ES2345728T3 - Poliuretanos procesables de forma termoplastica, procedimiento para su preparacion y su uso. - Google Patents

Poliuretanos procesables de forma termoplastica, procedimiento para su preparacion y su uso. Download PDF

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Abstract

Poliuretano procesable de forma termoplástica, que puede obtenerse a partir de los componentes A) uno o varios diisocianatos orgánicos, B) uno o varios polioles lineales terminados en grupos hidroxilo, con pesos moleculares ponderados medios de 500 a 5000, C) uno o varios alargadores de cadena de diol y, dado el caso, alargadores de cadena de diamina, con pesos moleculares de 60 a 490, en presencia de D) dado el caso, catalizadores añadiendo E) dado el caso, coadyuvantes y aditivos, ascendiendo la relación molar de los grupos NCO en A) respecto a los grupos reactivos frente a isocianato en B) y C) a 0,9:1 hasta 1,2:1, caracterizado porque el poliuretano contiene del 0,02 al 2% en peso, respecto al producto total, de una mezcla F) de productos de reacción de alquilendiaminas con a) uno o varios ácidos grasos lineales, y de alquilendiaminas con b) ácido 12-hidroxiesteárico, y/o de productos de reacción de alquilendiaminas con c) ácido 12-hidroxiesteárico y uno o varios ácidos grasos lineales.

Description

Poliuretanos procesables de forma termoplástica, procedimiento para su preparación y su uso.
La invención se refiere a poliuretanos procesables de forma termoplástica que contienen determinadas ceras, a un procedimiento para su preparación y a su uso para la fabricación de láminas, revestimientos y piezas moldeadas por inyección.
Los elastómeros termoplásticos de poliuretano (TPU) son de importancia industrial porque presentan propiedades mecánicas excelentes y pueden procesarse económicamente de forma termoplástica. Usando diferentes componentes estructurales químicos, pueden variarse sus propiedades mecánicas en un amplio intervalo. En Kunststoffe 68 (1978), págs. 819-825 y Kautschuk, Gummi, Kunststoffe 35 (1982), págs. 568-584 se encuentran exposiciones que recopilan TPU, sus propiedades y sus usos.
Los TPU se sintetizan a partir de polioles lineales, la mayoría de las veces poliolésteres o polioléteres, diisocianatos orgánicos, y dioles de cadena corta (alargadores de cadena). Para acelerar la reacción de formación, adicionalmente pueden añadirse catalizadores. Las relaciones molares de los componentes estructurales pueden variarse a lo largo de un amplio intervalo, por lo que pueden ajustarse las propiedades del producto. Según las relaciones molares de los polioles respecto a los alargadores de cadena, resultan productos en un amplio intervalo de durezas Shore. La síntesis de los elastómeros de poliuretano procesables de forma termoplástica puede llevarse a cabo o bien en pasos (procedimiento del prepolímero), o bien por reacción simultánea de todos los componentes en una etapa (procedimiento de un solo paso). En el procedimiento del prepolímero, a partir del poliol y del diisocianato se forma un prepolímero que contiene isocianato que en un segundo paso se hace reaccionar con el alargador de cadena. Los TPU pueden prepararse de forma continua o discontinua. Los procedimientos industriales de preparación más conocidos son el procedimiento de cinta transportadora y el procedimiento de extrusión.
Además de catalizadores, a los componentes del TPU también se les pueden añadir coadyuvantes y aditivos. Como ejemplo, se pueden mencionar ceras que adoptan funciones importantes tanto en la preparación industrial de los TPU como en su procesamiento. La cera sirve como lubricante interno y externo reductor de la fricción y así mejora las propiedades reológicas del TPU. Adicionalmente, como agente separador debe impedir que el TPU se pegue al material circundante (por ejemplo, al molde) y actuar como dispersante para otros aditivos, por ejemplo, pigmentos y agentes antiadherencia.
En el estado de la técnica, como ceras que se pueden usar, por ejemplo se mencionan ésteres de ácidos grasos como ésteres de ácido esteárico y ésteres de ácido montánico y sus jabones metálicos, además amidas de ácidos grasos como estearilamidas y amidas de ácido oleico, o también ceras de polietileno. En H. Zweifel (ed.): Plastics Additives Handbook, 5ª edición, Editorial Hanser, Munich 2001, págs. 443 y sigs., se encuentra una visión general de ceras usadas en materiales termoplásticos.
