ES2458595T5

ES2458595T5 - Revestimiento de suelo o de pared

Info

Publication number: ES2458595T5
Application number: ES09796338.3T
Authority: ES
Inventors: Pierre Bastin; Pascal Di Croce
Original assignee: Tarkett GDL SA
Current assignee: Tarkett GDL SA
Priority date: 2009-11-27
Filing date: 2009-11-27
Publication date: 2017-06-21
Anticipated expiration: 2029-11-27
Also published as: CN102712791A; EP2504389A1; RU2012123218A; AU2009355800A1; CA2781701C; EP2504389B1; EP2504389B2; UA103836C2; WO2011063849A1; RU2524310C2; US20120309876A1; CA2781701A1; ES2458595T3; AU2009355800B2; CN102712791B; BR112012012578A2

Description

Revestimiento de suelo o de pared.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a un revestimiento de suelo o de pared termoplástico que comprende por lo menos una capa de una composición termoplástica que incluye un polímero que lleva grupos de anhídrido de ácido y una carga.

Técnica anterior y antecedentes de la técnica relacionados

Se conocen bien los revestimientos de superficie sintéticos, tales como revestimientos de suelo o pared. Entre ellos, los revestimientos multicapa comprenden usualmente una capa inferior conocida como “capa de soporte” y una capa superior conocida como “capa de desgaste”. En oposición a otros materiales de lámina polimérica, un revestimiento de suelo o pared y las diferentes capas de un revestimiento multicapa tienen propiedades específicas en términos de flexibilidad y resistencia mecánica.

Los revestimientos de superficie y, particularmente, las capas de soporte se basan usualmente en PVC. Sin embargo, debido a problemas medioambientales en revestimientos de PVC, se han desarrollado alternativas a revestimientos de PVC. Tales alternativas son, por ejemplo, revestimientos de superficie basados en poliolefina o ionómero.

En particular, el documento US nº 6.287.706 describe un material laminar adecuado para uso en un revestimiento de suelo o como revestimiento de suelo, que comprende una resina de poliolefina obtenida por una catálisis de metaloceno, y el documento US nº 5.763.501 describe una capa espumada que comprende un elastómero de poliolefina (POE) o un plastómero de poliolefina (POP).

Sin embargo, estos revestimientos de superficie alternativos presentan diversos inconvenientes, entre ellos propiedades mecánicas pobres, especialmente indentación residual pobre, y blandura en comparación con los revestimientos de superficie basados en PVC.

Objetivos de la invención

La presente invención se dirige a proporcionar un revestimiento de suelo o pared libre de PVC que no tenga los inconvenientes de la técnica anterior y que sea una alternativa a los revestimientos de superficie de PVC tradicionales.

La invención se dirige a proporcionar un revestimiento de suelo o pared libre de PVC que tenga una propiedad de indentación residual próxima a las de un revestimiento de superficie basado en PVC.

Por tanto, la invención proporciona un revestimiento de suelo o pared libre de PVC, preferentemente en forma de rollos o baldosas, con propiedades de indentación residual mejoradas y con una capa de soporte de una composición termoplástica no reticulada que es reciclable y tiene un tiempo de producción reducido.

Sumario de la invención

La presente invención describe un revestimiento de suelo o pared libre de PVC que comprende por lo menos una capa de una composición termoplástica, comprendiendo dicha composición:

-: una matriz de polímero que comprende por lo menos un polímero seleccionado de entre el grupo constituido por EVA, EMA, EBA, EEA, EPM, EPDM, VLDPE, LLDPE, POE y POP, o mezclas de los mismos, y que tiene un MFI de entre 0,6 y 3 g/10 min (a 190ºC bajo 2,16 kg de peso), y por lo menos un polímero que tiene 0,5 a 3,1% en peso de grupos de anhídrido de ácido y que representa de 10 a 40 partes en peso de dicha matriz, EVA que representa 10 a 40 partes en peso de dicha matriz, VLDPE que presenta una densidad entre 0,895 y 0,905 g/cm3 que representa 20 a 40 partes de dicha matriz, POE o POP que presenta una densidad entre 0,870 y 0,902 g/cm3 que representa 20 a 40 partes de dicha matriz,

combinándose la cantidad total de los polímeros hasta obtener 100 partes, y

-: 100 a 500 partes de por lo menos una carga por 100 partes de polímero o polímeros.

La presente invención divulga además un revestimiento de suelo o de pared libre de PVC que comprende por lo menos una capa de una composición termoplástica, comprendiendo dicha composición:

-: una matriz de polímero que comprende por lo menos un polímero seleccionado de entre el grupo que

consiste en EVA, EMA, EBA, EEA, EPM, EPDM, VLDPE, LLDPE, POE y POP, o mezclas de los mismos, y presentando un MFI de entre 0,6 y 3 g/10 min (a 190ºC bajo 2,16 kg de peso), y por lo menos un polímero que presenta 0,5 a 3,1% en peso de grupos de anhídrido de ácido y que representa 10 a 40 partes en peso de dicha matriz, LLPDE que presenta una densidad entre 0,915 y 0,925 g/cm3 que representa 30 a 45 partes de dicha matriz, VLDPE que presenta una densidad entre 0,895 y 0,905 g/cm3 que representa 30 a 45 partes de dicha matriz, combinándose la cantidad total de los polímeros a 100 partes, y

