ES2634154T3 - Composición sellante que comprende politioéter - Google Patents

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Abstract

Una composición sellante que comprende un politioéter, en donde la composición sellante: (a) está sustancialmente libre de compuestos orgánicos volátiles; (b) es pulverizable, es decir, la composición puede aplicarse en una película continua que se adhiere a un sustrato en una sola pasada usando una pistola de pulverización de tal manera que la película proporcione una capa que tiene un espesor de 506 μm a 3.048 μm (20 a 120 mils); y (c) es resistente al combustible, es decir, la composición, cuando se aplica a un sustrato y se cura, proporciona un sellante curado que tiene un porcentaje de dilatación volumétrica no superior al 40 % después de inmersión durante una semana a 60 ºC (140 ºF) y a presión ambiente en fluido de referencia de chorro (JRF) de tipo 1 de acuerdo con métodos similares a los descritos en la norma ASTM D792 o AMS 3269 y en la que el politioéter comprende - un politioéter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o un poliuretano con funcionalidad isocianato que son el producto de reacción de un politioéter con funcionalidad tiol y un compuesto con funcionalidad isocianato y - un politioéter con funcionalidad amina/hidroxi.

Description

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DESCRIPCION
Composicion sellante que comprende politioeter Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a composiciones, tales como composiciones sellantes, que incluyen un politioeter. Antecedentes de la invencion
Se sabe que los compuestos que contienen azufre terminados en tiol son adecuados para su uso en diversas aplicaciones, tales como composiciones sellantes aeroespaciales, debido, en gran parte, a su naturaleza resistente al combustible tras la reticulacion. Otras propiedades deseables para las composiciones sellantes aeroespaciales incluyen flexibilidad a baja temperatura, tiempo de curado corto (el tiempo requerido para alcanzar una resistencia predeterminada) y resistencia a temperatura elevada, entre otras. Las composiciones sellantes que presentan al menos algunas de estas caracterlsticas y que contienen compuestos que contienen azufre terminados en tiol se describen, por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos n.° 2.466.963, 4.366.307, 4.609.762, 5.225.472, 5.912.319, 5.959.071, 6.172.179, 6.232.401,6.372.849 y 6.509.418.
Recientemente se ha vuelto deseable proporcionar composiciones sellantes aeroespaciales que tengan una o mas de las propiedades deseables descritas anteriormente, que tambien sean pulverizables, es decir, que puedan aplicarse en una pellcula continua, relativamente gruesa, que se adhieran a un sustrato en una sola pasada usando una pistola pulverizadora, al tiempo que estan sustancialmente libre de disolventes.
La presente invencion se ha desarrollado teniendo en cuenta los deseos anteriores.
Sumario de la invencion
La presente invencion se define en las reivindicaciones 1-15 tal como se adjuntan. En ciertos aspectos, la presente invencion se refiere a composiciones de multiples componentes. Estas composiciones de la presente invencion comprenden: (a) un primer componente que comprende un politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o politiouretano con funcionalidad isocianato; y (b) un segundo componente que comprende un politioeter con funcionalidad amina/hidroxi.
En otros aspectos, la presente invencion se refiere a composiciones sellantes. Estas composiciones sellantes de la presente invencion: (a) estan sustancialmente libres de compuestos organicos volatiles; (b) son pulverizables; y (c) son resistentes al combustible.
La presente invencion tambien se refiere, entre otros, a metodos para sellar una abertura utilizando una composicion de la presente invencion.
Descripcion detallada de las realizaciones de la invencion
A los efectos de la siguiente descripcion detallada, debe entenderse que la invencion puede asumir varias variantes y secuencias de pasos alternativas, salvo que se indique expresamente lo contrario. Por otra parte, ademas de en cualquier ejemplo operativo, o cuando se indique lo contrario, todos los numeros que expresan, por ejemplo, cantidades de ingredientes utilizados en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones deben entenderse como modificados en todos los casos por el termino "aproximadamente". Por consiguiente, a menos que se indique lo contrario, los parametros numericos expuestos en la siguiente memoria descriptiva y las reivindicaciones adjuntas son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas que se han de obtener mediante la presente invencion. Como mlnimo, y no como un intento de limitar la aplicacion de la doctrina de los equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parametro numerico debe ser interpretado al menos a la luz del numero de dlgitos significativos reportados y aplicando tecnicas de redondeo ordinarias.
A pesar de que los intervalos numericos y los parametros que establecen el alcance amplio de la invencion son aproximaciones, los valores numericos expuestos en los ejemplos especlficos se informan con la mayor precision posible. Sin embargo, cualquier valor numerico inherentemente contiene ciertos errores que resultan necesariamente de la variacion estandar encontrada en sus respectivas mediciones de prueba.
Ademas, debe entenderse que cualquier intervalo numerico que se expone en la presente memoria se pretende que incluya todos los sub-intervalos incluidos en el mismo. Por ejemplo, se pretende que un intervalo de "1 a 10" incluya todos los sub-intervalos entre (e incluyendo) el valor mlnimo recitado de 1 y el valor maximo recitado de 10, es decir, que tiene un valor mlnimo igual o mayor de 1 y un valor maximo igual o inferior a 10.
Como se ha indicado, ciertas realizaciones de la presente invencion se refieren a composiciones, tales como composiciones sellanteas, de recubrimiento y/o de encapsulamiento electrico. Tal como se utiliza en la presente
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memoria, el termino composicion sellante se refiere a una composicion que es capaz de producir una pellcula que tiene la capacidad de resistir condiciones atmosfericas tales como humedad y temperatura y bloquear al menos parcialmente la transmision de materiales como el agua, el combustible, y otros llquidos y gases. En ciertas realizaciones, las composiciones sellantes de la presente invencion son utiles, por ejemplo, como sellantes y recubrimientos aeroespaciales para depositos de combustible.
Las composiciones de la presente invencion comprenden un politioeter. Como se usa en la presente memoria, el termino "politioeter" se refiere a un pollmero que comprende al menos un enlace tioeter; es decir -[-CH2-S-CH2-]-.
Las composiciones de la presente invencion comprenden un politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o un politiouretano con funcionalidad isocianato. Tal como se usa en la presente memoria, el termino "politioeter- poliuretano con funcionalidad isocianato y/o politiouretano con funcionalidad isocianato" se refiere a un compuesto que comprende un politioeter, al menos uno de un enlace uretano (-NH-C(O)-O-) y/o un enlace tiouretano (-NH- C(O)-S-), y uno o mas grupos con funcionalidad isocianato. En ciertas realizaciones, el politioeter-poliuretano y/o poliuretano con funcionalidad isocianato utilizado en la presente invencion comprende una pluralidad de grupos isocianato, en algunos casos dos grupos isocianato, por molecula.
