ES2625324T3 - Botellas moldeadas por extrusión y soplado - Google Patents

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ES2625324T3 ES13802640.6T ES13802640T ES2625324T3 ES 2625324 T3 ES2625324 T3 ES 2625324T3 ES 13802640 T ES13802640 T ES 13802640T ES 2625324 T3 ES2625324 T3 ES 2625324T3
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Abstract

Artículo moldeado por extrusión y soplado que comprende al menos el 90 % en peso de un copolímero de propileno basado en la cantidad total del artículo moldeado por extrusión y soplado, en el que el copolímero de propileno (PC) tiene (a) un índice de fluidez MFR2 (230 ºC) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 en el intervalo de 2,0 a 6,0 g/10 min; (b) un contenido de soluble en xileno frío (XCS) determinado de acuerdo con la norma ISO 16152 (25 ºC) en el intervalo del 20,0 al 40,0 % en peso; (c) un contenido de comonómero en el intervalo de más del 4,5 al 12,0 % en peso; y (d) cumple la inecuación (II) en la que Co (total) es el contenido de comonómero [% en peso] del copolímero de propileno (PC), XCS es el contenido de la fracción soluble en xileno frío (XCS) [% en peso] del copolímero de propileno (PC); en la que, además (e) el contenido de comonómero de la fracción soluble en xileno frío (XCS) del copolímero de propileno (PC) está en el intervalo del 12,0 al 28,0 % en peso.

Description

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DESCRIPCION
Botellas moldeadas por extrusion y soplado
La presente invencion se dirige a un nuevo articulo moldeado por extrusion y soplado, asi como al uso de una nueva composicion de polipropileno para mejorar las propiedades opticas de un articulo moldeado por extrusion y soplado que comprende dicha nueva composicion de polipropileno.
Es bien conocido en el campo de los polimeros que diferentes aplicaciones requieren polimeros adaptados especificamente para conseguir las propiedades exigentes individuales. Por ejemplo un polimero usado para el moldeo por inyeccion necesariamente debe tener otras propiedades que un polimero usado para el moldeo por soplado.
El proceso de moldeo por extrusion y soplado, por ejemplo, es un proceso muy especial que permite la preparation, de una manera flexible y barata, de diferentes tipos de botellas con respecto al tamano y la forma. El principal inconveniente de este proceso es que la etapa de solidificacion es muy especial en comparacion con el moldeo por inyeccion normal.
En el proceso de moldeo por extrusion y soplado (MES) una masa fundida de polimero primero se extruye a traves de una matriz tubular en aire formando un tubo de polimero, posteriormente el soplado de dicho tubo de polimero (normalmente llamado "parison" en este campo tecnico) hasta que el exterior del tubo alcance los limites del molde. Cubrir plenamente la pared del molde con el tubo de polimero soplado es bastante dificil en comparacion con el moldeo por inyeccion, porque el aire entre el tubo de polimero y el molde tiene que eliminarse totalmente, que es una etapa del proceso exigente. Ademas el interior del tubo de polimero no esta en contacto con el molde y por lo tanto hay poca posibilidad de influir en la estructura de la superficie interior del tubo. Como consecuencia, los articulos moldeados por extrusion y soplado, tales como botellas, normalmente muestran propiedades opticas inferiores en comparacion con cualquiera de los articulos moldeados por inyeccion. Por ejemplo, la propiedad de la superficie interior y/o exterior de las botellas de extrusion soplado normalmente no es uniforme (lineas de flujo, fractura de fusion) que da lugar a un menor brillo y transparencia generales en comparacion con botellas moldeadas por inyeccion o articulos moldeados por soplado estirados de inyeccion (ISBM).
Ademas, entre tanto se hizo evidente que el brillo o la transparencia no deben ser los unicos valores que se utilizaran para juzgar la calidad de las propiedades opticas de los articulos moldeados por extrusion y soplado. Por ejemplo, se ha reconocido que la apariencia visual de los articulos moldeados por extrusion y soplado es inaceptable a pesar de que los valores de brillo sean bastante altos. Por lo tanto, quedo claro que los valores de brillo por si solos no eran suficientes para juzgar el aspecto optico de las botellas y por lo tanto se definio un nuevo parametro, el llamado factor de aspecto de la botella (BAF), como BAF = (claridad * brillo)/turbidez.
Ademas, los productos moldeados por extrusion y soplado (MES) deberan ser bastante blandos y tendran un punto de fusion bastante alto que extiende aun mas la zona de aplicacion.
Desafortunadamente polimeros blandos muy a menudo tienen un contenido soluble en hexano bastante alto. Sin embargo, una alta cantidad de extraibles de hexano no son aceptables en el sector de la alimentation y la salud. Por lo tanto, junto a las propiedades opticas y mecanicas, el contenido soluble en hexano de polimeros blandos es una cuestion critica.
Por lo tanto todavia existe demanda de productos moldeados por extrusion y soplado (MES) con propiedades opticas mejoradas que sean muy blandos y contengan una cantidad de extraibles en hexano bastante baja. Asi, el objeto de la presente invencion es proporcionar un articulo moldeado por extrusion y soplado con propiedades opticas mejoradas y bajo contenido de hexano. Ademas dicho articulo moldeado por extrusion debe ser bastante blando.
El hallazgo de la presente invencion es proporcionar un articulo moldeado por extrusion y soplado que comprende copolimero de propileno con un contenido global de comonomero bastante alto, pero un contenido de soluble en xileno frio moderado (XCS). Ademas, el contenido de propileno en la fraction soluble en xileno frio (XCS) debe ser bastante alto. Un hallazgo adicional es que se obtienen resultados especialmente buenos si la matriz del copolimero de propileno se caracteriza por un contenido de comonomero y una distribution del peso molecular bimodal.
Por consiguiente, la presente invencion se dirige a un articulo moldeado por extrusion y soplado que comprende al menos el 90 % en peso de un copolimero de propileno basado en la cantidad total del articulo moldeado por extrusion y soplado, en el que el copolimero de propileno (PC) tiene
(a) un indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 en el intervalo de 2,0 a 6,0 g/10 min;
(b) un contenido de soluble en xileno frio (XCS) determinado de acuerdo con la norma ISO 16152 (25 °C) en el
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intervalo del 20,0 al 40,0 % en peso;
(c) un contenido de comonomero en el intervalo de mas del 4,5 al 12,0 % en peso; y
Co _ _ _
(d) cumpla la inecuacion (II) —7^— S U,oo
en la que Co (total) es el contenido de comonomero [% en peso] del copollmero de propileno (PC),
XCS es el contenido de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) [% en peso] del copollmero de propileno (PC); en la que, ademas
(e) el contenido de comonomero de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC) esta en el intervalo del 12,0 al 28,0 % en peso.
Preferentemente, el copollmero de propileno (PC) de dicho artlculo moldeado por extrusion y soplado tiene
(a) un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 en el intervalo de 2,0 a 6,0 g/10 min, tal como en el intervalo de 2,5 a 6,0 g/10 min;
(b) un contenido de soluble en xileno frlo (XCS) determinado de acuerdo con la norma ISO 16152 (25 °C) en el intervalo del 20,0 al 40,0 % en peso basado en la cantidad total del copollmero de propileno (PC); y
(c) un contenido de comonomero en el intervalo de mas del 4,5 al 12,0 % en peso, preferentemente de mas del 4,5 al 11,0 % en peso, basado en la cantidad total del copollmero de propileno (PC);
/ >\ ii* . , ,||, Co l £10 tCZiE-ll c\ o r~
(d) cumpla la inecuacion (II) ------------- < U,oo
xcs
en la que Co (total) es el contenido de comonomero [% en peso] del copollmero de propileno (PC),
XCS es el contenido de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) [% en peso] del copollmero de propileno (PC); en la que, ademas
(e) el contenido de comonomero de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC) esta en el intervalo del 12,0 al 28,0 % en peso, preferentemente en el intervalo del 12,0 al 22,0 % en peso.
Preferentemente, el artlculo moldeado por extrusion y soplado y/o copollmero de propileno (PC) esta(n) alfa- nucleado(s), es decir, comprende(n) un agente a-nucleante.
Sorprendentemente, se ha comprobado que dicho artlculo moldeado por extrusion y soplado tiene valores de BAF muy altos y una baja cantidad de extralbles en hexano.
En primer lugar se define el copollmero de propileno (PC) que es parte del artlculo de moldeo por extrusion y soplado. Posteriormente se especifica el artlculo moldeado por extrusion, as! como el uso del copollmero de propileno (PC) para mejorar las propiedades opticas del artlculo moldeado por extrusion que comprende el copollmero de propileno (PC).
Copollmero de propileno (PC)/copollmero de propileno heterofasico (RAHECO)
Como se define en detalle a continuacion el presente copollmero de propileno (PC) en una forma de realizacion preferida es un copollmero heterofasico de propileno (RAHECO) que comprende una matriz (M) que es un copollmero aleatorio de propileno (R-PP) y un copollmero de propileno elastomerico (E) dispersado en dicha matriz (M). Por consiguiente, todas las propiedades relacionadas con el copollmero de propileno (PC) tambien son aplicables al copollmero heterofasico de propileno (RAHECO) si no se indica lo contrario.
En consecuencia, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), comprende, tambien comonomeros aparte de propileno. Preferentemente, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), comprende, aparte de propileno, etileno y/o a-olefinas
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C4 a C12. Por consiguiente, el termino "copollmero de propileno (PC)" y el termino "copollmero heterofasico de propileno (RAHECO)" segun la presente invencion se entienden como un polipropileno que comprende, preferentemente que consiste en unidades derivables de
(a) propileno
y
(b) etileno y/o a-olefinas C4 a C12.
Asl, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), comprende monomeros copolimerizables con propileno, como por ejemplo comonomeros tales como etileno y/o a-olefinas C4 a C12, en particular etileno y/o a-olefinas C4 a Cs, por ejemplo 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferentemente, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), comprende, especialmente consiste en, monomeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Mas especlficamente, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), comprende -aparte de propileno- unidades derivables de etileno y/o 1-buteno. En una realizacion preferida, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), comprende solamente unidades derivables de etileno y propileno.
Ademas se valora que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tenga preferentemente un contenido de comonomero en un intervalo muy especlfico que contribuye a la blandura y a las buenas propiedades opticas. Por lo tanto se requiere que el contenido de comonomero, preferentemente el contenido de etileno, del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), este en el intervalo del 4,5 al 12,0 % en peso, tal como en el intervalo del 4,5 hasta por debajo del 12,0 % en peso, mas preferentemente en el intervalo del 4,5 al 11,0 % en peso, tal como en el intervalo del 4,5 hasta por debajo del 11,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo de igual o superior del 4,5 al
10.0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo de mas del 5,0 al 9,0 % en peso, tal como en el intervalo del 6,0 al 9,0 % en peso.
El copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), se puede definir adicionalmente por la cantidad de comonomeros dentro de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS). Por consiguiente, se prefiere que el contenido de comonomero, preferentemente el contenido de etileno, en la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), este en el intervalo del 12,0 al 28,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 12,0 al 22,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 14,0 al 20,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del
15.0 al 19,0 % en peso.
Con respecto a los comonomeros presentes en la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) se hace referencia a la information proporcionada para el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, para el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO). Por consiguiente, en una realizacion especlfica la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) comprende, consiste especialmente en, monomeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Mas especlficamente, la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) comprende -aparte de propileno- unidades derivables de etileno y/o 1-buteno. En una realizacion preferida, la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) comprende solamente unidades derivables de etileno y propileno.
Teniendo en cuenta la informacion proporcionada anteriormente, se prefiere que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), cumpla la inecuacion (I), mas preferentemente la inecuacion (la), aun mas preferentemente la inecuacion (Ib), aun mas preferentemente la inecuacion (Ic),
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imagen1
en la que
Co (total) es el contenido de comonomero [% en peso] del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO);
Co (XCS) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO).
En una realizacion preferida adicional, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), adicional o alternativamente esta definido por el contenido de comonomero general mas que por su fraccion soluble en xileno frlo (XCS). Por consiguiente, se prefiere que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), cumpla la inecuacion (II), mas preferentemente la inecuacion (IIa), aun mas preferentemente la inecuacion (IIb),
imagen2
en la que
Co (total) es el contenido de comonomero [% en peso] del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO);
XCS es el contenido de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) [% en peso] del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO).
Ademas, se valora que la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo, del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), se especifique por su viscosidad intrlnseca. Un valor bajo de viscosidad intrlnseca (VI) refleja un peso molecular promedio en peso bajo. Para la presente invention preferentemente se requiere que la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tenga una viscosidad intrlnseca (VI) en el intervalo de 1,3 a 3,0 dl/g, tal como en el intervalo de 1,5 a 3,0 dl/g, mas preferentemente en el intervalo de 1,7 a menos de 2,8 dl/g, aun mas preferentemente en el intervalo de 1/8 a 2/7 dl/g.
Adicional o alternativamente, la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tiene una polidispersidad (Mw/Mn) en el intervalo de mas de 3,5 a 8,0, mas preferentemente en el intervalo de 4,0 a 7,5, todavla mas preferentemente en el intervalo de 4,5 a 7,0.
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Otro rasgo caracterlstico del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), es su fraccion soluble en xileno frlo (XCS) bastante moderada. Por consiguiente, se valorara que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tenga una fraccion soluble en xileno frlo en el intervalo del 20,0 al 40,0 % en peso, preferentemente en el intervalo del 22,0 al 35,0 % en peso, tal como en el intervalo del 25,0 a menos del 34,0 % en peso, incluso mas preferentemente en el intervalo del
27,0 al 33,5 % en peso.
La parte del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), que no es soluble en xileno frlo es la fraccion insoluble en xileno frlo (XCI). Preferentemente esta fraccion tambien presenta algunas propiedades especlficas.
Por consiguiente, se prefiere que la fraccion insoluble en xileno frlo (XCI) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tenga una viscosidad intrlnseca (VI) igual o por encima de 1,8 dl/g, mas preferentemente en el intervalo de 1,8 a menos de 3,0 dl/g, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,8 a 2,7 dl/g, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,9 a 2,6 dl/g.
Por consiguiente, se prefiere que la viscosidad intrlnseca de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) y de la fraccion insoluble en xileno frlo (XCI) sean bastante similares. Asl, se prefiere que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), cumpla la inecuacion (III), mas preferentemente la inecuacion (IIIa), aun mas preferentemente la inecuacion (IIIb),
imagen3
en la que
IV (XCS) es la viscosidad intrlnseca (VI) [dl/g] del soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO);
IV (XCI) es la viscosidad intrlnseca (VI) [dl/g] del insoluble en xileno frlo (XCI) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO).
Preferentemente, la fraccion insoluble en xileno frlo (XCI) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) en el intervalo de 2,0 a
6,0 g/10 min, por ejemplo, mas de 2,0 a 6,0 g/10 min, mas preferentemente en el intervalo de 2,5 a 6,0 g/10 min, por ejemplo, mas de 2,5 a 5,0 g/10 min, aun mas preferentemente en el intervalo de 2,0 a 5,0 g/10 min, por ejemplo, mas de 2,0 a 5,0 g/10 min, aun mas preferentemente en el intervalo de 2,5 a 4,5 g/10 min, es decir, mas de 2,5 a 4,5 g/10 min.
Adicional o alternativamente, la fraccion insoluble en xileno frlo (XCI) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tiene una polidispersidad (Mw/Mn) en el intervalo de mas de 3,5 a 8,0, mas preferentemente en el intervalo de 4,0 a 7,5, todavla mas preferentemente en el intervalo de 4,5 a 7,0.
Por consiguiente, se prefiere que la polidispersidad (Mw/Mn) de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) y de la fraccion insoluble en xileno frlo (XCI) sean bastante similares. Asl, se prefiere que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), cumpla la inecuacion (VI), mas preferentemente la inecuacion (IVa), aun mas preferentemente la inecuacion (IVb),
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0,70 <1,35 (IV)

p (xci) v ■
0,80 < P (xcs) < 1,30 (IYa)

p (XCI) y ’
0 85 <p(^cs) <1 25(ivb)

