ES2589123T3 - Desulfuración de petróleo crudo completo por medio de extracción con disolvente e hidrotratamiento - Google Patents

Desulfuración de petróleo crudo completo por medio de extracción con disolvente e hidrotratamiento Download PDF

Info

Publication number
ES2589123T3
ES2589123T3 ES08845460.8T ES08845460T ES2589123T3 ES 2589123 T3 ES2589123 T3 ES 2589123T3 ES 08845460 T ES08845460 T ES 08845460T ES 2589123 T3 ES2589123 T3 ES 2589123T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
crude oil
solvent
sulfur
extraction
feed stream
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES08845460.8T
Other languages
English (en)
Inventor
Esam Zaki Hamad
Emad Naji Al-Shafei
Ali Salim Al-Qahtani
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saudi Arabian Oil Co
Original Assignee
Saudi Arabian Oil Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saudi Arabian Oil Co filed Critical Saudi Arabian Oil Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2589123T3 publication Critical patent/ES2589123T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
    • C10G21/12—Organic compounds only
    • C10G21/16—Oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
    • C10G21/12—Organic compounds only
    • C10G21/20—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
    • C10G21/12—Organic compounds only
    • C10G21/27—Organic compounds not provided for in a single one of groups C10G21/14 - C10G21/26
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/28—Recovery of used solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
    • C10G67/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including solvent extraction as the refining step in the absence of hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/44—Solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/04—Diesel oil

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Un proceso de extracción con disolvente para la desulfuración de una corriente de alimentación de petróleo crudo completo que contiene uno o más compuestos de azufre, que comprende: a. mezclar el petróleo crudo completo seleccionado entre el grupo que consiste en petróleos crudos pesados, medios y ligeros, y sus mezclas, con una corriente de alimentación de disolvente que contiene uno o más disolventes de extracción para uno o más de los compuestos de azufre, en el que uno o más disolventes de extracción no son miscibles con el petróleo crudo y están seleccionados entre el grupo que consiste en furfural, dimetil formamida, carbonato de propileno, carbonato de etileno, acetona, acetonitrilo, diacetilo, dietilen glicol, metanol e -(butilimino)dietanol; b. separar la mezcla líquida en una primera fase de petróleo crudo de contenido de azufre reducido y una fase de disolvente que contiene compuestos de azufre disueltos y compuestos de hidrocarburo; c. recuperar la fase de petróleo crudo de contenido de azufre reducido como primera corriente de alimentación para el procesado posterior; d. someter la fase de disolvente que contiene azufre a una etapa de regeneración de disolvente en una columna de destilación automática y recuperar una corriente de alimentación de disolvente para su uso en la etapa (a), anterior; e. someter a hidroprocesado los hidrocarburos con compuestos de azufre disueltos recuperados a partir de la etapa de regeneración del disolvente; y f. recuperar una segunda corriente líquida de hidrocarburos de contenido de azufre reducido a partir del hidroprocesador.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
DESCRIPCION
Desulfuracion de petroleo crudo completo por medio de extraccion con disolvente e hidrotratamiento Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a un proceso a escala industrial para el tratamiento de petroleo crudo completo que tiene un contenido de azufre naturalmente elevado para reducir el contenido de azufre.
Antecedentes de la invencion
El petroleo crudo que contiene azufre se denomina "sulfuroso" y se han descrito numerosos procesos para la "dulcificacion" de crudo de petroleo para reducir su contenido de azufre. El hidrotratamiento tradicional es apropiado para fracciones de petroleo, pero no para el petroleo crudo completo. El tratamiento por medio de separacion solo conduce a una perdida del volumen petroleo crudo.
Existen metodos practicos para la desulfuracion de fracciones de petroleo crudo. Se han sugerido diversos enfoques en la tecnica anterior para la desulfuracion de petroleo crudo, pero existen dificultades tecnicas y los costes asociados son elevados. Los procesos para los petroleos crudos muy pesados incluyen la combinacion de desulfuracion y craqueo para producir crudo sintetico.
A modo de antecedentes, el documento USP 6.955.753 divulga un proceso por medio del cual se extraen los compuestos de azufre y los metales en disolventes de base acuosa tras reaccion qmmica con un acido o una base. Tambien se requiere un emulsionante para aumentar la superficie de contacto entre el disolvente acuoso y el petroleo.
En el documento USP 5.582.714, se describe la extraccion de los compuestos de azufre a partir de fracciones previamente hidrotratadas. Las fracciones deben ser mas volatiles que el disolvente en este proceso de manera que en la etapa de regeneracion del disolvente los compuestos de azufre se vaporizan, y el disolvente permanece lfquido. El volumen relativamente pequeno de la corriente de disolvente que contiene azufre de este proceso se debe a la pequena cantidad de compuestos de azufre en la gasolina, en comparacion con el contenido de azufre del petroleo crudo o las fracciones pesadas del petroleo. La Tabla 1 de la patente muestra que la gasolina tratada presenta un contenido de un 0,0464 % de azufre en comparacion con la medida de un 3 % de azufre presente en el petroleo crudo pesado de Arabia.
El proceso de extraccion con disolvente divulgado en el documento USP 4.385.984 va destinado a reducir los compuestos poliaromaticos y aumentar la estabilidad de oxidacion de los aceites lubricantes. La recuperacion de disolvente no se describe.
Se divulga un proceso de extraccion con disolvente doble en el documento USP 4.124.489 con el fin de reducir el contenido de poliaromaticos y aumentar la estabilidad de oxidacion de los petroleos. La reduccion de azufre es un subproducto de la retirada de poliaromaticos.
El documento WO 03/040264 divulga un proceso de extraccion con disolvente para la desulfuracion de una corriente de alimentacion de petroleo crudo que comprende mezclar la corriente de alimentacion de petroleo crudo con un lfquido ionico, siendo menor de un 10 % miscible con el petroleo crudo, separar la mezcla en una primera fase de petroleo crudo que tiene un contenido reducido de azufre y una fase de disolvente que contiene un disolvente disuelto, recuperar la fase de petroleo crudo, someter la fase de disolvente que contiene azufre a una regeneracion de disolvente y recuperar el disolvente, someter los hidrocarburos con compuestos de azufre disueltos a hidroprocesado y recuperar una segunda corriente lfquida de contenido reducido de azufre.
Estos procesos no son apropiados para, o se adaptan facilmente al tratamiento de petroleo crudo completo y otras fracciones pesadas que tienen un contenido de azufre de origen natural relativamente elevado.
Por tanto, es un objetivo de la presente invencion proporcionar un proceso mejorado continuo para la desulfuracion extractiva de petroleo crudo en el que una proporcion total o sustancial del disolvente se recupere y se recicle para su uso en el proceso.
Otro objetivo de la invencion es proporcionar un proceso mejorado de extraccion continua con disolvente que se pueda usar para reducir sustancialmente el contenido de azufre del petroleo crudo y otras corrientes de hidrocarburos no tratadas que tienen un contenido de azufre natural elevado.
