ES2239981T3 - Aglutinantes diluibles con agua para barnices de tacto suave. - Google Patents
Aglutinantes diluibles con agua para barnices de tacto suave.Info
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Abstract
Aglutinante diluible con agua para barnices de tacto suave, que contiene una dispersión acuosa de un poliésteruretano A con contenido en grupos hidroxilo que se puede preparar por transformación de un poliéster A1 con grupos hidroxilo como grupos funcionales, estando el poliéster A1 compuesto por ácidos carboxílicos A11 di- o polifuncionales, alifáticos o aromáticos, lineales, ramificados o cíclicos y alcoholes A12 alifáticos di- o polifuncionales, lineales o ramificados como productos de partida, con un isocianato A2 polifuncional, un compuesto A3 con al menos un grupo hidroxilo, mercapto o amino reactivo frente a isocianatos y al menos un grupo ácido que no reacciona, o sólo en menor medida, con isocianatos, así como con un aceite A4 secante o no secante, una solución o dispersión acuosa de una resina de triazina B que por una molécula derivada de una triazina presenta entre 2 y 6 grupos seleccionados entre grupos metileno, grupos metilenéter, grupo metilol y grupos alcoximetilo, caracterizado porque la temperatura de transición vítrea del poliésteruretano A asciende a entre -70 y -20ºC y porque el índice de hidroxilo del poliésteruretano A asciende a entre 10 y 120 mg/g.
Description
Aglutinantes diluibles con agua para barnices de
tacto suave.
En el barnizado de sustratos duros, por ejemplo
de plásticos, a menudo se desea lograr un "tacto" suave
mediante el revestimiento, en el que la superficie presente un tacto
suave (de tipo piel o coriáceo) pero las resistencias mecánica y
química de los revestimientos preparados no sean peores en
comparación con los revestimientos habituales.
Los denominados barnices de "tacto suave"
solucionan este problema. Los sustratos revestidos con ellos
presentan durezas al impacto de un péndulo según König inferiores a
20 segundos en películas de barniz con un espesor de aproximadamente
50 \mum. Las superficies son resistentes al rayado (ensayo de
rayado con la uña); si se observa una marca de rayado, ésta se puede
volver a eliminar frotando simplemente con la yema del dedo. Las
superficies barnizadas son antideslizantes sin resultar pegajosas;
por ejemplo, un paralelepípedo de vidrio o de metal no resbala sobre
una superficie revestida con un barniz de tacto suave sino que
vuelca a medida que aumenta gradualmente el ángulo de inclinación.
Si se separa una película de barniz de una superficie de vidrio
revestida con ella y se mide su alargamiento, resulta un
alargamiento reversible de hasta 500%, medido a temperatura ambiente
con una velocidad de alargamiento de 0,6 cm/s.
Los aglutinantes para estos denominados barnices
de tacto suave son preferentemente aquellos que presentan segmentos
de polímeros con una baja temperatura de transición vítrea; la
densidad de reticulación debe ser tan elevada que las propiedades de
resistencia mecánica y química no empeoren en absoluto o lo hagan lo
menos posible; por otra parte, debe ser lo suficientemente baja para
dejar que se imponga también macroscópicamente el efecto de la baja
temperatura de transición vítrea.
Se conocen aglutinantes de dos componentes para
barnices de tacto suave basados en poliésteruretanos con contenido
en grupos hidroxilo, que se pueden endurecer preferentemente con
isocianatos pero también, por ejemplo, con anhídridos de ácido o
resinas aminoplásticas.
Hasta ahora todavía no se ha logrado proporcionar
aglutinantes útiles de un solo componente para barnices de tacto
suave. Si bien la reticulación con resinas aminoplásticas puede
transcurrir a temperatura aumentada en el sentido de un sistema de
un solo componente, las altas temperaturas requeridas influyen
negativamente en la superficie blanda del barniz de tacto suave.
Especialmente en el caso del revestimiento de plásticos, la
temperatura de reticulación está limitada hacia arriba por la
temperatura de reblandecimiento del sustrato plástico.
