ES2619377T3 - Procedimiento para la preparación de sulfonatos de fosfonio - Google Patents

Procedimiento para la preparación de sulfonatos de fosfonio Download PDF

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ES2619377T3
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Dario Lazzari
Simonetta Mondini
Marisa Pretto
Francisco CASADO MORENO
Andrea Faccin
Camillo ZARANTONELLO
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Abstract

Un procedimiento para preparar compuestos de fórmula (I) **Fórmula** en la que - R es un grupo fluoroalquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, estando dicho fluoroalquilo interrumpido opcionalmente por -O-, -S- o -NR1-, siendo R1 un hidrógeno o un grupo 5 perfluoroalquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, y - R', R'', R''' y R'''' son iguales o diferentes, y representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, estando dicho alquilo interrumpido opcionalmente por -O-, -S- o -NR2-, siendo R2 un hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, que comprende la reacción de un compuesto de fórmula (II) **Fórmula** en la que R se define como antes, con un compuesto de fórmula (III) X- · + P(R')(R'')(R''')(R'''') (III) en la que R', R'', R''' y R'''' se definen como antes y X- representa un haluro o un ion hidróxido, en presencia de una base de tipo amina.

Description

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Procedimiento para la preparacion de sulfonatos de fosfonio Sumario de la invencion
La presente invencion versa sobre un procedimiento para la preparacion de sulfonatos de fosfonio, en particular fluoroalquilsulfonatos de tetraalquilfosfonio, en presencia de bases de tipo amina.
Antecedentes tecnicos
Es sabido que los fluoroalquilsulfonatos de tetraalquilfosfonio se preparan mediante reacciones entre derivados de sulfonilo y derivados de haluro de tetraalquilfosfonio en presencia de bases. Estos compuestos son utiles como antiestaticos en composiciones polimericas, en particular en plasticos tales como PET (tereftalato de polietileno), PA (poliamida), PC (policarbonato), policetona y mezclas de butadieno-acrilonitrilo-estireno. Para su uso como aditivos antiestaticos, estos compuestos son anadidos a polfmeros ya sea solos o en combinacion con otros aditivos, tales como absorbedores UV, ignffugos, fotoestabilizadores, antioxidantes, etc.
El documento EP1462438 describe la preparacion de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio combinando una solucion acuosa de haluro de tetrabutilfosfonio con una solucion acuosa de (C4F9)-sulfonil-O- M+, siendo M un metal, dando una mezcla bifasica que se separa y de la cual se recupera la capa inferior, preferentemente por solidificacion.
El documento EP1737814 describe un procedimiento para la preparacion de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio que incluye la combinacion de (C4F9)-sulfonil-O- M+, siendo M litio o sodio, con haluro de tetrabutilfosfonio en una solucion acuosa.
El documento EP182574 describe un procedimiento para la preparacion de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio que incluye la combinacion, en una solucion acuosa, de (C4F9)-sulfonil-F con ya sea tetrabutilfosfonio-OH o haluro de tetrabutilfosfonio y una base seleccionada entre hidroxido sodico e hidroxido de litio. El documento WO2008/108983 describe la reaccion entre 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropansulfonato de potasio y bromuro de tetra-n-butilfosfonio.
Los procedimientos anteriormente mencionados implican todos el uso de metales cuyos compuestos deseados son diffciles de separar, estando por ello contaminados frecuentemente con los mismos. La presencia de trazas de metal en los compuestos de fluoroalquilsulfonato de tetraalquilfosfonio lleva a serios inconvenientes. De hecho, para su uso como antiestaticos, los compuestos anteriormente mencionados deberfan estar altamente purificados, porque la presencia de impurezas metalicas, incluso en grado mfnimo, conduce a serias consecuencias en la preparacion de materiales plasticos a los que se anaden tales compuestos. El documento WO2008/108983 da a conocer la preparacion, entre otros, de hexafluoropropansulfonato de tetrabutilfosfonio a partir de hexafluoropropansulfonato de potasio y bromuro de butilfosfonio. En este procedimiento, la reaccion entre un sulfonato de potasio y un bromuro de fosfonio lleva directamente a la formacion de la sal.
Objetos de la invencion
Un primer objeto de la invencion es proporcionar un nuevo procedimiento para la preparacion de fluoroalquilsulfonatos de fosfonio que es viable industrialmente.
