ES2587002T3 - Procedimiento para la preparación de magnetitas de bajo contenido de silicio - Google Patents

Procedimiento para la preparación de magnetitas de bajo contenido de silicio Download PDF

Info

Publication number
ES2587002T3
ES2587002T3 ES01962973.2T ES01962973T ES2587002T3 ES 2587002 T3 ES2587002 T3 ES 2587002T3 ES 01962973 T ES01962973 T ES 01962973T ES 2587002 T3 ES2587002 T3 ES 2587002T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
mol
iii
content
magnetite
suspension
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01962973.2T
Other languages
English (en)
Inventor
Ulrich Meisen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland GmbH filed Critical Lanxess Deutschland GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2587002T3 publication Critical patent/ES2587002T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00Compounds of iron
    • C01G49/02Oxides; Hydroxides
    • C01G49/08Ferroso-ferric oxide [Fe3O4]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11Powder tap density
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42Magnetic properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)

Abstract

Procedimiento para la preparación de una magnetita con un contenido de Si de como máximo el 0,025 % en peso con un porte cúbico, con un tamaño de partícula medio (determinado según tomas de microscopio de transmisión con un aumento de 33 000 veces) de 0,1 a 0,3 μm, con una superficie específica de 6 a 9 m2/g, una fuerza coercitiva (medida con una intensidad de campo de 5000 Oe >= 397,9 KA/m) de 80 a 110 Oe (6,366 KA/m a 8,754 KA/m), una magnetización remanente de 13 a 20 nTm3/g, un valor de pH de 7 a 10 y una densidad aparente de 0,6 a 0,9 g/cm3, caracterizado por que: a. se dispone un componente alcalino en forma de una solución acuosa bajo gas protector, b. se calienta a una temperatura de precipitación de 65 a 85 °C, preferentemente de 70 a 80 °C. c. un componente de hierro II con una concentración de Fe de 55 a 105 g/l de Fe, preferentemente de 71 a 97 g/l de Fe y un contenido de Fe-III del 0,2 al 1,5 % en moles de Fe-III, preferentemente del 0,5 al 1,0 % en moles de Fe-III con una velocidad de 0,25 a 1,5 mol Fe/h*mol NaOH se añade hasta un valor de pH de la suspensión medido a la temperatura de precipitación de 8,0 a 9,7, preferentemente de 8,5 a 9,5 y d. la oxidación de la suspensión se lleva a cabo con un oxidante con una velocidad del 7 al 25 % en moles de Fe- II/h, preferentemente del 11 al 23 % en moles de Fe-II/h hasta un contenido de Fe-III del 65 al 75 % en moles de Fe-III.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
DESCRIPCION
Procedimiento para la preparacion de magnetitas de bajo contenido de silicio
La presente invencion se refiere a particulas de magnetita, procedimientos para su preparacion y a su uso en la produccion de toneres.
Las magnetitas en forma de particulas que se preparan a partir de soluciones acuosas mediante un procedimiento de precipitacion se conocen desde hace tiempo. Fireman ya obtuvo en el ano 1905 una patente (documento US-A 802 928) en la que describe la preparacion de magnetita mediante precipitacion de sulfato de hierro II con un componente alcalino y posterior oxidacion con aire. Partiendo de esta invencion basica se han concedido desde entonces numerosas patentes para la preparacion de magnetitas segun el procedimiento de precipitacion.
Esos materiales se usaron en primer lugar para la produccion de pinturas de todo tipo. La particular ventaja de magnetitas frente a los colorantes organicos y negro de humo radica en su mucho mejor resistencia a la intemperie, de tal manera que tales pinturas se pueden aplicar tambien en el exterior. Ademas, se preparan magnetitas de precipitacion para colorear piezas de moldeo de hormigon, tales como adoquines de hormigon o tejas de hormigon. Desde hace bastante tiempo se emplean las magnetitas tambien en la electrofotografia para la produccion de toneres. Para la produccion de toneres para copiadoras con toneres de un componente se emplean de forma particularmente preferente magnetitas que se han preparado segun el procedimiento de precipitacion. El toner magnetico empleado para esto debe presentar distintas propiedades generales. Con el progresivo desarrollo y mejora de las copiadoras e impresoras, los requisitos al toner magnetico y, como consecuencia, a la magnetita usada para el mismo cada vez fueron mayores. La generacion mas novedosa de impresoras consigue una resolucion de mas de 400 dpi (puntos por pulgada), lo que ha llevado al desarrollo de toneres de particula fina con una distribucion de tamano de particulas muy estrecha. Esto tiene como consecuencia que las magnetitas requeridas para esto deben presentar una distribucion de tamano de particula muy estrecha.