P (XCI) K '
en la que
P (XCS) es la polidispersidad (Mw/Mn) del soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO);
P (XCI) es la polidispersidad (Mw/Mn) del soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO).
En una realizacion preferida, el contenido de comonomero, preferentemente el contenido de etileno, en la fraccion insoluble en xileno frlo (XCI) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), esta en el intervalo de 2,0 a 7,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo de 2,0 a 6,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 2,5 al 5,0 % en peso.
Ademas se prefiere que el contenido de comonomero, preferentemente el contenido de etileno, en ambas fracciones se encuentre en una relacion especlfica entre si. Por consiguiente, se prefiere que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), cumpla la inecuacion (V), mas preferentemente la inecuacion (Va), aun mas preferentemente la inecuacion (Vb), aun mas preferentemente la inecuacion (Vc),
2,8 < c° (xcs) < 6,0 (V)

’ — Co (XCI) — v '
2,8c Co (XCS) < 5,5 (Va)

— Co (XCI) — v ’
3 0 co_(xcs)

Co (XCI) ’ v ’

CoO(CS)<48 ’ — Co (XCI) — v ’
en la que
Co (XCS) es el contenido de comonomero [% en peso] del soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO);
Co (XCI) es el contenido de comonomero [% en peso] del insoluble en xileno frlo (XCI) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO).
Preferentemente se desea que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), sea termomecanicamente estable, de modo que por ejemplo se pueda conseguir un proceso de esterilizacion termica. Por consiguiente, se valorara que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tenga una temperatura de fusion de al menos 145 °C, como de 145 a 160 °C, mas preferentemente en el intervalo de 146 a 159 °C, aun mas preferentemente en el intervalo de 148 a 158 °C, tal como en el intervalo de 148 a 155 °C.
El copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) en el intervalo de 2,0 a 6,0 g/10 min, por ejemplo, mas de 2,0 a 6,0 g/10 min, mas preferentemente en el intervalo de 2,0 a 5,0 g/10 min, por ejemplo, mas de 2,0 a 5,0 g/10 min, aun mas preferentemente en el intervalo de 2,5 a 4,5 g/10 min, es decir, mas de 2,5 a 4,5 g/10 min.
5 El copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), ademas se caracteriza especialmente por sus propiedades opticas especlficas. Por consiguiente, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tiene un factor de aspecto de la botella (BAF) antes de la esterilizacion de formula (I), preferentemente (la), mas preferentemente (Ib),
BAF =
CxG >70 H (I)
BAF =
CXG >110 H (la)
BAF =
CxG > 150 H (Ib)
10 en la que
H es el valor de la turbidez C es el valor de la claridad,
G es el valor del brillo, en la que, ademas
15 la turbidez, la claridad y el brillo se determinan de acuerdo con la norma ASTM D 1003-07 en un especimen de ensayo de 0,3 x 60 x 60 mm3 de tamano de corte de una botella que tiene un espesor de pared de 0,3 mm fabricada a partir del copollmero de propileno (PC), por ejemplo, de copollmero heterofasico de propileno (RAHECO).
Adicional o alternativamente, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tiene un factor de aspecto de la botella (BAF) despues de la esterilizacion de la formula (II), 20 preferentemente (IIa), mas preferentemente (IIb),
BAF = ^ >30 (II)
BAF = C-^- > 40 (IIa)
BAF = C-^- > 50 (lib)
en la que
H es el valor de la turbidez C es el valor de la claridad,
25 G es el valor del brillo, en la que, ademas
la turbidez, la claridad y el brillo se determinan de acuerdo con la norma ASTM D 1003-07 en un especimen de ensayo de 0,3 x 60 x 60 mm3 de tamano de corte de una botella esterilizada (como se describe en la seccion de ejemplos) que tiene un espesor de pared de 0,3 mm fabricada a partir del copollmero de propileno (PC), por 30 ejemplo, a partir del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO).
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Ademas se prefiere que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tenga un contenido soluble en hexano por debajo del 10,0 % en peso, mas preferentemente en el intervalo de por encima del 0,5 hasta por debajo del 8,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 2,0 al 6,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 2,5 a menos del 5,5 % en peso, aun todavla mas preferentemente en el intervalo del 2,5 al 5,2 % en peso, tal como en el intervalo del 2,5 al 5,0 % en peso.
Como se ha indicado anteriormente, el copollmero de propileno (PC) se caracteriza por una cantidad considerable de una fraccion soluble en xileno frlo (XCS). Por otro lado el copollmero de propileno (PC) preferentemente tambien se caracteriza por una cantidad bastante alta de una fraccion cristalina que funde a alta temperatura. Por consiguiente, el copollmero de propileno (PC) es una mezcla de un pollmero cristalino y material amorfo. Un pollmero de ese tipo se clasifica como copollmero de propileno heterofasico. Un copollmero de propileno heterofasico comprende una matriz de pollmero, tal como un polipropileno (semi)cristalino, en el que se dispersa el material amorfo, tal como un copollmero de propileno elastomerico. Asl, en una realizacion preferida el copollmero de propileno (PC) es el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO). Mas precisamente el copollmero de propileno (PC) es el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO) que comprende una matriz (M) que es un copollmero aleatorio de propileno (R-PP) y en su interior un copollmero de propileno elastomerico dispersado (E). Por lo tanto la matriz (M) contiene inclusiones (finamente) dispersadas que no son parte de la matriz (M) y dichas inclusiones contienen el copollmero de propileno elastomerico (E). El termino "inclusion" segun la presente invention preferentemente debe indicar que la matriz (M) y la inclusion forman diferentes fases dentro del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), dichas inclusiones son, por ejemplo visibles por microscopla de alta resolution, tal como microscopla electronica o microscopla de fuerza atomica, o por analisis termico mecanico dinamico (DMTA). Especlficamente en DMTA se puede identificar la presencia de una estructura de multiples fases por la presencia de al menos dos temperaturas de transition vltrea distintas.
Preferentemente el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO) segun esta invencion comprende como componentes de pollmero solo el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) y el copollmero de propileno elastomerico (E). En otras palabras, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO) puede contener otros aditivos, especialmente agentes a-nucleantes, pero no otro pollmero en una cantidad superior al 5 % en peso, mas preferentemente inferior o igual al 3 % en peso, tal como superior al 1 % en peso, basado en el copollmero de propileno heterofasico total (RAHECO). Un pollmero adicional que puede estar presente en dichas bajas cantidades es un polietileno que es un producto de reaction obtenido por la preparation de copollmero de propileno heterofasico (RAHECO) (ver en detalle a continuation). Por consiguiente, en particular se valorara que el copollmero de propileno heterofasico instantanea (RAHECO) solo contenga el copollmero aleatorio de propileno (R-PP), el copollmero de propileno elastomerico (E) y opcionalmente polietileno en cantidades como se ha mencionado en este parrafo.
Preferentemente la relation en peso entre la matriz (M), es decir, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP), y el copollmero de propileno elastomerico (E) es de 60/40 a 90/10, mas preferentemente de 70/30 a 85/15, aun mas preferentemente de 75/25 a 85/15.
A continuacion, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) y el copollmero de propileno elastomerico (E) se definen con mayor precision.
El copollmero aleatorio de propileno (R-PP) comprende monomeros copolimerizables con propileno, como por ejemplo comonomeros tales como etileno y/o a-olefinas C4 a C12, en particular etileno y/o a-olefinas C4 a C8, por ejemplo 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferentemente, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) de acuerdo con esta invencion comprende, especialmente consiste en, monomeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Mas especlficamente, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) de esta invencion comprende -aparte de propileno- unidades derivables de etileno y/o 1-buteno. En una realizacion preferida, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) comprende solamente unidades derivables de etileno y propileno.
El contenido de comonomero del copollmero aleatorio de propileno (R-PP) no es superior al 7,0 % en peso, mas preferentemente no superior al 6,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 1,0 al 7,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 1,5 al 6,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 2,5 al
6,0 % en peso, tal como en el intervalo del 3,0 a menos del 5,5 % en peso.
Ademas se valora que el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO) cumpla la inecuacion (VI), mas preferentemente la inecuacion (Via), aun mas preferentemente la inecuacion (VIb), aun mas preferentemente la inecuacion (Vic), todavla aun mas preferentemente la inecuacion (VId),
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3,0 >C-^R >1,4,(VId)
’ Co (RPP) ’
en la que
Co (total) es el contenido de comonomero [% en peso] del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO),
Co (RPP) es el contenido de comonomero [% en peso] del copollmero aleatorio de propileno (R-PP).
El termino "aleatorio" indica que los comonomeros del copollmero aleatorio de propileno (R-PP), as! como de la primera fraccion de copollmero de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero de propileno (R-PP2) estan distribuidos al azar dentro de los copollmeros de propileno. El termino aleatorio se entiende segun la IUPAC (Glosario de terminos basicos en la ciencia de pollmeros; recomendaciones de la IUPAC 1996).
El contenido de comonomero de la matriz (M), es decir, del copollmero aleatorio de propileno (R-PP), tambien tiene un impacto en la cantidad de solubles en xileno frlo en la matriz (M). Asl, se prefiere que la cantidad de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) de la matriz (M), es decir, del copollmero aleatorio de propileno (R-PP), sea igual o inferior al 20,0 % en peso, preferentemente este en el intervalo del 5,0 a igual o inferior al 20,0 % en peso, mas preferentemente este en el intervalo del 8,0 a igual o inferior al 20,0 % en peso, tal como en el intervalo del 10,0 al
19,0 % en peso.
El copollmero aleatorio de propileno (R-PP) preferentemente comprende al menos dos fracciones de pollmero, tal como dos o tres fracciones de pollmero, todos ellos que son copollmeros de propileno. Preferentemente, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) comprende al menos dos fracciones diferentes de copollmeros aleatorios de propileno, tal como dos fracciones de copollmero aleatorio de propileno diferentes, en las que ademas las dos fracciones de copollmero aleatorio de propileno difieren en el contenido de comonomero.
Preferentemente una fraccion de las dos fracciones de copollmero de pollmero aleatorio del copollmero aleatorio de propileno (R-PP) es la fraccion pobre en comonomero y la otra fraccion es la fraccion rica en comonomero, en la que ademas la fraccion pobre en comonomero y la fraccion rica en comonomero satisfacen la inecuacion (VII), mas preferentemente la inecuacion (VII a), aun mas preferentemente la inecuacion (VII b),
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en la que
Co (lean) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el contenido de comonomero mas bajo, es decir, la fraccion pobre en comonomero;
Co (rich) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el contenido mas alto de comonomero, es decir, la fraccion rica en comonomero.
Aun mas preferido, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) comprende, preferentemente consiste en, una primera fraccion de copollmero de propileno (R-PPl) y una segunda fraccion de copollmero de propileno (R-PP2), en la que ademas la primera fraccion de copollmero de propileno (R- PP1) y la segunda fraccion de copollmero de propileno (R-PP2) difieren en el contenido de comonomero.
Asl, en una realizacion, la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) tiene un contenido de comonomero mas alto que la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2).
En otra realizacion, la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) tiene un contenido de comonomero mas alto que la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1).
Asl, se prefiere especialmente que la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) cumplan juntas la inecuacion (VIII), mas preferentemente la inecuacion (Villa), aun mas preferentemente la inecuacion (VII Ib),
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en la que
Co (R-PP1) es el contenido de comonomero [% en peso] de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1),
Co (R-PP2) es el contenido de comonomero [% en peso] de la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2).
Por lo tanto, se prefiere que la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) tenga un contenido de comonomero igual o por debajo del 4,0 % en peso, mas preferentemente igual o por debajo del 3,5 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 0,2 al 4,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 0,5 al 3,5 % en peso, tal como en el intervalo del 1,0 al 3,0 % en peso.
Por otro lado la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) preferentemente tiene un contenido de comonomero en el intervalo del 1,0 al 12,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 1,5 al 10,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 2,5 al 9,0 % en peso, con la condition de que el contenido de comonomero de la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) sea superior, al menos al 2,5 % en peso, mas preferentemente al menos del 3,0 % en peso, como del 3,0 al 7,0 % en peso, mayor que el contenido de comonomero de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1).
Los comonomeros de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2), respectivamente, copolimerizables con propileno son etileno y/o a- olefinas C4 a C12, en particular etileno y/o a-olefinas C4 a Cs, por ejemplo 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferentemente, la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2), respectivamente, comprenden, especialmente consisten en, monomeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Mas especlficamente, la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2), respectivamente, comprenden -aparte de propileno- unidades derivables de etileno y/o 1-buteno. En una realizacion
preferida, la primera fraccion aleatoria de copollmero de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) comprenden los mismos comonomeros, es decir, solamente etileno.
Preferentemente, la relacion en peso entre la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) es de 20/80 a 80/20, mas preferentemente de 30/70 5 a 70/30, tal como de 40/60 a 60/40.
Como se ha mencionado anteriormente un componente adicional del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO) es el copollmero de propileno elastomerico (E) dispersado en la matriz (M), es decir, en el copollmero aleatorio de propileno (R-PP). Con respecto a los comonomeros utilizados en el copollmero de propileno elastomerico (E) se hace referencia a la informacion proporcionada para el copollmero heterofasico de propileno 10 (RAHECO) y el copollmero aleatorio de propileno (R-PP), respectivamente. Por consiguiente, el copollmero de propileno elastomerico (E) comprende monomeros copolimerizables con propileno, como por ejemplo comonomeros tales como etileno y/o a-olefinas C4 a C12, en particular etileno y/o a-olefinas C4 a C8, por ejemplo, 1-buteno y/o 1- hexeno. Preferentemente, el copollmero de propileno elastomerico (E) comprende, especialmente consiste en, monomeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Mas 15 especlficamente, el copollmero de propileno elastomerico (E) comprende -aparte de propileno- unidades derivables de etileno y/o 1-buteno. Asl, en una realizacion especialmente preferida, el copollmero de propileno elastomerico (E) comprende solamente unidades derivables de etileno y propileno. Se prefiere especialmente que el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) y el copollmero de propileno elastomerico (E) comprendan los mismos comonomeros. Por consiguiente, en una realizacion especlfica el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) y el copollmero de 20 propileno elastomerico (E) comprenden solamente propileno y etileno.
El contenido de comonomero del copollmero de propileno elastomerico (E) preferentemente no es superior al 38,0 % en peso, tal como en el intervalo del 12 al 38 % en peso, mas preferentemente en el intervalo del 12,0 al 25,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo de mas del 14,0 al 22,0 % en peso, incluso mas preferentemente en el intervalo de mas del 15,0 al 20,0 % en peso.
