ES2421131T3 - Suspensión acuosa coloidal de negro de gas - Google Patents

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Abstract

Suspensión acuosa coloidal de negro de gas, caracterizada porque contiene un negro de gas, un compuesto azo de fórmula general 1 en la que R1 a R12 pueden ser iguales o diferentes y consisten en hidrógeno, grupos hidrófilos o hidrófobos, sustituyentes aceptores o dadores o partes de sistemas alifáticos, aromáticos o heteroaromáticos, acíclicos, cíclicos o policíclicos que tienen grupos aceptores, dadores, hidrófilos o hidrófobos, y el compuesto azo de fórmula general 1 contiene menos de un 10 % en peso de sal, y agua.

Description

Suspensión acuosa coloidal de negro de gas
La invención se refiere a una suspensión acuosa coloidal de negro de gas, a un procedimiento para su producción y a su uso.
Se conoce el uso de suspensiones acuosas coloidales de negro de humo en la producción de revestimientos de superficies, tintas de impresión coloreadas y también directamente en forma de tintas, por ejemplo en impresoras de chorro de tinta (documento de patente de Estados Unidos US-A 5.085.698, documento de patente de Estados Unidos US-A 5.320.668).
También se conoce la producción de suspensiones de negro de humo que usan tintes que al mismo tiempo actúan como agentes humectantes, sin la adición de agentes humectantes adicionales (documento de patente de Estados Unidos US 9.911.935).
Se conoce adicionalmente la producción de suspensiones de negro de humo que usan agentes humectantes solubles en agua, por ejemplo resinas acrílicas (documento de patente de Estados Unidos US-A 5.609.671) o etoxilatos (documento de patente de Alemania DE 19824947 A1). El documento de patente de Estados Unidos US 3 687 887 desvela una dispersión de negro de humo con negro ácido.
Las suspensiones conocidas de negro de humo estabilizadas con agentes humectantes tienen las desventajas de que, cuando se usan tensioactivos no iónicos, el potencial zeta es demasiado alto y la tensión superficial es baja, y cuando se usan tensioactivos aniónicos, el papel se humedece excesivamente debido a las fuertes interacciones con el revestimiento del papel, que también es aniónico, llevando a bajas densidades ópticas.
Las desventajas de las suspensiones conocidas de negro de humo estabilizadas con colorantes son su estabilidad inadecuada al almacenamiento y a la congelación. Cuando las dispersiones tienen periodos de caducidad relativamente largos o se almacenan a temperaturas superiores a 50 ºC o inferiores a 0 ºC, ésto lleva a un aumento pronunciado e irreversible de la viscosidad, a la reaglomeración de las partículas de pigmento suspendidas o a la floculación completa de la suspensión. Además, cuando se usan negros de horno, se va a observar una densidad óptica relativamente baja que también constituye una desventaja considerable en términos de uso.
El objetivo de la presente Invención es proporcionar una suspensión acuosa de negro de gas que tiene altas densidades ópticas sobre materiales de soporte, tales como, por ejemplo, papel, un potencial zeta bajo y una tensión superficial elevada.
La invención proporciona una suspensión acuosa coloidal de negro de gas que se caracteriza por que contiene un negro de gas, un compuesto azo de fórmula general 1
en la que R1 a R12 pueden ser los mismos o diferentes y consisten en hidrógeno, grupos hidrófilos o hidrófobos, sustituyentes aceptores o dadores o partes de sistemas alifáticos, aromáticos o heteroaromáticos, acíclicos, cíclicos
o policíclicos que tienen grupos aceptores, dadores, hidrófilos o hidrófobos, y el compuesto azo de fórmula general 1 contiene menos de un 10 % en peso de sal, y agua.
Coloidal significa la distribución uniforme de las partículas que tienen un diámetro de 10 nm a 10 µm en un agente de dispersión.
Para su uso en tintas, una viscosidad baja es ventajosa, dependiendo del procedimiento de impresión, para obtener las propiedades de impresión deseadas, por ejemplo nitidez de impresión. Un bajo potencial zeta, que describe el estado de carga de las partículas en la suspensión de negro de humo, es una medida de la buena estabilidad de la suspensión. Una alta tensión superficial tiene un efecto positivo, por ejemplo, en la formación de gotitas en el procedimiento de chorro de tinta. Un alto grado de dispersión es de importancia fundamental para la buena estabilidad de almacenamiento, para buenas propiedades de color en el uso y para prevenir la obstrucción de las boquillas, particularmente en el procedimiento de chorro de tinta.
El negro de gas puede tener un contenido de componentes volátiles (950 ºC) < 21 % en peso, preferentemente < 6 % en peso. El negro de gas puede tener un área de superficie BET de 80 a 350 m2/g. El negro de gas puede tener un tamaño de partícula principal de 8 a 40 nm, preferentemente de 13 a 30 nm, de forma particularmente preferente de 13 a 20 nm. El negro de gas puede tener un número de DBP de 40 a 200 ml/100 g.
El negro de gas también puede ser una mezcla de diferentes negros de gas.
