ES2577123T3 - Preparación de un elastómero termoplástico autoadhesivo usando un promotor de la adhesión in situ - Google Patents

Preparación de un elastómero termoplástico autoadhesivo usando un promotor de la adhesión in situ Download PDF

Info

Publication number
ES2577123T3
ES2577123T3 ES15164455.6T ES15164455T ES2577123T3 ES 2577123 T3 ES2577123 T3 ES 2577123T3 ES 15164455 T ES15164455 T ES 15164455T ES 2577123 T3 ES2577123 T3 ES 2577123T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
amine
self
composition
thermoplastic
thermoplastic elastomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES15164455.6T
Other languages
English (en)
Inventor
Duan Li Ou
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Performance Plastics Corp
Original Assignee
Saint Gobain Performance Plastics Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Performance Plastics Corp filed Critical Saint Gobain Performance Plastics Corp
Application granted granted Critical
Publication of ES2577123T3 publication Critical patent/ES2577123T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/082—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising vinyl resins; comprising acrylic resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2535/00—Medical equipment, e.g. bandage, prostheses, catheter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/22—Macromolecular compounds not provided for in C08L2666/16 - C08L2666/20
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
    • C08L2666/44—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
    • Y10T428/31612—As silicone, silane or siloxane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)

Abstract

Una composición adhesiva que comprende un silsesquioxano que contiene amina, un alquiltrialcoxisilano que contiene amina y un elastómero termoplástico.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
DESCRIPCION
Preparacion de un elastomero termoplastico autoadhesivo usando un promotor de la adhesion in situ Campo de la invencion
La invencion se refiere en general a un metodo para preparar una composicion termoplastica autoadhesiva con un promotor de la adhesion in situ, a composiciones del mismo y a artfculos que incluyen composiciones del mismo.
Antecedentes de la invencion
Los elastomeros termoplasticos han tenido tradicionalmente una mala adhesion a superficies de diversos tipos. Los vulcanizados termoplasticos (TPV), un subconjunto de los elastomeros termoplasticos (TPE), a menudo dan como resultado fuerzas de adherencia de solo 0,09 N/mm a 0,7 N/mm (0,5 a 4,0 libras por pulgada lineal (pli)) entre el TPV y el sustrato despues del procesamiento por fusion del TPV con el sustrato.
Tfpicamente, cuando un polfmero y un sustrato exhiben una mala adhesion entre sf, el problema puede atribuirse a una mala humectacion del sustrato con el polfmero o a la falta de interacciones entre la superficie y el polfmero.
Por lo tanto, existe la necesidad de elastomeros termoplasticos que se adhieran a una superficie de sustrato y, en particular, tengan fuerzas de adherencia que puedan soportar el uso normal del material. Los documentos de patente US20040126574, US5252668 y US3886226 todos describen composiciones que compreden un elastomero y un amino alquiltrimetoxisilano.
Breve compendio de la invencion
La presente invencion proporciona sorprendentemente composiciones que incluyen silsesquioxano que contiene amina, o un siloxano que contiene amina o un alquiltrialcoxisilano que contiene amina y un elastomero termoplastico, asf como metodos de preparacion, que son utiles como elastomeros termoplasticos autoadhesivos para diversos sustratos.
En un aspecto, la composicion de elastomero termoplastico es una vulcanita termoplastica.
En otro aspecto, el silsesquioxano que contiene amina incluye unidades de RSO3/2 en las que R es un grupo alquilo terminado con una funcionalidad amina. Los grupos alquilo adecuados incluyen grupos alquilo C1 a C6 que pueden ser ramificados o no ramificados.
En aun otro aspecto, R es un grupo alquilo ramificado o no ramificado, en el que uno o mas atomos de carbono de la cadena alqrnlica estan reemplazados por al menos un atomo de nitrogeno, proporcionando una amina primaria, amina secundaria o amina terciaria, con la condicion de que cuando estan en la cadena alquilheteroatomica dos o mas atomos de nitrogeno, no estan adyacentes entre sf dos atomos de nitrogeno. Los ejemplos adecuados incluyen cadenas alquilheteroatomicas tales como NH2(Rn(X)R33)n-, NHR44(R22(X)R33)n-, NR44R55(R22(X)R33)n- o (R22(X)R33)n-, en las que R22 y R33 son cada uno individualmente un grupo alquilo ramificado o no ramificado que tiene de 1 a 6 atomos de carbono; X puede ser un atomo de nitrogeno o un grupo alquilo ramificado o no ramificado que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, en el que el atomo de nitrogeno es NR66, en la que R66 es un grupo alquilo ramificado o no ramificado que tiene de 1 a 6 atomos de carbono o un atomo de hidrogeno; n es un numero entero de 1 a aproximadamente 25, de 1 a aproximadamente 10 o de aproximadamente 1 a aproximadamente 5; y R44 y R55 son cada uno individualmente un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo ramificado o no ramificado que tiene de 1a 6 atomos de carbono, a condicion de que al menos uno de R44 y R55 no sean ambos atomos de hidrogeno.
En una realizacion particular, uno o mas de los grupos R es NH2CH2CH2NHCH2CH2CH2-.
En una realizacion, la parte alquilo (R) del alquiltrialcoxisilano incluye la funcionalidad amino. R, del alquiltrialcoxisilano, es como se ha definido anteriormente.
Siloxanos que contienen amina adecuados incluyen los que tienen una formula (I) de:
imagen1
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
en la que a es un numero entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 3.000; en la que b es un numero entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 3.000; en la que c es un numero entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 3.000; en la que Ri es un hidrocarburo C1 a C6 ramificado o no ramificado;
en la que R2 y R3 son cada uno independientemente un hidrocarburo C1 a C6 ramificado o no ramificado;
en la que al menos uno de R4 y R5 es independientemente cada uno un hidrocarburo C1 a C6 ramificado o no ramificado sustituido con NH2, nHR6 o NR6R7 o un hidrocarburo C1 a C6 ramificado o no ramificado, a condicion de que al menos uno de R4 o R5 este sustituido con NH2, NHR6 o NR6R7;
en la que R6 y R7 son cada uno independientemente un hidrocarburo C1 a C6 ramificado o no ramificado; y
en la que cada X e Y son, independientemente, un enlace covalente, un atomo de Si, R8 o un atomo de hidrogeno, en la que R8 es un hidrocarburo C1 a C6 ramificado o no ramificado, en que el atomo de Si puede estar unido a un atomo de oxfgeno, R8 o R4 como se define anteriormente.

En ciertas realizaciones, a es un numero entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 3.000, de

aproximadamente 1 a aproximadamente 2.000, de aproximadamente 1 a aproximadamente 1.000, de

aproximadamente 1 a aproximadamente 500, de aproximadamente 1 a aproximadamente 250, de aproximadamente 1 a aproximadamente 100, de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 y de aproximadamente 1 a
aproximadamente 25.

En ciertas realizaciones, b es un numero entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 3.000, de

aproximadamente 1 a aproximadamente 2.000, de aproximadamente 1 a aproximadamente 1.000, de

aproximadamente 1 a aproximadamente 500, de aproximadamente 1 a aproximadamente 250, de aproximadamente 1 a aproximadamente 100, de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 y de aproximadamente 1 a
aproximadamente 25.