De acuerdo con las formas de realización particulares, el revestimiento de suelo puede comprender una o una combinación adecuada de una o varias de las siguientes características:

-: el polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido es un polímero de olefina,

-: el polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido es un terpolímero de etileno-éster acrílico-anhídrido de ácido,

-: el polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido representa entre 10 y 30 partes por 100 partes de la cantidad total de polímeros en la matriz de polímero de la composición termoplástica,

-: el ácido anhídrido es anhídrido maleico,

-: dicha por lo menos una carga está presente en una cantidad entre 200 y 350 phr (partes por cien partes de resina de polímero);

-: dicha por lo menos una carga es carbonato de calcio y/o carbonato de calcio y magnesio,

-: la composición termoplástica comprende además de 0,5 a 4 phr de ácido esteárico y/o de 2 a 25 phr de un aceite mineral,

-: dicha por lo menos una capa es una capa de soporte de un revestimiento de suelo multicapa en forma de rollos o baldosas.

Breve descripción de los dibujos

La figura 1 representa el efecto de diversos polímeros que comprenden grupos de anhídrido de ácido en la indentación residual de una capa de soporte de 2 mm de espesor que comprende, como constituyente polimérico principal, un plastómero de poliolefina con una densidad de 0,87 g/cm3 y un MFI de 1 g/10 min mezclado con un copolímero de EVA (con un contenido de 19% de acetato de vinilo y un MFI de 0,7 g/10 min), y que comprende 350 phr de carbonato de calcio como carga.

La figura 2 representa el efecto de diversos polímeros que comprenden grupos de anhídrido de ácido en la indentación residual de una capa de soporte de 2 mm de espesor que comprende, como constituyente polimérico principal, una poliolefina obtenida por una catálisis de metaloceno, que tiene una densidad de 0,902 g/cm3 y un MFI de 1 g/10 min, y que comprende 350 phr de una carga.

La figura 3 representa el efecto de un polímero injertado con grupos de anhídrido de ácido (F525) en la indentación residual de una capa de soporte de 2 mm de espesor que comprende diversos polímeros como constituyentes poliméricos principales.

La figura 4 representa la influencia de los polímeros que comprenden grupos de anhídrido de ácido en la indentación residual de una capa de soporte de 2 mm de espesor que comprende, como constituyente polimérico principal, una combinación de LLDPE y VLDPE (1/1), y que comprende 350 phr de creta.

La figura 5 representa la influencia de los polímeros que comprenden grupos de anhídrido de ácido en la indentación residual de una capa de soporte de 2 mm de espesor que comprende, como constituyente polimérico principal, un plastómero de poliolefina, y que comprende 350 phr de creta.

La figura 6 representa la influencia del tipo de carga en la indentación residual de una capa de soporte de 2 mm de espesor con y sin un polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido.

La figura 7 representa la influencia de 20 y 40 partes de dos polímeros diferentes que comprenden grupos de anhídrido maleico en la indentación residual de una capa de soporte de 2 mm de espesor que comprende 350 phr de carbonato de calcio.

Descripción detallada de la invención

La presente invención se refiere a un revestimiento de superficie según las reivindicaciones, de por lo menos una capa (una o más capas), estando hecha dicha capa de una composición termoplástica que comprende como constituyentes principales una resina de poliolefina, o una combinación de resinas de poliolefina, y por lo menos un polímero (uno o más polímeros) que comprende grupos de anhídrido de ácido y por lo menos una carga (una o más cargas).

Preferentemente, la composición termoplástica se utiliza en una capa de soporte de un revestimiento de suelo multicapa en forma de rollos o baldosas. Para los rollos se requieren criterios de flexibilidad y una buena resistencia a la rotura. Para baldosas pueden permitirse una dureza más alta y una resistencia más baja a la rotura.

El constituyente principal de las composiciones termoplásticas es una resina de poliolefina o una combinación de resinas de poliolefina que son preferentemente copolímeros de etileno y otro monómero de alfa-olefina que tiene de 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente 3 a 8 átomos de carbono, diolefinas y/o monómeros acetilénicamente insaturados, o un copolímero derivado de la polimerización de dos o más monómeros diferentes. Por tanto, el término copolímero está destinado a incluir terpolímero y polímeros producidos a base de más de 3 comonómeros diferentes, por ejemplo interpolímeros.

La resina de poliolefina se selecciona de entre el grupo constituido por EVA, EMA, EBA, EEA, EPM, EPDM, VLDPE, LLDPE, elastómeros de poliolefina (POE), plastómeros de poliolefina (POP) y mezclas de los mismos. Se prefieren polímeros como EVA, VLDPE, LLDPE, elastómeros de poliolefina, plastómeros de poliolefina o combinaciones de los mismos.

Con respecto a la definición de POE y POE, se hace referencia al “Handbook of Plastics Elastomers and Composites”, Charles A. Harper, 4ª edición, McGraw-Hill Handbooks, pag. 195; las resinas de elastómero y plastómero pueden definirse también como elastómeros cuando el contenido de monómero de octeno es menor que 20%, y como plastómeros cuando el contenido de monómero de octeno es más del 20%.

