ES2589686T3 - Composición de resina acuosa que comprende una resina de poliéster-poliuretano y un poliol dendrítico - Google Patents

Composición de resina acuosa que comprende una resina de poliéster-poliuretano y un poliol dendrítico Download PDF

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Abstract

Una composición de resina acuosa que comprende una resina de poliéster-poliuretano obtenida mediante la reacción, en un procedimiento de una sola etapa o un procedimiento de varias etapas, de una mezcla de reacción que comprende (A1)un poliéster-5 poliol con un peso molecular promedio en número Mn de >= 400 g/mol a <= 20.000 g/mol determinado de acuerdo con la norma DIN 55672/1, (A2)al menos un compuesto que contiene al menos dos grupos reactivos con isocianato y al menos un grupo capaz de formar aniones, y (A3)un poliisocianato, la composición de resina acuosa que comprende, además, un poliol dendrítico que se puede obtener a partir de una molécula iniciadora o polímero iniciador centrales que tiene al menos un grupo hidroxilo reactivo (X), grupo hidroxilo (X) con formación de una estructura inicial en árbol que está unido a un grupo carboxilo reactivo (Y) en un extensor de cadena monomérica que tiene los dos grupos reactivos (X) e (Y), y en el que el extensor de cadena tiene al menos un grupo carboxilo (Y) y al menos dos grupos hidroxilo (X) o grupos hidroxilo (X) sustituidos con hidroxialquilo.

Description

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DESCRIPCION
Composicion de resina acuosa que comprende una resina de poliester-poliuretano y un poliol dendntico
La presente invencion se refiere a una composicion de resina acuosa que comprende una resina de poliester- poliuretano y un poliol dendntico. La invencion se refiere ademas a un procedimiento para la preparacion de la composicion de resina acuosa segun la invencion, un sistema de revestimiento acuoso que comprende la composicion de resina acuosa segun la invencion y el uso del sistema de revestimiento acuoso segun la invencion para el revestimiento, barnizado y/o sellado de un sustrato sometido a un entorno marino.
Los aglutinantes acuosos a base de dispersiones de poliuretano son bien conocidos y se describen por ejemplo en Houben-Weil, Methoden der organischen Chemie, 4. ed. volumen E 20, p. 1659 (1987), J. W. Rosthauser, K. Nachtkamp en "Advances in Urethane Science and Technology", K. C. Frisch y D. Klempner, Editors, Vol. 10, pp. 121-162 (1987) o D. Dietrich, K. Uhlig en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A 21, p. 677 (1992).
Cuando se usan como revestimientos dichos aglutinantes se pueden usar para mejorar el aspecto exterior del sustrato o para proteger el sustrato subyacente de condiciones ambientales adversas. Ejemplos de publicaciones anteriores incluyen:
El documento EP 0 669 352 A1 que describe dispersiones acuosas de poliester-poliuretano especiales que, en combinacion con resinas reticulantes y, cuando proceda, con dispersiones lineales de poliuretano libres de hidroxilo, se pueden curar para dar revestimientos que tienen un buen efecto de tacto suave, buenas propiedades mecanicas, y una resistencia a los disolventes generalmente satisfactoria. Para ciertas aplicaciones, sin embargo, la resistencia, en particular la resistencia al protector solar, aun requieren una mejora.
El documento EP 0 926 172 A2 describe materiales de revestimiento de poliuretano de dos componentes acuosos (2K) en los que la resistencia al protector solar (que penetra en la pelfcula, causando la deslaminacion y/u otros danos) se puede mejorar mediante el uso de poliisocianatos especiales modificados con esteres. Los aglutinantes usados en este caso son mezclas de dispersiones de poliester-poliol hidrofilizados con carboxilato y/o sulfonato con dispersiones de poliuretano hidrofilizadas con carboxilato y/o sulfonato secadas ffsicamente.
El documento EP 0 578 940 A1 describe polioluretanos dispersables en agua sobre la base de poliester-poliol y de policarbonato-poliol o de poliestercarbonato-polioles segmentados que contienen del 25 al 100% de los grupos acido neutralizados con bases, correspondiente a un mdice de acidez de 6 a 45 mg de KOH/g, con un mdice de hidroxilo de 20 a 250 mg de KOH/g, un peso molecular Mw de 2000 a 150.000, un contenido de grupo uretano del 2 al 16 % en peso y un contenido de grupo carbonato del 1 al 25 % en peso. Tambien se describe un metodo para la produccion de combinaciones de aglutinantes diluibles en agua del 30 al 90 % en peso de dichos polioles y del 2 al 70 % en peso de una resina reticulante y el uso de dichos polioles como componente aglutinante en revestimientos o materiales sellantes.
El documento EP 1 418 192 A1 se ocupa de resinas de poliuretano diluibles en agua con un contenido de grupo carbonato del 5,8 al 20,0% en peso y que esta presente en un disolvente, el disolvente que es inerte hacia los grupos isocianato.
Con respecto a revestimientos que tienen una buena estabilidad a la intemperie el documento de Estados Unidos 2010/0222448 A1 desvela una dispersion acuosa de poliuretano obtenida dispersando en agua un producto de reaccion obtenido por reaccion de una mezcla de reaccion que comprende al menos un di-, tri- o poliisocianato organico, alifatico, cicloalifatico o aromatico, al menos un diol, triol o poliol policarbonato de isocianato reactivo, al menos un compuesto que comprende al menos un grupo isocianato reactivo y al menos un grupo insaturado polimerizable por radicales libres, y al menos un compuesto que comprende al menos un grupo isocianato reactivo y al menos un grupo activo dispersante y, opcionalmente, al menos un compuesto que comprende al menos dos grupos isocianato reactivos y que tiene un peso molecular de menos de 1000 g/mol. Aunque no se aclara con los experimentos, en esta solicitud de patente se menciona la posibilidad general de que se puedan usar poliester- polioles y/o polieter-polioles dendnticos para la produccion de dioles, trioles y polioles de policarbonato.
Un ejemplo de una dispersion de polfmero formador de pelmula que comprende un polfmero dendntico se da en el documento de Estados Unidos 6.284.233 que se refiere a una composicion antiarrugas, que incluye, en un medio fisiologicamente aceptable: una dispersion de un sistema polimerico formador de pelmula que contiene al menos un polfmero capaz de formar una pelmula permeable al vapor de agua, que tiene un modulo de Young que oscila de 108 a 1010 N/m2 y la produccion, despues de la aplicacion a una concentracion del 7 % en agua y a continuacion secado, de una retraccion del estrato corneo aislado superior al 1 % a una temperatura de 30 °C y una humedad relativa del 40 %, y un polfmero de poliester dendntico que tiene grupos funcionales hidroxilo terminales.
