nitrogeno a temperatura interna de 102°C. A esta temperatura se anadieron simultaneamente 481,0 g de un acido acrilico destilado, 138,0 g de una solucion acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato sodico y 164,0 g de una solucion acuosa al 59% en peso de hipofosfito de sodio, por separado y en paralelo, agitando. El acido acrilico se anadio dentro de 4 horas, el peroxodisulfato de sodio dentro de 4,25 horas y el hipofosfito de sodio dentro de 3,75 horas. Despues de terminar la alimentacion de acido acrilico, el conducto se lavo con 30,0 g de agua desionizada y se adicionaron 525,0 g de una solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio a temperatura interna de 102°C dentro de una hora. Despues la solucion de polimero se enfrio a la temperatura ambiente. El pH, los pesos moleculares medios Mn y Mw y el contenido de solidos se determinaron y la solucion se evaluo visualmente.
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Ejemplo C
Un reactor cerrado se cargo inicialmente con 425 g de agua desionizada. A continuation se calento bajo atmosfera de nitrogeno a 98°C de temperatura interna. A esta temperatura, se anadieron simultaneamente 481 g de un acido acrllico destilado, 69 g de una solution acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato sodico y 82 g de una solution acuosa al 59% en peso de hipofosfito de sodio, por separado y en paralelo agitando. El acido acrllico se anadio dentro de 4 horas, el peroxodisulfato de sodio dentro de 4,25 horas y el hipofosfito de sodio dentro de 3,75 horas. Despues de terminar la alimentation de acido acrllico, el conducto de acido acrllico se lavo con 30 g de agua desionizada y luego se anadieron 55 g de una solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio a 98°C de temperatura interna dentro de 1 hora. Esto fue seguido por la adicion de otros 225 g de agua desionizada y la solucion de pollmero se enfrio a la temperatura ambiente. El valor de pH, los pesos moleculares Mn y Mw y el contenido de solidos se determinaron y la solucion se evaluo visualmente.
Ejemplo D
Un reactor se cargo inicialmente con 50 g de pollmero del ejemplo 9. A temperatura ambiente, se anadieron 17,5 g de solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio a 98°C de temperatura interna dentro de 1 hora. El pH, los pesos moleculares Mn y Mw y el contenido de solidos se determinaron y la solucion se evaluo visualmente.
Ejemplo E
Un reactor se cargo inicialmente con 230,0 g de agua desionizada. A continuacion se calento en atmosfera de nitrogeno a 102°C de temperatura interna. A esta te mperatura, se anadieron simultaneamente, 480,8 g de un acido acrllico destilado, 69,0 g de una solucion acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato sodico y 57,0 g de una solucion acuosa al 59% en peso de hipofosfito de sodio, por separado y en paralelo, agitando. El acido acrllico se anadio dentro de 5 horas, el peroxodisulfato de sodio dentro de 5,25 horas y el hipofosfito de sodio dentro de 4,75 horas. Despues de terminada la alimentacion de acido acrllico el conducto se lavo con 30,0 g de agua desionizada y se agito a 95°C de temperatura interna durante 2 horas. Luego se anadieron 175,0 g de agua desionizada y en este caso la solucion del pollmero se enfrio a temperatura ambiente. A continuacion, la solucion de pollmero se ajusto a pH 7 con solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio. El pH, los pesos moleculares Mn y Mw y el contenido de solidos se determinaron y la solucion fue evaluada visualmente.
Ejemplo F
Un reactor se cargo inicialmente con 425,0 g de agua desionizada, y se calento en atmosfera de nitrogeno a 100°C de temperatura interna. A esta temperatura se anadieron simultaneamente 481,0 g de un acido acrllico destilado, 69,0 g de una solucion acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato sodico y 41,0 g de una solucion acuosa al 59% en peso de hipofosfito de sodio, por separado y en paralelo, agitando. El acido acrllico se anadio dentro de 4 horas, el peroxodisulfato de sodio dentro de 4,25 horas y el hipofosfito de sodio dentro de 3,75 horas. Despues de finalizada la alimentacion de acido acrllico, el conducto se lavo con 30,0 g de agua desionizada y se adicionaron 527,0 g de una solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio a 100 °C de temperatura interna dentro de 1 hora. Despues, la solucion de pollmero se enfrio hasta la temperatura ambiente. El pH, los pesos moleculares medios Mn y Mw, el contenido de solidos y el contenido residual de acido acrllico se determinaron y la solucion se evaluo visualmente.