Los elastómeros o plastómeros de poliolefina se describen en las patentes US nº 5.272.236 y US nº 5.278.272, cuyas descripciones se incorporan a la presente memoria como referencia.

Preferentemente, la resina de poliolefina es un copolímero de etileno y otro monómero de alfa-olefina que comprende un porcentaje de etileno por encima de 50%.

Los polímeros basados de polietileno son preferentemente VLDPE (polietileno de muy baja densidad) con un rango de densidad de 0,880-0,915 g/cm3 (ASTM D792), LLDPE (polietileno de baja densidad lineal) con un rango de densidad de 0,915-0,925 g/cm3 (ASTM D792), elastómeros (POE) o plastómeros (POP) de poliolefina con una densidad de 0,87-0,902 g/cm3 (ASTM D792), teniendo los POE una densidad de alrededor de 0,87 g/cm3 y teniendo los POP una densidad de alrededor de 0,90 g/cm3.

La resina o resinas de poliolefina utilizadas en combinación en la composición termoplástica tienen preferentemente un índice de flujo en fusión (MFI) entre 0,6 y 3 g/10 min a 190ºC, bajo 2,16 kg de peso.

Algunos o todos los polímeros de poliolefina pueden obtenerse por una catálisis basada en metaloceno.

Con respecto al polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido, dichos grupos de anhídrido de ácido están integrados en la cadena de polímero, preferentemente como un termopolímero, o injertados por una modificación química en la cadena de polímero, siendo dicho polímero diversos polímeros de poliolefina posibles.

El polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido comprende entre 0,5 y 3,1% en peso de anhídrido de ácido, preferentemente entre 1 y 3,1% en peso y, más preferentemente, alrededor de 2% en peso.

Preferentemente, el polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido comprende grupos de anhídrido de ácido carboxílico y, más preferentemente, grupos de anhídrido maleico (MAH).

El polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido puede ser, por ejemplo, un polietileno que incorpora monómeros de anhídrido maleico y que tiene una densidad de alrededor de 0,94 g/cm3 y un MFI de alrededor de 25 g/10 min, o un terpolímero de etileno, acrilato de butilo y anhídrido maleico, teniendo dicho terpolímero una densidad de alrededor de 0,94 g/cm3 y un MFI de alrededor de 5 g/10 min, o un plastómero o elastómero de poliolefina obtenido por una catálisis de metaloceno y químicamente modificado para incorporar anhídrido maleico, y que tiene una densidad de alrededor de 0,88 g/cm3 y un MFI de alrededor de 3,7 g/10 min, o un polímero de EVA químicamente modificado para incorporar anhídrido maleico, y que tiene una densidad de alrededor de 0,96 g/cm3 y un MFI de alrededor de 1,4 g/10 min.

El polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido representa preferentemente entre 10 y 30 partes.

La composición termoplástica de por lo menos una capa de una revestimiento de superficie multicapa según la presente invención puede comprender una combinación de diferentes polímeros que incluyen grupos de anhídrido de ácido.

La composición termoplástica puede comprender también aditivos usuales tales como estabilizadores térmicos o luminosos, aditivos antiestáticos, aditivos de procesamiento, adaptándose el tipo y la cantidad de estos aditivos al procedimiento en particular para el tipo y la cantidad de componente de la composición de capa y, en particular, para la carga utilizada. Preferentemente, comprende entre 0,5 y 4 phr de ácido esteárico y/o entre 2 y 25 phr de un aceite mineral.

Ejemplos

Generalmente, una capa basada en PVC de un revestimiento de superficie multicapa, o un denominado revestimiento de superficie homogéneo basado en PVC, y una capa de un revestimiento de superficie multicapa, presentan una indentación residual de entre 0,15 y 0,25 mm a un espesor inicial de 2 mm, y una dureza de entre 1000 y 2000 (véase la tabla 1).

Ejemplos comparativos de composiciones basadas en PVC

Tabla 1

Composición 1 basada en PVC: en phr Indentación residual/dureza de una capa de 2 mm

PVC: 100 0,22 mm/1500

DINP: 40

Estabilizador: 2

Aceite de soja epoxidado: 2,5

MgCaCo3/CaCO3: 150/50

Composición 2 basada en PVC: Indentación residual/dureza de una capa(*) de 2 mm

PVC: 100 0,23 mm/1800

DINP: 35

Estabilizador: 4

Aceite de soja epoxidado: 3

(*): 0,2 mm de una capa de desgaste que tiene la composición 2, ensamblados con 1,8 mm de una capa que tiene la composición 1.

Se sabe que los terpolímeros basados en ácido, que pueden neutralizarse parcialmente para formar un ionómero, mejoran la resistencia al impacto y las propiedades elásticas de una capa que incorpora tales compuestos. Por tanto, se utilizaron como ejemplos comparativos composiciones que comprendían un terpolímero (Bynel® 2002 de DuPont™) que incluía monómeros de ácido acrílico (ejemplos M a O de la Tabla 3) y composiciones que comprendían un ionómero de terpolímero (Surlyn® 9320 de Dupont™) parcialmente neutralizado con iones Zn (ejemplos A a L de la Tabla 2).

