ES2625307T3

ES2625307T3 - Lámina rotulable por láser estable frente a la temperatura

Info

Publication number: ES2625307T3
Application number: ES12178189.2T
Authority: ES
Inventors: Michael Siebert; Jan Ellinger; Klaus KEITE-TELGENBÜSCHER; Stephan ZÖLLNER; Philipp Preuß
Original assignee: Tesa SE
Current assignee: Tesa SE
Priority date: 2011-08-12
Filing date: 2012-07-27
Publication date: 2017-07-19
Anticipated expiration: 2032-07-27
Also published as: KR101985319B1; EP2557098A1; KR20130018625A; PL2557098T3; JP6059463B2; MX2012008908A; JP2013039829A; CN102950850B; EP2557098B1; CN102950850A; MX339587B; US9206279B2; US20130040136A1; DE102011080883A1

Abstract

Lámina rotulable por láser que comprende - una capa de contraste a base de una composición de laca de acrilato curada y - una capa de grabado dispuesta por encima de la capa de contraste, en la que la composición de laca de acrilato curada se basa en una composición que comprende - del 30 % al 80 % en peso de un oligómero trifuncional A; - del 0 % al 20 % en peso de un monómero trifuncional B; - del 1 % al 30 % en peso de un monómero difuncional C; - así como del 2 % al 40 % en peso de un pigmento colorante.

Description

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DESCRIPCION

Lamina rotulable por laser estable frente a la temperature

La presente invencion se refiere a una lamina rotulable por laser que comprende una capa de contraste y una capa de grabado dispuesta por encima de la capa de contraste, asf como a etiquetas rotulables por laser fabricadas a partir de la lamina. La presente invencion se refiere ademas a un procedimiento para la fabricacion de una lamina rotulable por laser.

La caracterizacion de objetos cobra importancia cada vez mas. Asf se sustituyen por ejemplo en la industria automovilfstica etiquetas impresas de manera convencional por etiquetas rotulables por laser. Con ayuda de etiquetas rotulables por laser se colocan informaciones e indicaciones tales como presion del neumatico o tipo de combustible sobre distintas piezas de construccion de vetuculos. Ademas de tales indicaciones pueden contener las etiquetas rotulables por laser tambien informacion de seguridad tal como numeros de bastidor y numeros de identificacion de automoviles. Las correspondientes etiquetas permiten en el caso de un robo o accidente una identificacion del vetuculo y etapas de produccion en su fabricacion. El uso de caractensticas de seguridad especiales tales como hologramas, impresiones UV permanentes (foot print) sobre el sustrato, sobre el que estaba pegada la etiqueta, y la seleccion del material dirigida de las etiquetas rotulables por laser sirven por un lado para dificultar una falsificacion del material y por otro lado para indicar intentos de manipulacion.

Por el estado de la tecnica se conocen etiquetas rotulables por laser que pueden rotularse rapidamente, permiten un alto contraste de signos inscritos y garantizan una alta estabilidad frente a la temperatura durante espacios de tiempo breves. El documento DE 81 30 861 U1 divulga etiquetas de multiples capas que contienen una capa de laca delgada y una capa de laca gruesa y resisten altas temperatures durante espacios de tiempo breves. Los documentos DE 100 48 665 A1 y DE 101 42 638 A1 describen etiquetas rotulables por laser que resisten igualmente altas temperaturas durante espacios de tiempo breves.

En el caso de influencias de la temperatura que duran mucho mas tiempo se produce en el caso de las etiquetas del estado de la tecnica sin embargo una contraccion (“encogimiento”) de una o varias capas. Existe la suposicion de que esta contraccion se produce mediante una modificacion de la extension superficial de una o varias capas. La contraccion de una o varias capas dentro de etiquetas conocidas se manifiesta en un desprendimiento de las etiquetas en la zona de sus bordes. Este desprendimiento representa en el caso de datos sensibles, como los numeros de bastidor, de por sf un problema de seguridad, dado que podnan separarse completamente las etiquetas posiblemente de manera intacta y sin residuos. Por otro lado, mediante la contraccion pueden producirse tensiones dentro de la etiqueta, cuando la conducta de extension de diversas capas dentro de una etiqueta se comporta de manera distinta con temperatura creciente o los procesos qmmicos conducen a un encogimiento dentro de una capa. Esto puede producirse por ejemplo mediante procesos de envejecimiento, por ejemplo reacciones de reticulacion. En el caso de tales tensiones se produce una formacion de grietas dentro de las etiquetas, mediante lo cual por un lado no se consideran suficientemente las exigencias esteticas, por otro lado podna suponerse un intento de manipulacion de manera erronea.