Ademas, se requiere un tamano de particula determinado, de tal manera que quede garantizada una distribucion homogenea de las particulas de magnetita en el toner terminado. Las propias magnetitas deben tener una resistencia electrica suficientemente elevada para estabilizar la imagen latente durante la transferencia electroestatica. Ademas, la fuerza coercitiva, la magnetizacion de saturacion y, sobre todo, la magnetizacion remanente deben encontrarse en una relacion correcta con respecto a las intensidades de campo existentes en la maquina. Por tanto, es necesario desarrollar para cada clase de copiadoras toner y, por tanto, magnetitas con propiedades especiales.
Por tanto, el objetivo de la presente invencion es facilitar un procedimiento para la preparacion de una magnetita de particula fina, cubica, de poco contenido de Si con un tamano particular medio de 0,1 a 0,3 pm. Tales magnetitas cuboides de poco contenido de Si son particularmente adecuadas para el empleo en impresoras laser de la generacion mas novedosa (por ejemplo, HP Laserjet 4000). Para este fin de aplicacion, los fabricantes de impresoras requieren una determinada combination de propiedades:
- Fuerza coercitiva aproximadamente 100 Oe
- Magnetizacion remanente de 13 a 20 nTm3/g
- Forma de cubo
- Tamano de particula de 0,1 a 0,3 pm
- Superficie BET aproximadamente 7 m2/g
- Valor de pH (del polvo) de neutro a ligeramente alcalino
- Densidad aparente en el intervalo central (para magnetitas), es decir, ligeramente por debajo de 1 g/cm3
Estas magnetitas, a causa de sus propiedades, son adecuadas para el empleo en pinturas para colorear papel, plastico, barnices, fibras y hormigon al igual de para la produccion de toneres magneticos.
Las magnetitas de precipitacion puras sin adicion de elementos extranos se pueden preparar, segun el documento DE-A 3 209 469, de forma discontinua o, segun el documento DE-A 2 618 058, de forma continua. En el caso de las patentes que se han mencionado anteriormente, se emplea FeSO4 como sal de hierro II. Sin embargo, tambien es posible emplear para la preparacion de una magnetita segun el procedimiento de precipitacion cualquier sal de hierro II soluble. En particular, se contempla en este caso el empleo de FeCl2 tal como se ha descrito en el documento DE-A 3 004 718. El empleo de FeSO4 o FeCl2 tiene la ventaja de que ambas sustancias se pueden adquirir en grandes cantidades de forma muy economica como sustancias de desecho de la industria procesadora del hierro. Como agentes de precipitacion se pueden usar, aparte del hidroxido de sodio empleado mas frecuentemente, tambien CaO o CaCO3 (documento DE-A 3 004 718), amoniaco (documento DE-A 2 460 493) o Na2CO3, MgCO3 o MgO (documento EP-A 0 187 331). Como oxidante se emplea, por norma general, aire. Sin embargo, se describen tambien procedimientos para la oxidacion con nitratos (documentos DD-A 216 040 y DD-A 284 478).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
En general, esta descrita la preparacion de magnetitas sin dopajes y se han descrito bien por Kiyama (Bull Chem. Soc. Japan, 47 (7), 1974, 1646-50). Sin embargo, aqui no se puede encontrar una indicacion exacta de como se deben preparar las magnetitas requeridas en el planteamiento de objetivos.
En el documento EP 1048619 A1 se describe un procedimiento para la preparacion de magnetita de precipitacion con adicion de un componente de silicato. Tambien en el documento DE19702431 se desvela un procedimiento para la preparacion de magnetita de precipitacion con adicion de un componente de silicato. Ying et. al., J. Beijing Inst. Technol. (Engl. Ed.) 1993, 2 (1), 98-102 y el documento JP43026386 B desvelan procedimientos para la preparacion de particulas de hematita cuboides sin adicion de un componente de silicato.
