ES2586242T3

ES2586242T3 - Derivados de hidroxicromano como antioxidantes

Info

Publication number: ES2586242T3
Application number: ES11755481.6T
Authority: ES
Inventors: Seth L. Crawley; Virginia A. Carrick
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 2010-09-07
Filing date: 2011-08-30
Publication date: 2016-10-13
Anticipated expiration: 2031-08-30
Also published as: EP3070153A1; CA2809975A1; WO2012033668A1; EP3070153B1; CA2809975C; BR112013005296A2; CN103201361A; EP2614131A1; EP2614131B1; US20130165355A1

Abstract

Una composición lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante y un antioxidante que tiene la fórmula:**Fórmula** en la que R3 es un grupo metilo, ambos grupos R2 son grupos metilo, todos los grupos R1 son hidrógeno y R4 es un grupo alquilo ramificado que contiene de 1 a 10 átomos de carbono; en la que el antioxidante está presente en la composición lubricante de un 0,1 a un 10 por ciento en peso; en la que la composición lubricante además comprende un antioxidante amínico; en la que la composición lubricante es una composición lubricante de motor de combustión interna, una composición de lubricante para transmisión de potencia, una composición lubricante para caja de cambios, una composición lubricante para metalurgia, una composición lubricante para sistema hidráulico, una composición lubricante para cojinetes, donde la composición lubricante es una grasa.

Description

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DESCRIPCION

Derivados de hidroxicromano como antioxidantes Campo de la invention

La presente invencion se refiere a composiciones apropiadas para su uso como lubricantes y composiciones de aditivo de lubricante que contienen antioxidante derivado de hidroxicromano, en el que dichos antioxidantes pueden tambien describirse como compuestos de hidroxicromano, y que ademas contienen opcionalmente otros aditivos apropiados para los lubricantes tales como un detergente o un dispersante. La presente invencion proporciona un antioxidante rentable que tiene buenas propiedades de rendimiento cuando se usa en formulaciones lubricantes especialmente para los motores diesel de altas prestaciones y los motores de ciguenal para vehiculos de pasajeros.

Antecedentes de la invencion

Los antioxidantes son una clase importante de aditivos que se usan para proporcionar y/o mejorar el rendimiento de anti-oxidacion de las composiciones organicas, incluyendo composiciones de lubricante que contienen componentes organicos, evitando o retardando la descomposicion oxidativa y termica. Los antioxidantes en algunas aplicaciones pueden tener como resultado un aumento de la volatilidad lo cual puede resultar indeseable debido a la normativa ambiental y/o las normas sobre rendimiento.

Se sabe que el uso de un antioxidante de fenol con sustitucion de ester e impedimento esterico en un aceite de viscosidad lubricante reduce la ruptura por oxidation y mejora las condiciones de limpieza.

La patente de Estados Unidos 5.523.007, Kristen et al., 4 de junio de 1996, divulga una composition de aceite lubricante que comprende un aceite lubricante de un motor diesel y, como antioxidante, un compuesto de formula

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en el que n es un numero entero de 8 a 22.

de alquilo ramificado de formula -CnH2n+1,

La patente de Estados Unidos 2.535.058 de Gleim et al., 3 de marzo de 1947, divulga para-hidroxi-cumaranos y para-hidroxi cromanos que tienen un radical de hidrocarburo que contiene al menos 3 atomos de carbono sustituidos en position orto con respecto al grupo hidroxi como inhibidores.

La patente de Estados Unidos 3.285.855, Dexter et al., 15 de noviembre de 1966, divulga la estabilizacion de un material organico con esteres que contienen un grupo alquilhidroxifenilo. El ester puede tener la estructura

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en la que x tiene un valor de 0 a 6, de forma inclusiva, e y tiene un valor de 6 a 30, de forma inclusiva. Los grupos de "alquilo inferior" pueden ser t-butilo. Los materiales organicos que se pueden estabilizar incluyen, entre otros muchos, aceite lubricante del tipo ester alifatico y aceite mineral.

La patente de Estados Unidos 5.206.414, Evans et al., 27 de abril de 1993, divulga un proceso para la preparation de compuestos de formula general

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en la que R1 y R2 son identicos o diferentes y son hidrogeno, alquilo C1-C18, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1- C4, fenilalquilo C7-C9, cicloalquilo C5-C12 o cicloalquilo C5-C12 sustituido con alquilo C1-C4, R3 es hidrogeno o metilo, m es 0, 1,2 o 3 y n es un numero de 1 a 4 o 6, y A puede ser -OR4 en la que R4 puede ser alquilo C2-C45.

Scott, J. W. et al., "6-Hydroxychroman-2-carboxylic acids: Novel antioxidants, Journal of the American Oil Chemists Society, vol. 51, 1 de abril de 1974, 200-203 divulga acidos 6-hidroxicroman-2-carboxflicos como antioxidantes eficaces en grasas animales, aceites vegetales y sistemas de emulsion.

La patente de Estados Unidos 3.947.473, Scott John William et al., 30 de marzo de 1976 divulga derivados de acido (6-hidroxi-croman-2-il)acetico o carboxflico utiles como antioxidantes.

La patente de Estados Unidos N.° 6.559.105 de Abraham et al. implica composiciones lubricantes que contienen antioxidantes de fenol con impedimento esterico y sustitucion de ester.

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en la que R3 es un grupo alquilo que contiene 2 a 6 atomos de carbono y un dispersante o un detergente, es un envase de aditivo util para las composiciones de lubricante.

La patente de Estados Unidos 6.787.663, Adams et al., 7 de septiembre de 2004, divulga un proceso para la preparation de un fenol sustituido con ester con impedimento esterico y su uso en una composition lubricante de formula general

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en la que R3 es un grupo alquilo que contiene 2 a 6 atomos de carbono.

Aunque los materiales tales como los fenoles con impedimento esterico descritos anteriormente pueden proporcionar un buen rendimiento anti-oxidante en aceites lubricantes, su rendimiento generalmente sufre a temperaturas elevadas. De manera cada vez mayor, la actual tecnologia de motores se dirige a aumentar las temperaturas de operation de los motores y los aceites lubricantes en los cuales se basan. Por ejemplo, los EGR modernos, turbocargadores, y el uso creciente de motores eficaces de combustible, mas potentes y pequenos esta conduciendo a un aumento de las temperaturas medias de operacion de los motores. Por tanto, es necesario para la nueva tecnologia antioxidante que proporcione al menos un rendimiento tan bueno como la tecnologia de antioxidante conocida, al tiempo que tambien proporcione una estabilidad termica mejorada y/o rendimiento a temperaturas elevadas.

