KR100473298B1 - 자성철산화물,그의제조방법및그의용도 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 45 내지 73 중량%의 철 함량을 갖는 마그네타이트 입자, 그의 제조 방법, 및 토너, 인쇄 잉크 및 잉크 젯 프린터용 잉크의 제조를 위한 그의 용도에 관한 것이다.
Description
본 발명은 45 내지 73 중량%의 철 함량을 갖는 마그네타이트 입자, 그의 제조 방법 및 토너, 인쇄 잉크 및 잉크 젯 프린터용 잉크의 제조를 위한 그의 용도에 관한 것이다.
침전법에 의하여 수용액으로부터 마그네타이트 입자를 제조하는 것은 오래전부터 공지된 것이다. 염기성 성분을 사용하여 철(II) 황산염을 침전시키고, 이어서 공기에 의한 산화반응을 통하여 마그네타이트를 제조하는 것은 미국 특허 제802,928호에 설명되어 있다. 이 방법은 침전법에 의하여 마그네타이트를 제조하는 방법의 많은 다른 변형체의 연속적인 개발을 위한 출발점이었다. 이 산물은 기본적으로 모든 종류의 착색제를 제조하기 위하여 사용되어 왔다. 유기 안료 및 카본 블랙에 비하여 마그네타이트의 특별한 이점은 더욱 우수한 내후성에 있어, 이러한 종류의 착색제는 외부에 사용될 수 있었다. 또한, 침전된 마그네타이트는 콘크리트 포장 석재 또는 콘크리트 지붕 타일과 같이 미리 만들어진 콘크리트 부분에 사용된다. 몇몇 경우에, 마그네타이트는 토너 제조용으로 전자 사진법에 사용되어 왔다. 침전법에 의하여 제조된 마그네타이트는 일성분 토너로 작동하는 복사기용 토너의 제조에 특별히 바람직하게 사용된다. 복사기에 사용되는 자성 토너는 여러 일반적인 성질을 가져야 한다. 복사기 및 인쇄기의 점진적인 발달과 개선에 따라, 자성 토너 및 그에 따른 마그네타이트에 대하여 더욱 고성능이 되는 것이 필요하다. 가장 최근의 프린터에서 600 dpi (dots per inch) 이상의 해상도가 달성되었으며, 이는 좁은 입자 크기 분포를 갖는 미세 분할된 토너의 개발을 초래하였다. 그 결과, 필요한 마그네타이트도 또한 매우 좁은 입자 크기 분포를 가져야 한다. 더욱이, 최종 토너에서 마그네타이트 입자의 균일한 분포를 보장하기 위하여 특정 입자 크기가 필요하다. 마그네타이트는 그 자체가 대전 전달 과정 동안 잠재적인 영상을 안정화시키기에 충분히 높은 전기 저항성을 가져야 한다. 또한, 보자력, 포화 자기, 및 잔류 자기가 기계 내에서 지배 자기장 강도에 대한 올바른 관계에 있어야 한다. 복사기에서, 주로 두 힘, 즉 포화 및 잔류에 의해 만들어지는 자기 인력 및 마찰 전기 전하가 토너에 작용한다. 따라서, 특정의 복사기에 적합한 토너는 이 두 힘 모두에 좋은 반응을 나타내어야 한다. 철 산화물의 자성 성질은 입자 모양과 입자 크기, 즉 궁극적으로 침전 방법에 의하여 영향을 받을 수 있다. 그러나, 마찰 전기 성질은 그렇게 쉽게 생성시킬 수 없다. 소정의 전위를 생성시키기 위하여, 많은 경우에 전이 금속 착화합물, 특히 크롬 착물이 토너의 제조에 사용된다. 이러한 재료는 어느 정도 독성이며, 비교적 높은 가격으로 구별된다.