En el documento EP 0669352 A1 se describen
composiciones de revestimiento para barnices de tacto suave que se
reticulan preferentemente con reticuladores de poliisocianato con
grupos isocianato libres. Como aglutinante que contiene grupos
hidroxilo está contenido un poliésteruretano que se obtiene a partir
de poliolésteres esencialmente lineales a), otros polioles
adicionales b), un componente ácido c) seleccionado entre ácidos
hidroxicarboxílicos, ácidos aminocarboxílicos, ácidos
aminosulfónicos y sus sales, eventualmente un componente d) de bajo
peso molecular que contiene grupos hidroxilo o amino, eventualmente
un alcohol hidrófilo mono- o polifuncional e) y un componente de
poliisocianato f).
Estos sistemas conocidos basados en
poliisocianatos y que se endurecen a temperatura ambiente presentan
los problemas típicos de los isocianatos: la vida útil limitada y el
riesgo para la higiene laboral. Otro inconveniente fundamental de
los endurecedores de isocianato en combinación con los barnices de
tacto suave es el "endurecimiento posterior" observado en este
caso. Los isocianatos polifuncionales usados para la reticulación se
usan habitualmente en exceso. Pueden reaccionar con agua, o incluso
con la humedad del aire, bajo descarboxilación y formación de las
aminas correspondientes, que a su vez forman ureas con los
isocianatos aún no transformados. Esta reacción transcurre durante
el secado del barniz y afecta al "tacto", todavía suave
inmediatamente después de la aplicación y de la primera
reticulación, de la capa de barniz.
Por lo tanto, existía la necesidad de desarrollar
un aglutinante para barnices de tacto suave que conservara este
"tacto" suave de forma duradera. Otro objetivo más consistía en
proporcionar un aglutinante de un solo componente que se endureciera
ya a temperatura moderada (a partir de 70ºC, sobre todo de
aproximadamente 80 a aproximadamente 150ºC) y aún así diera como
resultado las menores limitaciones posibles en la vida útil.
Este objetivo se alcanzó proporcionando una
combinación reactiva formada por un poliésteruretano con contenido
en grupos hidroxilo y una resina de melamina.
La invención se refiere a, por lo tanto, un
aglutinante diluible con agua para barnices de tacto suave, que
contiene
una dispersión acuosa de un poliésteruretano A
con contenido en grupos hidroxilo que se puede preparar por
transformación de un poliéster A1 con grupos hidroxilo como grupos
funcionales, estando el poliéster A1 compuesto por ácidos
carboxílicos A11 di- o polifuncionales, alifáticos o aromáticos,
lineales, ramificados o cíclicos y alcoholes A12 alifáticos di- o
polifuncionales, lineales o ramificados como productos de partida,
con un isocianato A2 polifuncional, un compuesto A3 con al menos un
grupo hidroxilo, mercapto o amino reactivo frente a isocianatos y al
menos un grupo ácido que no reacciona, o sólo en menor medida, con
isocianatos, así como, opcionalmente, con un aceite A4 secante o,
preferentemente, no secante,
una solución o dispersión acuosa de una resina de
triazina B que por una molécula derivada de una triazina presenta
entre 2 y 6 grupos seleccionados entre grupos metileno, grupos
metilenéter, grupo metilol y grupos alcoximetilo,
caracterizado porque la temperatura de transición
vítrea del poliésteruretano A asciende a entre -70 y -20ºC,
preferentemente a entre -60 y -25ºC y en especial a entre -50 y
-30ºC, y porque el índice de hidroxilo del poliésteruretano A
asciende a entre 10 y 120 mg/g, preferentemente a entre
aproximadamente 20 y aproximadamente 100 y en especial a entre 25 y
95 mg/g.
Si se han de revestir plásticos, productos
textiles, cuero o madera con los barnices de tacto suave de acuerdo
con la invención, es preferible usar aquellas resinas de triazina
que contengan predominantemente grupos N-metilol.
Éstos reaccionan con el poliésteruretano bajo reticulación ya a
temperaturas relativamente bajas, a partir de aproximadamente 80ºC.
En el barnizado de metales o vidrio, también se pueden usar las
resinas de melamina eterificadas menos reactivas, usando
eventualmente los catalizadores ácidos habituales.
En menor medida significa en la presente memoria
que en las mismas condiciones de reacción, la velocidad de reacción
de los grupos hidroxilo, mercapto o amino reactivos frente a
isocianatos es al menos 5 veces mayor que la de los grupos ácido
frente al mismo compuesto con contenido en grupos isocianato.