25 Como se menciona en detalle a continuation el copollmero de propileno final (PC), por ejemplo, el copollmero de propileno heterofasico final (RAHECO), preferentemente es el resultado de un paso de reduction de la viscosidad. En consecuencia, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP), asl como sus fracciones individuales y el copollmero de propileno elastomerico (E) no se pueden obtener como tal. Sin embargo, el copollmero aleatorio de propileno (R- PP), la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1), asl como el copollmero heterofasico de 30 propileno (RAHECO) se pueden obtener antes de la reduccion de la viscosidad del proceso de polimerizacion como se define a continuacion. A partir de estos materiales sin reduccion de la viscosidad se puede analizar el contenido de comonomero. A su vez el contenido de comonomero de la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) se puede calcular a partir de los valores de comonomero medidos a partir del copollmero aleatorio de propileno (R-PP) y la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y el comonomero contenido del 35 copollmero de propileno elastomerico (e) se puede calcular a partir de los valores de comonomero medidos a partir del copollmero aleatorio de propileno (R-PP) y el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO). El paso de reduccion de la viscosidad no altera el contenido de comonomero en el copollmero aleatorio de propileno (R-PP), la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1), la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2), y el copollmero de propileno elastomerico (E).
40 El copollmero de propileno, es decir, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tal como se define en la presente invention puede contener hasta el 5,0 % en peso de aditivos, como agentes a-nucleantes y antioxidantes, asl como agentes de deslizamiento y agentes antibloqueo. Preferentemente, el contenido de aditivo es inferior al
3,0 % en peso, tal como por debajo del 1,0 % en peso.
Preferentemente, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero de propileno heterofasico final 45 (RAHECO), comprende un agente a-nucleante. Aun mas preferentemente, la presente invencion esta libre de agentes p-nucleantes. En consecuencia, el agente a-nucleante preferentemente se selecciona del grupo que consiste en
(i) sales de acidos monocarboxllicos y acidos policarboxllicos, por ejemplo benzoato de sodio o terc-butilbenzoato de aluminio, y
50 (ii) dibencilidensorbitol (por ejemplo, 1,3:2,4 dibencilidensorbitol) y derivados de dibencilidensorbitol sustituidos con alquilo C1-C8, tales como metildibencilidensorbitol, etildibencilidensorbitol o dimetildibencilidensorbitol (por ejemplo, 1,3:2,4 di (metilbenciliden) sorbitol), o derivados de nonitol sustituido, tales como 1,2,3-trideoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4- propil-fenil)metilen]-nonitol, y
(iii) sales de diesteres del acido fosforico, por ejemplo, 2,2'-metilenbis (4, 6-di-terc-butilfenil) fosfato de sodio o 55 hidroxi-bis [2,2'-metilen-bis (4,6 -di-t-butilfenil) fosfato] de aluminio, y
(iv) pollmero de vinilcicloalcano y pollmero de vinilalcano (como se describe en mas detalle a continuacion), y
(v) mezclas de los mismos.
Dichos aditivos generalmente estan disponibles en el mercado y se describen, por ejemplo, en "Plastic Additives Handbook", paginas 871-873, 5a edicion, 2001 de Hans Zweifel. Preferentemente, el copollmero de propileno (PC), 5 por ejemplo, el copollmero de propileno heterofasico final (RAHECO), contiene hasta el 5 % en peso del agente a- nucleante. En una realizacion preferida, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno final (RAHECO), contiene no mas de 200 ppm, mas preferentemente de 1 a 200 ppm, mas preferentemente de 5 a 100 ppm de un agente a-nucleante, en particular seleccionado del grupo que consiste en dibencilidensorbitol (por ejemplo, 1,3:2,4-dibenciliden sorbitol), derivado de dibencilidensorbitol, preferentemente 10 dimetildibencilidensorbitol (por ejemplo, 1,3: 2,4 di(metilbenciliden) sorbitol, o derivados de nonitol sustituidos, tales como 1,2,3-trideoxi-4,6: 5,7-bis-O-[(4-propil-fenil) metilenj-nonitol, pollmero de vinilcicloalcano, pollmero de vinilalcano, y mezclas de los mismos.
Se prefiere especialmente que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero de propileno heterofasico final (RAHECO), contenga un vinilcicloalcano, tal como vinilciclohexano polimerico (VCH), y/o pollmero de 15 vinilalcano. En una realizacion especlfica, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero de propileno heterofasico final (RAHECO), contiene un vinilcicloalcano, tal como vinilciclohexano polimerico (VCH), y/o pollmero de vinilalcano. Preferentemente, el vinilcicloalcano es vinilciclohexano polimerico (VCH) que se introduce en el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, en el copollmero de propileno heterofasico final (RAHECO), mediante la tecnologla BNT.
20 El copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero de propileno heterofasico final (RAHECO), se obtiene preferentemente mediante un proceso especlfico. Por consiguiente, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno final (RAHECO), se obtiene preferentemente por un proceso de polimerizacion secuencial que comprende las etapas de
(a) polimerizar en un primer reactor (R1)
25 propileno y
etileno y/o una a-olefina C4 a C12, preferentemente etileno,
con la obtencion de una primera fraccion de pollmero, es decir, una primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1),
(b) transferir la primera fraccion de pollmero, es decir, la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-
30 PP1), a un segundo reactor (R2),
(c) polimerizar en dicho segundo reactor (R2) en presencia de la primera fraccion de pollmero, es decir, de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1),
propileno y
etileno y/o una a-olefina C4 a C12, preferentemente etileno,
35 con la obtencion de una segunda fraccion de pollmero, es decir, una segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2), la primera y segunda fraccion de pollmero que forman el copollmero aleatorio de propileno (R- PP),
(d) transferir dicho copollmero aleatorio de propileno (R-PP), a un tercer reactor (R3),
(e) polimerizar en dicho tercer reactor (R3) en presencia del copollmero aleatorio de propileno (R-PP),
40 propileno y
etileno y/o una a-olefina C4 a C12, preferentemente etileno,
con la obtencion de una tercera fraccion de pollmero, dicha tercera fraccion de pollmero que es copollmero de propileno elastomerico (E); la tercera fraccion de pollmero y el copollmero aleatorio de propileno (R-PP), forman el copollmero de propileno, es decir, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO),
5
10
15
20
25
30
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40
45
50
(f) eliminar el copollmero de propileno del tercer reactor (R3), y
(g) opcionalmente reducir la viscosidad dicho copollmero de propileno, es decir, dicho copollmero heterofasico de propileno (RAHECO).
Preferentemente entre el segundo reactor (R2), y el tercer reactor (R3) se elimino el exceso de monomeros.
El termino "proceso de polimerizacion secuencial" indica que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero de propileno heterofasico final (RAHECO), se produce en al menos tres reactores, preferentemente en tres reactores, conectados en serie. En consecuencia, el presente proceso comprende al menos un primer reactor (R1), un segundo reactor (R2), y un tercer reactor (R3). El termino "reactor de polimerizacion" debe indicar que se lleva a cabo la polimerizacion principal. Asl, en caso de que el proceso consista en tres reactores de polimerizacion, esta definicion no excluye la opcion de que el proceso global comprenda por ejemplo una etapa de pre- polimerizacion en un reactor de pre-polimerizacion. El termino "consistir en" solo es una formulacion de cierre en vista de los principales reactores de polimerizacion.
Como se ha indicado anteriormente en los dos primeros reactores se produce la matriz (M), es decir, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP). Mas precisamente, en el primer reactor (R1) se produce la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) mientras que en el segundo reactor (R2) se produce la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2).
Los comonomeros preferidos usados en el primer reactor (R1) son iguales que se ha indicado anteriormente, para la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1). Por consiguiente, comonomeros especialmente preferidos son etileno, 1-buteno y 1-hexeno. En una realizacion especlfica, el comonomero es etileno.
Preferentemente, la relacion en peso entre la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) es de 20/80 a 80/20, mas preferentemente de 30/70 a 70/30, aun mas preferentemente de 40/60 a 60/40.
Por consiguiente, en el primer reactor (R1) se produce una primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R- PP1) mientras que en el segundo rector (R2) se produce la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) obteniendo de este modo el copollmero aleatorio de propileno (R-PP).
Los comonomeros del copollmero aleatorio de propileno (R-PP), de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y de la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) son copolimerizables con propileno son etileno y/o a-olefinas C4 a C12, en particular etileno y/o a-olefinas C4 a C8, por ejemplo 1-buteno y/o 1- hexeno. Preferentemente, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP), la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) comprenden, especialmente consisten en, monomeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Mas especlficamente, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP), la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) comprenden - aparte de propileno- unidades derivables de etileno y/o 1-buteno. En una realizacion preferida, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP), la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) comprenden los mismos comonomeros, es decir, solamente etileno.
Ademas, la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1), es decir, el pollmero del primer reactor (R1), preferentemente tiene una fraccion soluble en xileno frlo (XCS) igual o por debajo del 10,0 % en peso, mas preferentemente en el intervalo del 1,0 al 10,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 2,0 al 9,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 2,5 al 8,0 % en peso.
Por otro lado la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2), es decir, el pollmero producido en el segundo reactor (R2), preferentemente tiene una fraccion soluble en xileno frlo (XCS) igual o inferior al 40 % en peso, mas preferentemente en el intervalo del 2,0 al 35 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo del 3,0 en peso al 30 % en peso.
Por consiguiente, el contenido global soluble en xileno frlo (XCS) en el segundo reactor, es decir, la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero aleatorio de propileno (R-PP), preferentemente es igual o inferior al 20,0 % en peso, mas preferentemente esta en el intervalo del 5,0 a igual o inferior al 20,0 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo de 8,0 a igual o inferior al 20,0 % en peso, incluso mas preferentemente esta en el intervalo del 10,0 al 19,0 % en peso.
Preferentemente, la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) en el intervalo de 0,3 a 7,0 g/10 min, mas preferentemente en entre 1,0 y 5,5 g/10 min, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,0 a 4,5 g/10 min.
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Preferentemente, la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) preferentemente tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) en el intervalo de 0,1 a 5,5 g/10 min, mas preferentemente de entre 0,3 y 4,5 g/10 minutos.
En consecuencia, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) comprende preferentemente al menos dos fracciones de pollmero, tal como dos o tres fracciones de pollmero, todos ellos que son copollmeros de propileno. Preferentemente, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) comprende al menos dos fracciones diferentes de copollmero aleatorio de propileno, tal como dos fracciones diferentes de copollmero aleatorio de propileno, es decir, una primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y una segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R- PP2), en la que ademas las dos fracciones de copollmero aleatorio de propileno difieren en el contenido de comonomero y/o en el Indice de fluidez MFR2 (230 °C), preferentemente se diferencian en el contenido de comonomero y en el Indice de fluidez MFR2 (230 °C).
Preferentemente una fraccion de las dos fracciones de copollmero de pollmero aleatorio del copollmero aleatorio de propileno (R-PP) es la fraccion pobre en comonomero y la otra fraccion es la fraccion rica en comonomero, en la que ademas la fraccion pobre en comonomero y la fraccion rica en comonomero satisfacen la inecuacion (VII), mas preferentemente la inecuacion (VII a), aun mas preferentemente la inecuacion (Vllb),
Co {lean) <0,60 (VII),
Co (rich)
0,10 < < 0,50 (Vila),
Co (rich)
0,15 < Co {lean) < 0,45 (Vllb)
Co (rich)
en la que
Co (lean) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el contenido de comonomero mas bajo, es decir, la fraccion pobre en comonomero;
Co (rich) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el contenido mas alto de comonomero, es decir, la fraccion rica en comonomero.
Ademas o alternativamente a la inecuacion (VII) una fraccion de las dos fracciones de copollmero de pollmero aleatorio del copollmero aleatorio de propileno (R-PP) es la fraccion del Indice de fluidez bajo MFR2 (230 °C) y la otra fraccion es la fraccion del Indice de fluidez alto MFR2 (230 °C), en la que ademas la fraccion de bajo Indice de fluidez y la fraccion de alto Indice de fluidez satisfacen la inecuacion (IX), mas preferentemente la inecuacion (IXa), aun mas preferentemente la inecuacion (IXb),
en la que
MFR (high) MFR (low)
> 1,80
(IX)
15,0 > MFR (high) > 2 5Q
MFR (low) ’
12,0 > MFR (high) >4 5Q
MFR (low) ’
MFR (high) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [g/10 min] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el Indice de fluidez mas alto MFR2 (230 °C),
5
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30
MFR (low) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [g/10 min] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el Indice de fluidez mas bajo MFR2 (230 °C).
Aun mas preferido, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) comprende, preferentemente consiste en, una primera fraccion de copollmero de propileno (R-PPl) y una segunda fraccion de copollmero de propileno (R-PP2), en la que ademas la primera fraccion de copollmero de propileno (R- PP1) y la segunda fraccion de copollmero de propileno (R-PP2) difieren en el contenido de comonomero y/o en el Indice de fluidez MFR2 (230 °C), preferentemente difieren en el contenido de comonomero y en el Indice de fluidez MFR2 (230 °C).
Asl, en una realizacion, la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) tiene un contenido de comonomero y un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) mayores que la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2).
En otra realizacion, la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) tiene un contenido de comonomero y un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) mayores que la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1).
En todavla otra realizacion, la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) tiene un mayor contenido de comonomero, pero un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) mas bajo que la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2).
En una realizacion adicional, la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) tiene un mayor contenido de comonomero, pero un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) mas bajo que la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1).
Asl, se prefiere especialmente que la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) cumplan juntas la inecuacion (VIII), mas preferentemente la inecuacion (Via), aun mas preferentemente la inecuacion (Vlllb),
en la que
imagen7
Co (R-PP1) es el contenido de comonomero [% en peso] de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1),
Co (R-PP2) es el contenido de comonomero [% en peso] de la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2).
Ademas o alternativamente a la inecuacion (VIII), la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) satisfacen juntas la inecuacion (X), mas preferentemente la inecuacion (Xa), aun mas preferentemente la inecuacion (Xb),
imagen8
en la que
MFR (R-PP1) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [g/10 min] de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1),
5 MFR (R-PP2) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [g/10 min] de la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2).
En una realizacion especlfica, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) comprende, preferentemente consiste en, la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2), en la que el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) adicionalmente satisface
10 (a) la inecuacion (XI), mas preferentemente la inecuacion (XIa), aun mas preferentemente la inecuacion (Xlb),
Co (R-PP 1) Co (R-PP)
< 0,65
(XI),
0,15 < Co(R PP1) <0,60 (XIa),