En ciertas realizaciones, c es un numero entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 3.000, de

aproximadamente 1 a aproximadamente 2.000, de aproximadamente 1 a aproximadamente 1.000, de

aproximadamente 1 a aproximadamente 500, de aproximadamente 1 a aproximadamente 250, de aproximadamente 1 a aproximadamente 100, de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 y de aproximadamente 1 a
aproximadamente 25.
En ciertos aspectos, a + b + c es igual a al menos 2 a aproximadamente 6.000, a condicion de que c sea al menos 1. En otros aspectos, a + b + c es igual a aproximadamente 2 a aproximadamente 5.000, de aproximadamente 2 a aproximadamente 4.000, de aproximadamente 2 a aproximadamente 3.000, de aproximadamente 2 a
aproximadamente 1.000, de aproximadamente 2 a aproximadamente 500, de aproximadamente 2 a
aproximadamente 250, de aproximadamente 2 a aproximadamente 100, de aproximadamente 2 a aproximadamente 50 y de aproximadamente 2 a aproximadamente 25, a condicion de que c sea al menos 1. En ciertos aspectos, a + b + c es igual a al menos 3 a aproximadamente 6.000, en los que cada uno de a, b y c es al menos 1. Por lo tanto, los intervalos incluyen de aproximadamente 3 a aproximadamente 5.000, de aproximadamente 3 a aproximadamente 4.000, de aproximadamente 3 a aproximadamente 3.000, de aproximadamente 3 a aproximadamente 2.000, de aproximadamente 3 a aproximadamente 1.000, de aproximadamente 3 a aproximadamente 500, de aproximadamente 3 a aproximadamente 250, de aproximadamente 3 a aproximadamente 100, de aproximadamente 3 a aproximadamente 50 y de aproximadamente 3 a aproximadamente 25, de nuevo a condicion de que cada uno de a, b y c sea al menos 1.
Es un ejemplo adecuado de formula I SF1706 de Momentive, que es un copolfmero de metilsilsesquioxano, polidimetilsiloxano y polietilaminopropilmetilsiloxano.
En otra realizacion, el grupo amino del silsesquioxano o siloxano o alquiltrialquiloxisilano es una amina primaria, una amina secundaria o una amina terciaria. En particular, el grupo amino esta en el extremo terminal del grupo alquilo.
Los elastomeros termoplasticos adecuados utiles en los adhesivos autoadhesivos de la invencion incluyen, pero sin limitacion, poliuretanos, alcoholes etilvimlicos, poli(fluoruro de vinilideno), etc.
Descripcion detallada
La presente invencion proporciona composiciones que incluyen silsesquioxano que contiene amina o un alquiltrialcoxisilano que contiene amina y un elastomero termoplastico, asf como un metodo de preparacion, que son utiles como adhesivos autoadhesivos para diversos sustratos. Es una ventaja de la presente invencion la facilidad de preparacion. El elastomero termoplastico y silsesquioxano que contiene amina y/o alquiltrialcoxisilano que contiene amina (conocidos colectivamente como promotores de la adhesion in situ (PAI) pueden mezclarse simplemente entre sf y extruirse, recubrirse o disponerse sobre un sustrato. El sustrato puede procesarse adicionalmente
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
entonces con aun otro sustrato, formando un laminado en el que el adhesivo autoadhesivo une los dos sustratos entre sr El uso de adhesivos autoadhesivos de la invencion proporciona ventajosamente una fuerza de adherencia de mas de 20 ppi (3500 N/m) cuando se compara con muestras preparadas sin PAI.
En la memoria descriptiva y las reivindicaciones, los terminos "incluye" y "comprende" son terminos abiertos y debena interpretarse que significan "incluye pero sin limitacion". Estos terminos abarcan los terminos mas restrictivos "consiste esencialmente en" y "consiste en".
La frase "elastomero termoplastico", como se usa en la presente memoria, es conocida en la materia y se pretende que incluya aquellas combinaciones o compuestos polimericos que, por encima de su temperatura de fusion, exhiben un caracter termoplastico que les posibilita conformarse en un artfculo fabricado y que, dentro de su intervalo de temperatura de diseno, poseen un comportamiento elastomerico sin reticulacion durante la fabricacion. Este proceso es reversible y los productos pueden reprocesarse y remoldearse.
Los elastomeros termoplasticos (TPE), a los que a veces se hace referencia como cauchos termoplasticos, son una clase de copolfmeros o una mezcla ffsica de polfmeros (habitualmente un plastico y un caucho), que consisten en materiales con propiedades tanto termoplasticas como elastomericas. Aunque la mayona de los elastomeros son termoendurecibles (vulcanitas termoplasticas, TPV), los termoplasticos son en contraposicion relativamente faciles de usar en la fabricacion, por ejemplo, mediante moldeo por inyeccion. Los TPE muestran tanto las ventajas tfpicas de los materiales de caucho como de los materiales plasticos. La diferencia principal entre los elastomeros termoendurecibles y los elastomeros termoplasticos es el tipo de enlace de reticulacion en sus estructuras.. De hecho, la reticulacion es un factor estructural cntico que contribuye a conferir buenas propiedades elasticas. La reticulacion en polfmeros termoendurecibles es un enlace covalente creado durante el proceso de vulcanizacion.
Por otro lado, la reticulacion (si esta presente) en polfmeros elastomericos termoplasticos es un dipolo o enlace de hidrogeno mas debil o tiene lugar solo en una de las fases del material.
Hay seis clases genericas de TPE que se considera generalmente que existen y estan comercialmente disponibles. Son copolfmeros de bloque estirenico, combinaciones de poliolefinas, cauchos elastomericos (caucho procesable por fusion), poliuretanos termoplasticos, copoliesteres termoplasticos y poliamidas termoplasticas. Los ejemplos incluyen poliuretanos termoplasticos (TPU), poli(fluoruro de vinilideno) y polfmeros de alcohol etilvimlico.
La frase "vulcanizados termoplasticos" o "TPV", como se usa en la presente memoria, es conocida en la materia y se pretende que incluya una subclase de TPE que contienen una fase de caucho reticulado dispersada en una fase de polfmero termoplastico. Los TPV ofrecen muchos de los rasgos de los cauchos reticulados, acoplados con la procesabilidad de los polfmeros termoplasticos.
Los ejemplos de TPV adecuados incluyen, pero sin limitacion, copolfmeros de PP-EPDM, p.ej., Santoprene®.
A lo largo de la memoria descriptiva, cuando se usa el termino elastomero termoplastico (TPE), se pretende que incluya tanto elastomeros termoplasticos como vulcanizados termoplasticos a menos que se observe otra cosa.
El termino "silsesquioxano", como se usa en la presente memoria, es conocido en la materia y es un nombre generico que muestra un compuesto en que cada atomo de silicio esta unido a tres atomos de oxfgeno y cada atomo de oxfgeno esta unido a dos atomos de silicio. En la presente invencion, este termino se usa como termino general de una estructura de silsesquioxano.
En una realizacion, el promotor de la adhesion in situ incluye un alquiltrialcoxisilano o silsesquioxano que contiene amina. La frase "silsesquioxano que contiene amina", como se usa en la presente memoria, es conocida en la materia y pretende incluir materiales que contienen silicio de formula RSO3/2, en la que R es un grupo alquilo que incluye una funcionalidad amina (amino). En particular, el grupo R puede estar terminado con una funcionalidad amina. Los grupos R adecuados incluyen cadenas de hidrocarburo C1 a C6 que pueden estar ramificadas o no ramificadas. Son ejemplos de cadenas de hidrocarburo adecuadas, por ejemplo pero sin limitacion, grupos metilo, etilo o propilo. Los suministradores comerciales de silsesquioxanos que contienen amina adecuados incluyen Gelest y Degussa.
Los suministradores comerciales de alquiltrialcoxisilanos que contienen amina adecuados incluyen Momentive, Dow Corning, y Degussa. Los ejemplos de productos comerciales incluyen Silquest®1100 (Momentive), Dynasylan® AMMO, Dynasylan® AMEO, Dynasylan® DAMO (Degussa); silano Z-6011 y silano Z6020 (Dow Corning).
Los suministradores comerciales de silsesquioxanos que contienen amina adecuados incluyen Momentive y Degussa. Los ejemplos de productos comerciales incluyen SF1706 (fluido de siloxano de Momentive), Hydrosil®1151, Hydrosil®2627, Hydrosil®2776, Hydrosil®2909 e Hydrosil®1146 (Degussa).