Sumario de la invention

La presente invencion proporciona una composicion lubricante que contiene un aceite de viscosidad lubricante y un antioxidante que tiene la formula:

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en la que R3 es un grupo metilo, ambos grupos R2 son grupos metilo, todos los grupos R1 son hidrogeno y R4 es un grupo alquilo ramificado que contiene de 1 a 10 atomos de carbono;

en la que el antioxidante esta presente en la composition lubricante de un 0,1 a un 10 por ciento en peso; en la que la composicion lubricante ademas comprende un antioxidante ammico;

en la que la composicion lubricante es una composicion lubricante de motor de combustion interna, una composicion de lubricante para transmision de potencia, una composicion lubricante para caja de cambios, una composicion lubricante para metalurgia, una composicion lubricante para sistema hidraulico, una composicion lubricante para cojinetes, en la que la composicion lubricante es una grasa.

La invention ademas proporciona composiciones lubricantes como se ha descrito anteriormente, en la que la composicion contiene no mas de 1200 ppm de fosforo, tiene un contenido de azufre de no mas de un 0,4 por ciento en peso, tiene un contenido de ceniza sulfatada de no mas de un 1,0 por ciento en peso, tiene dialquilditiofosfato de cinc en una cantidad no inferior a 300 ppm o cualquiera de sus combinaciones. En algunas realizaciones, la composicion puede tener una cantidad de fosforo de al menos 300 ppm.

La invencion ademas proporciona metodos para lubricar un motor de combustion interna. Dichos metodos incluyen la etapa de proporcionar las composiciones lubricantes descritas anteriormente a cualquier motor.

La invencion ademas proporciona una composicion lubricante apropiada para lubricar un motor de combustion interna, que comprende (A) una cantidad principal de un aceite de viscosidad lubricante; (B) una cantidad menor de al menos un antioxidante de hidroxicromano, como se ha descrito en la presente memoria; y (C) una cantidad menor de al menos otro aditivo seleccionado entre el grupo que consiste en modificadores de viscosidad, aditivos para rebajar la temperatura de descongelacion, dispersantes, detergentes, agentes antidesgaste, antioxidantes diferentes del componente (B), modificadores de friction, inhibidores de corrosion, agentes de engrosamiento de juntas estancas, desactivadores de metal, inhibidores de espuma y sus mezclas.

La invencion ademas proporciona un concentrado de lubricante apropiado para su uso en la preparation de una composicion lubricante apropiada para lubricar un motor de combustion interna, que comprende: (A) una cantidad formadora de concentrado de un aceite de viscosidad lubricante; (B) una cantidad menor de al menos un antioxidante de hidroxicromano, como se ha descrito anteriormente: y (C) al menos otro aditivo seleccionado entre el grupo que consiste en modificadores de viscosidad, aditivos para rebajar la temperatura de descongelacion, dispersantes, detergentes, agentes anti-desgaste, antioxidantes que son diferentes del componente (B), modificadores de friccion, inhibidores de corrosion, agentes de engrosamiento de juntas estancas, desactivadores de metal, inhibidores de espuma y sus mezclas.

La presente invencion ademas proporciona un metodo para lubricar un motor de combustion interna, que comprende: (A) proporcionar a dicho motor un lubricante que comprende: (i) un aceite de viscosidad lubricante; (ii) una cantidad menor de al menos un antioxidante de hidroxicromano, como se describe en la presente memoria; y (iii) una cantidad menor de al menos otro aditivo seleccionado entre el grupo que consiste en modificadores de viscosidad, aditivos para rebajar la temperatura de descongelacion, dispersantes, detergentes, agentes antidesgaste, antioxidantes que son diferentes del componentes (ii), modificadores de friccion, inhibidores de corrosion, agentes de engrosamiento de juntas estancas, desactivadores de metal, inhibidores de espuma y sus mezclas.

Descripcion detallada de la invencion

A continuation se describen diversas realizaciones y caracteristicas preferidas a modo de ilustracion no limitante.

La presente invencion proporciona diversas composiciones que comprenden uno o mas antioxidantes derivados de hidroxicromano, en los que dichos antioxidantes pueden por si mismos describirse como compuestos de hidroxicromano, y metodos de lubrication de los motores de combustion interna que utilizan dichos antioxidantes. Se ha descubierto que dichos antioxidantes proporcionan un rendimiento superior en condiciones de operation mas

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severas volviendose mas y mas comun en la tecnolog^a de motores modernos. El transito hacia el diseno de motores mas potentes y de menor tamano junto con el transito hacia el aumento de ahorro de combustible y menores emisiones, ha conducido a una demanda mayor de lubricantes y tecnologfa de aditivos de lubricante. Se ha descubierto que los antioxidantes de la presente invencion proporcionan un rendimiento superior en comparacion con los antioxidantes convencionales.

Las composiciones de la presente invencion comprenden un aceite de viscosidad lubricante, uno o mas antioxidantes procedentes de hidroxicromano, y opcionalmente uno o mas aditivos de rendimiento adicionales.

La composicion lubricante de la presente invencion puede encontrar uso en diversas aplicaciones, para incluir como composicion lubricante para un motor de combustion interna, para incluir un motor de ignicion por chispa o gasolina tal como un motor para vehfculos de pasajeros, un motor diesel o de ignicion por compresion tal como un motor de camion diesel de altas prestaciones, un motor alimentado con combustible natural tal como un motor de potencia estacionaria, un motor de dos ciclos, un piston de aviacion y motores de turbina, motores diesel marinos y terrestres; para transmisiones de potencia tales como transmision de tractor agncola, automatica o de eje transversal; para cajas de cambios tales como cajas de cambios industriales o de automovil; para metalurgia; para sistemas hidraulicos; para aplicaciones especiales tales como cojinetes que pueden requerir que la composicion lubricante sea una grasa.

Aceite de Viscosidad Lubricante

La composicion lubricante de la presente invencion puede comprender (A) una cantidad menor de un aceite de viscosidad lubricante. El aceite de viscosidad lubricante puede funcionar proporcionando lubricacion y sirviendo como medio para disolver o dispersar los otros componentes o aditivos de la composicion lubricante. El aceite de viscosidad lubricante puede ser un aceite individual o una mezcla de dos o mas aceites. La composicion lubricante comprende uno o mas aceites de base que estan generalmente presentes en una cantidad principal (es decir, una cantidad mayor de un 50 por ciento en peso). Generalmente, el aceite de base esta presente en una cantidad mayor de un 60 por ciento o mayor de un 70 por ciento, o mayor de un 80 por ciento en peso de la composicion de aceite lubricante. En una realizacion, el contenido de azufre del aceite de base puede ser de un 0,001 a un 0,2 por ciento en peso, en otra realizacion de un 0,0001 a un 0,1 o un 0,05 por ciento en peso.

La composicion de aceite lubricante puede tener una viscosidad cinetica tal y como se mide por medio de ASTM D445 de hasta 16,3 mm2/s a 100 °C, y en una realizacion de 5 a 16,3 mm2/s (cSt) a 100 °C, y en una realizacion de 6 a 13 mm2/s (cSt) a 100 °C. En una realizacion, la composicion de aceite lubricante tiene un Grado de Viscosidad SAE de 0W, 0W-20, 0W-30, 0W-40, 0W-50, 0W-60, 5W, 5W-20, 5W-30, 5W-40, 5W-50, 5W-60, 10W, 10W-20, 10W- 30, 10W-40 o 10W-50.