규소를 첨가하는 침전 방법에 의한 마그네타이트의 제조는 일본 특허 공보 제51 044 298호 (Chemical Abstract)에 설명되어 있다. 순수 침전된 마그네타이트는 독일 특허 DE-A 3 209 469에 따라 배치 상태로, 또는 독일 특허 DE-A 2 618 058에 따라 연속상으로 외부 원소의 첨가 없이 제조될 수 있다. 상기 인용된 문헌에서, 사용되는 철(II) 염은 FeSO4이다. 그러나, 또한 다른 가용성 철(II) 염을 사용하여 침전법으로 마그네타이트를 제조하는 것도 가능하다. 따라서, FeCl2의 사용도 독일 특허 DE-A 3 004 718에 설명된 것처럼 가능하다. FeSO4 또는 FeCl2의 사용은 두 물질 모두를 철 가공 산업의 부산물로서 다량으로 얻을 수 있어 이롭다. 가장 일반적으로 사용되는 수산화나트륨 이외에, CaO 또는 CaCO3 (DE-A 3 004 718), 암모니아 (DE-A 2 460 493) 또는 Na2CO3 (EP-A 187 331)가 또한 침전제로서 사용될 수 있다. 일반적으로 산화제로서 공기가 사용된다. 그러나, 질산염을 사용한 산화 방법이 또한 문헌 (DD 216 040 및 DD 284 478)에 설명되어 있다.
Si를 함유하는 마그네타이트의 제조는 자성 토너의 용도에 있어 특히 이롭다. 이들은 순수한 마그네타이트와 다른 전하 성질을 가지며 동일한 입자크기에서 보다 큰 고온 안정성을 나타낸다. 이러한 종류의 입자의 제조 방법은 문헌 (JP 61 034 007) (Chemical Abstract)에 설명되어 있다. 여기에서, Si 성분은 철(II) 황산염에 첨가되어 실리카의 침전을 초래하고, 이어서 마그네타이트 격자 중의 Si의 불균일한 분포를 초래한다. 미국 특허 제4 992 191호에서, Fe를 기준으로 0.1 내지 5.0 원자%의 Si를 함유하는 마그네타이트를 청구하고 있으며, 토너를 제조하는 데 특히 적합하다고 설명하고 있다. Si-함유 마그네타이트의 제조 및 용도를 설명하는 많은 다른 명세서가 연이어 출현하였다. Si-함유 마그네타이트는 30년 이상 동안 상업적으로 시판되어왔다.
마그네타이트의 입자 크기 및 입자 모양은 침전 동안 pH 값에 의하여 조정할 수 있다. 높은 pH 값 및 이에 상응하여 낮은 Fe(II)/NaOH (0.47 미만)의 비율에서 팔면체가 수득될 수 있다. 이러한 입자는 비교적 높은 보자력 및 잔류 자기를 갖는다. 마그네타이트가 0.48 이상의 Fe(II)/NaOH 비율의 범위에서 침전된다면, 둥근 입자의 수득이 증가되고, 이는 매우 낮은 잔류 자기로 구별된다. 더욱이, 이 입자는 일반적으로 다른 pH 값에서 제조된 마그네타이트에 비하여 비교적 미세하다. 이러한 관계는 문헌 (Bull. Chem. Soc. Japan 47(7), 1974, 1646-50)에 기재되어 있다.
또한, 미국 특허 제5 401 313호에서 또한 토너 중에 사용될 수 있는 표면 개질된 입자가 설명되어 있다. 이러한 입자는 전하를 개질할 수 있는 하나 이상의 제제 및 분산을 촉진하는 하나 이상의 제제를 포함한다. 사용되는 입자에는 금속 산화물, 예를 들면 철 산화물이 포함된다.
미국 특허 제4 303 749호는 자성 철 산화물을 함유하는 자성 토너를 청구한다. 사용되는 철 산화물은 유기 티타네이트 또는 레시틴과 반응하는 커플링제로 처리된다.
유럽 특허 제EP-A 533 069호에는 자성 토너 및 자성 현상제가 설명되어 있다. 수지 및 규소를 함유하는 자성 철 산화물이 그 제조에 사용된다.
본 발명의 목적은 높은 마찰 전하를 가지며, 동시에 필요한 좁은 입자 크기 분포 및 필요한 입자 크기를 갖는 자성 철 산화물을 제공하는 것이다.
이 목적은 본 발명에 따라 특정의 첨가제/도프제를 함유하는 자성 철 산화물에 의하여 수행되었다.