El aminopropilsilsesquioxano se obtiene en Degussa bajo el nombre comercial Hydrosil®1151. El aminopropil-co- alquilsilsesquioxano se obtiene en Degussa bajo el nombre comercial Hydrosil®2627.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
^picamente, el silsesquioxano tiene un contenido de alquilo que contiene amina de al menos aproximadamente 30,0 % en peso. El promotor de la adhesion in situ puede incluir unidades de R2SO2/2, unidades de R3SO1/2 y unidades de SiO4/2, en las que R es un radical alquilo, radical alcoxilo, radical fenilo o cualquier combinacion de los mismos. En una realizacion, el silsesquioxano que contiene amina puede incluir prepolfmeros, monomeros u oligomeros de silsesquioxano prehidrolizado.
Es un ejemplo adecuado de silsesquioxano que contiene amina el aminopropilsilsesquioxano.
El termino "alquiltrialcoxisilano que contiene amina" se pretende que incluya aquellos compuestos que tienen la formula general:
Rq(NRxRy)-Si (ORz)3
en la que Rq es una cadena de hidrocarburo C1 a C6 que puede estar ramificada o no ramificada;
Rx y Rx, cada uno independientemente, pueden ser un atomo de hidrogeno o una cadena de hidrocarburo C1 a C6 que puede estar ramificada o no ramificada; y
cada Rz, independientemente, puede ser un atomo de hidrogeno o una cadena de hidrocarburo C1 a C6 que puede estar ramificada o no ramificada.
Un ejemplo adecuado de un alquiltrialcoxisilano que contiene amina es aminopropiltrialcoxisilano, en donde la parte trialcoxi del silano incluye alcoxidos de metilo o etilo.
Ademas, el silsesquioxano o silano puede tener propiedades de procesamiento deseables, tales como viscosidad. En particular, la viscosidad puede proporcionar un procesamiento in situ mejorado, tal como durante el mezclado o extrusion de la formulacion. Por ejemplo, la viscosidad del silsesquioxano o silano puede ser de aproximadamente 1,0 mm2/s a aproximadamente 8,0 mm2/s (1,0 centistokes (cSt) a aproximadamente 8,0 cSt), tal como aproximadamente 2 mm2/s a aproximadamente 4 mm2/s (aproximadamente 2,0 cSt a aproximadamente 4,0 cSt), o de aproximadamente 3 mm2/s a aproximadamente 7 mm2/s(aproximadamente 3,0 cSt a aproximadamente 7,0 cSt). En un ejemplo, la viscosidad del silsesquioxano o silano puede ser de hasta 100,0 mm2/s (aproximadamente 100,0 cSt) o incluso mayor que aproximadamente 100 mm2/s (aproximadamente 100,0 cSt).
Generalmente, el promotor de la adhesion in situ esta presente en una cantidad eficaz para proporcionar una formulacion adhesiva que se una a sustratos; es autoadhesiva. En una realizacion, una "cantidad eficaz" es de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 5,0 % en peso, tal como de aproximadamente 1,0 % en peso a aproximadamente 3,0 % en peso, o de aproximadamente 0,2 % en peso a aproximadamente 1,0 % en peso, o de aproximadamente 0,5 % en peso a aproximadamente 1,5 % en peso del peso total del elastomero termoplastico.
Tfpicamente, la adicion del promotor de la adhesion in situ a la composicion es detectable usando resonancia magnetica nuclear (RMN). Los espectros de 29Si-RMN de la formulacion de silicio tienen dos grupos de picos marcados de aproximadamente -53 ppm a aproximadamente -57 ppm y de aproximadamente -62 ppm a aproximadamente -65 ppm, que corresponden a las unidades de RSO2/2 (OH) y las unidades d eRSiO3/2, respectivamente
Las frases "composicion autoadhesiva" o "formulacion autoadhesiva", usadas intercambiablemente a lo largo de la memoria descriptiva, hacen referencia a y se pretende que incluyan composiciones que tienen un promotor de la adhesion in situ (PAI) y un TPE.
Por ejemplo, el alcohol etilvimlico polimerico (EVOH) incluye grupos hidroxilo a lo largo de la estructura polimerica que pueden reaccionar con el promotor de la adhesion in situ. La composicion autoadhesiva puede hacerse reaccionar adicionalmente entonces con un sustrato que incluye un grupo adecuado para la union, tal como un grupo hidroxilo, una amina, un acido carboxflico, etc. En otra realizacion, los poliuretanos termoplasticos tienen isocianatos residuales que pueden reaccionar con la funcionalidad amina del promotor de adhesion in situ, mientras que el PAI puede reaccionar adicionalmente entonces con un hidroxilo sobre la superficie de un sustrato.
La frase "material polimerico con funcionalidad reactiva", como se usa en la presente memoria, se pretende que incluya sustratos que tienen inherentemente funcionalidad o que pueden tratarse mediante metodos conocidos en la materia para conferir funcionalidad, tal como un grupo hidroxilo, un grupo amina, un grupo carboxilo, un radical, etc. de tal modo que pueda aparecer una interaccion entre el promotor de la adhesion in situ y al menos la superficie del sustrato.
Las composiciones que contienen el promotor de la adhesion in situ exhiben una adhesion mejorada a sustratos. Los sustratos tfpicos incluyen materiales polimericos tales como termoplasticos y plasticos termoendurecibles. Un material polimerico ejemplar puede incluir poliamida, poliaramida, poliimida, poliolefina, poli(cloruro de vinilo), polfmero acnlico, polfmero de dieno monomerico, policarbonato (PC), polieteretercetona (PEEK), fluoropolfmero, poliester, polipropileno, poliestireno, poliuretano, combinaciones termoplasticas o cualquier combinacion de los mismos. Los materiales polimericos adicionales pueden incluir siliconas, compuestos fenolicos, epoxidos o cualquier
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
combinacion de los mismos. En una realizacion particular, el sustrato incluye PC, PEEK, fluoropolimero o cualquier combinacion de los mismos. La composicion autoadhesiva y el sustrato pueden usarse para formar cualquier arffculo util. Para formar un arffculo util, el sustrato polimerico puede procesarse. El procesamiento del sustrato polimerico, particularmente sustratos termoplasticos, puede incluir fundicion, extrusion o torneado.
En un ejemplo, el sustrato es un fluoropoffmero. Un fluoropoffmero ejemplar puede estar formado por un homopoffmero, copoffmero, terpoffmero o combinacion polimerica formada por un monomero tal como tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno, clorotrifluoroetileno, trifluoroetileno, fluoruro de vinilideno, fluoruro de vinilo, perfluoropropilvinileter, perfluorometilvinileter o cualquier combinacion de los mismos. Por ejemplo, el fluoropolimero es politetrafluoroetileno (PTFE). En una realizacion, el politetrafluoroetileno (PTFE) puede ser una peffcula polimerica extruida en pasta, torneada, expandida, estirada biaxialmente u orientada.
En una realizacion ejemplar, el fluoropolimero es un politetrafluoroetileno (PTFE) termorretractil. El PTFE termorretractil de la divulgacion tiene una relacion de estiramiento no mayor que aproximadamente 4:1, tal como entre aproximadamente 1,5:1 y aproximadamente 2,5:1. En una realizacion ejemplar, el PTFE termorretractil no esta estirado en una estructura de nodos y fibrillas. En contraposicion, el PFTFE expandido esta generalmente expandido biaxialmente a relaciones de aproximadamente 4:1 formando estructuras de nodos y fibrillas. Por ello, el PTFE termorretractil de la divulgacion mantiene la resistencia qrnmica asf como consigue flexibilidad.
Los fluoropoffmeros ejemplares adicionales incluyen un copoffmero de etileno-propileno fluorado (FEP), un copoffmero de tetrafluoroetileno y perfluoropropilvinileter (PFA), un copoffmero de tetrafluoroetileno y perfluorometilvinileter (MFA), un copoffmero de etileno y tetrafluoroetileno (ETFE), un copoffmero de etileno y clorotrifluoroetileno (ECTFE), policlorotrifluoroetileno (PCTFE), poli(fluoruro de vinilideno) (PVDF), un terpoffmero que incluye tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno y fluoruro de vinilideno (THV) o cualquier combinacion o cualquier aleacion de los mismos. Por ejemplo, el fluoropolimero puede incluir FEP. En un ejemplo adicional, el fluoropolimero puede incluir PVDF. En una realizacion ejemplar, el fluoropolimero puede ser un poffmero reticulable mediante radiacion, tal como radiacion electronica. Un fluoropolimero reticulable ejemplar puede incluir ETFE, THV, PVDF o cualquier combinacion de los mismos. Esta disponible una resina de THV en Dyneon 3M Corporation Minneapolis, Minn. Esta disponible un poffmero de ECTFE en Ausimont Corporation (Italia) con el nombre comercial Halar. Pueden obtenerse otros fluoropoffmeros usados en la presente memoria en Daikin (Japon) y DuPont (EE.UU.). En particular, estan comercialmente disponibles fluoropoffmeros de FEP en Daikin, tales como NP-12X.
