ES2390469T3 - Composiciones de policarbonato modificadas a resistencia elevada al impacto con una alta estabilidad a la hidrólisis y un color bruto claro - Google Patents

Abstract

Composiciones que contienen A) un policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático, B) un polímero de injerto que se puede obtener por coprecipitación de una mezcla de al menos dos dispersiones de polímeros de injerto B.1 y B.2, caracterizado porque la preparación del componente depolímero de injerto B.1 se lleva a cabo usando al menos un sistema redox como iniciador y porque lapreparación del componente de polímero de injerto B.2 se realiza usando al menos un compuesto depersulfato como iniciador, y C) entre 0 y 40 partes en peso de un (co) polímero de vinilo y/o poli (tereftalato de alquileno), E) un antioxidante fenólico, en las que las composiciones carecen de estabilizadores (componente E) y agentes sinérgicos (componenteF) que contienen grupos funcionales básicos o ácidos, y en las que la composición contiene como componente F entre 0, 01 y 2 partes en peso, en cada casorespecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C, de coestabilizadores neutros que contienen fósforo o azufre, que no contienen grupos funcionales básicos ni ácidos.

Description

Composiciones de policarbonato modificadas a resistencia elevada al impacto con una alta estabilidad a la hidrólisisy un color bruto claro

La invención se refiere a composiciones de policarbonato termoplásticas (masas de moldeo) modificadas a resistencia elevada al impacto con un polímero de injerto especialmente preparado y procesado, a un procedimientopara su preparación, así como a piezas moldeadas fabricadas a partir de ellas.

Las masas de moldeo termoplásticas de policarbonatos y polímeros de ABS se conocen desde hace mucho tiempo.Así, el documento DE-A 1170141 describe masas de moldeo fáciles de procesar de policarbonatos y polímeros deinjerto formados por mezclas de monómeros de acrilonitrilo y un hidrocarburo vinilaromático sobre polibutadieno.

En el documento DE-A 1810993 se señala la estabilidad térmica mejorada de policarbonato en mezcla con polímeros de injerto de ABS o copolímeros basados en a-metilestireno.

El objeto de los documentos DE-A 2259565 y DE-A 2329548 es la resistencia mejorada de la costura de unión delas masas de moldeo de PC/ABS, usándose en ambos documentos como parte del componente de ABS, respectivamente, polímeros de injerto con un tamaño de partícula determinado. Por el documento EP-A 0704488 seconocen masas de moldeo termoplásticas con un diámetro de partícula de 0,20 a 0,35 μm.

El documento DE-A 2818679 expone que las mezclas de PC/ABS presentan unas tenacidades a bajas temperaturas especialmente elevadas cuando el polímero de ABS contiene dos polímeros de injerto mixtos con diferentes gradosde injerto.

Las composiciones de policarbonato que contienen polímeros de injerto como modificadores de la resistencia alimpacto también pueden presentar diferentes estabilidades a la hidrólisis y a la carga térmica, dependiendo de lapureza y la aditivación del modificador de la resistencia al impacto, por ejemplo ABS (terpolímero de acrilonitrilo/butadieno/ estireno). Así, B.S. Patty, L. Novak y H. Phan (en “Thermal and hydrolytic stability of polycarbonate/acrylonitrile-butadiene-styrene based blends”, Society of Automotive Engineers, [Special Publication] SP (2005), SP-1960 (Advances in Plastic Components, Processes and Technologies), 145-151) describen composiciones de policarbonato que presentan una estabilidad a la hidrólisis y estabilidad térmica claramentemayores cuando se usa ABS de masa como modificador que cuando se usa ABS de emulsión como modificador. Eldiferente comportamiento de las composiciones de policarbonato/ ABS de masa y las composiciones de policarbonato/ ABS de emulsión se atribuye a que el procedimiento de preparación para el ABS de emulsión requiere, en comparación con el ABS de masa, un mayor número de agentes químicos diferentes comocoadyuvantes, por ejemplo emulsionantes, fluidificantes, estabilizadores, sales, etc., incluyendo estos agentes químicos también aquéllos que pueden producir la descomposición del policarbonato. Otra ventaja de las composiciones de policarbonato/ ABS de masa reside en el color propio (color bruto) especialmente claro, que repercute de forma especialmente favorable en la tinción de los cuerpos moldeados formados por tales composiciones.

Determinadas composiciones de policarbonato que contienen polímeros de injerto de emulsión como modificador dela resistencia al impacto presentan algunas ventajas técnicas frente a las composiciones de policarbonato quecontienen ABS de masa, por ejemplo en cuanto a la calidad de la superficie (grado de brillo), de manera que para algunas aplicaciones resulta ventajoso usar polímeros de injerto de emulsión. Si se exige una elevada estabilidad a la hidrólisis, los polímeros de injerto de emulsión usados deberán cumplir muchos requisitos, por ejemplo en cuantoa su pureza, el procedimiento de procesamiento durante su preparación y la renuncia a determinados coadyuvantes durante su preparación.

Por el documento EP-A 0900827, por ejemplo, se conocen composiciones de policarbonato modificadas a resistencia elevada al impacto que presentan una termoestabilidad mejorada y contienen polímeros de injerto deemulsión que carecen esencialmente de componentes que degradan el policarbonato. Para obtener un polímero deinjerto de emulsión que carezca esencialmente de componentes que degradan el policarbonato, debe prescindirse por completo de tales componentes en todas las etapas de procedimiento del procedimiento en emulsión, o eliminarpor completo estos componentes de los polímeros de injerto de emulsión mediante un procedimiento de purificacióncorrespondiente, por ejemplo por lavado después de la coagulación de la emulsión de injerto. Deberá prescindirsesobre todo del uso de coadyuvantes que contienen carboxilato (por ejemplo emulsionantes, soluciones tampón,etc.), puesto que éstos degradan el policarbonato. Las composiciones de policarbonato conocidas por el documentoEP-A 0900827 contienen polímeros de injerto de emulsión de tipo MBS y ABS preparados mediante el uso de emulsionantes que contienen sulfato y/o sulfonato. Estos emulsionantes conducen con frecuencia a decoloracionesno deseadas de las masas de moldeo.

Por el documento WO-A 99/01489 se conocen polímeros de injerto de emulsión de tipo ABS que se preparan conlos emulsionantes más diversos. Para su preparación se mencionan como emulsionantes posibles, entre otros,emulsionantes usuales que contienen carboxilato. Este documento de patente expone también cómo se puedenpreparar masas de moldeo de ABS especialmente claras, en las que el procesamiento y el contenido de acrilonitrilo en el polímero de injerto y en el componente de matriz (resina SAN) desempeñan un papel especialmente importante. Del documento WO-A 99/01489 se desprende sobre todo que las composiciones que contienen ABS deemulsión tienden especialmente al amarilleo e, incluso, al pardeamiento. Este amarilleo o pardeamiento secaracteriza por un índice de amarilleo (Yellowness Index) superior a 30, y hasta muy superior a 50. El índice de amarilleo depende de varios factores, entre otros del contenido de caucho y acrilonitrilo en el ABS, de los aditivos presentes durante la polimerización en emulsión y durante el procesamiento y, dado el caso, de la purificación delpolímero de injerto, así como de las condiciones de tratamiento de las masas de moldeo y de las condiciones defabricación de los cuerpos moldeados. El amarilleo o pardeamiento se ve favorecido por las altas temperaturas, como las que reinan, por ejemplo, durante el tratamiento mediante moldeo por inyección o en el mezclado con aditivos durante la formación de compuestos en una extrusora.

El documento WO-A 2004/050765 se propone proporcionar composiciones modificadas a resistencia elevada alimpacto con una combinación optimizada de propiedades, que incluyen una buena calidad de la superficie (enparticular, un número muy reducido de puntos defectuosos, las denominadas “picaduras”), un buen comportamiento de flujo y una buena resistencia al agrietamiento por tensión (comportamiento ESC). Este objetivo se alcanzómediante el uso de polímeros de injerto coprecipitados, preparados según el procedimiento de polimerización enemulsión, en los que se mezclan al menos un polímero de injerto, preparado por iniciación redox, con al menos otropolímero de injerto, preparado mediante un iniciador de persulfato inorgánico, en fase látex (es decir, en forma dedispersión de polímeros), después se coprecipitan y se combinan en masa fundida con los termoplásticos o unamezcla de termoplásticos, entre ellos policarbonatos, poliéstercarbonatos, poliamidas y polioximetileno. De la exposición del documento WO-A 2004/050765 no se desprende la mejora de la estabilidad a la hidrólisis ni la mejoradel color propio (color bruto) de las composiciones preparadas, especialmente de aquellas composiciones quecontienen policarbonato, poliéstercarbonato y poliéster.

El objetivo de la presente invención es proporcionar composiciones de policarbonato modificadas a resistenciaelevada al impacto que se caractericen por una combinación óptima de buena estabilidad a la hidrólisis y color brutoclaro. En particular, el objetivo de la presente invención era proporcionar composiciones de policarbonatomodificadas a resistencia elevada al impacto que se caracterizaran por una combinación óptima de buena estabilidad a la hidrólisis y color bruto claro conservando buenas propiedades ignífugas (valoración de V-0 congrosores de pared de 1,5 mm).