Ante el hecho de requerimientos crecientes de la estabilidad frente a la temperatura de las etiquetas rotulables por laser durante espacios de tiempo mas largos existe en este sentido una necesidad de laminas mejoradas, que sirvan como material de partida de las correspondientes etiquetas rotulables por laser. Todas las etiquetas y laminas rotulables por laser conocidas por el estado de la tecnica satisfacen los requerimientos crecientes de la seguridad frente a la manipulacion y la alta estabilidad frente a la temperatura solo de manera condicionada. En particular a alta temperatura se produce en caso de las etiquetas conocidas una perdida de la estabilidad dimensional de una o varias capas, que se manifiesta en una contraccion o tambien “encogimiento”, asf como un despegue de los bordes de las etiquetas asociado a ello, asf como una formacion de grietas.

La presente invencion se basa en este sentido en el objetivo de facilitar laminas rotulables por laser mejoradas, que eviten los problemas del estado de la tecnica y sirvan como material de partida para la fabricacion de etiquetas rotulables por laser de dimension estable. Al mismo tiempo debe conservarse o mejorarse en lo posible la estabilidad qmmica en comparacion con etiquetas del estado de la tecnica. Por estabilidad qmmica ha de entenderse en este sentido por ejemplo la estabilidad frente a hidrocarburos tales como combustibles para vetuculos y disolventes, que posiblemente pueden entrar en contacto con las etiquetas.

La presente invencion resuelve este problema mediante el uso de una capa de contraste a base de una composicion de laca de acrilato curada. La composicion de laca de acrilato curada de las laminas rotulables por laser de acuerdo con la invencion se basa en una composicion que comprende del 30 % al 80 % en peso de un oligomero trifuncional A, del 0 % al 20 % en peso de un monomero trifuncional B, del 1 % al 30 % en peso de un monomero difuncional C asf como del 2 % al 40 % en peso de un pigmento colorante. En una forma de realizacion preferente de la presente invencion comprende la composicion, en la que se basa la composicion de laca de acrilato, del 50 % al 60 % en peso, preferentemente del 52 % al 58 % en peso del oligomero trifuncional A, del 5 % al 15 % en peso, preferentemente del 8 % al 12 % en peso del monomero trifuncional B asf como del 5 % al 15 % en peso, preferentemente del 8 % al 12 % en peso del monomero difuncional C. La cantidad del pigmento colorante dentro de

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las composiciones de laca de acrilato de formas de realizacion preferentes depende del tipo del material usado. En el caso de negro de carbon como pigmento colorante se prefieren por ejemplo del 2 % al 7 % en peso, mientras que en el caso de TiO2 se usan preferentemente del 15 % al 40 % en peso, de manera especialmente preferente del 22 % al 28 % en peso. El oligomero trifuncional A, el monomero trifuncional B y el monomero difuncional C se designan a continuacion tambien como componente A, componente B o componente C. Sorprendentemente se encontro que composiciones que contienen los componentes A, B y C asf como el pigmento colorante en la cantidad indicada dan como resultado composiciones de laca de acrilato curadas especialmente estables frente a la temperatura.

La presente invencion se refiere a laminas rotulables por laser que comprenden una capa de contraste a base de una composicion de laca de acrilato curada y una capa de grabado dispuesta por encima de la capa de contraste, en las que la composicion de laca de acrilato curada se basa en una composicion que comprende del 30 % al 80 % en peso de un oligomero trifuncional A, del 0 % al 20 % en peso de un monomero trifuncional B, del 1 % al 30 % en peso de un monomero difuncional C asf como del 2 % al 40 % en peso de un pigmento colorante. En una forma de realizacion preferente de la presente invencion comprende la composicion, en la que se basa la composicion de laca de acrilato, del 50 % al 60 % en peso, preferentemente del 52 % al 58 % en peso del oligomero trifuncional A, del 5 % al 15 % en peso, preferentemente del 8 % al 12 % en peso del monomero trifuncional B asf como del 5 % al 15 % en peso, preferentemente del 8 % al 12 % en peso del monomero difuncional C asf como del 2 % al 40 % en peso del pigmento colorante. En una forma de realizacion especialmente preferente de la invencion comprende la composicion, en la que se basa la composicion de laca de acrilato, del 2 % al 7 % en peso de negro de carbon como pigmento colorante. En otra forma de realizacion igualmente preferente comprende la composicion, en la que se basa la composicion de laca de acrilato, del 15 % al 40 % en peso, de manera especialmente preferente del 22 % al 28 % en peso de TiO2 como pigmento colorante.