Como negros de gas se pueden usar, por ejemplo, Farbruß FW 200, Farbruß FW 2, Farbruß FW 2 V, Farbruß FW 1,
5 Farbruß FW 18, Farbruß S 170, Farbruß S 160, Spezialschwarz 6, Spezialschwarz 5, Spezialschwarz 4, Spezialschwarz 4A, NIPex 150, NIPex 160 IQ, NIPex 170 IQ, NIPex 180 IQ, Printex U, Printex V, Printex 140 U o Printex 140 V de Degussa AG.
El contenido de negro de gas en la suspensión acuosa coloidal de negro de humo de acuerdo con la invención puede ser inferior a un 30 % en peso, preferentemente inferior a un 20 % en peso.
10 El compuesto azo de fórmula general 1 puede contener la fórmula general 1 una o más veces en el compuesto azo. Los sustituyentes R1 a R12 pueden ser sustituyentes alifáticos o aromáticos, sin sustituir o sustituidos, tales como fenilo, naftilo o sustituyentes heteroaromáticos, tales como, por ejemplo, pirrolilo, piridinilo, furilo o purilo, sustituyentes aceptores, tales como -COOR13, -CO-R13, -CN, -SO2R13 o - SO2OR13, en los que R13 = H, catión de metal alcalino, amonio, alquilo, arilo o alquilo o arilo funcionalizado, tal como, por ejemplo, ω-carboxialquilo, HSO3
15 CxHy-, H2N-CxHy-, H2N-SO2-CxHy- (x = 1-20; y = 1-45), sustituyentes dadores, tales como alquilo, grupos arilo, OR14, N(R14)2, SR14 o P(R142, en los que R14 = H, alquilo, arilo o alquilo o arilo funcionalizado, oligómeros o polímeros de fórmula -(O-R14)y-OR15, en la que R15 = H, alquilo o arilo. Como compuesto azo de fórmula general 1 se pueden usar, por ejemplo,
o Como compuesto azo de fórmula general 1 se pueden usar, por ejemplo, Negro Ácido 1 (C.I. 20470)
Mordiente Verde 17 (C.I. 17225) o
Mordiente Azul 13 (C.I. 16680).
La cantidad de compuesto azo de fórmula general 1 en la suspensión acuosa coloidal de negro de humo de acuerdo con la invención puede ser inferior a un 5 % en peso, preferentemente inferior a un 3 % en peso.
El compuesto azo de fórmula general 1 puede tener un contenido de impurezas inferior a un 30 % en peso, 10 preferentemente inferior a un 20 % en peso.
El compuesto azo de fórmula general 1 puede tener un contenido de sal inferior a un 10 % en peso, preferentemente inferior a un 5 % en peso.
Los compuestos azo Negro Ácido 1, Mordiente Verde 17 o Mordiente Azul 13 pueden tener un contenido de impurezas inferior a un 30 % en peso e inferior a un 10 % en peso de sal.
15 La suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la invención puede contener biocidas, agentes humectantes y/o aditivos.
La suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la invención puede contener un biocida. El biocida se puede añadir en cantidades de un 0,01 a un 1,0 % en peso. Se pueden usar como los derivados biocidas de isotiazolinona, agentes para la escisión de formaldehídos o productos de combinación de las dos clases de
20 productos. Por ejemplo se pueden usar, como biocidas, Parmetol de Schülke & Mayr, Ebotec de Bode Chemie, Acticide de Thor Chemie o Proxel de Zeneca.
Es posible añadir adicionalmente agentes humectantes en cantidades de un 0 a un 1 % en peso, preferentemente de un 0,4 un 0,6 % en peso, en base a la suspensión total. Se pueden usar como agentes humectantes clases de compuestos tales como etoxilatos de alcoholes grasos, ácido poliacrílico o/y derivados del mismo, copolímeros que
25 contienen ácido acrílico, derivados del ácido acrílico, estirenos, derivados del estireno y/o poliéteres, lignosulfonatos, alquilbencenosulfonatos, derivados del ácido naftalenosulfónico, copolímeros que contienen anhídrido maleico y/o derivados del ácido maleico, o combinaciones de los agentes humectantes mencionados. Los copolímeros pueden ser copolímeros de bloque o de injerto, aleatorios o alternantes. Como aditivo de ayuda para la dispersión se pueden usar, por ejemplo, Joncryl 678, Joncryl 680, Joncryl 682 o Joncryl 690 de Johnson Polymer B.V.
En una realización preferente, es posible usar como aditivos de ayuda para la dispersión formas de copolímeros de estireno-ácido acrílico que han sido completamente neutralizados con amonio o con hidróxido alcalino, especialmente con NaOH.
Otros tipos de agentes humectantes también son adecuados para la producción de la suspensión de negro de humo de acuerdo con la invención.
También es posible añadir a la suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la invención aditivos, tales como alcoholes, por ejemplo 1,5-pentanodiol, glicoles, tales como dipropilen glicol, compuestos heterocíclicos, tales como 2-pirrolidona, o glicerol.
La cantidad de aditivos en la suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la invención puede ser inferior a un 25 % en peso, preferentemente inferior a un 15 % en peso.