Otros sustratos incluyen vidrio y metales. Un vidrio ejemplar puede incluir boroaluminosilicato, silicato, aluminosilicato o cualquier combinacion de los mismos. Un metal ejemplar puede incluir acero inoxidable, acero, titanio, aluminio o cualquier combinacion de los mismos.
En general, la formulacion autoadhesiva que incluye el promotor de la adhesion in situ exhibe una adhesion deseable a un sustrato sin tratamiento adicional de la superficie del sustrato. Como alternativa, el sustrato puede tratarse para potenciador adicionalmente la adhesion. En una realizacion, la adhesion entre el sustrato y la composicion autoadhesiva puede mejorarse mediante el uso de una variedad de tratamientos de superficie del sustrato comercialmente disponibles. Un tratamiento de superficie ejemplar puede incluir decapado qmmico, decapado ffsico-qmmico, decapado por plasma, tratamiento de corona, deposicion qrnmica de vapor o cualquier combinacion de los mismos. En una realizacion, el decapado qmmico incluye sodio-amoniaco y sodio-naftaleno. Un decapado ffsico-qmmico ejemplar puede incluir chorro de arena y abrasion por aire. En otra realizacion, el decapado por plasma incluye plasmas reactivos tales como hidrogeno, oxfgeno, acetileno, metano y mezclas de los mismos con nitrogeno, argon y helio. El tratamiento de corona puede incluir vapores de hidrocarburos reactivos tales como acetona. En una realizacion, la deposicion qrnmica de vapor incluye el uso de acrilatos, cloruro de vinilideno y acetona. Una vez se forma el arffculo, puede someterse el arffculo a un tratamiento postcurado, tal como un tratamiento termico o curado por radiacion. El tratamiento termico ocurre ffpicamente a una temperatura de aproximadamente 125 a aproximadamente 200 °C. En una realizacion, el tratamiento termico es a una temperatura de aproximadamente 150 a aproximadamente 180 °C. Tfpicamente, el tratamiento termico ocurre durante un periodo de tiempo de aproximadamente 5 minutos a aproximadamente 10 horas, tal como de aproximadamente 10 minutos a aproximadamente 30 minutos, o como alternativa de aproximadamente 1 hora a aproximadamente 4 horas.
En una realizacion, puede efectuarse una reticulacion por radiacion o curado por radiacion una vez se forma el arffculo. La radiacion puede ser eficaz para reticular la composicion autoadhesiva. La reticulacion intracapas de moleculas polimericas en la composicion autoadhesiva proporciona una composicion curada y confiere resistencia estructural a la composicion del arffculo. Ademas, la radiacion puede afectar al enlace entre la composicion autoadhesiva y el sustrato, tal como mediante reticulacion intercapas. En una realizacion particular, la combinacion de enlaces de reticulacion intercapas entre el sustrato y la composicion autoadhesiva presenta un producto compuesto integrado que es altamente resistente a la deslaminacion, tiene una alta calidad de adhesion, una superficie resistente y protectora, incorpora una cantidad minima de material resistente a la adhesion y, sin embargo, es ffsicamente robusto para un manejo y utilizacion convenientes del arffculo. En una realizacion particular, la radiacion puede ser radiacion electromagnetica ultravioleta que tiene una longitud de onda entre 170 nm y 400 nm, tal como de aproximadamente 170 nm a aproximadamente 220 nm. En un ejemplo, la reticulacion puede efectuarse usando radiacion de al menos aproximadamente 120 J/cm2.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
En una realizacion ejemplar, la composicion autoadhesiva exhibe ventajosamente una fuerza de adherencia deseable cuando se aplica a un sustrato. En particular, la fuerza de adherencia puede ser significativamente alta o la estructura en capas puede exhibir un fallo cohesivo durante el ensayo. "Fallo cohesivo", como se usa en la presente memoria, indica que la composicion autoadhesiva o el sustrato se rompe antes de que falle el enlace entre la composicion autoadhesiva y el sustrato. En una realizacion, el arffculo tiene una fuerza de adherencia de al menos aproximadamente 0,16 N/mm (aproximadamente0,9 libras por pulgada (ppi)), o incluso suficiente para conducir a un fallo cohesivo cuando se ensaya en una configuracion de adherencia estandar "de 180°" a temperatura ambiente antes de cualquier postcurado, o puede tener una fuerza de adherencia de al menos aproximadamente 1,8 N/mm (aproximadamente 10,0 ppi) despues del tratamiento postcurado cuando se adhiere a un sustrato polimerico. Por ejemplo, antes del tratamiento postcurado, la composicion autoadhesiva puede exhibir una fuerza de adherencia de al menos aproximadamente 0,1 N/mm (aproximadamente 0,6 ppi), tal como al menos aproximadamente 0,7 N/mm (aproximadamente 4,0 ppi), o incluso al menos 1,8 N/mm (aproximadamente 10,0 ppi), cuando se adhiere a policarbonato. Despues del tratamiento, la composicion autoadhesiva puede exhibir una fuerza de adherencia de al menos 1,8 N/mm (aproximadamente10,0 ppi), tal como al menos 2,8 N/mm (aproximadamente 16,0 ppi), o incluso fallar cohesivamente durante la prueba cuando se adhiere a EVOH (resina de alcohol etilvinflico). En otro ejemplo, la fuerza de adherencia del arffculo puede ser de al menos aproximadamente 0,4 N/mm (aproximadamente 2,0 ppi), tal como al menos aproximadamente 1,2 N/mm (aproximadamente 7,0 ppi), al menos aproximadamente 2,3 N/mm (aproximadamente13,0 ppi), o incluso suficiente para conducir a un fallo cohesivo durante el ensayo cuando el sustrato es PVDF y antes de cualquier postcurado.
Ademas de una fuerza de adherencia deseable, las composiciones autoadhesivas tienen propiedades ffsicas ventajosas, tales como un alargamiento de rotura, resistencia a la traccion o resistencia al desgarro mejorados. El alargamiento de rotura y resistencia a la traccion se determinan usando un instrumento Instron de acuerdo con los metodos de ensayo de la norma ASTM D-412. Por ejemplo, la composicion autoadhesiva puede exhibir un alargamiento de rotura de al menos aproximadamente un 350 %, tal como al menos aproximadamente un 500 %, al menos aproximadamente un 550 % o incluso al menos aproximadamente un 650 %. En una realizacion, la resistencia a la traccion de la composicion autoadhesiva es mayor que aproximadamente 70,1 N/mm (aproximadamente 400 psi), y en particular es de al menos aproximadamente 192,6 N/mm (aproximadamente 1100 psi), tal como al menos aproximadamente 210,2 N/mm (aproximadamente1200 psi). Realizaciones particulares exhiben una combinacion deseable de alargamiento y resistencia a la traccion, tal como exhibir una resistencia a la traccion de al menos aproximadamente 800 psi (aproximadamente 140,1 N/mm) y un alargamiento de al menos aproximadamente un 500 %. Adicionalmente, la composicion autoadhesiva puede tener una resistencia al desgarro mayor que aproximadamente 17,5 N/mm (aproximadamente 100 ppi), tal como de al menos aproximadamente 29,4 N/mm (aproximadamente 225 ppi) o incluso al menos 52,5 N/mm (aproximadamente 300 ppi).
Ademas de una fuerza de adherencia deseable, las composiciones autoadhesivas tienen propiedades ffsicas ventajosas, tales como un alargamiento de rotura, resistencia a la traccion o resistencia al desgarro mejorados. El alargamiento de rotura y resistencia a la traccion se determinan usando un instrumento Instron de acuerdo con los metodos de ensayo de la norma ASTM D-412. Por ejemplo, la composicion autoadhesiva puede exhibir un alargamiento de rotura de al menos aproximadamente un 350 %, tal como al menos aproximadamente un 500 %, al menos aproximadamente un 550 % o incluso al menos aproximadamente un 650 %. En una realizacion, la resistencia a la traccion de la composicion autoadhesiva es mayor que aproximadamente 70,1 N/mm (aproximadamente400 psi), y en particular es de al menos aproximadamente 192,6 N/mm (aproximadamente1100 psi), tal como al menos 210,2 N/mm (aproximadamente 1200 psi). Las realizaciones particulares exhiben una combinacion deseable de alargamiento y resistencia a la traccion, tal como exhibir una resistencia a la traccion de al menos aproximadamente 140,1 N/mm (aproximadamente 800 psi) y un alargamiento de al menos aproximadamente un 500 %. Adicionalmente, la composicion autoadhesiva puede tener una resistencia al desgarro mayor que aproximadamente 17,5 N/mm (aproximadamente 100 ppi), tal como de al menos aproximadamente 39,4 N/mm (aproximadamente225 ppi), o incluso al menos 52,5 N/mm (aproximadamente 300 ppi).