Co (R-PP) ’

0,20 < Co (R~PP1) < 0,55 (Xlb)

Co (R-PP) '
en la que
Co (R-PP1) e s el contenido de comonomero [% en peso] de la primera fraccion de copollmero aleatorio de 15 propileno (R-PP1),
Co (R-PP) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP). y/o
(b) la inecuacion (XII), mas preferentemente la inecuacion (XII a), aun mas preferentemente la inecuacion (XII b),
MFR (R-PPl)
MFR (R-PP)
>0,50 (XII)
10,0 > MFR (R PP1) ■> 1 00 (Xlla)
— MFR (R-PP) — v ’
8,0 > MFR(R PP1) > 1,50 (Xllb)
MFR (R-PP) V ’
5
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40
45
en la que
MFR (R-PP1) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [g/10 min] de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1),
MFR (R-PP) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [g/10 min] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP).
Los valores proporcionados para la fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP), la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) hacen referencia a la reduccion de la viscosidad previa (etapas (a) a (d)).
Despues del segundo reactor (R2), se obtiene la matriz (M), es decir, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP), del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO). Esta matriz (M) a continuation se transfiere al tercer reactor (R3) en el que se produce el copollmero de propileno elastomerico (E) (etapa (e)) y por lo tanto se obtiene el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), de la presente invention.
En cuanto a las propiedades individuales del copollmero de propileno elastomerico (E) y el copollmero de propileno, es decir, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), se hace referencia a la information proporcionada anteriormente.
Preferentemente la relation en peso entre la matriz (M), es decir, el copollmero aleatorio de propileno (R-PP), despues de la etapa (c) y el copollmero de propileno elastomerico (E) producido en la etapa (e) es de 60/40 a 90/10, mas preferentemente de 70/30 a 85/15.
El primer reactor (R1) preferentemente es un reactor de suspension (SR) y puede ser cualquier reactor de tanque agitado continuo o discontinuo o reactor de bucle que funciona en masa o en suspension. En masa significa una polimerizacion en un medio de reaction que comprende al menos el 60 % (p/p) de monomero. Segun la presente invencion, el reactor de suspension (SR) preferentemente es un reactor de bucle (en masa) (LR).
El segundo reactor (R2), y el tercer reactor (R3) preferentemente son reactores de fase gaseosa (GPR). Dichos reactores de fase gaseosa (GPR) pueden ser cualquier reactor de lecho mezclado o fluido mecanicamente. Preferentemente, los reactores de fase gaseosa (GPR) comprenden un reactor de lecho fluidizado agitado mecanicamente con caudales de gas de al menos 0,2 m/s. Asl, se valora que el reactor de fase gaseosa sea un reactor de tipo lecho fluidizado preferentemente con un agitador mecanico.
Asl, en una realization preferida, el primer reactor (R1) es un reactor de suspension (SR), tal como un reactor de bucle (LR), mientras que el segundo reactor (R2), y el tercer reactor (R3) son reactores de fase gaseosa (GPR). En consecuencia para el presente proceso se utilizan al menos tres, preferentemente tres reactores de polimerizacion, en concreto, un reactor de suspension (SR), tal como un reactor de bucle (LR), un primer reactor de fase gaseosa (GPR-1), y un segundo reactor de fase gaseosa (GPR-2) conectados en serie. Si es necesario, antes del reactor de suspension (SR) se coloca un reactor de pre-polimerizacion.
Un proceso de multiples etapas preferido es un proceso de "bucle en fase gaseosa", tal como el desarrollado por Borealis A/S, Dinamarca (conocido como tecnologla BORSTAR®) descrito, por ejemplo en la bibliografla de patentes, tal como en los documentos EP 0 887 379, WO 92/12182 WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 o WO 00/68315.
Un proceso adicional adecuado en fase gaseosa-suspension es el proceso Spheripol® de Basell.
Preferentemente, en el presente proceso para producir el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), como se define anteriormente, las condiciones para el primer reactor (R1), es decir, el reactor de suspension (SR), tal como un reactor de bucle (LR), de la etapa (a) pueden ser como sigue:
- la temperatura esta dentro del intervalo de 40 °C a 110 °C, preferentemente entre 60 °C y 100 °C, tal como de 68 a 95 °C,
- la presion esta dentro del intervalo de 20 bar a 80 bar (2000-8000 kPa), preferentemente de 40 bar a 70 bar (4000-7000 kPa),
- se puede anadir hidrogeno para controlar la masa molar de una manera conocida per se.
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Posteriormente, la mezcla de reaccion de la etapa (a) se transfiere al segundo reactor (R2), es decir, al reactor de fase gaseosa (GPR-1), es decir a la etapa (c), por lo que las condiciones en la etapa (c) preferentemente son como sigue:
- la temperatura esta dentro del intervalo de 50 °C a 130 °C, preferentemente entre 60 °C y 100 °C,
- la presion esta dentro del intervalo de 5 bar a 50 bar (500-5000 kPa), preferentemente de 15 bar a 35 bar (15003500 kPa),
- se puede anadir hidrogeno para controlar la masa molar de una manera conocida per se.
Las condiciones en el tercer reactor (R3), preferentemente en el segundo reactor de fase gaseosa (GPR-2), son similares al segundo reactor (R2).
El tiempo de residencia puede variar en las tres zonas del reactor.
En una realizacion del proceso para producir el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), el tiempo de residencia del primer reactor (R1), es decir, el reactor de suspension (SR), tal como un reactor de bucle (LR), esta en el intervalo de 0,2 a 4 horas, por ejemplo de 0,3 a 1,5 horas y el tiempo de residencia en los reactores de fase gaseosa generalmente sera de 0,2 a 6,0 horas, tal como de 0,5 a 4,0 horas.
Si se desea, la polimerizacion puede efectuarse de una manera conocida bajo condiciones supercrlticas en el primer reactor (R1), es decir, en el reactor de suspension (SR), tal como en el reactor de bucle (LR), y/o en modo condensado en reactores de fase gaseosa (GPR).
Preferentemente, el proceso tambien comprende una prepolimerizacion con el sistema catalizador, como se describe en detalle a continuacion, que comprende un procatalizador de Ziegler-Natta, un donador externo y, opcionalmente, un cocatalizador.
En una realizacion preferida, la prepolimerizacion se lleva a cabo como polimerizacion en suspension en masa en propileno llquido, es decir, la fase llquida comprende principalmente propileno, con una cantidad menor de otros reactivos y componentes opcionalmente inertes disueltos en ella.
La reaccion de prepolimerizacion normalmente se lleva a cabo a una temperatura de 0 a 50 °C, preferentemente de 10 a 45 °C, y mas preferentemente de 15 a 40 °C.
La presion en el reactor de prepolimerizacion no es crltica pero debe ser suficientemente alta para mantener la mezcla de reaccion en fase llquida. Por lo tanto, la presion puede ser de 20 a 100 bar (2000-10.000 kPa), por ejemplo 30 a 70 bar (3000-7000 kPa).
Los componentes del catalizador preferentemente se introducen todos en la etapa de prepolimerizacion. Sin embargo, cuando el componente de catalizador solido (i) y el cocatalizador (II) se pueden introducir por separado, es posible introducir solo una parte del cocatalizador en la etapa de prepolimerizacion, y la parte restante en etapas de polimerizacion posteriores. Tambien en dichos casos, es necesario introducir tanto cocatalizador en la etapa de prepolimerizacion que se obtenga una reaccion de polimerizacion suficiente en la misma.
Tambien es posible anadir otros componentes a la etapa de prepolimerizacion. Por lo tanto, se puede anadir hidrogeno en la etapa de prepolimerizacion para controlar el peso molecular del prepollmero como se conoce en la tecnica. Ademas, se puede utilizar aditivo antiestatico para evitar que las partlculas se adhieran entre si o a las paredes del reactor.
El control preciso de las condiciones de prepolimerizacion y los parametros de reaccion esta dentro de la experiencia de la tecnica.
Segun la invencion, el copollmero de propileno (PC), por ejemplo el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), se obtiene por un proceso de polimerizacion secuencial, como se describe anteriormente, en presencia de un sistema catalizador que comprende un catalizador de Ziegler-Natta y opcionalmente un donador externo, preferentemente un sistema catalizador que comprende tres componentes, en concreto, como componente (i) un procatalizador de Ziegler-Natta y, opcionalmente, como componente (ii) un cocatalizador organometalico y como componente (iii) un donador externo representado por la formula (Ilia) o (Illb), preferentemente representado por la formula (IIIa).
El proceso es especialmente eficiente mediante el uso de un sistema catalizador de Ziegler-Natta, preferentemente mediante el uso de un sistema catalizador de Ziegler-Natta como se define en detalle a continuacion en el presente documento, y a una relacion de comonomero/propileno especlfica en el segundo (R2) y/o en el tercer reactor (R3), respectivamente. Por consiguiente, se prefiere que
5 (a) la relacion comonomero/propileno [Co/C3], tal como la relacion de etileno/propileno [C2/C3], en el primer reactor
(R1), es decir, en la etapa (a), este en el intervalo de 1 a 15 mol/kmol, mas preferentemente en el intervalo de 2 a 8 mol/kmol,
y/o
(b) la relacion comonomero/propileno [Co/C3], tal como la relacion de etileno/propileno [C2/C3], en el segundo 10 reactor (R2), es decir, en la etapa (c), este en el intervalo de 10 a 65 mol/kmol, mas preferentemente en el intervalo
de 20 a 60 mol/kmol,
y/o
(c) la relacion comonomero/propileno [Co/C3], tal como la relacion de etileno/propileno [C2/C3], en el tercer reactor (R3), es decir, en la etapa (e), este en el intervalo de por encima de 120 hasta 400 mol/kmol, mas preferentemente
15 en el intervalo de 120 hasta 300 mol/kmol, incluso mas preferentemente en el intervalo de 120 a 200 mol/kmol, aun mas preferentemente en el intervalo de 130 a 180 mol/kmol.
A continuacion se define con mas detalle el catalizador utilizado.
Preferentemente, el componente (i) es un procatalizador de Ziegler-Natta que contiene un producto de trans- esterificacion de un alcohol inferior y un ester ftalico.
20 El procatalizador usado segun la invencion se prepara
a) haciendo reaccionar un aducto cristalizado en pulverizado o solidificado en emulsion de MgCh y un alcohol C1- C2 con TiCl4
b) haciendo reaccionar el producto de la etapa a) con un ftalato de dialquilo de formula (I)
imagen9
25 en la que R1' y R2' son, independientemente, al menos un alquilo C5
en condiciones en que se lleva a cabo una transesterificacion entre dicho alcohol C1 a C2 y dicho ftalato de dialquilo de formula (I) para formar el donador interno
c) lavar el producto de la etapa b) o
d) hacer reaccionar opcionalmente el producto de la etapa c) con TiCl4 adicional.
30 El procatalizador se produce tal como se define por ejemplo en las solicitudes de patente de los documentos WO 87/07620, WO 92/19653, WO 92/19658 y EP 0 491 566. El contenido de estos documentos se incluye en el presente documento por referencia.
En primer lugar se forma un aducto de MgCh y un alcohol C1-C2 de la formula MgCh * nROH, en la que R es metilo o etilo y n es 1 a 6. El etanol se utiliza preferentemente como alcohol.
35 El aducto, que se funde primero y a continuacion cristalizado en un pulverizado o solidificado en emulsion, se usa como soporte de catalizador.
En la siguiente etapa el aducto cristalizado en pulverizado o solidificado en emulsion de la formula MgCl2 * nROH, en la que R es metilo o etilo, preferentemente de etilo, y n es de 1 a 6, esta en contacto con TiCU para formar un soporte titanizado, seguido por las etapas de
• adicion a dicho soporte titanizado
5 (i) de un ftalato de dialquilo de formula (I) con R1' y R2' que son independientemente al menos un alquilo C5, tal
como al menos un alquilo Cs,
o preferentemente
(ii) de un ftalato de dialquilo de formula (I) con R1' y R2' que son iguales y que son al menos un alquilo C5, tal como al menos un alquilo Cs,
10 o mas preferentemente
(iii) de un ftalato de dialquilo de formula (I) seleccionado del grupo que consiste en ftalato de propilhexilo (PrHP), ftalato de dioctilo (DOP), ftalato de di-iso-decilo (DIDP), y ftalato de ditridecilo (DTDP), todavla mas preferentemente el ftalato de dialquilo de formula (I) es un ftalato de dioctilo (DOP), tal como ftalato de di-iso-octilo o ftalato de dietilhexilo, en particular ftalato de dietilhexilo,
15 para formar un primer producto,
• sometiendo dicho primer producto a condiciones de transesterificacion adecuadas, es decir, a una temperatura superior a 100 °C, preferentemente entre 100 a 150 °C, mas preferentemente entre 130 a 150 °C, de manera que dichos metanol o etanol se transesterifiquen con dichos grupos ester de dicho ftalato de dialquilo de formula (I) para formar preferentemente al menos el 80 % en moles, mas preferentemente el 90 % en moles, mas preferentemente el
20 95 % en moles, de un ftalato de dialquilo de formula (II)
imagen10
con R1 y R2 que es metilo o etilo, preferentemente etilo, el ftalato de dialquilo de formula (II) que es el donador interno y
• recuperando dicho producto de transesterificacion como la composicion de procatalizador (componente (i)).
25 El aducto de la formula MgCh * nROH, en la que R es metilo o etilo y n es de 1 a 6, en una realization preferida se funde y a continuation la masa fundida se inyecta preferentemente con un gas en un disolvente enfriado o un gas enfriado, por el cual el aducto se cristaliza en una forma morfologicamente ventajosa, tal como se describe por ejemplo en el documento WO 87/07620.
Este aducto cristalizado se usa preferentemente como soporte del catalizador y se hace reaccionar al procatalizador 30 util en la presente invention como se describe en el documento WO 92/19658 y el documento WO 92/19653.