Otro objeto de la invencion es proporcionar un procedimiento para la preparacion de fluoroalquilsulfonatos de fosfonio que proporciona tales compuestos en forma pura. Un objeto adicional de la invencion es proporcionar un procedimiento para la preparacion de fluoroalquilsulfonatos de fosfonio que proporciona tales compuestos de una forma libre de contaminacion con metales.
Descripcion de la invencion
Asf, segun uno de sus aspectos, la presente invencion versa sobre un nuevo procedimiento para la preparacion de fluoroalquilsulfonatos de fosfonio de formula (I)
o
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+
R-S-0
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II
en la que
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- R es un grupo fluoroalquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, estando dicho fluoroalquilo interrumpido opcionalmente por -O-, -S- o -NR1-, siendo R1 un hidrogeno o un grupo perfluoroalquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono, y
- R', R", Rm y R"" son iguales o diferentes, y cada uno representa independientemente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, estando dicho alquilo interrumpido opcionalmente por -O-, -S- o -NR2-, siendo R2 un hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, que comprende la reaccion de un compuesto de formula (II)
o
II
R-S-F
II
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en la que R se define como antes, con un compuesto de formula (III)
X' ' + P(R') (R") (Rm) (R") (III)
en la que R', R", Rm y R" se definen como antes y X- representa un haluro o un ion hidroxido, en presencia de una base de tipo amina.
Segun la presente invencion, R es, preferentemente, un grupo perfluoroalquilo lineal en el que el alquilo es ventajosamente un perfluoroalquilo lineal que tiene de 2 a 8 atomos de carbono, por ejemplo de 3 a 6 atomos de carbono, aun mas preferentemente de 4 atomos de carbono.
La expresion “grupo perfluoroalquilo” denota un grupo alquilo en el que todos los atomos de hidrogeno del grupo alquilo estan sustituidos con atomos de fluor.
Preferentemente, segun la presente invencion, R', R", Rm y R" son independientemente cada uno un alquilo lineal, ventajosamente un alquilo lineal que tiene de 2 a 8 atomos de carbono, por ejemplo de 3 a 6 atomos de carbono, aun mas preferentemente 4 atomos de carbono. Segun otro aspecto preferente, R', R", Rm y R" son iguales.
Segun la presente invencion, un compuesto preferente de formula (I) es nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio de formula (Ia)
o
II
v—S-O
o
Segun una realizacion preferente, la presente invencion versa sobre un procedimiento para la reaccion de un compuesto de formula (Ia), que comprende la reaccion de fluoruro de perfluorobutilsulfonilo con bromuro de tetrabutilfosfonio en un medio acuoso en presencia de una base de tipo amina seleccionada entre trimetilamina, trietilamina y tributilamina, ventajosamente a una temperatura en el intervalo de 50 a 80°C.
Segun la presente invencion, X- representa un ion hidroxido (OH-) o un haluro seleccionado entre Br-, Cl-, I- y F-; ventajosamente, X es Br-.
Segun la presente invencion, la expresion “base de tipo amina” denota cualquier amina basica, con independencia de que sea de naturaleza alifatica, cicloalifatica o aromatica. La base de tipo amina de la presente invencion incluye alquil, dialquil y trialquilaminas en las que el alquilo puede ser lineal o ramificado y opcionalmente sustituido, tal como, por ejemplo, etanolamina; aminas cicloalifaticas tales como morfolina, piperazina, piperidina, quinuclidina; aminas aromaticas o heteroaromaticas tales como piridina y anilina. Una base de tipo amina particularmente preferente se selecciona entre trimetilamina, trietilamina y tributilamina, siendo particularmente preferente la trimetilamina. Opcionalmente, tambien se pueden usar amonfaco o hidroxidos amonico o alquilamonico como bases de tipo amina segun la presente invencion.
Ejemplos de bases preferentes son el hidroxido amonico y los hidroxidos tetraalquilamonicos, tales como el hidroxido tetrametilamonico, el hidroxido tetraetilamonico, etc.
