ES2352963T3

ES2352963T3 - Aditivos para petróleos.

Info

Publication number: ES2352963T3
Application number: ES06018635T
Authority: ES
Inventors: Carsten Dr. Cohrs; Matthias Dr. Krull; Michael Dr. Feustel; Heidi Rausch
Original assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2005-09-22
Filing date: 2006-09-06
Publication date: 2011-02-24
Anticipated expiration: 2026-09-06
Also published as: EP1767611A3; DE102005045133A1; DE102005045133B4; NO20064252L; US8123930B2; EP1767611B1; EP1767611A2; DE502006008377D1; US20070221539A1

Abstract

Petróleos crudos y productos que contienen residuos de destilación, producidos a partir de ellos, que contienen resinas de alquil-fenoles y aldehídos con una unidad estructural repetitiva de la fórmula en la que R 1 representa un radical alquilo o alquenilo ramificado, con 10 hasta 40 átomos de C, que lleva por lo menos un grupo carboxilo, carboxilato y/o de éster, R 2 representa hidrógeno o R 1 R 3 representa hidrógeno o un grupo alcoxi de la fórmula A representa un grupo alquileno de C2 a C4, m representa un número de 1 a 100, - (A - O)m - H, R 4 representa hidrógeno, un radical alquilo de C1 a C11 o un grupo carboxilo, R 5 representa alquilo o alquenilo de C1-C200, O-R 6 u O-C(O)-R 6 , R 6 representa alquilo o alquenilo de C1-C200, n representa un número de 1 a 100 y k representa 1 ó 2.

Description

El presente invento se refiere a unas resinas de alquil-fenoles y aldehídos, que contienen unidades estructurales de ácidos grasos o respectivamente de sus derivados, y que tienen unas mejoradas propiedades técnicas de aplicaciones como aditivos para petróleos crudos.

Los petróleos crudos constituyen unas complejas mezclas de diversas sustancias, algunas de las cuales pueden causar problemas durante la producción, el transporte, el almacenamiento y/o la elaboración ulterior. Así, un petróleo crudo recientemente explotado contiene una gran cantidad de agua emulsionada, que tiene que ser separada antes del transporte y del almacenamiento. Algunos petróleos crudos, así como también los productos derivados a partir de ellos, tales como por ejemplo un aceite de calefacción pesado o un gasóleo (aceite diesel) para barcos, contienen unas ceras de hidrocarburos, que precipitan a bajas temperaturas y que perjudican a la capacidad para fluir de los aceites, por ejemplo en el caso del transporte en oleoductos (en inglés pipelines). Frecuentemente, un petróleo crudo y ciertos productos derivados de éste contienen también asfaltenos, que se componen de un gran número de estructuras, especialmente de alto peso molecular, de sistemas aromáticos condensados que contienen heteroátomos, y que se presentan como una suspensión coloidal en el aceite. En vista de la complejidad de su química, los asfaltenos son descritos como la fracción oleosa, que es soluble en tolueno pero no en n-pentano. Estos asfaltenos pueden precipitar por ejemplo en el caso de fluctuaciones de la presión o en el caso de una evaporación de los componentes volátiles ligeros del aceite. De igual manera,, los asfaltenos pueden precipitar, cuando por ejemplo un betún, unos aceites pesados o residuales son diluidos con disolventes con el fin de disminuir la viscosidad para el transporte. Los asfaltenos que han precipitado, provocan problemas en el caso de la producción y en el caso de la elaboración de los petróleos crudos y de los productos derivados de éstos, debido a que se precipitan en válvulas, tubos y disposiciones de transporte. Junto a superficies calientes, tales como, por ejemplo, de intercambiadores de calor, la carbonización de estos materiales precipitados puede hacer muy difícil su eliminación. Los materiales precipitados de asfaltenos y/o de ceras reducen el grado de efecto de las instalaciones, y en el peor de los casos pueden dar lugar a un bloqueo completo y a una interrupción de la producción, lo que provoca altos costos.

Por lo tanto, al realizar la producción y la elaboración de un petróleo crudo se emplean aditivos de diversos tipos. En este caso, se trata predominantemente de unos monómeros sintéticos así como también de unos compuestos poliméricos.

Así, por ejemplo, se emplean agentes desemulsionantes para el desdoblamiento de unas emulsiones, tales como las que resultan al realizar la explotación de los petróleos crudos. Los problemas provocados por los materiales precipitados de asfaltenos al realizar la manipulación y el almacenamiento de aceites se pueden impedir o disminuir por adición de pequeñas cantidades de los denominados agentes dispersivos. Estos agentes dispersivos deben de disminuir en este caso la cantidad del material precipitado mediante una reducción de la aglomeración de los asfaltenos, ralentizar la formación de materiales precipitados, dar lugar a una distribución más fina del material precipitado y/o reducir la tendencia del material precipitado a depositarse sobre superficies. Los denominados agentes inhibidores de parafinas mejoran la capacidad de fluir (fluidez) en frío p.ej. mediante una modificación de la estructura cristalina de las parafinas que precipitan en el caso de un enfriamiento. Ellos impiden la formación de un retículo tridimensional a base de cristales de parafinas y conducen de este modo a una disminución del punto de solidificación.

Una clase de compuestos, que se emplean en los petróleos crudos para diferentes finalidades, es la de las resinas de alquil-fenoles y sus derivados, que se preparan mediante condensación de alquil-fenoles con aldehídos en condiciones ácidas o respectivamente básicas.

Sin embargo, el efecto de los conocidos aditivos para aceites es frecuentemente insatisfactorio. Puesto que los petróleos crudos y los productos producidos a partir de ellos varían en su composición, unos aditivos individuales sólo pueden actuar eficientemente dentro de un intervalo restringido. A veces, incluso unas pequeñas modificaciones en la composición de los aceites tienen un gran efecto sobre la actividad de los aditivos. Por lo tanto, en algunos casos el efecto de las conocidas resinas de alquil-fenoles no es satisfactorio, de tal manera que subsiste una necesidad de encontrar unas alternativas adicionales. En particular, en unos petróleos crudos pesados o respectivamente en los productos derivados de éstos, que tienen un alto contenido de asfaltenos así como simultáneamente un alto contenido de n-parafinas, la eficacia de las resinas de alquil-fenoles del estado de la técnica no es suficiente.

Usualmente, la reacción de condensación para la preparación de las resinas de alquil-fenoles se lleva a cabo en el seno de unos disolventes aromáticos que hierven a más altas temperaturas. Por lo demás, las resinas de alquil-fenoles, en cuyo caso se trata de por sí de unos polímeros altamente viscosos o respectivamente frágiles, tienen que ser disueltas en un disolvente para la utilización como aditivos para aceites. Debido a las propiedades físico-químicas de las resinas de alquil-fenoles, tanto para la condensación como también para la preparación de materiales concentrados se prefieren los hidrocarburos aromáticos o respectivamente las mezclas técnicas de hidrocarburos de elevado punto de ebullición. Éstas contienen típicamente un 10 % en peso y más de hidrocarburos poliaromáticos. Los hidrocarburos alifáticos no son adecuados para las resinas de alquil-fenoles debido a sus propiedades de disolución.