Hay una necesidad constante en la tecnica de mejorar revestimientos que no se degraden por las condiciones exteriores. Este es especialmente el caso en revestimientos para objetos en entornos marinos que estan constantemente expuestos a la humedad, la luz solar directa y reflejada y la sal. Dichos objetos pueden ser sistemas de energfa eolica en instalaciones de energfa eolica a cierta distancia de la costa.
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Por consiguiente, la presente invencion tiene el objeto de proporcionar composiciones para revestimientos que protegen los objetos en el entorno antes mencionado durante un penodo de tiempo mas largo.
Segun la invencion, este objeto se consigue con una composicion de resina acuosa que comprende una resina de poliester-poliuretano obtenida mediante reaccion, en un procedimiento de una sola etapa o un procedimiento de varias etapas, que comprende una mezcla de reaccion de
A1) un poliester-poliol con un peso molecular promedio en numero Mn de > 400 g/mol a < 20.000 g/mol determinado de acuerdo con la norma DIN 55672/1,
A2) al menos un compuesto que contiene al menos dos grupos reactivos con isocianato y al menos un grupo capaz de formar aniones, y
A3) un poliisocianato,
la composicion de resina acuosa que comprende, ademas, un poliol dendntico que se puede obtener a partir de una molecula iniciadora o polfmero iniciador centrales que tiene al menos un grupo hidroxilo reactivo (X), grupo hidroxilo (X) con formacion de una estructura inicial en arbol que esta unido a un grupo carboxilo reactivo (Y) en un extensor de cadena monomerica que tiene los dos grupos reactivos (X) e (Y), y en el que el extensor de cadena tiene al menos un grupo carboxilo (Y) y al menos dos grupos hidroxilo (X) o grupos hidroxilo (X) sustituidos con hidroxialquilo.
En combinacion con un aglutinante de las composiciones de resina acuosas segun la invencion da como resultado revestimientos 1K o 2K que muestran una excelente resistencia a las condiciones ambientales que se encuentran en ambientes marinos.
Los poliester-polioles que se pueden usar como componente A1) tienen un peso molecular Mn determinado de acuerdo con la norma DIN 55672/1 de > 400 g/mol a < 20.000 g/mol, preferentemente de > 600 g/mol a < 10.000 g/mol, mas preferentemente de > 600 g/mol y < 6000 g/mol. Su mdice de hidroxilo (DIN 53240 parte 2) en general puede ser de 22 a 400, preferentemente de 50 a 200 mg de KOH/g. La funcionalidad OH puede estar en el intervalo de 1,5 a 6, preferentemente de 1,8 a 3, y mas preferentemente de 1,9 a 2,5.
Compuestos muy adecuados son los policondensados convencionales de dioles y tambien, cuando proceda, polioles (trioles, tetroles) y acidos dicarboxflicos y tambien, cuando proceda, acidos policarboxflicos (tricarboxflicos, tetracarboxflicos) o acidos hidroxicarboxflicos o lactonas. En lugar de los acidos policarboxflicos libres, para preparar los poliesteres tambien es posible usar los correspondientes anhfdridos policarboxflicos o correspondientes esteres policarboxflicos de alcoholes inferiores. Ejemplos de dioles adecuados son etilenglicol, butilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polialquilenglicoles tales como polietilenglicol, y tambien propanodiol o butano-1,4-diol, dandose preferencia a hexano-1,6-diol, neopentilglicol o hidroxipivalato de neopentilglicol. Si se desea, tambien es posible usar polioles tales como trimetilolpropano, glicerol, eritritol, pentaeritritol, trimetilolbenceno o isocianurato de trishidroxietilo, por ejemplo. Ejemplos de acidos dicarboxflicos adecuados son el acido ftalico, acido isoftalico, acido tereftalico, acido tetrahidroftalico, acido hexahidroftalico, acido ciclohexano dicarboxflico, acido adfpico, acido azelaico, acido sebacico, acido glutarico, acido tetracloroftalico, acido maleico, acido fumarico, acido itaconico, acido malonico, acido suberico, acido 2-metilsuccmico, acido 3,3-dietilglutarico, acido 2,2-dimetilsuccmico. Asimismo son adecuados los posibles anhfdridos de estos acidos. En el contenido de la presente invencion los anhfdridos estan siempre englobados en el "acido".
Tambien es posible usar acidos monocarboxflicos, tales como acido benzoico y acido hexanocarboxflico, siempre que la funcionalidad media del poliol sea superior a 2. Se prefieren acidos alifaticos saturados o aromaticos, tales como acido adfpico o acido isoftalico. Si se desea, tambien es posible usar cantidades relativamente pequenas de acido policarboxflico, como el acido trimelttico.
Los acidos hidroxicarboxflicos que se pueden usar como participates en la reaccion en la preparacion de un poliester-poliol que tiene grupos hidroxilo terminales son, por ejemplo, el acido hidroxicaproico, acido hidroxibutmco, acido hidroxidecanoico, acido hidroxiestearico y similares. Las lactonas adecuadas son, por ejemplo, caprolactona o butirolactona.
Los compuestos del componente A1) tambien pueden incluir como grupos reactivos con isocianato, al menos proporcionalmente, grupos amino primarios o secundarios.
Los compuestos ionicos o potencialmente ionicos adecuados como componente A2) incluyen, por ejemplo acidos mono- y dihidroxicarboxflicos, acidos mono- y diaminocarboxflicos, acidos mono- y dihidroxisulfonicos, acidos mono- y diaminosulfonicos y sus sales tales como acidos dihidroxicarboxflicos, acido hidroxipivalico, N-(2-aminoetil)-p- alanina, acido 2-(2-aminoetilamino)etanosulfonico, acido etilen-diamin-propil- o butilsulfonico, acido 1,2- o 1,3- propilendiamin-p-etilsulfonico, lisina, acido 3,5-diaminobenzoico, el agente hidrofilizante de acuerdo con el Ejemplo 1 del documento EP 0 916 647 A2 y sus sales de metales alcalinos y/o sales de amonio; el aducto de bisulfito de sodio con polietersulfonato de but-2-eno-1,4-diol o el aducto propoxilado de 2-butenodiol y NaHSO3 (por ejemplo, en el documento DE 2 446 440 A1, Pagina 5-9, formula I-III). Los compuestos ionicos o potencialmente ionicos A2)
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preferidos son aquellos que poseen grupos carboxilo y/o grupos carboxilato. Los compuestos ionicos A2) particularmente preferidos son acidos dihidroxicarboxflicos, especialmente acidos a,a-dimetilolalcanoicos, tales como acido 2,2-dimetilolacetico, acido 2,2-dimetilolpropionico, acido 2,2-dimetilolbutmco, acido 2,2-dimetilolpentanoico o acido dihidroxisuccmico.