본 발명은 DIN 55 913에 따라 측정하였을 때 45 내지 73 중량%, 바람직하게는 62 내지 71 중량%, 가장 바람직하게는 67 내지 71.5 중량%의 Fe 함량을 가지고, 45.0 내지 65.0 CIELAB 단위의 명도 (L*), -0.5 내지 1.5 CIELAB 단위의 색도 (colour cast) (a*), -1.0 내지 -7.0 CIELAB 단위의 색도 (b*)를 가지며, 금속 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 망간 및 아연의 산화물, 수산화물, 수화 산화물, 수 난용성 및 수용성 염, 유기 지르코늄(IV) 화합물, 유기 세륨(IV) 화합물 및 유기 주석(IV) 화합물로부터 선택된 하나 이상의 보충 화합물을 0.1 내지 5 중량%의 양으로 함유하고, 출발 물질 (첨가제 없이)의 마찰 전하를 적어도 30%, 바람직하게는 적어도 50 % 증가시키는 자성 철 산화물을 제공한다.
본 발명에 따른 자성 철 산화물은 바람직하게는 -10 내지 +10 μC/g, 특히 바람직하게는 -5 내지 +10 μC/g, 가장 바람직하게는 0 내지 +10 μC/g의 전하를 갖는다.
일반적으로, 자성 철 산화물은 -5 μC/g 미만의 마찰 전하를 갖는다. -5 μC/g를 초과하는 마찰 전하를 갖는 철 산화물이 드물게 생성되기도 하지만, 이러한 철 산화물은 빈번히 불량한 색가를 갖는다.
본 발명에 따른 자성 철 산화물은 바람직하게는 토너, 인쇄 잉크 및 잉크 젯 프린터용 잉크의 제조에 사용된다.
또한 본 발명은 45 내지 73 중량%, 바람직하게는 65 내지 73 중량%, 특별히 바람직하게는 69 내지 71.5 중량%의 철 함량 (DIN 55 913에 따라 측정)을 가지고, 45.0 내지 70.0 CIELAB 단위의 명도 (L*), -0.5 내지 1.5 CIELAB 단위의 색도 (a*), -1.0 내지 -7.0 CIELAB 단위의 색도 (b*)를 갖는 자성 철 산화물을 제공하고, 상기 명세서에 부응하는 보충 화합물을 액체 형태 또는 고체 형태로 첨가하고, 이어 잘 혼합하고 선택적으로 건조하는 것을 특징으로 하는 자성 철 산화물의 제조 방법을 제공한다.
보충 화합물은 본 발명에 따른 자성 철 산화물의 수 분산액에 첨가되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 마그네타이트는 하기 단계에 따라 바람직하게 제조된다.
1. 보호 기체하에 염기성 성분을 위치시키는 단계;
2. 교반하면서 침전 온도로 가열하는 단계;
3. 철(II) 성분 및 보충 화합물을 첨가하는 단계;
4. 반응 온도로 가열하는 단계;
5. 산화제를 사용하여 필요한 Fe(III) 함량으로 산화시키는 단계.
그러나, 마그네타이트 또는 스피넬 페라이트도 그 자체 공지된 방법에 의하여 제조할 수 있다.
필요한 마찰 전하를 얻기 위하여, 보충 화합물은 첨가제의 성질에 따라 침전 동안 Fe(II) 성분 또는 최종 세척된 마그네타이트 현탁액에 첨가될 수 있다.
첨가제로서 하기 물질이 바람직하게 사용된다:
Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Mn 으로부터 선택되는 원소의 산화물;
Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Mn 으로부터 선택되는 원소의 수산화물 또는 수화된 산화물;
Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Mn 으로부터 선택되는 원소의 수 난용성 염;
Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Mn 으로부터 선택되는 원소의 수용성 염;
예를 들면, 지르코늄(IV) 지방산 에스테르와 같은 유기 지르코늄(IV) 화합물;
예를 들면, 세륨(IV) 지방산 에스테르와 같은 유기 세륨(IV)화합물; 예를 들면, 주석(IV) 지방산 에스테르와 같은 유기 주석(IV) 화합물.
마그네타이트의 제조에 사용되는 염기성 성분은 바람직하게는 알칼리 수산화물, 알칼리토 수산화물, 알칼리토 산화물, 알칼리 탄산염 또는 암모니아이다.