Los politioeteres-poliuretanos y/o poliuretanos con funcionalidad isocianato incluidos en las composiciones de la presente invencion se pueden preparar, por ejemplo, haciendo reaccionar uno o mas politioeteres reactivos con isocianato, tales como poli (tioeteres) funcionales de tiol y/o funcionales de hidroxi, con un exceso de uno o mas compuestos con funcionalidad isocianato, como se describe en detalle a continuation.
En ciertas realizaciones, el politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o el politiouretano con funcionalidad isocianato incluido en las composiciones de la presente invencion deriva de un politioeter que comprende al menos dos grupos tiol reactivos, en algunos casos, tal politioeter tiene dos grupos tiol reactivos. Como se usa en este documento, los terminos "tiol", "grupo tiol", "mercapto" y "grupo mercapto" se refieren a un grupo -SH que es capaz de formar un enlace tiouretano, es decir, un grupo -NHC(O), con un grupo isocianato.
En ciertas realizaciones, el politioeter que comprende al menos dos grupos tiol reactivos comprende un politioeter difuncional terminado en tiol, tal como, por ejemplo, aquellos que tienen la siguiente estructura (I):
HS-R1-[-S-(CH2)p-O-[-R2-O-]m-(CH2)2-S-R1-]n-SH,
en la que cada R1 independientemente indica un grupo n-alquileno C2.10, tal como un grupo n-alquileno C2.6; un grupo alquileno ramificado C2-6, tal como un grupo alquileno ramificado C3-6 que tiene uno o mas grupos colgantes que pueden ser, por ejemplo, grupos alquilo, tales como grupos metilo o etilo; un grupo alquilenoxi; un grupo cicloalquileno C6-s; un grupo alquilcicloalquileno C6-10; un grupo heteroclclico; o -[(-CHR-)s-X-]q-(-CHR3-)r, en la que s es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 6, q es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 1 y 5, r es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 10, R3 es hidrogeno o metilo, y X significa O, S o -NR2-, en la que R representa un grupo alquilo; cada R2 indica independientemente metileno; un grupo n-alquileno C2-10, tal como un grupo n-alquileno C2-6; un grupo alquileno ramificado C2-6, tal como un grupo alquileno ramificado C3-6; un grupo cicloalquileno C6.8; un alquilcicloalquileno C6-14, tal como un alquilcicloalquileno C6.1o; un grupo heteroclclico, o -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-; en la que s, q, r, R3 y X son como se han definido anteriormente; m es un numero racional que tiene un valor que oscila de 0 a 50, tal como de 0 a 10 o de 1 a 10; n es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 1 y 60; y p es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 6.
Tales politioeteres terminados en tiol adecuados para su uso en la presente invencion se pueden preparar mediante una serie de metodos. En ciertas realizaciones, (n + 1) moles de un compuesto que tiene la estructura (II):
HS-R1-SH (II)
o una mezcla de al menos dos compuestos diferentes que tienen la estructura (II), se hacen reaccionar con (n) moles de un compuesto que tiene la estructura (III):
CH2=CH-O-(R2-O-)m-CH=CH2 (III)
o una mezcla de al menos dos compuestos diferentes que tienen la estructura (III), en presencia de un catalizador. En la estructura (II) y (III) anteriores, R1, R2 y todos los Indices se definen como en la estructura (I). Este metodo proporciona un politioeter difuncional terminado en tiol.
Los compuestos de estructura (II) son compuestos de ditiol. En ciertas realizaciones, tales ditioles incluyen aquellos compuestos en los que R1 es un grupo alquileno C2-6, es decir, 1,2-etanoditiol, 1,3-propanoditiol, 1,4-butanoditiol, 1,5-pentanoditiol o 1,6-hexanoditiol.
Otros ditioles adecuados incluyen aquellos compuestos en los que R1es un grupo alquileno ramificado C3-6, que
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tiene uno o mas grupos colgantes que pueden ser, por ejemplo, grupos metilo o etilo. Compuestos adecuados que tienen alquileno ramificado R1 incluyen 1,2-propanoditiol, 1,3-butanoditiol, 2,3-butanoditiol, 1,3-pentanoditiol y 1,3- ditio-3-metilbutano. Otros ditioles utiles incluyen aquellos en los que R1 es un grupo cicloalquileno C6-8 o alquilcicloalquileno C6-10, por ejemplo, dipentenodimercaptano y etilciclohexilditiol (ECHDT).
Otros ditioles adecuados incluyen uno o mas sustituyentes de heteroatomos en la cadena principal de carbono, es decir, ditioles en los que X es un heteroatomo tal como O, S u otro radical de heteroatomo bivalente; un grupo amina secundaria o terciaria, es decir, -NR6-, en la que R6 es hidrogeno o metilo; u otro heteroatomo trivalente sustituido. En ciertas realizaciones, X es O o S, y por tanto R1 es -[(-CHR3-)s-O-]q-(-CHR3-)r- o -[(-CHR3-)s-S-]q-(-CHR3-)r-. En algunas realizaciones, los Indices s y r son iguales y, en algunos casos, ambos tienen el valor de 2. Ditioles a modo de ejemplo de este tipo incluyen dimercaptodietilsulfuro (DMDS) (s, r = 2, q = 1, X = S); dimercaptodioxaoctano (DMDO) (s, q, r = 2, X = 0); y 1,5-dimercapto-3-oxapentano (s, r = 2, q = 1, X = 0). Tambien es posible emplear ditioles que incluyen ambos sustituyentes de heteroatomos en el esqueleto de carbono y alquilo colgante, tal como grupos metilo. Tales compuestos incluyen DMDS sustituido con metilo, tal como HS-CH2CH(CH3)-S-CH2CH2-SH, HS-CH(CHa)CH2-S-CH2CH2-SH y DMDS sustituido con dimetilo, tal como HS-CH2CH(CH3)-S-CH(CH3)CH2-SH y HS- CH(CH3)CH2-S-CH2CH(CH3)-SH. Tambien se pueden emplear dos o mas ditioles diferentes de estructura (II) si se desea.