Se prefiere que la cantidad de componente A2) sea bastante alta, por ejemplo en el intervalo de > 5 % en peso a < 10 % en peso, en base al peso total de los componentes A1), A2) y A3). Se prefiere en particular una cantidad de > 6 % en peso a < 7 % en peso. Por ejemplo, el acido 2,2-dimetilolpropionico como unico componente A2) puede estar presente de > 5 % en peso a < 10 % en peso, en base al peso total de los componentes Al), A2) y A3). Se prefieren en particular en una cantidad de > 6 % en peso a < 7 % en peso.
Los grupos acido incorporados en la resina por el componente A2) se pueden neutralizar al menos proporcionalmente. Un ejemplo de este tipo es la dimetiletanolamina, que sirve preferentemente como agente de neutralizacion.
En el contexto de la presente invencion, los polfmeros dendnticos en general son una clase de polfmeros en forma de macromoleculas globulares muy ramificadas. Los polfmeros dendnticos tradicionalmente se han clasificado en 2 categonas: dendnmeros y polfmeros hiperramificados. Un dendnmero se caracteriza por una forma globular perfectamente simetrica que resulta de un procedimiento controlado paso a paso para dar una distribucion de peso molecular monodispersa. La segunda categona, el polfmero hiperramificado es atractivo porque se parece a los dendnmeros (su diferencia radica en su polidispersidad y en la forma globular menos perfecta), pero se pueden producir mas facilmente a mayor escala.
Los polioles dendnticos adecuados se describen en el documento de Estados Unidos 5.418.301.
Los poliisocianatos A3) que se pueden usar incluyen poliisocianatos aromaticos y alifaticos, siendo preferidos los poliisocianatos alifaticos.
A modo de ejemplo, la resina de poliester-poliuretano se puede obtener haciendo reaccionar, en un procedimiento de una sola etapa o un procedimiento de varias etapas, una mezcla de reaccion que comprende:
> 60 % en peso a < 80 % en peso de A1),
> 5 % en peso a un maximo del 10 % en peso de A2) y
> 15 % en peso a < 25 % en peso de A3), los porcentajes en peso del total de A1), A2) y A3) que suman < 100 % en peso.
A modo de ejemplo adicional, la composicion de resina acuosa segun la invencion puede comprender:
> 50 % en peso a < 70 % en peso (en base al contenido de solidos) de la resina de poliester-poliuretano y
> 30 % en peso a < 50 % en peso (en base al contenido de solidos) del poliol dendntico, los porcentajes en peso totales de la resina de poliester-poliuretano y el poliol dendntico suman hasta < 100 % en peso.
Las realizaciones preferidas y otros aspectos de la presente invencion se describen a continuacion. Se pueden combinar libremente a menos que el contexto indique claramente lo contrario.
En una realizacion de la composicion de resina acuosa segun la invencion, en el poliol dendntico la estructura de arbol se extiende y se ramifica adicionalmente a partir de la molecula iniciadora o polfmero iniciador mediante la adicion de moleculas adicionales de un extensor de cadena monomerica por medio de la union con sus grupos reactivos (X) e (Y) y/o se extiende adicionalmente mediante la reaccion con un interruptor de cadena.
En otra realizacion de la composicion de resina acuosa segun la invencion, la molecula iniciadora o polfmero iniciador centrales en el poliol dendntico se selecciona del grupo que consiste en un diol alifatico, un diol cicloalifatico, un diol aromatico, un triol, un tetrol, un alcohol de azucar, anhidroennea-heptitol, dipentaeritritol, un a- alquilglucosido, un alcohol monofuncional, y un polfmero de alcoxilato con un peso molecular maximo de 8000 g/mol y que se produce por reaccion entre un oxido de alquileno y uno o mas grupos hidroxilo procedentes de uno de los compuestos mencionados anteriormente.
Preferentemente, la molecula iniciadora central en el poliol dendntico se selecciona del grupo que consiste en ditrimetilolpropano, ditrimetiloletano, dipentaeritritol, pentaeritritol, pentaeritritol alcoxilado, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolpropano alcoxilado, glicerol, neopentilglicol, dimetilolpropano, 1,3-dioxano-5,5-dimetanol, sorbitol, manitol y a-metilglucosido.
En otra realizacion de la composicion de resina acuosa segun la invencion, en el poliol dendntico el extensor de cadena se selecciona del grupo que consiste en un acido carboxflico monofuncional que tiene al menos dos grupos hidroxilo y un acido carboxflico monofuncional que tiene al menos dos grupos hidroxilo en el que uno o mas de los grupos hidroxilo estan sustituidos con hidroxialquilo.
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Preferentemente, el extensor de cadena en el poliol dendntico se selecciona del grupo que consiste en acido dimetilolpropionico, acido a,a-bis(hidroximetil)butmco, acido a,a,a-tris(hidroximetil)acetico, acido a,a-bis- (hidroximetil)valerico, acido a,a-bis(hidroxi)propionico y acido 3,5-dihidroxibenzoico.
Una combinacion particularmente preferida es un poliol dendntico como se describe anteriormente, en el que la molecula iniciadora central es trimetilolpropano y el extensor de cadena es el acido dimetilolpropionico.
En otra realizacion de la composicion de resina acuosa de acuerdo con la invencion, la mezcla de reaccion para la obtencion del poliester-poliuretano comprende ademas
A4) un poliol de policarbonato que es diferente del poliester-poliol A1) con un peso molecular promedio en numero de > 400 g/mol a < 6000 g/mol determinado de acuerdo con la norma DIN 55672/1.
El componente A4) comprende convenientemente policarbonatos que contienen grupos hidroxilo cuyo peso molecular Mn es de > 400 g/mol a < 6000 g/mol (determinado segun la norma DIN 55672/1), preferentemente de > 600 g/mol a < 3000 g/mol, y que se pueden obtener, por ejemplo, por reaccion de derivados del acido carbonico, por ejemplo carbonato de difenilo, carbonato de dimetilo o fosgeno, con polioles, y en algunos casos dioles. Ejemplos de dichos dioles adecuados incluyen etilenglicol, 1,2- y 1,3-propanodiol, 1,3- y 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8- octanodiol, neopentilglicol, 1,4-bishidroximetil-ciclohexano, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2,4-trimetilpentano-1,3-diol, dipropilenglicol, polipropilenglicoles, dibutilenglicol, polibutilenglicoles, bisfenol A, tetrabromobisfenol A, y tambien dioles modificados con lactona. El componente de diol contiene preferentemente del 40 al 100% en peso de hexanodiol, preferentemente 1,6-hexanodiol y/o derivados de hexanodiol, preferentemente aquellos que ademas de grupos OH terminales contienen grupos eter o grupos ester, por ejemplo productos obtenidos por reaccion de 1 mol de hexanodiol con al menos 1 mol, en algunos casos de 1 a 2 moles, de caprolactona o por eterificacion de hexanodiol consigo mismo para dar dihexilen- o trihexilen-glicol. Ademas, se pueden emplear los dioles de polieter- policarbonato descritos en el documento DE 37 17 060 A1.