Ejemplo G
Un reactor se cargo inicialmente con 325,0 g de agua desionizada, y se calento en atmosfera de nitrogeno a temperatura interna de 95°C. A esta temperatura, se adicionaron simultaneamente 562,5 g de un acido acrllico destilado, 542,4 de una solucion acuosa al 49% en peso de sal sodica de acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico (Na-AMPS) estabilizada con 250 ppm de MEHQ, 533,0 g de una solucion acuosa al 7% de peroxodisulfato sodico y 127,1 g de una solucion acuosa al 59% de hipofosfito de sodio, por separado y en paralelo, con agitation. El acido acrllico y Na-AMPS se anadieron dentro de 3 horas, peroxodisulfato de sodio dentro de 4,5 horas e hipofosfito de sodio dentro de 2,75 horas. Despues de terminar la alimentacion de acido acrllico se anadieron 175,0 g de una solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio a temperatura interna de 95 °C dentro de 2 horas. Despues, la solucion de pollmero se enfrio hasta la temperatura ambiente. El pH, los pesos moleculares medios Mn y Mw, el contenido de solidos y el contenido residual de acido acrllico se determinaron y la solucion se evaluo visualmente.
Ejemplos Comparativos
Ejemplo H
En un reactor se cargaron inicialmente 200,0 g de agua desionizada junto con 2,7 g de una solucion acuosa al 50% en peso de acido fosforoso y se calento en atmosfera de nitrogeno a temperatura interna de 101 “C. A est a temperatura se anadieron simultaneamente 428,0 g de un acido acrllico destilado, 123,0 g de una solucion acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato de sodio y 108,0 g de 2-mercaptoetanol, por separado y en paralelo, agitando. El acido acrllico se anadio dentro de 5 horas, peroxodisulfato de sodio dentro de 5,25 horas y 2-mercaptoetanol dentro de 4,75 horas.
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Despues de terminar la alimentacion de peroxodisulfato de sodio se continuo la agitacion a temperatura interna 101°C durante otros 15 minutos y a continuacion se enfrio a 80 °C de temperatura interna. A 80 °C de temperat ura interna se anadieron 16,2 g de una solucion acuosa al 5,38 % en peso de un iniciador azoico (Wako V50) dentro de 30 minutos se agito posteriormente durante 1 hora. Luego se adicionaron 475,0 g de una solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio durante 1 hora a temperatura interna de 80-95°C y se agito durante 10 minutos. Luego se adicionaron 14,0 g de una solucion acuosa al 50% en peso de peroxido de hidrogeno en 30 minutos, y se polimerizo posteriormente durante 4 horas a 80 °C. Despues, la solucion de pollmero se enfrio hasta la temperatura ambiente. El pH, los pesos moleculares Mn y Mw y el contenido de solidos se determinaron y la solucion se evaluo visualmente.
Ejemplo I
En un reactor se cargaron inicialmente 230,0 g de agua desionizada junto con 3,05 g de una solucion acuosa al 50% en peso de acido de fosforo y se calento en atmosfera de nitrogeno a una temperatura interna de 99°C. A esta temperatura, se anadieron simultaneamente 479,35 g de un acido acrilico destilado, 68,65 g de una solucion acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato sodico y 59,9 g de 2-mercaptoetanol, por separado y en paralelo, agitando. El acido acrilico se anadio en 5 horas, peroxodisulfato de sodio en 5,25 horas y 2-mercaptoetanol en 4,75 horas. Al termino de la alimentacion de acido acrilico, el conducto se lavo con 12,5 g de agua desionizada y despues de terminar la alimentacion de peroxodisulfato de sodio se continuo la agitacion a temperatura interna de 105°C durante 15 minutos, seguido por enfriamiento a temperatura interna de 80°C. A temperatura interna de 80°C se anadieron 5,0 g de una solucion acuosa al 6% de Wako V50 dentro de 1 hora. Al termino de la adicion, el conducto se lavo con 5,0 g de agua desionizada, y se agito posteriormente a 80°C durante 1 hora. A continuacion se anadieron 21,5 g de solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio a la temperatura interna maxima de 105 °C dentro de 1 hora. A continuacion se agito durante 10 minutos, luego se adicionaron 26,25 g de una solucion acuosa al 50% de peroxido de hidrogeno dentro de 1,3 horas y se polimerizo posteriormente por 15 minutos a 80°C. Posteriormente, se anadieron 140,0 g de agua desionizada y en este caso la solucion de polimero se enfrio a temperatura ambiente. Se determinaron el pH, los pesos moleculares Mn y Mw y el contenido de solidos y la solucion se evaluo visualmente.