La invención también proporciona un procedimiento para la producción de la suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la invención, cuyo procedimiento se caracteriza por que el negro de gas y el compuesto azo de fórmula general 1 están dispersos en agua.
La dispersión se puede realizar usando molinos de perlas, dispositivos de ultrasonidos, homogeneizadores de alta presión, microfluidizadores, Ultra-Turrax o aparatos comparables. Después de la dispersión, la suspensión acuosa coloidal de negro de gas se puede purificar por centrifugación y/o filtración.
La invención también se refiere al uso de la suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la invención en tintas, tintas para chorro de tinta, revestimientos de superficies y tintas de colores para impresión.
La presente invención también se refiere a una tinta que se caracteriza por que contiene la suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la invención.
Las ventajas de las suspensiones acuosas coloidales de negro de gas de acuerdo con la invención son las altas densidades ópticas, potencial zeta bajo, tensión superficial elevada, buena estabilidad de almacenamiento y un alto grado de dispersión.
Ejemplos:
Producción de las suspensiones de negro de humo:
1.
Preparación para la producción de las suspensiones: Todos los componentes, excepto el negro de humo, se colocan en un recipiente y se homogeneizan con agitación. El negro de humo se incorpora gradualmente en la solución con agitación lenta (a mano o usando un dispositivo
para agitación lenta).
2.
Dispersión
La suspensión preparada en el punto 1 se dispersa usando un dispositivo ultrasónico. Las partículas muy gruesas se pueden separar de la suspensión resultante en una centrífuga. Las composiciones y las propiedades de las suspensiones de referencia y de la suspensión acuosa coloidal de
negro de gas 1 de acuerdo con la invención se muestran en la Tabla 1. Tabla 1:
Suspensión de Referencia 1
Suspensión de Referencia 2 Suspensión de Referencia 3 Suspensión acuosa coloidal de negro de gas de la invención 1
NIPex 160 IQ
% --- --- --- 15
NIPex 90
% 15 15 15 ---
Negro Ácido 1
% 1,2 2 ’3 1,2
Acticide MBS
% 0,3 0,3 0,3 0,3
Agua desionizada
% 83,5 82,7 81,7 83,5
Consistencia de la suspensión
sólida sólida líquida líquida
Grado de dispersión por microscopia óptica
n.a. n.a. pobre muy pobre
Estabilidad de almacenamiento a 50 ºC durante 28 días
n.a. n.a. sedimenta muy buena
Densidad óptica de aplicaciones de 6 µm con una tinta para chorro de inyección en papel Data Copy
n.a. n.a. n.a. 1,5
n.a. = no aplicable

NIPex 90 es un negro de horno altamente estructurado de Degussa AG que tiene un tamaño de partícula primaria de 14 nm. NIPex 160 IQ es un negro de gas de Degussa que tiene un tamaño de partícula primaria de 20 nm. Acticide MBS es un biocida de Thor Chemie. Como Negro Ácido 1 se usa Naftol Azul Negro que tiene la fórmula
de Aldrich Chemical Company. El Negro Ácido 1 tiene un contenido de sal de un 1,5 % en peso. Determinación del contenido de sal El contenido de sal del compuesto azo es la suma del sulfato sódico, medido por la concentración de sulfato y
convertido en sulfato sódico, y cloruro sódico, medido por la concentración de cloruro y convertido en cloruro sódico.
10 Determinación de la concentración de sulfato Bases del procedimiento Como columna de separación se usa un intercambiador de iones de baja capacidad.
La elución de los iones se efectúa usando electrolitos. Para la detección se usa un detector de conductividad. Productos Químicos 15 Agua de alta pureza (conductividad < 0,1 µS/cm) Solución de reserva de sulfato w (SO4) = 1000 mg/l
Eluyente Na2CO3/NaHCO3 (2,2/2,8 mmol./l) Equipo Vaso
20 Cromatógrafo de iones con detector de conductividad Intercambiador de iones de baja capacidad Principio
Las muestras se eluyen en el vaso durante 1 hora a temperatura ambiente usando agua de alta pureza, y el sulfato se determina en el eluido por cromatografía de iones. Puesta en práctica
5 Se pesan aproximadamente 200 mg de muestra en un tubo de ensayo que se puede cerrar y se eluye en el vaso
durante 1 hora a temperatura ambiente usando agua de alta pureza. La suspensión se transfiere después a un matraz de medición y se llena hasta la marca con agua de alta pureza. El matraz de medición se debería elegir de modo que la solución de ensayo contenga de 0,5 a 40 mg/l de SO42-.
La solución de ensayo se inyecta en el cromatógrafo de iones a través de un filtro de inyección de 0,2 µm. La 10 concentración de sulfato se calcula usando el área medida del pico. Cálculos
β = concentración de la solución de ensayo en mg/l V = volumen de la solución de ensayo en 1 m = cantidad pesada en mg
100 = factor de conversión en %
20 Mol (SO42-) peso molecular de SO42-Mol (Na2SO4) peso molecular de Na2SO4 Determinación de la concentración de cloruro Bases del procedimiento Para determinar el contenido de cloruro, la muestra se suspende en agua de alta pureza. La concentración de 25 cloruro se determina por medio de valoración argentométrica.