Los compuestos de estructura (III) son eteres divinllicos. Se puede usar el propio eter divinllico (m = 0). Otros eteres divinllicos adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen al menos un grupo oxialquileno, tal como de 1 a 4 grupos oxialquileno (es decir, aquellos compuestos en los que m es un numero entero de 1 a 4). En ciertas realizaciones, m es un numero entero de 2 a 4. Tambien es posible emplear mezclas de eter divinllico disponibles en el mercado en la produccion de politioeteres adecuados. Tales mezclas se caracterizan por un valor medio no integral para el numero de unidades alcoxi por molecula. Asl, m en la estructura (III) tambien puede tomar valores racionales no integrales entre 0 y 10, tal como entre 1 y 10, o, en algunos casos, entre 1 y 4, tal como entre 2 y 4.
Ejemplos de eteres divinllicos incluyen aquellos compuestos en los que R2 es alquileno C2-6 o alquileno ramificado C2-6, tal como eter divinllico de etilenglicol (EG-DVE) (R2 = etileno, m = 1); eter divinllico de butanodiol (BD-DVE) (R2 = butileno, m = 1); eter divinllico de hexanodiol (HD-DVE) (R2 = hexileno, m = 1); eter divinllico de dietilenglicol (DEG-DVE) (R2 = etileno, m = 2); eter divinllico de trietilenglicol (R2 = etileno, m = 3); eter divinllico de tetraetilenglicol (R2 = etileno, m = 4) y eter divinllico de politetrahidrofurilo. En ciertas realizaciones, el monomero de eter polivinllico ademas puede comprender uno o mas grupos colgantes seleccionados entre grupos alquileno, grupos hidroxilo, grupos alquenoxi y grupos amina. Las mezclas de eter divinllico utiles incluyen mezclas de tipo "PLURIOL®" tales como eter divinllico PLURIOL® E-200 (disponible en el mercado en BASF), para las cuales R2 = etilo y m = 3,8, asl como mezclas polimericas "DPE" tales como DPE-2 Y DPE-3 (disponibles en el mercado en International Specialty Products, Wayne, NJ).
Los eteres divinllicos utiles en los que R2 es alquileno ramificado C2-6 se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto polihidroxllico con acetileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen compuestos en los que R2 es un grupo metileno sustituido con alquilo tal como -CH(CH3)-o un etileno sustituido con alquilo tal como - CH2CH(CH3)-.
Otros eteres divinllicos utiles incluyen compuestos en los que R2 es politetrahidrofurilo (poliTHF) o polioxialquileno, en algunos casos con un promedio de aproximadamente 3 unidades monomericas.
En algunos casos, se pueden usar monomeros de eter trivinllico tales como eter trivinllico de trimetilolpropano; monomeros de eter vinllico tetrafuncionales tales como eter tetravinllico de pentaeritritol; y sus mezclas.
Se pueden usar dos o mas compuestos de la estructura (III). Por lo tanto, en ciertas realizaciones, se pueden usar dos compuestos de estructura (II) y un compuesto de estructura (III), un compuesto de estructura (II) y dos compuestos de estructura (III), dos compuestos de estructura (II) y de estructura (III), y mas de dos compuestos de una o ambas estructuras, para producir varios politioeteres, y todas estas combinaciones de compuestos se contemplan como adecuadas para su uso en la presente invencion.
Aunque, como se ha indicado anteriormente, en la invencion son utiles compuestos de las estructuras (II) y (III), los compuestos de las estructuras (II) y (III) que tienen grupos alquilo colgantes, por ejemplo grupos metilo colgantes, que estan libres de grupos metilo u otros grupos alquilo colgantes, tambien proporcionan politioeteres que son adecuados para su uso en la presente invencion.
La reaccion entre los compuestos de las estructuras (II) y (III) a veces es catalizada por un catalizador de radicales libres. Los catalizadores de radicales libres adecuados incluyen compuestos azo, por ejemplo compuestos de azobisnitrilo tales como azo(bis)isobutironitrilo (AIBN); peroxidos organicos tales como peroxido de benzollo y peroxido de t-butilo; y generadores de radicales libres similares. La reaccion tambien se puede efectuar por irradiacion con luz ultravioleta, bien con o sin el uso de un fotosensibilizador, tal como benzofenona.
En ciertas realizaciones de la presente invencion, el politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o el
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poliuretano con funcionalidad isocianato incluido en las composiciones de la presente invencion deriva de un politioeter con funcionalidad hidroxi que comprende al menos dos grupos hidroxi reactivos, en algunos casos, tal politioeter tiene dos grupos hidroxi reactivos. Tal como se utiliza en la presente memoria, el termino "grupo hidroxi" se refiere a un grupo -OH que es capaz de formar un enlace uretano, es decir, un enlace -NH-C(O)-O-, con un grupo isocianato.
Los politioeteres con funcionalidad hidroxi adecuados para su uso en la presente invencion se pueden preparar mediante cualquier tecnica adecuada conocida por los expertos en la tecnica. En ciertas realizaciones de la presente invencion, el politioeter con funcionalidad hidroxi que se utiliza procede de un politioeter con funcionalidad tiol del tipo descrito anteriormente en la presente memoria. En estas realizaciones, el politioeter con funcionalidad tiol puede convertirse en un politioeter con funcionalidad hidroxi haciendo reaccionar el politioeter con funcionalidad tiol con, por ejemplo, un epoxido sustituido con alquilo inferior. Por ejemplo, en el caso de un politioeter difuncional terminado con tiol, se puede hacer reaccionar un mol del politioeter con dos moles del epoxido sustituido con alquilo inferior, tal como oxido de propileno y/o oxido de etileno.
Como se ha indicado anteriormente, los poli (tioeteres-poliuretanos y/o poliuretanos) con funcionalidad isocianato incluidos en las composiciones de la presente invencion se pueden preparar, por ejemplo, haciendo reaccionar uno o mas politioeteres con funcionalidad tiol y/o uno o mas politioeteres con funcionalidad hidroxi, tales como cualquiera de los descritos anteriormente, con un exceso de uno o mas compuestos con funcionalidad isocianato. Por lo tanto, en ciertas realizaciones, por ejemplo, (n) moles de uno o mas politioeteres con funcionalidad tiol y/o politioeteres con funcionalidad hidroxi se hacen reaccionar con (>n) moles de uno o mas compuestos con funcionalidad isocianato.
Los compuestos con funcionalidad isocianato adecuados utiles para preparar los politioeter-poliuretanos con funcionalidad isocianato y/o los poliuretanos con funcionalidad isocianato utilizados en ciertas realizaciones de la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, poliisocianatos polimericos y lineales C2-C20, ramificados, cicloalifaticos y aromaticos. Ejemplos no limitantes pueden incluir poliisocianatos que tienen enlaces en la cadena principal seleccionados entre enlaces de uretano (-NH-C(O)-O-), enlaces tiouretano (-NH-C(O)-S-), enlaces tiocarbamato (-NH-C(S)-O-), enlaces ditiouretano (-NH-C(S)-S-) y sus combinaciones.