El tamano de particula y la forma de particula de las magnetitas se puede controlar mediante el pH de precipitacion. En caso de altos valores de pH y valores correspondientemente bajos para la relacion Fe-II/NaOH (menor de 0,47), se obtienen octaedros. Estas particulas tienen relativamente la maxima fuerza coercitiva y remanencia. En un intervalo muy estrecho de la relacion Fe-II/NaOH-, en aproximadamente de 0,47 a 0,49 dependiendo de la temperatura, se producen particulas cubicas.
Gracias a una seleccion adecuada de los parametros de la tecnica del procedimiento es posible ajustar las otras propiedades requeridas. Otro factor influyente importante en la preparacion de magnetitas de precipitacion es el oxidante. En el caso del oxigeno atmosferico, la eficacia depende de la distribution de las burbujas de aire en la suspension. En general, con una corriente creciente de aire aumenta la tendencia a la formation de la goethita termodinamicamente mas estable. En caso de que se desee preparar magnetitas de particula fina, es necesario desarrollar un procedimiento que tenga en cuenta todos los hechos que se han indicado anteriormente. Ademas, es importante que las posibles adiciones (por ejemplo, Si u otros metales) puedan desplazar intensamente la tendencia de formacion de magnetita.
El objetivo que se debe resolver comprende, por tanto, tambien desarrollar un procedimiento para la preparacion de una magnetita que sea adecuada en especial para la aplicacion en toneres de un componente de particula fina. Una magnetita de este tipo debe presentar, aparte de un reducido tamano de particula (aproximadamente 0,2 pm), una remanencia especificada de forma precisa, una fuerza coercitiva definida de forma precisa y una estabilidad termica suficientemente elevada. Ademas, la magnetita debe presentar una distribucion de tamano de particula estrecha.
Este planteamiento de objetivos complejo se ha podido resolver facilitando el procedimiento de acuerdo con la invention. Comprende las siguientes etapas:
1. Disposition de un componente alcalino haciendo pasar un gas protector
2. Calentamiento de esta mezcla con agitation a la temperatura de precipitacion
3. Dosificacion de un componente de hierro II
4. Calentamiento a la temperatura de reaction
5. Oxidation con un oxidante hasta un contenido de Fe III de mas del 65 % en moles.
Por tanto, el objeto de la invencion es un procedimiento para la preparacion de una magnetita de bajo contenido de Si con un habito cubico, con un tamano de particula medio (determinado segun tomas de microscopio de transmision con un aumento de 33 000 veces) de 0,1 a 0,3 pm, con una superficie especifica de 6 a 9 m2/g, una fuerza coercitiva (medida con una intensidad de campo de 5000 Oe = 397,9 KA/m) de 80 a 110 Oe (6366 KA/m a 8754 KA/m), una magnetization remanente de 13 a 20 nTm3/g, un valor de pH de 7 a 10 y una densidad aparente de 0,6 a 0,9 g/cm3 caracterizado por que:
a. Se dispone un componente alcalino en forma de una solution acuosa bajo gas protector.
b. Se calienta a una temperatura de precipitacion de 65 a 85 °C, preferentemente de 70 a 80 °C.
c. Un componente de hierro II con una concentration de Fe de 55 a 105 g/l de Fe, preferentemente de 71 a 97 g/l de Fe y un contenido de Fe-III del 0,2 a 1,5 % en moles de Fe-III, preferentemente del 0,5 a 1,0 % en moles de Fe-III con una velocidad de 0,25 a 1,5 mol Fe/h*mol NaOH se anade hasta un valor de pH de la suspension medido a la temperatura de precipitacion de 8,0 a 9,7, preferentemente de 8,5 a 9,5.
d. La oxidacion de la suspension se lleva a cabo con un oxidante con una velocidad del 7 a 25 % en moles de Fe-II/h, preferentemente del 11 a 23 % en moles de Fe-II/h hasta un contenido de Fe-III del 65 al 75 % en moles de Fe-III.