Productos químicos Agua de alta pureza (conductividad < 0,1 µS/cm) Solución de reserva de cloruro, c (Cl-) = 0,1000 ± 0,0005 mol./l Solución de nitrato de plata, c (AgNO3) = 0,1 mol. mol./l o 0,01 mol./l
30 Ácido nítrico w (HNO3) = 30 % Equipo Titroprocesador 670 (Metrohm) Electrodo de varillas de plata Electrodo de referencia (Hg/HgSO4)
35 Principio Después de producir la suspensión, la suspensión se acidifica y se valora con nitrato de plata. Puesta en práctica Se pesan aproximadamente de 1 a 3 g de la muestra en un vaso de precipitados de vidrio con una precisión de 1
mg. 40 Después de la adición de aproximadamente 80 ml de agua de alta pureza, se realiza la agitación, eliminando el material que se adhiere a las paredes del vaso de precipitados por encima del nivel del líquido mediante aclarado con poco de agua.
Después de 5 minutos, la muestra se acidifica con ácido nítrico, los electrodos y la punta de la bureta se sumergen en la suspensión y la valoración se realiza potenciométricamente. Cálculos La cantidad en peso w de cloruro se calcula como sigue a continuación:
VAg volumen de la solución de nitrato de plata, en ml, consumido en la valoración c molaridad de la solución de nitrato de plata [mol./l] M peso atómico del cloro
10 t título de la solución de nitrato de plata
Mol (NaCl) peso molecular de NaCl
La suspensión acuosa coloidal de negro de gas 1 de acuerdo con la invención es de baja viscosidad y presenta una alta densidad óptica, buena estabilidad de almacenamiento y un alto grado de dispersión. Usando las tres
15 suspensiones de referencia producidas a partir de negro de horno, sólo se pudo obtener una suspensión capaz de fluir con la suspensión de referencia 3, básicamente sólo mediante el aumento de la cantidad de Negro Ácido 1.
La Figura 1 muestra imágenes con el microscopio óptico de la suspensión de referencia 3 y de la suspensión acuosa coloidal de negro de gas 1 de acuerdo con la invención. La suspensión de referencia 3 tiene un alto contenido de partículas gruesas, o está parcialmente floculada, y en consecuencia no cumple con los requisitos exigidos para una
20 tinta para chorro de tinta. La suspensión de negro de gas 1 de acuerdo con la invención, por otro lado, no presenta un contenido apreciable de partículas gruesas.
La Tabla 2 muestra suspensiones de referencia con el agente humectante aniónico añadido (4) y con el agente humectante no iónico (5) en comparación con la suspensión acuosa coloidal de negro de gas 1 de acuerdo con la invención.
Tabla 2:
Suspensión de referencia 4
Suspensión de referencia 5 Suspensión acuosa coloidal de negro de gas de la invención 1
NIPex 160 IQ
% 15 15 15
Disponil FES 32 IS
% 6 --- ---
Hydropalat 3065
% --- 5 ---
Negro Ácido 1
% --- --- 1,2
AMP 90
% 0,2 0,2 ---
Acticide MBS
% 0,3 0,3 0,3
agua desion.
% 78,5 79,5 83,5
Potencial zeta
mv - 15 - 4 - 35
Tensión superficial
mN/m 38 44 71
Densidad óptica (aplicaciones de 6 µm en papel Data Copy)
1,21 0,9 1,5
Disponil FES 32 IS es un agente humectante aniónico (sulfato de éter poliglicólico de alcohol graso) de Cognis. Hydropalat 3065 es un agente humectante no iónico (mezcla de alcoholes grasos lineales etoxilados) de Cognis. AMP 90 es 2-amino-2-metil-1-propanol de Angus Chemie.
En comparación con la suspensión acuosa coloidal de negro de gas 1 de acuerdo con la invención, las suspensiones
5 de referencia 4 y 5 estabilizadas con agente humectante presentan un potencial zeta demasiado alto y una baja tensión superficial cuando se usan los tensioactivos no iónicos (5), mientras que se observa una humectación excesiva del papel y por lo tanto una densidad óptica demasiado baja cuando se usan los tensioactivos aniónicos (4), debido a las fuertes interacciones con los revestimientos del papel, que del mismo modo son aniónicos (Tabla 2).
La Tabla 3 muestra las formulaciones y las propiedades de dos suspensiones acuosas coloidales de negro de gas 2 10 y 3 de acuerdo con la invención:
Tabla 3:
Suspensión acuosa coloidal de negro de gas 2 de la invención
Suspensión acuosa coloidal de negro de gas 3 de la invención
NIPex 160 IQ
% 15 15
Negro Ácido 1
% 1,5 1,5
IDIS @ solv.pd
% 12 ---
Acticide MBS
% 0,3 0,3
agua dest.