El peso molecular del poliisocianato puede variar. En ciertas realizaciones, el peso molecular promedio en numero (Mn) de cada uno puede ser de al menos 100 gramos/mol, o de al menos 150 gramos/mol, o de menos de 15.000 gramos/mol, o de menos de 5000 gramos/mol. El peso molecular promedio en numero se puede determinar usando metodos conocidos. Los valores del peso molecular promedio en numero citados en este documento se pueden determinar mediante cromatografla de permeacion de gel (GPC) usando patrones de poliestireno.
Ejemplos no limitantes de poliisocianatos adecuados incluyen, pero no se limitan a, poliisocianatos alifaticos, poliisocianatos cicloalifaticos en los que uno o mas de los grupos isocianato estan unidos directamente al anillo cicloalifatico, poliisocianatos cicloalifaticos en los que uno o mas de los grupos isocianato no estan unidos directamente al anillo cicloalifatico, poliisocianatos aromaticos en los que uno o mas de los grupos isocianato estan unidos directamente al anillo aromatico y poliisocianatos aromaticos en los que uno o mas de los grupos isocianato no estan unidos directamente al anillo aromatico. En ciertas realizaciones, el poliisocianato no comprende un poliisocianato alifatico.
En ciertas realizaciones, el poliisocianato incluye, pero no esta limitado a, diisocianatos alifaticos o cicloalifaticos, diisocianatos aromaticos, dlmeros clclicos y trlmeros clclicos de los mismos, y sus mezclas. Ejemplos no limitantes de poliisocianatos adecuados incluyen, pero no se limitan a, Desmodur N 3300 (trlmero de diisocianato de hexametileno) y Desmodur N 3400 (dlmero de diisocianato de hexametileno al 60 % y trlmero de diisocianato de hexametileno al 40 %), que estan disponibles en el mercado en Bayer.
En ciertas realizaciones, el poliisocianato incluye diisocianato de diciclohexilmetano y/o mezclas isomericas de los mismos. Tal como se utiliza en la presente memoria, el termino "mezclas isomericas" se refiere a una mezcla de los isomeros cis-cis, trans-trans y cis-trans del poliisocianato. Ejemplos no limitantes de mezclas isomericas para su uso en la presente invencion incluyen el isomero trans-trans de 4,4'-metilenbis(ciclohexilisocianato), en lo sucesivo denominado "PICM" (paraisocianato de ciclohexilmetano), el isomero cis-trans de PICM, el isomero cis-cis de PICM y sus mezclas.
A continuacion se muestran tres isomeros adecuados de 4,4'-metilenbis(ciclohexilisocianato) para su uso en la presente invencion.
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En ciertas realizaciones, la mezcla isomerica puede contener desde 10-100 por ciento del isomero trans,trans de 4,4'-metilenbis(ciclohexilisocianato) (PICM).
Los diisocianatos adicionales que se pueden usar en ciertas realizaciones de la presente invencion incluyen isocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexilo ("IPDI") y diisocianato de meta-tetrametilxilileno (1,3-bis(1- isocianato-1-metiletil)-benceno) que esta disponible en el mercado en Cytec Industries Inc. bajo el nombre comercial isocianato alifatico TMXDI® (Meta) Alivia.
Como se usa en la presente memoria, los terminos diisocianatos alifaticos y cicloalifaticos se refieren de 6 a 100 atomos de carbono unidos en una cadena lineal o circularizados que tienen dos grupos terminales reactivos con diisocianato. En ciertas realizaciones, los diisocianatos alifaticos y cicloalifaticos utilizados en la presente invencion pueden incluir TMXDI y compuestos de la formula R-(NCO)2 en la que R representa un grupo alifatico o un grupo cicloalifatico.
Ejemplos adicionales no limitantes de poliisocianatos adecuados incluyen, pero no se limitan a, poliisocianatos etilenicamente insaturados; poliisocianatos alicfclicos; poliisocianatos aromaticos en los que los grupos isocianato no estan unidos directamente al anillo aromatico, por ejemplo, diisocianato de a,a'-xilileno; poliisocianatos aromaticos en los que los grupos isocianato estan unidos directamente al anillo aromatico, por ejemplo, diisocianato de benceno o diisocianato de metilendibenceno, que tiene la estructura
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poliisocianatos que contienen enlaces sulfuro y/o disulfuro; poliisocianatos aromaticos que contienen enlaces sulfona; poliisocianatos de tipo ester sulfonico, por ejemplo, ester de 4-metil-3-isocianatobencenosulfonil-4'- isocianato-fenol; poliisocianatos de tipo amida sulfonica aromatica; poliisocianatos heterocfclicos que contienen azufre, por ejemplo, tiofeno-2,5-diisocianato; derivados halogenados, alquilados, alcoxilados, nitrados, modificados con carbodiimida, modificados con urea y modificados con biuret de sus policianatos; y productos dimerizados y trimerizados de sus policianatos.
En ciertas realizaciones, se puede usar un diisocianato de la siguiente estructura (IV):
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en la que R10 y R11 son cada uno independientemente alquilo C1 a C3.
Ejemplos de poliisocianatos etilenicamente insaturados adecuados incluyen, pero no se limitan a, diisocianato de buteno y 1,4-diisocianato de 1,3-butadieno.
Ejemplos de poliisocianatos alicfclicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, diisocianato de isoforona, diisocianato de ciclohexano, diisocianato de metilciclohexano, bis(isocianatometil) ciclohexano, bis(isocianatociclohexil) metano, bis(isocianatociclohexil)-2,2-propano, bis(isocianatociclohexil)-1,2-etano, 2- isocianatometil-3-(3-isocianatopropil)-5-isocianatometil-biciclo [2.2.1 ]-heptano, 2-isocianatometil-3-(3-
isocianatopropil)-biciclo [2.2.1]-heptano, 2-isocianatometil-2-(3-isocianatopropil)-5-isocianatometil-biciclo [2.2.1]- heptano, 2-isocianatometil-2-(3-isocianatopropil)-biciclo [2.2.1]-heptano, 2-isocianatometil-3-(3-isocianatopropil)-6-(2- isocianatoetil)-biciclo [2.2.1 ]-heptano, 2-isocianatometil-2-(3-isocianatopropil)-5-(2-isocianatoetil)-biciclo [2.2.1 ]- heptano y 2-isocianatometil-2-(3-isocianatopropil)-6-(2-isocianatoetil)-biciclo [2.2.1 ]-heptano.