La formulacion autoadhesiva puede usarse para formar arffculos tales como arffculos monocapa, arffculos multicapa o puede laminarse, recubrirse o formarse sobre un sustrato. En un ejemplo, la formulacion autoadhesiva puede usarse para formar una peffcula o cinta multicapa. La formulacion autoadhesiva puede usarse como una peffcula o cinta para proporcionar una capa de barrera o una capa resistente a productos qmmicos. Como alternativa, la formulacion autoadhesiva puede usarse para formar un arffculo de forma irregular.
El procesamiento de la composicion autoadhesiva puede incluir cualquier metodo adecuado tal como moldeo por compresion, sobremoldeo, moldeo por inyeccion ffquida, extrusion, recubrimiento o procesamiento como peffcula fina.
Las aplicaciones para formulaciones autoadhesivas son numerosas. La formulacion autoadhesiva puede usarse como laminados, capas ligantes, aislantes, dispositivos medicos, adhesivos, tejidos recubiertos, tubeffas y mangueras. Por ejemplo, la formulacion autoadhesiva puede usarse en un laminado para producir arffculos tales como, por ejemplo, peffculas multicapa, peffculas de barrera y resistentes a productos qmmicos, septos anaffticos y soportes. Una peffcula multicapa ejemplar incluye una capa de poliuretano termoplastico, PVDF o alcohol etilvimlico polimerico, una capa de formulacion autoadhesiva y una capa metalica, tal como aluminio, PTFR tratado con sodio-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
naftaleno o un policarbonato. Otra peKcula multicapa ejemplar incluye una capa de estireno-butadieno-poliuretano, una capa de formulacion autoadhesiva y una capa metalica tal como aluminio.
La formulacion autoadhesiva puede usarse como aislante. La formulacion autoadhesiva puede usarse para producir artfculos tales como, por ejemplo, alambres y cables, aislantes electricos y termicos, aislantes para aplicaciones a alta temperatura y aislantes para controlar la transferencia de calor. En un ejemplo, la formulacion autoadhesiva se usa con un metal como sustrato.
Adicionalmente, la formulacion autoadhesiva puede usarse en dispositivos medicos. La formulacion autoadhesiva puede usarse para producir artfculos tales como dispositivos medicos de dos componentes.. Los dispositivos medicos ejemplares incluyen herramientas quirurgicas o cualquier aplicacion adecuada para la comodidad del operario. En un ejemplo, el dispositivo medico puede incluir un sustrato termoplastico y la formulacion autoadhesiva. En otro ejemplo, el dispositivo medico puede incluir un metal y la formulacion autoadhesiva.
En otro ejemplo, la formulacion autoadhesiva puede usarse como adhesivo. Particularmente, la formulacion autoadhesiva puede usarse como agente adherente para diversos sustratos. Por ejemplo, la formulacion autoadhesiva puede usarse tambien para unir un fluoropolfmero de superficie modificada con metal, tal como PTFE decapado con sodio-naftaleno con acero.
Los siguientes parrafos enumerados consecutivamente de 1 a 24 proporcionan diversos aspectos de la presente invencion. En una realizacion, en el primer parrafo (1), la presente invencion proporciona una composicion que comprende un silsesquioxano que contiene amina o un siloxano que contiene amina o un alquiltrialcoxisilano que contiene amina y un elastomero termoplastico.
2. La composicion del parrafo 1, en la que el elastomero termoplastico es una vulcanita termoplastica.
3. La composicion de cualquiera de los parrafos 1 o 2, en la que el silsesquioxano que contiene amina contiene unidades de RSO3/2 en las que R es un grupo alquilo ramificado o no ramificado, en la que uno o mas atomos de carbono de la cadena alqrnlica estan reemplazados con al menos un atomo de nitrogeno proporcionando una amina primaria, amina secundaria o amina terciaria, con la condicion de que cuando dos o mas atomos de nitrogeno estan en la cadena alqrnlica, no estan adyacentes entre sf dos atomos de nitrogeno.
4. La composicion del parrafo 3, en la que R es un grupo alquilo C1 a C6.
5. La composicion del parrafo 3, en la que el grupo amino es una amina primaria.
6. La composicion del parrafo 5, en la que el grupo amino esta en el extremo terminal del grupo alquilo.
7. La composicion de cualquiera de los parrafos 1 o 3 a 6, en la que el elastomero termoplastico es un poliuretano
termoplastico, un alcohol etilvimlico polimerico o un poli(fluoruro de vinilideno).
8. La composicion de cualquiera de los parrafos 2 o 3 a 6, en la que la vulcanita termoplastica es un copolfmero de PP-EPDM.
9. Un artfculo que comprende: una primera capa que comprende un material polimerico con funcionalidad reactiva, un vidrio o un metal; y una segunda capa adyacente a la primera capa, comprendiendo la segunda capa un silsesquioxano que contiene amina o un alquiltrialcoxisilano que contiene amina y un elastomero termoplastico.
10. El artfculo del parrafo 9, en el que el elastomero termoplastico es una vulcanita termoplastica.
11. El artfculo de cualquiera de los parrafos 9 o 10, en el que el silsesquioxano que contiene amina contiene unidades de RSO3/2 en la que R es un grupo alquilo ramificado o no ramificado, en la que uno o mas atomos de carbono de la cadena alqrnlica estan reemplazados con al menos un atomo de nitrogeno proporcionando una amina primaria, amina secundaria o amina terciaria, con la condicion de que cuando dos o mas atomos de nitrogeno estan en la cadena alqrnlica, no estan adyacentes entre sf dos atomos de nitrogeno.
12. El artfculo del parrafo 11, en el que R es un grupo alquilo C1 a C6.
13. El artfculo del parrafo 11, en el que el grupo amino es una amina primaria.
14. El artfculo del parrafo 13, en el que el grupo amino esta en el extremo terminal del grupo alquilo.
15. El artfculo de cualquiera de los parrafos 8 o 11 a 14, en el que el elastomero termoplastico es un poliuretano
termoplastico, un alcohol etilvimlico polimerico o un poli(fluoruro de vinilideno).
16. El artfculo de cualquiera de los parrafos 10 o 11 a 14, en el que la vulcanita termoplastica es un copolfmero de PP-EPDM.
17. Un metodo de preparacion de una composicion adhesiva que comprende: mezclar una formulacion termoplastica en un dispositivo de mezclado y anadir un promotor de la adhesion in situ al dispositivo de mezclado, en el que el
5
10
15
20
25
30
35
40
promotor de la adhesion in situ es un silsesquioxano que contiene amina o un alquiltrialcoxisilano que contiene amina.
18. El metodo del parrafo 17, en el que el elastomero termoplastico es una vulcanita termoplastica.
19. El metodo de cualquiera de los parrafos 17 o 18, en el que el silsesquioxano que contiene amina contiene
unidades de RSO3/2 en la que R es un grupo alquilo ramificado o no ramificado, en la que uno o mas atomos de
carbono de la cadena alqrnlica estan reemplazados con al menos un atomo de nitrogeno proporcionando una amina primaria, amina secundaria o amina terciaria, con la condicion de que cuando dos o mas atomos de nitrogeno estan en la cadena alqrnlica, no estan adyacentes entre sf dos atomos de nitrogeno.
20. El metodo del parrafo 19, en el que R es un grupo alquilo C1 a C6.
21. El metodo del parrafo 19, en el que el grupo amino es una amina primaria.
22. El metodo del parrafo 21, en el que el grupo amino esta en el extremo terminal del grupo alquilo.
23. El metodo de cualquiera de los parrafos 17 o 19 a 22, en el que el elastomero termoplastico es un poliuretano termoplastico, un alcohol etilvimlico polimerico o un poli(fluoruro de vinilideno).
24. El metodo de cualquiera de los parrafos 18 o 19 a 22, en el que la vulcanita termoplastica es un copolfmero de PP-EPDM.