La composicion de aceite lubricante puede tener una viscosidad de alta cizalladura/alta temperatura a 150 °C medida segun el procedimiento de ASTm D4683 de hasta 4 mm2/s (cSt), y en una realizacion de hasta 3,7 mm2/s (cSt) y en una realizacion de 2 a 4 mm2/s (cSt), y en una realizacion de 2,2 a 3,7 mm2/s (cSt), y en una realizacion de 2,7 a 3,5 mm2/s (cSt).

El aceite de base usado en la composicion lubricante puede ser un aceite natural, aceite sintetico o una de sus mezclas, con la condicion de que el contenido de azufre de dicho aceite no supere el lfmite de concentracion de azufre indicado anteriormente requerido para la composicion de aceite lubricante de bajo contenido en azufre, bajo contenido en fosforo y bajo contenido de ceniza. Los aceites naturales que son utiles incluyen aceites animales y aceites vegetales (por ejemplo, aceite de ricino, aceite de manteca) asf como tambien aceites lubricantes minerales tales como aceites de petroleo lfquidos y disolventes tratados o aceites lubricantes minerales tratados con acido de los tipos naftenicos-parafrnicos mixtos o parafmicos y naftenicos. Los aceites procedentes de carbon o esquistos tambien son utiles. Los aceites lubricantes sinteticos incluyen aceites de hidrocarburos tal como olefinas polimerizadas e interpolimerizadas (por ejemplo, polibutenos, polipropilenos e copolfmeros de propileno e isobutileno); poli(1-hexenos), poli(1-octenos), poli(1-decenos), etc y sus mezclas; di-(2-etilhexil)bencenos); polifenilos (por ejemplo, bifenilos, terfenilos, polifenilos alquilados); eteres de difenilo alquilados y sus derivados, analogos y homologos.

Los polfmeros e interpolfmeros de oxidos de alquileno y sus derivados en los cuales se han modificado los grupos hidroxilo terminales por medio, por ejemplo, de esterificacion, eterificacion, constituyen otra clase de aceites lubricantes sinteticos conocidos que se pueden usar. Estos se ejemplifican mediante los aceites preparados a traves de polimerizacion de oxido de etileno u oxido de propileno, los eteres de alquilo y arilo de estos polfmeros de polioxialquileno (por ejemplo, eter de metil-polipropilen glicol que tiene un peso molecular medio de aproximadamente 1000, eter difemlico de polietilen glicol que tiene un peso molecular medio de aproximadamente 500-1000, eter dietflico de polipropilen glicol que tiene un peso molecular medio de aproximadamente 1000-1500, etc.) o sus esteres mono- y policarboxflicos, por ejemplo, los esteres de acido acetico, esteres de acido graso C3-C8 mixtos, o los diesteres de acido carboxflico de tetraetilen glicol.

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Otra clase apropiada de aceites lubricantes sinteticos que se pueden usar comprende los esteres de acidos dicarboxilicos (por ejemplo, acido ftalico, acido succinico, acidos alquil succinicos, acidos alquenil succinicos, acido maleico, acido azelaico, acido suberico, acido sebacico, acido fumarico, acido adipico, dimero de acido linoleico, acido dodecanoico) con una diversidad de alcoholes (por ejemplo, alcohol butilico, alcohol hexilico, alcohol dodecilico, alcohol 2-etilhexilico, etilen glicol, monoeter de dietilen glicol y proplilen glicol). Los ejemplos especificos de estos esteres incluyen adipato de dibutilo, sebacato de di(2-etilhexilo), fumarato de di-n-hexilo, sebacato de dioctilo, azelato de diisooctilo, azelato de diisodecilo, ftalato de dioctilo, ftalato de didecilo, sebacato de dieicosilo, el diester de 2-etilhexilo de dimero de acido linoleico y el ester complejo formado por medio de reaccion de un mol de acido sebacico con dos moles de tetraetilen glicol y dos moles de acido 2-etilhexanoico.

Los esteres utiles como aceites sinteticos tambien incluyen los formados a partir de acidos monocarboxilicos C5 y C12 y polioles y eteres de poliol tales como neopentil glicol, trimetilol propano, pentaeritritol, dipentaeritritol y tripentaeritritol.

El aceite puede ser una poli-alfa-olefina (PAO). Normalmente, las PAO procedentes de monomeros que tienen de 4 a 30, o de 4 a 20, o de 6 a 16 atomos de carbono. Los ejemplos de PAO utiles incluyen los procedentes de octeno, deceno y sus mezclas. Estas PAO pueden tener una viscosidad de 2 a 15, o de 3 a 12, o de 4 a 8 mm2/s (cSt), a 100 °C. Los ejemplos de PAO utiles incluyen polialfaolefinas de 4 mm2/s (cSt) a 100 °C, poli-alfa-olefina de 6 mm2/s (cSt) a 100 °C y sus mezclas. Tambien se pueden usar las mezclas de aceite mineral con una o mas PAO de las anteriores.

Los aceites no refinados, refinados y re-refinados, ya sean naturales o sinteticos (asi como tambien sus mezclas de dos o mas de cualquiera de estos) del tipo divulgado en la presente memoria anteriormente se pueden usar en los lubricantes de la presente invencion. Los aceites no refinados son los que se obtienen directamente de una fuente sintetica o natural sin tratamiento adicional de purificacion. Por ejemplo, un aceite de esquisto obtenido directamente de operaciones de retorta, un aceite de petroleo obtenido directamente de una destilacion primaria o un aceite de ester obtenido directamente de un proceso de esterificacion y usado sin tratamiento de purificacion adicional serian un aceite no refinado. Los aceites refinados son similares a los aceites no refinados exceptuando que se tratan de forma adicional en una o mas etapas de purificacion con el fin de mejorar una o mas propiedades. Muchas de dichas tecnicas de purificacion se conocen por los expertos en la tecnica tal como extraccion con disolvente, destilacion secundaria, extraccion con acido o base, filtracion, percolacion, etc. Los aceites re-refinados se obtienen mediante procesos similares a los usados para obtener aceites refinados aplicados a aceites refinados que ya se han usado en servicio. Dichos agentes re-refinados tambien se conocen como aceites regenerados o reprocesados y con frecuencia se procesan adicionalmente por medio de tecnicas destinadas a la retirada de aditivos gastados y productos de ruptura de aceite.

Adicionalmente, los aceites sinteticos se pueden producir por medio de un procedimiento sintetico de Fischer- Tropsch de gas a liquido, asi como tambien otros aceites de gas a liquido. En una realizacion la composicion polimerica de la presente invencion es util cuando se emplea en un aceite de gas a liquido. Con frecuencia, los hidrocarburos de Fischer-Tropsch o ceras se pueden hidro-isomerizar.