En los casos de los disolventes que se emplean hoy en día como medios de reacción así como también como disolventes para resinas de alquil-fenoles, se trata por regla general de unas fracciones ricas en compuestos aromáticos que hierven a más altas temperaturas, y que proceden de la destilación del petróleo crudo. Ellas contienen hidrocarburos aromáticos policíclicos, que son considerados como nocivos para la salud de los seres vivos y para el medio ambiente. Por lo tanto, el contenido de los aditivos en cuanto a hidrocarburos aromáticos policíclicos es considerado cada vez más críticamente y es restringido en particular en el caso de aplicaciones fuera de la costa (en inglés off-shore). Los reparos sanitarios frente a los hidrocarburos aromáticos policíclicos designados también como compuestos poliaromáticos, tales como, por ejemplo, el naftaleno, que está bajo sospecha de generar un cáncer, dan lugar a la búsqueda de vías para la disminución de la cantidad de estas sustancias en los productos técnicos. Por el concepto de "hidrocarburos poliaromáticos" se entienden aquí unos compuestos, que contienen por lo menos dos anillos aromáticos condensados.

El documento de patente de los EE.UU. US 2499368 divulga la utilización de resinas de alquil-fenoles oxialquilados como agentes desemulsionantes para emulsiones de aceites minerales.

El documento de patente británica GB 1 173 975 divulga la utilización de resinas de alquil-fenoles para realizar la disminución de la viscosidad de petróleos crudos y de aceites combustibles a una baja temperaturas. El documento GB 2 305 437 divulga unas resinas de alquil-fenoles destinadas a realizar la disminución de la temperatura de fluidez crítica (en inglés pour point, también conocida como punto de vertido de líquidos que contienen parafinas.

El documento US-5 021 498 divulga unas resinas de alquil-fenoles y formaldehído como agentes dispersivos para asfaltenos.

El documento de solicitud de patente europea EP-A-0 381 966 divulga un procedimiento para la preparación de novolacas mediante condensación de fenoles con aldehídos mediando una retirada azeotrópica de agua desde el circuito.

Dentro del marco del presente invento, por el concepto de "resinas de alquil-fenoles" se entienden todos los polímeros, que son accesibles mediante condensación de un fenol portador de radicales alquilo con aldehídos o respectivamente cetonas. En este contexto, el radical alquilo puede estar unido directamente a través de un enlace C-C con el radical arilo del fenol, o también a través de grupos funcionales tales como ésteres o éteres. El fenol y la resina de alquil-fenol pueden estar también alcoxilados.

Una misión del presente invento era, por consiguiente, poner a disposición unos petróleos crudos con propiedades mejoradas. Puesto que los aditivos, que se emplean para el mejoramiento de las propiedades de los petróleos crudos, son usados por regla general junto al pozo de perforación, y por lo tanto se usan también en grado creciente en el mar, se debía de encontrar además un aditivo, que esté esencialmente exento de compuestos poliaromáticos monómeros o respectivamente de bajo peso molecular.

Se encontró, que la condensación de alquil-fenoles con aldehídos en presencia de ácidos grasos con 2-50 átomos de C o respectivamente con sus derivados tales como, por ejemplo, ciertos ésteres con unos alcoholes, que tienen de 1 a 10 átomos de C y de 1 a 5 grupos OH, conduce a la formación de unas resinas con mejoradas propiedades técnicas de aplicaciones como aditivos para petróleos crudos y para los productos derivados de ellos. En particular, ellas garantizan un desdoblamiento más eficiente de las emulsiones, un mejorado dispersamiento de los asfaltenos, así como un mejorado comportamiento de fluidez en frío. Al mismo tiempo, los mencionados ácidos grasos y sus derivados son unos disolventes adecuados para la preparación de materiales concentrados de aditivos y permiten la preparación de unos materiales concentrados de aditivos, que están exentos de hidrocarburos aromáticos policíclicos, y que, en el caso de una liberación involuntaria, no conducen a cargas para el medio ambiente.

Son objeto del invento, por consiguiente, unos petróleos crudos y unos productos que contienen residuos de destilación, producidos a partir de ellos, y que contienen además por lo menos una resina de alquil-fenol y aldehído con una unidad estructural repetitiva de la fórmula

en la que

R1 representa un radical alquilo o alquenilo ramificado, con 10 hasta 40 átomos de C, que lleva por lo menos un grupo carboxilo, carboxilato y/o de éster,

R2 representa hidrógeno o R1

R3 representa hidrógeno o un grupo alcoxi de la fórmula

- (A -O)m - H,

A representa un grupo alquileno de C2 a C4,

m representa un número de 1 a 100,

R4 representa hidrógeno, un radical alquilo de C1 a C11 o un grupo carboxilo,

R5 representa alquilo o alquenilo de C1-C200, O-R6 o bien O-C(O)-R6,

R6 representa alquilo o alquenilo de C1-C200,

n representa un número de 1 a 100 y

k representa 1 ó 2.

Un objeto adicional del invento es la utilización de la resina de alquil-fenol y aldehído conforme al invento para el desdoblamiento de emulsiones a base de agua y de petróleos crudos o de productos que contienen residuos de destilación, derivados a partir de éstos.

Un objeto adicional del invento es la utilización de la resina de alquil-fenol y aldehído conforme al invento para el mejoramiento de la capacidad de fluir en frío de petróleos crudos y de productos que contienen residuos de destilación, derivados a partir de éstos.

Un objeto adicional del invento es la utilización de la resina de alquil-fenol y aldehído conforme al invento como un agente dispersivo para asfaltenos en petróleos crudos y en productos que contienen residuos de destilación, derivados a partir de éstos.

A representa de manera preferida un grupo etileno y/o propileno, en particular representa un grupo etileno.

m representa de manera preferida un número de 2 a 50, en particular de 3 a 20.

R4 representa de manera preferida hidrógeno o alquilo de C1 a C3, en particular representa hidrógeno.

R6 representa de manera preferida alquilo o alquenilo de C4-C50 y en particular representa alquilo o alquenilo de C6-C30. De manera especialmente preferida, R5 representa alquilo o alquenilo de C4-C50 y en particular representa alquilo o alquenilo de C6-C30.

De manera preferida, n representa un número de 2 a 50, y especialmente representa un número de 3 a 25, tal como, por ejemplo, un número de 5 a 15.

k representa de manera preferida 1. Además se prefiere que k sea igual a 1, y que R5 esté situado en la posición para con respecto al grupo OR3.