El poliéster A1 se prepara preferentemente de
manera conocida en dos etapas mediante la condensación de la
cantidad total del componente de ácido carboxílico A11 con una parte
A121 del componente de poliol A12, encontrándose la funcionalidad
media de A121 en la primera etapa entre 1,8 y 2,3, preferentemente
entre 1,9 y 2,1.
Como componente A11 se usan preferentemente
ácidos dicarboxílicos con 4 a 40 átomos de carbono, prefiriéndose
especialmente el ácido succínico, el ácido adípico, el ácido
hexahidroftálico, el ácido ciclohexanodicarboxílico y una mezcla de
ácidos dicarboxílicos alifáticos ramificados obtenible por
dimerización de ácidos grasos. Hasta un 10%, preferentemente hasta
un 5%, de la masa de A11 puede constar de uno o varios ácidos
carboxílicos superiores con tres o más grupos ácido carboxílico por
molécula, tales como ácidos tri- y tetracarboxílicos.
Como componente A121 se usan preferentemente
alcoholes difuncionales con 2 a 20 átomos de carbono. Son adecuados
el glicol, el 1,2- y 1,3-propanodiol, el
1,4-butanodiol, el 1,6-hexanodiol,
el ciclohexanodimetanol y los alcoholéteres dietilenglicol,
trietilenglicol y oligómeros superiores con un grado de
polimerización de hasta aproximadamente 10. También se pueden usar
propilenglicoles oligoméricos; la proporción en masa de los
alcoholéteres en el componente A121 asciende preferentemente a hasta
el 30% de la masa del componente A121. En el marco de la invención
también es posible usar como partes integrantes del componente A121,
solos o en combinación, alcoholes tri- o polifuncionales y alcoholes
monofuncionales. En este caso, la cantidad de estos alcoholes de
funcionalidad superior o inferior se ha de elegir de tal manera que
la funcionalidad media cumpla la condición anterior.
Después de la condensación de los productos de
partida, preferentemente difuncionales, de la primera etapa, el
poliéster obtenido, que presenta típicamente un índice de ácido
inferior a 10 mg/g, preferentemente inferior a 5 mg/g, se
transesterifica con un alcohol alifático tri- o polifuncional o con
una mezcla de varios alcoholes alifáticos lineales o ramificados con
una funcionalidad media de 2,2 a 4,5, preferentemente de 2,5 a 4,0 y
en especial de 2,8 a 3,8, denominados en lo sucesivo conjuntamente
A122. El componente A122 comprende preferentemente alcoholes
trifuncionales, tales como glicerol, trimetilolpropano y
trimetiloletano, alcoholes tetrafuncionales, tales como
pentaeritrita, ditrimetiloletano y -propano, que de acuerdo con la
invención se usan preferentemente en mezcla con alcoholes
difuncionales como los definidos en A121, y también alcoholes
polifuncionales, tales como manita, sorbita y dipentaeritrita.
Después del paso de transesterificación, el poliéster A1 ramificado
resultante debería presentar un índice de hidroxilo de
aproximadamente 50 a aproximadamente 150 mg/g, preferentemente de 70
a 130 y en especial de 80 a 120 mg/g, y un índice de ácido inferior
a 8, en especial inferior a 5 mg/g.
Los isocianatos polifuncionales A2 son compuestos
alifáticos o aromáticos con (como media, en caso de usar mezclas de
dos o más compuestos) dos o más de dos grupos isocianato por
molécula. Entre los diisocianatos aromáticos adecuados se mencionan
el toluilendiisocianato (mezcla técnica de isómeros de los isómeros
2,4 y 2,6) y el difenilmetanodiisocianato. Se prefieren los
isocianatos alifáticos lineales, ramificados y cíclicos,
especialmente los isocianatos difuncionales, con 2 a 15 átomos de
carbono en el resto (ciclo)alifático. De los isocianatos
aromáticos también se pueden usar preferentemente aquellos que
llevan grupos isocianato en un átomo de carbono con carácter
alifático; un ejemplo de ellos es el tetrametilxililendiisocianato.
Otros isocianatos preferidos son el
1,6-diisocianatohexano, el
1,6-diisocianato-3,3,5- y
-3,5,5-trimetilhexano, el
1,4-diisocianatociclohexano, el
isoforondiisocianato, el
2,2-bis-(4-isocianatociclohexil)propano,
así como las uretodionas, los alofanatos y los biurets derivados de
éstos.