Antioxidantes Procedentes de Hidroxicromano

Los aditivos de antioxidante de la presente invencion proceden de hidroxicromano. Como se ha comentado anteriormente, los antioxidantes apropiados se pueden representar por medio de la formula:

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en la que R3 es un grupo metilo, ambos grupos R2 son grupos metilo, todos los grupos R1 son hidrogeno y R4 es un grupo alquilo ramificado que contiene de 1 a 10 atomos de carbono.

En otra realizacion, R4 es un grupo alquilo ramificado que contiene de 3 a 10 u 8 atomos de carbono. En algunas realizaciones, R4 es un grupo terc-butilo.

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El antioxidante (B) puede estar presente en una base en peso en la composicion lubricante de la presente invencion en un 0,3 a un 8 %, o un 0,6 a un 6 %.

Aditivos Adicionales

La composicion lubricante de la invencion puede comprender opcionalmente (C) una cantidad menor de al menos otro aditivo. El otro aditivo (C) puede comprender un miembro seleccionado entre el grupo que consiste en un modificador de viscosidad, un aditivo de rebaja de la temperature de descongelacion, un dispersante, un detergente, un agente anti-desgaste, un antioxidante que es diferente del componente (B), un modificador de friccion, un inhibidor de corrosion, un agente de engrosamiento de juntas estancas, un desactivador de metal, un inhibidor de espuma y una de sus mezclas. La mezcla de otros aditivos pueden ser 2 o mas aditivos del mismo tipo tal como por ejemplo un detergente de sulfonato y fenato, 2 o mas aditivos de tipos diferentes tales como por ejemplo un detergente y un dispersante y un agente anti-desgaste, o 2 o mas aditivos del mismo tipo asf como tambien 2 o mas aditivos de tipos diferentes tales como por ejemplo un detergente de sulfonato o fenato y un dispersante y un agente anti-desgaste.

La composicion lubricante de la presente invencion puede contener uno o mas dispersantes. Los dispersantes carboxflicos son productos de reaccion de agentes acilantes carboxflicos (acidos, antudridos, esteres, etc.) que contienen al menos 34 y preferentemente al menos 54 atomos de carbono que se hacen reaccionar con compuestos que contienen nitrogeno (tales como aminas), compuestos hidroxi organicos (tales como compuestos alifaticos que incluyen alcoholes monotudricos y politudricos, o compuestos aromaticos que incluyen fenoles y naftoles) y/o materiales inorganicos basicos. Estos productos de reaccion incluyen productos de reaccion de imida, amida y ester de dispersantes de ester carboxflico.

Los dispersantes de succinimida son especies de dispersantes carboxflicos. Son el producto de reaccion de un agente acilante succmico con sustitucion de hidrocarbilo con un compuesto hidroxi organico o, una amina que contiene al menos un hidrogeno ligado a un atomo de nitrogeno, o una mezcla de dichos compuestos hidroxi y amina. La expresion "agente acilante succmico" se refiere a un acido succmico con sustitucion de hidrocarburo o un compuesto productor de acido succmico (cuyo termino engloba el propio acido). Dichos materiales normalmente incluyen acidos succmicos sustituidos con hidrocarbilo, anhfdridos, esteres (incluyen semi esteres) y haluros.

Los dispersantes basados en succmico tienen una amplia variedad de estructuras qrnmicas que incluyen normalmente estructuras tales como

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En la estructura anterior, cada R1 es de manera independiente un grupo hidrocarbilo, tal como un grupo procedente de poliolefina que tiene un Mn de 500 o 700 a 10.000. Normalmente, el grupo basado en hidrocarburo es un grupo alquilo, frecuentemente un grupo poliisobutileno procedente de poliisobutileno que tiene un peso molecular de 500 o 700 a 5000, o alternativamente de 1500 o 2000 a 5000. Expresado alternativamente, los grupos R1 pueden contener de 40 a 500 atomos de carbono, por ejemplo al menos 50, por ejemplo, de 50 a 300 atomos de carbono, tales como atomos de carbono alifaticos. Los R2 son grupos alquileno, comunmente grupos etileno (C2H4). X es un numero entero y no es encuentra demasiado limitado. En algunas realizaciones, X tiene el valor dentro del intervalo de cero, 1 o incluso 2 hasta 10, o 6 o 4. Dichas moleculas proceden comunmente de la reaccion de un agente acilante de alquenilo con una poliamida, una amplia variedad de enlaces entre los dos restos es posible ademas de la estructura de imida simple mostrada anteriormente, incluyendo una variedad de amidas y sales de amonio cuaternario. Los dispersantes de succinimida se describen de manera mas completa en las patentes de Estados Unidos 4.234.435, 3.172.892 y 6.165.235.

Algunos detalles y ejemplos de los procedimientos de preparacion de los dispersantes de succinimida de la presente invencion se incluyen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos Nos. 3.172.892, 3.219.666, 3.272.746, 4.234.435, 6.440.905 y 6.165.235.

Los "dispersantes de amina" son productos de reaccion de haluros alifaticos de peso molecular relativamente elevado y aminas, preferentemente polialquilen poliaminas. Sus ejemplos se describen, por ejemplo, en las

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siguientes patentes de Estados Unidos: 3.275.554, 3.438.757, 3.454.555 y 3.565.804.

Los "dispersantes de Mannich" son los productos de reaccion de alquil fenoles en los que el grupo alquilo contiene al menos 30 atomos de carbono con aldehfdos (especialmente formaldehudo) y aminas (especialmente polialquilen poliaminas). Los materiales descritos en las siguientes patentes de Estados Unidos son ilustrativos: 3.036.003, 3.236.770, 3.414.347, 3.448.047, 3.461.172, 3.539.633, 3.586.629, 3.591.598, 3.634.515, 3.725.480, 3.726.882 y 3.980.569.

Los dispersantes pos-tratados se obtienen por medio de reaccion de dispersantes carboxflicos, de amina o de Mannich con reactivos tales como dimercaptotiadiazoles, urea, tiourea, disulfuro de carbono, aldehudos, cetonas, acidos carboxflicos, anhudridos succmico sustituido con hidrocarburo, epoxidos de nitrilo, compuestos de boro, compuestos de fosforo o similares. Los materiales ejemplares de este tipo se describen en las siguientes patentes de Estados Unidos: 3.200.107, 3.282.955, 3.367.943, 3.513.093, 3.639.242, 3.649.659, 3.442.808, 3.455.832, 3.579.450, 3.600.372, 3.702.575 y 3.708.422.

Los dispersantes polimericos son interpolfmeros de monomeros altamente-solubilizantes tales como metacrilato de decilo, eter dedlico y vimlico y olefinas de peso molecular elevado con monomeros que contienen sustituyentes polares, por ejemplo, acrilatos de aminoalquilo o acrilamidas y acrilatos con sustitucion de poli-(oxietileno). Los ejemplos de dispersantes polimericos se divulgan en las siguientes patentes de Estados Unidos: 3.329.658, 3.449.250, 3.519.656, 3.666.730, 3.687.849 y 3.702.300.