Ahora se ha descubierto sorprendentemente que el objetivo de acuerdo con la invención se alcanza con composiciones o masas de moldeo que contienen

A) un policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático,

B) un polímero de injerto que se puede obtener por coprecipitación de una mezcla de al menos dos dispersiones de polímeros de injerto, caracterizado porque la preparación del componente de polímero de injerto B.1 se lleva acabo usando al menos un sistema redox como iniciador y porque la preparación del componente de polímero deinjerto B.2 se realiza usando al menos un compuesto de persulfato como iniciador,

C) dado el caso un (co)polímero de vinilo y/o poli(tereftalato de alquileno),

D) dado el caso un agente ignífugo que contiene fósforo,

E) al menos un antioxidante fenólico, en las que las composiciones carecen de estabilizadores (componente E) yagentes sinérgicos (componente F), que contienen grupos funcionales básicos o ácidos, y las que la composicióncontiene como componente F entre 0,01 y 2 partes en peso, en cada caso respecto a los componentes A+B+C, de coestabilizadores neutros que contienen fósforo o azufre, que no contienen grupos funcionales básicos niácidos.

Se prefieren las composiciones que contienen

A) entre 10 y 99 partes en peso, preferentemente entre 40 y 95 partes en peso, con especial preferencia entre50 y 85 partes en peso, de un policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático,

B) entre 1 y 50 partes en peso, preferentemente entre 4 y 30 partes en peso, con especial preferencia entre 12 y 25 partes en peso, de un polímero de injerto que se puede obtener por coprecipitación de una mezcla de almenos dos dispersiones de polímeros de injerto B.1 y B.2, caracterizado porque la preparación del componentede polímero de injerto B.1 se lleva a cabo usando al menos un sistema redox como iniciador y porque lapreparación del componente de polímero de injerto B.2 se realiza usando al menos un compuesto de persulfatocomo iniciador,

C) entre 0 y 40 partes en peso, preferentemente entre 1 y 30 partes en peso, con especial preferencia entre 3 y 25 partes en peso, de un (co)polímero de vinilo y/o poli(tereftalato de alquileno),

D) entre 0 y 50 partes en peso, preferentemente entre 2 y 30 partes en peso, con especial preferencia entre 10 y 20 partes en peso, en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C, de unagente ignífugo que contiene fósforo,

E) entre 0,005 y 1 partes en peso, preferentemente entre 0,01 y 0,5 partes en peso, con especial preferencia entre 0,02 y 0,3 partes en peso, en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de los componentesA+B+C, de al menos un antioxidante fenólico,

F) entre 0,01 y 2 partes en peso, con especial preferencia entre 0,05 y 0,5 partes en peso, en cada casorespecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C, de coestabilizadores neutros que contienen fósforo o azufre (denominados en lo sucesivo también agentes sinérgicos) y

G) entre 0 y 50 partes en peso, preferentemente entre 0,5 y 25 partes en peso, en cada caso respecto a la suma de los componentes A+B+C, de aditivos,

en las que todos los datos de partes en peso en la presente solicitud se normalizan de manera que la suma de laspartes en peso de todos los componentes A+B+C de la composición ascienda a 100.

A continuación se detallarán a modo de ejemplo estos y otros componentes adicionales que se pueden usar en lascomposiciones de acuerdo con la invención.

Componente A

Los policarbonatos aromáticos y/o poliéstercarbonatos aromáticos según el componente A adecuados de acuerdo

5 con la invención se conocen en la bibliografía o se pueden preparar según procedimientos conocidos en la bibliografía (para la preparación de policarbonatos aromáticos véanse, por ejemplo, Schnell, “Chemistry and Physicsof Polycarbonates”, Interscience Publishers, 1964, así como los documentos DE-AS 1495626, DE-A 2232877, DE-A2703376, DE-A 2714544, DE-A 3000610, DE-A 3832396; para la preparación de poliéstercarbonatos aromáticos,por ejemplo, el documento DE-A 3077934).

10 La preparación de los policarbonatos aromáticos se lleva a cabo, por ejemplo, por reacción de difenoles con haluros de ácido carbónico, preferentemente fosgeno, y/o con dihaluros de ácidos dicarboxílicos aromáticos, preferentemente dihaluros de ácido bencenodicarboxílico, según el procedimiento de la interfase, usando, dado elcaso, terminadores de cadena, por ejemplo monofenoles, y usando, dado el caso, agentes de ramificación trifuncionales o más de trifuncionales, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. Asimismo es posible prepararlos

15 mediante un procedimiento de polimerización en masa fundida por reacción de difenoles con, por ejemplo, carbonato de difenilo.

Los difenoles para la preparación de los policarbonatos aromáticos y/o los poliéstercarbonatos aromáticos sonpreferentemente los de fórmula (I)

20 en la que

A es un enlace sencillo, alquileno C1 a C5, alquilideno C2 a C5, cicloalquilideno C5 a C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, arileno C6 a C12, que puede estar condensado con anillos aromáticos adicionales que, dado el caso, contienen heteroátomos, o un resto de fórmula (II) o (III)

25

B es en cada caso alquilo C1 a C12, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo,

x

es en cada caso independientemente 0, 1 ó 2,

p

es 1 ó 0 y

R5 y R6

se pueden seleccionar individualmente para cada X1 y son independientemente hidrógeno o alquilo C1 a C6, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo,

30

X1 es carbono y

m

significa un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 ó 5, con la condición de que R5 y R6 sean simultáneamente alquilo en al menos un átomo X1 .

Difenoles preferidos son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)-alcanos C1-C5, bis-(hidroxifenil)cicloalcanos C5-C6, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)sulfonas, y a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos, así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el núcleo.

Difenoles especialmente preferidos son 4,4’-dihidroxidifenilo, bisfenol A, 2,4-bis-(hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, sulfuro de 4,4’-dihidroxidifenilo, 4,4’dihidroxidifenilsulfona, así como sus derivados di- y tetrabromados o clorados, como, por ejemplo, 2,2-bis-(3-cloro-4hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. Seprefiere especialmente el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A). Los difenoles se pueden usar individualmente

o en cualquier mezcla. Los difenoles se conocen en la bibliografía o se pueden obtener según procedimientos conocidos en la bibliografía.

Terminadores de cadena adecuados para la preparación de los policarbonatos aromáticos termoplásticos son, porejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, pero también alquilfenoles de cadena larga, talescomo 4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)]-fenol, 4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol de acuerdo con el documento DE-A 2842005, omonoalquilfenoles o dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos de carbono en los sustituyentes alquilo, tales como3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5dimetilheptil)-fenol. La cantidad de los terminadores de cadena que se han de usar asciende en general a entre 0,5% en moles y 10 % en moles, respecto a la suma de moles de los difenoles usados en cada caso.

Los policarbonatos aromáticos termoplásticos presentan pesos moleculares ponderados medios (Mw, medidos, porejemplo, mediante GPC, ultracentrifugación o medición de luz dispersa) de 10.000 a 200.000 g/mol, preferentementede 15.000 a 80.000 g/mol, con especial preferencia de 24.000 a 32.000 g/mol.

Los policarbonatos aromáticos termoplásticos pueden estar ramificados de manera conocida en sí, preferentementemediante la incorporación del 0,05 al 2,0 % en moles, respecto a la suma de los difenoles usados, de compuestostrifuncionales o más de trifuncionales, por ejemplo con tres y más grupos fenólicos.

Son adecuados tanto los homopolicarbonatos como también los copolicarbonatos. Para la preparación de loscopolicarbonatos según el componente A de acuerdo con la invención también se pueden usar entre el 1 y el 25 %en peso, preferentemente entre el 2,5 y el 25 % en peso, respecto a la cantidad total de difenoles que se han deusar, de polidiorganosiloxanos con grupos hidroxiariloxi terminales. Éstos son conocidos (documento US 3419634) y se pueden preparar según procedimientos conocidos en la bibliografía. La preparación de copolicarbonatos quecontienen polidiorganosiloxano se describe en el documento DE-A 3334782.

Además de los homopolicarbonatos de bisfenol A son policarbonatos preferidos los copolicarbonatos de bisfenol Acon hasta el 15 % en moles, respecto a las sumas de moles de los difenoles, de otros difenoles distintos de losmencionados como preferidos o especialmente preferidos, en particular 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.

Dihaluros de ácidos dicarboxílicos aromáticos para la preparación de los poliéstercarbonatos aromáticos sonpreferentemente los dicloruros de diácido del ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido difenileter-4,4’-dicarboxílico y ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico.

Se prefieren especialmente las mezclas de los dicloruros de diácido del ácido isoftálico y del ácido tereftálico en unarelación de 1:20 a 20:1.

En la preparación de los poliéstercarbonatos se usa de manera conjunta adicionalmente un haluro de ácido carbónico, preferentemente fosgeno, como derivado ácido bifuncional.

Como terminadores de cadena para la preparación de los poliéstercarbonatos aromáticos se consideran, además delos monofenoles ya mencionados, sus ésteres de ácido clorocarbónico, así como los cloruros de ácido de ácidos monocarboxílicos aromáticos que, dado el caso, pueden estar sustituidos con grupos alquilo C1 a C22 o con átomos de halógeno, así como cloruros de ácidos monocarboxílicos C2 a C22 alifáticos.

La cantidad de los terminadores de cadena asciende en cada caso a entre el 0,1 y el 10 % en moles, respecto a unmol de difenol en el caso de los terminadores de cadena fenólicos y a un mol de dicloruro de ácido dicarboxílico enel caso de los terminadores de cadena de cloruro de ácido monocarboxílico.

Los poliéstercarbonatos aromáticos también pueden contener incorporados ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos.

Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser lineales o estar ramificados de manera conocida (véanse a esterespecto los documento DE-A 2940024 y DE-A 3007934).