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Ejemplos de poliisocianatos aromaticos adecuados en los que los grupos isocianato no estan unidos directamente al anillo aromatico tambien incluyen, pero sin limitacion, bis(isocianatoetil) benceno, diisocianato de a,a,a',a'- tetrametilxilileno, 1,3-bis(1-isocianato-1-metiletil) benceno, bis(isocianatobutil)benceno, bis(isocianatometil)naftaleno, eter de bis(isocianatometil) difenilo, bis(isocianatoetil) ftalato, triisocianato de mesitileno y 2,5-di(isocianatometil) furano, y diisocianato de metaxilileno
Ejemplos de poliisocianatos aromaticos adecuados que tienen grupos isocianato unidos directamente al anillo aromatico tambien incluyen, pero no se limitan a, diisocianato de fenileno, diisocianato de etilfenileno, diisocianato de isopropilfenileno, diisocianato de dimetilfenileno, diisocianato de dietilfenileno, diisocianato de diisopropilfenileno, triisocianato de trimetilbenceno, triisocianato de benceno, diisocianato de naftaleno, diisocianato de metilnaftaleno, diisocianato de bifenilo, diisocianato de orto-toluidina, diisocianato de orto-tolilidina, diisocianato de orto-tolileno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, bis(3-metil-4-isocianatofenil) metano, bis(isocianatofenil) etileno, 3,3'- dimetoxibifenil-4,4'-diisocianato, triisocianato de trifenilmetano, diisocianato de 4,4'-difenilmetano polimerico, triisocianato de naftaleno, difenilmetano-2,4,4'-triisocianato, 4-metildifenilmetano-3,5,2 ',4',6'-pentaisocianato, diisocianato de difenileter, bis(isocianatofenileter) etilenglicol, bis(isocianatofenileter)-1,3-propilenglicol, diisocianato de benzofenona, diisocianato de carbazol, diisocianato de etilcarbazol y diisocianato de diclorocarbazol.
Ejemplos de poliisocianatos aromaticos adecuados que contienen enlaces sulfuro o disulfuro incluyen, pero no se limitan a, difenilsulfuro-2,4'-diisocianato, difenilsulfuro-4,4'-diisocianato, tioeter de 3,3'-dimetoxi-4,4'- diisocianatodibencilo, bis(4-isocianatometilbenceno)-sulfuro, difenildisulfuro-4,4'-diisocianato, 2,2'- dimetildifenildisulfuro- 5,5'-diisocianato, 3,3'-dimetildifenildisulfuro-5,5'-diisocianato, 3,3'-dimetildifenildisulfuro-6,6'- diisocianato, 4,4'-dimetildifenildisulfuro-5,5'-diisocianato, 3,3'-dimetoxidifenildisulfuro-4,4'-diisocianato y 4,4'- dimetoxidifenildisulfuro- 3,3'-diisocianato.
Ejemplos de poliisocianatos aromaticos adecuados que contienen enlaces sulfona tambien incluyen, pero no se limitan a, difenilsulfona-4,4'-diisocianato, difenilsulfona-3,3'-diisocianato, bencidinasulfona-4,4'-diisocianato, difenilmetanosulfona-4,4'-diisocianato, 4-metildifenilmetanosulfona-2,4'-diisocianato, 4,4'-dimetoxidifenilsulfona-3,3'- diisocianato, 3,3'-dimetoxi-4,4'-diisocianatodibencilsulfona, 4,4'-dimetildifenilsulfona-3,3'-diisocianato, 4,4'-di-terc- butil-difenilsulfona-3,3'-diisocianato y 4,4'-diclorodifenilsulfona-3,3'-diisocianato.
Ejemplos de poliisocianatos adecuados incluyen, pero no se limitan a, poliisocianatos de tipo amida sulfonica aromatica, tales como 4-metil-3-isocianato-benceno-sulfonilanilida-3'-metil-4'-isocianato, dibencenosulfonil- etilendiamina- 4,4'-diisocianato, 4,4'-metoxibencenosulfonil-etilendiamina-3,3'-diisocianato y 4-metil-3- isocianatobencenosulfonilanilida-4-etil-3'-isocianato.
Como se apreciara a partir de la descripcion anterior, en ciertas realizaciones, las composiciones de la presente invencion comprenden un politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o poliuretano con funcionalidad isocianato de la estructura (VIII):
Y—NH—C—X—R1—[—S—(CH2)p—O—[—R2—O—]m—(CH2)2—S—R1—]„—X—C—NH—Y
° ° (VIII)
en la que R1, R2, p, m y n son como se han definido anteriormente con respecto a la estructura (I), cada X es independientemente O o S, y cada Y es independientemente un resto que contiene grupos isocianato, en algunos casos un grupo isocianato que comprende uno o mas anillos aromaticos.
En ciertas realizaciones, el politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o el politiouretano con funcionalidad isocianato descritos anteriormente es un llquido a temperatura ambiente. Ademas, en ciertas realizaciones, el politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o el poliuretano con funcionalidad isocianato descritos anteriormente tiene una viscosidad, al 100 % de solidos, no superior a 400 poises, como 30-200 poises, a una temperatura de aproximadamente 25 °C y a una presion de aproximadamente 760 mm Hg determinada de acuerdo con la norma ASTM D-2849 §79-90 usando un viscoslmetro Brookfield CAP 2000. Tambien se puede utilizar cualquier punto final dentro de los intervalos anteriores.
En ciertas realizaciones, el politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o el politiouretano con funcionalidad isocianato descrito anteriormente tiene un peso molecular promedio en numero de 500 a 2000 gramos por mol, tal como de 800 a 950 gramos por mol, el peso molecular que se determina por cromatografla de permeacion de gel usando un patron de poliestireno. Tambien se pueden usar puntos finales dentro de los intervalos anteriores.
Los ejemplos de la presente invencion ilustran adicionalmente metodos adecuados para preparar politioeter- poliuretanos con funcionalidad isocianato y/o poliuretanos con funcionalidad isocianato que son adecuados para su uso en la presente invencion.
Las composiciones de la presente invencion comprenden un politioeter con funcionalidad amina/hidroxi. Tal como se utiliza en la presente memoria, el termino "politioeter con funcionalidad amina/hidroxi" se refiere a politioeteres que
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contienen uno o mas grupos con funcionalidad amina y/o uno o mas grupos con funcionalidad hidroxi. En ciertas realizaciones de la presente invention, el politioeter con funcionalidad amina/hidroxi comprende al menos uno, en algunos casos dos, grupos amina primaria, al menos uno, en algunos casos dos, grupos amina secundaria y al menos uno, en algunos casos dos, grupos hidroxi.