A medida que el residuo de catalizador se elimina por extraction, se obtiene un aducto del soporte titanizado y el donador interno, en el que el grupo que deriva del alcohol ester ha cambiado.
En caso de que suficiente titanio permanece en el soporte, actuara como elemento activo del procatalizador.
De lo contrario, la titanizacion se repite despues del tratamiento anterior con el fin de asegurar una concentration de 35 titanio suficiente y por tanto su actividad.
Preferentemente, el procatalizador que se usa segun la invencion contiene el 2,5 % en peso de titanio como maximo, preferentemente el 2,2 % en peso como maximo y mas preferentemente el 2,0 % en peso como maximo.
Su contenido de donador preferentemente esta entre el 4 y el 12 % en peso y mas preferentemente entre el 6 y el 10 % en peso.
Mas preferentemente, el procatalizador que se usa segun la invencion se ha producido usando etanol como alcohol y ftalato de dioctilo (DOP) como ftalato de dialquilo de formula (I), produciendo ftalato de dietilo (DEP) como 5 compuesto donador interno.
Aun mas preferentemente el catalizador utilizado segun la invencion es un catalizador como se describe en la seccion de ejemplos; especialmente con el uso de ftalato de dioctilo como ftalato de dialquilo de formula (I).
Para la produccion del copollmero de propileno (PC), es decir, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), de acuerdo con la invencion, el sistema catalizador usado preferentemente comprende ademas del procatalizador 10 especial de Ziegler-Natta, un cocatalizador organometalico como componente (ii).
Por consiguiente, se prefiere seleccionar el cocatalizador del grupo que consiste en trialquilaluminio, tal como trietilaluminio (TEA), cloruro de dialquil aluminio y sesquicloruro de alquil aluminio.
El componente (iii) del sistema de catalizadores utilizado es un donador externo representado por la formula (Ilia) o (lllb). La formula (Ilia) se define por
15 Si(OCHa)2R25 (llla)
en la que R5 representa un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, preferentemente un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 6 atomos de carbono, o un ciclo-alquilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono, preferentemente un ciclo-alquilo con 5 a 8 atomos de carbono.
En particular se prefiere que R5 se seleccione del grupo que consiste en iso-propilo, iso-butilo, iso-pentilo, terc-butilo, 20 terc-amilo, neopentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclopentilo y cicloheptilo.
La formula (lllb) se define por
Si(OCH2CH3)3(NRxRy) (lllb)
en la que Rx y Ry pueden ser iguales o diferentes y representan un grupo hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 atomos de carbono.
25 Rx y Ry se seleccionan independientemente del grupo que consiste en un grupo hidrocarburo alifatico lineal que tiene
de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarburo alifatico ramificado que tiene de 1 a 12 atomos de carbono y un grupo hidrocarburo alifatico clclico que tiene de 1 a 12 atomos de carbono. En particular se prefiere que Rx y Ry se seleccionen independientemente del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, octilo, decanilo, iso- propilo, iso-butilo, iso-pentilo, terc-butilo, terc-amilo, neopentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclopentilo y 30 cicloheptilo.
Mas preferentemente, ambos Rx y Ry son iguales, aun mas preferentemente ambos Rx y Ry son un grupo etilo.
Mas preferentemente, el donador externo de formula (lllb) es dietilaminotrietoxisilano.
Mas preferentemente, el donador externo se selecciona del grupo que consiste en dietilaminotrietoxisilano [Si(OCH2CH3)3(N(CH2CH3)2)], diciclopentil dimetoxi silano [Si(OCH3)2(ciclo-pentilo)2 ], diisopropil dimetoxi silano 35 [Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2] y mezclas de los mismos. Mas preferentemente, el donador externo es
diciclopentildimetoxisilano [Si (OCH3)2(ciclo-pentilo)2].
Si se desea, el procatalizador de Ziegler-Natta se modifica por polimerizacion de un compuesto de vinilo en presencia del sistema catalizador, que comprende el procatalizador especial de Ziegler-Natta (componente (i)), el donador externo (componente (iii)) y opcionalmente el cocatalizador (componente (ii)), en el que el compuesto de 40 vinilo tiene la formula:
CH2=CH-CHR3R4
en la que R3 y R4 juntos forman un anillo saturado, insaturado o aromatico de 5 o 6 miembros o representan independientemente un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 atomos de carbono. El catalizador as! modificado se usa para la preparation del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno 45 (RAHECO).
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Despues de la etapa (f) el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), opcionalmente se puede someter a una etapa de reduction de la viscosidad (etapa (g)) obteniendo de este modo un copollmero de propileno (PC), es decir, un copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), con un Indice de fluidez mejorado, es decir, con el Indice de fluidez tal como se define por el producto como tal. La reduccion de la viscosidad se puede llevar a cabo de cualquier manera conocida, pero por lo general la presente invention preve la reduccion qulmica de la viscosidad utilizando un agente de reduccion de la viscosidad de peroxido. Los agentes de reduccion de la viscosidad tlpicos son 2,5-dimetil-2,5-bis (terc-butil-peroxi) hexano (DHBP) (por ejemplo vendido bajo los nombres comerciales Luperox 101 y Trigonox 101), 2,5-dimetil-2,5-bis (terc-butil- peroxi) hexino-3 (DYBP) (por ejemplo vendido bajo los nombres comerciales Luperox 130 y Trigonox 145), peroxido de dicumilo (DCUP) (por ejemplo vendido bajo los nombres comerciales Luperox DC y Perkadox BC), peroxido de di-terc-butilo (DTBP) (por ejemplo vendido bajo los nombres comerciales Trigonox B y Luperox dl), terc-butil-cumilo- peroxido (Bcup) (por ejemplo vendido bajo los nombres comerciales Trigonox T y Luperox 801) y bis (terc- butilperoxiisopropil) benceno (DIPP) (por ejemplo vendido bajo los nombres comerciales Perkadox 14S y Lupperox DC). Las cantidades adecuadas de peroxido que han de emplearse de acuerdo con la presente invencion en principio son conocidas por el experto y se pueden calcular facilmente sobre la base de la cantidad del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), de la etapa (f) a someter a reduccion de la viscosidad, el valor de MFR2 (230 °C) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), de la etapa (g) a someter a reduccion de la viscosidad y el MFR2 (230 °C) diana deseado del producto a obtener. En consecuencia, las cantidades tlpicas del agente de reduccion de la viscosidad de peroxido son del 0,001 al 0,10 % en peso, mas preferentemente del 0,002 al 0,05 % en peso, basado en la cantidad de pollmero empleado.
Normalmente, la reduccion de la viscosidad de acuerdo con la presente invencion se lleva a cabo en una extrusora, de modo que bajo las condiciones adecuadas, se obtiene un aumento del Indice de fluidez. Durante la reduccion de la viscosidad, las cadenas de masa molar mas alta del producto de partida estadlsticamente se rompen con mas frecuencia que las moleculas de masa molar mas baja, lo que resulta en una disminucion general del peso molecular promedio y un aumento en el Indice de fluidez.
Debido a la de reduccion de la viscosidad, el Indice de fluidez, la polidispersidad (Mw/Mn), y la viscosidad intrlnseca (VI), y la cantidad de solubles en xileno frlo (XCS) se ven afectados. Por otra parte, la temperatura de fusion, el contenido de comonomero total y el contenido de comonomero de la fraction soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), no se ven afectados. Asl, el copollmero de propileno sin viscosidad reducida (despues de la etapa (f)) y el copollmero de viscosidad reducida de propileno (despues de la etapa (g)) tienen la misma temperatura de fusion, el mismo contenido de comonomero total y el mismo contenido de comonomero de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS). Por lo tanto, con respecto a estas formas de realization, se hace referencia a la information proporcionada anteriormente.
Los aditivos que se han indicado anteriormente se anaden al copollmero de propileno (PC), es decir, al copollmero heterofasico de propileno (RAHECO) preferentemente mediante extrusion. Para la mezcla/extrusion, se pueden utilizar una composition o un aparato de mezcla convencionales, por ejemplo un mezclador Banbury, un molino de caucho de 2 rodillos, una co-amasadora Buss o una extrusora de doble tornillo. Los materiales de pollmero recuperados de la extrusora por lo general estan en forma de granulos. Estos granulos entonces se procesan adicionalmente, por ejemplo mediante un proceso de moldeo por extrusion y soplado como se describe a continuation.
Artlculo moldeado por extrusion y soplado (MES)
La presente invencion esta especialmente dirigida a un artlculo moldeado por extrusion y soplado que comprende el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO).
Los artlculos moldeados por extrusion y soplado difieren esencialmente de los artlculos moldeados por inyeccion y soplado y de los artlculos moldeados por inyeccion, estiramiento y soplado. Por ejemplo, el artlculo moldeado por extrusion y soplado difiere de artlculos moldeados por inyeccion y soplado y artlculos moldeados por inyeccion, estiramiento y soplado en al menos una de las propiedades seleccionadas del grupo que consiste en el aspecto de la superficie, comportamiento al impacto, emisiones, cantidad de compuestos volatiles y extralbles en hexano, por mencionar unas pocas.
Por consiguiente, la presente invencion se dirige a un artlculo moldeado por extrusion y soplado que comprende, preferentemente que comprende al menos el 75 % en peso, mas preferentemente que comprende al menos el 80 % en peso, todavla mas preferentemente que comprende al menos el 90 % en peso, aun mas preferentemente que comprende al menos el 95 % en peso, aun todavla mas preferentemente que comprende al menos el 99 % en peso, tal como que consiste en, un copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO).
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Por consiguiente, como el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), es el componente principal en el artlculo moldeado por extrusion y soplado, el artlculo moldeado por extrusion y soplado preferentemente tiene las mismas propiedades que el copollmero de propileno (PC) y el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), respectivamente. Por consiguiente, todas las propiedades mencionadas para el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), son igualmente aplicables al artlculo moldeado por extrusion y soplado. Esto se aplica en particular, pero no solamente, al Indice de fluidez MFR2 (230 °C), el contenido de comonomero (total, en XCS, en XCI), la viscosidad intrlnseca (en XCS, en XCI), la polidispersidad (en XCS, en XCI), y el contenido de soluble en xileno frlo (XCS).
Preferentemente, los artlculos moldeados por extrusion y soplado son botellas o recipientes, preferentemente botellas para productos qulmicos domesticos o industriales, para cosmeticos, para el envasado farmaceutico o para alimentos y bebidas. Aun mas preferido, las botellas tienen unas dimensiones de hasta 101, tal como de 200 ml a 1 l, y/o un espesor de pared de 0,1 a 1,0 mm, tal como de 0,2 a 0,6 mm.
La preparacion de artlculos moldeados por extrusion y soplado es bien conocida en la tecnica y por ejemplo se describe en "Propylene handbook", Nello Pasquinin (Ed.), Segunda edicion (2005), pagina 445, Hanser.
En el moldeo por extrusion y soplado (MES), el pollmero se funde y se extruye en un tubo hueco (un parison). Esta preforma se captura mediante su cierre en un molde de conformacion enfriado. Entonces se sopla aire comprimido en el parison, inflandolo en la forma de la hueca botella, recipiente, o parte. Despues de que el pollmero se haya enfriado suficientemente, el molde se abre y la pieza se expulsa.
Uso del copollmero de propileno (PC)/uso del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO)
La presente invencion tambien esta dirigida al uso del copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el uso del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), para la fabricacion de un artlculo moldeado por extrusion y soplado. La presente invencion en particular esta dirigida al uso del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), como se define anteriormente para mejorar las propiedades opticas de un artlculo moldeado por extrusion y soplado, como una botella moldeada por extrusion y soplado, que comprende, preferentemente que comprende al menos el 75 % en peso, que comprende mas preferentemente al menos el 80 % en peso, todavla mas preferentemente que comprende al menos el 90 % en peso, aun mas preferentemente que comprende al menos el 95 % en peso, todavla aun mas preferentemente que comprende al menos el 99 % en peso, tal como que consiste en, dicho copollmero de propileno (PC), por ejemplo, dicho copollmero heterofasico de propileno (RAHECO).
La mejora se logra especialmente cuando el artlculo moldeado por extrusion y soplado, como la botella moldeada por extrusion y soplado, que comprende, preferentemente que comprende al menos el 70 % en peso, que comprende mas preferentemente al menos el 80 % en peso, todavla mas preferentemente que comprende al menos el 90 % en peso, aun mas preferentemente que comprende al menos el 95 % en peso, todavla aun mas preferentemente que comprende al menos el 99 % en peso, tal como que consiste en, dicho copollmero de propileno (PC), por ejemplo, dicho copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), tiene un factor de aspecto de la botella (BAF) antes de la esterilizacion de la formula (I), mas preferentemente (la), aun mas preferentemente (Ib),