La resina de poliolefina se mezcla previamente con los terpolímeros basados en ácido (ejemplos comparativos) o con el polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido (ejemplos según la invención), la carga, los aditivos de procesamiento y, opcionalmente, el pigmento, antes de ser calandrada, utilizando un dispositivo de calandrado, para proporcionar una lámina de 2 mm de espesor, estando la temperatura de trabajo entre 110 y 200ºC.

Se evaluaron la indentación residual, la resistencia a la rotura y la dureza de los ejemplos, y los resultados se proporcionan en las tablas 2 a 8.

La indentación residual se evaluó según un ensayo interno, en el que una superficie de aproximadamente 0,25 cm2 de una muestra, con un espesor de aproximadamente 2 mm, se somete a una presión (500 N) de un peso de 50 kg aplicado durante 60 segundos. Se mide la deformación total y se mide la indentación residual (dada en milímetros) 60 segundos después de detener la presión.

La resistencia a la rotura corresponde a la capacidad de plegado de una muestra de revestimiento de superficie de 2 mm de espesor, plegada bajo un ángulo de 180 grados (se comprime la capa de desgaste y se alarga la subcapa). La muestra es adecuada para rollos si la muestra no se rompe, y es adecuada para baldosas si la muestra se rompe durante el plegado debido a un valor de dureza más alto que 3000.

La dureza del revestimiento de superficie se mide doblando una muestra que tiene una dimensión de 100 mm X 40 mm, siendo el ángulo de doblado de 30 grados y siendo de 50 mm la distancia al eje para el doblado. La fuerza aplicada para doblar la muestra a 30 grados se da en mN.

En las siguientes tablas, las resinas de polímero representan todas juntas 100 partes y los ingredientes adicionales de la composición termoplástica se dan en partes por cien partes de resinas de polímero (phr).

Ejemplos de composiciones de referencia que comprenden 0 o 10 o 20 partes de un ionómero (comparativos)

Tabla 2

Polímero (partes): Surlyn 9320 (partes) Carbonato de calcio (phr) Aceite mineral (phr) Ácido esteárico (phr) Indentación residual en mm/2mm

Ej. A: 100 DF710/EVA(35/65) 0 350 18 2 1,7

Ej. B: 90 DF710/EVA(35/65) 10 350 18 2 1,3

Ej. C: 80 DF710/EVA(35/65) 20 350 18 2 1,1

Ej. D: 100 Exact48201 0 350 18 2 1,8

Ej. E: 90 Exact48201 10 350 18 2 1,5

Ej. F: 80 Exact48201 20 350 18 2 1,3

Ej. G: 100 Exact0201 0 350 18 2 1,8

Ej. H: 90 Exact0201 10 350 18 2 0,9

Ej. I: 80 Exact0201 20 350 18 2 0,7

Ej. J: 100 Clearflex® CHDO 0 350 18 2 1,15

Ej. K: 90 Clearflex® CHDO 10 350 18 2 1,3

Ej. L: 80 Clearflex® CHDO 20 350 18 2 1,1

Ejemplos de composiciones de referencia que comprenden 20 partes de terpolímero de ácido (comparativos) Tabla 3

Polímero (partes): Bynel 2002 (partes) Carbonato de calcio (phr) Aceite mineral (phr) Ácido esteárico (phr) Indentación residual en mm/2mm

Ej. M: 80 DF710/EVA(35/65) 20 350 18 2 1,3

Ej. N: 80 Exact48201 20 350 18 2 1,5

Ej. O: 80 Exact0201 20 350 18 2 0,7

La indentación residual aceptable más alta, para aplicaciones de revestimientos de suelo o pared, es de aproximadamente 0,4 o 0,5 mm, medida en una lámina de 2 mm de espesor, mientras que la indentación residual para aplicaciones universales deberá ser inferior a 0,4 mm/2mm. Además, se admite en general que, para procesar

15 un revestimiento de suelo o pared utilizando rollos, el límite de dureza de la capa es de aproximadamente 3000; por tanto, para una dureza inferior a 3000, la composición puede utilizarse en el procesamiento de rollos.

La Tabla 2 muestra que, a una tasa constante de carga, la indentación residual mejora progresivamente con la adición de ionómeros, pero la indentación residual más baja (0,7 mm) no se considera aceptable.

20 La Tabla 3 muestra que, con tasa constante de terpolímero y carga, la indentación residual puede influenciarse también por la elección del polímero. No obstante, la indentación residual más baja (0,7 mm) no se considera aceptable.

25 Ejemplos de composiciones termoplásticas (ejemplos 16 a 19, 38-44, 57-59 y 69-70 según la invención)

Tabla 4 (ejemplos con polímero que comprende anhídrido de ácido maleico, Fusabond® 603 de DuPont™, ejemplos 16 a 19 según la invención, ejemplos no reivindicados: 1-15)

Polímero (partes): Polímero de MAH F603 (partes) Carbonato de calcio (phr) Aceite mineral (phr) Ácido esteárico (phr) Indentación residual en mm/2mm Resistencia a la rotura adecuada para Dureza