Los hidroxilpolicarbonatos A4) preferentemente son lineales. Sin embargo, pueden estar ligeramente ramificados cuando proceda mediante la incorporacion de componentes polifuncionales, especialmente polioles de bajo peso molecular. Los compuestos adecuados para este fin incluyen, por ejemplo, glicerol, trimetilolpropano, hexano-1,2,6- triol, butano-1,2,4-triol, trimetiloletano, pentaeritritol, quinitol, manitol y sorbitol, metilglicosido o 1,3,4,6- dianhidrohexitoles.
En otra realizacion de la composicion de resina acuosa de acuerdo con la invencion, la mezcla de reaccion para la obtencion del poliester-poliuretano comprende ademas
A5) un compuesto de bajo peso molecular que contiene dos o mas grupos hidroxi y/o amino que tienen un peso molecular de > 60 g/mol a < 400 g/mol.
Los polioles A5) de bajo peso molecular se usan en general para enrigidecer y/o ramificar la cadena polimerica. El peso molecular se encuentra en el intervalo de > 60 g/mol a < 400 g/mol, preferentemente de > 62 g/mol a < 200 g/mol. Pueden contener grupos alifaticos, cicloalifaticos o aromaticos. Los polioles A5) adecuados son compuestos que tienen hasta aproximadamente 20 atomos de carbono por molecula, tales como etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butilenglicol, ciclohexanodiol, 1,4- ciclohexanodimetanol, 1,6-hexanodiol, dihidroxietil eter de hidro-quinona, bisfenol A (2,2-bis(4-hidroxifenil)propano), bisfenol A hidrogenado (2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano) asf como sus mezclas, y tambien trimetilolpropano, glicerol o pentaeritritol. Tambien se pueden usar esterdioles, tales como esteres del acido 5-hidroxibutil-e-hidroxi- caproico, esteres del acido u>-hidroxihexil-Y-hidroxibutmco, esteres del acido p-hidroxietil adfpico o ester del acido bis(p-hidroxietil)tereftalico, por ejemplo.
Del mismo modo, como A5) se pueden usar diaminas o poliaminas y tambien hidrazidas, siendo sus ejemplos la etilendiamina, 1,2- y 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano, isoforondiamina, la mezcla de isomeros de 2,2,4 y 2,4,4-trimetilhexametilendiamina, 2-metilpentametileno-diamina, dietilentriamina, 1,3- y 1,4- xililendiamina, a,a,a',a'-tetrametil-1,3- y -1,4-xililendiamina y 4,4-diaminodiciclohexilmetano, dimetiletilendiamina, hidracina o dihidrazida adfpica. El componente A5) contiene preferentemente al menos el 2 % en peso de al menos un compuesto que tiene una funcionalidad de tres o mas con respecto a la reaccion con los grupos NCO.
En otra realizacion de la composicion de resina acuosa de acuerdo con la invencion, la mezcla de reaccion para la obtencion del poliester-poliuretano comprende ademas
A6) un compuesto que es monofuncional en terminos de la reaccion con grupos NCO o que contiene atomos de hidrogeno activos que difieren en reactividad, estas unidades que se encuentran en cada caso en el extremo de la cadena de un polfmero que contiene grupos uretano.
La resina tambien puede incluir cuando proceda unidades A6) que se encuentran cada una situada en los extremos de la cadena, y los protegen terminalmente. Estas unidades proceden por un lado de compuestos monofuncionales reactivos con isocianato, tales como monoaminas, especialmente aminas mono-secundarias, o monoalcoholes. En este documento se pueden citar, a modo de ejemplo, la metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, octilamina,
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laurilamina, estearilamina, isononiloxipropilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, N- metilaminopropilamina, dietil(metil)aminopropilamina, morfolina, piperidina o sus derivados sustituidos, amido aminas de aminas diprimarias y acidos monocarboxflicos, monoquetiminas de aminas diprimarias, aminas primarias/terciarias, tales como N,N-dimetilaminopropilamina, por ejemplo.
Asimismo, como componente A6) son adecuados compuestos que contienen atomos de hidrogeno activos que difieren en su reactividad hacia los grupos isocianato, tales como compuestos que ademas de un grupo amino primario tambien contienen grupos amino secundarios o ademas de un grupo OH tambien contienen grupos COOH o ademas de un grupo amino (primario o secundario) tambien contienen grupos OH. Se da preferencia a compuestos A6), que ademas de un grupo amino (primario o secundario) tambien contienen grupos OH. Ejemplos de dichos grupos son aminas primarias/secundarias, tales como 3-amino-1-metilaminopropano, 3-amino-1- etilaminopropano, 3-amino-1-ciclohexilaminopropano, 3-amino-1-metilaminobutano; acidos mono-hidroxi- carboxflicos, tales como acido hidroxiacetico, acido lactico o acido malico, y tambien alcanolaminas tales como N- aminoetiletanolamina, etanolamina, 3-amino-propanol, neopentanolamina, y, de forma especialmente preferida, la dietanolamina. De esta manera ademas es posible introducir grupos funcionales en el producto polimerico final.
En otra realizacion de la composicion de resina acuosa de acuerdo con la invencion, el componente de poliisocianato A3) se selecciona del grupo que consiste en diisocianato de isoforona, diisocianato de hexametileno, bis-(4-isocianatociclohexil)metano, w,w’-diisocianato-1,3-dimetilciclohexano, triisocianatononano y 1,3- bis(isocianatometil)benceno.
Otro aspecto de la presente invencion es un procedimiento para preparar la composicion de resina acuosa segun la reivindicacion 1, que comprende las etapas de:
reaccion, en un procedimiento de una sola etapa o un procedimiento de varias etapas, que comprende una mezcla de reaccion de
(A1)un poliester-poliol con un peso molecular promedio en numero Mn de > 400 g/mol a < 6000 g/mol determinado de acuerdo con la norma DIN 55672/1,
(A2)al menos un compuesto que contiene al menos dos grupos reactivos con isocianato y al menos un grupo capaz de formar aniones, y
(A3)un poliisocianato,
la adicion de un poliol dendntico que se puede obtener a partir de una molecula iniciadora o polfmero iniciador centrales que tiene al menos un grupo reactivo hidroxilo (X), grupo hidroxilo (X) con formacion de una estructura inicial en arbol que esta unido a un grupo carboxilo reactivo (Y) en un extensor de cadena monomerica que tiene los dos grupos reactivos (X) e (Y), y en el que el extensor de cadena tiene al menos un grupo carboxilo (Y) y al menos dos grupos hidroxilo (X) o grupos hidroxilo (X) sustituidos con hidroxialquilo, y
la adicion de un agente de neutralizacion.