철(II)은 통상적으로 수용성 Fe(II) 성분의 형태로 사용되며, FeSO4 또는 FeCl2의 사용이 특별히 바람직하다. 그러나, 다른 수용성 Fe(II) 화합물도 또한 사용될 수 있다. 대기 산소, 순수 산소, H2O2, 알칼리 금속 염소산염(V), 알칼리 금속 염소산염(VII) 또는 질산염이 산화제로서 사용될 수 있다. 경제적인 이유로, 대기 산소, 순수 산소, H2O2 또는 질산나트륨을 사용하는 것이 특별히 바람직하다.
공지된 방법 (예를 들면, 일단계 침전 방법; DE-A 3 209 469)으로 제조된 자성 철 산화물은 일반적으로 Fe(II) 함량 및 선택적으로 도프 원소에 따라 45 내지 73 중량%의 Fe 함량 (DIN 55 913에 따라 측정)을 갖는다. 이러한 철 산화물에서의 마찰 전하는 -2 μC/g 미만 (측정 방법은 하기에 주어진다)이다. 다른 공지된 방법 (예를 들면, 금속 철을 니트로벤젠과 반응시키는) 또는 다른 침전법 또는 환원법에 의하여 제조된 자성 철 산화물은 일반적으로 약 -5μC/g의 (-) 마찰 전하를 갖는다. 니트로벤젠을 사용하여 철을 산화시키는 방법에 의하여 제조된 마그네타이트는 주로 24 시간 동안 1.5 중량% 이상의 수분 흡수율을 갖는다. 이러한 높은 값은 제조 과정 동안 토너의 성질의 바람직하지 못한 변화를 초래할 수 있다.
본 발명에 따른 자성 철 산화물을 제조하기 위하여, 자성 철 산화물은 바람직하게는 일단계 침전법에 의하여 제조된다.
보충 화합물의 첨가없이, 이 출발 화합물은 45.0 내지 70.0 CIELAB 단위의 명도 (L*), -0.5 내지 1.5 CIELAB 단위의 색도 (a*), -1.0 내지 -7.0 CIELAB 단위의 색도 (b*), 45 내지 73 중량%의 철 함량 및 약 -2 μC/g의 마찰 전하를 갖는다. 보충 화합물에 의하여, 45 내지 73 중량%의 Fe를 함유하고, 45.0 내지 65.0 의 명도 (L*)를 갖는 자성 철 산화물이 수득된다. 그 밖의 광학 성질에서의 변화는 무시할 수 있다. 본 발명에 따른 산물의 특별한 이점은 단지 소량의 수분을 흡수하는 것이다. 생성물의 마찰 전하는 출발 물질에 비하여 적어도 30 % 증가한다.
본 발명에 따른 자성 철 산화물은 바람직하게는 -10 μC/g 내지 +10 μC/g의 마찰 전하를 갖는다. 0 내지 +10 μC/g의 마찰 전하를 갖는 자성 철 산화물이 특별히 바람직하며, 마찰 전하는 하기에 더욱 자세하게 설명되는 방법에 의하여 측정된다.
마찰 전기를 생성하기 위하여 필요한 도프는 철(II) 성분에 상기 언급된 금속의 수용성 염을 첨가함으로써 수행될 수 있다. 또한, 이미 필요한 첨가제를 필요한 양으로 함유하는 원료 물질을 사용하는 것도 가능하다. 따라서, 예를 들면 철 이외에 적절한 양의 Mg 또는 Zn을 함유하고, Mg-함유 또는 Zn-함유의 강철의 피클링 (pickling) 동안 축적되는 폐 산을 사용하는 것도 가능하다. 첨가제를, 예를 들면 마그네슘, 망간, 칼슘 또는 아연의 산화물, 수화 산화물, 수산화물, 난용성 염의 형태로, 또는 상기 언급된 유기 화합물 형태로 세척 및 여과 후 및 건조 단계에 앞서 제조된 마그네타이트 현탁액으로 도입할 수 있다. 필요한 첨가제를 적절한 칭량 장치를 사용하여 필요한 양으로 도입하고, 효과적인 분산장치를 사용하여 마그네타이트 현탁액에 완전히 분산시킨다. 건조 공정 동안의 분리를 방지하기 위하여, 현탁액을 건조기에 둔채 분산시킨다.