Como agentes de ramificación se pueden usar, por ejemplo, cloruros de ácidos carboxílicos tri- o polifuncionales,tales como tricloruro del ácido trimesínico, tricloruro del ácido cianúrico, tetracloruro del ácido 3,3’,4,4’-benzofenonatetracarboxílico, tetracloruro del ácido 1,4,5,8-naftalenotetracarboxílico o tetracloruro del ácido piromelítico, en cantidades del 0,01 al 1,0 % en moles (respecto a los dicloruros de ácido dicarboxílico usados), o fenoles tri-o polifuncionales, tales como floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hept-2-eno, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano,2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)-metano,2,6-bis-(2-hidroxi-5-metilbencil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenilisopropil]-fenoxi)-metano, 1,4-bis-[4,4’-dihidroxitrifenil)-metil]-benceno, en cantidades del 0,01 al 1,0 % en moles,respecto a los difenoles usados. Los agentes de ramificación fenólicos se pueden disponer junto con los difenoles, y los agentes de ramificación de cloruro de ácido se pueden incorporar junto con los dicloruros de ácido.

La proporción de unidades estructurales de carbonato puede variar arbitrariamente en los poliéstercarbonatosaromáticos termoplásticos. Preferentemente, la proporción de grupos carbonato asciende a hasta el 100 % en moles, en especial hasta el 80 % en moles, con especial preferencia hasta el 50 % en moles, respecto a la suma degrupos éster y grupos carbonato. Tanto la proporción de éster como la de carbonato en los poliéstercarbonatosaromáticos puede estar presente en forma de bloques o estar distribuida estadísticamente en el policondensado.

La viscosidad relativa en disolución (Trel) de los policarbonatos y poliéstercarbonatos aromáticos se encuentra en elintervalo de 1,18 a 1,4, preferentemente de 1,20 a 1,32 (medida en soluciones de 0,5 g de policarbonato o poliéstercarbonato en 100 ml de solución de cloruro de metileno a 25 ºC).

Los policarbonatos y poliéstercarbonatos aromáticos termoplásticos se pueden usar solos o en cualquier mezcla.

Componente B

El componente B es un polímero de injerto que se puede obtener por coprecipitación de una mezcla de al menosdos dispersiones de polímeros de injerto B.1 y B.2, siendo B.1 y B.2 respectivamente una dispersión de polímerosen agua formada por

i) 15 al 60 % en peso, preferentemente del 25 al 60 % en peso, con especial preferencia del 30 al 50 % enpeso, de al menos un monómero vinílico sobre

ii) 85 al 40 % en peso, preferentemente del 75 al 40 % en peso, con especial preferencia del 70 al 50 % en pesode una o varias bases de injerto con temperaturas de transición vítrea < 10 ºC, preferentemente < 0 ºC, con especial preferencia < -20 ºC.

La base de injerto del polímero de injerto que se puede obtener por coprecipitación presenta en general un tamañomedio de partícula (valor d50) de 0,05 a 5 μm, preferentemente de 0,1 a 0,5 μm, con especial preferencia de 0,2 a 0,4 μm.

Los monómeros i) son preferentemente mezclas de

i1) 50 a 99 partes en peso de compuestos vinilaromáticos y/o de compuestos vinilaromáticos sustituidos en elnúcleo (como, por ejemplo, estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o ésteres alquílicos C1-C8 del ácido (met)acrílico (como, por ejemplo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo), y

i2) 1 a 50 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/oésteres alquílicos C1-C8 del ácido (met)acrílico (como, por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo anhídrido del ácido maleico y N-fenilmaleinimida).

Los monómeros i1) preferidos se seleccionan entre al menos uno de los monómeros estireno, a-metilestireno y metacrilato de metilo, y los monómeros i2) preferidos se seleccionan entre al menos uno de los monómerosacrilonitrilo, anhídrido del ácido maleico y metacrilato de metilo.

Monómeros i1) y i2) especialmente preferidos son estireno y acrilonitrilo respectivamente.

Bases de injerto ii) adecuadas para los polímeros de injerto B.1 y B.2 son, por ejemplo, cauchos diénicos, cauchosde EP(D)M, es decir, los que están basados en etileno/ propileno y, dado el caso, en monómeros diénicos, así comocauchos de acrilato, de poliuretano, de silicona, de cloropreno y de etileno/ acetato de vinilo.

Bases de injerto ii) preferidas son cauchos diénicos. Por cauchos diénicos en el sentido de la presente invención seentienden cauchos diénicos (basados, por ejemplo, en butadieno, isopreno, etc.) o mezclas de cauchos diénicos ocopolímeros de cauchos diénicos o sus mezclas con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo de acuerdocon i1) y i2)), preferentemente copolímeros de butadieno/ estireno con, preferentemente, hasta el 30 % en peso deestireno, con la condición de que la temperatura de transición vítrea del componente ii) sea < 10 ºC, preferentemente< 0 ºC, con especial preferencia < -20 ºC.

Se prefiere especialmente caucho de polibutadieno puro.

Cauchos de acrilato adecuados como ii) para los polímeros B.1 y B.2 son preferentemente polímeros de ésteresalquílicos del ácido acrílico con, dado el caso, hasta 40 el % en peso, respecto a ii), de otros monómeros polimerizables etilénicamente insaturados. Entre los ésteres del ácido acrílico polimerizables preferidos se encuentran ésteres alquílicos C1 a C8, por ejemplo los ésteres metílico, etílico, butílico, n-octílico y 2-etilhexílico,ésteres haloalquílicos, preferentemente ésteres haloalquílicos C1-C8, tales como acrilato de cloroetilo, así como mezclas de estos monómeros.

Para la reticulación se pueden copolimerizar monómeros con más de un enlace doble polimerizable. Ejemplospreferidos de monómeros reticulantes son ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de C y alcoholes monofuncionales insaturados con 3 a 12 átomos de C o polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20átomos de C, como, por ejemplo, dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicospoliinsaturados, como, por ejemplo, cianurato de trivinilo y de trialilo; compuestos vinílicos polifuncionales, talescomo di- y trivinilbencenos; pero también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo.

Monómeros reticulantes preferidos son metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo ycompuestos heterocíclicos que presentan al menos 3 grupos etilénicamente insaturados.

Monómeros reticulantes especialmente preferidos son los monómeros cíclicos cianurato de trialilo, isocianurato detrialilo, triacriloilhexahidro-s-triazina, trivinilbencenos. La cantidad de monómeros reticulantes asciende preferentemente a entre el 0,02 y el 5, en especial a entre el 0,05 y el 2 % en peso, respecto a la base de injerto ii).

En el caso de los monómeros reticulantes cíclicos con al menos tres grupos etilénicamente insaturados resultaventajoso limitar la cantidad a menos del 1 % en peso de la base de injerto ii).

“Otros” monómeros polimerizables etilénicamente insaturados preferidos que, además de los ésteres del ácidoacrílico, también pueden servir, dado el caso, para la preparación de la base de injerto ii) son, por ejemplo,acrilonitrilo, estireno, a-metilestireno, acrilamidas, éteres vinilalquílicos C1-C6, metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos de acrilato preferidos como base de injerto ii) son polímeros de emulsión que presentan un contenido de gelde al menos el 60 % en peso.

Otras bases de injerto adecuadas según ii) son cauchos de silicona con puntos activos de injerto, como los que se describen en los documentos DE-OS 3704657, DE-OS 3704655, DE-OS 3631540 y DE-OS 3631539.

El contenido de gel en la base de injerto ii) se determina a 25 ºC en un disolvente adecuado (por ejemplo tolueno)

(M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).

El tamaño ponderado medio de partícula d50 es el diámetro por encima y por debajo del cual se encuentra respectivamente el 50 % en peso de las partículas. Se puede determinar por ultracentrifugación (W. Scholtan, H.Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796).

Polímeros B.1 y B.2 especialmente preferidos son, por ejemplo, los polímeros de ABS (generados preferentementepor polimerización en emulsión), como los que se describen, por ejemplo, en los documentos DE-A 2035390 (= US-A 3644574) o DE-A 2248242 (= GB-PS 1409275) o en Ullmann, Enzyklopädie der Technischen Chemie, vol. 19(1980), pág. 280 en adelante. La proporción de gel en la base de injerto ii) asciende en general al menos al 30 % enpeso, preferentemente al menos al 40 % en peso (medido en tolueno).

Se prefieren los polímeros de injerto con una estructura de núcleo/ piel.

Los copolímeros de injerto B.1 y B.2 se preparan generalmente por polimerización radicalaria y preferentemente porpolimerización en emulsión.

El polímero de injerto B.1 que se ha de usar de acuerdo con la invención se prepara mediante iniciación redox.

Sistemas de iniciadores redox adecuados de acuerdo con la invención se componen en general de un agenteoxidante orgánico y un agente reductor, pudiendo estar presentes adicionalmente iones de metales pesados en elmedio de reacción; preferentemente se trabaja sin iones de metales pesados.

Agentes oxidantes orgánicos adecuados de acuerdo con la invención son, por ejemplo y con preferencia, peróxidode di-terc-butilo, hidroperóxido de cumeno, percarbonato de diciclohexilo, hidroperóxido de terc-butilo, hidroperóxidode p-mentano o mezclas de ellos, prefiriéndose especialmente hidroperóxido de cumeno e hidroperóxido de tercbutilo. En lugar del agente oxidante orgánico también se puede usar H2O2 como agente oxidante en el sistema de iniciadores redox.