La composicion tambien puede contener uno o mas detergentes, que normalmente son sales, y espedficamente sales con exceso de base. Dichos materiales con exceso de base se conocen bien por parte de los expertos en la tecnica. Las patentes que describen tecnicas para la preparacion de sales basicas de acidos sulfonicos, acidos carboxflicos, fenoles con sustitucion de hidroxicarbilo, acidos fosfonicos, y mezclas de cualesquiera de dos o mas de estos incluyen las patentes de Estados Unidos 2.501.731; 2.616.905; 2.616.911; 2.616.925; 2.777.874; 3.256.186; 3.384.585; 3.365.396; 3.320.162; 3.318.809; 3.488.284 y 3.629.109. Los materiales con exceso de base, denominados tambien sales con exceso de base o superbasicas, generalmente son sistemas Newtonianos homogeneos de fase individual caracterizados por una cantidad de metal en exceso que sena necesaria para la neutralizacion de acuerdo con la estequiometna del metal y el compuesto organico particular que se hace reaccionar con el metal. La cantidad de metal en exceso se expresa comunmente en terminos de relacion de sustrato con respecto a metal. La expresion "relacion de sustrato con respecto a metal" es la relacion de equivalentes totales del metal con respecto a los equivalentes del sustrato. Una descripcion mas detallada de la expresion relacion de metal se proporciona en "Chemistry and Technology of Lubricants", Edicion Segunda, Editado por R. M. Mortier y S. T. Orszulik, paginas 85 y 86, 1997. Los detergentes de metal alcalino o alcalino terreo con exceso de base apropiados para su uso en la presente invencion pueden tener una relacion de metal de 0,8 a 10 o de 3 a 9, o de 4 a 8 o de 5 a 7. Los detergentes pueden tener un exceso de base con hidroxido de calcio. En diferentes realizaciones, los detergentes de metal alcalino o alcalino terreo pueden tener un numero de base total (TBN) de 30 o 50 a 400; o de 200 a 350; o de 220 a 300, y en otra realizacion 255. En otras realizaciones, el detergente tiene un TBN dentro del intervalo de 30, 40 o 50 a 220, 205 o 190, y en otra realizacion 150. En otras realizaciones el detergente tiene un TBN de 300 o mas, 350 o mas, 400 o mas, o de 300 o 350 a 400, y en otra realizacion 395.

En una realizacion el lubricante de la presente invencion puede contener un detergente de sulfonato con exceso de base. Los acidos sulfonicos apropiados incluyen acidos sulfonicos y tiosulfonicos. Los acidos sulfonicos incluyen compuestos mono- o polinucleares aromaticos o cicloalifaticos. Los sulfonatos solubles en aceite pueden venir representados en su mayor parte por una de las formulas siguientes: R2-T-(SO3-)a y R3-(SO3')b, en la que T es un nucleo dclico tal como normalmente benceno; R2 es un grupo alifatico tal como alquilo, alquenilo, alcoxi o alcoxialquilo; (R2)+T normalmente contiene un total de al menos aproximadamente 15 atomos de carbono; y R3 es un grupo basado en hidrocarburo alifatico que normalmente contiene al menos 15 atomos de carbono. Los ejemplos de R3 son grupos alquilo, alquenilo, alcoxialquilo y carboalcoxialquilo. Los grupos T, R2 y R3 en las formulas anteriores tambien pueden contener otros sustituyentes inorganicos y organicos ademas de los enumerados anteriormente tales como, por ejemplo, hidroxi, mercapto, halogeno, nitro, amino, nitroso, sulfuro o disulfuro. En las formulas anteriores, a y b son al menos 1.

Otro material con exceso de base que puede estar presente es un detergente de fenato con exceso de base. Los fenoles utiles en la preparacion de detergentes de fenato pueden venir representados por la formula (R-i)a-Ar-(OH)b, en la que R1 es como se ha definido anteriormente; Ar es un grupo aromatico (que puede ser un grupo benceno u otro grupo aromatico tal como naftaleno); a y b son de manera independiente numeros de al menos uno, la suma de a y b esta dentro del intervalo de dos hasta el numero de hidrogenos desplazables sobre el nucleo aromatico o nucleos de Ar. En una realizacion, a y b son de manera independiente numeros dentro del intervalo de 1 a 4, o de 1 a 2. R1 y a son normalmente tales que existe una media de al menos 8 atomos de carbono alifaticos proporcionados por los grupos R1 para cada compuesto de fenol. Los detergentes de fenol tambien, en ocasiones, estan proporcionados como especies con enlaces de azufre.

En una realizacion, el material con exceso de base es un detergente con exceso de base seleccionado entre el grupo que consiste en detergentes de salixarato con exceso de base, detergentes de saligenina con exceso de base, detergentes de salicilato con exceso de base y detergentes de glioxilato con exceso de base y sus mezclas.

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Los detergentes de saligenina con exceso de base son normalmente sales de magnesio con exceso de base que estan basadas en derivados de saligenina. Un ejemplo general de dicho derivado de saligenina puede venir representado por medio de la formula

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en la que X comprende -CHO o -CH2OH, Y comprende -CH2- o -CH2-OCH2-, y en la que dichos grupos -CHO normalmente comprenden al menos 10 por ciento en moles de los grupos X e Y; M es hidrogeno, amonio, o una Valencia de un ion metalico, Ri es un grupo basado en hidrocarburo que contiene de 1 a 60 atomos de carbono; m es de 0 a normalmente 10, y cada p es de manera independiente 0, 1,2 o 3, con la condition de que al menos un anillo aromatico contenga un sustituyente Ri y que el numero total de atomos de carbono en todos los grupos Ri sea al menos 7. Cuando m es 1 o mayor, uno de los grupos X puede ser hidrogeno. En una realization, M es un equivalente del ion Mg o una mezcla de Mg e hidrogeno (y por ello en algunas realizaciones puede ser menor que un ion Mg completo y/o incluir un ion Mg parcial). Otros metales incluyen metales alcalinos tales como litio, sodio o potasio; metales alcalino terreos tales como calcio o bario; y otros metales tales como cobre, cinc y estano.

Segun se usa en la presente memoria, la expresion "representado por la formula" indica que la formula presentada es generalmente representativa de la estructura de la sustancia qmmica en cuestion. No obstante, se sabe bien que pueden tener lugar pequenas variaciones, incluyendo en la isomerization posicional particular, es decir, la ubicacion de los grupos X, Y y R en position diferente sobre el anillo aromatico de las que se muestran en la estructura. Se pretende que la expresion "representada por la formula" englobe dichas variaciones.

Los detergentes de saligenina se divulgan con mas detalle en la patente de Estados Unidos 6.310.009, con especial referencia a sus metodos de smtesis (Columna 8 y Ejemplo 1) y cantidades preferidas de las diversas especies de X e Y (Columna 6).