Un objeto adicional de la invencion es proporcionar un proceso para reducir el contenido de azufre de una corriente de alimentacion de petroleo crudo que minimice el requisito de capital mediante la utilizacion del equipo existente y procedimientos bien establecidos en una de las etapas de proceso.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Otro objetivo de la invencion es proporcionar un proceso mejorado de extraccion con disolvente en el que el disolvente o disolventes empleados se puedan mezclar de forma intensa con petroleo crudo, o una fraccion de petroleo crudo, sin formar una emulsion y que proporcione una separacion de fase Kquido-Kquido transparente tras el reposo.
Sumario de la invencion
Los objetivos anteriores y otras ventajas se pueden lograr por medio de un proceso mejorado de la invencion de acuerdo con la reivindicacion 1, que abarca de forma amplia la mezcla de uno o mas disolventes seleccionados con una corriente de alimentacion de petroleo crudo que contiene azufre, seleccionada entre el grupo que consiste en petroleos crudos pesados, medios y ligeros, y sus mezclas, durante un penodo de tiempo predeterminado, que permita la separacion de la mezcla y la formacion de una fase que contiene disolvente rico en azufre y una fase oleosa de petroleo crudo de contenido de azufre sustancialmente menor, extraer la corriente rica en azufre y regenerar el disolvente, hidrotratar la corriente rica en azufre restante para retirar o reducir sustancialmente los compuestos que contienen azufre con el fin de proporcionar una corriente hidrotratada de contenido de azufre bajo y mezclar la corriente hidrotratada con la fase separada de petroleo crudo para proporcionar de este modo una corriente producto de petroleo crudo de contenido de azufre sustancialmente reducido y sin una perdida significativa de volumen.
El proceso de la invencion puede ademas incluir las etapas de analisis de la corriente de alimentacion de petroleo crudo para identificar los compuestos de azufre presentes, y seleccionar uno o mas disolventes de extraccion en base a su capacidad relativa para formar un soluto con uno o mas de los compuestos de azufre en el petroleo crudo.
El(los) disolvente(s) tiene(n) buena capacidad y selectividad para el intervalo amplio de compuestos de azufre espedficos que se sabe que estan presentes en los petroleos crudos completos a partir de diversos yacimientos. A continuacion, se presenta un listado parcial de compuestos de azufre comunmente presentes en los petroleos crudos. Los petroleos crudos procedentes de diferentes fuentes normalmente contienen concentraciones diferentes de compuestos de azufre, por ejemplo, de menos de un 0,1 % hasta un 5 %. Los disolventes usados en el proceso de la presente invencion estan seleccionados para extraer compuestos de azufre aromaticos y, de este modo, cubren una amplia gama de compuestos de azufre presentes en los petroleos crudos. Los disolventes preferidos tambien extraen ciertos compuestos de azufre alifaticos. Los compuestos de azufre alifaticos normalmente estan presentes en los petroleos crudos a bajas concentraciones y resultan faciles de retirar por medio de procesos convencionales de hidrodesulfuracion.
Los ejemplos de clases de compuestos de azufre alifaticos en los petroleos crudos incluyen:
R-S-R, R-S-S-R y H-S-R,
en la que R representa grupos alquilo de CH3 y superiores.
Algunos compuestos espedficos incluyen:
2.4- DMBT; 2,3-DMBT; 2,5,7-TMBT; 2,3,4-TMBT; 2,3,6-TMBT; DBT;
4-MDBT; 3-MDBT; 1-MDBT; 4-ETDBT; 4,6-DMDBT;
2.4- DMDBT; 3,6-DMDBT; 2,8-DMDBT; 1,4-DM DBT; 1,3-DMDBT;
2,3-DMDBT; 4-PRDBT; 2-PRDBT; 1,2-DMDBT; 2,4,7-TMDBT;
4-BUTDBT; 2-BUTDBT; 4-PEN DBT; y 2-PENDBT,
en los prefijos
en las que, en los prefijos, D = di, ET = etilo, T = tri, M = metilo, PR = propilo, BUT = butilo y PEN = pentilo.
imagen1
imagen2
5 Es igualmente importante que la emulsion formada tras la mezcla del(de los) disolvente(s) y petroleo crudo, o fracciones, se rompa facilmente y permita la separacion rapida con el fin de procesar el extracto y las corrientes de refinado. La propia seleccion del(de los) disolvente(s) elimina o minimiza la necesidad de tratamiento qmmico adicional para reducir o romper la emulsion.
10 La mayona de disolventes se vuelven saturados tras la exposicion al soluto y los compuestos de azufre retirados por el disolvente alcanzan un estado de equilibrio, despues del cual no se puede retirar azufre adicional. No obstante, en el proceso de la presente invencion, la solucion saturada se transfiere a la unidad de regeneracion de disolvente para retirar los compuestos de azufre y se devuelve para reutilizacion del(de los) disolvente(s). La unidad de regeneracion es una columna de destilacion atmosferica, cuyo metodo de operacion se conoce bien en la tecnica.
15
Debe entenderse que, por motivos de conveniencia, el proceso de la invencion se describe en la especificacion y las reivindicaciones con referencia a disolvente de extraccion no que es miscible con el aceite. Aunque la inmiscibilidad completa resulta altamente deseable, como cuestion practica, tiene lugar cierta mezcla en el sistema de petroleo/disolvente. No obstante, es importante que el disolvente tenga una miscibilidad tan baja como resulte
20 posible con el petroleo objeto de tratamiento. Si el(los) disolvente(s) para usar en el proceso, por ejemplo, en base a la disponibilidad, tiene(n) una miscibilidad mas elevada que la que se puede aceptar en los procesos aguas abajo, se puede proporcionar una unidad de separacion de disolvente para reducir cualquier disolvente restante hasta un nivel aceptable.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Segun se usa en la presente memoria, se comprende que la expresion "petroleo crudo" pretende incluir el petroleo crudo completo, petroleo crudo que ha experimentado cierto pre-tratamiento, y fracciones de petroleo crudo que tienen un contenido de azufre elevado. Tambien se comprende que la expresion petroleo crudo incluye petroleo procedente de la cabecera del pozo que se ha sometido a separacion de agua-petroleo; y/o separacion gas-petroleo; y/o desalacion; y/o estabilizacion.
Breve descripcion de los dibujos
La invencion se describe a continuacion y con referencia a los dibujos adjuntos en los cuales:
La Figura 1 es una ilustracion esquematica de una realizacion del proceso de la presente invencion; y La Figura 2 es una ilustracion esquematica de una segunda realizacion de la invencion que incluye la etapa adicional de destilacion inicial del petroleo crudo completo.