BAF = — > 70 (I)

BAF = — > 110 (la)

BAF = — > 150 (Ib)
H
en la que
H es el valor de la turbidez C es el valor de la claridad,
G es el valor del brillo, en la que, ademas
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la turbidez, la claridad y el brillo se determinan de acuerdo con la norma ASTM D 1003-07 en un especimen de ensayo de 0,3 x 60 x 60 mm3 de tamano de corte de una botella que tiene un espesor de pared de 0,3 mm fabricada a partir del copollmero de propileno (PC), por ejemplo, de la copollmero heterofasico de propileno (RAHECO).
Adicional o alternativamente, la mejora se logra especialmente cuando el artlculo moldeado por extrusion y soplado que comprende el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), en las cantidades que se indican en el parrafo anterior tiene un factor de aspecto de la botella (BAF) despues de la esterilizacion de formula (II), mas preferentemente (Ila), aun mas preferentemente (Ilb)
BAF = — >30 (II)
H
BAF = — > 40 (Ila)
BAF = — > 50 (lib)
H
en la que
H es el valor de la turbidez C es el valor de la claridad,
G es el valor del brillo, en la que, ademas
la turbidez, la claridad y el brillo se determinan de acuerdo con la norma ASTM D 1003-07 en un especimen de ensayo de 0,3 x 60 x 60 mm3 de tamano de corte de una botella esterilizada (como se describe en la seccion de ejemplos) que tiene un espesor de pared de 0,3 mm fabricada a partir del copollmero de propileno (PC), por ejemplo, a partir del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO).
Teniendo en cuenta la information proporcionada anteriormente, las siguientes realizaciones son especialmente preferidas:
[1] artlculo moldeado por extrusion y soplado que comprende copollmero de propileno, en el que el artlculo moldeado por extrusion y soplado y/o el copollmero de propileno (PC) tiene/tienen
(a) un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 en el intervalo del 2,0 al 6,0 g/10 min;
(b) un contenido de soluble en xileno frlo (XCS) determinado de acuerdo con la norma ISO 16152 (25 °C) en el intervalo del 20,0 al 40,0 % en peso; y
(c) un contenido de comonomero en el intervalo de mas del 4,5 al 12,0 % en peso; en la que, ademas
(d) el contenido de comonomero de la fraction soluble en xileno frlo (XCS) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y/o el contenido de comonomero de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC) esta/estan en el intervalo del 12,0 al 28,0 % en peso.
[2] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con el parrafo [1], en el que el artlculo moldeado por extrusion y soplado comprende al menos el 90 % en peso del copollmero de propileno (PC), basado en la cantidad total del artlculo moldeado por extrusion y soplado.
[3] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con el parrafo [1] o [2], en el que el artlculo moldeado por extrusion y soplado y/o el copollmero de propileno (PC)
(a) comprenden un agente(s) a-nucleante(s);
y/o
(b) tiene/tienen un contenido soluble en hexano por debajo del 10,0 % en peso; y/o
(c) tiene/tienen una temperatura de fusion Tm que se determina por calorimetrla diferencial de barrido (DSC) en el 5 intervalo de 145 a 160 °C.
[4] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con uno cualquiera de los parrafos anteriores [1] a [3], en el que la fraccion frla de insoluble en xileno frlo (XCI) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y/o la fraccion insoluble en xileno frlo (XCI) o del copollmero de propileno (PC) tiene/tienen
(a) un contenido de comonomero en el intervalo de 2,0 a 7,0;
10 y/o
(b) una viscosidad intrlnseca (VI) determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1 (en decalina a 135 °C) en el intervalo de 1,8 a menos de 3,0 dl/g;
y/o
(c) una polidispersidad (Mw/Mn) de mas de 3,5 a 8,0.
15 [5] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con uno cualquiera de los parrafos anteriores [1] a [4], en
el que la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y/o la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC) tiene/tienen
(a) una viscosidad intrlnseca (VI) determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1 (en decalina a 135 °C) en el intervalo de mas de 1,3 a 3,0 dl/g;
20 y/o
(b) una polidispersidad (Mw/Mn) de mas de 3,5 a 8,0.
[6] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con uno cualquiera de los parrafos anteriores [1] a [5], en el que el artlculo moldeado por extrusion y soplado y/o del copollmero de propileno (PC) satisface(n)
(a) la inecuacion (I)
25
en la que
Co (total) es el contenido de comonomero [% en peso] del artlculo moldeado por extrusion y soplado y el contenido de comonomero [% en peso] del copollmero de propileno (PC), respectivamente;
Co (XCS) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del artlculo 30 moldeado por extrusion y soplado y el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), respectivamente;
y/o
(b) la inecuacion (II)
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Co (totaI) < 0,35
XCS
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en la que
Co (total) es el contenido de comonomero [% en peso] del artlculo moldeado por extrusion y soplado y el contenido de comonomero [% en peso] del copollmero de propileno (PC), respectivamente,
XCS es el contenido de la fraccion soluble en xileno trio (XCS) [% en peso] del artlculo moldeado por extrusion y soplado y el contenido de la fraccion soluble en xileno trio (XCS) [% en peso] del copollmero de propileno (PC), respectivamente;
y/o
(c) la inecuacion (V)
2,8 < Co (xcs) <60 (V)
— Co (XCI) — v '
en la que
Co (XCS) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion soluble en xileno trio (XCS) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion soluble en xileno trio (XCS) del copollmero de propileno (PC), respectivamente;
Co (XCI) es el contenido de comonomero [% en peso] del insoluble en xileno frlo (XCI) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y el contenido de comonomero [% en peso] del insoluble en xileno frlo (XCI) del copollmero de propileno (PC), respectivamente.
[7] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con uno cualquiera de los parrafos anteriores [1] a [6], en el que el artlculo moldeado por extrusion y soplado y/o del copollmero de propileno (PC) satisface(n)
(a) la inecuacion (III)
imagen12
en la que
IV (XCS) es la viscosidad intrlnseca (VI) [dl/g] del soluble en xileno frlo (XCS) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y la viscosidad intrlnseca (VI) [dl/g] del soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), respectivamente;
IV (XCI) es la viscosidad intrlnseca (VI) [dl/g] del insoluble en xileno frlo (XCI) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y la viscosidad intrlnseca (VI) [dl/g] del insoluble en xileno frlo (XCI) del copollmero de propileno (PC), respectivamente.
(b) la inecuacion (VI)
0,70 < P iXCS) < 1,35 (IV)
p (XCI) '
en la que
P (XCS) es la polidispersidad (Mw/Mn) del soluble en xileno frlo (XCS) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y la polidispersidad (Mw/Mn) del soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), respectivamente;
P (XCI) es la polidispersidad (Mw/Mn) del soluble en xileno frlo (XCS) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y la polidispersidad (Mw/Mn) del soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), respectivamente.
[8] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con uno cualquiera de los parrafos anteriores [1] a [7], en el que el copollmero de propileno (PC) es un copollmero heterofasico de propileno (RAHECO) que comprende una
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matriz (M) que es un copollmero aleatorio de propileno (R-PP) y un copollmero de propileno elastomerico (E) dispersado en dicha matriz (M), en la que preferentemente la relacion en peso entre la matriz (M) y el copollmero de propileno elastomerico (e) es de 60/40 a 90/10.
[9] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con el parrafo [8], en el que el copollmero aleatorio de propileno (R-PP)
(a) tiene un contenido de comonomero en el intervalo del 1,0 al 7,0 % en peso, y/o
(b) satisface la inecuacion (VI)
Co (total) Co (RPP)
> 1,3 (VI)
en la que
Co (total) es el contenido de comonomero [% en peso] del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO),
Co (RPP) es el contenido de comonomero [% en peso] del copollmero aleatorio de propileno (RPP), y/o
(c) tiene una fraccion soluble en xileno frlo (XCS) en el intervalo del 5,0 a menos del 20,0 % en peso.
[10] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con el parrafo [8] o [9], en el que el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) comprende al menos dos fracciones de copollmero aleatorio de propileno, dichas dos fracciones de copollmero aleatorio de propileno que difieren en el contenido de comonomero, es decir, una fraccion de las dos fracciones de copollmero de pollmero aleatorio es la fraccion pobre en comonomero y la otra fraccion es la fraccion rica en comonomero, en la que, ademas
(a) la relacion en peso entre la fraccion pobre en comonomero y la fraccion rica en comonomero es de 20/80 a 80/20;
y/o
(b) dicha fraccion pobre y dicha fraccion rica que satisfacen la inecuacion (VII)
Co (lean) < g 60 Co (rich)
(VII)
en la que
Co (lean) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion pobre en comonomero;
Co (rich) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion rica en comonomero; y/o
(c) la fraccion pobre en comonomero tiene un contenido de comonomero en el intervalo del 0,2 al 4,0 % en peso; y/o
(d) la fraccion rica en comonomero tiene un contenido de comonomero en el intervalo del 1,0 al 12,0 % en peso.
[11] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con una cualquiera de los parrafos anteriores [8] a [10], en el que el copollmero de propileno elastomerico (E) tiene un contenido de comonomero en el intervalo del 12,0 al
38,0 % en peso.
[12] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con uno cualquiera de los parrafos anteriores [1] a [11],
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en el que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), se ha sometido a reduccion de la viscosidad.
[13] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con el parrafo [12], en la que el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO) comprende el copollmero aleatorio de propileno (R-PP), en el que ademas dicho copollmero aleatorio de propileno (R-PP) antes de la reduccion de la viscosidad comprende al menos dos fracciones diferentes de copollmero aleatorio de propileno, en el que ademas las dos fracciones de copollmero aleatorio de propileno difieren en el contenido de comonomero y/o en el Indice de fluidez MFR2 (230 °C), preferentemente difieren en el contenido de comonomero y en el Indice de fluidez MFR2 (230 °C).
[14] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con el parrafo [13], en la que
(a) una fraccion de las dos fracciones de copollmero de pollmero aleatorio es la fraccion pobre en comonomero y la otra fraccion es la fraccion rica en comonomero, en el que ademas la fraccion pobre en comonomero y la fraccion rica en comonomero satisfacen la inecuacion (VII)
Co (lean) q gQ Co (rich)
(VII)
en la que
Co (lean) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el contenido mas bajo de comonomero,
Co (rich) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el contenido mas alto de comonomero;
y/o, preferentemente y,
(b) una fraccion de las dos fracciones de copollmero aleatorio de propileno es la fraccion del Indice de fluidez bajo MFR2 (230 °C) y la otra fraccion es la fraccion de Indice de fluidez alto MFR2 (230 °C), en el que ademas la fraccion de Indice de fluidez bajo y la fraccion de Indice de fluidez alto satisface la inecuacion (IX)
MFR (high) > ^ gQ
MFR (low) ~ '
(IX)
en la que
MFR (high) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [g/10 min] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el Indice de fluidez mas alto MFR2 (230 °C),
MFR (low) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [g/10 min] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el Indice de fluidez mas bajo MFR2 (230 °C).
[15] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con el parrafo [13] o [14], en el que las dos fracciones de copollmero de pollmero aleatorio son una primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y una segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2), en la que, ademas
(a) la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) tiene un mayor contenido de comonomero e Indice de fluidez MFR2 (230 °C) que la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2);
o
(b) la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) tiene un mayor contenido de comonomero e Indice de fluidez MFR2 (230 °C) que la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1);
o
(c) la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) tiene un mayor contenido de comonomero, pero un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) mas bajo que la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R- PP2);
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o
(d) la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) tiene un mayor contenido de comonomero, pero un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) mas bajo que la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R- PP1).
[16] Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con uno cualquiera de los parrafos anteriores [1] a [15], en el que el artlculo moldeado por extrusion y soplado es una botella.
[17] Uso de un copollmero de propileno (PC) de acuerdo con uno cualquiera de los parrafos anteriores [1], y, [3] a [15] para mejorar las propiedades opticas de un artlculo moldeado por extrusion y soplado, como una botella moldeada por extrusion y soplado, que comprenden al menos el 90 % en peso de dicho copollmero de propileno (PC).
[18] Uso de acuerdo con el parrafo [17], en el que la mejora se logra cuando el artlculo moldeado por extrusion y soplado, como la botella moldeada por extrusion y soplado, tiene un factor de aspecto de la botella (BAF) antes de la esterilizacion de al menos 70, preferentemente de al menos 110.
A continuacion, la presente invencion se ilustra adicionalmente por medio de ejemplos.
Ejemplos
1. Metodos de medicion
Las siguientes definiciones de terminos y metodos de determination se aplican a la description general de la invencion anterior as! como a los ejemplos a continuacion a menos que se defina lo contrario. Calculo del contenido de comonomero de la segunda fraccion de copollmero de propileno (R-PP2):