Los detergentes de salixarato son materiales con exceso de base que pueden venir representados por un compuesto sustancialmente lineal que comprende al menos una unidad de la formula (A) o formula (B):

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y en la que cada extremo del compuesto tiene un grupo terminal de formula (C) o formula (D):

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estando dichos grupos ligados por medio de grupos A de enlace divalentes, que pueden ser iguales o diferentes para cada enlace; en la que en las formulas (A)-(D) R3 es hidrogeno o un grupo hidrocarbilo; R2 es un grupo basado en hidroxilo o un hidrocarburo y j es 0, 1 o 2; R6 es hidrogeno, un grupo hidrocarbilo, o un grupo hidrocarbilo con

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sustitucion hetero; cada R4 es hidroxilo y R5 y R7 son de forma independiente bien hidrogeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarbilo con sustitucion hetero, o ademas R5 y R7 son ambos hidroxilo y R4 es hidrogeno, un grupo hidrocarbilo, o un grupo hidrocarbilo con sustitucion hetero; con la condition de que al menos uno de R4, R5, R6y R7 sea un hidrocarbilo que contiene al menos 8 atomos de carbono; y en el que las moleculas de media contienen al menos uno de unidad (A) o (C) y al menos uno de unidad (B) o (D) y la relation del numero total de unidades (A) y (C) con respecto al numero total de unidades de (B) y (D) en la composition es de aproximadamente 0,1:1 a aproximadamente 2:1. El grupo "A" de enlace divalente, que puede ser igual o diferente en cada aparicion, incluye - CH2- (enlace metileno) y -CH2OCH2- (enlace eter), cualquiera de los cuales puede proceder de formaldehido o un equivalente de formaldehido (por ejemplo, paraform, formalina).

Los derivados de salixarato y los metodos de su preparation se describen con mas detalle en la patente de Estados Unidos numero 6.200.936 y la publication PCT WO 01/56968. Se piensa que los derivados de salixarato tienen una estructura predominantemente lineal, en lugar de macroticlica, aunque se pretende que ambas estructuras queden englobadas por el termino "salixarato".

Los detergentes de glioxilato son materiales similares con exceso de base que estan basados en un grupo anionico que, en una realization, pueden tener la estructura

y mas espetificamente

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en la que cada R es de manera independiente un grupo alquilo que contiene al menos 4, y preferentemente al menos 8 atomos de carbono, con la condicion de que el numero total de atomos de carbono en todos los grupos R citados sea al menos 12, preferentemente al menos 16 o 24. Alternativamente, cada R puede ser un sustituyente polimerico de olefina. El material acido sobre el cual se prepara el detergente de glioxalato con exceso de base es el producto de condensation de un material hidroxiaromatico tal como un fenol con sustituyente de hidrocarbilo con un reaccionante carboxflico tal como acido glioxflico y otros acidos omega-oxoalcanoicos. Los detergentes glioxflicos con exceso de base y sus metodos de preparacion se divulgan con mas detalle en la patente de Estados Unidos 6.310.011 y las referencias citadas en la misma.

Otro detergente puede ser un detergente de salicilato. El alquilsalicilato puede ser una sal de metal alcalino o una sal de metal alcalino terreo de un acido alquilsalidlico que, a su vez, se puede preparar a partir de un alquilfenol por medio de reaction de Kolbe-Schmitt. El alquilfenol se puede preparar por medio de reaction de a-olefina que tiene de 8 a 30 atomos de carbono (numero medio) con fenol. Alternativamente, el salicilato de calcio puede producirse por medio de neutralization directa de alquilfenol y posterior carbonatacion.

La composicion de lubricante comprende un antioxidante que comprende un antioxidante aminico que es diferente del componente (B). En algunas realizaciones, este antioxidante adicional comprende uno o mas antioxidantes descritos anteriormente. En otras realizaciones el antioxidante adicional es un fenol con impedimento esterico que es diferente del componente (B), una diarilamina, un compuesto olefrnico sulfurado, un antioxidante que contiene molibdeno y una de sus mezclas. En realizaciones adicionales de la invention el antioxidante puede comprender un 3-(3,5-di-t-alquil-4-hidroxifenil)propionato, tal como un 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de alquilo en el que el grupo alquilo del resto ester tiene 1 o mas atomos de carbono, 2 o mas atomos de carbono, de 2 a 30 atomos de carbono, de 2 a 20 atomos de carbono, o de 2 a 10 atomos de carbono. En algunas realizaciones esta combination de antioxidantes conduce a mejoras adicionales en el rendimiento de la composicion.

El componente (C) puede comprender un agente anti-desgaste. El agente anti-desgaste puede comprender un dialquilditiofosfato de cinc. En algunas realizaciones, las composiciones de la presente invencion contienen un dialquilditiofosfato de cinc, y en algunas de estas realizaciones, el dialquilditiofosfato de cinc esta presente en una cantidad de no menos de 300 ppm (o en otras realizaciones el dialquilditiofosfato de cinc esta presente en una cantidad tal que la cantidad de fosforo proporcionada a la composicion procedente del aditivo no es menor de 300 ppm), de manera que, en combinacion con algunos de los limites siguientes, esencialmente todo el fosforo presente

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en la composicion viene proporcionado por el dialquilditiofosfato de cinc.

En algunas realizaciones, las composiciones de la presente invencion ademas comprenden un modificador de friccion, tal como un hidroxi acido procedente del modificador de friccion, por ejemplo oleil tartrimida, o un modificador de friccion basado en amida tal como oleil amida.

El otro aditivo o aditivos del componente (C) puede estar presente cada uno en la composicion lubricante en una base en peso de un 0,001 a un 14 %, de un 0,001 a un 11 % o de un 0,001 a un 8 %.

Azufre, Fosforo, Contenido de Cenizas

La presente invencion proporciona una composicion como se ha descrito anteriormente. En algunas realizaciones, la composicion tiene un contenido total de azufre de no mas de un 0,4 por ciento en peso y en otras realizaciones de no mas de un 0,3, 0,2 o incluso un 0,1 por ciento en peso. En algunas realizaciones, el contenido de azufre de las composiciones descritas en la presente memoria es de al menos un 0,01 o incluso un 0,05 por ciento en peso. Con frecuencia, la fuente principal de azufre en la composicion de la invencion procede del aceite diluyente convencional.

En algunas realizaciones, las composiciones descritas en la presente memoria tienen un contenido total de fosforo de no mas de 1200 ppm, y en otras realizaciones no mas de 1000, 800, 500, 300, 200 o incluso 100 ppm. En algunas realizaciones, las composiciones descritas en la presente memoria tienen un contenido de fosforo dentro de un intervalo que incluye un valor mmimo de 100 ppm.

En algunas realizaciones, la composicion tiene un contenido total de cenizas sulfatadas como se determina por medio de ASTM D-874 de no mas de 1,0 por ciento en peso, y en otras realizaciones de no mas de un 0,7, 0,4, 0,3, 0,05 por ciento en peso. En algunas realizaciones el contenido de azufre de las composiciones descritas en la presente memoria es de al menos un 0,01 o incluso un 0,05 por ciento en peso.