Descripcion detallada de las realizaciones preferidas
El proceso de la presente invencion se describe de forma adicional con referencia a la realizacion de la Figura 1 en la que se introduce una corriente de alimentacion de petroleo crudo de alto contenido de azufre (10) en una unidad de extraccion/separacion (20) en la que se mezcla con uno o mas disolventes (32) que convierten los compuestos que contienen azufre de la corriente (10) de petroleo crudo en un compuesto soluble en disolvente que se concentra en la fase de disolvente. Como se ha comentado anteriormente, el disolvente no es miscible con el petroleo crudo completo.
Tras la separacion de fase lfquido-lfquido, la parte desulfurada o dulcificada (22) de la corriente de petroleo crudo completo se retira de la unidad de extraccion/separacion (20) y se transfiere para procesado adicional aguas abajo (no mostrado) como producto mejorado. La corriente (24) rica en azufre se retira de la unidad de extraccion (20) y se alimenta en una unidad (30) de recuperacion de disolvente. El disolvente se separa y se recupera como corriente (32) y se devuelve para su introduccion con la corriente de alimentacion de petroleo crudo completo en la unidad de extraccion/separacion (20).
Una vez que se ha separado el disolvente, a continuacion se alimenta la corriente (34) de petroleo crudo completo rica en azufre restante en una unidad de hidrotratamiento (40). Se extrae la corriente (42) de acido sulftndrico para el tratamiento posterior o uso, y se retira el petroleo (44) crudo completo dulcificado para el proceso adicional aguas abajo. En una realizacion preferida, las corrientes tratadas (22, 44) se combinan para formar una corriente dulcificada (50).
Como se comprende por parte del experto comun en la tecnica, el coste de la unidad de hidrotratamiento es proporcional al caudal volumetrico de la corriente de alimentacion que se trata y, dentro de unos lfmites, no es sensible al contenido de azufre de la corriente. Por ejemplo, un aumento de un 50-100 % del contenido de azufre unicamente conduce a un pequeno aumento del coste de operacion, no obstante un incremento grande del caudal (por ejemplo, cierto porcentaje) conduce a un aumento apreciable del coste de operacion. Dado que el coste de inversion de construccion de una unidad de separacion es mucho menor que el coste de la unidad de hidrotratamiento, la combinacion particular de extraccion preliminar y separacion seguida de hidrotratamiento de un volumen mucho menor de acuerdo con el metodo de la invencion tiene como resultado unos ahorros sustanciales de costes de inversion y rentabilidades operacionales, y la capacidad de utilizar las unidades existentes y tecnicamente maduras. El proceso de la invencion se vuelve mas atractivo a medida que aumenta la demanda de petroleo crudo dulcificado y aumenta el diferencial de precio de mercado entre el petroleo crudo completo sulfuroso y el dulcificado.
Un factor importante en la operacion eficaz del proceso es la seleccion apropiada del disolvente, o disolventes, usado en la unidad de separacion. Los disolventes estan seleccionados a partir del grupo que consiste en furfural, dimetilformamida, carbonato de propileno, carbonato de etileno, acetona, acetonitrilo, diacetilo, dietilen glicol y metanol. Los disolventes apropiados incluyen Y(butilimino)dietanol.
La determinacion de la miscibilidad con el petroleo crudo, u otra fraccion pesada de petroleo se hace por medio de mezcla y observacion de la mezcla tras el reposo.
En referencia ahora a la Figura 2, se muestra una segunda realizacion de la invencion que ilustra esquematicamente la etapa adicional de destilacion inicial del petroleo crudo antes de la introduccion en la unidad de extraccion con la corriente de disolvente. La corriente (10) de petroleo crudo de alto contenido en azufre se introduce en la unidad (12) de destilacion inicial donde se somete a destilacion en una columna de destilacion atmosferica para retirar las fracciones mas ligeras del petroleo crudo. Las fracciones mas ligeras son aquellas con un punto de ebullicion menor o igual que Tmax, en la que 80 °C<Tmax< 260 °C.
Alternativamente, la corriente (10) de petroleo crudo se puede someter a separacion instantanea en un tambor instantaneo para retirar las fracciones mas ligeras del petroleo crudo. La corriente superior (16) consiste en las fracciones mas ligeras y se denomina corriente "Tmax menos" debido a que experimenta ebullicion por debajo de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Tmax. La corriente (16) procedente de la unidad de destilacion inicial (12) esta sustancialmente libre de azufre y se retira para el procesado adicional aguas abajo. Las fracciones (18) inferiores de petroleo crudo procedentes de la unidad (12) de destilacion inicial tienen una concentracion relativamente mas elevada de azufre y se introducen con la corriente de disolvente (32) en la unidad de extraccion/separacion (20) donde se mezclan de forma intensa.
Posteriormente, se lleva a cabo el proceso como se ha descrito con detalle anteriormente en conexion con la Figura 1. Se puede mezclar una corriente (16) superior con menor contenido de azufre aguas abajo con el crudo desulfurado (22), o la corriente (64) sometida a separacion opcional con disolvente, y la corriente hidrotratada (44) para proporcionar la corriente (50) de producto final de contenido de azufre sustancialmente menor, en comparacion con la corriente (10) de petroleo crudo entrante.
Como se ha comentado anteriormente, el disolvente seleccionado puede ser miscible en la corriente (22) de petroleo desulfurado hasta el punto que resulte indeseable. Como se muestra en la Figura 2, se proporciona una unidad (60) de separacion de disolvente para reducir o retirar el disolvente restante en la corriente (62) y producir la corriente (64) sometida a separacion con disolvente que se mezcla con las otras corrientes tratadas (16, 44) para proporcionar la corriente (50) producto final.
Se comprende a partir de la descripcion anterior, que la corriente (34) rica en azufre es de un volumen relativamente pequeno, en comparacion con la corriente (10) de petroleo crudo entrante. De este modo, la unidad de hidrotratamiento requiere no solo procesar este volumen relativamente pequeno, reduciendo de este modo sustancialmente los costes de inversion y de operacion de la etapa de desulfuracion en comparacion con el enfoque de la tecnica anterior.
Los costes de operacion se minimizan de forma adicional recubriendo todo o sustancialmente todo el disolvente mezclado con el crudo y reciclandolo para su reutilizacion en la etapa del proceso de extraccion con disolvente. La relacion volumetrica de petroleo crudo se controla preferentemente para maximizar la cantidad de los compuestos de azufre disueltos como soluto. La cantidad y los tipos de los compuestos de azufre presentes en la corriente (10) de alimentacion de petroleo crudo se determinan facilmente gracias a medios analfticos convencionales cualitativos y cuantitativos bien conocidos en la tecnica. Los niveles de saturacion de los compuestos de azufre en uno o mas disolventes empleados se determinan ya sea a partir de materiales de referencia o por medio de ensayos rutinarios de laboratorio.
En la practica del proceso, el caudal de petroleo crudo, o el(los) disolvente(s), o ambos, se controlan con el fin de maximizar la desulfuracion en la etapa de extraccion. El proceso tambien puede requerir el ensayo periodico de la corriente (10) de alimentacion del petroleo crudo para identificar cualquier variacion en el contenido de compuesto de azufre y/o la concentracion con una modificacion apropiada de los parametros del proceso.