En los TPU, hasta ahora se usan esencialmente ceras amídicas que presentan un buen efecto separador, en particular, etilén-bis-estearilamida. Además, se usan ceras de ésteres montánicos, que presentan buenas propiedades lubricantes, presentando baja volatilidad (documentos EP-A 308 683; EP-A 670 339; JP-A 5 163 431). Pero una desventaja de las ceras amídicas en el uso en TPU es su tendencia a la migración. Esto conduce al cabo de cierto tiempo tanto a la formación de una capa sobre la pieza de trabajo, lo que conduce a un deterioro óptico, en particular, en aplicaciones de pared delgada como láminas, y también origina alteraciones indeseadas de propiedades dependientes de la superficie. El uso de ceras de ésteres montánicos está restringido por unos límites demasiado bajos de turbidez. Además, aún a concentración mayor no presentan un efecto separador suficiente.
El documento DE-A 199 40 014 describe poliuretanos termoplásticos alifáticos que contiene N,N'-etilendiestearilamida (ACRAWAX® C).
En el documento US 3 635 877 se describen compuestos que contienen resinas duroplásticas altamente fundentes. Estas resinas se mezclan frecuentemente con lubricantes (como por ejemplo, ACRAWAX® C, una bisamida de ácidos grasos preparada a partir de etilendiamina con una mezcla de ácido oleico y ácido esteárico).
Pudieron lograrse mejoras usando combinaciones de ésteres y amidas (documento DE-A 19 607 870) y usando mezclas especiales de ceras de derivados de ácido montánico y de ácidos grasos (documento DE-A 19 649 290). Aunque los TPU que contienen estas ceras presentan una tendencia notablemente menor a la formación de capas en la superficie, estas ceras también migran en determinadas condiciones climáticas, lo que no es aceptable.
Por ello, era un objetivo proporcionar un TPU que, independientemente de las condiciones climáticas, no formara una capa en la superficie y al mismo tiempo presentara un muy buen comportamiento en el desmoldeo y en la separación.
Pudo alcanzarse este objetivo mediante el TPU según la invención.
\newpage
Son objeto de la invención poliuretanos procesables de forma termoplástica que pueden obtenerse a partir de los componentes:
A)
uno o varios diisocianatos orgánicos,
B)
uno o varios polioles lineales terminados en grupo hidroxilo, con pesos moleculares medios ponderales de 500 a 5000,
C)
uno o varios alargadores de cadena de diol y, dado el caso, alargadores de cadena de diamina, con pesos moleculares de 60 a 490,
en presencia de
D)
dado el caso, catalizadores
con adición de
E)
dado el caso, coadyuvantes y aditivos,
ascendiendo la relación molar de los grupos NCO en A) respecto a los grupos reactivos frente a grupos isocianato en B) y C) a 0,9:1 hasta 1,2:1,
caracterizados porque el poliuretano contiene del 0,02 al 2% en peso, respecto al producto total, de una mezcla F) de los productos de reacción de alquilendiaminas, preferentemente, etilendiamina con a) uno o varios ácidos grasos lineales, preferentemente, ácido esteárico y/o ácido palmítico o ácido esteárico técnico, y de alquilendiaminas, preferentemente etilendiamina, con b) ácido 12-hidroxiesteárico, y/o de productos de reacción de alquilendiaminas, preferentemente etilendiamina, con c) ácido 12-hidroxiesteárico y uno o varios ácidos grasos lineales, preferentemente ácido esteárico y/o palmítico o ácido esteárico técnico.
\vskip1.000000\baselineskip
La mezcla F contiene los productos de reacción de alquilendiamina con a) y b) y/o c), preferentemente, en la relación del 1 al 95% en peso (preferentemente del 1 al 85% en peso, con especial preferencia, del 5 al 75% en peso) a del 1 al 95% en peso (preferentemente del 1 al 85% en peso, con especial preferencia, del 5 al 75% en peso) a del 0 al 50% en peso (preferentemente del 0 al 40% en peso), respecto al peso total de la mezcla F, dando por resultado el 100% en peso la suma de los productos de reacción.