En el caso de la capa de grabado se trata de una capa dispuesta por encima de la capa de contraste, que puede rotularse con ayuda de un rayo laser individual o con ayuda de varios rayos laser. En este proceso de rotulacion se reduce por ablacion la capa de grabado en los sitios en los que se dirige un rayo laser con correspondiente energfa. Con entrada de energfa suficiente se elimina completamente la capa de grabado de manera local, de modo que esta es permeable a la luz en estos sitios. Es igualmente concebible que la capa de grabado se reduzca por ablacion unicamente de manera parcial en algunos sitios, de modo que resulta en estos sitios un aspecto opaco de la capa de grabado. En el caso de la capa de grabado se trata preferentemente de una capa de laca que puede aplicarse por medio de procedimientos de impresion. Ejemplos preferentes de las correspondientes capas de laca de impresion comprenden lacas de impresion a base de lacas de acrilato curables por haz de electrones o curables por UV. En una forma de realizacion alternativa de la invencion, la capa de grabado esta constituida por una capa metalica delgada. La capa de grabado presenta preferentemente un espesor de 1 a 30 |im, preferentemente de 1 a 20 |im, de manera especialmente preferente de 1 a 10 |im. Si el espesor de la capa de grabado oscila en este intervalo, es posible la facilitacion de una lamina rotulable por laser especialmente estable frente a la temperatura. En comparacion con la capa de contraste, que presenta preferentemente un espesor de 20 a 300 |im, preferentemente de 40 a 200 |im, de manera especialmente preferente de 60 a 150 |im, asciende el espesor de la capa de grabado preferentemente por ejemplo al 10 % del espesor de la capa de contraste o inferior.

La capa de contraste de las laminas de acuerdo con la invencion comprende una composicion de laca de acrilato curada, que se basa en una composicion que comprende del 30 % al 80 % en peso, preferentemente del 50 % al 60 % en peso, de manera especialmente preferente del 52 % al 58 % en peso de un oligomero trifuncional A, del 0 % al 20 % en peso, preferentemente del 5 % al 15 % en peso, de manera especialmente preferente del 8 % al 12 % en peso de un monomero trifuncional B, del 1 % al 30 % en peso, preferentemente del 5 % al 15 % en peso, de manera especialmente preferente del 8 % al 12 % en peso de un monomero difuncional C asf como del 2 % al 40 % en peso de un pigmento colorante. La capa de contraste de las laminas de acuerdo con la invencion puede facilitarse curandose una composicion que comprende los componentes A, B y C asf como el pigmento colorante. Para ello se reticula la composicion por medio de radiacion UV, curado por haces de electrones (a continuacion ESH) o termicamente. Preferentemente se realiza la reticulacion por medio de ESH.

La capa de contraste de las laminas de acuerdo con la invencion comprende al menos un pigmento colorante. Los pigmentos colorantes en el sentido de la presente invencion comprenden sin limitacion todos los pigmentos colorantes que se usan como sustancias colorantes y/o blanqueadores en pinturas y lacas. Ejemplos de pigmentos colorantes son el dioxido de titanio en la modificacion de rutilo (“TiO2”, por ejemplo tipos de rutilo de la empresa Kronos), hollines de color (por ejemplo tipos Printex de la empresa Evonik) u otros pigmentos colorantes conocidos por experto, tal como se mencionan por ejemplo en el libro de texto de Lacke und Beschichtungen tomo 5 (Hans Kittel y Jurgen Spille, Hirzel Verlag (Stuttgart), 2003). Preferentemente en el caso del pigmento colorante se trata de pigmentos a ser posible estables a la intemperie. Se prefiere especialmente para la capa de contraste dioxido de titanio en la modificacion de rutilo. No es esencial para la invencion el color del pigmento o de la capa de contraste de por sf, sino el contraste o la diferencia de color que resulta en comparacion con la capa de grabado. El pigmento usado de acuerdo con la invencion sirve a este respecto para el ajuste del contraste, que se genera tras la rotulacion de la lamina, es decir tras la ablacion de la capa de grabado por medio de laser, entre la capa de contraste y la capa de grabado.