Los compuestos A3 presentan al menos uno,
preferentemente dos o más, en especial dos grupos que reaccionan con
isocianatos por adición para dar uretanos, ureas o tiocarbamatos, es
decir, grupos hidroxilo, amino o mercapto. Como grupo funcional
adicional llevan un grupo ácido que en las condiciones de reacción
elegidas reacciona poco o nada con el isocianato. Los grupos ácido
se seleccionan entre grupos ácido carboxílico, ácido sulfónico y
ácido fosfónico fijados orgánicamente. El grupo ácido
preferentemente está protegido estéricamente por sustituyentes
vecinales. Se prefieren especialmente los ácidos
bis-hidroximetilalcanoicos, tales como el ácido
dimetilolpropiónico, el ácido dimetilolbutírico y el ácido
dimetilolacético.
Los aceites A4 son los ésteres conocidos de
ácidos grasos y glicerol, tales como aceite de linaza, aceite de
cártamo; se prefieren los aceites no secantes, especialmente también
aquellos en los que al menos una parte de los ácidos grasos,
preferentemente más del 5% de la masa, también es hidroxifuncional.
Se prefiere especialmente el aceite de ricino.
El poliésteruretano A presenta preferentemente un
índice de ácido de aproximadamente 10 a aproximadamente 60, muy
preferentemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 50 y en
especial de aproximadamente 15 a aproximadamente 40 mg/g, y entre un
20 y el 100%, muy preferentemente entre un 30 y un 90%, en especial
entre un 40 y un 80% de los grupos ácido del poliésteruretano están
neutralizados.
El índice de hidroxilo se define según la norma
DIN 53 240 como el cociente entre la masa m_{KOH} de hidróxido
potásico que presenta el mismo número de grupos hidroxilo que una
muestra que se ha de analizar y la masa m_{B} de esta muestra
(masa del sólido en la muestra en el caso de soluciones o
dispersiones); su unidad habitual es "mg/g".
El índice de ácido se define según la norma DIN
53 402 como el cociente entre la masa m_{KOH} de hidróxido
potásico necesaria para neutralizar una muestra que se ha de
analizar y la masa m_{B} de esta muestra (masa del sólido en la
muestra en el caso de soluciones o dispersiones); su unidad habitual
es "mg/g".
Como componente B se usan resinas de triazina
eterificadas parcial o totalmente, derivadas de melamina, aceto-,
caprino- y benzoguanamina. Para sustratos sensibles al calor se usan
preferentemente resinas de melamina en las que el número de grupos
metilol en relación con el número de grupos eterificados o
condensados posteriormente para dar grupos metileno, metilenéter o
alcoximetilo es suficiente para la reactividad.
Como grupos metilol o N-metilol
se designan grupos de tipo >N-CH_{2}OH, con
grupos metileno, grupos de tipo
>N-CH_{2}-N<, con grupos
metilenéter, grupos de tipo
>N-CH_{2}-O-CH_{2}-N<
y con grupos alcoximetilo, grupos de tipo
>N-CH_{2}-O-R,
en los que R significa habitualmente un resto alquilo seleccionado
entre grupos metilo, etilo, n- e iso-propilo, así
como n-, iso-, sec y terc-butilo, prefiriéndose los
grupos metilo y n- e iso-butilo.
Las cantidades de los componentes A y B se eligen
ventajosamente de tal manera que la relación entre el número de
grupos hidroxilo en A y el número de grupos reactivos en B ascienda
a entre 0,7:1 y 1,5:1, preferentemente a entre 0,8:1 y 1,4:1 y muy
preferentemente a entre 0,9:1 y 1,3:1.
El sistema de acuerdo con la invención
sorprendentemente se endurece ya a partir de aproximadamente 80ºC,
preferentemente a partir de aproximadamente 90ºC. Los sistemas de
acuerdo con la invención presentan las siguientes ventajas frente a
los sistemas conocidos endurecibles con isocianatos
polifuncionales:
A aproximadamente la misma temperatura de
endurecimiento (a partir de 80ºC), los sistemas de acuerdo con la
invención ya están secos al polvo después de un corto tiempo de
secado al aire (aproximadamente 0,5 horas); esta capa seca al polvo
se puede sobrepintar inmediatamente sin que se produzca la
"formación de burbujas" conocida de los sistemas endurecidos
con isocianatos. Al contrario que en el caso de los isocianatos, no
se usa un exceso de las resinas de melamina en relación con los
poliésteruretanos, sino que es suficiente para el endurecimiento una
cantidad estequiométrica (un grupo metileno, metilol o alcoximetilo
por grupo hidroxilo de la resina de poliésteruretano) de la resina
de melamina.