imagen13
en la que
w (PP1) es la fraccion en peso [en % en peso] de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1),
w (PP2) es la fraccion en peso [en % en peso] de la segunda fraccion de copollmero de propileno (R-PP2),
C (PP1) es el contenido de comonomero [en % en peso] de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1),
C (PP) es el contenido de comonomero [en % en peso] del copollmero aleatorio de propileno (R-PP),
C (PP2) es el contenido calculado de comonomero [en % en peso] de la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2).
Calculo del contenido de soluble en xileno frlo (XCS) de la segunda fraccion de copollmero de propileno (R-PP2):
imagen14
en la que
w (PP1) es la fraccion en peso [en % en peso] de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1),
w (PP2) es la fraccion en peso [en % en peso] de la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2),
XS (PP1) es el contenido de soluble en xileno frlo (XCS) [en % en peso] de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1),
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XS (PP) es el contenido de soluble en xileno frlo (XCS) [en % en peso] del copollmero aleatorio de propileno (R-PP),
XS (PP2) es el contenido de soluble en xileno frlo (XCS) [en % en peso] calculado de la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2).
Calculo del Indice de fluidez MFR2 (230 °C) de la segunda fraccion de copollmero de propileno (R-PP2):
imagen15
en la que
w (PP1) es la fraccion en peso [en % en peso] de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1), w (PP2) es la fraccion en peso [en % en peso] de la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2),
MFR (PP1) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [en g/10 min] de la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1),
MFR (PP) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [en g/10 min] del copollmero aleatorio de propileno (R-PP),
MFR (PP2) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [en g/10 min] calculado de la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2).
Calculo del contenido de comonomero del copollmero de propileno elastomerico (E), respectivamente:
C(RAHECO) — w(PP)xC(PP)
—----------- ----= C(E) (IV)
en la que
w (PP) es la fraccion en peso [en % en peso] del copollmero aleatorio de propileno (R-PP), es decir, pollmero producido en el primer y segundo reactor (R1 + R2),
w (E) es la fraccion en peso [en % en peso] del copollmero de propileno elastomerico (E), es decir, pollmero producido en el tercer reactor (R3)
C (PP) es el contenido de comonomero [en % en peso] del copollmero aleatorio de propileno (R-PP), es decir, contenido de comonomero [en % en peso] del pollmero producido en el primer y segundo reactor (R1 + R2),
C (RAHECO) es el contenido de comonomero [en % en peso] del copollmero de propileno, es decir, es el contenido de comonomero [en % en peso] del pollmero obtenido despues de la polimerizacion en el tercer reactor (R4),
C (E) es el contenido calculado de comonomero [en % en peso] de copollmero de propileno elastomerico (E), es decir, del pollmero producido en el tercer reactor (R3).
MFR2 (230 °C) se mide de acuerdo con la norma ISO 1133 (230°C, 2,16 kg de carga).
El contenido de comonomero, especialmente el contenido de etileno se mide por espectroscopla infrarroja por transformada de Fourier (FTIR) calibrada con RMN 13C. Cuando se mide el contenido de etileno en polipropileno, mediante prensado en caliente se prepara una pellcula delgada de la muestra (grosor de aproximadamente 250 pM). La zona de los picos de absorcion a 720 y 733 cm'1 para los copollmeros de propileno y etileno se midio con un espectrometro Perkin Elmer FTIR1600. Los copollmeros de propileno y 1-buteno se evaluaron a 767 cm-1. El metodo se calibro por los datos del contenido de etileno medidos por rMn 13C.
La viscosidad intrlnseca se mide de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, octubre de 1999 (en decalina a 135 °C).
Solubles en xileno (XCS, % en peso): El contenido de solubles en xileno frlo (XCS) se determina a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 16152; primera edicion; 2005-07-01. La parte que permanece insoluble es la fraccion insoluble en
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xileno frlo (XCI).
Solubles en hexano (solubles C6, % en peso): El contenido de solubles en hexano se mide segun la Farmacopea Europea 6,0, EP316
Se puso 10 g de una muestra tomada de botellas de 0,3 mm de espesor en un matraz Erlenmeyer de 300 ml y se anadio 100 ml de n-hexano. La mezcla se hirvio con agitacion en un condensador de reflujo durante 4 h. La solucion caliente se enfrio con agitacion durante 45 min y se filtro a vaclo (glasfilter G4) y el filtrado se puso en un vastago redondo (secado en un horno de vaclo a 90 °C y pesado exactamente a 0,0001 g). A continuacion, el hexano se evaporo bajo una corriente de nitrogeno en un evaporador rotatorio. El vastago redondo se seco en un horno de vaclo a 90 °C durante la noche y se puso en un desecador durante al menos 2 horas para enfriarlo. El vastago se peso de nuevo y se calculo el soluble en hexano en el mismo.
Peso molecular promedio en numero (Mn), peso molecular promedio en peso (Mw) y polidispersidad (Mw/Mn)
Se determinan por cromatografla de exclusion molecular (GPC) de acuerdo con el siguiente metodo:
El peso molecular promedio en peso Mw y la polidispersidad (Mw/Mn), en la que Mn es el peso molecular promedio en numero y Mw es el peso molecular promedio en peso se mide mediante un metodo basado en la norma ISO 16014-1: 2003 y la ISO 16014-4: 2003. Se utilizo un instrumento Waters Alliance GPCV 2000, equipado con un detector de Indice de refraccion y un viscoslmetro en llnea con columnas TSK-gel 3 x (GMHXL-HT) de TosoHaas y 1,2,4-triclorobenceno (TCB, estabilizado con 200 mg/l 2, de 6-di-terc-butil-4-metil-fenol) como disolvente a 145 °C y con un caudal constante de 1 ml/min. Se inyectaron 216,5 |jl de solucion de muestra por analisis. El conjunto de columnas se calibro usando calibracion relativa con 19 patrones de poliestireno (PS) con una MWD estrecha en el intervalo de 0,5 kg/mol a 11.500 kg/mol y un conjunto de patrones de polipropileno anchos bien caracterizados. Todas las muestras se prepararon disolviendo 5-10 mg de pollmero en 10 ml (a 160 °C) de TCB estabilizado (igual que la fase movil) y manteniendolo durante 3 horas con agitacion continua antes de la toma de muestras en el instrumento GPC.
Temperatura de fusion (Tm) y calor de fusion (Hf), temperatura de cristalizacion (Tc) y calor de cristalizacion (Hc): medido con calorimetrla de barrido diferencial (DSC) Mettler TA820 en muestras de 5 a 10 mg. La DSC se lleva a cabo de acuerdo con la norma ISO 3146/parte 3/metodo C2 en un ciclo de calor/frlo/calor con una velocidad de barrido de 10 °C/min en el intervalo de temperatura de +23 a +210 °C. La temperatura de cristalizacion y el calor de cristalizacion (Hc) se determinan a partir de la etapa de enfriamiento, mientras que la temperatura de fusion y el calor de fusion (Hf) se determinan a partir de la segunda etapa de calentamiento.
Modulo de flexion: El modulo de flexion se determino por flexion en 3 puntos a 23 °C de acuerdo con la norma ISO 178 en barras de prueba 80 x 10 x 4 mm3 moldeadas por inyeccion en llnea con la norma EN ISO 1873-2
Descripcion/Dimension de las botellas
Botellas de 1 l, que tienen un diametro exterior de 90 mm, espesor de pared: 0,3 mm; altura global de 204 mm, altura del manto cillndrico de 185 mm
La esterilizacion por vapor se realizo en una maquina de la serie Systec D (Systec Inc., EE. UU.). Las muestras se calentaron a una velocidad de calentamiento de 5 °C/min a partir de 23 °C. Despues de haberse mantenido durante 30 min a 121 °C, se retiraron inmediatamente del esterilizador de vapor y se almacenaron a temperatura ambiente hasta su procesamiento posterior.
Medicion de la transparencia, la claridad, y la turbidez en botellas Instrumento: Haze-gard plus de BYK-Gardner
Ensayo: de acuerdo con la norma ASTM D1003 (como para las placas moldeadas por inyeccion)
Metodo: La medicion se realiza en la pared exterior de las botellas. La parte superior e inferior de las botellas se cortan. La pared redonda resultante se divide entonces en dos, horizontalmente. A continuacion, de esta pared se cortan seis muestras iguales de aproximadamente 60 x 60 mm cerca de la mitad. Las muestras se colocaron en el instrumento con su lado convexo hacia el puerto de a turbidez. A continuacion, se miden la transparencia, la turbidez y la claridad para cada una de las seis muestras y el valor de la turbidez se reporta como la media de estos seis paralelos.
Medicion del brillo en las botellas
Instrumento: Sceen TRI-Microgloss 20-60-80 de BYK-Gardner 20
Ensayo: ASTM D 2457 (como para las placas moldeadas por inyeccion)
Botellas: Se mide sobre la pared de las botellas. La parte superior e inferior de las botellas se corta. Esta pared redonda se divide entonces en dos, horizontalmente. A continuacion, esta pared se corta en seis muestras iguales de aproximadamente 90 x 90 mm, justo para que encajen en una trampa de luz especial preparada para los ensayos 5 en piezas moldeadas por inyeccion. A continuacion, se mide el brillo a 20 ° sobre estas seis muestras, y el valor medio se indica como brillo a 20 °.
2. Ejemplos
El catalizador utilizado en el proceso de polimerizacion para los ejemplos CE1, CE2 y CE3 se ha producido como sigue: En primer lugar, 0,1 mol de MgCl2 x 3 EtOH se suspendio en condiciones inertes en 250 ml de decano en un 10 reactor a presion atmosferica. La solucion se enfrio a una temperatura de -15 °C y se anadio 300 ml de TiCU frlo mientras se mantiene la temperatura a dicho nivel. A continuacion, la temperatura de la suspension se aumento lentamente a 20 °C. A esta temperatura, se anadio 0,02 mol de ftalato de dioctilo (DOP) a la suspension. Despues de la adicion del ftalato, la temperatura se elevo a 135 °C durante 90 minutos y la suspension se dejo reposar durante 60 minutos. Entonces, se anadio otros 300 ml de TiCU y la temperatura se mantuvo a 135 °C durante 120 15 minutos. Despues de esto, el catalizador se filtro del llquido y se lavo seis veces con 300 ml de heptano a 80 °C. A continuacion, el componente catalizador solido se filtro y seco. El catalizador y su concepto de preparacion se describe por ejemplo en general en las publicaciones de patentes EP491566, EP591224 y EP586390. Como co- catalizador su utilizo trietil-aluminio (TEAL) y como donador diciclo pentil dimetoxi silano (donador D). La relacion de aluminio a donador se indica en la tabla 1. Antes de la polimerizacion, el catalizador se polimerizo previamente con 20 ciclohexano de vinilo con una cantidad para conseguir una concentracion de 200 ppm de poli (vinil ciclohexano) (PVCH) en el pollmero final. El proceso correspondiente se describe en las patentes EP 1 028 984 y EP 1 183 307.
Los pollmeros resultantes CE1, CE2 y CE3 se sometieron a reduccion de la viscosidad para los ejemplos de la invencion IE1, IE2 y IE3 en una extrusora de co-rotacion de doble husillo (tipo: Coperion ZSK 57) con cantidades adecuadas de 2,5-dimetil-2,5-di-(terc-butilperoxi) hexano (Trigonox® 101 suministrado por Akzo Nobel, Palses 25 Bajos) que se anade a la extrusora como concentrado del 1 % en peso en polvo de polipropileno. Como aditivos, se anadieron el 0,04 % en peso de hidrotalcita sintetica (DHT-4A suministrada por Kisuma Chemicals, Holanda) y el 0,15 % en peso de Irganox B 215 (mezcla 1:2 de Irganox 1010 (pentaeritritil-tetraquis (3-(3',5'-di-terc-butil-4- hidroxitoluil)-propionato y tris (2,4-di-t-butilfenil) fosfato) fosfito) de BASF AG, Alemania a los pollmeros en el mismo paso.
30 Para la production de botellas redondas de 1 litro como se ha usado para el ensayo del trabajo de la invencion se utilizo una maquina de moldeo por soplado "Fischer Muller". Los principales parametros de procesamiento para la produccion son como sigue:
- Perfil de temperatura: 180 a 200 °C aplicados en la extrusora, el adaptador y el cabezal
- Temperatura de fusion medida: 190 a 200 °C
35 - Velocidad de la extrusora (revoluciones por minuto; rpm): 13 a 16 rpm
- Abertura de la boquilla: la abertura de la boquilla se ajusto para conseguir una botella con un peso de 40 g con Borealis grado RB307MO (copollmero aleatorio de propileno con una densidad de 902 kg/m3 y un MFR2 de 1,5 g/10 min)
- Tiempo de ciclo: 12 a 16 segundos
40 Tabla 1: Condiciones de polimerizacion
CE1 CE2 CE3
TEAL/D
[Mol/mol] 15 15 15
Bucle
MFR2
[g/10 min] 6,7 3,4 3,2
Contenido de C2
[% en peso] 2,4 2,0 2,2
XCS
[% en peso] 3,7 3,8 3,9
Relacion de H2/C3
[mol/kmol] 5,03 2,99 3,00
Relacion de C2/C3
[mol/kmol] 4,02 3,96 3,96
CE1 CE2 CE3
1 GPR
MFR2
[g/10 min] 1,2 1,1 1,1
contenido de C2
[% en peso] 5,1 5,1 4,9
XCS
[% en peso] 18,1 15,8 16,2
Relacion de H2/C3
[mol/kmol] 5,7 5,2 5,4
Relacion de C2/C3
[mol/kmol] 52,2 51,8 53,1
2 GPR
MFR2
[g/10 min] 1,9 1,4 1,7
Contenido de C2
[% en peso] 8,6 7,5 7,3
XCS
[% en peso] 33,3 32,8 32,8
Tm
[°C] 150 150 150
Relacion de H2/C3
[mol/kmol] 982 369 1011
Relacion de C2/C3
[mol/kmol] 307 152 151
Division
Bucle
[% en peso] 35,9 34,3 34,5
1GPR
[% en peso] 43,9 45,5 45,7
2GPR
[% en peso] 20,2 20,2 19,8
Tabla 2: Etapa de reduccion de la viscosidad
IE1 IE2 IE3
Pollmero utilizado
[-] CE1 CE2 CE3
POX *
[% en peso] 0,18 0,70 0,35
* POX es un pollmero que contiene el 1 % en peso del 2,5-dimetil-2,5-di-(terc-butilperoxi) hexano (Trigonox® 101 suministrado por Akzo Nobel, Palses Bajos)
Tabla 3: Propiedades
CE1 CE2 CE3 IE1 IE2 IE3
MFR2
[g/10 min] 1,9 1,4 1,7 2,8 2,9 3,1
C2
[% en peso] 8,6 7,5 7,3 8,6 7,5 7,3
XCS
[% en peso] 33,3 32,8 32,8 32,1 31,6 31,5
Tm
[°C] 150 150 150 150 150 151
C2 de XCS
[% en peso] 20,5 18,4 17,5 20,2 18,2 17,3
VI de XCS
[Dl/g] 2,1 2,5 2,0 2,1 2,2 2,0
Mw/Mn de XCS
[-] 6,1 6,4 5,5 6,2 6,4 5,6
MFR2 de XCI
[g/10 min] 1,7 1,4 1,3 3,0 3,0 3,1
Mw/Mn de XCI
[-] 5,3 5,2 5,3 5,1 5,2 5,2
VI de XCI
[Dl/g] 2,4 2,5 2,6 2,1 2,1 2,1
Modulo de flexion
[MPa] 468 516 522 444 488 492
Solubles en C6
[% en peso] 6,8 4,2 5,0 7,0 4,8 4,8
Tabla 4: Propiedades de las botellas (0,3 mm de espesor y 1 l de volumen)
CE1 CE2 CE3 IE1 IE2 IE3
Transparencia b.s.
[%] 89 91 92 89 91 92
Turbidez b.s.
[%] 26 25 22 22 18 17
Claridad b.s.
[%] 72 67 71 82 89 89
Brillo a 20° b.s.
[%] 13 7 10 19 26 32
BAF b.s.
[-] 35 19 34 70 125 171
Transparencia a.s.
[%] 86 90 91 90 92 92
Turbidez a.s.
[%] 30 26 30 29 25 31
Claridad a.s.
[%] 75 66 63 80 86 75
Brillo a 20° a.s.
[%] 10 8 8 18 18 13
BAF a.s.
[-] 25 20 16 50 62 31