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El oligomero trifuncional A es un oligomero con tres unidades de (met)acrilato insaturadas por molecula, cuyo peso molecular promediado en numero Mn (determinado por medio de CPG, calibration con patron de poliestireno) se encuentra preferentemente entre 1000 y 5000 g/mol, preferentemente entre 1400 y 3600 g/mol, preferentemente entre 1800 y 2200 g/mol, de manera especialmente preferente entre 1900 y 2100 g/mol. Si el peso molecular Mn se encuentra en el intervalo mencionado, tiene esto una influencia positiva sobre la estabilidad frente a la temperatura a largo plazo de la composition de laca de acrilato curada, de modo que pueden obtenerse capas de contraste especialmente estables en dimension.

En una forma de realization preferente, el oligomero trifuncional A se selecciona del grupo de los tri(met)acrilatos de poliuretano y tri(met)acrilatos de poliester, de los que se prefieren especialmente tri(met)acrilatos de poliuretano. La expresion (met)acrilato comprende acrilatos, metacrilatos y mezclas de los mismos. Preferentemente en el caso del oligomero trifuncional A se trata de un tri(met)acrilato de poliuretano, de manera especialmente preferente de un triacrilato de poliuretano. Los tri(met)acrilatos de poliuretano son oligomeros con en cada caso tres grupos (met)acrilatos insaturados por molecula asi como varias, es decir al menos dos unidades de uretano. Ejemplos de triacrilatos de poliuretano preferentes son los triacrilatos de uretano alifaticos CN9260D75® y CN9278D80® de la empresa Sartomer, de los que se prefiere especialmente CN9260D75®.

El monomero trifuncional B contiene tres unidades de (met)acrilato insaturadas por molecula y presenta en una forma de realizacion preferente de la invention un peso molecular de 300 a 1000 g/mol, preferentemente de 350 a 800 g/mol, preferentemente de 350 a 600 g/mol, de manera especialmente preferente de 400 a 450 g/mol. El componente B se selecciona preferentemente del grupo que esta constituido por tri(met)acrilatos de glicerol propoxilados y etoxilados y tri(met)acrilatos de trimetilolpropano propoxilados y etoxilados de formula general (I) o mezclas de los mismos:

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en la que R representa en la formula I hidrogeno o un grupo metilo; A es hidrogeno o un grupo etilo; X, Y y Z en cada caso independientemente entre si representan una unidad de propileno o etileno; y a, b y c en cada caso independientemente entre si son un numero entero de 1 a 4, preferentemente de 1 a 3, y a+b+c representa un numero entre 3 y 12, preferentemente de 3 a 9. En una forma de realizacion especialmente preferente de la invencion son X, Y y Z unidades de propileno. De manera especialmente preferente es el monomero trifuncional un triacrilato de glicerol propoxilado. Si el monomero trifuncional B se selecciona de modo que el peso molecular se encuentre en los intervalos mencionados anteriormente y/o de modo que el monomero B se encuentre en la formula I mencionada anteriormente, entonces tambien el componente B ejerce una influencia positiva sobre la estabilidad frente a la temperatura de la capa de contraste y por consiguiente de la lamina rotulable por laser.

El monomero difuncional C es un monomero con dos unidades de acrilato insaturadas por molecula. El componente C presenta preferentemente un peso molecular de 100 a 1000 g/mol, preferentemente de 180 a 350 g/mol, de manera especialmente preferente de 220 a 280 g/mol y se selecciona preferentemente del grupo de los diacrilatos de etilenglicol de formula general (II):

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y de los diacrilatos de propilenglicol de formula general (III):

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o mezclas de los mismos, en las que n en las formulas II y III representa en cada caso independientemente entre si un numero entero de 1 a 15, preferentemente de 1 a 9, de manera especialmente preferente de 2 a 6 y de manera muy especialmente preferente 3 o 4. En una forma de realizacion especialmente preferente de la presente invention, el monomero difuncional C es diacrilato de trietilenglicol. Si el monomero difuncional C se selecciona de modo que el peso molecular se encuentre en los intervalos mencionados anteriormente y/o de modo que el monomero C se encuentre en la formula II o III mencionada anteriormente, entonces tambien el componente C ejerce una influencia positiva sobre la estabilidad frente a la temperatura de la capa de contraste y por consiguiente de la lamina rotulable por laser.

En una forma de realizacion especialmente preferente de la invencion, la capa de contraste se basa en una composition que comprende al menos un triacrilato de poliuretano, preferentemente CN9260D75® o CN9278D80® de la empresa Sartomer como componente A, un triacrilato de glicerol propoxilado de la formula I anteriormente citada como componente B, diacrilato de trietilenglicol como componente C asi como un pigmento, por ejemplo dioxido de titanio en la modification de rutilo.