% 71,2 83,2
Microscopio óptico
1 1
Estable a la congelación
si no
pH
7,7 7,5
Tamaño medio de partícula
nm < 100 < 100
Viscosidad a TA
mPas 4,6 3,7
Tensión superficial
mN/m 68 74
Potencial zeta
mV - 35 n.d.
Estabilidad de almacenamiento a 50 ºC/7 días
mPas 16* < 10*
Estabilidad de almacenamiento a 50 ºC/14 días
mPas 28* 13*
Estabilidad de almacenamiento a 50 ºC/28 días
mPas 40* 22*
* = sin sedimento, sin reaglomeración IDIS @ solv.pd es el 1,3-propanodiol de Degussa AG.
Estudio del grado de dispersión por microscopia óptica:
El grado de dispersión de las muestras de suspensión de negro de humo se evalúa con un aumento de 400 x. Usando la escala en el microscopio, las partículas gruesas > 1 µm se pueden detectar fácilmente con dicho ajuste.
Determinación de la viscosidad: El comportamiento reológico se determina en un ensayo de rotación con velocidad de cizallamiento controlado (CSR) usando un Reómetro Physica UDS 200. El valor de la viscosidad se lee a una velocidad de cizallamiento de 1000 s-1.
Determinación del tamaño medio de de partícula:
La distribución del tamaño de partícula se determina usando un espectrómetro de correlación de fotones (PCS), tipo Horiba LB-500, y se lee como el tamaño medio de partícula del "valor medio" indicado. La medida se realiza en una muestra de suspensión sin diluir.
Determinación de la tensión superficial:
La tensión superficial dinámica se determina usando un tensiómetro de burbuja BP2 de Krüss. El valor final se lee a 3000 ms.
Ensayo de estabilidad de almacenamiento a 50 ºC durante 28 días:
Las muestras se almacenan a 50 ºC en un armario de secado durante 28 días. Se estudian la viscosidad y la tendencia a la sedimentación. Se almacenan 300 ml de la suspensión durante 28 días a 50 ºC en una cabina desecado en una botella de vidrio cerrada. La formación de sedimento en el fondo se comprueba con una espátula y se mide la viscosidad usando un viscosímetro Brookfield DV II plus. Además, se estudia la formación de sedimentos en algunas muestras cuando se almacenan a temperatura ambiente.
Ensayo de estabilidad a la congelación:
Las muestras se congelan a -25 ºC y, después de descongelarlas, se comprueba el grado de dispersión usando un microscopio óptico. Una muestra se evalúa como estable a la congelación si, después de descongelarla, la muestra congelada tiene una consistencia muy líquida de nuevo, no forma sedimentos y la reaglomeración no es visible al microscopio óptico.
Determinación del pH:
El pH se determina en la suspensión sin diluir usando un pH metro CG 837 de Schott. Para este fin, el electrodo de vidrio se sumerge en la solución y el pH corregido por temperatura se lee después de cinco minutos.
Determinación del potencial zeta:
El potential zeta se determina usando un MBS-8000 de Matec. Las muestras se miden en el estado sin diluir. El potential zeta se determina por medio de la amplitud electrocinética del sonido (ESA).
Microscopio óptico:
El grado de dispersión de las muestras de la suspensión se evalúa con un aumento de 400 x. Usando la escala en el microscopio óptico, las partículas gruesas > 1 µm se pueden detectar fácilmente con dicho ajuste.
Escala de clasificaciones:
Clasificación 1: muy buena; sin fracciones gruesas > 1 µm,
Clasificación 2: satisfactoria; muy pocas fracciones gruesas > 1 µm,
Clasificación 3: pobre; muchas partículas gruesas > 1 µm.
Las suspensiones acuosas coloidales de negro de gas 2 y 3 de acuerdo con la invención cumplen todos los requisitos exigidos para una suspensión óptima.
Las tintas que tienen un contenido de negro de humo de un 4,5 % se preparan a partir de las suspensiones de negro de gas de acuerdo con la invención usando 2-pirrolidona, 1,2-hexanodiol, 1,3-propanodiol, glicerol etoxilado, dimetilaminoetanol y agua desionizada. Para este fin, la mezcla previa de los aditivos de tinta se coloca en un recipiente, y la suspensión de negro de humo se añade cuidadosamente a la misma, con agitación. La tinta acabada se filtra con un filtro de finura de 500 nm. Después se producen aplicaciones de 6 µm en papel de copia (tipo: Kompass Copy Office) usando un dispositivo para la aplicación de K Control Coater, y la densidad óptica se determina después de 24 horas usando a densitómetro.
Los ensayos de impresión se realizan usando una impresora Canon Office BJC-S750 y una impresora HP Office 970 Cxi. Para este fin, la tinta se desgasifica primero al vacío y se introduce en un cartucho para impresora original limpio.
Se realizan los siguientes ensayos de impresión:
a.
Impresión por una cara en papel de copia y en diversos papeles disponibles en el mercado para impresión con chorro de tinta para determinar la densidad óptica y para la evaluación visual de la calidad de impresión.
b.