El ácido esteárico técnico contiene del 20 al 50% en peso de ácido palmítico y del 50 al 80% en peso de ácido esteárico.
Como diisocianatos orgánicos A), por ejemplo se toman en consideración diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, heterocíclicos y aromáticos, como los que están descritos en Justus Liebig: Annalen der Chemie, 562, págs. 75-136.
En particular, se pueden mencionar a manera de ejemplo: diisocianatos alifáticos como hexametilendiisocianato, diisocianatos cicloalifáticos como isoforondiisocianato, 1,4-ciclohexanodiisocianato, 1-metil-2,4-ciclohexanodiisocianato y 1-metil-2,6-ciclohexanodiisocianato, así como las mezclas correspondientes de isómeros, 4,4'-diciclohexilmetanodiisocianato, 2,4'-diciclohexilmetanodiisocianato y 2,2'-diciclohexilmetanodiisocianato, así como las mezclas correspondientes de isómeros, diisocianatos aromáticos como 2,4-toluilendiisocianato, mezclas de 2,4-toluilendiisocianato y 2,6-toluilendiisocianato, 4,4'-difenilmetanodiisocianato, 2,4'-difenilmetanodiisocianato y 2,2'-difenilmetanodiisocianato, mezclas de 2,4'-difenilmetanodiisocianato y 4,4'-difenilmetanodiisocianato, 4,4'-difenilmetanodiisocianatos y 2,4'-difenilmetanodiisocianatos líquidos modificados por uretano, 4,4'-diisocianatodifenil-(1,2)-etano y 1,5-naftilendiisocianato. Preferentemente se usan 1,6-hexametilendiisocianato, isoforondiisocianato, diciclohexilmetanodiisocianato, mezclas de isómeros de difenilmetanodiisocianato con un contenido de 4,4'-difenilmetanodiisocianato > 96% en peso y, en particular, 4,4'-difenilmetanodiisocianato, y 1,5-naftilendiisocianato. Los diisocianatos citados pueden usarse de forma individual o en forma de mezclas de unos con otros. También pueden usarse junto con hasta el 15% en peso de un poliisocianato (calculado respecto a la cantidad total de diisocianato), por ejemplo, trifenilmetano-4,4'4''-triisocianato o polifenilpolimetilenpoliisocianatos.
Como componente B), se usan polioles lineales terminados en grupos hidroxilo, con un peso molecular de 500 a 5000. Condicionado por la preparación, con frecuencia contienen pequeñas cantidades de compuestos no lineales. Por ello, también se habla frecuentemente de "polioles esencialmente lineales". Se prefieren poliesterdioles, polieterdioles, policarbonatodioles o mezclas de éstos.
Pueden prepararse polieterdioles apropiados haciendo reaccionar uno o varios óxidos de alquileno con 2 a 4 átomos de carbono en el resto alquileno con una molécula iniciadora que contiene unidos dos átomos de hidrógeno activos. Como óxidos de alquileno, por ejemplo, se pueden mencionar: óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, epiclorhidrina y óxido de 1,2-butileno y óxido de 2,3-butileno. Preferentemente, se usan óxido de etileno, óxido de propileno y mezclas de óxido de 1,2-propileno y óxido de etileno. Los óxidos de alquileno pueden usarse en forma individual, de forma alterna uno tras otro o como mezclas. Como moléculas iniciadoras se toman en consideración, por ejemplo: agua, aminoalcoholes como N-alquildietanolaminas, por ejemplo, N-metildietanolamina, y dioles como etilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1,4-butanodiol y 1,6-hexanodiol. Dado el caso, también pueden usarse mezclas de moléculas iniciadoras. Además, los productos de polimerización del tetrahidrofurano que contienen grupos hidroxilo son polieterdioles apropiados. También pueden usarse poliéteres trifuncionales en proporciones del 0 al 30% en peso, respecto a los poliéteres difuncionales, sin embargo, sólo en una cantidad tal que se forme un producto procesable de forma termoplástica. Los polieterdioles esencialmente lineales poseen pesos moleculares de 500 a 5000. Pueden usarse tanto en forma individual como en forma de mezclas de unos con otros.