R1 representa de manera preferida un radical alquilo o alquenilo de C12-C24 y en particular representa un radical alquilo o alquenilo de C16-C20. De manera preferida, el radical R1 está unido al sistema anular aromático a través de un átomo de C secundario de la cadena de alquilo. Esta unión resulta de la alquilación del fenol a través de un enlace doble del ácido graso insaturado o respectivamente del derivado de ácido graso insaturado, con lo que se determina su posición dentro de la cadena lateral. De manera preferida, el radical R1 está saturado. En una preferida forma adicional de realización, el radical R1 contiene uno o dos enlaces dobles, en particular contiene un enlace doble. De manera preferida, el radical R1 lleva un grupo carboxilo situado en un extremo. En una preferida forma adicional de realización, el radical R1 lleva una agrupación de éster situada en un extremo, cuyo componente de alcohol se deriva de un alcohol con 1 a 5 átomos de C y 1 a 6 grupos OH. De manera especialmente preferida, este éster se deriva de unos alcoholes con 1 a 4 átomos de C, tales como, por ejemplo, metanol, etanol y propanol.

Los grupos de ácidos carboxílicos, que se encuentran en la resina de alquil-fenol conforme al invento, pueden ser neutralizados total o parcialmente después de la condensación, tal como, por ejemplo, en un 90 %, en un 70 %, en un 50 %, en un 25 % o en un10 %. De manera preferida, esta neutralización se efectúa con amoníaco, aminas o bases aromáticas. Adecuadas aminas son unas aminas primarias, secundarias y terciarias cuyos radicales alquilo llevan, independientemente unos de otros, de 1 a 24 átomos de C, de manera preferida de 4 a 22 átomos de C. Asimismo, para realizar la neutralización se adecuan unas bases aromáticas, que contienen un entramado de hidrocarburo cíclico, conjugado a fondo, con 4n+2 electrones π, así como por lo menos un heteroátomo, que está capacitado para la formación de sales, de manera preferida de nitrógeno, tales como, por ejemplo, piridina e imidazol.

Los grupos de ácidos carboxílicos que se encuentran en la resina de alquil-fenol conforme al invento, pueden ser hechos reaccionar total o parcialmente después de la condensación, tal como, por ejemplo, en un 90 %, en un 70 %, en un 50 %, en un 25 % o en un10 %, con óxidos de alquileno. Adecuados óxidos de alquileno son óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y sus mezclas. La oxialquilación se efectúa de manera preferida con 1 a 100, en particular con 5 a 20 moles del óxido de alquileno por cada grupo de ácido carboxílico. En el caso de unas mezclas de diferentes óxidos de alquileno, según sea el aceite que debe de ser provisto de aditivos, se pueden preferir tanto unos copolímeros estadísticos como también unos copolímeros de bloques.

Las resinas de alquil-fenoles y aldehídos conformes al invento son accesibles, por ejemplo, mediante condensación de los correspondientes alquil-fenoles con un aldehído o una cetona, por ejemplo, con formaldehído, es decir, de manera preferida con 0,5 hasta 1,5 moles, en particular con 0,8 hasta 1,2 moles del aldehído o de la cetona por cada mol del alquil-fenol, efectuándose la condensación en presencia de un ácido graso o de un derivado de ácido graso, de manera preferida un éster alquílico de ácido graso. La condensación se lleva a cabo de manera preferida en presencia de 1 a 70 % en peso, de manera preferida de 3 a 60 % en peso, en particular de 5 a 50 % en peso del ácido graso o respectivamente del éster de ácido graso, referido a la cantidad total del alquil-fenol, del aldehído o de la cetona y del ácido graso o respectivamente del éster de ácido graso. El ácido graso o respectivamente el éster de ácido graso se pueden añadir como un reactivo en este caso en unas concentraciones pequeñas, tales como, por ejemplo, de 1 a 10 % en peso y de manera preferida de 2 a 5 % en peso, sin embargo, de manera especialmente preferida ellos se añaden unas cantidades más grandes de 10 a 70 % en peso y especialmente de 20 a 60 % en peso, con lo que se disminuye la viscosidad de la tanda de reacción y por consiguiente se facilita su manipulabilidad. Un ácido graso o respectivamente un derivado de ácido graso en exceso se puede separar después de haber finalizado la reacción p.ej. mediante destilación; sin embargo, de manera preferida ellos permanecen en la resina.

De manera preferida, las resinas de alquil-fenoles conformes al invento y los aceites que las contienen, contienen de 0,2 a 5 partes en peso, de manera especialmente preferida de 0,3 a 3 partes en peso, tal como, por ejemplo de 0,5 a 2 partes en peso de por lo menos un ácido graso o respectivamente de un derivado de ácido graso, especialmente de un éster de ácido graso por cada parte en peso de la resina de alquil-fenol.

La condensación se efectúa de manera preferida a una temperatura comprendida entre 70 y 200°C, tal como, por ejemplo, entre 90 y 160°C. Ella es catalizada usualmente por 0,05 hasta 5 % en peso de bases o ácidos. Como catalizadores para las reacciones de condensación de un alquil-fenol y un aldehído, junto a ciertos ácidos carboxílicos tales como ácido acético y ácido oxálico, como catalizadores habituales se emplean en particular ciertos ácidos inorgánicos (minerales) fuertes, tales como ácido clorhídrico, ácido fosfórico y ácido sulfúrico, así como unos ácidos sulfónicos. Unos catalizadores especialmente adecuados son unos ácidos sulfónicos, que contienen por lo menos un grupo de ácido sulfónico y por lo menos un radical hidrocarbilo saturado o insaturado, lineal, ramificado y/o cíclico, con 1 a 40 átomos de C, y de manera preferida con 3 hasta 24 átomos de C. Se prefieren especialmente unos ácidos sulfónicos aromáticos, especialmente unos ácidos mono-sulfónicos alquil-aromáticos, con uno o varios radicales alquilo de C1-C28, y en particular los que tienen unos radicales alquilo de C3-C22. De manera preferida, los ácidos sulfónicos alquil-aromáticos llevan uno o dos radicales alquilo, en particular un radical alquilo. Los grupos arilo que constituyen su fundamento, son de manera preferida mono- y bicíclicos, en particular monocíclicos. En una forma preferida de realización, los grupos arilo no llevan ningún grupo carboxilo y, especialmente ellos llevan solamente grupos de ácido sulfónico y alquilo. Ejemplos adecuados de ellos son ácido metano-sulfónico, ácido butano-sulfónico, ácido benceno-sulfónico, ácido p-tolueno-sulfónico, ácido xileno-sulfónico, ácido 2-mesitileno-sulfónico, ácido 4-etil-benceno-sulfónico, ácido isopropil-benceno-sulfónico, ácido 4-butil-benceno-sulfónico, ácido 4-octil-benceno-sulfónico, ácido dodecil-benceno-sulfónico, ácido di-dodecil-benceno-sulfónico y ácido naftaleno-sulfónico. También se adecuan ciertas mezclas de estos ácidos sulfónicos. Usualmente, después de haber terminado la reacción, éstos permanecen en el producto como tales o en una forma neutralizada.