La presencia de la base de tipo amina es esencial para el exito de la reaccion de la invencion. De hecho, en ausencia de una base, no se producirfa la reaccion entre los dos reactivos (II) y (III). De hecho, es la amina la que reacciona con el agua para producir iones hidroxilo, los cuales, a su vez, transforman el fluoruro de sulfonilo de formula (II) en sulfonato amonico, que es, efectivamente, la especie que reacciona con el compuesto de formula (III)
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para proporcionar el producto de reaccion, que precipita como una sal, separandose con ello de la solucion acuosa. Ademas, la eleccion de la base ammica en lugar de una base que contenga metal proporciona la ventaja de que no queda ninguna traza metalica en la mezcla final, lo cual es un factor indispensable para obtener un efecto antiestatico efectivo de los compuestos de formula (I).
Preferentemente, la reaccion entre los compuestos de formulas (II) y (III) se lleva a cabo en un medio acuoso.
La temperatura de reaccion puede variar de temperatura ambiente de temperatura a reflujo de la mezcla de reaccion, ventajosamente de 30°C a 80°C. Segun un aspecto preferente, la reaccion de la invencion se lleva a cabo inicialmente a una temperatura de aproximadamente 50°C, y luego pasa a una temperatura de aproximadamente 80°C. Sin embargo, pueden emplearse otras condiciones de reaccion, cuya eleccion sigue estando en el conocimiento de un experto en la tecnica.
Para su purificacion y su aislamiento, el compuesto de formula (I), ventajosamente el compuesto de formula (Ia), es lavado preferentemente varias veces con agua acida y con agua, a alta temperatura en el intervalo de 60 a 80°C, para derretirlo durante los lavados, y luego se hace disminuir la temperatura de la mezcla hasta 0-10°C para promover la solidificacion del producto, que es recuperado por filtracion.
Se ha observado que la adicion de pequenas cantidades de aditivos espedficos al agua usada para el ultimo lavado, antes de que ocurran el enfriamiento y la solidificacion, promueve la formacion del compuesto deseado con un tamano de partfcula adecuado para su uso, a la vez que permite que el compuesto sea descargado mas facilmente del reactor.
De hecho, se ha hallado que la adicion de pequenas cantidades de aditivos tales como tensioactivos no ionicos, por ejemplo etoxilados alcoholicos secundarios tales como “Tergisol 15-S-9®” o acetona, aumenta la humectabilidad del producto y promueve en gran medida la solidificacion del mismo como un polvo fino durante la etapa de enfriamiento, haciendo con ello que el producto sea mas facil de descargar de reactores industriales y evitando la formacion de grumos y escamas en las paredes y los agitadores dentro del reactor.
En particular, se ha demostrado que estos tensioactivos —por ejemplo, Tergisol 15-S-9®— son utiles en concentraciones del 0,05-1% (peso/peso) con respecto al agua usada en la reaccion, por ejemplo en concentraciones de aproximadamente el 0,1%.
Se ha demostrado que la acetona, que es un aditivo preferente segun la presente invencion, es muy eficaz en concentraciones del 0,1-20%, por ejemplo de aproximadamente 5% (peso/peso), con respecto al agua usada en la reaccion.
Asf, segun una realizacion preferente, el procedimiento de la invencion comprende anadir un aditivo seleccionado entre etoxilados alcoholicos secundarios tales como “Tergisol 15-S-9®” y acetona, mientras el compuesto de formula (I), ventajosamente el compuesto de formula (Ia), es sometido al lavado final con agua, para obtener un mejor tamano de partfcula y permitir que el compuesto de formula (I) sea aislado con mayor facilidad.
Se hace que los compuestos de formulas (II) y (III) reaccionen en cantidades sustancialmente estequiometricas para dar el compuesto deseado de formula (I).
La base de tipo amina usada debena salificar los acidos producidos durante la reaccion (HF y HX). Por lo tanto, se prefiere que la base sea usada en una cantidad molar que sea al menos el doble de la cantidad molar de los compuestos de formulas (II) o (III).
La reaccion se completa en unas horas, dependiendo de la cantidad de reactantes cargada; un experto en la tecnica puede seguir el avance de la reaccion a traves de procedimientos convencionales.
Al final de la reaccion se hace bien que el reactor enfne o se lo enfna activamente, y se afsla el compuesto de formula (I). A tftulo de ejemplo, el compuesto puede ser aislado separandolo del agua madre de la reaccion.
El compuesto de formula (I) es obtenido en forma sumamente pura. Sin embargo, si se desea o resulta necesario, el compuesto puede ser purificado ulteriormente, por ejemplo lavandolo con agua y luego aislandolo.