Ej. 1: 90 DF710/EVA(35/65) 10 350 18 2 0,25 Rollos 2200

Ej. 2: 80 DF710/EVA(35/65) 20 500 25 3 0,15 Baldosas 3500

Ej. 3: 80 DF710/EVA(35/65) 20 350 18 2 0,2 Rollos 2500

Ej. 4: 80 DF710/EVA(35/65) 20 200 6 2 0,47 Rollos 2200

Ej. 5: 80 DF710/EVA(35/65) 20 100 3 2 0,18 Rollos 2000

Ej. 6: 80 Exact48201 20 500 25 3 0,17 Baldosas 3200

Ej. 7: 80 Exact48201 20 350 18 2 0,3 Rollos 2100

Ej. 8: 80 Exact48201 20 200 6 2 0,5 Rollos 1900

Ej. 9: 90 Exact0201 10 350 18 2 0,1 Baldosas 4000

Ej. 10: 80 Exact0201 20 500 25 3 0,15 Baldosas 5000

Ej. 11: 80 Exact0201 20 350 18 2 0,15 Baldosas 4500

Ej. 12: 80 Exact0201 20 200 6 2 0,13 Baldosas 4300

Ej. 13: 80 Exact0201 20 100 3 2 0,2 Baldosas 4000

Ej. 14: 90 Clearflex® CHDO 10 350 18 2 0,26 Baldosas 5000

Ej. 15: 80 Clearflex® CHDO 20 350 18 2 0,15 Baldosas 3500

Ej. 16: 45 LLDPE/45 VLDPE 10 350 18 2 0,25 Baldosas 5000

Ej. 17: 40 LLDPE/40 VLDPE 20 350 18 2 0,15 Baldosas 3500

Ej. 18: 40 LLDPE/40 VLDPE 20 200 6 2 0,17 Baldosas 3800

Ej. 19: 40 LLDPE/40 VLDPE 20 100 3 2 0,3 Baldosas 3900

Tabla 5 (ejemplos con polímero que comprende anhídrido de ácido maleico, Fusabond® 525 de DuPont™, ejemplos 38 a 44 según la invención, ejemplos no reivindicados: 20-37)

Polímero (partes): Polímero de MAH F525 (partes) Carbonato de calcio (phr) Aceite mineral (phr) Ácido esteárico (phr) Indentación residual en mm/2mm Resistencia a la rotura adecuada para Dureza

Ej. 20: 90 DF710/EVA(35/65) 10 350 18 2 0,2 Rollos 1400

Ej. 21: 80 DF710/EVA(35/65) 20 500 25 3 0,22 Rollos 2800

Ej. 22: 80 DF710/EVA(35/65) 20 350 18 2 0,15 Rollos 1500

Ej. 23: 80 DF710/EVA(35/65) 20 200 6 2 0,11 Rollos 900

Ej. 24: 80 DF710/EVA(35/65) 20 100 3 2 0,17 Rollos 1100

Ej. 25: 60 DF710/EVA(35/65) 40 350 18 2 0,14 Rollos 1050

Ej. 26: 80 Exact48201 20 500 25 3 0,22 Rollos 2600

Ej. 27: 80 Exact48201 20 350 18 2 0,2 Rollos 1400

Ej. 28: 80 Exact48201 20 200 6 2 0,11 Rollos 975

Ej. 29: 60 Exact48201 40 350 18 2 0,14 Rollos 1050

Ej. 30: 90 Exact0201 10 350 18 2 0,15 Baldosas 2200

Ej. 31: 80 Exact0201 20 500 25 3 0,15 Baldosas 3200

Ej. 32: 80 Exact0201 20 350 18 2 0,12 Rollos 1800

Ej. 33: 80 Exact0201 20 200 6 2 0,18 Baldosas 3500

Ej. 34: 80 Exact0201 20 100 3 2 0,26 Rollos 1400

Ej. 35: 80 Exact0201 40 350 18 2 0,15 Rollos 1600

Ej. 36: 90 Clearflex® CHDO 10 350 18 2 0,15 Rollos 2200

Ej. 37: 90 Clearflex® CHDO 20 350 18 2 0,2 Rollos 2400

Ej. 38: 45 LLDPE/45 VLDPE 10 350 18 2 0,22 Baldosas 2400

Ej. 39: 40 LLDPE/40 VLDPE 20 350 18 2 0,21 Baldosas 2500

Ej. 40: 40 LLDPE/40 VLDPE 20 200 6 2 0,2 Rollos 2600

Ej. 41: 40 LLDPE/40 VLDPE 20 100 3 2 0,23 Rollos 2700

Ej. 42: 30 LLDPE/30 VLDPE 40 350 18 2 0,2 Rollos 1800

Ej. 43: 30 DF710/30 EVA 30 LLDPE 10 350 18 2 0,17 Rollos 1500

Ej. 44: 26,66 DF710 26,66 EVA 26,67 VLDPE 20 350 18 2 0,13 Rollos 1550

Tabla 6 (ejemplos polímero que comprende anhídrido de ácido maleico, Fusabond® 250 de DuPont™, ejemplos 57 a 59 según la invención, ejemplos no reivindicados: 45-56)

Polímero (partes): Polímero de MAH F250 (partes) Carbonato de calcio (phr) Aceite mineral (phr) Ácido esteárico (phr) Indentación residual en mm/2mm Resistencia a la rotura adecuada para Dureza