En otra forma de realizacion de la invencion, la lamina rotulable por laser de acuerdo con la invencion presenta una capa de masa adhesiva, preferentemente una capa de masa adhesiva sensible a la presion, por debajo de la capa de contraste. Esto permite una confection simplificada de la lamina por ejemplo en procesos de corte o punzonado en etiquetas, que son igualmente objeto de la presente invencion. Si la lamina rotulable por laser de acuerdo con la invencion presenta una capa de masa adhesiva, entonces mediante una etapa de punzonado o corte pueden obtenerse etiquetas que pueden aplicarse ya como tales directamente sobre distintos sustratos, sin que deban experimentar en forma confeccionada otra etapa de revestimiento. Como masas adhesivas sensibles a la presion se tienen en cuenta todas las masas adhesivas tipicas que presentan una alta fuerza adhesiva y una alta adhesividad, en particular masas adhesivas de acrilato, por ejemplo masas adhesivas de acrilato modificadas con resina, masas adhesivas de caucho natural y masas adhesivas de caucho sintetico.

Las laminas rotulables por laser de acuerdo con la invencion pueden fabricarse de diferentes maneras. En una forma de realizacion preferente, la presente invencion se refiere sin embargo a procedimientos para la fabrication de etiquetas rotulables por laser que comprenden las siguientes etapas:

i) facilitar una lamina de soporte;

ii) aplicar la capa de grabado sobre la lamina de soporte;

iii) aplicar una composicion de laca de acrilato que comprende los componentes A, opcionalmente B, C asi como el pigmento colorante sobre la capa de grabado;

iv) curar la composicion de laca de acrilato para obtener la capa de contraste;

v) opcionalmente aplicar una masa adhesiva sobre la capa de contraste asi como cubrir la masa adhesiva con un papel separador o revestimiento antiadhesivo similar;

vi) y retirar la lamina de soporte.

En este procedimiento pueden usarse como lamina de soporte, que puede designarse tambien como revestimiento de proceso, laminas convencionales a base de distintos materiales como poli(tereftalato de etileno) (PET). La aplicacion de tanto la capa de grabado sobre la lamina de soporte como tambien de la composicion de laca de acrilato sobre la capa de grabado puede realizarse por medio de procedimientos de impresion y revestimiento convencionales. En una forma de realizacion preferente de la invencion se aplica la composicion de laca de acrilato por medio de rasqueta tipo coma.

Sorprendentemente se encontro que laminas rotulables por laser, que pueden fabricarse segun el procedimiento descrito y comprenden una capa de contraste a base de la composicion de laca de acrilato descrita, presentan una elevada estabilidad frente a la temperatura a largo plazo en comparacion con laminas y etiquetas conocidas del estado de la tecnica. Esta elevada estabilidad frente a la temperatura a largo plazo se manifiesta en una supresion del despegue de bordes de las laminas y etiquetas, que se aplicaron por medio de la masa adhesiva sobre un sustrato, asi como en una reduction de la tendencia a la formation de grietas con action de la temperatura que

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persiste durante mucho tiempo en el estado pegado sobre el sustrato. Sorprendentemente, las laminas y etiquetas de acuerdo con la invencion con estabilidad frente a la temperatura mejorada muestran una proteccion frente a la manipulacion adicionalmente excelente, dado que estas se rompen a pesar de su estabilidad frente a la temperatura en el caso de un intento de manipulacion en la zona de la capa de contraste, por ejemplo durante un intento de desprendimiento en el estado pegado de un sustrato. Esta fractura se manifiesta hacia fuera de manera visible en forma de una formacion de grietas claramente reconocible. Como resultado, las etiquetas de acuerdo con la invencion indican intentos de manipulacion unicamente cuando han tenido lugar tambien los correspondientes intentos.

A continuacion se explica en mas detalle la invencion por medio de un ejemplo. Siempre que no se indique lo contrario, son todas las indicaciones de cantidad en los siguientes ejemplos partes en peso con respecto a la composicion total.

Preparacion de las muestras

Para la preparacion de las muestras de laminas rotulables por laser se imprimio en los siguientes ejemplos 1 a 4 en primer lugar una lamina de poliester de 50 |im de espesor como lamina de soporte en un mecanismo de impresion flexografica UV de la empresa SMB con una velocidad en la trayectoria de 15 m/min con Flexocure Gemini (negro) de la empresa Flint para la fabricacion de una capa de grabado, de modo que la altura de impresion ascendfa a entre 2 y 4 |im. A continuacion se curo por UV el revestimiento asf obtenido para la fabricacion de la capa de grabado usando un tubo radiador de Hg del tipo E 70-2 (4)x1 BLK-2-SLC de la empresa 1ST Metz GmbH. La potencia del radiador del tubo radiador ascendfa a 80 W/cm.