Composicion Lubricante

La composicion lubricante puede ser una composicion lubricante para una aplicacion que comprende las listadas anteriormente. En una realizacion de la invencion la composicion lubricante puede ser una composicion lubricante para un motor de combustion interna. El motor de combustion interna puede comprender un motor de ignicion por chispa o un motor de ignicion por compresion.

Composicion de Concentrado

Los componentes (B) y (C) de la invencion se pueden combinar en una forma concentrada como composicion de concentrado para una manipulacion y transporte convenientes e eficaces antes de la dilucion en una reserva de base o aceite de viscosidad lubricante para su uso en una composicion lubricante para una aplicacion. Una composicion de concentrado de la presente invencion puede comprender una cantidad formadora de concentrado de un aceite de viscosidad lubricante, al menos un diester que contiene un antioxidante de fenol impedido estericamente como se ha descrito anteriormente, y al menos otro aditivo como se ha descrito anteriormente. Cada uno de los antioxidantes y otro aditivo o aditivos puede estar presente en la composicion de concentrado en una base a un valor de un 1 a un 99 %, de un 5 a un 85 %, o de un 10 a un 75 %. El aceite de viscosidad lubricante puede estar presente en una composicion de concentrado en una base en peso a un valor de un 99 a un 1 %, de un 95 a un 15 % o a un valor de un 90 a un 25 %.

Preparacion de las Composiciones

Las composiciones de lubricante y concentrado de la invencion se pueden preparar por medio de mezcla, normalmente con un dispositivo de mezcla, los componentes en cualquier orden apropiado desde temperatura ambiente hasta temperatura elevada de 60 °C, 80 °C o 100 °C, hasta que la composicion sea homogenea o los componentes se dispersen.

Metodo para Mejorar el Rendimiento de la Composicion Lubricante

Un metodo de la presente invencion para mejorar el rendimiento de una composicion lubricante comprende incorporar a la composicion lubricante una cantidad que mejore el rendimiento de un antioxidante procedente de un hidroxicromano como se ha descrito anteriormente en el que la composicion lubricante comprenda un aceite de viscosidad lubricante y al menos otro aditivo como se ha descrito anteriormente. La mejora de rendimiento puede comprender una disminucion de volatilidad, un aumento de inhibicion de oxidacion, una reduccion de depositos, o una de sus combinaciones. La composicion lubricante puede ser una composicion lubricante para un motor de combustion interna. El motor de combustion interna puede comprender un motor de ignicion por chispa o un motor de ignicion por compresion. El motor de ignicion por chispa o por compresion puede tener un sistema de recirculacion de gases de escape. El motor de ignicion por chispa o compresion puede tener al menos un dispositivo de tratamiento de gases de escape que comprende un convertidor catalftico, un dispositivo de retencion de partfculas diesel catalizadas, un dispositivo de retencion de partfculas diesel no catalizadas, un catalizador de

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oxidacion diesel, un catalizador de reduccion catalftica selectiva, un catalizador de NOx pobres, o una de sus combinaciones. La composicion lubricante puede tener niveles reducidos o normales de ceniza sulfatada, fosforo y azufre como se ha descrito anteriormente.

Ejemplos

La invencion se ilustra de forma adicional por medio de los siguientes ejemplos, que explican realizaciones particularmente ventajosas. Mientras que los ejemplos se proporcionan para ilustrar la presente invencion, no se pretende que la limiten.

Ejemplo 1

Se prepara un derivado de hidroxicromano por medio de adicion a un matraz de 1 litro de fondo redondo, equipado con un agitador magnetico mecanico, pozo termometrico, entrada de nitrogeno, condensador de Dean-

Stark/Friedrich, de 116,5 gramos de 2-terc-butilbenceno-1,4-diol, 124,2 gramos de 2-metilpentano-2,4-diol, 150 gramos de heptano y 23,3 gramos de Amberlyst 15. Se calienta la mezcla de reaccion hasta la temperatura de reflujo hasta agua de azeotropo durante un total de aproximadamente 14 horas. El material resultante se filtra despues usando un embudo con frita con el fin de retirar el catalizador y el disolvente se retira por medio de separacion a vado. El material final es un solido oscuro.

Ejemplo 2 (Ejemplo Comparativo)

Stark/Friedrich, 102 gramos de 2-terc-butilbenceno-1,4-diol, 107,7 gramos de 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol, 150 gramos de heptano y 22,0 gramos de Amberlyst 15. Se calienta la mezcla de reaccion hasta la temperatura de reflujo hasta agua de azeotropo durante un total de aproximadamente 14 horas. El material resultante se filtra despues usando un embudo con frita con el fin de retirar el catalizador y el disolvente se retira por medio de separacion a vado. El material final es un solido oscuro.

Ensayo de Rendimiento Antioxidante

Se prepararon los ejemplos descritos anteriormente y despues se mezclaron en muestras para someter a ensayo los ensayos de tamizado de rendimiento antioxidante.

Cada muestra se prepara por medio de mezcla del aditivo antioxidante objeto de evaluacion, si los hubiera, en la cantidad especificada, en una composicion de aceite de motor completamente formulada. Cada composicion se mezclo en el mismo aceite de base, una mezcla de aceites minerales 100 N y 160 N disponibles a nivel comercial. Tambien se incluyo en cada muestra una oferta de aditivo. La oferta de aditivo contiene una combinacion de diversos lubricantes de aditivo que incluye dispersantes, detergentes, antiespumantes, inhibidores de corrosion, etc. La misma oferta de aditivo exacta esta presente en el mismo nivel de tratamiento exacto en cada muestra a menos que se indique lo contrario. La tabla siguiente resume las muestras preparadas para el ensayo:

Tabla 1 - Formulaciones de Muestra en PBW

: Ej. A (comp) Ej. B (invencion) Ej. C (comp) Ej. D (comp) Ej. E (comp) Ej. F (comp)

Aceite de Base1: 100 100 100 100 100 100

Conjunto de aditivo2: 8,80 8,80 8,80 8,80 8,35 8,35

Fenol AO con Impedimento Esterico: 0,45 0,00 0,00 0,58 0,00 0,45

Ejemplo 1 AO: 0,00 0,45 0,00 0,00 0,35 0,00

Ejemplo 2 AO: 0,00 0,00 0,45 0,00 0,00 0,00

1 - La oferta de aceite de base usado en todos los ejemplos es una mezcla de aceites minerales 100 N y 160 N disponibles a nivel comercial.

2 -La oferta de aditivo usado en los Ejemplos A a D es identica. La oferta de aditivo usada en los Ejemplos E y F es identica a la usada en los otros ejemplos excepto que se retiraron 0,45 pbw de una alcaril amina que se cree que posiblemente contribuye al rendimiento antioxidante lubricante.