Los compuestos de azufre con impedimento esterico tales como 4,6-DMDBT son aproximadamente 100 veces menos reactivos que DBT en los procesos normales de hidrodesulfuracion. En la unidad de extraccion usada en el proceso de la invencion, los compuestos con impedimento esterico son solo ligeramente mas diffciles de extraer, por ejemplo, de 1,3 a 2 veces.
Tambien se puede utilizar el modelado molecular para optimizar el(los) disolvente(s) espedfico(s) seleccionado(s) para una corriente de alimentacion concreta de petroleo crudo. El modelado molecular se basa en una combinacion de un calculo termodinamico estadfstico y mecanico de cuanto. Este metodo tambien resulta util para estimar la selectividad de diversos disolventes frente a los compuestos de azufre procedentes de mezclas que contienen hidrocarburos y compuestos de azufre, tales como petroleo crudo y sus fracciones.
Como resultara evidente a partir de la descripcion anterior del proceso de la invencion, los disolventes que forman emulsiones estables con petroleo crudo no se debenan usar. No obstante, el proceso tambien se puede modificar para incluir la adicion de uno o mas compuestos de ruptura de emulsion, si fuese necesario. El uso de los compuestos qrnmicos de ruptura de emulsion y las composiciones se conocen bien en la tecnica.
En la descripcion de la invencion que se ilustra esquematicamente en los dibujos y en ciertos ejemplos siguientes, la realizacion se refiere al procesado por lotes de la corriente de alimentacion que contiene azufre. Como se comprende bien por parte del experto comun en la tecnica, los procesos continuos de extraccion se pueden aplicar en la practica de la invencion. Se pueden usar las columnas de extraccion con el flujo de petroleo y disolvente en contracorriente o co-corriente, con respecto a la mezcla lograda mediante la construccion interna de la columna. El aparato que se puede usar incluye columnas estaticas tales como bandejas de tamizado, relleno aleatorio, relleno estructurado (SMVP); y columnas agitadas tales como una columna Karr, columna Scheibel, columna por pulsos con contractor de disco rotatorio (RDC).
Los siguientes ejemplos identifican una diversidad de disolventes y su capacidad relativa para disolver compuestos de azufre encontrados con diferentes calidades de petroleo crudo y fracciones de petroleo crudo para, de este modo, dulcificar el petroleo crudo. En estos ejemplos, se determino el contenido total de azufre por medio de analisis, pero no la cantidad de los compuestos de azufre individuales.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Ejemplo 1 (no de acuerdo con la invencion)
Se introdujo un embudo de separacion cargado con combustible diesel no tratado que contema 7547 ppm de azufre. Se anadio un volumen igual de furfural como disolvente de extraccion. Tras agitacion durante 30 minutos, se dejo la mezcla en reposo para permitir la separacion de las dos fases lfquidas. Este procedimiento se repitio dos veces mas. El diesel tratado se recogio y se analizo el contenido de azufre usando un instrumento ANTEK 9000. Se encontro una reduccion de un 71 % de azufre, presentando 2180 ppm de azufre.
Ejemplo 2 (no de acuerdo con la invencion)
Se repitio el Ejemplo 1, exceptuando que se empleo carbonato de propileno como disolvente, y que se repitio la extraccion tres veces. Se observo una reduccion de un 49 % de azufre.
Ejemplo 3 (no de acuerdo con la invencion)
Se repitio el Ejemplo 1, exceptuando que se empleo acetonitrilo como disolvente. Se observo una reduccion de un 37 % de azufre.
Ejemplo 4
Se introdujo acetonitrilo en un embudo de separacion como el disolvente de extraccion 10x y petroleo crudo pesado de Arabia con un 2,7 %, o 27.000 ppm, de azufre en una proporcion en volumen de 1:1, tras agitacion durante 30 minutos, se dejo en reposo para permitir la formacion de dos fases. Se recogio la fase oleosa. Se determino el contenido de azufre del producto antes y despues de la extraccion por medio de fluorescencia de rayos-X (XRF). La reduccion de azufre fue de 1.105 ppm, o aproximadamente una reduccion de un 5 %.
Ejemplo 5 (no de acuerdo con la invencion)
Se seleccionaron dos disolventes organicos, Y(butilimino)dietanol y dimetilformamida, para retirar el azufre organico del diesel de operacion directa. Se mezclaron por separado diez ml de diesel que contema 7760 ppm de azufre con 20 ml de Y(butilimino)dietanol y dimetilformamida, respectivamente. Se agito la mezcla en un agitador, (modelo KIKA HS501), durante 2 horas a una velocidad de 200 rpm a temperatura ambiente. Se decantaron las dos fases lfquidas. Se redujo el contenido de azufre del diesel de operacion directa y el contenido de azufre del diesel tras la extraccion fue de 4230 ppm para Y(butilimino)dietanol y 3586 ppm para dimetilformamida. El azufre organico total retirado del diesel fue de aproximadamente un 48 % y un 53 %, respectivamente.
Ejemplo 6
Se usaron directamente compuestos de azufre de extracto a partir de tres tipos de petroleos de crudo que teman densidades diferentes. La relacion de disolvente con respecto a petroleo fue de 3:1. La Tabla 1 muestra las concentraciones de azufre y las densidades de los tres petroleos.
Tabla 1. Propiedades del aceite sometido a ensayo
Tipo de petroleo
Azufre total, ppm Densidad, g/cm3
Petroleo crudo ligero de Arabia
18600 0,8589
Petroleo crudo medio de Arabia
25200 0,8721
Petroleo crudo pesado de Arabia
30000 0,8917
Se agitaron mezclas de cada petroleo con diacetilo durante 30 minutos a 100 rpm a temperatura ambiente. El azufre retirado de cada petroleo fue de aproximadamente un 35 % para el crudo ligero de Arabia, un 26 % para el medio de Arabia y un 21 % para el petroleo crudo pesado de Arabia. La Tabla 2 muestra las concentraciones de azufre en el extracto de cada petroleo.
Tabla 2. Contenido de azufre del refinado y extracto
Tipo de petroleo
Azufre en extracto (retirado del petroleo), %
Petroleo crudo ligero de Arabia
35,1
Petroleo crudo medio de Arabia
26,2
Petroleo crudo pesado de Arabia
21,1
El proceso de a invencion no esta limitado para su uso con petroleo crudo, sino que tambien se puede aplicar a fracciones de petroleo crudo, tales como diesel.
Ejemplo 7 (no de acuerdo con la invencion)
Se llevo a cabo la extraccion de compuestos de azufre a partir de un diesel de operacion directa a tres relaciones
diferentes de diacetilo con respecto a diesel. La concentracion de azufre en el diesel fue de 7600 ppm. El penodo de mezcla fue de 10 minutos a temperatura ambiente. La concentracion de azufre en el extracto y el refinado se midio por medio de XRF. Los resultados se resumen en la Tabla 3.