Por lo tanto, segun el procedimiento de la invencion, el compuesto de formula (I), y en particular el compuesto preferido de formula (Ia), puede ser obtenido de forma pura libre de contaminacion metalica y, asf, en una forma que es adecuada para el uso de la misma como un aditivo para polfmeros.
En la seccion experimental de la presente memoria se proporcionan ejemplos detallados de como puede llevarse a cabo la reaccion del procedimiento de la invencion.
Seccion experimental
Ejemplo 1
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Preparacion de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio con trimetilamina
Equipo: Reactor de 1 litro con descarga en el fondo, medio de agitacion mecanica, medio de enfriamiento, termometro, embudo dosificador. Se carga el reactor con 204,0 g de agua desmineralizada, 47,0 g de una solucion acuosa de trimetilamina al 45%, y 79,8 g de una solucion acuosa de bromuro de tetrabutilfosfonio al 75%. Se lleva la mezcla hasta 50°C, y luego se dosifican 50,0 g de fluoruro de nonafluorobutano-1-sulfonilo durante aproximadamente 45 minutos. Cuando se completa la adicion, la masa es calentada hasta 80°C y mantenida a esa temperatura durante 3 horas para completar la reaccion. Se enfrfa hasta 60°C y se aguarda la separacion de las fases, luego se descargan 91,9 g de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio en bruto derretido y 281,6 g de agua madre de la reaccion. El producto se lava con agua desmineralizada a 60°C (2 x 200 g, 1 hora cada vez), obteniendo con ello 86,4 g de derivado. Posteriormente, el nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio es cargado nuevamente en el reactor junto con 200,9 g de agua desmineralizada, se lleva la mezcla hasta 60°C y se enfrfa para promover la precipitacion del producto (entre 30-40°C). Despues de la filtracion y el secado, se afslan 77,8 g de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio purificado (rendimiento molar del 86%). Caracterizacion: identificacion mediante LC-MS (pureza: % area de titulacion 99,5%).
Ejemplo 2
Preparacion de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio con amonfaco
Equipo: Reactor de 1 litro con descarga en el fondo, medio de agitacion mecanica, medio de enfriamiento, termometro, embudo dosificador. Se carga el reactor con 400,1 g de agua desmineralizada, seguido por 95,0 g de una solucion acuosa de NH3 al 28% y 150,0 g de bromuro de tetrabutilfosfonio en agua al 75%. Se calienta la masa hasta 50°C, y se dosifican 100,4 g de fluoruro de nonafluorobutano-1-sulfonilo durante aproximadamente 1 hora. Cuando se completa la dosificacion, la reaccion se lleva a cabo a 80°C durante 3 horas. Se enfrfa hasta 60°C para separar el producto, que es obtenido como una fase pesada derretida, 186,0 g de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio en bruto y 553,6 g de agua madre de sfntesis. El producto se lava con agua desmineralizada (2 x 400 g, a 60°C, 1 hora cada vez), obteniendo con ello 179,5 g de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio lavado. El producto es cargado nuevamente en el reactor junto con 400,3 g de agua desmineralizada, y se lleva la masa hasta 60°C, y luego se enfrfa para permitir que el producto precipite. Despues de la filtracion y el secado a 50°C a presion reducida, se obtienen 135,5 g de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio purificado (rendimiento molar < 89%). Caracterizacion: identificacion mediante LC-MS (pureza: % area de titulacion 90,8%).
Ejemplo 3
Preparacion de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio con amonfaco
Equipo: Reactor de 1 litro con descarga en el fondo, medio de agitacion mecanica, medio de enfriamiento, termometro, embudo dosificador. Se carga el reactor con 200,5 g de agua desmineralizada, 28 g de una solucion de NH3 al 28% y 80,4 g de una solucion de bromuro de tetrabutilfosfonio al 75%. La masa es llevada hasta una temperatura de 50°C; luego empiezan a dosificarse 50,0 g de fluoruro de nonafluorobutano-1-sulfonilo durante un periodo de tiempo de aproximadamente 1,5 horas. Cuando se completa la dosificacion, la reaccion es calentada hasta 80°C y mantenida durante 3 horas para completarla. Se enfrfa hasta 60°C y se separan dos fases: 89,7 g de un producto derretido como fase pesada y 260,8 g de agua madre de la reaccion. A continuacion, el producto se lava (2 x 200 g de agua desmineralizada, a 60°C x 1 hora cada vez), seguido en cada caso por una separacion de las fases a 60°C. De esta forma, se obtienen 80,7 g de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio lavado. El reactor es cargado con 200,7 g de agua desmineralizada y el producto anteriormente aislado, se calienta todo ello hasta 60°C, seguido por un enfriamiento para permitir la precipitacion de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio, que ocurre a una temperatura entre 30 y 40°C. El producto es filtrado y secado a 45°C a presion reducida, y se acaba obteniendo con ello 72,5 g del derivado nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio puro (rendimiento molar < 80%). Caracterizacion: identificacion mediante LC-MS (pureza: % area de titulacion 94,4%).