Con el sistema de acuerdo con la invención se
puede lograr un tacto suave ya a partir de unos grosores de capa de
aproximadamente 30 \mum; en los sistemas conocidos que se
endurecen con isocianatos se requieren unos grosores de capa de al
menos 50 \mum. Al contrario que los sistemas conocidos que se
endurecen con isocianatos, los barnices de tacto suave de acuerdo
con la invención no presentan el fenómeno del endurecimiento
posterior; el tacto suave no desaparece gradualmente sino que se
conserva durante mucho tiempo.
Los aglutinantes de acuerdo con la invención son
excelentemente adecuados para la formulación de barnices que
confieren el "tacto" suave antes descrito a los sustratos
revestidos con ellos. Se usan especialmente para el revestimiento de
metales, plásticos, vidrio, cerámica, productos textiles, cuero y
madera.
Se mezclaron 11 kg de dietilenglicol, 18 kg de
1,4-butanodiol, 16,4 kg de etilenglicol y 72 kg de
ácido adípico y se añadieron 0,13 kg de óxido de dibutilestaño. Esta
mezcla se calentó a 220ºC en agitación durante 6 horas y el agua de
condensación generada se retiró por destilación a través de una
columna. Después de que disminuyera la temperatura en la cabeza de
la columna cuando la temperatura del material era máxima, se siguió
destilando a 220ºC y a presión decreciente hasta que el índice de
ácido disminuyó a por debajo de 2 mg/g. Tras medir el índice de
hidroxilo, se añadió una cantidad de etilenglicol y se
transesterificó con ella a 220ºC de tal manera que resultara después
un índice de OH de 48 a 52 mg/g. Esto equivale a una viscosidad de
la resina no diluida a 23ºC de 10.140 a 11.980 mPa\cdots. A
continuación se añadieron 3,5 kg de trimetilolpropano y 0,24 kg de
etilenglicol a 98,39 kg de este precondensado. Esta mezcla se
mantuvo otra hora más a 220ºC. Se obtuvo un poliéster con un índice
de ácido inferior a 3 mg/g y un índice de OH de aproximadamente 90
mg/g (masa molecular media en número M_{n} aproximadamente 1.250
g/mol).
Se mezclaron 102,2 kg (81,8 moles) del poliéster
del ejemplo 1 con 7,3 kg (7,8 moles) de aceite de ricino, 6,2 kg
(46,2 moles) de ácido dimetilolpropiónico y 33 kg de
N-metilpirrolidona y se agitaron a 60ºC hasta
generarse una solución transparente. Después se diluyó la mezcla con
59 kg de metilisobutilcetona y se añadieron a 40ºC 34 kg (202,1
moles) de hexametilendiisocianato. Se mantuvo a esta temperatura
hasta alcanzar una concentración de isocianato (contenido en masa
respecto a la masa de la resina sólida) del 2,1%. Una vez alcanzado
este valor, la resina se añadió, durante 10 minutos, a una solución
calentada a 80ºC de 3,3 kg (37,4 moles) de dimetiletanolamina en 200
kg de agua desionizada y se mezcló con ella. Inmediatamente después
se dosificó en esta mezcla, durante 5 minutos, una solución de 5,1
kg (83,5 moles) de etanolamina en 49 kg de agua desionizada. Después
de una fase de agitación posterior de 30 minutos, la dispersión se
enfrió a 50ºC y la metilisobutilcetona se retiró por destilación a
presión decreciente. Se obtuvo una dispersión de poliuretano con una
proporción en masa de sólidos (proporción no volátil) del 35%, un
valor de pH de aproximadamente 7,7, una viscosidad de
aproximadamente 570 mPa\cdots y un tamaño de partícula de
aproximadamente 110 a 140 nm.