Ej. 45: 90 DF710/EVA(35/65) 10 350 18 2 0,15 Rollos 1200

Ej. 46: 80 DF710/EVA(35/65) 20 350 18 2 0,2 Rollos 1700

Ej. 47: 80 DF710/EVA(35/65) 20 200 6 2 0,17 Rollos 1600

Ej. 48: 80 DF710/EVA(35/65) 20 100 3 2 0,17 Rollos 1200

Ej. 49: 80 Exact48201 20 350 18 2 0,15 Rollos 1500

Ej. 50: 80 Exact48201 20 200 6 2 0,19 Rollos 1200

Ej. 51: 90 Exact0201 10 350 18 2 0,15 Baldosas 2000

Ej. 52: 80 Exact0201 20 350 18 2 0,2 Baldosas 2100

Ej. 53: 80 Exact0201 20 200 6 2 0,26 Baldosas 3000

Ej. 54: 80 Exact0201 20 100 3 2 0,11 Rollos 1700

Ej. 55: 90 Clearflex® CHDO 10 350 18 2 0,3 Baldosas 2400

Ej. 56: 80 Clearflex® CHDO 20 350 18 2 0,2 Baldosas 2600

Ej. 57: 45 LLDPE/45 VLDPE 10 350 18 2 0,31 Baldosas 2300

Ej. 58: 40 LLDPE/40 VLDPE 20 350 18 2 0,2 Baldosas 2400

Ej. 59: 40 LLDPE/40 VLDPE 20 200 6 2 0,26 Baldosas 3000

Tabla 7 (ejemplos con polímero que comprende anhídrido de ácido maleico, Fusabond® 493 de DuPont™, ejemplos 69 a 70 según la invención, ejemplos no reivindicados: 60-68)

Polímero (partes): Polímero de MAH F493 (partes) Carbonato de calcio (phr) Aceite mineral (phr) Ácido esteárico (phr) Indentación residual en mm/2mm Resistencia a la rotura adecuada para Dureza

Ej. 60: 80 DF710/EVA(35/65) 20 350 18 2 0,2 Rollos 1300

Ej. 61: 80 DF710/EVA(35/65) 20 200 6 2 0,11 Rollos 900

Ej. 62: 80 DF710/EVA(35/65) 20 100 3 2 0,14 Rollos 800

Ej. 63: 80 Exact48201 20 200 6 2 0,16 Rollos 850

Ej. 64: 90 Exact0201 10 350 18 2 0,3 Rollos 1900

Ej. 65: 80 Exact0201 20 350 18 2 0,15 Rollos 1800

Ej. 66: 80 Exact0201 20 200 6 2 0,24 Rollos 2500

Ej. 67: 80 Exact0201 20 100 3 2 0,13 Rollos 1200

Ej. 68: 80 Clearflex® CHDO 20 350 18 2 0,3 Rollos 1800

Ej. 69: 40 LLDPE/40 VLDPE 20 350 18 2 0,31 Rollos 1850

Ej. 70: 40 LLDPE/40 VLDPE 20 200 6 2 0,25 Rollos 2000

Tabla 8 (ejemplos con terpolímero de etileno-éster acrílico-anhídrido de ácido Lotader® Arkema)

Polímero (partes): Lotader 3210 Carbonato de calcio (phr) Aceite mineral (phr) Ácido esteárico (phr) Indentación residual en mm/2mm Resistencia a la rotura adecuada para Dureza

Ej. 71: 80 DF710/EVA(35/65) 20 500 25 3 0,15 Baldosas 3100

Ej. 72: 80 DF710/EVA(35/65) 20 350 18 2 0,24 Rollos 2100

Ej. 73: 80 Exact48201 20 500 25 3 0,2 Baldosas 3300

Ej. 74: 80 Exact48201 20 350 18 2 0,23 Rollos 1800

Ej. 75: 80 Exact0201 20 500 25 3 0,12 Baldosas 3200

Ej. 76: 80 Exact0201 20 350 18 2 0,15 Rollos 2000

En los ejemplos, la mezcla de poliolefinas DF710/EVA(35/65) está compuesta de 35 partes de Tafmer DF710 de Mitsui y 65% partes de EVA, comprendiendo el EVA 19% en peso de acetato de vinilo, y teniendo un MFI de aproximadamente 0,65 g/10 min (Escorene™ Ultra 000119 de ExxonMobil). El Exact48201 (de Dexplastomer) es una poliolefina obtenida por una catálisis basada en metaloceno con una densidad de 0,882 g/cm3 y un MFI de 1 g/10 min. El Exact0201 (de Dexplastomer) es una poliolefina obtenida por una catálisis basada en metaloceno, teniendo una densidad de 0,902 g/cm3 y un MFI de 1 g/10 min. El Clearflex® CHDO (de Polimeri Europa) es un VLDPE que tiene una densidad de 0,9 g/cm3 y un MFI de 2 g/10 min. El LLDPE/VLDPE es una mezcla (1/1) de un LLDPE (Flexirene® CL10 de Polimeri Europa) que tiene una densidad de 0,918 g/cm3 y un MFI de 3 g/10 min y de un VLDPE (Clearflex® CHDO de Polimeri Europa).