Como componente alcalino se puede emplear un hidroxido de metal alcalino, un hidroxido de metal alcalinoterreo, un oxido de metal alcalinoterreo, un carbonato de metal alcalino, MgCO3 o amoniaco. Se emplea hierro II normalmente en forma de un componente de Fe II soluble en agua, aplicandose de forma particularmente preferente FeSO4 o FeCl2. Sin embargo, tambien es posible emplear otros compuestos de Fe II solubles en agua cuando los mismos estan disponibles a precios comparables. Como oxidantes se pueden emplear oxigeno atmosferico, oxigeno puro, H2O2, cloratos de metal alcalino (V), cloratos de metal alcalino (VII), cloro o nitratos. De forma particularmente
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
preferente, se emplean oxlgeno atmosferico, oxlgeno puro, H2O2 o nitrato de sodio. En el caso de la oxidacion, se debe tener en cuenta que no se seleccione demasiado elevada la velocidad de oxidacion, ya que entonces se forma a-FeOOH indeseado como segundo compuesto. La velocidad de oxidacion se deberla encontrar entre el 25 y 7 % en moles de Fe-II/h. Esta oxidacion se refiere a una magnetita estequiometrica con el 33,3 % en moles de Fe-II.
Para preparar una magnetita de este tipo a partir de una solucion de Fe-II pura se deben oxidar, por tanto, solo el 66,6 % del Fe-II al Fe-III. Si se oxida una carga con 10 moles de sulfato de Fe-II, por tanto, en 5 h hasta magnetita, entonces resulta una velocidad de oxidacion del 20 % en moles de Fe-II/h, ya que la cantidad que se debe oxidar de Fe II se encuentra en 6,66 moles.
Una forma de realization particularmente preferente para la preparation de la magnetita reivindicada es la siguiente:
Solucion acuosa de hidroxido de sodio con un contenido de 300 g de NaOH por litro se dispone en un reactor de agitation discontinuo con agitation y paso de gas protector. A continuation, se calienta a la temperatura de precipitation pretendida. Si se ha alcanzado la temperatura de precipitation, se precipita con una solucion de sal de hierro II (por ejemplo, FeSO4) hasta que se haya alcanzado el valor de pH pretendido. A este respecto, la temperatura de precipitacion se encuentra entre 65 y 85 °C, preferentemente entre 70 y 80 °C. Como componente de hierro II se emplea solucion de FeSO4 o de FeCl2. Esta solucion tiene un contenido de Fe de 55 a 105 g de Fe/l, preferentemente de 71 a 97 g de Fe/l. El contenido de Fe-III de la solucion se encuentra entre el
0. 2.y el 1,5 % en moles, preferentemente entre el 0,5 y el 1,0 % en moles de Fe-III. El valor de pH pretendido se encuentra entre 8,0 y 9,7, preferentemente entre 8,5 y 9,5.
La dosificacion del componente de Fe-II se realiza con una velocidad de 0,25 a 1,5 mol Fe/h*mol NaOH. Despues de que se ha finalizado la adicion de la cantidad del componente de Fe II, se calienta a la temperatura de reaction. En muchos casos, la temperatura de precipitacion y la temperatura de reaccion son identicas, de tal manera que no es necesaria una etapa particular de calentamiento. Si se ha alcanzado la temperatura de reaccion, se finaliza la exposicion a gas protector y se comienza con la adicion del oxidante. En el caso de una exposicion a aire, se introduce aire a traves de un dispositivo de exposition a gas por debajo del agitador. La velocidad de oxidacion seleccionada se encuentra entre el 25 y el 7 % en moles de Fe-II/h preferentemente entre el 11 y el 23 % en moles de Fe-II/h.
La medicion de las propiedades de las magnetitas terminadas se realiza segun los metodos descritos a continuacion:
1. Los valores magneticos (fuerza coercitiva, magnetization de saturation especlfica, magnetization remanente especlfica) se miden en el magnetometro de vibration de muestras (fabricante Bayer AG, DE) con 5000 Oe = 397,9 KA/m de intensidad de campo.
2. La superficie BET se mide segun DIN 66 131.
Mezcla de gases: 90 % de He, 10 % de N2, temperatura de medicion: 77,4 K Desgasificacion a 140 °C, 60 minutos.