45 내지 73 중량%의 철 함량을 갖는 자성 철 산화물의 최종 성질은 하기 설명된 방법으로 측정한다.
1. 부서지기 쉬운 최종 산물에서의 마찰 전기의 측정 (청구범위에서 청구된 것)
건조 자성 철 산화물 0.5 g을 데구사 (타입:VPOT 409)로부터 구입한 스티렌-아크릴산 수지 9.5 g과 10 ml 유리 플라스크에서 롤러 블록을 사용하여 15 분 동안 60 min-1로 혼합하고, 대전하였다. 대략 100 mg의 양을 제거하고, 정확히 칭량하고, 송풍형 분말 대전 측정장치 (제조사: Toshiba Chem. Prod. Co. Ltd., Tokyo, Type TB 200)에 두었다. 30 초동안 1 바의 압력으로 질소를 송풍하여 마찰 전하를 측정하였다. 60 ㎛의 메시 크기를 갖는 스테인레스 강철 스크린을 주의 깊게 세정하여 TB 200의 패러데이 케이지에 위치시켰다.
2. 페인트를 제조하여 3중자극 값을 조사하였다.
이 목적으로, 결합제 Alkydal F48 (바이엘 아게사의 제품) 2.0 g, 실험할 자성 철 산화물 0.1 g 및 TiO2 Bayertitan R-FK2 (바이엘 아게사 제품) 1.0 g을 2.5 kg의 부하 및 25 mm의 직경을 갖는 분쇄기 (muller) (엥겔스만 사 제조)를 사용하여 분쇄하였다.
3중자극 값은 ASTM E 308-90, D 3964, D 2244-89에 따라 측정하였다. 표준 발광제 C하에 표준 관찰 각도 (2°)에서 광택의 수학적 양을 고려하지 않고 광택을 포함하여 평가하였다. 사용된 측정 장치의 분광 해상력은 20 nm였다.
측정에 앞서, 3.2 g의 자성 철 산화물을 10 mm 직경의 마노 구체를 사용하여 마이크로디스멤브레이터 (30") (브라운사 제조)를 사용하여 분쇄하였다.
3. 자성 값 (보자력, 비포화 자기화, 비잔류 자기화)을 자성 측정 장치 (바이엘 아게사 제조)를 사용하여 5,000 Oe의 자기장 강도에서 측정하였다.
4. BET 표면적은 DIN66 131에 따라 측정하였다.
기체 혼합물: 90% He, 10% N2
측정 온도: 77.4 K
140 ℃에서 60분 간 가열.
5. Si, Mn, Ca, Mg, Zn, Na 등의 원소 분석.
ICP OES (유도 커플된 플라즈마 광 방출 분광계)를 사용한 분광 분석으로 원소를 측정하였다.
6. Fe, Fe(II), Fe(III)의 원소 분석
DIN 55 913에 따라 측정하였다. Fe(II) 함량은 KMnO4의 적정으로 Memotitrator (Mettler DL-70)를 사용하여 측정하였다. Fe(III)은 TiCl3을 사용하여 유사하게 측정하였다. 총 철 함량은 두 별도의 값 및 초기 칭량된 부분으로부터 계산하였다. 두 표준 용액의 함량을 매일 측정하였다.
7. 입자 모양, 입자 크기
입자 크기 및 입자 모양은 30,000의 배율로 촬영한 주사 전자현미경 사진으로부터 평가하였다.
<실시예 1>
일본 특허 제JP 51 044 298호에 기재된 방법에 따라 침전된 마그네타이트를 제조하였다.
상기 설명한 방법으로 측정하였을 때, 마찰 전하는 -1.7 μC/g였다.
마그네타이트를 기준으로, 2 중량%의 MgO를 상기 제조된 마그네타이트 50 중량%를 함유하는 현탁액에 첨가하고, 분산 장치를 사용하여 균질한 분산액이 수득될 때까지 혼합하였다. 이 분산액을 건조하고 적절한 분쇄 장치를 사용하여 분쇄하였다. 수득된 최종 산물은 하기와 같은 성질을 가졌다.