Se mezclaron 102,2 kg del poliéster del ejemplo 1
con 7,3 kg de aceite de ricino, 6,2 kg de ácido dimetilolpropiónico
y 33 kg de N-metilpirrolidona y se agitaron a 60ºC
hasta generarse una solución transparente. Después se diluyó la
mezcla con 59 kg de metilisobutilcetona y se añadieron a 40ºC 34 kg
de hexametilendiisocianato. Se mantuvo a esta temperatura hasta
alcanzar una concentración de isocianato (masa de grupos isocianato
respecto a la masa de la resina sólida) del 2,1%. Una vez alcanzado
este valor, la resina se añadió, durante 10 minutos, a una solución
calentada a 80ºC de 3,3 kg de dimetiletanolamina en 249 kg de agua
desionizada y se mezcló con ella. Inmediatamente después se dosificó
en esta mezcla, durante 5 minutos, una mezcla de 3,2 kg de
dietanolamina y 5,8 kg de 2-etilhexilamina. Después
de una fase de agitación posterior de 30 minutos, la dispersión se
enfrió a 50ºC y la metilisobutilcetona se retiró por destilación a
presión decreciente. Se obtuvo una dispersión de poliuretano con una
proporción en masa de sólidos (proporción no volátil) del 40%, un
valor de pH de aproximadamente 7,7, una viscosidad de
aproximadamente 850 mPa\cdots y un tamaño de partícula de
aproximadamente 130 a
160 nm.
160 nm.
3.1 A 286 g del aglutinante del ejemplo 2.1 se
añadieron 5 g de Additol® VXL 6208 (Vianova Resins GmbH & Co.
KG) y 3 g de Antiespumante® DNE (Bayer AG) y se mezclaron. Durante
la agitación se añadieron lentamente 64 g de agua desionizada. A
esta mezcla homogénea se añadieron 5 g de Negro Especial® 4
(Degussa-Hüls AG) y se incorporaron con un molino de
perlas. Al cabo de 20 minutos se añadieron sucesivamente 150 g de
TS100® (Degussa-Hüls AG) con el molino de perlas en
funcionamiento. Después se dispersó durante otros 10 minutos más.
Las perlas se tamizaron, y con el agitador de paletas se
incorporaron 3 g de Byk® 346 (Byk Chemie GmbH) y 1 g de
Antiespumante® DNE.
3.2 A 250 g del aglutinante del ejemplo 2.2 se
añadieron 5 g de Additol® VXL 6208 y 3 g de Antiespumante® DNE y se
mezclaron. Durante la agitación se añadieron lentamente 100 g de
agua desionizada. A esta mezcla homogénea se añadieron 5 g de Negro
Especial® 4 y se incorporaron con el molino de perlas. Al cabo de 20
minutos se añadieron sucesivamente 15 g de TS100® con el molino de
perlas en funcionamiento. Después se dispersó durante otros 10
minutos más. Las perlas se tamizaron, y con el agitador de paletas
se incorporaron 3 g de Byk® 346 y 1 g de Antiespumante® DNE.
4.1 Se mezclaron en agitación 100 g de estos
barnices (3.1 y 3.2) con 2,5 g de las resinas de melamina Cymel® 385
(4.11 C y 4.12 C) o Maprenal® MF 920 (4.11 M o 4.12 M).
Estos barnices, con el endurecedor añadido, se
extienden sobre una plancha de ABS con un cubo de extensión con una
anchura de la ranura de 300 mm. Tras 5 minutos de aireación a
temperatura ambiente se secó de forma forzada durante 30 minutos a
90ºC. Se obtuvieron barnices de tacto suave con un háptico (tacto)
agradable y una muy buena resistencia a disolventes y a agentes
químicos. Los barnices según 4.12 con los aglutinantes según el
ejemplo 2.2 presentan un tacto algo más suave y son más elásticos
que los de 4.11 con los aglutinantes según el ejemplo
2.1.
2.1.
La elongación de una película endurecida
(extendida sobre placas de vidrio y separada de ellas, grosor de la
capa húmeda aproximadamente 300 \mum) ascendió, endureciendo a
90ºC (4.11 C), a más del 400%, y endureciendo a aproximadamente
150ºC (4.11 M), a más del 300%.
4.2 Se mezclaron en agitación 100 g de los
barnices (3.1 y 3.2) con 5 g de las resinas de melamina Cymel® 385
(4.21 C y 4.22 C) o Maprenal® MF 920 (4.21 M o 4.22 M).