Los politioeteres con funcionalidad amina/hidroxi utilizados en la presente invencion se pueden preparar por cualquiera de varios metodos. En ciertas realizaciones, el politioeter con funcionalidad amina/hidroxi incluido en las composiciones de la presente invencion procede de un politioeter con funcionalidad epoxi. Tal como se utiliza en la presente memoria, el termino "politioeter con funcionalidad epoxi" se refiere a un compuesto que comprende un politioeter y uno o mas grupos con funcionalidad epoxi. En ciertas realizaciones, el politioeter con funcionalidad amina/hidroxi incluido en ciertas realizaciones de las composiciones de la presente invencion procede de un politioeter con funcionalidad epoxi que incluye la estructura (V):
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en la que R21 indica un grupo n-alquileno C2-10, tal como un grupo n-alquileno C2-6; un grupo alquileno ramificado C2- 6, tal como un grupo alquileno ramificado C3-6 que tiene uno o mas grupos colgantes que pueden ser, por ejemplo, grupos alquilo, tales como grupos metilo o etilo; un grupo alquilenoxi; un grupo cicloalquileno C6-8; un grupo alquilcicloalquileno C6-10; un grupo heterocfclico; o -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-, en la que s es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 6, q es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 1 y 5, r es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 10, R3 es hidrogeno o metilo, y X significa O, S o -NR2-, en la que R representa un grupo alquilo; y cada R22 es un grupo de union divalente, tal como alquileno u oxialquileno que contiene de 3 a 20 atomos de carbono.
En ciertas realizaciones, R21 en estructura (V) procede de un compuesto, monomero y/o polfmero que tiene al menos dos grupos tiol, tal como, por ejemplo, un compuesto de la estructura (II) descrita anteriormente. Los ditioles adecuados para su uso en la preparation del politioeter con funcionalidad epoxi utilizado para producir los politioeteres con funcionalidad amina/hidroxi utilizados en ciertas realizaciones de la presente invencion incluyen, sin limitation, aquellos ditioles descritos con detalle anteriormente.
En ciertas realizaciones de los politioeteres con funcionalidad epoxi que tienen la estructura (V), R21 puede ser un grupo n-alquileno C2-6, por ejemplo, 1,2-etilenditiol, 1,3-propileneditiol, 1,4-butileneditiol, 1,5-pentilenditiol, o 1,6- hexilenoditiol. En otras realizaciones, R21 en la estructura (V) puede ser un grupo alquileno ramificado C3-6 que tiene uno o mas grupos colgantes, por ejemplo, 1,2-propilenditiol, 1,3-butileneditiol, 2,3-butileneditiol, 1,3-pentilenditiol, y 1,3-ditio-3-metilbutileno. En ciertas realizaciones, R21 puede ser un cicloalquileno C6-8 o un grupo alquilcicloalquileno C6-10, por ejemplo, dipentilendimercaptano y etilciclohexilenditiol (ECHDT).
En ciertas realizaciones, el politioeter con funcionalidad amina/hidroxi incluido en las composiciones de la presente invencion procede de un politioeter con funcionalidad epoxi que se prepara a su vez haciendo reaccionar, por ejemplo, un eter divinflico o una mezcla de eteres divinflicos con un exceso de un ditiol o una mezcla de ditioles. En ciertas realizaciones, se hacen reaccionar (n) moles de un poli(tiol) que tiene la estructura (II) o una mezcla de al menos dos politioles que tienen la estructura (II) con (n) moles de un eter polivinflico que tiene la estructura (III) descrita anteriormente.
La reaction entre un ditiol y un eter de polivinilo para preparar un politiol que tiene la estructura (II) tambien se describe en la patente de Estados Unidos n.° 5.912.319.
22 22 En la estructura (V), R es un grupo de enlace divalente. En ciertas realizaciones, R puede proceder de un
monoepoxido que tiene la estructura (VI):
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en la que R incluye grupos que son reactivos con tioles tales como, por ejemplo, grupos oleffnicos. El grupo oleffnico puede ser un grupo alquileno o un grupo oxialquileno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, tal como de 3 a 5 atomos de carbono. En ciertas realizaciones, los monoepoxidos que tienen la estructura (VI) incluyen alil glicidil eter, 1,2-epoxi-5-hexeno, 1,2-epoxi-7-octeno, 1,2-epoxi-9-deceno, 4-vinil-1-ciclohexeno, monoepoxido de butadieno, monoepoxido de isopreno y monoepoxido de limoneno.
Por lo tanto, en ciertas realizaciones, el politioeter con funcionalidad amina/hidroxi incluido en las composiciones de la presente invencion procede de un politioeter con funcionalidad epoxi que es el producto de reaccion de un ditiol,
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una diolefina y una monoepoxi-olefina, que tiene la siguiente estructura (VII):
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R23— X— R21— [— S— (CH^p— O— [— R22— O— ]m— (CH2)2— S— R21— ]n— X— R23— CH—CH2 ^ yn^
en la que R21 y R22 son como se ha descrito anteriormente con respecto a la estructura (V); p es un numero entero de 2 a 6, m es un numero racional que tiene un valor que oscila de 0 a 50, tal como de 0 a 10 o de 1 a 10, n es un numero entero de 1 a 60, tal como de 1 a 10, en algunos casos 2; y cada R23 es un grupo de union divalente.
Los politioeteres con funcionalidad epoxi adecuados estan disponibles en el mercado bajo el nombre comercial Permapol® l-5534 en PRC-DeSoto International, Inc., Burbank, California.
En ciertas realizaciones, los politioeteres con funcionalidad amina/hidroxi utilizados en la presente invencion se preparan haciendo reaccionar uno o mas politioeteres con funcionalidad epoxi del tipo descrito anteriormente con un exceso de una o mas poliaminas. Por lo tanto, en ciertas realizaciones, por ejemplo, (n) moles de uno o mas politioeteres con funcionalidad epoxi se hacen reaccionar con (> n) moles de una o mas poliaminas. Como se usa en la presente memoria, el termino "poliamina" se refiere a un compuesto que comprende dos o mas grupos amina por molecula.
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Las poliaminas adecuadas para su uso en la produccion de los politioeteres con funcionalidad amina/hidroxi utilizados en la presente invencion incluyen, por ejemplo, poliaminas alifaticas, poliaminas cicloalifaticas, poliaminas aromaticas y mezclas de las mismas. En ciertas realizaciones, la poliamina puede incluir poliamina que tiene al menos dos grupos funcionales seleccionados independientemente entre amina primaria (-NH2), amina secundaria (- NH-) y sus combinaciones. En ciertas realizaciones, la poliamina tiene al menos dos grupos amina primarios.