De manera preferida, el catalizador de carácter ácido, que se emplea para la condensación de la resina de alquil-fenol, es neutralizado con una base tal como una lejía de sosa o potasa (es decir unas soluciones de los hidróxidos de sodio o de potasio) de manera preferida con unas aminas o con unas bases aromáticas. La neutralización se efectúa preferiblemente mediante una reacción del ácido empleado como catalizador con 0,8 hasta 10 moles de una base, de manera preferida con 0,9 hasta 5 moles de una base, de manera especialmente preferida con 0,95 hasta 2 moles de una base, tal como, por ejemplo, con una cantidad aproximadamente equimolar. En este contexto, en particular en el caso de los ácidos y/o de las bases plurivalentes, se toma en consideración el número de moles de los grupos de ácidos y de bases que han reaccionado en total. La sal que se ha formado se puede separar a continuación, de manera preferida ella permanece sin embargo en la resina de alquil-fenol.

De manera preferida, los aceites combustibles conformes al invento contienen de 1 a 1.000 ppm, de manera especialmente preferida de 5 a 150 y especialmente de 10 a 100 ppm de por lo menos una resina de alquil-fenol conforme al invento.

Conforme al invento, se adecuan en particular las resinas de alquil-fenoles y aldehídos, que se derivan de unos alquil-fenoles con uno o dos radicales alquilo situados en las posiciones orto y/o para con respecto al grupo OH. Como materiales de partida son especialmente preferidos unos alquil-fenoles, que junto al radical aromático llevan por lo menos dos átomos de hidrógeno, que están capacitados para realizar una condensación con aldehídos, y en particular unos fenoles monoalquilados. De manera especialmente preferida, el radical alquilo se encuentra en la posición para con respecto al grupo OH fenólico. De manera preferida, para la preparación de las resinas de alquil-fenoles y aldehídos conformes al invento se emplean unos alquil-fenoles, que se componen en por lo menos 50 % en moles de p-alquil-fenoles, de manera especialmente preferida en por lo menos 70 % en moles y especialmente en más que 90 % en moles, tal como, por ejemplo, en más que 95 % en moles o en más que 97 % en moles de p-alquil-fenoles, referido a la totalidad de los alquil-fenoles empleados. La proporción de fenoles trifuncionales, que pueden reaccionar por condensación con aldehídos a través de dos posiciones orto y una posición para con respecto al grupo OH, está de manera preferida por debajo de 10 % en moles, y en particular por debajo de 5 % en moles, tal como, por ejemplo, por debajo de 4 % en moles, referida a la totalidad de los alquil-fenoles empleados. Los radicales alquilo (por tal concepto se entienden para los alquil-fenoles generalmente los radicales hidrocarbilo de acuerdo con la subsiguiente definición) pueden ser iguales o diferentes en el caso de las resinas de alquil-fenoles y aldehídos empleables en el procedimiento conforme al invento, ellos pueden ser saturados o insaturados, y poseen 1 - 200, de manera preferida 4 - 50, en particular 6 - 30 átomos de carbono; de manera preferida, se trata de los radicales n-, iso- y terc.-butilo, n- e iso-pentilo, n- e iso-hexilo, n- e iso-octilo, n- e iso-nonilo, n- e iso-decilo, n- e iso-dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, eicosilo, tetracosilo, tripropenilo, tetrapropenilo, poli(propenilo) y poli(isobutenilo). De manera preferida, estos radicales son saturados.

Unas adecuadas resinas de alquil-fenoles pueden contener también unas unidades estructurales de otros compuestos análogos a fenoles, tales como el ácido salicílico, el ácido hidroxibenzoico así como sus derivados tales como ésteres, amidas y/o sales, o se pueden componer a base de éstos.

Unos adecuados aldehídos destinados a la preparación de las resinas de alquil-fenoles y aldehídos conformes al invento son los que tienen de 1 a 12 átomos de carbono, y de manera preferida los que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, tales como por ejemplo formaldehído, acetaldehído, propionaldehído, butiraldehído, 2-etil-hexanal, benzaldehído, ácido glioxálico, así como sus equivalentes reactivos tales como paraformaldehído y trioxano. De modo especialmente preferido el formaldehído está en forma de paraformaldehído y en particular de formalina.

Las resinas de alquil-fenoles conformes al invento tienen unos pesos moleculares, que se miden preferiblemente por medio de una cromatografía de penetrabilidad en gel frente a patrones de poli(estirenos) en THF, de 400 a 25.000 g/mol, de manera preferida de 600 - 10.000 g/mol, y especialmente de 800 - 5.000 g/mol. La polidispersidad Mw/Mn se sitúa de manera preferida entre 1,2 y 9,0, de manera preferida entre 1,5 y 5,0. Una premisa es, en este caso, que las resinas de alquil-fenoles y aldehídos han de ser solubles en aceites por lo menos en unas concentraciones relevantes para el uso de 0,001 a 1 % en peso.

Unos adecuados ácidos grasos destinados a la preparación de las resinas de alquil-fenoles conformes al invento tienen de manera preferida de 6 a 40, en particular de 10 a 26 y especialmente de 12 a 22 átomos de C. Los radicales alquenilo y eventualmente los radicales alquilo de los ácidos grasos se componen en lo esencial de carbono e hidrógeno. Ellos pueden llevar, sin embargo, unos sustituyentes adicionales tales como p.ej. grupos hidroxi o de halógenos, siempre y cuando que estos no perjudiquen al carácter predominante de hidrocarburo. Se prefieren unos ácidos grasos con radicales hidrocarbilo lineales y ramificados, se prefieren especialmente los radicales lineales. Los ácidos grasos contienen de manera preferida por lo menos un enlace doble. De manera preferida, éste no se encuentra en la posición α-β con respecto a la función de carboxilo. Ellos pueden contener varios enlaces dobles, por ejemplo, 2 ó 3 enlaces dobles, y pueden ser de procedencia natural o sintética. En el caso de unos ácidos carboxílicos insaturados múltiples veces, sus enlaces dobles pueden estar aislados o también conjugados. Se prefieren unas mezclas de dos o más ácidos grasos insaturados con 10 a 26 átomos de C. En unas mezclas de ácidos grasos especialmente preferidas, por lo menos un 50 % en peso, especialmente por lo menos un 75 % en peso, tal como, por ejemplo, por lo menos un 90 % en peso de los ácidos grasos tienen uno o varios enlaces dobles. Los índices de yodo de los ácidos grasos o respectivamente de las mezclas de ácidos grasos que constituyen el fundamento de los ésteres conformes al invento, se sitúan de manera preferida por encima de 50 g de I/100 g, de manera especialmente preferida entre 60 y 190 g de I/100 g, en particular entre 100 y 180 g de I/100 g y especialmente entre 120 y 180 g de I/100 g del ácido graso o respectivamente de la mezcla de ácidos grasos.

Unos adecuados ácidos grasos insaturados son, por ejemplo, los ácidos oleico, erúcico, palmitoleico, miristoleico, linoleico, linolénico, eleosteárico, araquidónico y/o ácido ricinoleico. De manera preferida conforme al invento se emplean unas mezclas de ácidos grasos obtenidas a partir de grasas y aceites naturales, tales como p.ej. los ácidos grasos de aceite de nuez de coco, de aceite de cacahuete, de aceite de pescado, de aceite de linaza, de aceite de palma, de aceite de colza, de aceite ricinénico, de aceite de ricino, de aceite de nabina, de aceite de soja, de aceite de girasol, de aceite de alazor y de aceite de tall así como de unas fracciones obtenidas a partir de ellos p.ej. por destilación.