Ensayos de reinyección después de pausas de 1, 3 y 7 días en la impresión para evaluar el inicio de la impresión o el comportamiento de secado de la tinta.
Los resultados de la impresión se resumen en la Tabla 4.
Las tintas de acuerdo con la invención se distinguen por su capacidad de impresión muy buena, densidades ópticas elevadas y estabilidad de almacenamiento muy buena.
Tabla 4: 5
Número de formulación de la tinta
1 2
Concentración de negro de humo [%]
4,5 4,5
Formulación de la tinta [%] Suspensión acuosa coloidal de negro de gas 2 de la invención Suspensión acuosa coloidal de negro de gas 3 de la invención 2-Pirrolidona Liponic EG-07 (glicerol etoxilado) IDIS@solv.pd (1,3-propanodiol) IDIS@solv.hd (1,2-hexanodiol) agua desion. Dimetilaminoetanol
30,0 --12,0 3,0 --1,5 restante 0,02 --30,0 12,0 1,5 1,5 1,5 restante 0,02
Microscopio óptico
1 1
pH
8,9 8,9
Viscosidad [mPas]
2,5 2,2
Tensión superficial [mN/m]
51 47
ENSAYOS DE IMPRESIÓN
Impresora de oficina usada
HP Deskjet 970 Cxi Canon BJC S750
Densidad óptica (DO) en Kompass Copy Office DO en papel para Inyección de tinta HP 51634 Z DO en papel para Inyección de tinta CANON HR-101 DO en papel para Inyección de tinta EPSON 720 dpi
1,59 1,60 1,68 1,68 1,50 1,57 1,65 1,64
Impresión visual global de la imagen impresa
1-2 1
Obstrucciones del inyector
ninguna ninguna
Secado en el cabezal de impresión
ninguno ninguno
ENSAYO DE REINYECCIÓN
Comienzo de la impresión después de pausa de 60 min. en la impresión Comienzo de la impresión después de pausa de 1 día en la impresión Comienzo de la impresión después de pausa de 3 días en la impresión Comienzo de la impresión después de pausa de 7 días en la impresión
+ + + + + + + +
Nota: 1 = muy bueno; 2 = satisfactorio; 3 = pobre + = sin problemas con el comienzo de la impresión; - = problemas con el comienzo de la impresión

Claims (16)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Suspensión acuosa coloidal de negro de gas, caracterizada porque contiene un negro de gas, un compuesto azo de fórmula general 1
    en la que R1 a R12 pueden ser iguales o diferentes y consisten en hidrógeno, grupos hidrófilos o hidrófobos, sustituyentes aceptores o dadores o partes de sistemas alifáticos, aromáticos o heteroaromáticos, acíclicos, cíclicos
    o policíclicos que tienen grupos aceptores, dadores, hidrófilos o hidrófobos, y el compuesto azo de fórmula general 1 contiene menos de un 10 % en peso de sal, y agua.
  2. 2.
    Suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el negro de gas tiene un contenido de componentes volátiles (956 ºC) < 21 % en peso, un área superficial BET de 80 a 350 m2/g, un tamaño de partícula principal de 8 a 40 nm y un número DBP de 40 a 200 ml/100 g.
  3. 3.
    Suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el contenido de negro de gas es < 30 % en peso.
  4. 4.
    Suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el contenido del compuesto azo de fórmula general 1 es < 5 % en peso.
  5. 5.
    Suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto azo de fórmula general 1 contiene menos de un 30 % en peso de impurezas.
  6. 6.
    Suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto azo es Negro Ácido 1, Mordiente Verde 17 o Mordiente Azul 13.
  7. 7.
    Suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque el compuesto azo Negro Ácido 1, Mordiente Verde 17 o Mordiente Azul 13 contiene menos de un 30 % en peso de impurezas y menos de un 10 % en peso de sal.
  8. 8.
    Suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene biocidas, agentes humectantes y/o aditivos.
  9. 9.
    Suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizada porque el agente humectante es un etoxilato de alcohol graso, ácido poliacrílico o/y derivados del mismo, copolímero que contiene ácido acrílico, derivados del ácido acrílico, estirenos, derivados de estireno y/o poliéteres; lignosulfonato, alquilbencenosulfonato, derivados del ácido naftalenosulfónico, copolímero que contiene anhídrido maleico y/o derivados del ácido maleico, o combinaciones de los agentes humectantes mencionados.
  10. 10.
    Suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizada porque el contenido de agente humectante es de un 0 a un 1 % en peso.
  11. 11.
    Suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizada porque el aditivo es un alcohol, glicol, compuesto heterocíclico o glicerol.
  12. 12.
    Suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizada porque el contenido de aditivo es < 25 % en peso.
  13. 13.
    Procedimiento para la producción de la suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el negro de gas y el compuesto azo de fórmula general 1 están dispersos en agua.
  14. 14.
    Procedimiento para la producción de la suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado porque la dispersión se realiza usando molinos de perlas, dispositivos ultrasónicos, homogeneizadores de alta presión, microfluidizadores, Ultra-Turrax o aparatos comparables.
  15. 15.