Para la fabricacion de la capa de contraste se anadieron conjuntamente las materias primas indicadas en los ejemplos en un Dispermat (Dissolver CN10 de la empresa VMA Getzmann) con recipiente de dispersion enfriado con agua (volumen 1 l) y un disco agitador de 60 mm y se homogeneizaron a una temperatura de 40 °C durante 20 minutos a 8000 r/min. La composicion asf obtenida se aplico por medio de rasqueta en un espesor de capa de 100 |im sobre la capa de grabado y se reticulo mediante curado por haz de electrones a 80 kGy y 240 kV, para producir la capa de contraste.

El material compuesto asf obtenido de lamina de soporte / capa de grabado / capa de contraste se aplico sobre una masa adhesiva sensible a la presion de acrilato de 40 |im de espesor, dotada por un lado de un revestimiento antiadhesivo, antes de que se retirara la lamina de soporte de poliester. Como masa adhesiva sensible a la presion se uso una masa adhesiva de acrilato modificada con resina, que estaba constituida en el 80 % en peso por un copolfmero de acrilato y en el 20 % en peso por resina de terpeno-fenol. El copolfmero se obtuvo mediante polimerizacion del 47,5 % en peso de acrilato de n-butilo, el 47,5 % en peso de acrilato de 2-etilhexilo, el 2 % en peso de metacrilato de glicidilo y el 1 % en peso de acido acnlico.

La lamina asf obtenida se rotulo por medio de procedimiento por laser usando un laser de cuerpo solido de Nd:YAG 50D de la empresa Rofin con un trazo de prueba y un codigo de barras e igualmente usando este laser se corto en etiquetas de 3 x 8 cm de tamano.

Procedimientos de prueba

Para la determinacion de la estabilidad frente a la temperatura y de la seguridad frente a la manipulacion se sometieron a estudio en cada caso cinco etiquetas de las muestras obtenidas de acuerdo con los ejemplos 1 a 4. Para ello se proceso tal como sigue.

Estabilidad frente a la temperatura:

La etiqueta de laser se adhiere sin burbujas sobre una placa de acero de 1 mm de espesor y lacada de manera que cubre toda la superficie con una laca de acrilato (clear coat) a base de disolvente de la empresa Kansai Paint (KlNo 1210TW-2). Tras un tiempo de espera de aproximadamente 24 horas a temperatura ambiente se almacena la muestra durante un periodo de 2300 h a 150 °C.

La muestra se somete a estudio al final del tiempo de almacenamiento para determinar el desprendimiento de bordes (el desprendimiento de los bordes de la etiqueta de la base en mm - medido por el canto de la etiqueta) y para determinar el numero de grietas en la etiqueta. Ademas se mide el encogimiento de las muestras (en % de la superficie de adhesion original).

Los resultados se indican como valor medio de cinco muestras y se clasifican en una escala de 1 a 6. A este respecto significa un valor de

1 que el desprendimiento de los bordes asciende a menos de 0,1 mm y el encogimiento a menos del 0,5 %; ademas no son visibles grietas;

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2 que el desprendimiento de los bordes asciende a menos de 0,5 mm y el encogimiento a menos del 2 %; ademas no son visibles grietas; el desprendimiento de los bordes, el encogimiento y/o la formacion de grietas estan sin embargo muy marcados de modo que un valor de “1” no se consiguio;

3 que el desprendimiento de los bordes asciende a menos de 2,0 mm y el encogimiento a menos del 5 %; ademas son visibles como maximo 2 grietas; el desprendimiento de los bordes, el encogimiento y/o la formacion de grietas estan sin embargo muy marcados de modo que un valor de “2” no se consiguio;

4 que el desprendimiento de los bordes asciende a menos de 5,0 mm y el encogimiento a menos del 10 %; ademas son visibles como maximo 5 grietas; el desprendimiento de los bordes, el encogimiento y/o la formacion de grietas estan sin embargo muy marcados de modo que un valor de “3” no se consiguio;

5 que se desprende la etiqueta completamente de la base (“desprendimiento de los bordes completo”) y el encogimiento asciende al 10 % o mas; ademas son visibles hasta 10 grietas;

6 que se desprende la etiqueta completamente de la base (“desprendimiento de los bordes completo”) y el encogimiento asciende al 10 % o mas; ademas son visibles mas de 10 grietas.