Con respecto a los componentes individuales mencionados anteriormente, en aras de la brevedad, se hace referencia a la descripcion anterior en relacion con la composicion de resina acuosa.
La reaccion de uretanizacion normalmente se lleva a cabo a temperaturas de 0 °C a 140 °C, dependiendo de la reactividad del isocianato usado. Con el fin de acelerar la reaccion de uretanizacion, es posible usar catalizadores adecuados, tales como los que se conocen por acelerar la reaccion NCO-OH para la persona experta en la materia. Ejemplos son aminas terciarias tales como trietilamina, por ejemplo, compuestos organicos de estano tales como oxido de dibutilestano, dilaurato de dibutilestano o bis(2-etilhexanoato) de estano, por ejemplo, u otros compuestos organometalicos.
La reaccion de uretanizacion se lleva a cabo preferentemente en presencia de disolventes que son inactivos hacia los grupos isocianato. Para este fin son particularmente adecuados aquellos disolventes que son compatibles con el agua, tales como eteres, cetonas y esteres, y tambien N-metil-pirrolidona, por ejemplo. La cantidad de este disolvente convenientemente no supera el 30 % en peso y en algunos casos se encuentra en el intervalo del 10 al 25 % en peso, en base en cada caso a la suma de resina de poliuretano y disolvente. El poliisocianato A3) se puede anadir rapidamente a la solucion de los otros componentes.
Los grupos acido incorporados en la resina por el componente A2) se pueden neutralizar al menos proporcionalmente. Para la neutralizacion son particularmente adecuadas las aminas terciarias, siendo ejemplos las trialquilaminas que tienen de 1 a 12, en algunos casos de 1 a 6, atomos de carbono en cada radical alquilo. Ejemplos de los mismos son trimetilamina, trietilamina, metildietilamina, tripropilamina y diisopropiletilamina. Los radicales alquilo, por ejemplo, tambien pueden llevar grupos hidroxilo, como en el caso de las dialquilmonoalcanol-, alquildialcanol- y trialcanol-aminas. Un ejemplo de este tipo es la dimetiletanolamina, que sirve preferentemente como agente de neutralizacion. Como agente de neutralizacion tambien es posible usar bases inorganicas, cuando proceda, tales como amomaco o hidroxido de sodio o de potasio. El agente de neutralizacion se usa en una relacion
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molar a los grupos acido del prepoUmero de 0,3:1 a 1,3:1, en algunos casos de 0,4:1 a 1:1.
Los grupos COOH libres de la resina de la invencion se pueden neutralizar antes, durante o despues de la reaccion de uretanizacion. La etapa de neutralizacion se lleva a cabo preferentemente despues de la reaccion de uretanizacion, en general entre temperature ambiente (23 °C) y 80 °C, en algunos casos entre 40 y 80 °C.
La presente invencion se refiere ademas a un sistema de revestimiento acuoso que comprende la composicion de resina acuosa segun la invencion y al menos un compuesto reticulante.
Mediante la combinacion con agentes de reticulacion, es posible, dependiendo de la reactividad o cuando proceda, el bloqueo de los agentes de reticulacion, para preparar materiales de revestimiento tanto de un solo componente (1K) como de dos componentes (2K). Los materiales de revestimiento 1K para los fines de la presente invencion son materiales de revestimiento en los que el componente aglutinante y el componente reticulante se pueden almacenar juntos sin que tenga lugar una reaccion de reticulacion en un grado marcado o en un grado que sea perjudicial para su aplicacion posterior. La reaccion de reticulacion se lleva a cabo unicamente durante su aplicacion, despues de que el agente de reticulacion se haya activado. Esta activacion se puede efectuar, por ejemplo, elevando la temperatura. Los materiales de revestimiento 2K para los fines de la presente invencion son materiales de revestimiento en los que el componente aglutinante y el componente reticulante se tienen que almacenar en recipientes separados debido a su alta reactividad. Los dos componentes no se mezclan hasta poco antes de su aplicacion, cuando generalmente reaccionan sin activacion adicional. Sin embargo, con el fin de acelerar la reaccion de reticulacion tambien es posible el uso de catalizadores o emplear temperaturas mas altas.
Ejemplos de reticulantes adecuados son reticulantes de poliisocianatos, resinas de amida y amina-formaldelddo, resinas fenolicas, resinas de aldehfdo y resinas de cetona, tales como resinas de fenol formaldelddo, resoles, resinas de furano, resinas de urea, resinas de ester carbamico, resinas de triazina, resinas de melamina, resinas de benzoguanamina, resinas de cianamida, resinas de anilina, como se describe en "Lackkunstharze", H. Wagner, HF Sarx, Carl Hanser Verlag Munchen, 1971. Los reticulantes preferidos son los poliisocianatos.
Los poliisocianatos se pueden usar con grupos isocianato libres y/o bloqueados. Dichas resinas reticulantes adecuadas incluyen poliisocianatos bloqueados a base de, por ejemplo, diisocianato de isoforona, diisocianato de hexametileno, 1,4-diisocianatociclo-hexano, bis(4-isocianatociclohexano) o 1,3-diisocianatobenceno o a base de poliisocianatos de pintura como poliisocianatos que contienen grupos biuret o isocianurato y proceden de 1,6- diisocianatohexano, diisocianato de isoforona o bis(4-isocianatociclohexano) metano o poliisocianatos de pintura que contienen grupos uretano y son a base de 2,4- y/o 2,6-diisocianato-tolueno o diisocianato de isoforona por un lado, y compuestos polihidroxflicos de bajo peso molecular tales como trimetilolpropano, propanodioles o butanodioles isomericos o mezclas discrecionales de dichos compuestos de polihidroxilo, por el otro.
Los agentes de bloqueo adecuados para los poliisocianatos indicados son, por ejemplo, alcoholes monovalentes tales como metanol, etanol, butanol, hexanol, ciclohexanol, alcohol bendlico, oximas como acetoxima, metil etil cetoxima, ciclohexanonoxima, lactamas tales como £-caprolactama, fenoles, aminas tales como diisopropilamina o dibutilamina, dimetilpirazol o triazol, y tambien malonato de dimetilo, malonato de dietilo o malonato de dibutilo.
Se da preferencia al uso de poliisocianatos hidrofobos o hidrofilizados de baja viscosidad con grupos isocianato libres a base de isocianatos alifaticos, cicloalifaticos, aralifaticos y/o aromaticos, mas preferentemente de isocianatos alifaticos o cicloalifaticos, ya que de esta manera es posible lograr un nivel de resistencia particularmente alto en la pelmula de revestimiento. Las ventajas de las dispersiones de aglutinante de la invencion se manifiestan mas claramente en combinacion con estos agentes de reticulacion. Estos poliisocianatos generalmente tienen una viscosidad de 10 a 3500 mPa s a 23 °C. Si es necesario los poliisocianatos se pueden emplear como mezcla de pequenas cantidades de disolventes inertes, con el fin de disminuir la viscosidad a un nivel dentro del intervalo indicado. Tambien, como componente reticulante, se puede usar triisocianatononano solo o en mezclas.