Como parte componente de las mezclas de ácidos grasos se adecuan asimismo ciertos ácidos dicarboxílicos, tales como ácidos grasos dímeros y ciertos ácidos alquil- así como alquenil-succínicos con unos radicales alqu(en)ilo de C8-C50, de manera preferida de C8-C40, en particular con unos radicales alqu(en)ilo de C12-C22. Los radicales alquilo pueden ser lineales así como también ramificados (unos alquenos oligomerizados, un poli(isobutileno) y ser saturados o insaturados. Se prefieren unas proporciones hasta de 10 % en peso, en particular de menos que 5 % en peso, referidas al componente A).

Unas mezclas preferidas de ácidos grasos contienen unas cantidades secundarias, es decir hasta de 20 % en peso, de manera preferida de menos que 10 %, en particular de menos que 5 % y especialmente de menos que 2 %, de ácidos grasos saturados, tales como, por ejemplo, los ácidos láurico, tridecanoico, mirístico, pentadecanoico, palmítico, margárico, esteárico, isoesteárico, aráquico y behénico.

Los ácidos grasos pueden contener además unas cantidades secundarias hasta de 20 % en peso, de manera preferida hasta de 25 % en peso, tales como por ejemplo de 1 a 5 % en peso, de unos ácidos resínicos tales como, por ejemplo, ácido abiético, ácido dihidroabiético, ácido tetrahidroabiético, ácido deshidroabiético, ácido neoabiético, ácido pimárico, ácido levopimárico, ácido palústrico, así como sus derivados. De manera especialmente preferida, ellos contienen menos que 2 % en peso y especialmente ellos están esencialmente exentos de ácidos resínicos.

Unos ésteres de ácido grasos especialmente adecuados para la preparación de las resinas de alquil-fenoles conformes al invento son los que se derivan de los ácidos grasos antes mencionados y de alcoholes inferiores con 1 a 5 átomos de carbono, prefiriéndose especialmente los ésteres de los ácidos grasos antes mencionados con alcoholes inferiores, que tienen de1 a 5 átomos de carbono y con solamente un grupo OH. Ejemplos de unos alcoholes especialmente adecuados son metanol, etanol y propanol, en particular metanol. Unos ésteres de ácidos grasos especialmente adecuados son ciertos ésteres derivados de aceites vegetales tales como el éster metílico de ácido de aceite de colza, el éster metílico de ácido de aceite de girasol, el éster metílico de ácido graso de soja, el éster metílico de ácido de aceite de palma así como el éster metílico de ácido graso de aceite de tall. También se adecuan ciertos ésteres de alcoholes plurivalentes con 2 hasta 6 grupos OH, de manera preferida con 2 ó 3 grupos OH, tales como, por ejemplo, etilenglicol, di(etilenglicol), glicerol y trimetilol-propano.

Los ésteres de ácidos grasos se pueden preparar a partir de alcoholes y ácidos grasos de un modo conocido mediante esterificación. Se prefiere la transesterificación de unas grasas y unos aceites, que se presentan en la naturaleza, con alcoholes inferiores y en particular con metanol, formándose como producto secundario glicerol. Se prefieren los ésteres, que son preparables a partir de una mezcla de ácidos grasos.

Los compuestos conformes al invento se emplean usualmente en unas concentraciones de 0,5 a 10.000 ppm, de manera preferida de 2 a 2.000 ppm y en particular de 5 a 500 ppm, referidas al aceite que debe ser provisto de aditivos.

Para el empleo como agente desemulsionante se prefieren especialmente unas resinas de alquil-fenoles y formaldehído conformes al invento con unos radicales alquilo de C2-C40 del alquil-fenol, de manera preferida con unos radicales alquilo de C4-C20, tales como por ejemplo con unos radicales alquilo de C´6-C12. Los radicales alquilo pueden ser lineales o ramificados, de manera preferida ellos son ramificados. Unas resinas de alquil-fenoles y aldehídos especialmente adecuadas se derivan de unos radicales alquilo ramificados con 4 hasta 9 átomos de C. El peso molecular medio, que se mide por medio de una GPC (cromatografía de penetrabilidad en gel) se sitúa de manera preferida entre 700 y 20.000, en particular entre 800 y 10.000, tal como, por ejemplo, entre 1.000 y 3.000 g/mol. El grado de polimerización n es de manera preferida de 1 a 20, en particular de 2 a 15, tal como, por ejemplo de 5 a 10. Los radicales R1 situados en los extremos se derivan de manera preferida de ésteres alquílicos inferiores de ácidos grasos insaturados y en particular de los ésteres metílicos de aceites y grasas vegetales. En una forma preferida de realización, los radicales R1 se derivan de unos ácidos grasos, que, después de la condensación, son hechos reaccionar con óxidos de alquileno. El grado de alcoxilación es hasta de 500, de manera preferida de 1 a 100 y en particular de 2 a 20 moles de óxido de alquileno por cada grupo OH o respectivamente carboxilo. Unos óxidos de alquileno especialmente preferidos son óxido de etileno, óxido de propileno y sus mezclas. En el caso de unos compuestos alcoxilados mixtos, la alcoxilación se puede efectuar o bien secuencial o estadísticamente. La relación molar entre el óxido de etileno y el óxido de propileno se sitúa de manera preferida entre 1 : 10 y 10 : 1. Las tasas de dosificación se sitúan de manera preferida entre 0,1 y 1.000 ppm, de manera preferida entre 1 y 500 ppm y en particular entre 10 y 200 ppm, referidas al contenido en cuanto a aceites de la emulsión.

Para el empleo como materiales dispersivos para asfaltenos se prefieren especialmente unas resinas de alquil-fenoles y formaldehído conformes al invento, cuyos radicales alquilo llevan de 1 a 30 átomos de C o respectivamente, en el caso de los radicales alquenilo, llevan de 2 a 30 átomos de C y de manera preferida de 4 a 24 átomos de C. Los radicales alquilo o respectivamente alquenilo más cortos, con por ejemplo de 3 a 12 átomos de C, son de manera preferida ramificados, los radicales alquilo y alquenilo más largos, con por ejemplo más que 12 átomos de C, son de manera preferida lineales. El radical R3 representa de manera preferida hidrógeno. El grado de polimerización (n) se sitúa en este contexto de manera preferida entre 2 y 50, de manera preferida entre 3 y 20 unidades de los alquil-fenoles. El peso molecular medio Mn determinado por medio de una GPC frente a patrones de poli(estirenos) se sitúa de manera preferida entre 700 y 15.000, de manera más preferida entre 800 y 7.000 y en particular entre 1.000 y 2.500 g/mol. Los radicales R1 situados en los extremos se derivan de manera preferida de unos ésteres alquílicos inferiores de ácidos grasos insaturados y en particular de los ésteres metílicos de aceites y grasas vegetales. Para la utilización como agentes dispersivos para asfaltenos, referido al aceite que debe ser provisto de aditivos, se emplean de manera preferida unas tasas de dosificación de 5 a 5.000 ppm, en particular de 10 a 2.000 ppm, tales como, por ejemplo, de 20 - 200 ppm.