La invencion se describira adicionalmente con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Resultara evidente para los especialistas en la materia que pueden hacerse muchos cambios en las realizaciones descritas sin apartarse del alcance de la presente invencion. Por tanto, el alcance de la presente invencion no debena estar limitado a las realizaciones descritas en esta solicitud, sino solo por las realizaciones descritas en la redaccion de las reivindicaciones y los equivalentes de esas realizaciones. A menos que se indique otra cosa, todos los porcentajes son en peso.
Ejemplos
Se uso el siguiente procedimiento general en la preparacion de ejemplos de elastomero termoplastico autoadhesivo (TPE) de la invencion. Se prepararon las composiciones en un mezclador de laboratorio Brabender, aunque pueden usarse tambien otros dispositivos de mezclado convencionales tales como extrusor de doble husillo en el mezclado dispersivo a mayor escala. Se introdujo el promotor de la adhesion en el caucho basico durante el proceso de mezclado en estado fundido. Se configuro el proceso de mezclado para alcanzar una temperatura de fusion de al menos 176,7 °C, pero no mayor que 204,4 °C, y el proceso completo duro aproximadamente 5 minutos. Se descargo la mezcla resultante del Brabender y se moldeo en una placa de 15 x 15 x 1,2 mm de grosor, que estaba lista para usar en la preparacion de espedmenes de la prueba de adhesion.
Se resumen en la tabla 1 las composiciones de cada ejemplo. TPU1 es el poliuretano termoplastico obtenido en Lubrizol Corporation con el nombre comercial Estane®58070. TPU2 es el poliuretano termoplastico obtenido en Lubrizol Corporation con el nombre comercial Estane®58213. EVOH es resina de etilenvinilalcohol obtenida en Eval Europe nv con el nombre comercial Eval® SP292. El aminopropiltrietoxisilano se obtiene en Momentive con el nombre comercial silano Silquest® A-1100. El fluido de silicona aminofuncional (aminoetilaminopropilpolisiloxano-co- dimetilpolisilano-co-metilsilsesquioxano) se obtiene en Momentive con el nombre comercial SF1706. El aminopropilsilsesquioxano se obtiene en Degussa con el nombre comercial Hydrosil®1151. El aminopropil-co- alquilsilsesquioxano se obtiene en Degussa con el nombre comercial Hydrosil®2627. El nivel de carga de material de adhesion de silicona/silano que contiene amino era de 1 g por cada 100 g de caucho basico.
Tabla 1.
N° de ejemplo
Caucho basico Promotor de la adhesion
1*
TPU1 aminopropitrietoxilsilano
2*
TPU1 fluido de silicona aminofuncional
3
TPU1 aminopropisilsesquioxano
4
TPU1 aminopropil-co-alquilsilsesquioxano
5
TPU2 aminopropisilsesquioxano
N° de ejemplo
Caucho basico Promotor de la adhesion
6
TPU2 aminopropil-co-alquilsilsesquioxano
9*
EVOH aminopropitrietoxilsilano
10
EVOH fluido de silicona aminofuncional
Se preparo el especimen de la prueba de adhesion mediante el metodo de moldeo por insercion. Se dispuso la placa de TPE sobre el sustrato de interes y se moldeo por compresion a 204 °C durante 2 minutos en un molde de placa de 2 mm. Se corto una muestra de prueba de 1 x 12,7 cm (1 x 5 pulgadas) del especimen sobremoldeado resultante, 5 en que se realizo la prueba de adherencia a 180 ° para evaluar la fuerza de adhesion entre el TPE autoadhesivo y el material de sustrato, siguiendo el procedimiento de la norma ASTM D-413. Se llevo a cabo la prueba en una maquina de pruebas Instron 4465. Se sujetan tanto la capa de TPE como el sustrato en la mordaza Instron. La mordaza cruza entonces en direccion vertical a una velocidad de 2 pulgadas por minuto (50,8 mm/min) tirando del TPE a 180 ° del sustrato. Se resumen en la tabla 2 los resultados de la prueba de adhesion. Se incluyeron tambien 10 datos de comparacion para el caucho basico sobre sustratos seleccionados.
Tabla 2.
N° de ejemplo
Sustrato Fuerza de adhesion
(ppi)
(N/m)
Ejemplo comparativo TPU1
EVOH 2,6 455
Ejemplo comparativo TPU1
Aluminio 0,2 35
Ejemplo comparativo TPU1
PVDF 3,2 560
Ejemplo comparativo TPU1
PTFE decapado con Na-naftaleno 2,1 368
Ejemplo 1*
EVOH 12,34 5338
Ejemplo 1*
Aluminio 12,9 2258
Ejemplo 2*
EVOH 37,6 6580
Ejemplo 2*
Aluminio 6,3 1103
Ejemplo 3
EVOH 19,5 3413
Ejemplo 3
PVDF 26,7 4673
Ejemplo 4
EVOH 29,3 5128
Ejemplo 4
PVDF 23,1 4043
Ejemplo 4
PTFE decapado con Na-naftaleno 7,2 1260
Ejemplo comparativo TPU2
EVOH 3,8 665
Ejemplo comparativo TPU2
PVDF 2,7 473
5
10
15
20
25
30
N° de ejemplo
Sustrato Fuerza de adhesion
(ppi)
(N/m)
Ejemplo 5
PVDF 33,2 5810
Ejemplo 6
PVDF 27,2 4760
Ejemplo 9
TPU1 21,5 3763
Ejemplo 10
TPU1 36,5 6388
1 ppi = 0,175 N/mm
Los siguientes puntos forman parte de la descripcion:
1. Una composicion que comprende un silsesquioxano que contiene amina o un siloxano que contiene amina o un alquiltrialcoxisilano que contiene amina y un elastomero termoplastico.
2. La composicion del punto 1, en donde el silsesquioxano que contiene amina contiene unidades de RSO3/2 en la que R es un grupo alquilo ramificado o no ramificado, en la que uno o mas atomos de carbono de la cadena alquilica estan reemplazados con al menos un atomo de nitrogeno proporcionando una amina primaria, amina secundaria o amina terciaria, con la condicion de que cuando dos o mas atomos de nitrogeno estan en la cadena alquilica, no estan adyacentes entre sf dos atomos de nitrogeno.
3. La composicion del punto 2, en donde R es un grupo alquilo C1 a C6.
4. La composicion del punto 2, en donde el grupo amino es una amina primaria.
5. La composicion del punto 4, en donde el grupo amino esta en el extremo terminal del grupo alquilo.
6. La composicion del puto 1, en donde el elastomero termoplastico es un poliuretano termoplastico, un
alcohol etilvimlico polimerico o un poli(fluoruro de vinilideno).
7. Un artfculo que comprende
una primera capa que comprende un material polimnerico con funcionalidad reactiva, un vidrio, o un metal, y
una segunda capa adyacente a la primera capa, comprendiendo la segunda capa un silsesquioxano que contiene amina o un alquiltrialcoxisilano que contiene amina y un elastomero termoplastico.
8. El artfculo de cualquiera de los puntos 7, en donde el silsesquioxano que contiene amina contiene unidades RSO3/2, en donde R es un grupo alquilo ramificado o no ramificado, en donde uno o mas atomos de carbono de la cadena alquilica estan reemplazados con al menos un atomo de nitrogeno proporcionando una amina primaria, una amina secundaria o una amina terciaria, con la condicion de que cuando dos o mas atomos de nitrogeno estan dentro de la cadena alquilica, dos atomos de nitrogeno no son adyacentes entre sf.
9. El artfculo del punto 8, en donde R is a C1 to a C6 alkyl group.
10. El artfculo del punto 8, en donde el grupo amino es una amina primaria.
11. El artfculo del punto 10, en donde el grupo amino esta en el extremo terminal del grupo alquilo.
12. El artfculo del punto 8, en donde el elastomero termoplastico es un poliuretano termoplastico, un alcohol etilvimlico polimerico o un poli(fluoruro de vinilideno).
13. Un metodo de preparacion de una composicion adhesiva que comprende: mezclar una formulacion termoplastica en un dispositivo de mezclado; y
anadir un promotor de la adhesion in situ al dispositivo de mezclado, en el que el promotor de la adhesion in situ es un silsesquioxano que contiene amina o un alquiltrialcoxisilano que contiene amina.
14 El metodo del punto 13, en donde el silsesquioxano que contiene amina contiene unidades de RSiO3/2 en la que R es un grupo alquilo ramificado o no ramificado, en la que uno o mas atomos de carbono de la cadena alqmlica estan reemplazados con al menos un atomo de nitrogeno proporcionando una amina primaria, amina secundaria o amina terciaria, con la condicion de que cuando dos o mas atomos de nitrogeno estan en la cadena alqmlica, no 5 estan adyacentes entre sf dos atomos de nitrogeno.
15. El metodo del punto 14, en el que R es un grupo alquilo C1 a C6.
16. El metodo del punto 14, en el que el grupo amino es una amina primaria.
17. El metodo del punto 16, en el que el grupo amino esta en el extremo terminal del grupo alquilo.
18. El metodo del punto 13, en el que el elastomero termoplastico es un poliuretano termoplastico, un alcohol
10 etilvimlico polimerico o un poli(fluoruro de vinilideno).