    Uso de la suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 1 en tintas, tintas para chorro de tinta, revestimientos de superficies y tintas de impresión coloreadas.
  16. 16.
    Tinta, caracterizada porque contiene la suspensión acuosa coloidal de negro de gas de acuerdo con la reivindicación 1.
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Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004007780A1 (de) 2004-02-18 2005-09-08 Degussa Ag Wäßrige, kolloidale Gasrusssuspension
DE102005009321A1 (de) * 2005-03-01 2006-09-07 Degussa Ag Suspension
DE102005037336A1 (de) * 2005-08-04 2007-02-08 Degussa Ag Kohlenstoffmaterial
EP1951821B1 (en) * 2005-10-31 2018-08-15 Cabot Corporation Modified colorants and inkjet ink compositions comprising modified colorants
DE102006037079A1 (de) * 2006-08-07 2008-02-14 Evonik Degussa Gmbh Ruß, Verfahren zur Herstellung von Ruß und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
US8133311B2 (en) * 2007-04-30 2012-03-13 Cabot Corporation Pigment dipsersions comprising functionalized non-polymeric dispersants
DE102007026551A1 (de) 2007-06-08 2008-12-11 Evonik Degussa Gmbh Pigmentpräparation, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE102007060307A1 (de) * 2007-12-12 2009-06-18 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Nachbehandlung von Ruß
US7819962B2 (en) * 2008-03-17 2010-10-26 Cabot Corporation Modified pigments having reduced phosphate release, and dispersions and inkjet ink compositions therefrom
DE102008026894A1 (de) * 2008-06-05 2009-12-10 Evonik Degussa Gmbh Ink Jet Tinte
DE102008044116A1 (de) * 2008-11-27 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Pigmentgranulat, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
PT2196507E (pt) * 2008-12-12 2011-09-22 Evonik Carbon Black Gmbh Tinta para jato de tinta
US8419176B2 (en) 2009-05-29 2013-04-16 Eastman Kodak Company Aqueous compositions with improved silicon corrosion characteristics
DE102010002244A1 (de) 2010-02-23 2011-08-25 Evonik Carbon Black GmbH, 63457 Ruß, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US10632740B2 (en) 2010-04-23 2020-04-28 Landa Corporation Ltd. Digital printing process
US10642198B2 (en) 2012-03-05 2020-05-05 Landa Corporation Ltd. Intermediate transfer members for use with indirect printing systems and protonatable intermediate transfer members for use with indirect printing systems
US10190012B2 (en) 2012-03-05 2019-01-29 Landa Corporation Ltd. Treatment of release layer and inkjet ink formulations
EP2822776B1 (en) 2012-03-05 2018-08-01 Landa Corporation Ltd. Transfer printing method
CN110217010B (zh) 2012-03-05 2021-06-08 兰达公司 油墨膜构造
WO2015036960A1 (en) 2013-09-11 2015-03-19 Landa Corporation Ltd. Release layer treatment formulations
MX2014010681A (es) 2012-03-05 2014-10-17 Landa Corp Ltd Estructuras de película de tinta.
US9902147B2 (en) 2012-03-05 2018-02-27 Landa Corporation Ltd. Digital printing system
US9381736B2 (en) 2012-03-05 2016-07-05 Landa Corporation Ltd. Digital printing process
US10434761B2 (en) 2012-03-05 2019-10-08 Landa Corporation Ltd. Digital printing process
US9643403B2 (en) 2012-03-05 2017-05-09 Landa Corporation Ltd. Printing system
US9498946B2 (en) 2012-03-05 2016-11-22 Landa Corporation Ltd. Apparatus and method for control or monitoring of a printing system
CN104284850B (zh) 2012-03-15 2018-09-11 兰达公司 打印系统的环形柔性皮带
US8979987B1 (en) * 2012-04-06 2015-03-17 Viscot Medical, Llc Blue dye and methods of manufacture and use thereof
GB201401173D0 (en) 2013-09-11 2014-03-12 Landa Corp Ltd Ink formulations and film constructions thereof
GB2536489B (en) 2015-03-20 2018-08-29 Landa Corporation Ltd Indirect printing system
GB2537813A (en) 2015-04-14 2016-11-02 Landa Corp Ltd Apparatus for threading an intermediate transfer member of a printing system
JP7144328B2 (ja) 2016-05-30 2022-09-29 ランダ コーポレイション リミテッド デジタル印刷処理
GB201609463D0 (en) 2016-05-30 2016-07-13 Landa Labs 2012 Ltd Method of manufacturing a multi-layer article
JP7206268B2 (ja) 2017-10-19 2023-01-17 ランダ コーポレイション リミテッド 印刷システム用の無端可撓性ベルト
US11267239B2 (en) 2017-11-19 2022-03-08 Landa Corporation Ltd. Digital printing system