La resina y la dispersion descrita en este documento generalmente tienen una hidrofilia suficiente, de modo que se asegura la dispersabilidad de las resinas reticulantes, en las que en cualquier caso las sustancias en cuestion no son solubles en agua o dispersables en agua. Los poliisocianatos dispersables o solubles en agua se pueden obtener, por ejemplo, por modificacion con grupos carboxilato, sulfonato y/o grupos de oxido de polietileno y/o grupos de oxido de polietileno/oxido de polipropileno.
La hidrofilizacion de poliisocianatos, por ejemplo, es posible mediante la reaccion con cantidades sub- estequiometricas de polieteralcoholes hidrofilos monovalentes. La preparacion de poliisocianatos hidrofilizados de este tipo se describe por ejemplo en el documento EP 0 540 985 A1 (Pag. 3, lmea 55-Pag. 4 lmea 5).Tambien son muy adecuados los poliisocianatos que contienen grupos alofanato descritos en el documento EP 0 959 087 A1 (Pag. 3 lmeas 39-51), que se pueden preparar por reaccion de poliisocianatos de bajo contenido de monomero con polieteralcoholes de oxido de polietileno en condiciones de alofanatizacion. Tambien son adecuadas las mezclas de poliisocianatos dispersables en agua a base de triisocianatononano, que se describen en el documento DE 100 078 21 A1 (Pag. 2 lmea 66-Pag. 3 lmea 5), como lo son los poliisocianatos hidrofilizados con grupos ionicos (grupos sulfonato, grupos fosfonato), como se describe, por ejemplo, en el documento DE 10 024 624 A1 (Pag. 3 lmeas 1333). Una posibilidad adicional es la hidrofilizacion mediante la adicion de emulsionantes usuales en el mercado.
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Por supuesto, en principio tambien es posible usar mezclas de diferentes resinas reticulantes.
Los componentes reticulantes preferidos son poliisocianatos hidrofobos o hidrofilizados que contienen grupos isocianato libres a base de isocianatos alifaticos, cicloalifaticos, aralifaticos y/o aromaticos.
Los sistemas de revestimiento acuosos que comprenden las resinas de la invencion tambien pueden contener, cuando proceda, otros aglutinantes o dispersiones, por ejemplo a base de poliesteres, poliuretanos, polieteres, poliepoxidos o poliacrilatos, y, cuando proceda, pigmentos y otros agentes auxiliares y aditivos que son conocidos en la industria de los revestimientos.
Se pueden anadir substancias auxiliares y aditivos habituales tanto al sistema de revestimiento acuoso antes, durante o despues de su preparacion como a los componentes aglutinantes o reticulantes presentes en dicho sistema. Los ejemplos incluyen antiespumantes, espesantes, pigmentos, agentes auxiliares dispersantes, agentes mateantes, catalizadores, agentes anti-desprendimiento, agentes antisedimentantes o emulsionantes.
El sistema de revestimiento segun la invencion muestra una excelente resistencia a las condiciones ambientales. Por lo tanto, la invencion tambien abarca el uso de este sistema de revestimiento para el revestimiento, barnizado y/o sellado de un sustrato seleccionado del grupo que consiste en madera, carton, metal, piedra, hormigon, vidrio, tela, cuero, papel, plastico y espuma. Preferentemente, el sistema de revestimiento reivindicado por la invencion se usa para el revestimiento, barnizado y/o sellado de un sustrato de metal seleccionado del grupo que consiste en acero, acero laminado en fno, acero laminado en caliente, acero inoxidable, aluminio, acero revestido con zinc metalico, acero revestido con aleaciones de zinc, y sus mezclas. En otra realizacion, el sistema de revestimiento reivindicado por la invencion se usa para el revestimiento, barnizado o sellado de un sustrato metalico, en el que el sustrato se expone a un entorno marino. En particular se prefiere el uso del sistema de revestimiento de acuerdo con la invencion para recubrir las partes expuestas de sistemas de energfa eolica en aeronaves o instalaciones de energfa eolica a cierta distancia de la costa.
El sistema de revestimiento se puede producir por cualquiera de los diversos metodos de pulverizacion, tales como metodos de pulverizacion con presion de aire, pulverizacion sin aire o pulverizacion electrostatica, por ejemplo, usando un equipo de pulverizacion de un solo componente o, cuando proceda, de dos componentes. Sin embargo, los sistemas de revestimiento tambien se pueden aplicar por otros procedimientos, por ejemplo mediante revestimiento por cepillado, laminacion o con cuchilla.
La presente invencion se describira adicionalmente por medio de los siguientes ejemplos sin intencion de estar limitada por ellos.
Ejemplos:
Ejemplo 1: Sintesis de una resina de poliester-poliuretano
Se prepara una resina de poliester-poliuretano a partir de los siguientes componentes:
Cantidad [gl % en peso
Poliester-poliol
2229 73,3
Acido dimetilolpropionico
180 6
Etilhexanoato de estano (II)
3,8 0125
Acetona
1615 para el 65 % en peso de solidos
Diisocianato de isoforona
591 19,7
El poliester-poliol empleado tema un mdice de acidez de 2,8-2,9 mg de KOH/g (DIN 3682), un mdice de OH de 200 mg de KOH/g (teorico) y 180 mg de KOH/g - 205 mg de KOH/g (experimental) (DIN 53240 parte 2).
Un recipiente de reaccion se cargo con todos los componentes excepto el diisocianato de isoforona y la mezcla se calento a 55 °C durante dos horas. A continuacion se anadio el diisocianato de isoforona (reaccion exotermica) y la temperatura de reaccion se mantuvo a aproximadamente 58 °C hasta que se alcanzo un contenido de NCO de < 0,05 %. El producto se enfrio a 35 °C y se introdujo en recipientes para su almacenamiento.
Ejemplo 2: Sintesis de una dispersion de resina de poliester-poliuretano segun el estado de la tecnica
Ejemplo 2.1
Cantidad [gl % en peso
Resina del Ejemplo 1 (65 % en peso de solidos)
6000 66,67
N,N-dimetiletanolamina
126
Agua desionizada
5441 para el 43 % en peso de solidos
Un recipiente de reaccion se cargo con la resina del Ejemplo 1 y acetona y se calento a 55 °C durante dos horas. Despues de enfriar a 50 °C se anadio N,N-dimetiletanolamina, la mezcla se agito durante una hora a esta temperatura y la mezcla se disperso en agua. Finalmente se extrajo la acetona por destilacion al vacm. Despues de enfriar la viscosidad se ajusta a aproximadamente 1000 mPa s (medida a 23 °C con un viscosfmetro de rotacion
Brookfield). La dispersion tema un contenido de solidos del 47 % en peso (el contenido de solidos se determina en un armario de secado y se calcula como sigue: Peso final [g] * 100/peso inicial [g] = % en peso de solidos).