Agentes reductores que se pueden usar de acuerdo con la invención son preferentemente compuestos hidrosolublescon efecto reductor, seleccionados preferentemente del grupo de las sales del ácido sulfínico, las sales del ácidosulfuroso, ditionito de sodio, sulfito de sodio, hiposulfito de sodio, hidrogenosulfito de sodio, ácido ascórbico y sussales, Rongalit®C (formaldehidosulfoxilato de sodio), mono- y dihidroxiacetona, azúcares (por ejemplo glucosa odextrosa). En principio también es posible usar, por ejemplo, sales de hierro(II), por ejemplo sulfato de hierro(II),sales de estaño(II), por ejemplo cloruro de estaño(II), sales de titanio(II), tales como sulfato de titanio(III); no obstante, preferentemente no se usan sales metálicas de este tipo.

Agentes reductores especialmente preferidos son dextrosa, (sales de) ácido ascórbico o formaldehidosulfoxilato desodio (Rongalit® C).

El polímero de injerto B.2 que se ha de usar de acuerdo con la invención se prepara mediante iniciación con persulfato.

Compuestos de persulfato adecuados de acuerdo con la invención son peroxodisulfato de amonio, peroxodisulfatode potasio, peroxodisulfato de sodio o mezclas de ellos.

Preparación de los polímeros de injerto B.1 y B.2 coprecipitados

La preparación de los polímeros de injerto que se han de usar de acuerdo con la invención se efectúa mezclando almenos un polímero de injerto B.2, preparado mediante el uso de al menos un compuesto de persulfato comoiniciador, en forma de látex con al menos un polímero de injerto B.1, preparado mediante el uso de al menos unsistema redox como iniciador, en forma de látex, mezclando homogéneamente los látex y procesando el productomixto de polímeros de injerto resultante mediante el uso de procedimientos conocidos.

Ejemplos de procedimientos de procesamiento adecuados son, por ejemplo, la precipitación de la mezcla de dispersiones de polímeros de injerto por acción de soluciones acuosas de electrolitos, como, por ejemplo, solucionesde sales (por ejemplo sulfato de magnesio, cloruro cálcico, cloruro sódico), soluciones de ácidos (por ejemplo ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido acético) o sus mezclas, precipitación por acción de frío (criocoagulación) u obtención directa del producto de coprecipitación a partir de la mezcla de dispersiones (el látex) mediante secado por pulverización.

En el caso de la precipitación de la mezcla de polímeros de injerto siguen habitualmente un paso de lavado(preferentemente con agua) y un paso de secado (por ejemplo en un secador de lecho fluidizado o un secador deflujo).

El pH del componente B presenta en general un valor de 3 a 9, preferentemente de 4 a 8 y con especial preferencia de 5 a 7. Para determinar el pH del componente B, éste se suspende en agua recién destilada para dar unasuspensión al 10 % (en peso).

Los polímeros de injerto B.1 y B.2 se pueden coprecipitar en cualquier relación de mezcla. La relación en peso

B.1:B.2 asciende preferentemente a entre 95:5 y 5:95, con especial preferencia a entre 90:10 y 25:75 y con muy especial preferencia a entre 85:15 y 50:50.

En un procedimiento de procesamiento alternativo, la mezcla de polímeros de injerto húmeda se mezcla, tras laprecipitación, con una masa fundida de resina termoplástica (componente C) en un reactor amasador. En el documento EP-A 867463 se describen detalles de este procedimiento de procesamiento. Las composicionesformadas por la mezcla de polímeros de injerto y la resina termoplástica según el componente C, obtenidas despuésde este procedimiento de procesamiento, se pueden usar para la preparación de las masas de moldeo de acuerdocon la invención. El polímero de injerto B coprecipitado está presente preferentemente en forma dispersa en una matriz de un (co)polímero de vinilo C.1 (en particular, un copolímero de estireno/ acrilonitrilo). La relación en peso

B:C.1 = 90:10 a 10:90, preferentemente 80:20 a 30:70 y con especial preferencia 70:30 a 40:60.

En principio también es posible mezclar, en un paso de formación de compuestos, el componente de policarbonato ode poliéstercarbonato A, el componente de polímero de injerto obtenido por coprecipitación de B.1 y B.2 y elcomponente de (co)polímero de vinilo C.1 y/o el componente de poli(tereftalato de alquileno) C.2, así como, dado elcaso, aditivos en equipos habituales para la formación de compuestos y mezclarlos y procesarlos después demanera habitual con los demás componentes. Asimismo es posible mezclar los componentes B y C por separadocon los demás componentes y aditivos y procesarlos posteriormente.

Componente C

El componente C comprende uno o varios (co)polímeros de vinilo termoplásticos C.1 y/o poli(tereftalatos de alquileno) C.2.

Como (co)polímeros de vinilo C.1 son adecuados los polímeros de al menos un monómero del grupo de los compuestos vinilaromáticos, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados), ésteres alquílicos C1-C8 del ácido (met)acrílico, ácidos carboxílicos insaturados, así como derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados. Son especialmente adecuados los (co)polímeros de

C.1.1 50 a 99, preferentemente 60 a 80 partes en peso de compuestos vinilaromáticos y/o de compuestosvinilaromáticos sustituidos en el núcleo, tales como estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno, y/o ésteres alquílicos C1-C8 del ácido (met)acrílico, tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, y

C.1.2 1 a 50, preferentemente 20 a 40 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados), tales comoacrilonitrilo y metacrilonitrilo, y/o ésteres alquílicos C1-C8 del ácido (met)acrílico, tales como metacrilato demetilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo, y/o ácidos carboxílicos insaturados, tales como ácido maleico, y/o derivados, tales como anhídridos e imidas, de ácidos carboxílicos insaturados, por ejemplo anhídrido del ácidomaleico y N-fenilmaleinimida.

Los (co)polímeros de vinilo C.1 son resinosos, termoplásticos y están exentos de caucho. Se prefiere especialmente el copolímero de C.1.1 estireno y C.1.2 acrilonitrilo.

Los (co)polímeros según C.1 son conocidos y se pueden preparar por polimerización radicalaria, en especial por polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa. Los (co)polímeros poseen preferentementepesos moleculares medios Mw (media ponderada, hallada por dispersión de luz o sedimentación) de 15.000 a

200.000.

Los poli(tereftalatos de alquileno) del componente C.2 son productos de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o de sus derivados reactivos, tales como ésteres dimetílicos o anhídridos, y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos, así como mezclas de estos productos de reacción.

Los poli(tereftalatos de alquileno) preferidos contienen al menos el 80 % en peso, preferentemente al menos el 90 %en peso, respecto al componente de ácido dicarboxílico, de restos ácido tereftálico y al menos el 80 % en peso,preferentemente al menos el 90 % en moles, respecto al componente de diol, de restos etilenglicol y/o 1,4butanodiol.

Los poli(tereftalatos de alquileno) preferidos pueden contener, además de los restos ácido tereftálico, hasta el 20 %en moles, preferentemente hasta el 10 % en moles, de restos de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos con 8 a 14 átomos de C o de ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 a 12 átomos de C, como, porejemplo, restos de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido 4,4’-difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido acelaico, ácido ciclohexanodiacético.

Los poli(tereftalatos de alquileno) preferidos pueden contener, además de los restos etilenglicol y/o 1,4-butanodiol, hasta el 20 % en moles, preferentemente hasta el 10 % en moles, de otros dioles alifáticos con 3 a 12 átomos de C ode dioles cicloalifáticos con 6 a 21 átomos de C, por ejemplo restos 1,3-propanodiol, 2-etilpropano-1,3-diol,neopentilglicol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, ciclohexano-1,4-dimetanol, 3-etilpentano-2,4-diol, 2-metilpentano2,4-diol, 2,2,4-trimetilpentano-1,3-diol, 2-etilhexano-1,3-diol, 2,2-dietilpropano-1,3-diol, 2,5-hexanodiol, 1,4-di-(l

5 hidroxietoxi)-benceno, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,2-bis-(4-lhidroxietoxifenil)-propano y 2,2-bis-(4-hidroxipropoxi-fenil)-propano (documentos DE-A 2407674, 2407776, 2715932).

Los poli(tereftalatos de alquileno) se pueden ramificar por incorporación de cantidades relativamente pequeñas dealcoholes tri- o tetrafuncionales o de ácidos carboxílicos tri- o tetrabásicos, por ejemplo según los documentos DE-A

10 1900270 y US-PS 3692744. Ejemplos de agentes de ramificación preferidos son ácido trimesínico, ácido trimelítico, trimetiloletano y -propano y pentaeritrita.

Se prefieren especialmente los poli(tereftalatos de alquileno) preparados exclusivamente a partir de ácido tereftálicoy sus derivados reactivos (por ejemplo sus ésteres dialquílicos) y etilenglicol y/o 1,4-butanodiol, y mezclas de estospoli(tereftalatos de alquileno).

15 Las mezclas de poli(tereftalato de alquileno) contienen entre el 1 y el 50 % en peso, preferentemente entre el 1 y el 30 % en peso, de poli(tereftalato de etileno) y entre el 50 y el 99 % en peso, preferentemente entre el 70 y el 99 %en peso, de poli(tereftalato de butileno).

Los poli(tereftalatos de alquileno) usados con preferencia poseen en general una viscosidad límite de 0,4 a 1,5 dl/g,preferentemente de 0,5 a 1,2 dl/g, medida en fenol/ o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25 ºC en el viscosímetro

20 Ubbelohde.

Los poli(tereftalatos de alquileno) se pueden preparar según procedimientos conocidos (véase, por ejemplo,Kunststoff-Handbuch, volumen VIII, pág. 695 en adelante, Carl-Hanser-Verlag, Múnich, 1973).