Para el empleo como agente inhibidor de parafinas destinado al mejoramiento de la capacidad de fluir en frío de los petróleos crudos y de los productos derivados de ellos se prefieren especialmente unas resinas de alquil-fenoles y formaldehído conformes al invento, cuyos radicales alquilo llevan de 12 a 100 átomos de C, de manera preferida de 18 a 60 átomos de C, tal como, por ejemplo, de 22 a 50 átomos de C. Para unos petróleos crudos pesados y para los productos producidos a partir de ellos, que contienen residuos de destilación, con un alto contenido en cuanto a n-parafinas de cadenas largas con más que 30 átomos de C, se han acreditado en particular unas resinas de alquil-fenoles y formaldehído, cuyos radicales alquilo llevan más que 30 átomos de C. De manera preferida, los radicales alquilo son lineales. En una adicional forma preferida de realización, los radicales alquilo se derivan de ciertos oligómeros o polímeros de olefinas con 2 a 6 átomos de C, tales como, por ejemplo, un poli(isobutileno) y ellos son por consiguiente ramificados. Los radicales alquilo, que se derivan de unos oligómeros o polímeros de olefinas inferiores, tienen de manera preferida un peso molecular de 500 a 3.000 g/mol. El grado de polimerización (n) se sitúa en este contexto entre 2 y 50, de manera preferida entre 3 y 20 unidades de los alquil-fenoles. El peso molecular medio Mn determinado por medio de una GPC frente a patrones de poli(estirenos) se sitúa de manera preferida entre 1.000 y 20.000 g/mol y en particular entre 2.000 y 6.000 g/mol. El radical R3 representa de manera preferida hidrógeno. Los radicales R1 situados en los extremos se derivan de manera preferida de unos ésteres alquílicos inferiores con ácidos grasos insaturados y en particular de los ésteres metílicos de aceites y grasas vegetales. En el caso de esta utilización, las tasas de dosificación se sitúan usualmente entre 10 y 5.000 ppm, en particular entre 20 y 2.000 ppm, tal como, por ejemplo, entre 30 y 500 ppm.

Las resinas de alquil-fenoles y aldehídos conformes al invento, con el fin de tener una manipulación sencilla, se emplean de manera preferida como unos concentrados, que contienen de 10 a 90 % en peso y de manera preferida de 20 a 60 % en peso de disolventes. Adecuados disolventes son hidrocarburos alifáticos de alto punto de ebullición, hidrocarburos aromáticos, alcoholes, ésteres, éteres y sus mezclas. Sin embargo, desde el punto de vista ecológico, como disolventes se prefieren especialmente los ácidos grasos, que son adecuados también como medio de reacción para la preparación de las resinas de alquil-fenoles conformes al invento, así como sus derivados y en particular los ésteres de los ácidos grasos antes mencionados.

Las resinas de alquil-fenoles y aldehídos conformes al invento se pueden utilizar a solas o también en común con otros aditivos. Así, para la utilización como agentes reductores de la temperatura de congelación se ha acreditado especialmente, por ejemplo, el empleo en común con resinas de alquil-fenoles de acuerdo con el estado de la técnica, con poli(acrilatos de alquilo), poli(metacrilatos de alquilo), copolímeros de etileno y de ésteres vinílicos, con copolímeros esterificados a base de ácidos dicarboxílicos y de olefinas, así como también con otros agentes auxiliares de desparafinación. Para la utilización como agente dispersivo para asfaltenos se ha acreditado la utilización en común con resinas de alquil-fenoles de acuerdo con el estado de la técnica, con sarcosinatos de alquilo, con ésteres de ácidos alquil-fosfónicos, así como también con productos de reacción de anhídridos de ácidos poli(isobutenil)succínicos y de poli(aminas) o respectivamente de unos polioles tales como, por ejemplo, un poli(glicerol). Para el empleo como agente desemulsionante se ha acreditado especialmente la utilización en común con resinas de alquil-fenoles de acuerdo con el estado de la técnica, con copolímeros de bloques reticulados a base de óxido de etileno y de óxido de propileno así como con unas poli(alquilenaminas) alcoxiladas.

Además de esto, las resinas de alquil-fenoles y aldehídos conformes al invento se pueden emplear en común con otros aditivos adicionales tales como agentes antioxidantes, agentes eliminadores de la turbiedad (en inglés “dehazer”), agentes dispersivos, agentes antiespumantes, agentes inhibidores de la corrosión, agente inhibidores de naftenatos, y/o unos aditivos destinados a reducir la temperatura de aparición de ceras (en inglés "Wax-Appearance Temperature").

Las resinas de alquil-fenoles y aldehídos conformes al invento se adecuan para mejorar las propiedades de los petróleos crudos y de los productos derivados de ellos. Por el concepto de "productos derivados de ellos" se entienden en este contexto unas fracciones de aceites minerales, que contienen residuos de destilación, producidas a partir de un petróleo crudo, tales como un aceite de calefacción pesado, un aceite combustible, el aceite pesado Bunker C y un betún. Para realizar el desdoblamiento de unas emulsiones del tipo de agua en aceite, tales como las que resultan por ejemplo en el caso de la explotación del petróleo crudo pero también en el caso de la desalinización fina de petróleos crudos en la refinería, se adecuan en particular las resinas de alquil-fenoles conformes al invento, cuyo grupo hidroxilo fenólico está alcoxilado. Por lo demás, ellas se adecuan llevar de nuevo a la forma de soluciones a unas parafinas que han precipitado y que se han adherido a las superficies de equipos o de conducciones de transporte.

Las resinas de alquil-fenoles y aldehídos conformes al invento se adecuan además para realizar el dispersamiento de asfaltenos y/o de ceras parafínicas en petróleos crudos y en los productos derivados de ellos, siendo su eficacia superior a la de los aditivos del estado de la técnica. En este caso, ellas disminuyen, por una parte, el punto de solidificación propio de los aceites provistos de aditivos así como también el límite de fluidez, lo que presenta una gran importancia por ejemplo en el caso de volver a poner en funcionamiento unos oleoductos.

Ellas son especialmente adecuadas para el mejoramiento de las propiedades de los petróleos crudos y de las fracciones de aceites minerales producidas a partir de ellos, que contienen residuos de destilación, tales como un aceite pesado de calefacción, un aceite combustible, el aceite Bunker C y un betún.

Mediante la utilización de unas materias primas renovables (biocombustibles) como medio de reacción y como disolventes, las resinas de alquil-fenoles y aldehídos conformes al invento tienen una mejorada compatibilidad con el medio ambiente. Así, la biodegradabilidad de las resinas de alquil-fenoles y aldehídos conformes al invento es manifiestamente más alta que la de los aditivos del estado de la técnica.