Ejemplo 3: Sintesis de una dispersion de resina de poliester-poliuretano segun la invencion
Se prepara una dispersion de resina de poliester-poliuretano a partir de los siguientes componentes:
5 Ejemplo 3.1
Cantidad [g] % en peso
Resina del Ejemplo 1 (65 % en peso de solidos)
1000 66,67
Poliol dendntico 1
325 33,33
Acetona
625
N,N-dimetiletanolamina
27,2
Agua desionizada
861,2 para el 47 % en peso de solidos
Acetona
975,0
n-butil eter de propilenglicol
172,1
Ejemplo 3.2
Cantidad [g] % en peso
Resina del Ejemplo 1 (65 % en peso de solidos)
1250 73,06
Poliol dendntico 1
390 26,94
Acetona
710
N,N-dimetiletanolamina
32,2
Agua desionizada
805,2 para el 47 % en peso de solidos
Acetona
1080
n-butil eter de propilenglicol
185,1
Ejemplo 3.3
Cantidad [g] % en peso
Resina del Ejemplo 1 (65 % en peso de solidos)
925 70,80
Poliol dendntico 1
320 29,20
Acetona
595
N,N-dimetiletanolamina
26,5
Agua desionizada
614,1 para el 47 % en peso de solidos
Acetona
895,0
n-butil eter de propilenglicol
165,1
El poliol dendntico 1 era un poliol dendntico con grupos OH terminales formados por polimerizacion de 10 trimetilolpropano como molecula iniciadora central y acido 2,2-dimetilolpropionico como un extensor de cadena monomerica. El valor de OH era de 560-630 mg de KOH/g (DIN 53240 parte 2) y con una distribucion de pesos moleculares bimodal el peso molecular promedio en numero nominal (GPC) era de 1800 g/mol. Se puede obtener como Boltorn® P500 en Perstorp.
Un recipiente de reaccion se cargo con la resina del Ejemplo 1, el poliol dendntico 1 y acetona y se calento a 55 °C 15 durante dos horas. Despues de enfriar a 50 °C se anadio N,N-dimetiletanolamina, la mezcla se agito durante una hora a esta temperatura y la mezcla se disperso en agua. Finalmente, se anadieron acetona y la acetona se extrajo por destilacion al vado. Como etapa final se anadio n-butil eter de propilenglicol, y la mezcla se calento a 70 °C durante dos horas. Despues de enfriar la viscosidad se ajusta a aproximadamente 1000 mPa s (medida a 23 °C con un viscosfmetro de rotacion Brookfield). La dispersion tema un contenido de solidos del 47 % en peso (el contenido 20 de solidos se determina en un armario de secado y se calcula como sigue: Peso final [g] * 100/peso inicial [g] = % en peso de solidos).
Ejemplo 4: Sintesis de una dispersion de resina de poliester-poliuretano segun la convencion Se prepara una dispersion de resina de poliester-poliuretano a partir de los siguientes componentes:
Ejemplo 4.1:
Cantidad [g] % en peso
Resina del Ejemplo 1 (65 % en peso de solidos)
1000 62,5
Poliol dendntico 2
390 37,5
Acetona
690
N,N-dimetiletanolamina
27,2
Agua desionizada
685,6 para el 47 % en peso de solidos
Acetona
1040
n-butil eter de propilenglicol
183,5
Ejemplo 4.2:
Cantidad [g] % en peso
Resina del Ejemplo 1 (65 % en peso de solidos)
970 70,2
Poliol dendntico 2
350 29,8
Acetona
645
N,N-dimetiletanolamina
26,2
Agua desionizada
649,8 para el 47 % en peso de solidos
Acetona
1015
n-butil eter de propilenglicol
175,6
Ejemplo 4.3:
Cantidad [g] % en peso
Resina del Ejemplo 1 (65 % en peso de solidos)
1050 68,0
Poliol dendntico 2
325 32,0
Acetona
690
N,N-dimetiletanolamina
27,2
Agua desionizada
678,6 para el 47 % en peso de solidos
Acetona
1040
n-butil eter de propilenglicol
183,5
El poliol dendntico 2 era un poliol dendntico con grupos OH terminales formados por polimerizacion de trimetilolpropano como molecula iniciadora central y acido 2,2-dimetilolpropionico como extensor de cadena 5 monomerica. El valor de OH era de 430-590 mg de KOH/g (DIN 53240 parte 2) y con una distribucion de pesos moleculares bimodal el peso molecular promedio en numero nominal (GPC) era de 1500 g/mol. Se puede obtener como Boltorn® P1000 en Perstorp.
Un recipiente de reaccion se cargo con la resina del Ejemplo 1, el poliol dendntico 1 y acetona y se calento a 55 °C durante dos horas. Despues de enfriar a 50 °C se anadio N,N-dimetiletanolamina, la mezcla se agito durante una 10 hora a esta temperatura y la mezcla se disperso en agua. Finalmente, se anadieron acetona y la acetona se extrajo por destilacion al vado. Como etapa final se anadio n-butil eter de propilenglicol, y la mezcla se calento a 70 °C durante dos horas. Despues de enfriar la viscosidad se ajusta a aproximadamente 1000 mPa s (medida a 23 °C con un viscosfmetro de rotacion Brookfield). La dispersion tema un contenido de solidos del 47 % en peso (el contenido de solidos se determina en un armario de secado y se calcula como sigue: Peso final [g] * 100/peso inicial [g] = % en 15 peso de solidos).
Datos de la aplicacion:
En un experimento de acuerdo con Koenig (DIN EN ISO 1522) (absorcion de pendulo) se usa la dispersion de poliol del Ejemplo 3 o 4 y se reticula con un poliisocianato tfpico del estado de la tecnica. El revestimiento de PU resultante sobre un sustrato de vidrio se compara con un sistema del estado de la tecnica tambien sobre un sustrato de vidrio 20 en base al Ejemplo 2 (Tabla 1).
Tabla 1.