명도 L* : 50.8 CIELAB 단위
a* : 0.6 CIELAB 단위
b* : -3.5 CIELAB 단위
Si 함량 : 0.68 중량%
보자력 : 74 Oe
입자 크기 : 0.2 ㎛
Fe 함량 : 68.6 중량%
MgO 함량 : 1.5 중량%
마찰 전하 : +1.6 μC/g
<실시예 2>
NaOH를 사용하여 pH 11.0 및 85 ℃의 침전 온도로 FeSO4를 침전시킨 후, 85 ℃에서 대기 산소로 산화시켜 교반 탱크에서 침전된 마그네타이트를 제조하였다.
이 침전된 마그네타이트는 -1.9 μC/g의 마찰 전하를 가지고 있었다.
마그네타이트를 기준으로 2 중량%의 MgO를 상기 제조된 마그네타이트 50 중량%를 함유하는 현탁액에 첨가하고, 분산 장치를 사용하여 균질한 분산액이 수득될 때까지 혼합하였다. 이 분산액을 건조하고 적절한 분쇄 장치를 사용하여 분쇄하였다. 수득된 최종 산물은 하기와 같은 성질을 가졌다.
명도 L* : 58.4 CIELAB 단위
a* : -0.1 CIELAB 단위
b* : -5.9 CIELAB 단위
Si 함량 : 0.01 중량%
보자력 : 93 Oe
입자 크기 : 0.3 ㎛
Fe 함량 : 70.3 중량%
MgO 함량 : 1.6 중량%
마찰 전하 : +2.0 μC/g
본 발명에 의하여 높은 마찰 전하를 가지며, 동시에 필요한 좁은 입자 크기 분포 및 필요한 입자 크기를 갖는 자성 철 산화물이 제공된다.
Claims (8)
- 45 내지 73 중량%의 Fe 함량, 45.0 내지 65.0 CIELAB 단위의 명도 (L*), -0.5 내지 1.5 CIELAB 단위의 색도 (colour cast) (a*), -1.0 내지 -7.0 CIELAB 단위의 색도 (b*)를 가지며, 금속 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 망간 및 아연의 산화물, 수산화물, 수화 산화물, 또는 염, 유기 지르코늄(IV) 화합물, 유기 세륨(IV) 화합물 및 유기 주석(IV) 화합물로부터 선택된 하나 이상의 보충 화합물을 0.1 내지 5 중량%의 양으로 함유하고, 첨가제 없이 철 산화물의 마찰 전하를 30% 이상 증가시키는 자성 철 산화물.
- 제1항에 있어서, 보충 화합물이 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 망간 및 아연으로 이루어지는 군으로부터 선택된 금속의 산화물, 수산화물 및 수화 산화물인 자성 철 산화물.
- 제1항에 있어서, 보충 화합물이 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 망간 및 아연으로 이루어지는 군으로부터 선택된 금속의 염인 자성 철 산화물.
- 제1항에 있어서, 보충 화합물이 지르코늄(IV) 지방산 에스테르, 세륨(IV) 지방산 에스테르 또는 주석(IV) 지방산 에스테르인 자성 철 산화물.
- 제1항에 있어서, 보충 화합물이 칼슘, 마그네슘, 망간 및 아연으로 이루어지는 군으로부터 선택된 금속의 산화물 또는 수산화물인 자성 철 산화물.
- 제1항에 따른 철 산화물을 함유하는 토너, 인쇄 잉크 또는 잉크 젯 프린터용 잉크.
- 45 내지 73 중량%의 철 함량, 45.0 내지 70 CIELAB 단위의 명도 (L*), -0.5 내지 1.5 CIELAB 단위의 색도 (a*), -1.0 내지 -7.0 CIELAB 단위의 색도 (b*)를 갖는 자성 철 산화물을 액체 형태 또는 고체 형태의 하나 이상의 보충 화합물과 잘 혼합하고 선택적으로 건조하는 것으로 이루어지는, 제1항에 따른 자성 철 산화물의 제조 방법.
- 제7항에 있어서, 보충 화합물이 자성 철 산화물의 수분산액에 첨가되는 방법.
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