5 _____Tabla 3. Extraccion de diesel de operacion directa usando diacetilo_____
Relaciones de extraccion por lotes
Azufre en extracto (retirado del diesel) %
1:1
35,5
2:1
54,7
3:1
73,0
El contenido de azufre en el diesel es menor que el petroleo crudo. Por tanto, el porcentaje extrafdo por un disolvente seleccionado es mayor para el diesel en comparacion con el petroleo crudo. La capacidad de los disolventes, es decir, saturacion por medio de compuestos de azufre es esencialmente fija. De este modo, aunque la
10 cantidad de azufre extrafdo sea casi la misma, en valor relativo sera mayor cuando exista inicialmente una concentracion de azufre baja, como en el caso del diesel.
Ejemplo 8 (no de acuerdo con la invencion)
15 Se llevo a cabo la extraccion de compuestos de azufre a partir de un diesel de operacion directa usando poli(carbonato de propileno). El diesel de operacion directa tuvo una concentracion de azufre de 7600 ppm. La extraccion a tres relaciones diferentes de disolvente con respecto a diesel se llevo a cabo a temperatura ambiente y un tiempo de mezcla de 10 minutos. La concentracion de azufre en el extracto y el refinado se midio por medio de XRF. Los resultados se resumen en la Tabla 4.
20
Tabla 4. Extraccion de diesel de operacion directa usando poli(carbonato de propileno)
Relaciones de extraccion por lotes
Azufre en extracto (retirado del diesel) %
1:1
18,7
2:1
30,4
3:1
37,5
Ejemplo 9 (no de acuerdo con la invencion)
25 Se uso eter monoetflico de dietilen glicol para extraer los compuestos de azufre a partir de diesel de operacion directa. El diesel de operacion directa tuvo un contenido de azufre de 7600 ppm. La extraccion se llevo a cabo para tres relaciones diferentes de disolvente con respecto diesel a temperatura ambiente y tiempo de mezcla de 10 minutos. La concentracion de azufre del extracto y el refinado se midieron por medio de XRF. Los resultados se resumen en la Tabla 5.
30
Tabla 5. Extraccion de diesel de operacion directa usando eter monoetilico de dietilen glicol
Relaciones de extraccion por lotes
Azufre en extracto (retirado del diesel) %
1:1
21,244
2:1
34,357
3:1
42,714
Ejemplo 10 (no de acuerdo con la invencion)
35 Se uso metanol para extraer los compuestos de azufre a partir de diesel de operacion directa que tema un contenido de azufre de 7600 ppm. La extraccion se llevo a cabo para tres relaciones diferentes de disolvente con respecto diesel a temperatura ambiente y tiempo de mezcla de 10 minutos. La concentracion de azufre del extracto y el refinado se midieron por medio de XRF. Los resultados se resumen en la Tabla 6.
40 ______Tabla 6. Extraccion de diesel de operacion directa usando metanol_____
Relaciones de extraccion por lotes
Azufre en extracto (retirado del diesel) %
1:1
10,300
2:1
23,495
3:1
33,333
Ejemplo 11 (no de acuerdo con la invencion)
Se uso acetona para extraer los compuestos de azufre a partir de diesel de operacion directa que tema un contenido 45 de azufre de 7600 ppm. La extraccion se llevo a cabo para tres relaciones diferentes de disolvente con respecto
diesel a una temperatura de -5 °C y tiempo de mezcla de 10 minutos. La concentracion de azufre del extracto y el refinado se midieron por medio de XRF. Los resultados se resumen en la Tabla 7.
Tabla 7. Extraccion de diesel de operacion directa usando acetona
Relaciones de extraccion por lotes
Azufre en extracto (retirado del diesel) %
1:1
45,659
2:1
69,798
3:1
77,549
5
Ejemplo 12 (no de acuerdo con la invencion)
Se uso furfural para extraer los compuestos de azufre a partir de diesel de operacion directa que tema un contenido de azufre de 4800 ppm. El diesel modelo se preparo por medio de mezcla de un 70 % de n-dodecano y los 10 siguientes compuestos aromaticos: un 15 % de tolueno y un 10 % de naftaleno y un 5 % de ditiofeno. La extraccion se llevo a cabo para cuatro relaciones diferentes de disolvente con respecto a diesel a temperatura ambiente y tiempo de mezcla de 2 horas. Los resultados se resumen en la Tabla 8.
Tabla 8. Extraccion de diesel modelo (4800 ppm de ^ azufre) usando furfural
Relaciones de extraccion por lotes de disolvente con respecto a diesel
Azufre en el diesel modelo tras extraccion, ppm Azufre retirado del diesel modelo, %
1/2:1
2100,7 56,2
1:1
1249,8 74,0
2:1
710,5 85,2
3:1
525,7 89,0
15
Ejemplo 13 (no de acuerdo con la invencion)
Se repitio el Ejemplo 8 con un diesel modelo que contema 9200 ppm de azufre. Los resultados se resumen en la 20 Tabla 9.
Tabla 9. Extraccion de diesel modelo (4800 ppm de azufre) usando furfural
Relaciones de extraccion por lotes de disolvente con respecto a diesel
Azufre en el diesel modelo tras extraccion, ppm Azufre retirado del diesel modelo, %
1/2:1
4097 55,5
1:1
2456,3 73,3
2:1
1389,9 84,9
3:1
900,9 90,2
Ejemplo 14 25
Se uso acetona para extraer los compuestos de azufre de petroleo crudo ligero de Arabia que contema 18600 ppm de azufre. La extraccion de tres relaciones diferentes de disolvente con respecto a crudo se llevo a cabo a temperatura ambiente y el tiempo de mezcla fue de 10 minutos. La concentracion de azufre en el extracto y refinado se midio por medio de XRF. Los resultados se resumen en la Tabla 10.
30
Tabla 10. Extraccion de petroleo crudo ligero de Arabia usando acetona
Relaciones de extraccion por lotes
Azufre en extracto (retirado del petroleo) %
1:1
61,092
2:1
65,075
Ejemplo 15
35 Se uso acetona para extraer los compuestos de azufre de petroleo crudo medio de Arabia que contema 25200 ppm de azufre. La extraccion de tres relaciones diferentes de disolvente con respecto a crudo se llevo a cabo a temperatura ambiente y el tiempo de mezcla fue de 10 minutos. La concentracion de azufre en el extracto y refinado se midio por medio de XRF. Los resultados se resumen en la Tabla 11.