Los poliesterdioles apropiados, por ejemplo, pueden prepararse a partir de ácidos dicarboxílicos con 2 a 12 átomos de carbono, preferentemente, de 4 a 6 átomos de carbono, y alcoholes polihidroxílicos. Como ácidos dicarboxílicos, por ejemplo, se toman en consideración: ácidos dicarboxílicos alifáticos como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico y ácido sebácico, y ácidos dicarboxílicos aromáticos como ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Los ácidos dicarboxílicos pueden usarse en forma individual o como mezclas, por ejemplo, en forma de mezcla de ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico. Para la preparación de los poliesterdioles, dado el caso, puede ser ventajoso usar los correspondientes derivados de los ácidos dicarboxílicos en lugar de los mismos ácidos dicarboxílicos, como diésteres de ácidos carboxílicos con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alcohólico, anhídridos de ácidos carboxílicos o cloruros de ácidos carboxílicos. Son ejemplos de alcoholes polihidroxílicos apropiados glicoles con 2 a 10, preferentemente, 2 a 6 átomos de carbono, como etilenglicol, dietilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,3-propanodiol y dipropilenglicol. Según las propiedades deseadas, los alcoholes polihidroxílicos pueden usarse solos o, dado el caso, mezclados entre sí. Además son apropiados los ésteres del ácido carbónico con los dioles citados, en particular, aquéllos con 4 a 6 átomos de carbono, como 1,4-butanodiol o 1,6-hexanodiol, productos de condensación de ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo, ácido hidroxicaproico y productos de polimerización de lactonas, por ejemplo, dado el caso, caprolactonas sustituidas. Como poliesterdioles, preferentemente se usan etanodiolpoliadipatos, 1,4-butanodiolpoliadipatos, etanodiol-1,4-butanodiolpoliadipatos, 1,6-hexanodiolneopentilglicolpoliadipatos, 1,6-hexanodiol-1,4-butanodiolpoliadipatos y policaprolactonas. Los poliesterdioles poseen pesos moleculares de 500 a 5000 y pueden usarse de forma individual o en forma de mezclas entre sí.
Como agentes alargadores de cadena C) se usan dioles con un peso molecular de 60 a 490, preferentemente dioles alifáticos con 2 a 14 átomos de carbono, como por ejemplo etanodiol, 1,6-hexanodiol, dietilenglicol, dipropilenglicol y, en particular, 1,4-butanodiol. Sin embargo, también son apropiados los diésteres del ácido tereftálico con glicoles con 2 a 4 átomos de carbono, como por ejemplo ácido tereftálico-bis-etilenglicol o ácido tereftálico-bis-1,4-butanodiol, éteres hidroxialquilénicos de la hidroquinona como por ejemplo 1,4-di(-hidroxietil)-hidroquinona y bisfenoles etoxilados. El agente alargador de cadena C) también puede contener proporciones menores de diaminas. A éstas pertenecen diaminas (ciclo)alifáticas, como por ejemplo isoforondiamina, etilendiamina, 1,2-propilendiamina, 1,3-propilendiamina, N-metilpropilen-1,3-diamina, N,N'-dimetiletilendiamina y diaminas aromáticas, como por ejemplo 2,4-toluilendiamina y 2,6-toluilendiamina, 3,5-dietil-2,4-toluilendiamina y 3,5-dietil-2,6-toluilendiamina y 4,4'-diaminodifenilmetanos primarios sustituidos con uno, dos, tres o cuatro grupos alquilo. También pueden usarse mezclas de los alargadores de cadena citados anteriormente. Además, también pueden añadirse cantidades menores de trioles.
Además, también pueden usarse compuestos monofuncionales usuales en bajas cantidades, por ejemplo, como interruptores de cadena o coadyuvantes de desmoldeo. A modo de ejemplo, se pueden mencionar alcoholes como octanol y alcohol estearílico o aminas como butilamina y estearilamina.
Para la preparación de los TPU pueden hacerse reaccionar los componentes estructurales, dado el caso, en presencia de catalizadores, coadyuvantes y aditivos, en tales cantidades que la relación de equivalentes de grupos NCO respecto a la suma de los grupos reactivos frente a grupos NCO, en particular, de los grupos OH de los dioles/trioles de bajo peso molecular y de los polioles, ascienda a 0,9:1,0 hasta 1,2:1,0, preferentemente, a 0,95:1,0 hasta 1,10:1,0.