Ejemplo J
El reactor se cargo inicialmente con 230,0 g de agua desionizada junto con 3 kg de una solucion acuosa al 50% en peso de acido fosforoso seguido por calentamiento en atmosfera de nitrogeno a una temperatura interna de 99 °C. A esta temperatura se anadieron simultaneamente 516,9 g de un acido acrilico destilado, 67,4 g de una solucion acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato de sodio y 44 g de 2-mercaptoetanol, por separado y en paralelo, agitando. El acido acrilico se anadio dentro de 4 horas, el peroxodisulfato de sodio dentro de 4 horas y el 2-mercaptoetanol dentro de 3,75 horas. Al termino de la alimentacion de acido acrilico se lavo el conducto de acido acrilico con 12,5 g de agua desionizada y ademas se anadieron 20 g de una solucion acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato sodico dentro de 30 minutos. Esto fue seguido por agitacion a la temperatura interna de 99°C durante 30 minutos y se enfrio a temperatura interna de 80°C. A temperatura interna d e 80°C, se anadieron 10 g de una solucion acuosa al 6% en peso de Wako V50 dentro de 1 hora, el conducto se lavo con 5 g de agua desionizada y se continuo la agitacion durante 1 hora. Despues se adicionaron 560 g de una solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio a temperatura interna de 95 °C dentro de 1 hora y se agito todavi a durante 10 minutos. Despues se anadieron 20 g de una solucion acuosa al 50% de peroxido de hidrogeno peso dentro de 1 hora y se polimerizo posteriormente a 80°C durante 15 minutos. A partir de esto se anadieron 100 g de agua desionizada y la solucion de polimero se enfrio a la temperatura ambiente. Se determinaron el pH, los pesos moleculares Mn y Mw, el contenido de solidos y el contenido residual de acido acrilico y la solucion se evaluo visualmente.
Ejemplo K
Se procedio como en el Ejemplo 1 con la diferencia de que se adicionaron 50 g de una solucion al 56% en peso de 2- mercaptoetanol y solo 62 g de una solucion acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato de sodio.
Ejemplo L
Un reactor de 2 litros se cargo inicialmente con 230 g de agua desionizada junto con 3,1 g de una solucion acuosa al 50% en peso de acido fosforoso. Esto fue seguido por calentamiento a una temperatura interna de 99 °C en atmosfera de nitrogeno. A esta temperatura se anadieron simultaneamente 520 g de un acido acrilico destilado, 74 g de una solucion acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato de sodio y 23,4 g de 2-mercaptoetanol, por separado y en paralelo, agitando. El acido acrilico se anadio dentro de 4 horas, el peroxodisulfato de sodio dentro de 4 horas y 2- mercaptoetanol a menos dentro de 3,75 horas. Al termino de la alimentacion de acido acrilico se adicionaron 500 g de una solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio en 15 minutos. Esto fue seguido de agitacion a 99°C de temperatura interna durante 15 minutos y a continuacion se enfrio a 80 °C de temperatura interna. A tem peratura interna de 80°C, se anadieron 10,1 g de una solucion acuosa al 6% en peso de Wako V50 dentro de 1 hora, seguido de 1 hora de agitacion. Luego se anadieron 525 g de una solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio dentro de 2,8 horas a temperatura interna de 95°C seguido de agitacion durante 1 hora. Despues se anadieron 10,75 g de una solucion acuosa al 50% en peso de peroxido de hidrogeno en 0,5 horas seguido de polimerizacion a 80°C durante 15 minutos. Despues, se anadieron 125 g de agua desionizada y en este caso la solucion de polimero se enfrio hasta
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Ejemplo M