3. Analisis elemental Si
El Si se determina mediante analisis espectral mediante ICP-OES.
4. Analisis elemental Fe, Fe-II, Fe-IlI
Determinaciones segun DIN 55 913. El contenido de Fe-II se establece mediante valoracion con KMnO4 mediante un memotitrator (Mettler DL-70). Se determina Fe-III de forma analoga con TiCb. El contenido total de hierro se calcula a partir de los dos valores individuales y la pesada. La determination de los contenidos de las dos soluciones de medicion se realiza diariamente.
5. Forma de partlcula, tamano de partlcula
Estimation del tamano y la forma de la partlcula a partir de tomas de microscopla de transmision (TEM) con un aumento de 33 000.
6. Determinacion de la densidad aparente
La densidad aparente se determina segun EN ISO 787.
7. Determinacion del valor de pH (del polvo terminado)
La determinacion se realiza segun EN ISO 787-9.
Son de bajo contenido de Si en el sentido de la invention las magnetitas con un contenido de Si de como maximo el 0,025 % en peso, preferentemente como maximo el 0,0025 % en peso, de forma particularmente preferente como maximo el 0,001 % en peso.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Ejemplos Ejemplo 1
En un reactor de agitacion con un volumen util de 100 m3 se pusieron 8000 kg de solucion acuosa de hidroxido de sodio con un contenido 300 g/l, lo que se corresponde con 200 kmol de NaOH. Despues de conectar la exposicion a gas nitrogeno y el agitador, la solucion se calento a 75 °C. En 70 minutos se bombearon ahora 57,5 m3 de solucion de sulfato de hierro II con un contenido de 92,3 g de Fe/l. La velocidad de precipitacion ascendio, por consiguiente, a 0,407 mol Fe/h*mol NaOH. El contenido de Fe-III de la solucion de sulfato de hierro se correspondla con el 0,53 % en moles de Fe-III. Despues de la finalizacion de la adicion, se ajusto un valor de pH de 9,2 (medido a 75 °C). Despues se desconecto la exposicion a gas nitrogeno y se expuso a 450 m3/h de aire a traves de un anillo de exposicion de gas aplicado debajo del agitador. Se interrumpio la exposicion a gas despues de 270 min despues de que se hubo alcanzado un contenido de Fe III del 69,4 % en moles. Por consiguiente, la velocidad de oxidacion ascendio al 22,22 % en moles de Fe-II/h.
Despues de la finalizacion de esta reaccion, se filtro la suspension, se lavo minuciosamente con agua completamente desalinizada y se seco en un secador de pulverizacion de discos con calentamiento directo por gas natural. Antes del secado, la suspension se mezclo con agua completamente desalinizada hasta 350 g/l de Fe3O4 y se seco con un rendimiento de 1500 litros por hora. Mediante el ajuste del quemador se ajusto la temperatura de salida de gas a 115 °C. El tiempo de permanencia medio ascendio a 2 segundos. El polvo obtenido se molio en un molino de impacto.
La magnetita obtenida tenia las siguientes propiedades:
Contenido de Si:
Fuerza coercitiva:
Remanencia especlfica:
Magnetizacion de saturacion especlfica Tamano de partlcula:
Superficie BET:
Valor de pH:
Densidad aparente:
Ejemplo 2
En un reactor de agitacion con un volumen util de 100 m3 se pusieron 8000 kg de solucion acuosa de hidroxido de sodio con un contenido de 300 g/l, lo que se corresponde con 200 kmol de NaOH. Despues de conectar la exposicion a gas nitrogeno y el agitador, la solucion se calento a 75 °C. En 65 minutos se bombearon ahora 58,43 m3 de solucion de sulfato de hierro II con un contenido de 90,9 g de Fe/l. La velocidad de precipitacion ascendio, por consiguiente, a 0,444 mol Fe/h*mol NaOH. El contenido de Fe-III de la solucion de sulfato de hierro se correspondla con el 0,62 % en moles de Fe-III. Despues de la finalizacion de la adicion se ajusto un valor de pH de 9,4 (medido a 75 °C). Despues se desconecto la exposicion a gas nitrogeno y se expuso a 450 m3/h de aire a traves de un anillo de exposicion de gas aplicado debajo del agitador. Se interrumpio la exposicion a gas despues de 300 min despues de que se hubo alcanzado un contenido de Fe III del 70,5 % en moles. Por consiguiente, la velocidad de oxidacion ascendio al 20 % en moles de Fe-II/h.