40 Tabla 11. Extraccion de petroleo crudo medio de Arabia usando acetona
Relaciones de extraccion por
Azufre en extracto (retirado del petroleo) %
lotes
5
10
15
20
25
30
35
40
Relaciones de extraccion por lotes
Azufre en extracto (retirado del petroleo) %
1:1
42,645
2:1
45,575
3:1
45,922
Ejemplo 16
Se uso acetona para extraer los compuestos de azufre de petroleo crudo pesado de Arabia que conterna 30000 ppm de azufre. La extraccion por lotes de cuatro relaciones diferentes de disolvente con respecto a crudo se llevo a cabo a temperature ambiente y el tiempo de mezcla fue de 10 minutos. La concentracion de azufre en el extracto y refinado se midio por medio de XRF. Los resultados se resumen en la Tabla 12.
Tabla 12. Extraccion de petroleo crudo pesado de Arabia usando acetona
Relaciones de extraccion por lotes
Azufre en extracto (retirado del petroleo) %
1:1
22,792
2:1
29,901
3:1
35,394
4:1
39,209
Ejemplo 17 (no de acuerdo con la invencion)
Se empleo disolvente de acetona para extraer azufre organico de seis cortes de petroleo. La relacion de extraccion por lotes de 1:1 se aplico para cada corte de petroleo con disolvente de acetona. La Tabla 13 ilustra la concentracion de azufre de los cortes de petroleo. Se llevaron a cabo extracciones por lotes de seis cortes de petroleo a temperatura ambiente y el tiempo de mezcla fue de 10 minutos. La concentracion de azufre del extracto y el refinado se midio por medio de XRF. Los resultados se resumen en la Tabla 13.
Tabla 13. Extraccion de cortes de petroleo usando acetona
Relaciones de extraccion por lotes
Azufre de cortes de petroleo en la corriente de alimentacion, ppm Azufre en el extracto (retirado del petroleo), %
Corte-4, 315-400 °F (157,2-204,4)
1200 78,927
Corte-5, 400-500 °F (204,4-260)
4720 42,787
Corte-6, 500-600 °F (260-315,6)
14840 40,418
Corte-7, 600-700 °F (315,6-371,1)
25080 43,208
Corte-8, 700-800 °F (371,1-426,7)
26840 27,193
Corte-9, 800-900 °F (426,7-482,2)
30330 19,599
Estos ejemplos ilustran la extraccion de los compuestos de azufre del Corte-4 de Petroleo al Corte-9 de Petroleo.
Como se ha comentado anteriormente, la capacidad de los disolventes hasta su punto de saturacion con compuestos de azufre extrafdos es sustancialmente fija y la cantidad de compuestos de azufre que se pueden extraer es aproximadamente la misma; no obstante, el valor relativo es mas grande cuando el contenido de azufre inicial es bajo.
Se llevo a cabo la recuperacion de disolvente en el extracto de acetona usando un evaporador rotatorio y casi un 100 % de la acetona usada en la etapa de extraccion se recogio y se descubrio que resultaba apropiada para la re- utilizacion en la etapa de extraccion.
Como queda demostrado por medio de los ejemplos de laboratorio anteriores, el metodo de la invencion es susceptible de reducir sustancialmente el contenido de azufre de una diversidad de corrientes de alimentacion, y se pueden usar diversos disolventes y tipos de disolventes. Muchos disolventes se encuentran disponibles en las refinenas petroqmmicas y se pueden rentabilizar seleccionando un disolvente que se produzca en el mismo punto, o en las proximidades, y que se pueda proporcionar por medio de una tubena.
Aunque se ha descrito el proceso de la invencion con detalles y su practica se ilustra por medio de los ejemplos anteriores, las variaciones y modificaciones se encuentran dentro de la experiencia comun en la tecnica y el alcance de la invencion viene determinado por medio de las reivindicaciones siguientes.

Claims (10)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    REIVINDICACIONES
    1. Un proceso de extraccion con disolvente para la desulfuracion de una corriente de alimentacion de petroleo crudo completo que contiene uno o mas compuestos de azufre, que comprende:
    a. mezclar el petroleo crudo completo seleccionado entre el grupo que consiste en petroleos crudos pesados, medios y ligeros, y sus mezclas, con una corriente de alimentacion de disolvente que contiene uno o mas disolventes de extraccion para uno o mas de los compuestos de azufre, en el que uno o mas disolventes de extraccion no son miscibles con el petroleo crudo y estan seleccionados entre el grupo que consiste en furfural, dimetil formamida, carbonato de propileno, carbonato de etileno, acetona, acetonitrilo, diacetilo, dietilen glicol, metanol e Y(butilimino)dietanol;
    b. separar la mezcla lfquida en una primera fase de petroleo crudo de contenido de azufre reducido y una fase de disolvente que contiene compuestos de azufre disueltos y compuestos de hidrocarburo;
    c. recuperar la fase de petroleo crudo de contenido de azufre reducido como primera corriente de alimentacion para el procesado posterior;
    d. someter la fase de disolvente que contiene azufre a una etapa de regeneracion de disolvente en una columna de destilacion automatica y recuperar una corriente de alimentacion de disolvente para su uso en la etapa (a), anterior;
    e. someter a hidroprocesado los hidrocarburos con compuestos de azufre disueltos recuperados a partir de la etapa de regeneracion del disolvente; y
    f. recuperar una segunda corriente lfquida de hidrocarburos de contenido de azufre reducido a partir del hidroprocesador.
  2. 2. El proceso de la reivindicacion 1 que incluye las etapas de:
    g. analizar la corriente de alimentacion de petroleo crudo para identificar los compuestos de azufre presentes; y
    h. seleccionar uno o mas disolventes de extraccion basandose en su capacidad relativa para formar un soluto con uno o mas de los compuestos de azufre del petroleo crudo.
  3. 3. El proceso de la reivindicacion 1, en el que el disolvente de extraccion se introduce en la corriente de alimentacion de petroleo crudo antes de su introduccion en un recipiente de mezcla.
  4. 4. El proceso de la reivindicacion 1, en el que la relacion de disolvente con respecto a petroleo crudo durante la mezcla esta dentro del intervalo de 0,5:1 a 3:1.
  5. 5. El proceso de la reivindicacion 1, que incluye anadir una composicion de ruptura de emulsion a la mezcla de disolvente y petroleo crudo para favorecer la formacion de dos fases lfquidas.
  6. 6. El proceso de la reivindicacion 1, que incluye la etapa de pretratar el petroleo crudo completo por medio de uno o mas procesos seleccionados entre el grupo que consiste en separacion de petroleo-agua, separacion gas-petroleo, desalacion y estabilizacion.
  7. 7. El proceso de la reivindicacion 1, en el que la corriente de alimentacion de petroleo crudo se somete a un proceso
    de destilacion inicial antes de la mezcla con uno o mas disolventes de extraccion para producir una primera corriente
    de hidrocarburos de bajo contenido de azufre y una segunda corriente de petroleo crudo de contenido de azufre
    mayor.
  8. 8. El proceso de la reivindicacion 1, que se lleva a cabo como un proceso discontinuo.
  9. 9. El proceso de la reivindicacion 1, que se lleva a cabo como un proceso continuo en una columna.