Un reactor cerrado se cargo inicialmente con 4 525 kg de agua desionizada. A continuacion se calento a temperatura interna de 95°C en atmosfera de nitrogeno. A esta t emperatura, se anadieron simultaneamente 11 096 kg de un acido acrllico destilado, 4 756 kg de una solucion acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato sodico y 4 993 kg de una solucion acuosa al 40% en peso de bisulfito de sodio, por separado y en paralelo, agitando. El acido acrllico se anadio dentro de 5,5 horas, el peroxodisulfato de sodio dentro de 5,75 horas y el bisulfito de sodio dentro de 5,5 horas. Al termino de la alimentacion de acido acrllico, el conducto se lavo con 50 kg de agua desionizada. Esto fue seguido de agitacion a 95°C durante 15 minutos mas y despues se enfrio a 80°C de temperatura interna. A esta temperatura se anadieron 189 kg de una solucion acuosa al 6% en peso de Wako V50 dentro de 1 hora. Despues, se anadieron 12 505 kg de una solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio acuosa mientras que la temperatura interna no excedio 85°C. Despues, la solucion de pollmero se enfrio a temperatura ambiente. Se determinaron el valor de pH, los pesos moleculares Mn y Mw y el contenido de solidos y la solucion se evaluo visualmente.
Ejemplo N
Un reactor se cargo inicialmente con 304,0 g de agua desionizada junto con 1,84 g de una solucion acuosa al 50% en peso de acido fosforoso seguido por calentamiento en atmosfera de nitrogeno a 98°C de temperatura inte rna. A esta temperatura se anadieron simultaneamente 461,0 g de un acido acrllico destilad, 132,0 g de una solucion acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato de sodio y 196,0 g de una solucion acuosa al 40% en peso de bisulfito de sodio, por separado y en paralelo, agitando. El acido acrllico se anadio dentro de 4 horas, el peroxodisulfato de sodio dentro de 4,25 horas y el bisulfito de sodio dentro de 3,75 horas. Al termino de la alimentacion de acido acrllico se anadieron 496,0 g de una solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio dentro de 1 hora a temperatura interna de 98°C seguido por polimerizacion a 98°C durante 1 hora. Despues la solucion de pollmero se enfrio hasta la temperatura ambiente. Se determinaron el valor de pH, los pesos moleculares Mn y Mw, el contenido de solidos y el contenido residual de acido acrllico y la solucion se evaluo visualmente.
Ejemplo O
Un reactor se cargo inicialmente con 184,0 g de agua desionizada. Esto fue seguido por calentamiento en atmosfera de nitrogeno a temperatura interna de 95 °C. A esta temperatura se anadieron simultaneamente 647,7 g de un acido acrllico destilado, 277,6 g de una solucion acuosa al 7% en peso de peroxodisulfato de sodio y 105,3 g de una solucion acuosa al 40% en peso de bisulfito de sodio, por separado y en paralelo, agitando. El acido acrllico se anadio dentro de 5 horas, el peroxodisulfato de sodio dentro de 5,25 horas y el bisulfito de sodio dentro de 5 horas. Al termino de la alimentacion de acido acrllico, el conducto se lavo con 10,0 g de agua desionizada durante 6 minutos, seguido de agitacion a la temperatura interna de 95°C durante 35 minutos mas. Despues, se anadieron 728,0 g de una solucion acuosa al 50% en peso de hidroxido de sodio, en cuyo caso la temperatura interna no excedio 95°C, segu ido por polimerizacion a 95°C durante 30 minutos. A continua cion, se anadieron 136,0 g de agua desionizada y en este caso la solucion de pollmero se enfrio hasta la temperatura ambiente. Despues de que la temperatura interna se redujo a < 75°C, se anadieron 5,8 g de una solucion acuosa al 49% en peso de peroxido de hidrogeno. Se determinaron el valor de pH, los pesos moleculares Mn y Mw y el contenido de solidos y la solucion se evaluo visualmente.
Los datos anallticos de los pollmeros se recopilan en la tabla 1.