0,001 % en peso de Si
103 Oe = 8,19 kA/m
193 Gcm3/g = 19,3 nTm3/g
1091 Gcm3/g = 109,1 nTm3/g
0,2 pm
8,2 m2/g
8,8
0,72 g/cm3
Despues de la finalizacion de esta reaccion, se filtro la suspension, se lavo minuciosamente con agua completamente desalinizada y se seco en un secador de pulverizacion de discos con calentamiento directo por gas natural. Antes del secado, la suspension se mezclo con agua completamente desalinizada hasta 350 g/l de Fe3O4 y se seco con un rendimiento de 1500 litros por hora. Mediante el ajuste del quemador se ajusto la temperatura de salida de gas a 115 °C. El tiempo de permanencia medio ascendio a 2 segundos. El polvo obtenido se molio en un molino de impacto.
La magnetita obtenida tenia las siguientes propiedades:
Contenido de Si:
Fuerza coercitiva:
Remanencia especlfica:
Magnetizacion de saturacion especlfica: Tamano de partlcula:
Superficie BET:
Valor de pH:
Densidad aparente:
0,005 % en peso de Si
92 Oe = 7,32 KA/m
153 Gcm3/g = 15,3 nTm3/g
1140 Gcm3/g = 114 nT m3/g
0,2 pm
8,0 m2/g
7,5
0,73 g/cm3
Ejemplo 3
En un reactor de agitacion con un volumen util de 100 m3 se pusieron 7400 kg de solucion acuosa de hidroxido de sodio con un contenido de 300 g/l, lo que se corresponde con 185 kmol de NaOH. Despues de conectar la 5 exposicion a gas nitrogeno y el agitador, la solucion se calento a 75 °C. En 103 minutos se bombearon ahora
52.0 m3 de solucion de sulfato de hierro II con un contenido de 96,7 g de Fe/l. La velocidad de precipitacion ascendio, por consiguiente, a 0,282 mol Fe/h*mol NaOH. El contenido de Fe-III de la solucion de sulfato de hierro se correspondla con el 0,99 % en moles de Fe-III. Despues de la finalizacion de la adicion se ajusto un valor de pH de
8.0 (medido a 75 °C). Despues se desconecto la exposicion a gas nitrogeno y se expuso a 450 m3/h de aire a traves 10 de un anillo de exposicion de gas aplicado debajo del agitador. Se interrumpio la exposicion a gas despues de
540 min despues de que se hubo alcanzado un contenido de Fe III del 71,0 % en moles. Por consiguiente, la velocidad de oxidacion ascendio al 11,11 % en moles de Fe-II/h.
Despues de la finalizacion de esta reaccion, se filtro la suspension, se lavo minuciosamente con agua 15 completamente desalinizada y se seco en un secador de pulverizacion de discos con calentamiento directo por gas natural. Antes del secado, la suspension se mezclo con agua completamente desalinizada hasta 350 g/l de Fe3O4 y se seco con un rendimiento de 1500 litros por hora. Mediante el ajuste del quemador se ajusto la temperatura de salida de gas a 120 °C. El tiempo de permanencia medio ascendio a 1 segundo. El polvo obtenido se molio en un molino de impacto.