En ciertas realizaciones, la poliamina es una poliamina que contiene azufre. Ejemplos no limitantes de poliaminas que contienen azufre adecuadas son isomeros de bencenodiamina-bis(metiltio)-, tales como 1,3-bencenodiamina-4- metil-2,6-bis(metiltio)- y 1,3-bencenodiamina-2 -metil-4,6-bis(metiltio)-, cuyas estructuras se ilustran a continuacion:
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Tales poliaminas que contienen azufre estan disponibles en el mercado en Albemarle Corporation bajo el nombre comercial Ethacure 300.
Las poliaminas adecuadas para su uso en la presente invencion tambien incluyen, por ejemplo, materiales que tienen la siguiente estructura qulmica:
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en la que R1 y R2 se pueden seleccionar cada uno independientemente entre grupos metilo, etilo, propilo e isopropilo, y R3 se pueden seleccionar entre hidrogeno y cloro. Ejemplos no limitantes de agentes de curado que contienen amina para su uso en la presente invencion incluyen los siguientes compuestos, fabricados por Lonza Ltd. (Basilea, Suiza): LONZACURE® M-DIPA (R1 es C3H7, R2 es C3H7, R3 es H), LONZACURE® M-DMA (R1 es CH3, R2 es CH3, R3 es H), LONZACURE® M-MEA (R1 es CH3, R2 es R2 es C2H5, R3 es H), LONZACURE® M-MIPA (R1 es CH3, R2 es C3H7, R3 es H), LONZACURE® M-CDEA (R1 es C2H 5, R2 es C2H5, R3 es Cl).
En ciertas realizaciones, la poliamina comprende una diamina, tal como 4,4'-metilenbis(3-cloro-2,6-dietilanilina) (Lonzacure® M-CDEA), 2,4-diamino-3,5-dietil-tolueno, 2,6-diamino-3,5-dietil-tolueno y sus mezclas (colectivamente "dietiltoluendiamina" o "DETDA"), una diamina que contiene azufre, tal como Ethacure 300 descrita anteriormente, 4,4'-metilen-bis-(2-cloroanilina) y sus mezclas. Otras diaminas adecuadas incluyen 4,4'-metilen-bis(dialquilanilina),
4,4'-metilen-bis(2,6-dimetilanilina), 4,4'-metilen-bis(2,6-dietilanilina), 4,4'-metilen-bis(2-etil-6-metilanilina), 4,4'-metilen- bis(2,6-diisopropilanilina), 4,4'-metilen-bis(2-isopropil-6-metilanilina) y/o 4,4'-metilen-bis(2,6-dietil-3-cloroanilina).
Ademas, ejemplos no limitantes de poliaminas adecuadas pueden incluir etilenaminas, tales como, pero no limitado 5 a, etilendiamina (EDA), dietilentriamina (DETA), trietilentetramina (TETA), tetraetilenpentamina (TEPA), pentaetilenhexamina (PEHA), piperazina, morfolina, morfolina sustituida, piperidina, piperidina sustituida, dietilendiamina (DEDA), 2-amino-1-etilpiperazina y sus mezclas. En ciertas realizaciones, la poliamina se pueden seleccionar entre uno o mas isomeros de dialquil-Ci-C3-toluendiamina, tales como, pero no limitado a, 3,5-dimetil- 2,4-toluendiamina, 3,5-dimetil-2,6 -toluenodiamina, 3,5-dietil-2,4-toluendiamina, 3,5-dietil-2,6-toluendiamina, 3,510 diisopropil-2,4-toluendiamina, 3,5-diisopropil-2,6-toluendiamina, y sus mezclas. En ciertas realizaciones, la poliamina puede ser metilen-dianilina o di(para-aminobenzoato) de trimetilenglicol o sus mezclas.
En ciertas realizaciones, la poliamina puede incluir al menos una de las siguientes estructuras generales:
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En ciertas realizaciones, la poliamina puede incluir una o mas metilen(bis)anilinas, uno o mas sulfuros de anilina, y/o una o mas bianilinas que pueden estar representadas por las siguientes estructuras generales:

Claims (15)

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    REIVINDICACIONES
    1. Una composicion sellante que comprende un politioeter, en donde la composicion sellante:
    (a) esta sustancialmente libre de compuestos organicos volatiles;
    (b) es pulverizable, es decir, la composicion puede aplicarse en una pelfcula continua que se adhiere a un sustrato en una sola pasada usando una pistola de pulverizacion de tal manera que la pelfcula proporcione una capa que tiene un espesor de 506 pm a 3.048 pm (20 a 120 mils); y
    (c) es resistente al combustible, es decir, la composicion, cuando se aplica a un sustrato y se cura, proporciona un sellante curado que tiene un porcentaje de dilatacion volumetrica no superior al 40 % despues de inmersion durante una semana a 60 °C (140 °F) y a presion ambiente en fluido de referencia de chorro (JRF) de tipo 1 de acuerdo con metodos similares a los descritos en la norma ASTM D792 o AMS 3269 y en la que el politioeter comprende
    - un politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o un poliuretano con funcionalidad isocianato que son el producto de reaccion de un politioeter con funcionalidad tiol y un compuesto con funcionalidad isocianato y
    - un politioeter con funcionalidad amina/hidroxi.
  2. 2. La composicion sellante de la reivindicacion 1, en la que el politioeter con funcionalidad tiol tiene la estructura:
    HS-R1-[-S-(CH2)p-O-[-R2-O-]m-(CH2)2-S-R1-]n-SH,
    en la que cada R independientemente indica un grupo n-alquileno C2-10, un grupo alquileno ramificado C2-6, un grupo alquilenoxi, un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo alquilcicloalquileno C6-10, un grupo heterocfclico, o
    -[(-C H R3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-,
    en la que
    s es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 6, q es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 1 y 5, r es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 10, cada R3 es independientemente hidrogeno o metilo, y cada X indica independientemente O, S, o -NHR-, en donde
    R indica H o metilo; cada R2 indica independientemente metileno, un grupo n-alquileno C2-10, un grupo alquileno ramificado C2-6, un grupo cicloalquileno C6-8, un alquilcicloalquileno C6-14, un grupo heterocfclico o
    -[(-C H R3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-,
    en la que
    s, q, r y X son como se han definido anteriormente; m es un numero racional que tiene un valor comprendido entre 0 y 50; n es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 1 y 60; y p es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 6.