Tabla 1
- Ejemplo
- Contenido de solidos [%la Valor de Kb pH (tq) Mwc PDIc %-P internad %-P externad %-P inorgd
- A
- 40,2 12,6 6,9 1270 1,2 81,2 13,5 5,3
- B
- 42,2 14,6 7,0 2000 1,4 76,3 15,0 8,7
- C
- 36,4 20,1 4,5 3620 1,7 81,4 11,4 7,2
- D
- 39,0 20,1 7,0 3620 1,7 81,4 11,4 7,2
- E e)
- 45,2 25,0 7,0 5560 2,1 84,7 12,1 2,6
- F e)
- 42,3 29,1 7,0 7180 2,4 72,1 16,1 5,6
- G
- 42,3 17,9 4,3 2870 2,0 89.5 8.2 2.2
- H
- 49,7 12,6 7,6 1070 1,3 - - -
- I
- 44,9 18,4 7,0 1860 1,8 - - -
- J
- 46,7 22,0 7,2 3580 2,1 - - -
- K e)
- 49,0 24,1 7,0 5020 1,7 - - -
- L e)
- 45,2 29,5 7,2 7220 2,8 - - -
- M
- 40,6 14,5 6,9 2470 1,5 - - -
- N e)
- 43,5 20,3 6,9 4450 1,8 - - -
- Ejemplo
- Contenido de solidos [%la Valor de Kb pH (tq) Mwc PDIc %-P internad %-P externad %-P inorgd
- O e)
- 44,7 30,6 6,9 9560 3,1 - - -
- a) ISO 3251, (0.25 g, 150°C, 2h) b) determinado mediante el metodo de Fikents con una solucion al 1% en agua desionizada
- c) determinado mediante cromatografla de permeacion en gel d) determinado con RMN de 31P{1H} y 31P e) no es de acuerdo con la invencion
Uso como inhibidor de depositos Prueba de inhibicion de sulfato de calcio
Una solucion de NaCI, Na2SO4, CaCl2 y el pollmero se agito durante 24 horas a 70°C en un bano de agua. Despues 5 de filtrar la solucion todavla caliente a traves de un filtro Milex de 0,45 pm, el contenido de Ca del filtrado se determina mediante complejometrla o por medio de un electrodo selectivo de Ca2 + y se determina la inhibicion de CaSO4 en % en comparacion antes/despues (vease formula I).
Condiciones
- Ca2+ 2940 mg/l
- 10
- S042- 7200 mg/l
- Na+ 6400 mg/l
- Cl- 9700 mg/l
- Pollmero 5 mg/l (100 % )
- Temperatura 70°C
- 15
- Tiempo 24 horas
- pH 8,0-8,5
Formula I:
Inhibicion de CaSO4 (%) = mg (Ca2+) despues de 24 horas - mg (Ca2+) valor en blanco despues de 24 h/mg (Ca2+) 20 valor nulo - mg (Ca2+) valor en blanco despues de 24 h x 100
Tabla 2
- Iniciador/regula dor Valor de K (al 1% en agua) Mw (GPC) Inhibicion [%]
- (Ejemplo)
- A
- NPS/NHP 12,6 1270 79,2
- B
- NPS/NHP 14,6 2000 84,4
- D
- NPS/NHP 20,1 3620 43,6
- E
- NPS/NHP 25,0 5560 14,5
- F
- NPS/NHP 29,1 7180 12,1
- G
- NPS/NHP 17,9 2870 66,9
- H
- NPS/MCE/Azo 12,6 1070 22,6
- I
- NPS/MCE/Azo 18,4 1860 32,6
- J
- NPS/MCE/Azo 22,0 3580 19,3
- K
- NPS/MCE/Azo 24,1 5020 15,3
- L
- NPS/MCE/Azo 29,5 7220 12,6
- M
- NPS/NBS 14,5 2470 25,5
- N
- NPS/NBS 20,3 4450 19,9
- O
- NPS/NBS 30,6 9560 9,1
NPS = peroxosulfato de sodio NHP = hipofosfito de sodio MCE = mercaptoetanol 5 NBS = bisulfito de sodio
Azo = 2,2'-azobis(2-amidinopropano) diclorhidrato para polimerizacion secundaria
Los resultados muestran de manera inequlvoca la superioridad de los pollmeros de acuerdo con la invencion segun los ejemplos A, B, D frente a los pollmeros comparativos segun los ejemplos H, I, J, M, N. Segun los ejemplos A, B y D, los pesos moleculares preferidos Mw son < 4000 y principalmente < 2500.