Los ejemplos A, B y c comparan los aditivos de la presente invencion frente a un antioxidante de fenol convencional con impedimento esterico sobre la base de igual velocidad de tratamiento, midiendose la velocidad de tratamiento en porcentaje en peso. El Ejemplo D, cuando se compara con el Ejemplo B, y los Ejemplos E y F, comparan los aditivos de la presente invencion frente a un antioxidante de fenol convencional con impedimento esterico en una base igual de activos. Ademas, los Ejemplos E y F se prepararon usando una oferta de aditivo identica a la usada en cada uno

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de los otros ejemplos exceptuando que se retiro una alcaril amina presente en la oferta completa de aditivos, que se piensa que posiblemente contribuye al caracter antioxidante lubricante. De este modo, estos ejemplos garantizan que cualquier mejora en el rendimiento antioxidante es el resultado del aditivo de la invencion.

Los ensayos usados para evaluar las muestras se usan comunmente en la industria lubricante para evaluar el rendimiento de los aditivos antioxidantes. El ensayo completo incluye: (i) ASTM D7097, un ensayo de cualificacion de un aceite de motor para vehfculos de pasajeros a escala de experimental para GF-4 y GF-5. El ensayo mide la cantidad de deposito generado en un rodillo de acero calentado a 285C. Un resultado mas bajo indica una cantidad menor de generacion de deposito y por tanto un mejor rendimiento. (ii) ASTM D6335, un ensayo de cualificacion de aceite de motor de vehfculo de pasajeros a escala experimental para GF-2. El ensayo mide la cantidad de deposito generado sobre un rodillo de acero cuando se somete a ciclado la temperatura del rodillo desde 200C hasta 480C. Un resultado mas bajo indica una cantidad menor de generacion de deposito y con ello un mejor rendimiento. (iii) Tambien se uso un ensayo PDSC domestico. Este ensayo usa un metodo de calorimetna para determinar el comienzo de actividad de oxidacion en una muestra de aceite y se usa para clasificar las estabilidades de oxidacion relativas de un conjunto de muestras. Tiempos de comienzo mas elevados indican una mayor estabilidad oxidativa y, con ello, un mejor rendimiento.

La tabla siguiente resume los resultados:

Tabla 2 - Resultados de ensa'

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ASTM D7097

Depositos Totales (mg): 54,6 42,3 47,3 47,2 77,3 82,4

ASTM D7097

Depositos Totales (mg): -- -- -- -- 21,8 29,3

Actividad de Oxidacion

Tiempo de comienzo (min): 51,6 60,9 57,3 50,8 37,4 29,2

Los resultados muestran que, como se observa en los Ejemplos A, B y C, los derivados de hidroxicromano (veanse los Ejemplos B y C) proporcionan niveles de deposito menores y tiempos de comienzo mas elevados que los antioxidantes fenolicos convencionales con impedimento esterico cuando se tratan a un peso igual, lo cual indica una mejor estabilidad de oxidacion.

Ademas, cuando se aumenta el nivel de antioxidante fenolico convencional con impedimento esterico para comparar con los antioxidantes de hidroxicromano en una base de activos igual (vease el Ejemplo D en comparacion con el Ejemplo de la Invencion B), los inventores todavfa aprecian una estabilidad oxidativa mejor para el derivado de hidroxicromano y al final un control de depositos comparable, si no mejorado.

Cuando se retira el antioxidante de amina adicional, y se llevo a cabo en los Ejemplos E y F al tiempo que se comparan los antioxidantes a activos iguales, los inventores observan un mejor control de oxidacion y control de depositos para los derivados de hidroxicromano en comparacion con los antioxidantes fenolicos convencionales con impedimento esterico.

Exceptuando en los Ejemplos, o donde se indique explfcitamente lo contrario, todas las cantidades numericas de la presente descripcion especifican cantidades de materiales, condiciones de reaccion, pesos moleculares, numero de atomos de carbono y similares, que deben entenderse como modificadas por el termino "aproximadamente". A menos que se indique lo contrario, todos los valores en porcentaje y los valores en ppm de la presente memoria son valores en porcentaje y/o se calculan sobre una base en peso y hacen referencia a la composicion total a la cual se anade el material espedfico. A menos que se indique lo contrario, cada sustancia qrnmica o composicion referida en la presente memoria debena interpretarse como que es un material de calidad comercial que puede contener los isomeros, sub-productos, derivados y otros materiales que normalmente se considera que estan presentes a escala comercial. No obstante, la cantidad de cada componente qrnmico esta presente excluyendo cualquier disolvente o diluyente, que pueda estar habitualmente presente en el material comercial, a menos que se indique lo contrario. Debe entenderse que la cantidad superior e inferior, el intervalo y los lfmites de relacion explicados en la presente memoria se pueden combinar de forma independiente. Similarmente, los intervalos y las cantidades para cada elemento de la invencion se pueden usar junto con los intervalos o cantidades para cualquiera de los otros elementos. Segun se usa en la presente memoria, la expresion "que consiste esencialmente en" permite la inclusion de sustancias que no afecten materialmente a las caractensticas basicas y nuevas de la composicion en consideracion.

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REIVINDICACIONES

1. Una composicion lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante y un antioxidante que tiene la formula:

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en la que R3 es un grupo metilo, ambos grupos R2 son grupos metilo, todos los grupos R1 son hidrogeno y R4 es un grupo alquilo ramificado que contiene de 1 a 10 atomos de carbono;

en la que el antioxidante esta presente en la composicion lubricante de un 0,1 a un 10 por ciento en peso; en la que la composicion lubricante ademas comprende un antioxidante ammico;

en la que la composicion lubricante es una composicion lubricante de motor de combustion interna, una composicion de lubricante para transmision de potencia, una composicion lubricante para caja de cambios, una composicion lubricante para metalurgia, una composicion lubricante para sistema hidraulico, una composicion lubricante para cojinetes, donde la composicion lubricante es una grasa.
2. La composicion lubricante de la reivindicacion 1, en la que la composicion contiene no mas de 1200 ppm de fosforo.
3. La composicion lubricante de la reivindicacion 2, en la que la composicion tiene un contenido de azufre de no mas de un 0,4 por ciento en peso y un contenido de ceniza sulfatada de no mas de 1,0 por ciento en peso.
4. La composicion lubricante de la reivindicacion 2, que ademas comprende un dialquilditiofosfato de cinc presente en una cantidad tal que la cantidad de fosforo proporcionada a las composiciones no es inferior a 300 ppm.
5. Un metodo de lubricacion de un motor de combustion interna que comprende las etapas de: (I) proporcionar a dicho motor una composicion lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante y un antioxidante que tiene la formula:

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en la que R3 es un grupo metilo, ambos grupos R2 son grupos metilo, todos los grupos R1 son hidrogeno y R4 es un grupo alquilo ramificado que contiene de 1 a 10 atomos de carbono

en la que el antioxidante esta presente en la composicion lubricante de un 0,1 a un 10 por ciento en peso; en la que la composicion lubricante ademas comprende un antioxidante ammico.