En el caso de la manipulación durante la preparación y la elaboración, las resinas de alquil-fenoles y aldehídos conformes al invento dan lugar a menores cargas para la salud de las personas, que se ocupan de ellas. Además de esto, ellas dan lugar a unas menores cargas al medio ambiente que los aditivos conocidos a partir del estado de la técnica en el caso de derrames de productos p.ej. al trasvasarlas o al usarlas.

Ejemplos

Se emplearon los siguientes aditivos:

A) Preparación de una resina de nonil-fenol y formaldehído catalizada en condiciones ácidas en un éster metílico de ácido de aceite de colza

En un equipo de agitación con una capacidad de 1 l, provisto de un separador de agua y de una corriente de N2, se dispusieron previamente 241 g de nonil-fenol, 82 g de un éster metílico de ácido de aceite de colza y 1,6 g de ácido alquil-benceno-sulfónico. La mezcla se calentó a 120°C mediando agitación. Seguidamente, se añadieron gota a gota 90 g de una solución al 35 % de formaldehído y el agua de reacción se separó por destilación. Después de haber realizado la adición gota a gota, se calentó a 145°C y la mezcla de reacción se agitó todavía durante 1 h a 145°C. Después de haber enfriado a 100°C, se añadieron otros 126 g del éster metílico de ácido de aceite de colza. El polímero obtenido tenía un peso molecular medio ponderado Mw de 2.700 g/mol y un índice de acidez de 0,5 mg de KOH/g. En el espectro de C13-RMN (500 MHz, disolvente CDCl3) del polímero, después de haber eliminado el disolvente, las señales a 174 y 51,5 ppm muestran la presencia de un éster metílico, las señales a 130 ppm muestran la presencia de unos enlaces dobles olefínicos y las señales adicionales en la región de 8 a 42 ppm muestran la presencia de unos radicales alquilo de cadenas más largas.

B) Preparación de una resina de dodecil-fenol y formaldehído catalizada en condiciones ácidas en un éster metílico de ácido de aceite de colza

En un equipo de agitación con una capacidad de 500 ml, provisto de un separador de agua y de una corriente de N2, se dispusieron previamente 124,4 g de dodecil-fenol, 132,0 g del éster metílico de ácido de aceite de colza y 1,4 g de ácido alquil-benceno-sulfónico. La mezcla se calentó a 120°C mediando agitación. Seguidamente, se añadieron gota a gota 42,2 g de una solución al 35 % de formaldehído y el agua de reacción se separó por destilación. Después de haber realizado la adición gota a gota, se agitó durante 1 h a 120°C, luego se calentó a 145°C y la mezcla de reacción se agitó todavía durante 1 h a esta temperatura. El polímero obtenido tenía un peso molecular medio ponderado Mw de 3.200 g/mol y un índice de acidez de 0,3 mg de KOH/g. En el espectro de C13-RMN (500 MHz, disolvente CDCl3) del polímero, después de haber eliminado el disolvente, las señales a 174 y 51,5 ppm muestran la presencia de un éster metílico, las señales a 130 ppm muestran la presencia de unos enlaces dobles olefínicos y las señales adicionales en la región de 8 a 42 ppm muestran la presencia de unos radicales alquilo de cadenas más largas.

C) Preparación de una resina de (alquil de C20/24)-fenol y formaldehído catalizada en condiciones ácidas en un éster metílico de ácido de aceite de colza

En un equipo de agitación con una capacidad de 500 ml, provisto de un separador de agua y de una corriente de N2, se dispusieron previamente 115,7 g de (alquil de C20/24)-fenol y 158,3 g de un éster metílico de ácido de aceite de colza. La mezcla se calentó a 120°C mediando agitación. Seguidamente, se añadieron gota a gota 26,0 g de una solución al 35 % de formaldehído y el agua de reacción se separó por destilación. Después de haber realizado la adición gota a gota, se agitó durante 1 h a 120°C, luego se calentó a 145°C y la mezcla de reacción se agitó todavía durante 1 h a esta temperatura. El polímero obtenido tenía un peso molecular medio ponderado Mw de 2.500 g/mol y un índice de acidez de 0,3 mg de KOH/g. En el espectro de C13-RMN (500 MHz, disolvente CDCl3) del polímero, después de haber eliminado el disolvente, las señales a 174 y 51,5 ppm muestran la presencia de un éster metílico, las señales a 130 ppm muestran la presencia de unos enlaces dobles olefínicos y las señales adicionales en la región de 8 a 42 ppm muestran la presencia de unos radicales alquilo de cadenas más largas.

D) Preparación de una resina de nonil-fenol y formaldehído catalizada en condiciones ácidas en un ácido graso de aceite de tall

En un equipo de agitación con una capacidad de 500 ml, provisto de un separador de agua y una corriente de N2, se dispusieron previamente 96,3 g de nonil-fenol, 66,8 g de un ácido graso de aceite de tall y 0,64 g de ácido alquil-benceno-sulfónico. La mezcla se calentó a 120°C mediando agitación. Por fin, se añadieron gota a gota 36,2 g de una solución al 35 % de formaldehído y el agua de reacción se separó por destilación. Después de haber realizado la adición gota a gota, se calentó a 145°C y la mezcla de reacción se agitó todavía durante 1 h a 145°C.

El polímero obtenido tenía un peso molecular medio numérico Mw de 2.100 g/mol. En el espectro de C13-RMN (500 MHz, disolvente CDCl3) del polímero, después de haber eliminado el disolvente, las señales a 178 ppm muestran la presencia de un ácido carboxílico, las señales a 130 ppm muestran la presencia de unos enlaces dobles olefínicos y las señales adicionales en la región de 8 a 42 ppm muestran la presencia de unos radicales alquilo de cadenas más largas.

E) Resina de nonil-fenol y formaldehído preparada mediando catálisis de carácter ácido en Solvent Naphta análogamente a A1 (Ejemplo comparativo). Mw = 2.400 g/ml, al 50 % en Solvent Naphta

F) Resina de (alquil de C20/24)-fenol y formaldehído preparada mediando catálisis de carácter ácido en Solvent Naphta análogamente a A3 (Ejemplo comparativo). Mw = 2.700 g/ml, al 50 % en Solvent Naphta

Actividad de los aditivos como agentes dispersivos de asfaltenos

El dispersamiento o respectivamente la precipitación de los asfaltenos depende de la naturaleza del medio que contiene hidrocarburos. Los asfaltenos son solubles en hidrocarburos aromáticos, pero no en hidrocarburos alifáticos. Por consiguiente, se pueden ensayar los agentes dispersivos, mediante el recurso de que el aceite o los asfaltenos extraídos se disuelven en un disolvente aromático y se añade entonces un hidrocarburo alifático, con el fin de producir un material precipitado. En dependencia de la densidad API del aceite empleado, que contiene asfaltenos, éste se diluye con tolueno en la relación de 1:3 hasta 1:10. El efecto dispersante de los aditivos se determina por medio de una determinación del número de separabilidad (en inglés "separability number") según la norma ASTM D7061-04. Un bajo número de separabilidad indica una buena estabilización de los asfaltenos.