  10. 10. El proceso de la reivindicacion 1, que incluye etapas adicionales de tratamiento de la fase de petroleo crudo completo de contenido de azufre reducido recuperada en la etapa (c) para separar cualquier disolvente retenido y recuperar el disolvente separado para su uso en la etapa (a).
ES08845460.8T 2007-10-30 2008-10-23 Desulfuración de petróleo crudo completo por medio de extracción con disolvente e hidrotratamiento Active ES2589123T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US981309 2007-10-30
US11/981,309 US8343336B2 (en) 2007-10-30 2007-10-30 Desulfurization of whole crude oil by solvent extraction and hydrotreating
PCT/US2008/012144 WO2009058229A1 (en) 2007-10-30 2008-10-23 Desulfurization of whole crude oil by solvent extraction and hydrotreating

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2589123T3 true ES2589123T3 (es) 2016-11-10

Family

ID=40581450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES08845460.8T Active ES2589123T3 (es) 2007-10-30 2008-10-23 Desulfuración de petróleo crudo completo por medio de extracción con disolvente e hidrotratamiento

Country Status (8)

Country Link
US (2) US8343336B2 (es)
EP (1) EP2212406B1 (es)
JP (1) JP5199377B2 (es)
KR (1) KR101524328B1 (es)
CN (1) CN102159678B (es)
BR (1) BRPI0816600B1 (es)
ES (1) ES2589123T3 (es)
WO (1) WO2009058229A1 (es)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8246814B2 (en) 2006-10-20 2012-08-21 Saudi Arabian Oil Company Process for upgrading hydrocarbon feedstocks using solid adsorbent and membrane separation of treated product stream
US20110000823A1 (en) * 2009-07-01 2011-01-06 Feras Hamad Membrane desulfurization of liquid hydrocarbons using an extractive liquid membrane contactor system and method
US9222929B2 (en) * 2009-12-07 2015-12-29 Exxonmobil Upstream Research Company Solvent surveillance in solvent-based heavy oil recovery processes
US8608950B2 (en) * 2009-12-30 2013-12-17 Uop Llc Process for removing metals from resid
US8608952B2 (en) * 2009-12-30 2013-12-17 Uop Llc Process for de-acidifying hydrocarbons
US8608951B2 (en) * 2009-12-30 2013-12-17 Uop Llc Process for removing metals from crude oil
US8608943B2 (en) * 2009-12-30 2013-12-17 Uop Llc Process for removing nitrogen from vacuum gas oil
US8608949B2 (en) * 2009-12-30 2013-12-17 Uop Llc Process for removing metals from vacuum gas oil
US8580107B2 (en) * 2009-12-30 2013-11-12 Uop Llc Process for removing sulfur from vacuum gas oil
BR112012021639B1 (pt) * 2010-03-01 2019-01-08 Envirollea Inc processo para estabilizar e remover os contaminantes de um óleo instável
CN103237872B (zh) * 2010-12-07 2015-12-09 埃克森美孚化学专利公司 利用溶剂萃取的方法
US8741127B2 (en) * 2010-12-14 2014-06-03 Saudi Arabian Oil Company Integrated desulfurization and denitrification process including mild hydrotreating and oxidation of aromatic-rich hydrotreated products
US8741128B2 (en) * 2010-12-15 2014-06-03 Saudi Arabian Oil Company Integrated desulfurization and denitrification process including mild hydrotreating of aromatic-lean fraction and oxidation of aromatic-rich fraction
KR101945570B1 (ko) 2011-07-29 2019-02-07 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 선택적 직렬-흐름 수소화처리 시스템 및 방법
EP2737022B1 (en) 2011-07-29 2017-10-04 Saudi Arabian Oil Company Selective middle distillate hydrotreating process
CN103781883B (zh) 2011-07-29 2016-03-23 沙特阿拉伯石油公司 选择性二阶段加氢处理系统和方法
WO2013019591A1 (en) * 2011-07-29 2013-02-07 Saudi Arabian Oil Company Selective series-flow hydroprocessing system and method
WO2013019587A2 (en) * 2011-07-29 2013-02-07 Saudi Arabian Oil Company Integrated hydrotreating and isomerization process with aromatic separation
KR101955704B1 (ko) 2011-07-29 2019-03-07 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 이성화 및 수소화처리 통합 공정
KR101973703B1 (ko) 2011-07-29 2019-04-29 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 방향족 추출 탄화수소 스트림의 수소화처리
CN103781881A (zh) * 2011-07-29 2014-05-07 沙特阿拉伯石油公司 选择性单一阶段加氢处理系统和方法
KR101947850B1 (ko) 2011-07-29 2019-02-13 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 선택적 2-단계 수소화처리 시스템 및 방법
US8574427B2 (en) 2011-12-15 2013-11-05 Uop Llc Process for removing refractory nitrogen compounds from vacuum gas oil
CN104073289B (zh) * 2013-03-26 2016-01-13 中国石油化工股份有限公司 一种液液抽提分离柴油中芳烃的方法
AR110493A1 (es) 2016-12-08 2019-04-03 Shell Int Research Un método para pretratar y convertir hidrocarburos
WO2019011582A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. METHOD FOR REMOVING NITROGEN COMPOUNDS FROM A HYDROCARBON FILLER
CN107908108B (zh) * 2017-11-13 2021-01-01 重庆科技学院 基于ukf与gdhp的天然气吸收塔脱硫过程控制方法
CN107885083B (zh) * 2017-11-13 2021-01-01 重庆科技学院 基于ukf与adhdp的天然气吸收塔脱硫过程控制方法
CN107831666B (zh) * 2017-11-13 2021-01-01 重庆科技学院 基于rbf与addhp的天然气吸收塔脱硫过程控制方法
CN107703760B (zh) * 2017-11-13 2020-11-27 重庆科技学院 基于rbf与gdhp的天然气吸收塔脱硫过程控制方法
CN107885084B (zh) * 2017-11-13 2020-12-01 重庆科技学院 基于rbf与adhdp的天然气吸收塔脱硫过程控制方法
RU2666729C1 (ru) * 2017-12-28 2018-09-12 Публичное акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина Способ очистки тяжелого нефтяного сырья от неорганических примесей
SE542491C2 (en) * 2018-07-10 2020-05-19 Stora Enso Oyj Method for desulfurization of crude sulfate turpentine
US10822549B2 (en) 2019-01-18 2020-11-03 Baker Hughes Holdings Llc Methods and compounds for removing non-acidic contaminants from hydrocarbon streams
CN113728077A (zh) 2019-04-18 2021-11-30 国际壳牌研究有限公司 脂族烃的回收
WO2021016528A1 (en) * 2019-07-24 2021-01-28 Shell Oil Company Process for removing contaminants from crude oil
US20240132787A1 (en) * 2022-10-05 2024-04-25 Baker Hughes Oilfield Operations Llc Sulfur extraction from hydrocarbons using carbonate-based solvents

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2285696A (en) * 1940-08-26 1942-06-09 Shell Dev Process for desulphurizing mineral oil distillates
US4035287A (en) * 1975-08-25 1977-07-12 Mobil Oil Corporation Desulfurization of residual oil
US4124489A (en) * 1977-02-16 1978-11-07 Exxon Research & Engineering Co. Production of transformer oil feed stocks from waxy crudes
US4171260A (en) * 1978-08-28 1979-10-16 Mobil Oil Corporation Process for reducing thiophenic sulfur in heavy oil
NL193379C (nl) * 1980-09-09 1999-08-03 Shell Int Research Basissmeeroliesamenstelling.