Propiedad
Ejemplo 2 Ejemplo 3.1
Absorcion del pendulo despues de 16 h 30 min a 60 °C
73 s 137 s
Propiedad
Ejemplo 2 Ejemplo 4.1
Absorcion del pendulo despues de 16 h 30 min a 60 °C
73 s 84 s

Claims (14)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    REIVINDICACIONES
    1. Una composicion de resina acuosa que comprende una resina de poliester-poliuretano obtenida mediante la reaccion, en un procedimiento de una sola etapa o un procedimiento de varias etapas, de una mezcla de reaccion que comprende
    (A1)un poliester-poliol con un peso molecular promedio en numero Mn de > 400 g/mol a < 20.000 g/mol determinado de acuerdo con la norma DIN 55672/1,
    (A2)al menos un compuesto que contiene al menos dos grupos reactivos con isocianato y al menos un grupo capaz de formar aniones, y
    (A3)un poliisocianato,
    la composicion de resina acuosa que comprende, ademas, un poliol dendntico que se puede obtener a partir de una molecula iniciadora o polfmero iniciador centrales que tiene al menos un grupo hidroxilo reactivo (X), grupo hidroxilo
    (X) con formacion de una estructura inicial en arbol que esta unido a un grupo carboxilo reactivo (Y) en un extensor de cadena monomerica que tiene los dos grupos reactivos (X) e (Y), y en el que el extensor de cadena tiene al menos un grupo carboxilo (Y) y al menos dos grupos hidroxilo (X) o grupos hidroxilo (X) sustituidos con hidroxialquilo.
  2. 2. La composicion de resina acuosa segun la reivindicacion 1, en la que en el poliol dendntico la estructura de arbol se extiende y se ramifica adicionalmente a partir de la molecula iniciadora o polfmero iniciador mediante la adicion de moleculas adicionales de un extensor de cadena monomerica por medio de union con sus grupos reactivos (X) e
    (Y) y/o se extiende adicionalmente mediante la reaccion con un interruptor de cadena.
  3. 3. La composicion de resina acuosa segun la reivindicacion 1, en la que en el poliol dendntico la molecula iniciadora o polfmero iniciador centrales se selecciona del grupo que consiste en un diol alifatico, un diol cicloalifatico, un diol aromatico, un triol, un tetrol, un alcohol de azucar, anhidroennea-heptitol, dipentaeritritol, un a-alquilglucosido, un alcohol monofuncional, y un polfmero de alcoxilato con un peso molecular maximo de 8000 g/mol y que se produce por reaccion entre un oxido de alquileno y uno o mas grupos hidroxilo procedentes de uno de los compuestos mencionados anteriormente.
  4. 4. La composicion de resina acuosa segun la reivindicacion 3, en la que en el poliol dendntico la molecula iniciadora central se selecciona del grupo que consiste en ditrimetilolpropano, ditrimetiloletano, dipentaeritritol, pentaeritritol, pentaeritritol alcoxilado, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolpropano alcoxilado, glicerol, neopentilglicol, dimetilolpropano, 1,3-dioxano-5,5-dimetanol, sorbitol, manitol y a-metilglucosido.
  5. 5. La composicion de resina acuosa segun la reivindicacion 1, en la que en el poliol dendntico el extensor de cadena se selecciona del grupo que consiste en un acido carboxflico monofuncional que tiene al menos dos grupos hidroxilo y un acido carboxflico monofuncional que tiene al menos dos grupos hidroxilo en el que uno o mas de los grupos hidroxilo estan sustituidos con hidroxialquilo.
  6. 6. La composicion de resina acuosa segun la reivindicacion 5, en la que en el poliol dendntico el extensor de cadena se selecciona del grupo que consiste en acido dimetilolpropionico, acido a,a-bis(hidroximetil)butmco, acido a,a,a- tris(hidroximetil)acetico, acido a,a-bis-(hidroximetil)valerico, acido a,a-bis(hidroxi)propionico y acido 3,5- dihidroxibenzoico.
  7. 7. La composicion de resina acuosa segun la reivindicacion 1, en la que la mezcla de reaccion para la obtencion del poliester-poliuretano comprende ademas
    (A4)un poliol de policarbonato que es diferente del poliester-poliol A1) con un peso molecular promedio en numero Mn de > 400 g/mol a < 6000 g/mol determinado de acuerdo con la norma DIN 55672/1.
  8. 8. La composicion de resina acuosa segun la reivindicacion 1, en la que la mezcla de reaccion para la obtencion del poliester-poliuretano comprende ademas
    (A5)un compuesto de bajo peso molecular que contiene dos o mas grupos hidroxi y/o amino que tienen un peso molecular de > 60 g/mol a < 400 g/mol.
  9. 9. La composicion de resina acuosa segun la reivindicacion 1, en la que la mezcla de reaccion para la obtencion del poliester-poliuretano comprende ademas
    (A6)un compuesto que es monofuncional en terminos de la reaccion con los grupos NCO o que contiene atomos de hidrogeno activos que difieren en reactividad, estas unidades que se encuentran en cada caso en el extremo de la cadena de un polfmero que contiene grupos uretano.
  10. 10. La composicion de resina acuosa segun la reivindicacion 1, en la que el componente de poliisocianato A3) se selecciona del grupo que consiste en diisocianato de isoforona, diisocianato de hexametileno, bis-(4-
    5
    10
    15
    20
    25
    isocianatociclohexil)metano, u>,u>'-diisocianato-1,3-dimetilciclohexano, triisocianatononano y 1,3-
    bis(isocianatometil)benceno.
  11. 11. Un procedimiento para preparar la composicion de resina acuosa segun la reivindicacion 1, que comprende las etapas de:
    reaccion, en un procedimiento de una sola etapa o un procedimiento de varias etapas, de una mezcla de reaccion que comprende
    (A1)un poliester-poliol con un peso molecular promedio en numero Mn de > 400 g/mol a < 6000 g/mol determinado de acuerdo con la norma DIN 55672/1,
    (A2)al menos un compuesto que contiene al menos dos grupos reactivos con isocianato y al menos un grupo capaz de formar aniones, y
    (A3)un poliisocianato,
    la adicion de un poliol dendntico que se puede obtener a partir de una molecula iniciadora o polfmero iniciador centrales que tiene al menos un grupo reactivo hidroxilo (X), grupo hidroxilo (X) con formacion de una estructura inicial en arbol que esta unido a un grupo carboxilo reactivo (Y) en un extensor de cadena monomerica que tiene los dos grupos reactivos (X) e (Y), y en el que el extensor de cadena tiene al menos un grupo carboxilo (Y) y al menos dos grupos hidroxilo (X) o grupos hidroxilo (X) sustituidos con hidroxialquilo, y
    la adicion de un agente de neutralizacion.
  12. 12. Un sistema de revestimiento acuoso que comprende la composicion de resina acuosa segun la reivindicacion 1 y al menos un compuesto reticulante.
  13. 13. Uso del sistema de revestimiento acuoso segun la reivindicacion 12 para el revestimiento, barnizado y/o sellado de un sustrato, en el que el sustrato se selecciona del grupo que consiste en madera, carton, metal, piedra, hormigon, vidrio, tela, cuero, papel, plastico y espuma.
  14. 14. Uso segun la reivindicacion 13, en el que el sustrato metalico se selecciona del grupo que consiste en acero, acero laminado en frio, acero laminado en caliente, acero inoxidable, aluminio, acero revestido con zinc metalico y acero revestido con aleaciones de zinc.
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