Componente D

Los agentes ignífugos que contienen fósforo (componente D) en el sentido de la invención se seleccionan

25 preferentemente de los grupos de los ésteres mono- y oligoméricos de los ácidos fosfórico y fosfónico, las fosfonatoaminas y los fosfacenos, pudiéndose usar como agente ignífugo también mezclas de varios componentesseleccionados de uno o distintos grupos. También se pueden usar otros compuestos de fósforo exentos de halógenono citados expresamente en la presente memoria, solos o en cualquier combinación con otros compuestos defósforo exentos de halógeno.

30 Ésteres mono- y oligoméricos de los ácidos fosfórico y fosfónico preferidos son compuestos de fósforo de fórmula general (IV)

en la que significan

R1, R2, R3 y R4 independientemente alquilo C1 a C8, dado el caso halogenado respectivamente, cicloalquilo C5 a 35 C6, arilo C6 a C20 o aralquilo C7 a C12, dado el caso sustituidos respectivamente con alquilo, preferentemente alquilo C1 a C4, y/o halógeno, preferentemente cloro, bromo,

n independientemente 0 ó 1

q 0 a 30 y

X un resto aromático mono- o polinuclear con 6 a 30 átomos de C, o un resto alifático lineal o 40 ramificado con 2 a 30 átomos de C que puede estar sustituido con OH y contener hasta 8 enlaces éter.

Preferentemente, R1, R2, R3 y R4 representan independientemente entre sí alquilo C1 a C4, fenilo, naftilo o fenilalquilo C1-C4. Los grupos aromáticos R1, R2, R3 y R4 pueden estar sustituidos a su vez con grupos halógeno y/o alquilo, preferentemente cloro, bromo y/o alquilo C1 a C4. Los restos arilo especialmente preferidos son cresilo, fenilo,

45 xilenilo, propilfenilo o butilfenilo, así como sus derivados bromados y clorados correspondientes.

X significa en la fórmula (IV) preferentemente un resto aromático mono- o polinuclear con 6 a 30 átomos de

C. Éste deriva preferentemente de los difenoles de fórmula (I).

n

puede ser en la fórmula (IV) independientemente 0 ó 1, preferentemente n es igual a 1.

q

representa valores de 0 a 30, preferentemente de 0,3 a 20, con especial preferencia de 0,5 a 10, enespecial de 0,5 a 6, con muy especial preferencia de 1,1 a 1,6.

X

representa con especial preferencia

o sus derivados clorados o bromados, derivando X en particular de resorcina, hidroquinona, bisfenol A o difenilfenol.X deriva con especial preferencia de bisfenol A.

Como componente D de acuerdo con la invención también se pueden usar mezclas de diferentes fosfatos.

Los compuestos de fósforo de fórmula (IV) son, en particular, fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo, fosfato de

10 tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri-(isopropilfenilo), oligofosfato con puente de resorcina y oligofosfato con puente de bisfenol A. Se prefiere especialmente el uso deésteres del ácido fosfórico oligoméricos de fórmula (IV) que derivan de bisfenol A.

Como componente D se prefiere muy especialmente un compuesto de fósforo a base de bisfenol A según la fórmula (IVa).

Los compuestos de fósforo según el componente D son conocidos (véanse, por ejemplo, los documentos EP-A0363608, EP-A 0640655) o se pueden preparar de forma análoga según procedimientos conocidos (por ejemplo,Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, vol. 18, pág. 301 en adelante, 1979; Houben-Weyl, Methoden derorganischen Chemie, vol. 12/1, pág. 43; Beilstein vol. 6, pág. 177).

20 Cuando se usan mezclas de diferentes compuestos de fósforo, y en el caso de los compuestos de fósforo oligoméricos, se trata en el caso del valor q indicado del valor q medio. El valor q medio se puede determinarhallando la composición del compuesto de fósforo (distribución del peso molecular) mediante un procedimiento adecuado (cromatografía de gases (GC), cromatografía líquida de alta presión (HPLC), cromatografía de exclusiónmolecular (GPC)) y calculando a partir de ella los valores medios para q.

25 Asimismo se pueden usar como agente ignífugo fosfonatoaminas y fosfacenos, como los que se describen en los documentos WO 00/00541 y WO 01/18105.

Los agentes ignífugos se pueden usar solos o en cualquier mezcla entre sí o en mezcla con otros agentes ignífugos.

Componente E

Antioxidantes fenólicos adecuados son al menos un compuesto seleccionado del grupo formado por fenoles

30 estéricamente impedidos, hidroquinonas y análogos de hidroquinona, compuestos sustituidos, así como antioxidantes basados en tocoferoles y sus derivados.

Los fenoles estéricamente impedidos pueden ser mononucleares o polinucleares. Además, los fenoles estéricamente impedidos pueden estar sustituidos y también enlazados mediante sustituyentes. Entre ellos seencuentran compuestos tanto monoméricos como oligoméricos que pueden componerse de varios elementos básicos fenólicos.

5 Como antioxidantes fenólicos se usan preferentemente uno o varios compuestos seleccionados del grupo formado por 2,6-di-terc-butilfenol, 2,6-di-terc-butilcresol (conocido también, por ejemplo, como BHT, Ionol 330), tetraquis[metilen-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxicinamato)]metano (Irganox® 1010), 2,2’-metilen-bis-(4-metil-6-terc-butilfenol) (Cyanox® 2246), éster 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-1,1’-(tiodi-2,1-etanodiílico) del ácido bencenopropanoico (Irganox® 1035), 1,1,3-tri(3-terc-butil-4-hidroxi-6-metilfenil)butano (Topanol® CA), 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)

10 propionato de octadecilo (Irganox® 1076), 4,4’-butiliden-bis-(6-terc-butil-3-metilfenol) (Santowhite® polvo), isocianurato de 1,3,5-tris(2,6-dimetil-4-terc-butil-3-hidroxibencilo) (Cyanox® 1790), 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4hidroxibencil)-s-triazin-2,4,6(1H,3H,5H)-triona (Goodrite® 3114), 1,3,5-tris[2-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propioniloxi]etil]-s-triazin-2,4,6(1H,3H,5H)-triona (Goodrite® 3125), 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilmetil)-2,4,6trimetilbenceno (Ethanox® 330, Irganox® 1330), 4,4’-tiobis[2-terc-butil-5-metilfenol] (Santonox® R), 2,2’-metilenbis(6

15 ciclohexil-4-metilfenol) (Vulkanox® ZKF).

En una forma de realización especialmente preferida se usa 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato de octadecilo como componente E.

Componente F

En el caso de los coestabilizadores neutros que contienen fósforo o azufre que se pueden usar de acuerdo con la20 invención se trata especialmente de compuestos que no contienen grupos funcionales básicos ni ácidos.

Como agentes sinérgicos neutros que contiene fósforo y en azufre se usan preferentemente uno o varios compuestos seleccionados del grupo formado por fosfito de tris(nonilfenilo) (TNPP), fosfito de tris(2,4-terc-butilfenilo)(Irgafos® 168), bis-(estearilfosfito) de pentaeritritol (Weston® 618), bis-(2,6-di-terc-butilfenilfosfito) de pentaeritritol (Ultranox® 626), [1,1’-bifenil]-4,4’-diil-bisfosfonito de tetraquis(2,4-di-terc-butilfenilo) (Sandostab® P-EPQ, Irgafos P

25 EPQ), tiodipropionatos de dialquilo como, por ejemplo, tiodipropionato de dilaurilo (DLTDP), tiodipropionato de diestearilo (DSTDP).

En una forma de realización especialmente preferida se usa Irgafos® 168 como componente F.

No son adecuados los estabilizadores (es decir, como componente E) y los agentes sinérgicos (es decir, comocomponente F) que contienen grupos funcionales básicos o ácidos, por ejemplo los fosfitos de dialquilo o de diarilo

30 (como, por ejemplo, fosfito de difenilo según la fórmula (V) o fosfito de 2,2’-metilenbis(6-ciclohexil-4-metilfenilo) según la fórmula (VI)).

Componente G

La composición puede contener aditivos comerciales adicionales según el componente G, tales como agentes35 ignífugos sinérgicos, polímeros de injerto modificados con caucho distintos del componente B, agentes antigoteo (por ejemplo compuestos de las clases de sustancias de las poliolefinas fluoradas como, por ejemplo,

politetrafluoroetileno, las siliconas, así como las fibras de aramida), lubricantes y agentes de desmoldeo (por ejemplo tetraestearato de pentaeritrita), agentes de nucleación, agentes antiestáticos (por ejemplo negros de carbonoconductores, fibras de carbono, nanotubos de carbono, así como agentes antiestáticos orgánicos, tales como éteresde polialquileno, sulfonatos de alquilo o polímeros que contienen poliamida), ácidos, cargas y sustancias de refuerzo(por ejemplo fibras de vidrio o de carbono, mica, caolín, talco, CaCO3 y escamas de vidrio), así como colorantes y pigmentos.

Los polímeros de injerto distintos del componente B se preparan por polimerización radicalaria, por ejemplo porpolimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa. Se prefieren los polímeros de injerto distintos delcomponente B que se preparan por polimerización en solución o en masa.

Las poliolefinas fluoradas son conocidas y se describen, por ejemplo, en el documento EP-A 0640655. Son distribuidas, por ejemplo, por DuPont bajo la marca Teflon® 30N.

Las poliolefinas fluoradas se pueden usar tanto en forma pura como en forma de una mezcla coagulada deemulsiones de las poliolefinas fluoradas con emulsiones de los polímeros de injerto según el componente B o conuna emulsión de un (co)polímero a base de monómeros vinílicos, en especial a base de estireno/ acrilonitrilo ometacrilato de metilo, en la que la poliolefina fluorada se mezcla en forma de emulsión con una emulsión delpolímero de injerto o del copolímero y a continuación se coagula.