Ejemplo 4
Preparacion de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio con hidroxido tetrametilamonico
Equipo: Reactor de 1 litro con descarga en el fondo, medio de agitacion mecanica, medio de enfriamiento, termometro, embudo dosificador. Se carga el reactor con 300,6 g de agua desmineralizada, 246,0 g de una solucion acuosa de hidroxido tetrametilamonico al 25% y 150,0 g de una solucion acuosa de bromuro de tetrabutilfosfonio al 75%. La mezcla es llevada hasta 50°C, y luego se dosifican 100,5 g de fluoruro de nonafluorobutano-1-sulfonilo durante aproximadamente 1 hora. Cuando se completa la adicion, la masa es calentada hasta 80°C y mantenida a esa temperatura durante 3,5 horas para completar la reaccion. Se enfrfa hasta 60°C y se aguarda la separacion de las fases; luego se descargan 185,5 g de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio en bruto derretido y 606,7 g de agua madre de la reaccion. El producto se lava con agua desmineralizada a 60°C (2 x 400 g, 1 hora cada vez), obteniendo con ello 181,3 g de derivado humedo. Posteriormente, se vuelve a cargar el nonafluorobutano-1- sulfonato de tetrabutilfosfonio en el reactor junto con 400,3 g de agua desmineralizada, se lleva la mezcla hasta
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60°C, y se separa el producto como un solido derretido; se acaba obteniendo 171,5 g de nonafluorobutano-1- sulfonato de tetrabutilfosfonio. Caracterizacion: identificacion mediante LC-MS (pureza: % area de titulacion 99,5%).
Ejemplo 5
Preparacion de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio con trietilamina
Equipo: Reactor de 1 litro con descarga en el fondo, medio de agitacion mecanica, medio de enfriamiento, termometro, embudo dosificador. Se carga el reactor con 231,0 g de agua desmineralizada, 36,1 g de trietilamina y 79,8 g de bromuro de tetrabutilfosfonio al 75%. La mezcla es llevada hasta 50°C, y luego se dosifican 50,0 g de fluoruro de nonafluorobutano-1-sulfonilo durante aproximadamente 1 hora. Cuando se completa la adicion, la masa es calentada hasta 80°C y mantenida a esa temperatura durante 3 horas para completar la reaccion. Se enfrfa hasta 60°C y se aguarda la separacion de las fases; luego se descargan 94,4 g de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio en bruto derretido y 299,5 g de agua madre de la reaccion. El producto se lava con 200 g de H2SO4 en agua al 1,5% y luego con 202 g de agua desmineralizada a 60°C (1 hora cada vez), obteniendo con ello 88,7 g de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio lavado humedo. Posteriormente, se vuelve a cargar el nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio en el reactor junto con 206,8 g de agua desmineralizada, se lleva la mezcla hasta 60°C, y se separa el producto como un solido derretido, obteniendo con ello 87,4 g de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio. Tras secar en un evaporador rotatorio a presion reducida, acaban aislandose 84,3 de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio seco. Caracterizacion: identificacion mediante LC-MS (pureza: % area de titulacion 99,5%).
Ejemplo 6
Purificacion y aislamiento de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio con adicion de Tergisol 15-S-9
Equipo: Reactor encamisado de 1000 ml equipado con pala mecanica de agitacion, termometro, medios de enfriamiento por burbujas y descarga en el fondo.
Procedimiento: Cargar agua, que contiene Tergisol al 0,1% (369 g), calentar hasta 60°C, y cargar nonafluorobutano- 1-sulfonato de tetrabutilfosfonio en bruto derretido (123 g). Establecer un declive de la temperatura hasta 20°C durante 12 horas. A 20°C, el producto aparece como un solido blanco perfectamente suspendido. El producto es filtrado, y el solido filtrado es lavado con 185 g de agua desmineralizada. Se seca en un evaporador rotatorio hasta 45°C (2,5 kPa residuales), obteniendo con ello 113 g de producto secado como un polvo blanco.