Seguridad frente a la manipulacion:

En la prueba para determinar la seguridad frente a la manipulacion (“tamper evidence") se somete a estudio la fragilidad de la muestra tras la adhesion libre de burbujas sobre una placa de acero de 1 mm de espesor y lacada de manera que cubre toda la superficie con un clear coat de la empresa Kansai Paint (KNIO1210TW-2). Para ello se intenta retirar de la base la muestra tras un tiempo de espera de 24 horas despues de la adhesion libre de burbujas sobre la placa de acero. La seguridad frente a la manipulacion del material de etiqueta de laser se clasifica en cuatro niveles de valoracion (“1” a “4”). Se comprueba con que medios auxiliares puede desprenderse de la base la etiqueta de seguridad sin destruccion. Como “destruccion” se designan en este contexto una rotura de la etiqueta y una formacion de grietas dentro de la capa de contraste. A este respecto significa un valor de

4 que la etiqueta puede desprenderse sin destruccion con la mano sin medio auxiliar adicional; la seguridad frente a la manipulacion es en este sentido insuficiente;

3 que la etiqueta no puede desprenderse sin destruccion con la mano sin embargo con ayuda una cuchilla metalica afilada; la seguridad frente a la manipulacion es en este sentido igualmente insuficiente;

2 que la etiqueta no puede desprenderse sin destruccion tampoco con ayuda de una cuchilla metalica afilada como unico medio auxiliar adicional; un desprendimiento sin destruccion se logra sin embargo usando isopropanol como disolvente en combinacion con una cuchilla metalica afilada; la seguridad frente a la manipulacion se clasifica como suficiente;

1 que la etiqueta no puede desprenderse sin destruccion tampoco usando isopropanol como disolvente en combinacion con una cuchilla metalica afilada; en este caso se clasifica la seguridad frente a la manipulacion como

buena.

Ejemplo 1

60 partes de: Ebecryl 284® acrilato de uretano difuncional (oligomero) de la empresa Cytec (contiene aprox. 12 % de HDDA), Mn 1200 g/mol

4 partes de: Laromer HDDA® acrilato difuncional (diluyente reactivo) de la empresa BASF diacrilato de hexanodiol, Mn 226 g/mol

11 partes de: SR272® acrilato difuncional (diluyente reactivo) de la empresa Sartomer diacrilato de trietilenglicol, Mn 258 g/mol

25 partes de: Kronos 2160® dioxido de titanio

Ejemplo 2

56 partes de: Genomer G4312® acrilato de uretano trifuncional (oligomero) de la empresa Rahn, Mn 1200 g/mol

10 partes de: SR 350® metacrilato trifuncional (diluyente reactivo), de la empresa Sartomer trimetacrilato de trimetilolpropano, Mn 338 g/mol

8 partes de: SR 306® acrilato difuncional (diluyente reactivo) de la empresa Sartomer diacrilato de tripropilenglicol, Mn 300 g/mol

25 partes de: Kronos 2160® dioxido de titanio

Ejemplo 3

70 partes de: PEA 03-849® acrilato de poliester trifuncional (oligomero) de la empresa Rahn, Mn 1700 g/mol

5 partes de: SR 272® acrilato difuncional (diluyente reactivo), de la empresa Sartomer diacrilato de trietilenglicol, Mn 258 g/mol

25 partes de: Kronos 2160® dioxido de titanio

Ejemplo 4

55 partes de: CN 9260® acrilato de uretano trifuncional (oligomero) de la empresa Sartomer, Mn 2000 g/mol

10 partes de: SR9020® acrilato trifuncional (diluyente reactivo) de la empresa Sartomer triacrilato de glicerilo propoxilado, Mn 428 g/mol

10 partes de: SR 272® acrilato difuncional (diluyente reactivo), de la empresa Sartomer diacrilato de trietilenglicol, Mn 258 g/mol

25 partes de Resultados: Kronos 2160® dioxido de titanio

10

Procedimiento de prueba: Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4

Estabilidad frente a la temperatura: 4 2 1 1

Seguridad frente a la manipulacion: 3 2 2 1

En las muestras de acuerdo con la invencion (ejemplos 2, 3 y 4) se muestra una excelente estabilidad frente a la temperatura durante espacios de tiempo largos con al mismo tiempo de suficiente a buena seguridad frente a la manipulacion. En comparacion con esto conduce el uso de un acrilato de uretano difuncional como oligomero a una 15 estabilidad frente a la temperatura claramente empeorada y una seguridad frente a la manipulacion no suficiente (ejemplo 1).