Claims (14)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Una composicion adhesiva que comprende un silsesquioxano que contiene amina, un alquiltrialcoxisilano que contiene amina y un elastomero termoplastico.
  2. 2. Un artfculo que comprende:
    una primera capa que comprende un material polimerico con funcionalidad reactiva, un vidrio o un metal; y
    una segunda capa adyacente a la primera capa, comprendiendo la segunda capa un silsesquioxano que contiene amina, un alquiltrialcoxisilano que contiene amina y un elastomero termoplastico.
  3. 3. La composicion de la reivindicacion 1 o el artfculo de la reivindicacion 2, en la que el silsesquioxano que
    contiene amina contiene unidades de RSO3/2, en la que R es un grupo alquilo ramificado o no ramificado, en la que
    uno o mas atomos de carbono de la cadena alqrnlica estan reemplazados con al menos un atomo de nitrogeno proporcionando una amina primaria, amina secundaria o amina terciaria, con la condicion de que cuando dos o mas atomos de nitrogeno estan en la cadena alqrnlica, no estan adyacentes entre sf dos atomos de nitrogeno.
  4. 4. La composicion o artfculo de la reivindicacion 3, en la que R es un grupo alquilo C1 a C6.
  5. 5. La composicion o artfculo de la reivindicacion 3, en la que el grupo amino es una amina primaria.
  6. 6. La composicion o artfculo de la reivindicacion 3, en la que el grupo amino esta en el extremo terminal del grupo alquilo.
  7. 7. La composicion de la reivindicacion 1 o el artfculo de la reivindicacion 2, en la que el elastomero termoplastico es un poliuretano termoplastico, un alcohol etilvimlico polimerico o un poli(fluoruro de vinilideno).
  8. 8. Un metodo de preparacion de una composicion adhesiva que comprende: mezclar una formulacion termoplastica en un dispositivo de mezclado; y
    anadir un promotor de la adhesion in situ al dispositivo de mezclado, en el que el promotor de la adhesion in situ es un silsesquioxano que contiene amina y un alquiltrialcoxisilano que contiene amina.
  9. 9. El metodo de la reivindicacion 8, en el que el silsesquioxano que contiene amina contiene unidades de RSO3/2 en la que R es un grupo alquilo ramificado o no ramificado, en la que uno o mas atomos de carbono de la cadena alqrnlica estan reemplazados con al menos un atomo de nitrogeno proporcionando una amina primaria, amina secundaria o amina terciaria, con la condicion de que cuando dos o mas atomos de nitrogeno estan en la cadena alqrnlica, no estan adyacentes entre sf dos atomos de nitrogeno.
  10. 10. El metodo de la reivindicacion 9, en el que R es un grupo alquilo C1 a C6.
  11. 11. El metodo de la reivindicacion 9, en el que el grupo amino es una amina primaria.
  12. 12. El metodo de la reivindicacion 11, en el que el grupo amino esta en el extremo terminal del grupo alquilo.
  13. 13. El metodo de la reivindicacion 8, en el que el elastomero termoplastico es un poliuretano termoplastico, un
    alcohol etilvimlico polimerico o un poli(fluoruro de vinilideno).
  14. 14. Uso de una composicion que comprende un silsesquioxano que contiene amina, un alquiltrialcoxisilano que contiene amina y un elastomero termoplastico como adhesivo autoadhesivo.
ES15164455.6T 2007-12-21 2008-12-18 Preparación de un elastómero termoplástico autoadhesivo usando un promotor de la adhesión in situ Active ES2577123T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1606307P 2007-12-21 2007-12-21
US16063 2007-12-21
US336630 2008-12-17
US12/336,630 US10023776B2 (en) 2007-12-21 2008-12-17 Preparation of a self-bonding thermoplastic elastomer using an in situ adhesion promoter