Las poliolefinas fluoradas se pueden usar asimismo en forma de precompuesto con el polímero de injerto (componente B) o con un copolímero basado, preferentemente, en monómeros vinílicos. Las poliolefinas fluoradas se mezclan en polvo con un polvo o granulado del polímero de injerto o del copolímero y se combinan en masafundida, generalmente a temperaturas de 200 a 330 ºC, en equipos habituales, tales como amasadoras internas,extrusoras o mezcladores de husillo doble.

Las poliolefinas fluoradas también se pueden usar en forma de una mezcla básica que se prepara por polimerizaciónen emulsión de al menos un monómero monoetilénicamente insaturado en presencia de una dispersión acuosa de lapoliolefina fluorada. Los componentes monoméricos preferidos son estireno, acrilonitrilo, metacrilato de metilo y susmezclas. El polímero se usa en forma de polvo suelto tras la precipitación ácida y el secado siguiente.

Los coágulos, precompuestos o mezclas básicas poseen habitualmente unos contenidos en sólidos de poliolefinafluorada del 5 al 95 % en peso, preferentemente del 7 al 80 % en peso.

Las poliolefinas fluoradas se usan preferentemente a concentraciones del 0 al 2 % en peso, en especial del 0,1 al0,5 % en peso, respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C, refiriéndose estos datos cuantitativos, cuando se usa un coágulo, un precompuesto o una mezcla básica, a la poliolefina fluorada pura.

Preparación de las masas de moldeo y de los cuerpos moldeados

Las composiciones de acuerdo con la invención se preparan mezclando los componentes correspondientes demanera conocida y combinándolos en estado fundido y extruyéndolos en estado fundido a temperaturas de 200 ºC a 300 ºC en equipos habituales, tales como amasadoras internas, extrusoras y mezcladores de husillo doble.

El mezclado de los componentes individuales se puede llevar a cabo de manera conocida tanto sucesiva comosimultáneamente, y tanto a aproximadamente 20 ºC (temperatura ambiente) como a una temperatura más elevada.

Las masas de moldeo de acuerdo con la invención se pueden usar para la fabricación de todo tipo de piezasmoldeadas. Éstas se pueden fabricar mediante moldeo por inyección, extrusión y el procedimiento de moldeo porsoplado. Otra forma de procesamiento consiste en la fabricación de piezas moldeadas por embutición profunda apartir de planchas u hojas fabricadas previamente y el procedimiento de retroinyección de hojas (IMD).

Ejemplos de tales piezas moldeadas son hojas, perfiles, todo tipo de piezas para carcasas, por ejemplo para aparatos domésticos tales como exprimidoras, máquinas de café, batidoras; para máquinas de oficina tales comomonitores, impresoras, fotocopiadoras; piezas exteriores e interiores de automóviles; placas, tubos, canales parainstalaciones eléctricas, ventanas, puertas y otros perfiles para el sector de la construcción (obras interiores y aplicaciones exteriores), así como piezas eléctricas y electrónicas tales como interruptores, clavijas y enchufes.

En particular, las masas de moldeo de acuerdo con la invención también se pueden usar, por ejemplo, para lafabricación de las siguientes piezas moldeadas:

Componentes interiores para vehículos sobre carriles, barcos, aviones, autocares y otros vehículos motorizados, piezas exteriores de la carrocería para el sector del automóvil, carcasas de aparatos eléctricosque contienen transformadores pequeños, carcasas de aparatos para el procesamiento y la transmisión deinformación, carcasas y revestimientos de aparatos médicos, aparatos de masaje y carcasas para ellos,vehículos de juguete para niños, paneles prefabricados planos, carcasas para dispositivos de seguridad, cajasde transporte termoaisladas, dispositivos para la cría o la manutención de animales pequeños, piezasmoldeadas para equipamiento sanitario y de baño, rejillas de cubrición para orificios de ventilación, piezasmoldeadas para pabellones y cobertizos para herramientas y material, carcasas para enseres de jardinería.

Los siguientes ejemplos sirven para explicar adicionalmente la invención.

Por lo tanto, también son objeto de la invención un procedimiento para la preparación de las composiciones, asícomo su uso para la fabricación de piezas moldeadas y las piezas moldeadas propiamente dichas.

Ejemplos

Componente A

Policarbonato lineal a base de bisfenol A, con un peso molecular ponderado medio w de 27.500 g/mol (determinado por GPC en CH2Cl2 a 25 ºC).

5 Componente B

Todos los datos de partes en peso mostrados en los ejemplos siguientes de los polímeros de injerto están normalizados de manera que en cada polímero de injerto indicado a continuación, la suma de las partes en peso dela base de injerto (polibutadieno) y de las partes en peso de los monómeros de injerto (estireno y acrilonitrilo)ascienda a 100 partes en peso. Las cantidades de agua, emulsionantes, iniciadores y otros coadyuvantes se refieren

10 a esta suma de partes en peso de la base de injerto y de los monómeros de injerto (= 100 partes en peso).

Preparación de la base de caucho B2.3:

En un primer paso se preparan por separado los látex de polibutadieno B2.1 y B2.2 por polimerización radicalaria enemulsión de butadieno en presencia de la sal sódica de un emulsionante TCD, como se describe en el documentoEP-A 394779 (ejemplo 1) (véase a este respecto la fórmula simplificada (VII)).

La preparación de los látex de polibutadieno B2.1 y B2.2 se realiza según procedimientos conocidos para el expertode manera que éstos presenten, respectivamente, un determinado tamaño ponderado medio de partícula d50: B2.1: d50 = 290 nm B2.2: d50 = 400 nm

20 El contenido de sólidos en los látex B2.1 y B2.2 asciende en cada caso al 45 % en peso. En un segundo paso se mezclan estos látex de polibutadieno B2.1 y B2.2 en una relación de peso de 1:1 (respecto al polímero sólido). La base de caucho de polibutadieno B2.3 resultante presenta una distribución bimodal deltamaño de partícula, con un tamaño ponderado medio de partícula d50 = 345 nm. El contenido de sólidos en la base de caucho de polibutadieno B2.3 asciende al 45 % en peso.

25 Protocolo general (I) (iniciación redox): Preparación de polímeros de injerto de tipo B-I

Se diluyen 60 partes en peso de B2.3 (calculado como sólido) con agua a un contenido de sólidos del 20 % en peso. A continuación, la mezcla se calienta a 60 ºC, después de lo cual se dosifican simultáneamente, en un plazo de 8 h,0,3 partes en peso de hidroperóxido de terc-butilo (disuelto en 20 partes en peso de agua) y 0,4 partes en peso de

30 ascorbato sódico (disuelto en 20 partes en peso de agua). Después se dosifican simultáneamente, en un plazo de 4 h, los siguientes componentes, aumentándose también en estas 4 h simultánea y progresivamente la temperatura dereacción a 80 ºC:

a) 40 partes en peso de una mezcla de monómeros (relación de peso estireno:acrilonitrilo = 73:27) y

b) 1,5 ó 2,2 partes en peso (calculadas como sustancia sólida; la cantidad usada en cada caso se desprende de35 los componentes y tablas siguientes) de la sal sódica de un ácido resínico dismutado (Dresinate® 731, Abieta Chemie GmbH, Gersthofen), disuelta en agua alcalinizada (pH = 10-12) con NaOH.

La mezcla de reacción se deja reposar durante 2 h a 80 ºC (tiempo de reacción posterior). A continuación se añade1 parte en peso de un antioxidante fenólico y se mezcla.

A continuación se procesa la dispersión resultante del polímero de injerto con un contenido de sólidos del 32 % en40 peso (véase más adelante el protocolo general correspondiente).

Protocolo general (II) (iniciación con persulfato): Preparación de polímeros de injerto de tipo B-II

Se diluyen 60 partes en peso de B2.3 (calculado como sólido) con agua a un contenido de sólidos del 20 % en peso. Después, la mezcla se calienta a 60 ºC y se añaden 0,5 partes en peso de peroxodisulfato de potasio (disuelto en 25

partes en peso de agua). Después se dosifican simultáneamente, en un plazo de 6 h, los siguientes componentes, aumentándose también en

estas 6 h simultánea y progresivamente la temperatura de reacción a 80 ºC:

a) 40 partes en peso de una mezcla de monómeros (relación de peso estireno:acrilonitrilo = 73:27),

b) 0,1 parte en peso de terc-dodecilmercaptano y

c) 1,0 ó 1,4 partes en peso (calculadas como sustancia sólida; la cantidad usada en cada caso se desprende de

los componentes y tablas siguientes) de la sal sódica de un ácido resínico dismutado (Dresinate® 731, Abieta

Chemie GmbH, Gersthofen), disuelta en agua alcalinizada (pH = 10-12) con NaOH. La mezcla de reacción se deja reposar durante 2 h a 80 ºC (tiempo de reacción posterior). A continuación se añade1 parte en peso de un antioxidante fenólico y se mezcla.

A continuación se procesa la dispersión resultante del polímero de injerto con un contenido de sólidos del 32 % enpeso (véase más adelante el protocolo general correspondiente).