JPH05202367A (ja) * 1991-10-15 1993-08-10 General Sekiyu Kk 抽出による軽油の脱硫および脱硝方法
US5356813A (en) * 1992-04-30 1994-10-18 Energy Biosystems Corporation Process for the desulfurization and the desalting of a fossil fuel
JP2928467B2 (ja) * 1993-11-24 1999-08-03 泉 舟越 軽質油及び／又は重質油から有機硫黄化合物を回収する方法及びその装置
US5753102A (en) * 1994-11-11 1998-05-19 Izumi Funakoshi Process for recovering organic sulfur compounds from fuel oil
US5582714A (en) * 1995-03-20 1996-12-10 Uop Process for the removal of sulfur from petroleum fractions
US5858212A (en) * 1996-07-03 1999-01-12 Interglobal Desulfuruzations Systems, Inc. Desulfurization and hydrocarbon quality enhancement process
FR2753985B1 (fr) * 1996-10-02 1999-06-04 Inst Francais Du Petrole Procede catalytique de conversion d'un residu petrolier impliquant une hydrodemetallisation en lit fixe de catalyseur
JPH10251665A (ja) * 1997-03-17 1998-09-22 Izumi Funakoshi 石油中の硫黄化合物を取り出す有機硫黄化合物の製造方法及びその製造装置
US6929738B1 (en) * 1997-07-15 2005-08-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Two stage process for hydrodesulfurizing distillates using bulk multimetallic catalyst
JPH1180752A (ja) * 1997-09-04 1999-03-26 Jgc Corp 石油類の脱硫方法
US6277271B1 (en) * 1998-07-15 2001-08-21 Uop Llc Process for the desulfurization of a hydrocarbonaceoous oil
US6338794B1 (en) * 1999-11-01 2002-01-15 Phillips Petroleum Company Desulfurization with zinc titanate sorbents
WO2001036564A1 (en) * 1999-11-16 2001-05-25 Rmg Services Pty Ltd Treatment of crude oils
US6274533B1 (en) * 1999-12-14 2001-08-14 Phillips Petroleum Company Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same
US6802959B1 (en) * 2000-06-23 2004-10-12 Conocophillips Company Separation of olefinic hydrocarbons from sulfur-containing hydrocarbons by use of a solvent
JP3674553B2 (ja) * 2000-09-01 2005-07-20 トヨタ自動車株式会社 燃料中の硫黄含有成分除去装置
US6540907B1 (en) * 2001-07-09 2003-04-01 Uop Llc Fractionation for full boiling range gasoline desulfurization
DE10155281A1 (de) * 2001-11-08 2003-06-05 Solvent Innovation Gmbh Verfahren zur Entfernung polarisierbarer Verunreinigungen aus Kohlenwasserstoffen und Kohlenwasserstoffgemischen durch Extraktion mit ionischen Flüssigkeiten
WO2003040264A1 (en) * 2001-11-06 2003-05-15 Extractica, Llc Method for extraction of organosulfur compounds from hydrocarbons using ionic liquids
FR2835530B1 (fr) * 2002-02-07 2004-04-09 Inst Francais Du Petrole Procede integre de desulfuration d'un effluent de craquage ou de vapocraquage d'hydrocarbures
JP2004323544A (ja) * 2003-04-21 2004-11-18 Mitsubishi Materials Corp 油に含まれる硫黄化合物の分離方法、油に含まれる硫黄化合物および芳香族炭化水素の分離方法、高オクタン価の脱硫ガソリン基材の製造方法ならびに高オクタン価の脱硫および脱芳香族ガソリン基材の製造方法
US7267761B2 (en) * 2003-09-26 2007-09-11 W.R. Grace & Co.-Conn. Method of reducing sulfur in hydrocarbon feedstock using a membrane separation zone

Also Published As

Publication number Publication date
US20090107890A1 (en) 2009-04-30
WO2009058229A1 (en) 2009-05-07
US20130048542A1 (en) 2013-02-28
EP2212406B1 (en) 2016-06-22
EP2212406A1 (en) 2010-08-04
CN102159678B (zh) 2014-03-05
BRPI0816600B1 (pt) 2017-12-05
US8343336B2 (en) 2013-01-01
JP2011510102A (ja) 2011-03-31
KR101524328B1 (ko) 2015-06-26
EP2212406A4 (en) 2013-07-24
KR20100105554A (ko) 2010-09-29
CN102159678A (zh) 2011-08-17
BRPI0816600A2 (pt) 2015-03-03
JP5199377B2 (ja) 2013-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2589123T3 (es) Desulfuración de petróleo crudo completo por medio de extracción con disolvente e hidrotratamiento
US4290880A (en) Supercritical process for producing deasphalted demetallized and deresined oils
EP0128047A1 (en) The selective separation of heavy oil using a mixture of polar and nonpolar solvents
US4592832A (en) Process for increasing Bright Stock raffinate oil production
BR112012021639B1 (pt) processo para estabilizar e remover os contaminantes de um óleo instável
Li et al. The influence of NaOH on the stability of paraffinic crude oil emulsion
US4426280A (en) Process for removing nitrogen from shale oil
US2261799A (en) Removing solvents from raffinates
TW201229225A (en) Feed mixtures for extraction process to produce rubber processing oil
US2138833A (en) Process for extracting oils
US4381234A (en) Solvent extraction production of lube oil fractions
US2100429A (en) Process for solvent extraction of oils
US2414252A (en) Solvent separation of hydrocarbons
US4273645A (en) Solvent extraction production of lube oil fractions
US3746635A (en) Lubricating oil refining process
US2402799A (en) Separation of sulphur and aromatic compounds from oil
US3567626A (en) Process for reducing the saturate content of an oil
US2013663A (en) Hydrocarbon oil refining
Soto Ionic liquids for extraction processes in refinery-related applications
US2201821A (en) Process of separating hydrocarbon mixtures
US11339335B1 (en) Solvent deasphalting dearomatization process for heavy oil upgradation
US2092199A (en) Solvent fractionation of hydrocarbon oils
US2322083A (en) Extraction process
US3004915A (en) Solvent treating of petroleum fractions
US2310524A (en) Solvent extraction of hyrocarbon materials