US11511536B2 (en) 2017-11-27 2022-11-29 Landa Corporation Ltd. Calibration of runout error in a digital printing system
US11707943B2 (en) 2017-12-06 2023-07-25 Landa Corporation Ltd. Method and apparatus for digital printing
WO2019111223A1 (en) 2017-12-07 2019-06-13 Landa Corporation Ltd. Digital printing process and method
US11465426B2 (en) 2018-06-26 2022-10-11 Landa Corporation Ltd. Intermediate transfer member for a digital printing system
US10994528B1 (en) 2018-08-02 2021-05-04 Landa Corporation Ltd. Digital printing system with flexible intermediate transfer member
JP7305748B2 (ja) 2018-08-13 2023-07-10 ランダ コーポレイション リミテッド デジタル画像にダミー画素を埋め込むことによるデジタル印刷における歪み補正
JP7246496B2 (ja) 2018-10-08 2023-03-27 ランダ コーポレイション リミテッド 印刷システムおよび方法に関する摩擦低減手段
CN113272144B (zh) 2018-12-24 2023-04-04 兰达公司 数字印刷系统和方法
EP4066064A4 (en) 2019-11-25 2024-01-10 Landa Corporation Ltd. INK DRYING IN DIGITAL PRINTING WITH INFRARED RADIATION ABSORBED BY PARTICLES EMBEDDED WITHIN AN ITM
US11321028B2 (en) 2019-12-11 2022-05-03 Landa Corporation Ltd. Correcting registration errors in digital printing
WO2021137063A1 (en) 2019-12-29 2021-07-08 Landa Corporation Ltd. Printing method and system

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3678887A (en) 1970-05-11 1972-07-25 Sam E Smith Template-mash
US3687887A (en) * 1970-07-20 1972-08-29 Dick Co Ab Photographic film titling ink
DE2908202A1 (de) * 1979-03-02 1980-10-30 Degussa Verfahren zur herstellung von wasserhaltigen russpraeparationen
JPS644755A (en) * 1987-06-29 1989-01-09 Bando Chemical Ind Production of electrostatic latent image developing toner
CA1313968C (en) * 1987-06-29 1993-03-02 Jiro Yamashiro Process for producing toners for use in electrophotography
US5085698A (en) 1990-04-11 1992-02-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous pigmented inks for ink jet printers
JPH0457865A (ja) * 1990-06-28 1992-02-25 Canon Inc インク及びこれを用いたインクジェット記録方法
US5320668A (en) 1991-09-23 1994-06-14 Hewlett-Packard Company Bleed alleviation using pH-sensitive agents
JPH07331141A (ja) * 1994-06-03 1995-12-19 Brother Ind Ltd 記録用インク
US5609671A (en) * 1994-06-20 1997-03-11 Orient Chemical Industries, Ltd. Water-based pigment ink and process for producing the same
IL116377A (en) * 1994-12-15 2003-05-29 Cabot Corp Reaction of carbon black with diazonium salts, resultant carbon black products and their uses
US5835116A (en) * 1995-01-31 1998-11-10 Canon Kabushiki Kaisha Image forming method employing ink-jet recording system
JPH11217529A (ja) * 1998-02-02 1999-08-10 Canon Inc インク及びこれを用いるインクジェット記録方法
JP3985337B2 (ja) * 1998-05-18 2007-10-03 コニカミノルタホールディングス株式会社 記録用インク
EP1731577B1 (en) * 1998-05-28 2012-03-07 Sun Chemical Corporation Dye based aqueous pigment dispersions
DE19824947A1 (de) 1998-06-04 1999-12-09 Degussa Wäßrige Rußdispersionen
DE19855014A1 (de) * 1998-11-20 2000-05-25 Rotring Int Gmbh Antiverschleißadditiv für Tinten und das Additiv enthaltende Tintenzusammensetzung
US6277184B1 (en) * 1998-11-20 2001-08-21 Seiko Epson Corporation Black ink composition for ink jet recording
JP3963438B2 (ja) * 2001-07-06 2007-08-22 花王株式会社 インクセット
JP2003313471A (ja) * 2002-04-22 2003-11-06 Canon Inc インクジェット用黒色顔料インク、インクセット及びこれを用いたインクジェット記録方法
DE10235027A1 (de) * 2002-07-31 2004-02-12 Degussa Ag Wäßrige, kolloidale, gefrier- und lagerstabile Gasrußsuspension
DE10238149A1 (de) * 2002-08-15 2004-02-26 Degussa Ag Kohlenstoffhaltiges Material
US9911935B2 (en) 2015-09-04 2018-03-06 International Business Machines Corporation Transparent conducting oxide as top-electrode in perovskite solar cell by non-sputtering process

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US20060011104A1 (en) 2006-01-19
RU2005118987A (ru) 2006-01-20
BR0316347A (pt) 2005-09-27
TWI344978B (en) 2011-07-11
AU2003285315A1 (en) 2004-06-15
KR20050075406A (ko) 2005-07-20
MXPA05005037A (es) 2005-07-01
WO2004046256A1 (en) 2004-06-03
CA2506188A1 (en) 2004-06-03
AR042050A1 (es) 2005-06-08
EP1560885A1 (en) 2005-08-10
RU2350638C2 (ru) 2009-03-27
HK1084145A1 (en) 2006-07-21
DE10253447A1 (de) 2004-06-03

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