20
La magnetita obtenida tenia las siguientes propiedades:
Contenido de Si:
Fuerza coercitiva:
Remanencia especlfica:
Magnetizacion de saturation especlfica:
Tamano de partlcula:
Superficie BET:
Valor de pH:
Densidad aparente:
0,011 % en peso de Si
94 Oe = 7,48 KA/m
160 Gcm3/g = 16 nTm3/g
1090 Gcm3/g = 109 nT m3/g
0,2 pm
7,1 m2/g
8,7
0,84 g/cm3

Claims (8)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la preparacion de una magnetita con un contenido de Si de como maximo el 0,025 % en peso con un porte cubico, con un tamano de partlcula medio (determinado segun tomas de microscopio de transmision con un aumento de 33 000 veces) de 0,1 a 0,3 pm, con una superficie especlfica de 6 a 9 m2/g, una fuerza coercitiva (medida con una intensidad de campo de 5000 Oe = 397,9 KA/m) de 80 a 110 Oe (6,366 KA/m a 8,754 KA/m), una magnetization remanente de 13 a 20 nTm3/g, un valor de pH de 7 a 10 y una densidad aparente de 0,6 a 0,9 g/cm3, caracterizado por que:
    a. se dispone un componente alcalino en forma de una solution acuosa bajo gas protector,
    b. se calienta a una temperatura de precipitation de 65 a 85 °C, preferentemente de 70 a 80 °C.
    c. un componente de hierro II con una concentration de Fe de 55 a 105 g/l de Fe, preferentemente de 71 a 97 g/l de Fe y un contenido de Fe-III del 0,2 al 1,5 % en moles de Fe-III, preferentemente del 0,5 al 1,0 % en moles de Fe-III con una velocidad de 0,25 a 1,5 mol Fe/h*mol NaOH se anade hasta un valor de pH de la suspension medido a la temperatura de precipitacion de 8,0 a 9,7, preferentemente de 8,5 a 9,5 y
    d. la oxidation de la suspension se lleva a cabo con un oxidante con una velocidad del 7 al 25 % en moles de Fe- II/h, preferentemente del 11 al 23 % en moles de Fe-II/h hasta un contenido de Fe-III del 65 al 75 % en moles de Fe-III.
  2. 2. Procedimiento de acuerdo con la revindication 1, caracterizado por que el secado se realiza a partir de la suspension acuosa y se emplea preferentemente un secador por pulverization como aparato de secado.
  3. 3. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado por que la temperatura de secado medida en la salida de gas del secador se encuentra a de 100 a 150 °C, preferentemente a de 110 a 130 °C.
  4. 4. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que el tiempo de permanencia medio durante el secado asciende a menos de 5 segundos.
  5. 5. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que como componente alcalino se emplean amoniaco, hidroxidos de metal alcalino, hidroxidos de metal alcalinoterreo, carbonatos de metal alcalinoterreo o MgCO3.
  6. 6. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 bis 5, caracterizado por que como oxidante se emplean oxlgeno atmosferico, H2O2, cloro, cloratos de metal alcalino o nitratos.
  7. 7. Uso de la magnetita que se puede obtener de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6 para la production de toneres.
  8. 8. Uso de la magnetita que se puede obtener de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6 para colorear hormigon, plasticos, papel o para la produccion de pinturas y barnices.
ES01962973.2T 2000-09-08 2001-08-27 Procedimiento para la preparación de magnetitas de bajo contenido de silicio Expired - Lifetime ES2587002T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10044397 2000-09-08
DE10044397A DE10044397A1 (de) 2000-09-08 2000-09-08 Magnetite und deren Verwendung bei der Herstellung von Tonern
PCT/EP2001/009847 WO2002020409A1 (de) 2000-09-08 2001-08-27 Verfahren zur herstellung von siliciumarmen magnetiten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2587002T3 true ES2587002T3 (es) 2016-10-20

Family

ID=7655479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01962973.2T Expired - Lifetime ES2587002T3 (es) 2000-09-08 2001-08-27 Procedimiento para la preparación de magnetitas de bajo contenido de silicio

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6562533B2 (es)
EP (1) EP1322555B1 (es)
JP (1) JP5311702B2 (es)
AU (1) AU2001284037A1 (es)
DE (1) DE10044397A1 (es)
ES (1) ES2587002T3 (es)
WO (1) WO2002020409A1 (es)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10209150A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Magnetitteilchen und deren Verwendung
US7678524B2 (en) * 2005-05-19 2010-03-16 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner
ES2296522B1 (es) * 2006-05-26 2009-04-01 Europea De Minerales Y Derivados, S.L. Masa pesada para la fabricacion de productos con alta capacidad de radio-proteccion.