El F603 (Fusabond® 603 de DuPont™) es un polímero injertado con anhídrido de ácido, que tiene una densidad de 0,940 g/cm3 y un MFI de 25 g/10 min. Alternativamente, el F603 puede sustituirse por Lotader 3210 de Arkema (figura 7) que tiene una densidad de 0,940 g/cm3 y un MFI de 25 g/10 min y que comprende aproximadamente 3,1% en peso de anhídrido maleico en un terpolímero de etileno-éster acrílico-anhídrido maleico. El Fusabond® 525 de DuPont™ es un elastómero obtenido por una catálisis basada en metaloceno y que comprende aproximadamente 2% de anhídrido maleico. El F525 tiene una densidad de 0,88 g/cm3 y un MFI de 3,7 g/10 min. El F250 (Fusabond® 250 de DuPont™) es un polímero de EVA químicamente modificado con anhídrido maleico y que comprende alrededor de 28% de acetato de vinilo. El F250 tiene una densidad de 0,962 g/cm3 y un MFI de 1,4 g/10 min. Alternativamente, el polímero injertado con anhídrido maleico puede ser Orevac® de Arkema 18211.

El carbonato de calcio, utilizado como carga, es VS 35 de Omya, el aceite mineral es Plastol 545 de ExxonMobil y el ácido esteárico es Radiacid 445 de Oleon.

Por los diferentes ejemplos, parece que la adición de un polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido a diversas resinas de poliolefina mejora considerablemente la propiedad de indentación residual en comparación con los ejemplos comparativos (Ej. A, Ej. D y Ej. G) sin ningún polímero con funciones químicas específicas tales como ionómeros o terpolímeros de ácido, y en comparación con una capa que comprende un terpolímero que incluye monómeros de ácido acrílico no neutralizados (Bynel® 2002 de Dupont, en Ej. M, Ej. N y Ej. O) y en comparación con una capa que comprende un terpolímero que incluye monómeros basados en ácido parcialmente neutralizados para formar un ionómero (Ej. C, Ej. F, Ej. I, Ej. L), mientras que se sabe que ambos terpolímeros mejoran la resistencia al impacto y las propiedades elásticas de una capa que incorpora tal compuesto. Además, esta mejora se muestra para composiciones que comprenden un único tipo de resina de poliolefina y también para composiciones

que comprenden una combinación de resinas de poliolefina (Tablas 4 a 8).

En otros experimentos, se evaluó la indentación residual de capas de los ejemplos de las Tablas 4 a 7, que tienen un contenido de 2,5 a 40 partes de un polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido, y los resultados se 5 presentan en las figuras 4 y 5.

Parece que se observa una mejora significativa de la indentación residual para todo tipo de polímeros testados que comprenden grupos de anhídrido de ácido utilizados en combinación con todos los tipos de resinas de poliolefina o combinaciones de resinas.

10 Además, comparando la indentación residual de una capa que comprende un polímero que incluye grupos de anhídrido de ácido con una capa que comprende el mismo polímero sin grupos de anhídrido de ácido (figuras 4 y 5), parece que la mejora de indentación no depende del tipo de polímero utilizado para portar los grupos de anhídrido de ácido.

15 En estos ejemplos, se sustituye el PE con grupos de anhídrido (Fusabond 603) por PE (la misma densidad pero sin grupos de anhídrido de ácido: Clearflex CL 508 de Polymeri Europa (densidad 0,935 y MFI igual a 3,5)), el EVA con grupos de anhídrido de ácido (Fusabond 250) se sustituye por un EVA con el mismo nivel de VA (28%) pero sin grupo de anhídrido de ácido (Escorene 328 de ExxonMobil (28% de VA y MFI igual a 3)), y el POE sin grupos de

20 anhídrido de ácido (Fusabond 525) se sustituye por un POE de Dexplastomer que no contiene grupos de anhídrido de ácido (Exact 48201 que tiene 0,882 de densidad y MFI igual a 1).

Estos experimentos prueban definitivamente la influencia positiva de polímeros con grupos de anhídrido de ácido en las prestaciones de indentación residual para aplicaciones de revestimiento de suelo y de pared sobre la base de

25 polímeros de poliolefina, bien si los grupos de anhídrido de ácido se integran en la cadena de polímero o bien si se injertan químicamente en la cadena de polímero (figura 7). Además, se ha visto en las mismas comparaciones que los polímeros que contienen grupos de ácido (véanse ionómeros (Surlyn) y Bynel) tienen contribuciones pobres a las prestaciones de indentación residual.

30 Además, la combinación de por lo menos una resina de poliolefina y un polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido permite mejorar no sólo las propiedades de indentación residual de una capa polimérica (figuras 4 y 5), sino también las propiedades de resistencia a la rotura de un revestimiento multicapa que comprende una capa de este tipo (Tablas 4 a 8).

35 En general, por lo menos una de las capas del revestimiento comprende una carga que se utiliza para dar peso al revestimiento de superficie y para mejorar su resistencia al calor. Se estudió (figura 6) el efecto de la cantidad de carga (es decir, creta) sobre las diferentes capas de soporte que comprenden las diferentes resinas de poliolefina y 20 partes de un polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido, adaptándose la cantidad de aditivos de procesamiento de acuerdo con la cantidad de carga a fin de obtener composiciones capaces de ser procesadas

40 según la Tabla 9.