Las determinaciones del peso molecular de los pesos moleculares promediados en numero Mn y de los pesos moleculares promediado en peso Mw se realizaron por medio de cromatograffa de permeacion en gel (CPG). Como 20 eluyente se uso THF (tetrahidrofurano) con 0,1 % en volumen de acido trifluoroacetico. La medicion se realizo a 25 °C. Como columna previa se uso PSS-SDV, 5 |i, 103 A, DI 8,0 mm x 50 mm. Para la separacion se usaron las columnas PSS-SDV, 5 |i, 103 asf como 105 y 106 con en cada caso DI 8,0 mm x 300 mm. La concentracion de las muestras ascendfa a 4 g/l, la cantidad de flujo 1,0 ml por minuto. Se midio frente a patron de poliestireno.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

REIVINDICACIONES

1. Lamina rotulable por laser que comprende

- una capa de contraste a base de una composition de laca de acrilato curada y

- una capa de grabado dispuesta por encima de la capa de contraste,

en la que la composicion de laca de acrilato curada se basa en una composicion que comprende

o del 30 % al 80 % en peso de un oligomero trifuncional A; o del 0 % al 20 % en peso de un monomero trifuncional B;

o del 1 % al 30 % en peso de un monomero difuncional C;

o asi como del 2 % al 40 % en peso de un pigmento colorante.
2. Lamina rotulable por laser de acuerdo con la revindication 1, en la que el oligomero trifuncional A se selecciona del grupo de los tri(met)acrilatos de poliuretano y tri(met)acrilatos de poliester.
3. Lamina rotulable por laser de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, en la que el monomero trifuncional B se selecciona del grupo que esta constituido por tri(met)acrilatos de glicerol propoxilados y etoxilados de formula general I o mezclas de los mismos

imagen1

en la que R en la formula I representa hidrogeno o metilo; A es hidrogeno o un grupo etilo; X, Y y Z en cada caso independientemente entre si representan una unidad de propileno o etileno; y a, b y c en cada caso independientemente entre si son un numero entero de 1 a 4, y a+b+c representa un numero entre 3 y 12.
4. Lamina rotulable por laser de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que el monomero difuncional C se selecciona del grupo de los diacrilatos de etilenglicol de formula general (II)

imagen2

imagen3

5

10

15

20

25

30

o mezclas de los mismos,

en la que n en las formulas (II) y (III) en cada caso independientemente entre sf representa un numero entero entre 1 y 15.
5. Lamina rotulable por laser de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que la composicion, en la que se basa la composicion de laca de acrilato, comprende del 50 % al 60 % en peso del oligomero trifuncional A, del 5 % al 15 % en peso del monomero trifuncional B asf como del 5 % al 15 % en peso del monomero difuncional C.
6. Lamina rotulable por laser de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que por debajo de la capa de contraste esta dispuesta una capa de masa adhesiva.
7. Lamina rotulable por laser de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por que la lamina se encuentra en forma de una etiqueta.
8. Lamina rotulable por laser de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el oligomero trifuncional A es un oligomero con tres unidades de (met)acrilato insaturadas y un peso molecular promediado en numero, Mn, de 1000 a 5000 g/mol; en la que el monomero trifuncional B es un monomero con tres unidades de (met)acrilato insaturadas y un peso molecular de 300 a 1000 g/mol; y en la que el monomero difuncional C es un monomero con dos unidades de acrilato insaturadas por molecula y un peso molecular de 100 a 1000 g/mol.
9. Procedimiento para la fabricacion de una lamina rotulable por laser, que comprende las siguientes etapas:

i) facilitar una lamina de soporte;

ii) aplicar una capa de grabado sobre la lamina de soporte;

iii) aplicar una composicion de laca de acrilato sobre la capa de grabado;

basandose la composicion de laca de acrilato en una composicion que comprende del 30 % al 80 % en peso de un oligomero trifuncional A, del 0 % al 20 % en peso de un monomero trifuncional B; del 1 % al 30 % en peso de un monomero difuncional C; asf como del 2 % al 40 % en peso de un pigmento colorante

iv) curar la composicion de laca de acrilato para obtener una capa de contraste;

v) opcionalmente aplicar una masa adhesiva sobre la capa de contraste asf como cubrir la masa adhesiva con un papel separador o revestimiento antiadhesivo;

vi) y retirar la lamina de soporte.