CN102249346B (zh) * 2011-06-08 2013-03-20 哈尔滨工程大学 制备四氧化三铁花状纳米超结构的方法
CN102390872B (zh) * 2011-08-09 2014-04-16 东南大学 一种呈微米级立方体的超分散四氧化三铁颗粒的制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US802928A (en) 1905-01-19 1905-10-24 Edward G Portner Manufacture of printing-ink pigments.
JPS5110198A (es) 1974-07-15 1976-01-27 Toda Kogyo Corp
DE2609293A1 (de) 1976-03-06 1977-09-08 Boehringer Sohn Ingelheim Separates fixationsteil fuer intravenoese kanuelen und katheter
DE2618058A1 (de) 1976-04-24 1977-11-10 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von eisenoxidschwarzpigmenten
CA1149582A (en) 1979-02-09 1983-07-12 Pfizer Limited Synthetic rhombohedrol magnetite pigment
DE3209469A1 (de) 1981-03-19 1982-09-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von eisenoxidschwarz-pigmenten mit verbesserter saeurebestaendigkeit und deren verwendung
JPS57200230A (en) * 1981-06-05 1982-12-08 Mitsubishi Metal Corp Ultra-fine powder of black ferrosoferric oxide and its preparation
DD216040A1 (de) 1983-06-17 1984-11-28 Dieter Naumann Verfahren zur herstellung von eisenoxidschwarzpigmenten
DE3500470A1 (de) 1985-01-09 1986-07-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung heller farbreiner eisenoxidrotpigmente
DD284478A5 (de) 1989-05-30 1990-11-14 Kummer,Hans-Dieter,Dd Verfahren zur herstellung von eisenoxidschwarz-pigmenten
JPH04317420A (ja) * 1991-04-16 1992-11-09 Furukawa Co Ltd マグネタイトの製造方法
JP3584954B2 (ja) * 1995-06-15 2004-11-04 戸田工業株式会社 磁性トナー用磁性酸化鉄粒子粉末及びその製造法並びに該磁性酸化鉄粒子粉末を用いた磁性トナー
DE19642534C2 (de) * 1996-10-15 1998-10-15 Bayer Ag Magnetitteilchen, bestehend aus magnetischen Eisenoxid, Verfahren zur Herstellung und dessen Verwendung
DE19702431C2 (de) * 1997-01-24 2000-01-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Magnetitteilchen und ihre Verwendung
DE19919791A1 (de) * 1999-04-30 2000-11-02 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Fällungsmagnetiten

Also Published As

Publication number Publication date
US6562533B2 (en) 2003-05-13
WO2002020409A1 (de) 2002-03-14
DE10044397A1 (de) 2002-03-21
AU2001284037A1 (en) 2002-03-22
US20020115007A1 (en) 2002-08-22
EP1322555B1 (de) 2016-06-29
JP5311702B2 (ja) 2013-10-09
JP2004508263A (ja) 2004-03-18
EP1322555A1 (de) 2003-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4749733B2 (ja) 疎水性磁性酸化鉄粒子
ES2587002T3 (es) Procedimiento para la preparación de magnetitas de bajo contenido de silicio
ES2364629T3 (es) Procedimiento para la preparación de partículas de magnetita.
JP5273519B2 (ja) 黒色磁性酸化鉄粒子粉末
KR100473298B1 (ko) 자성철산화물,그의제조방법및그의용도
JP2000319021A (ja) 酸化鉄粒子及びその製造方法
ES2246766T3 (es) Procedimiento para la obtencion de magnetitas por precipitacion.
ES2369884T3 (es) Procedimiento para la fabricación de particulas de magnetita y su uso.
ES2317865T3 (es) Uso de particulas de magnetita.
JP4183497B2 (ja) 黒色複合酸化物粒子及びその製造方法
JP2001312095A (ja) 磁性トナー用磁性粒子粉末
JP6521254B2 (ja) 黒色磁性酸化鉄粒子粉末及びその製造方法
JP2000335922A (ja) 酸化鉄粒子
JP4454565B2 (ja) マグネタイト粒子
JP3437714B2 (ja) マグネタイト粒子及びその製造方法
JPH11160908A (ja) 磁性インクキャラクター認識印刷用正帯電性トナー
JP2001089154A (ja) 酸化鉄粒子及びその製造方法
JP2634366C (es)