Ejemplo 7
Aislamiento de nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio con adicion de acetona
Equipo: Reactor encamisado de 1000 ml equipado con pala mecanica de agitacion, termometro, medios de enfriamiento por burbujas y descarga en el fondo.
Procedimiento: Cargar agua (487 g) y acetona (26 g), calentar hasta 60°C, y cargar nonafluorobutano-1-sulfonato de tetrabutilfosfonio en bruto derretido (171 g). Establecer un declive de la temperatura hasta 20°C durante 12 horas. A 20°C, el producto aparece como un solido blanco perfectamente suspendido. Se enfrfa hasta 1°C durante 6 horas y se filtra. El producto filtrado es lavado con 170 g de agua desmineralizada. Se seca en un evaporador rotatorio hasta 45°C (2,5 kPa residuales), obteniendo con ello 163 g de producto secado como un polvo blanco.

Claims (14)

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    1. Un procedimiento para preparar compuestos de formula (I)
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    P (R') (R") (R,M) (R"")
    (I)
    en la que
    - R es un grupo fluoroalquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, estando dicho fluoroalquilo interrumpido opcionalmente por -O-, -S- o -NR1-, siendo R1 un hidrogeno o un grupo perfluoroalquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono, y
    - R', R", Rm y R"" son iguales o diferentes, y representan un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, estando dicho alquilo interrumpido opcionalmente por -O-, -S- o -NR2-, siendo R2 un hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, que comprende la reaccion de un compuesto de formula (II)
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    R-S-F
    II
    imagen2
    en la que R se define como antes, con un compuesto de formula (III)
    X' ' + P(R')(R")(Rm)(R") (III)
    en la que R', R", Rm y R" se definen como antes y X- representa un haluro o un ion hidroxido, en presencia de una base de tipo amina.
  2. 2. Un procedimiento segun la reivindicacion 1 en el que R es un grupo perfluoroalquilo lineal que tiene de 2 a 8 atomos de carbono.
  3. 3. Un procedimiento segun la reivindicacion 2 en el que R es un grupo nonafluorobutilo.
  4. 4. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en el que R', R", Rm y R"" son un grupo
    butilo.
  5. 5. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en el que la base de tipo amina se selecciona entre alquil, dialquil y trialquilamina, etanolamina, morfolina, piperazina, piperidina, quinuclidina, piridina y anilina.
  6. 6. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en el que la base de tipo amina se selecciona entre trimetilamina, trietilamina, tributilamina, hidroxido amonico e hidroxido tetraalquilamonico.
  7. 7. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en el que X- es Br-.
  8. 8. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 para preparar el nonafluorobutano-1-
    sulfonato de tetrabutilfosfonio de formula (Ia)
    + P(C4H9)
    4
    (Ia)
    que comprende la reaccion de fluoruro de perfluoro butil sulfonilo con bromuro de tetrabutilfosfonio en medio acuoso, en presencia de una base de tipo amina seleccionada entre trimetilamina, trietilamina, tributilamina, hidroxido amonico e hidroxido tetraalquilamonico.
  9. 9. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que la base de tipo amina es usada en una cantidad molar al menos el doble de la cantidad molar de los compuestos de formula (II) o (III).
    imagen3
  10. 10. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que la reaccion se efectua a una temperatura comprendida entre la temperatura ambiente y la temperatura a reflujo de la mezcla de la reaccion.
  11. 11. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes que comprende aislar el compuesto de formula (I) despues de lavarlo con agua en presencia de un aditivo seleccionado entre tensioactivos no ionicos y
    5 acetona.
  12. 12. Un procedimiento segun la reivindicacion 11 caracterizado porque dicho aditivo es acetona.
  13. 13. Un procedimiento segun la reivindicacion 12 caracterizado porque dicha acetona esta presente en concentraciones de 0,1-20% (p/p) con respecto al agua usada para lavar.
  14. 14. Un procedimiento segun la reivindicacion 13 caracterizado porque dicha acetona esta presente en una 10 concentracion del 5% (p/p) con respecto al agua usada para lavar.
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