Protocolo general para el procesamiento de una dispersión de polímeros de injerto preparada según elprotocolo general (I) o (II):

En los ejemplos siguientes se indica si las dispersiones de polímeros de injerto, preparadas según el protocologeneral (I) o (II), se procesan por separado o por coprecipitación.

a) Precipitación por separado:

La dispersión de polímeros de injerto correspondiente se añade a 95 ºC a una solución de precipitación (compuestapor 2 partes en peso de sulfato de magnesio, 1 parte en peso de ácido acético y 100 partes en peso de agua), sefiltra y el polvo resultante se seca a 70 ºC al vacío hasta un contenido de humedad residual < 0,5 % en peso. El pHdel polvo suspendido en agua recién destilada para obtener una suspensión al 10 % (en peso) posee un valor entre6 y 7.

b) Coprecipitación:

Se mezclan 75 partes en peso (respecto al sólido) de la dispersión de polímero de injerto B-I y 25 partes en peso (respecto al sólido) de la dispersión del polímero de injerto B-II y a continuación se añaden a 95 ºC a una solución deprecipitación (compuesta por 2 partes en peso de sulfato de magnesio, 1 parte en peso de ácido acético y 100partes en peso de agua), se filtran y el polvo resultante se seca a 70 ºC al vacío hasta un contenido de humedad residual < 0,5 % en peso. El pH del polvo suspendido en agua recién destilada para obtener una suspensión al 10 %(en peso) posee un valor entre 6 y 7.

Componente B1(1)

Polímero de injerto de ABS de emulsión, preparado según el protocolo general (I) usando 1,5 partes de Dresinate® 731 y procesamiento mediante precipitación por separado.

Componente B1(2)

Polímero de injerto de ABS de emulsión, preparado según el protocolo general (I) usando 2,2 partes de Dresinate® 731 y procesamiento mediante precipitación por separado.

Componente B2(1)

Polímero de injerto de ABS de emulsión, preparado según el protocolo general (II) usando 1,0 partes de Dresinate® 731 y procesamiento mediante precipitación por separado.

Componente B2(2)

Polímero de injerto de ABS de emulsión, preparado según el protocolo general (II) usando 1,4 partes de Dresinate® 731 y procesamiento mediante precipitación por separado.

Componente B(1)

Polímero de injerto de ABS de emulsión, preparado por procesamiento mediante coprecipitación de

75 partes en peso (respecto al sólido) de la dispersión del polímero de injerto B-I preparada según el protocologeneral (I) con 1,5 partes de Dresinate® 731 y

25 partes en peso (respecto al sólido) de la dispersión del polímero de injerto B-II preparada según el protocologeneral (II) con 1,0 partes de Dresinate® 731.

Componente B(2)

Polímero de injerto de ABS de emulsión, preparado por procesamiento mediante coprecipitación de 75 partes en peso (respecto al sólido) de la dispersión del polímero de injerto B-I preparada según el protocologeneral (I) con 2,2 partes de Dresinate® 731 y

25 partes en peso (respecto al sólido) de la dispersión del polímero de injerto B-II preparada según el protocologeneral (II) con 1,4 partes de Dresinate® 731.

Componente C

C-1: Copolímero del 75 % en peso de estireno y el 25 % en peso de acrilonitrilo, con un peso molecular ponderado medio Mw de 130 kg/mol (determinado por GPC), preparado según el procedimiento de polimerización en masa.

C-2: Copolímero del 72 % en peso de estireno y el 28 % en peso de acrilonitrilo, con un peso molecular ponderado medio Mw de 100 kg/mol (determinado por GPC), preparado según el procedimiento de polimerización en masa.

Componente D

D-1: Difenildifosfato de bisfenol A, Reofos BAPP, empresa Great Lakes

D-2: Fosfato de trifenilo, Disflamoll TP, empresa Lanxess

Componente E

E-1: 3-(3,5-Di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo (un fenol estéricamente impedido, Irganox® 1076, empresa Ciba Spezialitätenchemie)

E-2: Fosfito de 2,2’-metilenbis(6-ciclohexil-4-metilfenilo) (como estabilizador de fosfito ácido) (comparación)

Componente F

F-1: Fosfito de tris-(2,4-di-terc-butilfenilo) (Irgafos® 168, empresa Ciba Spezialitätenchemie)

F-2: DLTDP (tiodipropionato de dilaurilo) (empresa ABCR)

Componente G

G-1: Tetraestearato de pentaeritrita

G-2: Poli(tetrafluoroetileno) (PTFE, CFP 6000N, empresa DuPont)

Preparación y ensayo de las masas de moldeo

El mezclado de los componentes usados se llevó a cabo con los coadyuvantes de procesamiento habituales en unaextrusora de husillo doble ZSK 25 o en una amasadora interna de 1,3 litros. Los cuerpos moldeados se preparan enuna máquina de moldeo por inyección, modelo Arburg 270E, a 240 ºC, 260 ºC o 300 ºC.

Las composiciones de las masas de moldeo preparadas se desprenden de las tablas 1 a 4 siguientes.

La evaluación del color propio / color bruto se llevó a cabo por determinación del índice de amarilleo (YI) enplacas de muestras de color con unas dimensiones de 60 x 40 x 2 mm conforme a la norma ASTM E-313-96 (tipo deluz: C, observador: 2º, abertura de medición: valor de área grande) según la ecuación YI = (128X - 106Z)/Y, con X, Y, Z = coordenadas de cromaticidad conforme a la norma DIN 5033. Dependiendo de la temperatura a la que sefabricaron los cuerpos moldeados en la máquina de moldeo por inyección, se indica en la tabla YI/260 ºC o YI/300ºC.

Como medida de la estabilidad a la hidrólisis de las composiciones así preparadas sirve el cambio en el índice defluidez volumétrica (IFV), medido según la norma ISO 1133 a 260 ºC (en el caso de las composiciones exentas deagente ignífugo) y a 240 ºC (en el caso de las composiciones que contienen agente ignífugo), con una carga delpistón de 5 kg y un almacenamiento del granulado durante 7 días a 95 ºC y una humedad relativa del aire del 100 %(“almacenamiento FWL”) para las composiciones de policarbonato no protegidas contra las llamas, y unalmacenamiento del granulado durante 2 días a 95 ºC y una humedad relativa del aire del 100 % (“almacenamientoFWL”) para las composiciones de policarbonato que contienen agente ignífugo. Se calcula el incremento del valordel IFV respecto al valor del IFV antes del almacenamiento correspondiente como iIFV(hidr.), definido por la fórmula siguiente.

La caracterización de las propiedades ignífugas se lleva a cabo conforme a UL 94 V (en barras con las dimensiones127 x 12,7 x 1,5 mm).

Tabla 1: Propiedades de las composiciones sin agente ignífugo 1ª Serie. Preparación de las masas de moldeo en una extrusora de husillo doble ZSK25

Composición

1 2 3(comp) 4(comp.) 5(comp.) 6(comp.) 7(comp.) 8(comp.) 9(comp.) 10(comp) 11(comp.) 12(comp.)

A

partes enpeso 58 58 58 58 58 58 58 58 58 58 58 58

B(1)

partes enpeso 18 18

B(2)

partes enpeso 18 18

B1(1)

partes enpeso 18 13,5 18 13,5

B1(2)

partes enpeso 18

B2(1)

partes enpeso 18 4,5 18

B2(2)

partes enpeso 18 4,5

C-1

partes enpeso 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24

E-1

partes enpeso 0,13 0,13 0,13 0,13 0,13 0,13 0,13

E-2

partes enpeso 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12

F-1

partes enpeso 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09

G-1

partes enpeso 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75

Propiedades

iIFV(hidr.)

[%] 105 112 100 95 92 140 82 282 167 191 228 274

YI / 260 ºC

19 19 28 37 29 32 30 42 40 33 29 38

YI / 300 ºC

25 25 30 37 29 36 34 45 43 38 32 41

16

Tabla 2: Propiedades de las composiciones sin agente ignífugo. 2ª Serie - Preparación de las masas de moldeo en una amasadora interna de 1,3 litros

Composición

13 (comp.) 14 15 16 17 (comp.)

A

partes en peso 58 58 58 58 58

B(2)

partes en peso 18 18 18 18 18

C-1

partes en peso 24 24 24 24 24

E-1

partes en peso 0,13 0,13 0,13 0,13 0,13

E-2

partes en peso 0,12

F-1

partes en peso 0,09 0,09

F-2

partes en peso 0,09 0,09

G-1

partes en peso 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75

Propiedades

iIFV(hidr.)

[%] 109 121 126 128 212

YI / 260 ºC

29 28 31 31 36

YI / 300 ºC

34 32 32 33 42

Tabla 3: Propiedades de las composiciones con agente ignífugo. Preparación de las masas de moldeo en una extrusora de husillo doble ZSK25

Composición

18 19 (comp.)

A

partes en peso 80,3 80,3

B(2)

partes en peso 12,5 12,5

C-1

partes en peso 7,2 7,2

D-1

partes en peso 12,8 12,8

D-2

partes en peso 4,2 4,2

E-1

partes en peso 0,02

E-2

partes en peso 0,12

F-1

partes en peso 0,09

G-1

partes en peso 0,5 0,5

G-2

partes en peso 0,5 0,5

Propiedades

iIFV(hidr.)

[%] 150 350

YI / 260 ºC

14 22

YI / 300 ºC

26 29

Tabla 4: Propiedades de las composiciones con agente ignífugo. Preparación de las masas de moldeo en una extrusora de husillo doble ZSK25

Composición

20 (comp.) 21 22 23 (comp.)

A

partes en peso 79,0 79,0 79,0 79,0

B(2)

partes en peso 13,4 13,4 13,4 13,4

17 (continuación)

C-1

partes en peso 7,6 7,6 7,6 7,6

D-1

partes en peso 17,1 17,1 17,1 17,1

E-1

partes en peso 0,02 0,02 0,02

E-2

partes en peso 0,12

F-1

partes en peso 0,09

F-2

partes en peso 0,12

G-1

partes en peso 0,5 0,5

G-2

partes en peso 0,5 0,5

Propiedades

iIFV(hidr.)