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Claims (12)
- 51015202530354045REIVINDICACIONES1. Solucion acuosa de pollmeros de acido acrilico que tienen un peso molecular promedio en peso de 1000 a 4000 g/mol, que puede obtenerse mediante polimerizacion de acido acrilico en el modo de alimentacion, con peroxodisulfato como iniciador, en presencia de hipofosfito en agua como disolvente, en la cual(i) agua y opcionalmente uno o varios comonomeros etilenicamente insaturados se cargan inicialmente, y(ii) se anaden de forma continua acido acrilico en forma acida, no neutralizada, opcionalmente uno o varios comonomeros etilenicamente insaturados, una solucion acuosa de peroxodisulfato y una solucion acuosa de hipofosfito, y(iii) se anade una base a la solucion acuosa despues de finalizar la alimentacion de acido acrilico,en cuyo caso el contenido de comonomero no excede de 30% en peso, basado en el contenido total de monomero y a lo sumo 16% del fosforo se encuentra presente en forma de grupos fosfinato y/o fosfonato enlazados en el extremo de la cadena polimerica.
- 2. Solucion acuosa de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada porque el peso molecular medio en peso de los polimeros de acido acrilico es de 1200 a 2500 g/mol,
- 3. Solucion acuosa de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, caracterizada porque el indice de polidispersidad de los polimeros de acido acrilico Mw / Mn ^ 2,5.
- 4. Solucion acuosa de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3 que tiene un contenido total de fosforo, de fosforo enlazado organicamente y dado el caso en organicamente, en cuyo caso(a) una primera parte del fosforo se presenta en forma de grupos fosfinato enlazados en la cadena del polimero,(b) una segunda parte del fosforo se presenta en forma de grupos fosfinato y/o fosfonato enlazados en el extremo de la cadena del polimero,(c) dado el caso una tercera parte del fosforo se presenta en forma de sales inorganicas de fosforo,caracterizada porque al menos 70% del contenido total de fosforo se presenta en forma de grupos fosfinato enlazados en la cadena polimerica de los polimeros de acido acrilico.
- 5. Solucion acuosa de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque los polimeros de acido acrilico son homopolimeros de acido acrilico.
- 6. Solucion acuosa de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque los polimeros de acido acrilico son copolimeros de acido acrilico que contienen incorporados al polimero hasta 30% en peso, basado en todos los monomeros etilenicamente insaturados, de comonomeros etilenicamente insaturados, seleccionados del grupo compuesto por acido metacrilico, acido maleico, anhidrido maleico, acido vinilosulfonico, acido alilosulfonico y acido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfonico.
- 7. Los polimeros de acido acrilico que pueden obtenerse de las soluciones acuosas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6.
- 8. Procedimiento para la preparacion de soluciones acuosas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6 mediante polimerizacion de acido acrilico en operacion de alimentacion, con peroxodisulfato como iniciador, en presencia de hipofosfito como regulador, en agua como disolvente, en el cual se carga inicialmente agua y, dado el caso, uno o varios comonomeros etilenicamente insaturados y se adiciona continuamente acido acrilico en forma acida, no neutralizada, opcionalmente uno o varios comonomeros etilenicamente insaturados, una solucion acuosa de peroxodisulfato y una solucion acuosa de hipofosfito, y despues de terminar la alimentacion de acido acrilico se adiciona una base a la solucion acuosa, y el contenido de comonomero no excede 30% en peso con base en el contenido total de monomero.
- 9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 8, caracterizado porque la polimerizacion se realiza en una atmosfera inerte.
- 10. Uso de las soluciones acuosas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6 y de los polimeros de acido acrilico de acuerdo con la reivindicacion 7 como inhibidores de formacion de depositos en sistemas de transporte de agua.
- 11. Uso de acuerdo con la reivindicacion 10 para inhibir incrustaciones de sulfato de calcio.
- 12. Uso de acuerdo con la reivindicacion 10 u 11 en plantas de desalinizacion de agua de mar, sistemas de agua de refrigeracion y sistemas de alimentacion de agua a calderas.
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