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Artlcuio moldeado por extrusion y soplado que comprende al menos el 90 % en peso de un copollmero de propileno basado en la cantidad total del artlculo moldeado por extrusion y soplado, en el que el copollmero de propileno (PC) tiene
    (a) un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 en el intervalo de 2,0 a 6,0 g/10 min;
    (b) un contenido de soluble en xileno frlo (XCS) determinado de acuerdo con la norma ISO 16152 (25 °C) en el intervalo del 20,0 al 40,0 % en peso;
    (c) un contenido de comonomero en el intervalo de mas del 4,5 al 12,0 % en peso; y
    (d) cumple la inecuacion (II)
    imagen1
    en la que
    Co (total) es el contenido de comonomero [% en peso] del copollmero de propileno (PC),
    XCS es el contenido de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) [% en peso] del copollmero de propileno (PC); en la que, ademas
    (e) el contenido de comonomero de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC) esta en el intervalo del 12,0 al 28,0 % en peso.
  2. 2. Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo comonomero de la fraccion soluble en xileno frlo (XCS) del intervalo del 12,0 al 28,0 % en peso.
  3. 3. Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con por extrusion y soplado y/o el copollmero de propileno (PC)
    (a) comprenden (s) un agente a-nucleante; y/o
    (b) tiene/tienen un contenido soluble en hexano por debajo del 10,0 % en peso (medido con la Farmacopea Europea 6.0 EP316);
    y/o
    (c) tiene/tienen una temperatura de fusion Tm determinada por calorimetrla diferencial de barrido (DSC) en el intervalo de 145 a 160 °C.
  4. 4. Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la fraccion insoluble en xileno frlo (XCI) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y/o la fraccion insoluble en xileno frlo (XCI) del copollmero de propileno (PC) tiene/tienen
    (a) un contenido de comonomero en el intervalo de 2,0 a 7,0; y/o
    (b) una viscosidad intrlnseca (VI) determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1 (en decalina a 135 °C) en el intervalo de 1,8 a menos de 3,0 dl/g;
    y/o
    con la reivindicacion 1, en el que el contenido de artlculo moldeado por extrusion y soplado esta en el
    la reivindicacion 1 o 2, en el que el artlculo moldeados
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    (c) una polidispersidad (Mw/Mn) de mas de 3,5 a 8,0.
  5. 5. Articulo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la fraccion soluble en xileno frio (XCS) del articulo moldeado por extrusion y soplado y/o la fraccion soluble en xileno frio (XCS) del copolimero de propileno (PC) tiene/tienen
    (a) una viscosidad intrinseca (VI) determinada de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1 (en decalina a 135 °C) en el intervalo de mas de 1,3 a 3,0 dl/g;
    y/o
    (b) una polidispersidad (Mw/Mn) de mas de 3,5 a 8,0.
  6. 6. Articulo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el articulo moldeado por extrusion y soplado y/o del copolimero de propileno (PC) satisface(n)
    (a) la inecuacion (I)
    Co (tota|3 < 0,55 (I)
    Co (XCS)
    en la que
    Co (total) es el contenido de comonomero [% en peso] del articulo moldeado por extrusion y soplado y el contenido de comonomero [% en peso] del copolimero de propileno (PC), respectivamente;
    Co (XCS) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion soluble en xileno frio (XCS) del articulo moldeado por extrusion y soplado y el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion soluble en xileno frio (XCS) del copolimero de propileno (PC), respectivamente;
    y/o
    (b) la inecuacion (II)
    Co CtotaJ) ^0,35 XCS
    (II)
    en la que
    Co (total) es el contenido de comonomero [% en peso] del articulo moldeado por extrusion y soplado y el contenido de comonomero [% en peso] del copolimero de propileno (PC), respectivamente,
    XCS es el contenido de la fraccion soluble en xileno frio (XCS) [% en peso] del articulo moldeado por extrusion y soplado y el contenido de la fraccion soluble en xileno frio (XCS) [% en peso] del copolimero de propileno (PC), respectivamente;
    y/o
    (c) la inecuacion (V)
    _ _ ^ Co (X CS) c n
    2 8 <---------- < 6,0 (V)
    Co (XCI)
    en la que
    Co (XCS) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion soluble en xileno frio (XCS) del articulo moldeado por extrusion y soplado y el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion soluble en xileno frio (XCS) del copolimero de propileno (PC), respectivamente;
    Co (XCI) es el contenido de comonomero [% en peso] del insoluble en xileno frio (XCI) del articulo moldeado por
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    extrusion y soplado y el contenido de comonomero [% en peso] del insoluble en xileno frlo (XCI) del copollmero de propileno (PC), respectivamente.
  7. 7. Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el artlculo moldeado por extrusion y soplado y/o del copollmero de propileno (PC) satisface(n)
    (a) la inecuacion (III)
    0,80 <512^ <1,30 (in)
    iv(xa)
    en la que
    IV (XCS) es la viscosidad intrlnseca (VI) [dl/g] del soluble en xileno frlo (XCS) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y la viscosidad intrlnseca (VI) [dl/g] del soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), respectivamente;
    IV (XCI) es la viscosidad intrlnseca (VI) [dl/g] del insoluble en xileno frlo (XCI) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y la viscosidad intrlnseca (VI) [dl/g] del insoluble en xileno frlo (XCI) del copollmero de propileno (PC), respectivamente.
    (b) la inecuacion (VI)
    en la que
    imagen2
    P (XCS) es la polidispersidad (Mw/Mn) del soluble en xileno frlo (XCS) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y la polidispersidad (Mw/Mn) del soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), respectivamente;
    P (XCI) es la polidispersidad (Mw/Mn) del soluble en xileno frlo (XCS) del artlculo moldeado por extrusion y soplado y la polidispersidad (Mw/Mn) del soluble en xileno frlo (XCS) del copollmero de propileno (PC), respectivamente.
  8. 8. Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el copollmero de propileno (PC) es un copollmero heterofasico de propileno (RAHECO) que comprende una matriz (M) que es un copollmero aleatorio de propileno (R-PP) y un copollmero de propileno elastomerico (E) dispersado en dicha matriz (M), en el que preferentemente la relacion en peso entre la matriz (M) y el copollmero de propileno elastomerico (E) es de 60/40 a 90/10.
  9. 9. Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con la reivindicacion 8, en el que el copollmero aleatorio de propileno (R-PP)
    (a) tiene un contenido de comonomero en el intervalo del 1,0 al 7,0 % en peso, y/o
    (b) cumple la inecuacion (VI)
    en la que
    imagen3
    Co (total) es el contenido de comonomero [% en peso] del copollmero de propileno (PC), por ejemplo del copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), Co (RPP) es el contenido de comonomero [% en peso] del copollmero aleatorio de propileno (R-PP),
    y/o
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    (c) tiene una fraccion soluble en xileno frlo (XCS) en el intervalo del 5,0 al menos de 20,0 % en peso.
  10. 10. Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con la reivindicacion 8 o 9, en el que el copollmero aleatorio de propileno (R-PP) comprende al menos dos fracciones de copollmero aleatorio de propileno, dichas dos fracciones de copollmero aleatorio de propileno que difieren en el contenido de comonomero, es decir, una fraccion de las dos fracciones del copollmero de pollmero aleatorio es la fraccion pobre en comonomero y la otra fraccion es la fraccion rica en comonomero, en la que, ademas
    (a) la relacion en peso entre la fraccion pobre en comonomero y la fraccion rica en comonomero es de 20/80 a 80/20;
    y/o
    (b) dicha fraccion pobre y dicha fraccion rica cumplen la inecuacion (VII)
    <o,6o cvii)
    Co (rich) J
    en la que
    Co (lean) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion pobre en comonomero;
    Co (rich) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion rica en comonomero; y/o
    (c) la fraccion pobre en comonomero tiene un contenido de comonomero en el intervalo del 0,2 al 4,0 % en peso; y/o
    (d) la fraccion rica en comonomero tiene un contenido de comonomero en el intervalo del 1,0 al 12,0 % en peso.
  11. 11. Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores 8 a 10, en el que el copollmero de propileno elastomerico (E) tiene un contenido de comonomero en el intervalo del 12,0 al 38,0 % en peso.
  12. 12. Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el copollmero de propileno (PC), por ejemplo, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO), se ha sometido a reduction de la viscosidad, y, preferentemente, el copollmero heterofasico de propileno (RAHECO) comprende el copollmero aleatorio de propileno (R-PP), en el que ademas dicho copollmero aleatorio de propileno (R-PP) antes de reduccion de la viscosidad comprende al menos dos fracciones diferentes de copollmero aleatorio de propileno, en el que ademas las dos fracciones de copollmero aleatorio de propileno difieren en el contenido de comonomero y/o en el Indice de fluidez MFR2 (230 °C), preferentemente difieren en el contenido de comonomero y en el Indice de fluidez MFR2 (230 °C).
  13. 13. Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con la reivindicacion 12, en el que
    (a) una fraccion de las dos fracciones de copollmero de pollmero aleatorio es la fraccion pobre en comonomero y la otra fraccion es la fraccion rica en comonomero, en el que ademas la fraccion pobre en comonomero y la fraccion rica en comonomero cumplen la inecuacion (VII)
    £ 0^6Q
    Co (■■riohy
    (VII)
    en la que
    Co (lean) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el contenido mas bajo de comonomero,
    Co (rich) es el contenido de comonomero [% en peso] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el contenido mas alto de comonomero;
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    y/o, preferentemente y,
    (b) una fraccion de las dos fracciones de copollmero aleatorio de propileno es la fraccion del Indice de fluidez bajo MFR2 (230 °C) y la otra fraccion es la fraccion de Indice de fluidez alto MFR2 (230 °C), en el que ademas la fraccion de Indice de fluidez bajo y la fraccion de Indice de fluidez alto cumplen la inecuacion (IX)
    en la que
    MJ?R(high\ .
    -------—— > 1,80
    &TFR{low) '
    (IX)
    MFR (high) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [g/10 min] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el Indice de fluidez mas alto MFR2 (230 °C),
    MFR (low) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [g/10 min] de la fraccion de copollmero aleatorio de propileno con el Indice de fluidez mas bajo MFR2 (230 °C).
  14. 14. Artlculo moldeado por extrusion y soplado de acuerdo con la reivindicacion 12 o 13, en el que las dos fracciones de copollmero de pollmero aleatorio son una primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) y una segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2), en la que, ademas
    (a) la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) tiene un mayor contenido de comonomero e Indice de fluidez MFR2 (230 °C) que la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2);
    o
    (b) la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) tiene un mayor contenido de comonomero e Indice de fluidez MFR2 (230 °C) que la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1);
    o
    (c) la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP1) tiene un mayor contenido de comonomero, pero un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) mas bajo que la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R- PP2);
    o
    (d) la segunda fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R-PP2) tiene un mayor contenido de comonomero, pero un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) mas bajo que la primera fraccion de copollmero aleatorio de propileno (R- PP1)
    en el que, preferentemente, el artlculo moldeado por extrusion es una botella.
  15. 15. El uso de un copollmero de propileno (PC) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 y 3 a 14 para mejorar las propiedades opticas de un artlculo moldeado por extrusion y soplado, como una botella moldeada por extrusion y soplado, que comprende al menos el 90 % en peso de dicho copollmero de propileno (PC), en el que la mejora se logra cuando el artlculo moldeado por extrusion y soplado, tal como la botella moldeada por extrusion y soplado, tiene un factor de aspecto de la botella (BAF, BAF = (claridad * brillo)/turbidez; claridad y turbidez medidas de acuerdo con la norma ASTM D1003, brillo medido de acuerdo con la norma ASTM D 2457) antes de la esterilizacion de al menos 70, preferentemente de al menos 110.
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