  3. 3. La composicion sellante de la reivindicacion 1, en la que el compuesto con funcionalidad isocianato comprende
    imagen1
  4. 4. La composicion sellante de la reivindicacion 1, en la que el politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o el politiouretano con funcionalidad isocianato tienen la estructura:
    Y-NH—C-X-R1—[—S—(CH2)p—O—[—R2—O—]m—(CH2)2—S—R1—]n—X—C-NH-Y
    O O ’
    en la que cada R indica independientemente un grupo n-alquileno C2-10, un grupo alquileno ramificado C2-6, un grupo alquilenoxi, un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo alquilcicloalquileno C6-10, un grupo heterocfclico, o
    -[(-C H R3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-,
    en la que
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    s es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 6, q es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 1 y 5, r es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 10, cada R3 es independientemente hidrogeno o metilo, y cada X indica independientemente O, S, o -NHR-, en donde R indica H o metilo;
    cada R2 indica independientemente metileno, un grupo n-alquileno C2-10, un grupo alquileno ramificado C2-6, un grupo cicloalquileno C6-8, un alquilcicloalquileno C6-14, un grupo heterociclico o
    -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-,
    en la que
    s, q, r y X son como se han definido anteriormente; m es un numero racional que tiene un valor comprendido entre 0 y 50; n es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 1 y 60; p es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 6; cada X es independientemente O o S; y
    cada Y es independientemente un resto que contiene grupos isocianato.
  5. 5. La composition sellante de la reivindicacion 1, en la que el politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y el politioeter con funcionalidad amina/hidroxi, respectivamente, tienen una viscosidad al 100 % de solidos no superior a 400 y a 50 poises, respectivamente, a una temperatura de aproximadamente 25 °C y a una presion de aproximadamente 760 mm Hg determinada de acuerdo con la norma ASTM D-2849 §79-90 utilizando un viscosimetro Brookfield CAP 2000.
  6. 6. La composicion sellante de la reivindicacion 1, en la que el politioeter con funcionalidad amina/hidroxi es el producto de reaction de politioeter con funcionalidad epoxi y una poliamina.
  7. 7. La composicion sellante de la reivindicacion 6, en la que el politioeter con funcionalidad epoxi tiene la estructura:
    imagen2
    en la que R21 indica un grupo n-alquileno C2_i0; un grupo alquileno ramificado C2-6; un grupo alquilenoxi; un grupo cicloalquileno C6-8; un grupo alquilcicloalquileno C6_i0; un grupo heterociclico; o
    -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-
    en la que s es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 6, q es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 1 y 5, r es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 10, R3 es hidrogeno o metilo y X representa O, S, o -NR2-, en donde R indica un grupo alquilo; y cada R22 es un grupo de union divalente y/o la poliamina comprende:
    imagen3
    o una de sus mezclas.
  8. 8. La composicion sellante de la reivindicacion 1, en la que el politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o el poliuretano con funcionalidad isocianato y el politioeter protegido terminalmente con amina/hidroxi estan presentes en cantidades tales que la proportion de moles de politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o politiouretano con funcionalidad isocianato a politioeter protegido terminalmente con amina/hidroxi es mayor de 2:1.
  9. 9. Una composicion multicomponente que comprende:
    (a) un primer componente que comprende un politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o un
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    politiouretano con funcionalidad isocianato que son el producto de reaccion de un politioeter con funcionalidad tiol y un compuesto con funcionalidad isocianato; y
    (b) un segundo componente que comprende un politioeter con funcionalidad amina/hidroxi.
  10. 10. La composicion multicomponente de la reivindicacion 9, en donde cuando se deposita sobre un sustrato y se cura, la composicion proporciona un sellante aeroespacial resistente al combustible.
  11. 11. La composicion multicomponente de la reivindicacion 9, en la que el politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o el politiouretano con funcionalidad isocianato tienen la estructura:
    Y-NH—C-X-R1—[—S—(CH2)p—O— [— R2—O—]m— (CH2)2—S— R1—]„—X—C-NH—Y
    O O ’
    en la que
    cada R1 indica independientemente un grupo n-alquileno C2-10, un grupo alquileno ramificado C2-6, un grupo alquilenoxi, un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo cicloalquileno C6-10, un grupo heterocfclico,
    -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r
    en la que

    s es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 6,

    q es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 1 y 5,

    r es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 10,
    cada R3 es independientemente hidrogeno o metilo, y cada X indica independientemente O, S, o -NHR-, en donde R indica H o metilo;
    cada R2 independientemente indica metileno, un grupo n-alquileno C2-i0, un grupo alquileno ramificado C2-6, un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo alquilcicloalquileno C6-14, un grupo heterocfclico, o
    -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-
    en la que
    s, q, r y X son como se han definido anteriormente; m es un numero racional que tiene un valor comprendido entre 0 y 50; n es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 1 y 60;
    p es un numero entero que tiene un valor comprendido entre 2 y 6;
    cada X es independientemente O o S; y
    cada Y es independientemente un resto que contiene grupos isocianato.
  12. 12. La composicion multicomponente de la reivindicacion 9, en la que el politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o el poliuretano con funcionalidad isocianato tienen una viscosidad, al 100 % de solidos, no superior a 400 poises a una temperatura de aproximadamente 25 °C y a una presion de aproximadamente 760 mm Hg determinada de acuerdo con la norma ASTM D-2849 §79-90 utilizando un viscosfmetro Brookfield CAP 2000.
  13. 13. La composicion multicomponente de la reivindicacion 9, en la que el politioeter con funcionalidad amina/hidroxi tiene una viscosidad, al 100 % de solidos, no superior a 50 poises, medida a una temperatura de aproximadamente 25 °C y a una presion de aproximadamente 760 mm Hg determinada de acuerdo con la norma ASTM D-2849 §79-90 utilizando un viscosfmetro Brookfield CAP 2000.
  14. 14. La composicion multicomponente de la reivindicacion 9, en la que el primer componente y el segundo componente se combinan de manera que el politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato y/o el politiouretano con funcionalidad isocianato y el politioeter con funcionalidad amina/hidroxi se combinen en cantidades tales que la relacion de moles de politioeter-poliuretano con funcionalidad isocianato a politioeter protegido terminalmente con amina/hidroxi es superior a 2:1.
  15. 15. Un vehfculo aeroespacial que comprende una abertura al menos parcialmente sellada con un sellante depositado a partir de la composicion sellante de las reivindicaciones 1 o 9.
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