Tabla 9

Carga (phr): Aceite mineral (phr) Ácido esteárico (phr) TiO2 (phr)

0
0
0
0

50: 1 0,3 0

100: 3 0,6 1,5

200: 6 0,8 3

350: 18 2 8

500: 25 3 15

45 Como se esperaba, la adición de creta a una composición sin un polímero que comprende grupos de anhídrido de ácido tiene una influencia negativa sobre la propiedad de indentación, ya que aumenta la indentación residual. La adición de un polímero que comprende anhídrido de ácido a una composición sin carga tiene una influencia positiva, ya que mejora la indentación residual. Además, esta influencia positiva es aún más importante para composiciones que comprenden cargas.

50 Además, por la figura 6, parece que el uso de dolomita como carga da resultados similares a los obtenidos cuando se utilizaba creta.

Teniendo en cuenta que, generalmente, una capa de PVC en un revestimiento de superficie multicapa presenta una

55 indentación residual de 0,15 a 0,25 mm y una dureza de entre 1000 y 2000, parece que una capa hecha con la composición termoplástica según la invención tiene propiedades idénticas o similares a las de una capa de PVC.

Dicha por lo menos una capa del revestimiento de suelo o de pared según la presente invención puede producirse por cualquier procedimiento adecuado, por ejemplo por calandrado, extrusión o extrusión en fusión.

Dicha por lo menos una capa es preferentemente una capa de soporte de un revestimiento de suelo multicapa. Preferentemente, el revestimiento de suelo multicapa comprende además una capa de desgaste y, más preferentemente, un revestimiento de poliuretano sobre la capa de desgaste.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Revestimiento de suelo o de pared libre de PVC

5 que comprende por lo menos una capa de una composición termoplástica, comprendiendo dicha composición:

-

una matriz de polímero que comprende por lo menos un polímero seleccionado de entre el grupo que consiste en EVA, EMA, EBA, EEA, EPM, EPDM, VLDPE, LLDPE, POE y POP o mezclas de los mismos, y presentando un MFI de entre 0,6 y 3 g/10 min (a 190ºC bajo 2,16 kg de peso), y por lo menos un polímero que presenta 0,5 a 3,1% en peso de grupos de anhídrido de ácido y que representa 10 a 40 partes en peso de dicha matriz, EVA que representa 20 a 40 partes de dicha matriz, VLDPE que presenta una densidad entre 0,895 y 0,905 g/cm3 que representa 20 a 40 partes de dicha matriz, POE o POP que presenta una densidad entre 0,870 y 0,902 g/cm3 que representa 20 a 40 partes de dicha

15 matriz,

siendo la cantidad total de los polímeros combinada para 100 partes, y

-

100 a 500 partes de por lo menos una carga por 100 partes de polímero o polímeros.
2. Revestimiento de suelo o de pared libre de PVC

que comprende por lo menos una capa de una composición termoplástica, comprendiendo dicha composición:

25 -una matriz de polímero que comprende por lo menos un polímero seleccionado de entre el grupo que consiste en EVA, EMA, EBA, EEA, EPM, EPDM, VLDPE, LLDPE, POE y POP, o mezclas de los mismos y presentando un MFI de entre 0,6 y 3 g/10 min (a 190ºC bajo 2,16 kg de peso), y por lo menos un polímero que presenta 0,5 a 3,1% en peso de grupos de anhídrido de ácido y que representa 10 a 40 partes en peso de dicha matriz, LLDPE que presenta una densidad entre 0,915 y 0,925 g/cm3 que representa 30 a 45 partes de dicha matriz, VLDPE que presenta una densidad entre 0,895 y 0,905 g/cm3 que representa 30 a 45 partes de dicha matriz,

35 siendo la cantidad total de los polímeros combinada para 100 partes, y

-

100 a 500 partes de por lo menos una carga por 100 partes de polímero o polímeros.
3.

Revestimiento de suelo o de pared libre de PVC según la reivindicación 1 o 2, en el que los grupos de anhídrido de ácido de dicho por lo menos un polímero con grupos de anhídrido de ácido están injertados en un polímero de olefina.
4.

Revestimiento de suelo o de pared libre de PVC según la reivindicación 1 o 2 o 3, en el que dicho por lo menos

un polímero con grupos de anhídrido de ácido es un terpolímero de etileno-éster acrílico-anhídrido de ácido. 45
5.

Revestimiento de suelo o de pared libre de PVC según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha por lo menos una carga está presente en una cantidad entre 200 y 350 partes por 100 partes de polímero.
6.

Revestimiento de suelo o de pared libre de PVC según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el anhídrido de ácido es anhídrido maleico.
7.

Revestimiento de suelo o de pared libre de PVC según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho por lo menos un polímero con grupos de anhídrido de ácido representa entre 10 y 30 partes por 100 partes de la cantidad total de polímero o polímeros de la composición termoplástica.
8.

Revestimiento de suelo o de pared libre de PVC según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha por lo menos una carga es carbonato de calcio y/o carbonato de calcio y magnesio.
9.

Revestimiento de suelo o de pared libre de PVC según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composición termoplástica comprende además 0,5 a 4 partes de ácido esteárico y/o 2 a 25 partes de un aceite mineral por 100 partes de polímero.
10.

Revestimiento de suelo o de pared libre de PVC según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que

dicha por lo menos una capa es una capa de soporte de un revestimiento de suelo o de pared multicapa en forma de 65 rollos o baldosas.