Estos barnices, con el endurecedor añadido, se
extienden sobre una plancha de ABS con un cubo de extensión con una
anchura de la ranura de 300 mm. Tras 5 minutos de aireación a
temperatura ambiente se secó de forma forzada durante 30 minutos a
90ºC. Se obtuvieron barnices de tacto suave con un háptico agradable
y una muy buena resistencia a disolventes y a agentes químicos. Los
barnices según 4.22 con los aglutinantes según el ejemplo 2.2
presentan un tacto algo más suave y son más elásticos que los de
4.21 con los aglutinantes según el ejemplo 2.1.
Claims (12)
1. Aglutinante diluible con agua para barnices de
tacto suave, que contiene una dispersión acuosa de un
poliésteruretano A con contenido en grupos hidroxilo que se puede
preparar por transformación de un poliéster A1 con grupos hidroxilo
como grupos funcionales, estando el poliéster A1 compuesto por
ácidos carboxílicos A11 di- o polifuncionales, alifáticos o
aromáticos, lineales, ramificados o cíclicos y alcoholes A12
alifáticos di- o polifuncionales, lineales o ramificados como
productos de partida, con un isocianato A2 polifuncional, un
compuesto A3 con al menos un grupo hidroxilo, mercapto o amino
reactivo frente a isocianatos y al menos un grupo ácido que no
reacciona, o sólo en menor medida, con isocianatos, así como con un
aceite A4 secante o no secante, una solución o dispersión acuosa de
una resina de triazina B que por una molécula derivada de una
triazina presenta entre 2 y 6 grupos seleccionados entre grupos
metileno, grupos metilenéter, grupo metilol y grupos alcoximetilo,
caracterizado porque la temperatura de transición vítrea del
poliésteruretano A asciende a entre -70 y -20ºC y porque el índice
de hidroxilo del poliésteruretano A asciende a entre 10 y 120
mg/g.
2. Aglutinante diluible con agua para barnices de
tacto suave según la reivindicación 1, caracterizado porque
el poliésteruretano A presenta un índice de ácido de 10 a 60
mg/g.
3. Aglutinante diluible con agua para barnices de
tacto suave según la reivindicación 1, caracterizado porque
como componente A11 se usan ácidos dicarboxílicos con 4 a 40 átomos
de carbono.
4. Aglutinante diluible con agua para barnices de
tacto suave según la reivindicación 1, caracterizado porque
hasta un 10% de la masa del componente A11 consta de ácidos
carboxílicos con tres o más grupos ácido carboxílico por
molécula.
5. Aglutinante diluible con agua para barnices de
tacto suave según la reivindicación 1, caracterizado porque
el poliéster A1 se prepara en dos etapas y porque en la primera
etapa se transforma la cantidad total del componente de ácido
carboxílico A11 con una parte A121 del componente A12, encontrándose
la funcionalidad media del componente A121 entre 1,8 y 2,3.
6. Aglutinante diluible con agua para barnices de
tacto suave según la reivindicación 5, caracterizado porque
en la segunda etapa se transforma el poliéster preparado en la
primera etapa con un alcohol alifático tri- o polifuncional o con
una mezcla de varios alcoholes alifáticos lineales o ramificados con
una funcionalidad media de 2,2 a 4,5.
7. Aglutinante diluible con agua para barnices de
tacto suave según la reivindicación 1, caracterizado porque
los isocianatos A2 se seleccionan entre diisocianatos alifáticos
lineales, ramificados o cíclicos con 2 a 15 átomos de carbono en el
resto (ciclo)alifático.
8. Aglutinante diluible con agua para barnices de
tacto suave según la reivindicación 1, caracterizado porque
como compuesto A3 se usan el ácido dimetilolbutírico, el ácido
dimetilolpropiónico o el ácido dimetilolacético.
9. Aglutinante diluible con agua para barnices de
tacto suave según la reivindicación 1, caracterizado porque
como aceites A4 se usan aceite de linaza, aceite de cártamo o aceite
de ricino.
10. Aglutinante diluible con agua para barnices
de tacto suave según la reivindicación 1, caracterizado
porque como resinas de triazina B se usan resinas de melamina con
una relación entre la suma del número de grupos metileno,
metilenéter y alcoximetilo y la suma del número de grupos
N-metilol, metileno, metilenéter y alcoximetilo de
0,1 a 0,95.
11. Barniz de tacto suave que contiene un
aglutinante según la reivindicación 1.
12. Uso de los barnices de tacto suave según la
reivindicación 11 para el revestimiento de madera, productos
textiles, cuero, metales, vidrio y plásticos.
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