[%] 167 155 153 462

YI / 260 ºC

45 39 41 49

YI / 300 ºC

44 42 43 49

UL94V / 1,5 mm

Calificación V-0 V-0 V-0 V-0

Tiempo de incandescencia residual

[s] 10 11 11 13

De los ejemplos antes expuestos se desprende que las masas de moldeo de policarbonato modificadas a resistenciaelevada al impacto que contienen un polímero de injerto de emulsión (ABS) de acuerdo con la invención como 5 modificador de la resistencia al impacto presentan un buen color bruto y una buena estabilidad a la hidrólisis cuando están estabilizadas con un antioxidante fenólico (E-1) con, dado el caso, agentes sinérgicos añadidos, tales como fosfitos orgánicos neutros (F-1) o tiocompuestos (F-2). El polímero de injerto de emulsión (ABS) de acuerdo con lainvención está formado por dos componentes, uno de los cuales se ha polimerizado mediante iniciación redox y elotro mediante iniciación con persulfato inorgánico, y en los que los dos componentes se han mezclado entre sí en

10 forma de látex en la etapa de dispersión del polímero de injerto y se han coprecipitado en forma de mezcla de látex.

Concretamente, las composiciones 1 y 2 de acuerdo con la invención muestran tanto una buena estabilidad a lahidrólisis (iIFV(hidr.) = 105 % y 112 %, respectivamente) como también un color bruto muy claro (YI de 19 tras elmoldeo por inyección a una temperatura de la masa fundida de 260 ºC y una temperatura del útil de 80 ºC, y YI de 25 después del moldeo por inyección a una temperatura de la masa fundida de 300 ºC y una temperatura del útil de15 80 ºC, respectivamente). Por el contrario, las composiciones de los ejemplos comparativos 3, 4, 6 y 7, que como ABS de emulsión contienen uno de los componentes individuales (es decir, B1(1), B1(2) o B2(2)), así como la composición del ejemplo comparativo 5 (que contiene una mezcla de B1(1) + B2(1) y en la que estos componentes,a diferencia de la presente invención, se mezclan entre sí en forma de polvo y no en la etapa de las dispersiones delos polímeros de injerto), muestran una buena estabilidad a la hidrólisis pero un color bruto claramente peor (YI > 28

20 en todos los casos; incluso después del moldeo por inyección a una temperatura de la masa fundida de 260 ºC y una temperatura del útil de 80 ºC).

Estos resultados antes comentados se reflejan también en la segunda serie de ensayos (tabla 2), en la cual, sin embargo, se obtiene en conjunto un peor nivel del color bruto debido a las condiciones de procesamiento másagresivas, lo que se puede explicar por el mayor tiempo de permanencia de la composición en una amasadora

25 interna que en una extrusora. Así, también los resultados mostrados en la tabla 2 demuestran que las composiciones de acuerdo con la invención se caracterizan por un buen color bruto y, al mismo tiempo, por una altaestabilidad a la hidrólisis.

Todas las composiciones (ejemplos comparativos) que contienen un estabilizador de fosfito ácido E-2 muestrantanto una menor estabilidad a la hidrólisis como también un color bruto claramente peor que las composiciones de

30 acuerdo con la invención, que, por el contrario, contienen un antioxidante fenólico neutro E-1 y, dado el caso, un fosfito orgánico neutro F-1 o un tiocompuesto F-2 como agente sinérgico (véanse las tablas 3 y 4).

Claims (13)

1. REIVINDICACIONES

   1. Composiciones que contienen

   A) un policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático,

   B) un polímero de injerto que se puede obtener por coprecipitación de una mezcla de al menos dos dispersiones de polímeros de injerto B.1 y B.2, caracterizado porque la preparación del componente depolímero de injerto B.1 se lleva a cabo usando al menos un sistema redox como iniciador y porque lapreparación del componente de polímero de injerto B.2 se realiza usando al menos un compuesto depersulfato como iniciador,

   y

   C) entre 0 y 40 partes en peso de un (co)polímero de vinilo y/o poli(tereftalato de alquileno),

   E) un antioxidante fenólico,

   en las que las composiciones carecen de estabilizadores (componente E) y agentes sinérgicos (componenteF) que contienen grupos funcionales básicos o ácidos, y

   en las que la composición contiene como componente F entre 0,01 y 2 partes en peso, en cada casorespecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C, de coestabilizadores neutros que contienen fósforo o azufre, que no contienen grupos funcionales básicos ni ácidos.
2. 2. Composiciones según la reivindicación 1, que contienen

   A) entre 10 y 99 partes en peso de un policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático,

   B) entre 1 y 50 partes en peso de un polímero de injerto que se puede obtener por coprecipitación de unamezcla de al menos dos dispersiones de polímeros de injerto B.1 y B.2, caracterizado porque la preparacióndel componente de polímero de injerto B.1 se lleva a cabo usando al menos un sistema redox como iniciador y porque la preparación del componente de polímero de injerto B.2 se realiza usando al menos un compuesto de persulfato como iniciador,

   C) entre 0 y 40 partes en peso de un (co)polímero de vinilo y/o poli(tereftalato de alquileno),

   D) entre 0 y 50 partes en peso, respecto a la suma de los componentes A+B+C, de un agente ignífugo quecontiene fósforo,

   E) entre 0,005 y 1 partes en peso, respecto a la suma de los componentes A+B+C, de al menos unantioxidante fenólico,

   F) entre 0,01 y 2 partes en peso, respecto a la suma de los componentes A+B+C, de coestabilizadoresneutros que contienen fósforo o azufre (denominados en lo sucesivo también agentes sinérgicos) y

   G) entre 0 y 50 partes en peso, respecto a la suma de los componentes A+B+C, de aditivos.

3. 3.

   Composiciones según la reivindicación 1 ó 2, que contienen entre 0,02 y 0,3 partes en peso del componente E y entre 0,05 y 0,5 partes en peso del componente F (en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de loscomponentes A+B+C).

4. 4.

   Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el componente B es un polímero de injertopreparado por coprecipitación de una mezcla de dos dispersiones de polímeros de injerto B.1 y B.2, en el que

   B.1 y B.2 son, respectivamente, una dispersión de polímeros en agua formada por i) del 15 al 60 % en peso de al menos un monómero vinílico sobre ii) del 85 al 40 % en peso de una o varias bases de injerto con temperaturas de transición vítrea < 10 ºC.

5. 5.

   Composición según una de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el pH del componente B presenta un valor entre3 y9.

6. 6.

   Composición según una de las reivindicaciones 1 a 5, en la que la base de injerto del componente B presenta untamaño medio de partícula (valor d50) de 0,2 a 0,4 μm.

7. 7.

   Composición según una de las reivindicaciones 1 a 6, que contiene entre 2 y 30 partes en peso (respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C) de un agente ignífugo que contiene fósforo según elcomponente D.

8. 8.

   Composición según la reivindicación 7, que como componente D contiene compuestos de fósforo mono- y oligoméricos de fórmula general (IV)

   en la que significan R1, R2, R3 y R4 independientemente entre sí alquilo C1 a C8, dado el caso halogenado, cada uno de ellos,

   cicloalquilo C5 a C6, arilo C6 a C20 o aralquilo C7 a C12, dado el caso sustituidos respectivamente con alquilo y/o halógeno, n independientemente 0 ó 1 q 0 a 30 y X un resto aromático mono- o polinuclear con 6 a 30 átomos de C, o un resto alifático lineal o ramificado con 2 a

   30 átomos de C que puede estar sustituido con OH y contener hasta 8 enlaces éter.
9. 9. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 8, en la que el componente E es uno o varios compuestos seleccionados del grupo formado por 2,6-di-terc-butilfenol, 2,6-di-terc-butilcresol, tetraquis-[metilen-(3,3-di-terc-butil-4-hidroxicinamato)]metano, 2,2’-metilen-bis-(4-metil-6-terc-butilfenol), éster 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-1,1’-(tiodi-2,1-etanodiílico) del ácido bencenopropanoico, 1,1,3-tri(3-terc-butil-4-hidroxi-6-metilfenil)butano, 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato de octadecilo,

   4,4’-butiliden-bis-(6-terc-butil-3-metilfenol), isocianurato de 1,3,5-tris(2,6-dimetil-4-terc-butil-3-hidroxibencilo), 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-striazin-2,4,6-(1H,3H,5H)-triona,

   1,3,5-tris[2-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propioniloxi]-etil]-s-triazin-2,4,6(1H,3H,5H)-triona, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil-metil)-2,4,6-trimetilbenceno, 4,4’-tiobis[2-terc-butil-5-metilfenol] y 2,2’-metilen-bis(6-ciclohexil-4-metilfenol).

10. 10.

    Composición según una de las reivindicaciones 1 a 9, en la que el componente F es uno o varios compuestos seleccionados del grupo formado por fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de tris(2,4-terc-butilfenilo), bis-(estearilfosfito) de pentaeritritol, bis-(2,6-di-terc-butilfenilfosfito) de pentaeritritol, [1,1’-bifenil]-4,4’-diil-bisfosfonito de tetraquis(2,4-di-terc-butilfenilo),

    tiodipropionato de dilaurilo y tiodipropionato de diestearilo.

11. 11.

    Uso de las composiciones según las reivindicaciones 1 a 10 para la fabricación de cuerpos moldeados.

12. 12.

    Cuerpo moldeado que contiene una composición según una de las reivindicaciones 1 a 10.

13. 13.

    Cuerpo moldeado según la reivindicación 12, caracterizado porque el cuerpo moldeado es una pieza de unvehículo motorizado, de un vehículo sobre carriles, de una aeronave o de un vehículo acuático, o una hoja, unperfil o piezas de carcasas de todo tipo.