Resultados

Las investigaciones se realizaron en un aceite combustible Fuel Oil Nr. 6 procedente de una refinería turca, que contenía unas considerables cantidades de asfaltenos. La Tabla 1 muestra los resultados del ensayo de dispersamiento después de haber diluido el aceite con tolueno en la relación de 1:9 con diferentes sustancias conformes al invento, en comparación con una resina de alquil-fenol del estado de la técnica.

Tabla 1: Dispersamiento de asfaltenos

Ensayo: Aditivo Número de separabilidad

1: sin 7,09

2: 100 ppm de A 0,13

3: 100 ppm de B 0,22

4: 100 ppm de D 0,15

5 (comparativo): 100 ppm de E 0,86

Los ensayos muestran que las resinas de alquil-fenoles y aldehídos conformes al invento son superiores a los aditivos del estado de la técnica en lo que respecta al dispersamiento de los asfaltenos. Ellos dan lugar a un dispersamiento mejorado de los asfaltenos o, alternativamente, a un dispersamiento comparable de los asfaltenos con una dosificación más baja de los aditivos.

Actividad de los aditivos como inhibidores de parafinas

El mejoramiento del comportamiento de fluidez en frío se determina según la norma DIN ISO 3016. Un bajo punto de solidificación del aceite indica una buena actividad.

Las mediciones se llevaron a cabo con un petróleo crudo suramericano.

Tabla 2: Mejoramiento de la capacidad de fluir en frío en el caso del empleo de

200 ppm del agente dispersivo

Aditivo: Temperatura de fluidez crítica @ 500 ppm Temperatura de fluidez crítica @ 1.000 ppm

sin: 21°C 21°C

C: 15°C 6°C

F (comparativo): 18°C 9°C

Claims

REIVINDICACIONES
1. Petróleos crudos y productos que contienen residuos de destilación, producidos a partir de ellos, que contienen resinas de alquil-fenoles y aldehídos con una unidad estructural repetitiva de la fórmula

en la que

R1 representa un radical alquilo o alquenilo ramificado, con 10 hasta 40 átomos de C, que lleva por lo menos un grupo carboxilo, carboxilato y/o de éster,

R2 representa hidrógeno o R1

R3 representa hidrógeno o un grupo alcoxi de la fórmula

- (A - O)m - H,

A representa un grupo alquileno de C2 a C4,

m representa un número de 1 a 100,

R4 representa hidrógeno, un radical alquilo de C1 a C11 o un grupo carboxilo,

R5 representa alquilo o alquenilo de C1-C200, O-R6 u O-C(O)-R6,

R6 representa alquilo o alquenilo de C1-C200,

n representa un número de 1 a 100 y

k representa 1 ó 2.
2. Petróleos crudos y productos que contienen residuos de destilación, producidos a partir de ellos, de acuerdo con la reivindicación 1, en los que R1 representa alquilo o alquenilo de C12 a C22.
3. Petróleos crudos y productos que contienen residuos de destilación, producidos a partir de ellos, de acuerdo con la reivindicación 1 y/o 2, en los que R3 representa hidrógeno.
4. Petróleos crudos y productos que contienen residuos de destilación, producidos a partir de ellos, de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 3, en los que A representa un grupo etileno y/o propileno.
5. Petróleos crudos y productos que contienen residuos de destilación, producidos a partir de ellos, de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 4, en los que R4 representa hidrógeno.
6. Petróleos crudos y productos que contienen residuos de destilación, producidos a partir de ellos, de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, en los que R5 y R6 representan, independientemente uno de otro, alquilo de C4 a C50.
7. Petróleos crudos y productos que contienen residuos de destilación, producidos a partir de ellos, de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6, en los que n representa un número de 2 a 50.
8. Utilización de por lo menos una resina de alquil-fenol y aldehído con una unidad estructural repetitiva de la fórmula

tal como se define en una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 7, en los que

R1 representa un radical alquilo o alquenilo ramificado, con 10 hasta 40 átomos de C, que lleva por lo menos un grupo carboxilo, carboxilato y/o de éster,

R2 representa hidrógeno o R1

R3 representa hidrógeno o un grupo alcoxi de la fórmula

- (A - O)m - H,

A representa un grupo alquileno de C2 a C4,

m representa un número de 1 a 100,

R4 representa hidrógeno, un radical alquilo de C1 a C11 o un grupo carboxilo,

R5 representa alquilo o alquenilo de C1-C200, O-R6 u O-C(O)-R6,

R6 representa alquilo o alquenilo de C1-C200,

n representa un número de 1 a 100 y

k representa 1 ó 2

para el desdoblamiento de emulsiones de agua y petróleos crudos o de productos que contienen residuos de destilación, derivados a partir de ellos.
9. Utilización de unas resinas de alquil-fenoles y aldehídos con una unidad estructural repetitiva de la fórmula

tal como se define en una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 7, en la que

R1 representa un radical alquilo o alquenilo ramificado, con 10 hasta 40 átomos de C, que lleva por lo menos un grupo carboxilo, carboxilato y/o de éster,

R2 representa hidrógeno o R1

R3 representa hidrógeno o un grupo alcoxi de la fórmula

- (A - O)m - H,

A representa un grupo alquileno de C2 a C4,

m representa un número de 1 a 100,

R4 representa hidrógeno, un radical alquilo de C1 a C11 o un grupo carboxilo,

R5 representa alquilo o alquenilo de C1-C200, O-R6 u O-C(O)-R6,

R6 representa alquilo o alquenilo de C1-C200,

n representa un número de 1 a 100 y

k representa 1 ó 2

para el dispersamiento de asfaltenos en petróleos crudos y en productos que contienen residuos de destilación, derivados a partir de ellos.
10. Utilización de por lo menos una resina de alquil-fenol y aldehído con una unidad estructural repetitiva de la fórmula

tal como se define en una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 7, en la que

R1 representa un radical alquilo o alquenilo ramificado, con 10 hasta 40 átomos de C, que lleva por lo menos un grupo carboxilo, carboxilato y/o de éster,

R2 representa hidrógeno o R1

R3 representa hidrógeno o un grupo alcoxi de la fórmula

- (A - O)m - H,

A representa un grupo alquileno de C2 a C4,

m representa un número de 1 a 100,

R4 representa hidrógeno, un radical alquilo de C1 a C11 o un grupo carboxilo,

R5 representa alquilo o alquenilo de C1-C200, O-R6 u O-C(O)-R6,

R6 representa alquilo o alquenilo de C1-C200,

n representa un número de 1 a 100 y

k representa 1 ó 2

para el mejoramiento de las propiedades de capacidad de fluir en frío de petróleos crudos y de productos que contienen residuos de destilación, derivados a partir de ellos.