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2577123T3 true ES2577123T3 (es) 2016-07-13

Family

ID=40789010

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES15164455.6T Active ES2577123T3 (es) 2007-12-21 2008-12-18 Preparación de un elastómero termoplástico autoadhesivo usando un promotor de la adhesión in situ
ES08866114.5T Active ES2536360T3 (es) 2007-12-21 2008-12-18 Preparación de un elastómero termoplástico autoadhesivo usando un promotor de la adhesión in situ

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES08866114.5T Active ES2536360T3 (es) 2007-12-21 2008-12-18 Preparación de un elastómero termoplástico autoadhesivo usando un promotor de la adhesión in situ

Country Status (7)

Country Link
US (2) US10023776B2 (es)
EP (3) EP3101053B1 (es)
AU (1) AU2008343928B2 (es)
DK (1) DK2942363T3 (es)
ES (2) ES2577123T3 (es)
PL (1) PL2942363T3 (es)
WO (1) WO2009085181A1 (es)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101180344B (zh) 2005-03-24 2012-01-11 株式会社普利司通 具有低挥发性有机化合物（voc）释放的配混二氧化硅补强橡胶
US7915368B2 (en) 2007-05-23 2011-03-29 Bridgestone Corporation Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes
US8501895B2 (en) 2007-05-23 2013-08-06 Bridgestone Corporation Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes and amino alkoxy-modified silsesquioxanes
US10023776B2 (en) * 2007-12-21 2018-07-17 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Preparation of a self-bonding thermoplastic elastomer using an in situ adhesion promoter
US8962746B2 (en) 2007-12-27 2015-02-24 Bridgestone Corporation Methods of making blocked-mercapto alkoxy-modified silsesquioxane compounds
US8097674B2 (en) 2007-12-31 2012-01-17 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxanes in silica-filled rubber with low volatile organic chemical evolution
US8794282B2 (en) * 2007-12-31 2014-08-05 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber
US8642691B2 (en) 2009-12-28 2014-02-04 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber
WO2011103383A2 (en) * 2010-02-18 2011-08-25 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Attachment of photovoltaic devices to substrates using slotted extrusion members
EP2760957B1 (en) 2011-09-29 2016-02-24 3M Innovative Properties Company Catalyzing amino-substituted organosilane ester primers
US10737973B2 (en) 2012-02-28 2020-08-11 Corning Incorporated Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction
MX2014010334A (es) 2012-02-28 2014-09-22 Corning Inc Articulos de vidrio con revestimientos de baja friccion.
US11497681B2 (en) 2012-02-28 2022-11-15 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
US9034442B2 (en) 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
US10117806B2 (en) 2012-11-30 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage
US9522496B2 (en) * 2012-12-04 2016-12-20 Pexcor Manufacturing Company Inc. Production method of plastic pipe in layers
FR3019180B1 (fr) * 2014-03-26 2016-03-25 Saint Gobain Composition d'elastomere thermoplastique pour encapsulation
MX2017002898A (es) 2014-09-05 2017-10-11 Corning Inc Artículos de vidrio y métodos para mejorar la confiabilidad de artículos de vidrio.
CN116282967A (zh) 2014-11-26 2023-06-23 康宁股份有限公司 用于生产强化且耐用玻璃容器的方法
EP3241221A4 (en) 2014-12-31 2018-08-08 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for adhering steel alloy to rubber
DE102015210171A1 (de) 2015-06-02 2016-12-08 Wacker Chemie Ag Aminosäure-Gruppierungen aufweisende Organosiliciumverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102015210173A1 (de) 2015-06-02 2016-12-08 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Aminosäure-Gruppierungen aufweisenden Organosiliciumverbindungen
EP3150564B1 (en) 2015-09-30 2018-12-05 Corning Incorporated Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polylmide siloxane low-friction coatings
SG11201803373UA (en) 2015-10-30 2018-05-30 Corning Inc Glass articles with mixed polymer and metal oxide coatings
TW201722699A (zh) 2015-12-30 2017-07-01 聖高拜塑膠製品公司 複合管及其製造與使用方法
CN111372758A (zh) * 2017-11-13 2020-07-03 普立万公司 用于包覆成型的热塑性制品的热塑性弹性体配混物中的聚硅氧烷
CN109575233B (zh) * 2018-12-10 2020-07-24 山东大学 一种高力学性能的聚硅氧烷聚醚型聚氨酯弹性体及其制备方法
EP3800066A1 (en) * 2019-10-06 2021-04-07 Silpara Technologies LLC Molecular composites of functional silica and natural rubber
WO2022093448A1 (en) 2020-10-30 2022-05-05 Celanese International Corporation Thermoplastic vulcanizate compositions and articles containing the same

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2307794A1 (de) 1972-02-17 1973-08-23 Mitsui Toatsu Chemicals Polyurethanzusammensetzung
DE3803628A1 (de) 1988-02-06 1989-08-17 Bayer Ag Verwendung von aminogruppen aufweisenden polysiloxanen als zusatzmittel in kunststofflacken
JP2588247B2 (ja) 1988-05-30 1997-03-05 サンスター技研 株式会社 一液型湿気架橋性クロロプレン系接着剤
US4822835A (en) 1988-05-31 1989-04-18 Syn-Coat Enterprises, Inc. Adhesive system
US5073456A (en) * 1989-12-05 1991-12-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer printed circuit board formation
JPH05148400A (ja) 1991-11-27 1993-06-15 Asahi Glass Co Ltd フツ素ゴム組成物およびその製造方法
US5925425A (en) * 1992-06-10 1999-07-20 Nelson; William A. Plastic cladding and body molding parts
US6723400B1 (en) * 1996-12-16 2004-04-20 Toray Industries, Inc. Laminates for making electroconductive fuel tubes
US6228912B1 (en) * 1999-01-22 2001-05-08 General Electric Company Flame retardant resin compositions containing phosphoramides and method for making
US6503984B2 (en) 1998-12-22 2003-01-07 Advanced Elastomer Systems, L.P. TPE composition that exhibits excellent adhesion to textile fibers
US6933345B1 (en) 2000-03-24 2005-08-23 Hybrid Plastics, Llp Reactive grafting and compatibilization of polyhedral oligomeric silsesquioxanes
WO2001055257A1 (en) 2000-01-31 2001-08-02 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomers having improved adhesive properties
US6585607B2 (en) * 2001-06-20 2003-07-01 Spalding Sports Worldwide, Inc. Adhesion process
US20040126574A1 (en) 2002-12-31 2004-07-01 Teraoka Seisakusho Co., Ltd. Flame retardant pressure-sensitive adhesive tape
US6506715B1 (en) * 2002-01-10 2003-01-14 Turtle Wax, Inc. Automotive wash and wax composition and method of use thereof
EP1559537B2 (de) 2004-01-29 2022-12-07 TI Automotive (Fuldabrück) GmbH Mehrschichtiges Kunststoffrohr mit Barriereeigenschaften
US7671130B2 (en) 2004-12-16 2010-03-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomers having improved adhesive properties
US10023776B2 (en) * 2007-12-21 2018-07-17 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Preparation of a self-bonding thermoplastic elastomer using an in situ adhesion promoter

Also Published As

Publication number Publication date
EP2231752A1 (en) 2010-09-29
PL2942363T3 (pl) 2016-10-31
US20090162664A1 (en) 2009-06-25
US20190078003A1 (en) 2019-03-14
WO2009085181A1 (en) 2009-07-09
ES2536360T3 (es) 2015-05-22
AU2008343928B2 (en) 2012-03-15
US10934462B2 (en) 2021-03-02
EP3101053B1 (en) 2018-08-01
AU2008343928A1 (en) 2009-07-09
EP2231752B1 (en) 2015-04-22
EP2942363B1 (en) 2016-06-08
US10023776B2 (en) 2018-07-17
DK2942363T3 (en) 2016-07-25
EP2942363A1 (en) 2015-11-11
EP3101053A1 (en) 2016-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2577123T3 (es) Preparación de un elastómero termoplástico autoadhesivo usando un promotor de la adhesión in situ
US7939615B2 (en) Articles containing silicone compositions and methods of making such articles
JP6758389B2 (ja) 選択接着性シリコーンゴム
US8916646B2 (en) Addition curable self-adhesive silicone rubber composition
KR20130031703A (ko) 복합시트 및 이를 포함하는 표시소자용 기판
US20110251311A1 (en) Addition curable self-adhesive silicone rubber composition
JP6378516B2 (ja) シリコーン系粘着テープ
JP7230326B2 (ja) 樹脂製可動部材および構造体
JP4412485B2 (ja) シリコーンゴムと基材との一体成形複合体及びその製造方法
JP5821829B2 (ja) シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム成形物
JP6279222B2 (ja) 摩擦係数の低い表面を有するポリマーを含む物品及びその製造方法
JP6828660B2 (ja) シリコーン接着剤組成物および接着方法
US20120157567A1 (en) Silicone composition, an article and method of making an article
JP5830000B2 (ja) 接着性シリコーン組成物シート及びそのシート状硬化物
TW201922842A (zh) 組成物、表面處理樹脂基材及其製造方法
JP2023027794A (ja) ポリプロピレン樹脂とシリコーンゴムの接合物及びその製造方法
WO2013175911A1 (ja) ガスバリアシートおよびガスバリアシートの製造方法
TW200815544A (en) Silicone release plastic film with superior anti-static property