Según la invención, los TPU como componente de cera especialmente preferido F) contienen del 0,02 al 2% en peso, preferentemente, del 0,05 al 1,2% en peso, respecto al TPU total, de una mezcla de los productos de reacción de etilendiamina con a) ácido esteárico técnico (que contiene del 20 al 50% en peso de ácido palmítico y del 50 al 80% en peso de ácido esteárico), así como b) ácido 12-hidroxiesteárico en la relación molar a:b de 0,05:0,95 hasta 0,95:0,05, preferentemente, de 0,25:0,75 hasta 0,75:0,25.
La reacción puede llevarse a cabo en forma correspondiente a procedimientos usuales de amidación de la química orgánica (véase Houben y Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4ª edición, editorial Thieme 1952, 8, páginas 647-671). Los ácidos a) y b) aquí pueden hacerse reaccionar de forma conjunta con una cantidad equimolar de etilendiamina, o se hacen reaccionar individualmente y a continuación se mezclan las amidas formadas. Según el procedimiento de preparación, se forman mezclas que contienen los siguientes productos de reacción en proporciones diferentes:
C16-EDA-C16
etilén-bis-palmitilamida
C16-EDA-C18
etilenpalmitilestearilamida
C16-EDA-C18OH
etilenpalmitilhidroxiestearilamida
C18-EDA-C18
etilén-bis-estearilamida
C18-EDA-C18OH
etilenestearilhidroxiestearilamida
C18OH-EDA-C18OH
etilén-bis-hidroxiestearilamida
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Catalizadores D) apropiados para la preparación de TPU son las aminas terciarias usuales conocidas del estado de la técnica, como por ejemplo trietilamina, dimetilciclohexilamina, N-metilmorfolina, N,N'-dimetilpiperazina, 2-(dimetilaminoetoxi)-etanol, diazabiciclo-(2,2,2)-octano y similares, así como en particular compuestos organometálicos como ésteres de ácido titánico, compuestos de hierro, compuestos de estaño, por ejemplo diacetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de estaño o sales de dialquilestaño de ácidos carboxílicos alifáticos, como diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño o similares. Catalizadores preferidos son compuestos organometálicos, en particular ésteres de ácido titánico, compuestos de hierro o de estaño.
Además de los componentes de los TPU, las ceras y los catalizadores, también pueden añadirse otros coadyuvantes y aditivos E). Por ejemplo, se pueden mencionar lubricantes como ésteres de ácidos grasos, sus jabones metálicos, amidas de ácidos grasos y compuestos de silicona, agentes antiadherencia, inhibidores, estabilizantes contra la hidrólisis, la luz, el calor y la descoloración, agentes ignífugos, colorantes, pigmentos, cargas inorgánicas u orgánicas y reforzadores. Los reforzadores en particular son materiales reforzadores fibrosos como fibras inorgánicas que se preparan según el estado de la técnica y también pueden solicitarse con una sustancia encoladora. Se desprenden indicaciones más detalladas acerca de los coadyuvantes y aditivos nombrados de la bibliografía de la materia, por ejemplo, de J. H. Saunders, K. C. Frisch: "High Polymers", tomo XVI, Polyurethane, partes 1 y 2, Interscience Publishers 1962 y 1964 respectivamente, R. Gächter, H. Müller (directores): Taschenbuch der Kunststoff-Additive, 3ª edición, editorial Hanser, Munich 1989 o del documento DE-A 29 01 774.
Otros aditivos que pueden introducirse en el procesamiento son materiales termoplásticos, por ejemplo, policarbonatos y terpolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno, en particular ABS. También pueden usarse otros elastómeros como caucho, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de estireno-butadieno, así como otros TPU. Además, para ser introducidos en el procesamiento son apropiados plastificantes usuales en el mercado como fosfatos, ftalatos, adipatos, sebacatos y ésteres de ácidos alquilsulfónicos.
Otro objeto de la invención es un procedimiento para la preparación de los TPU según la invención. Éstos pueden prepararse de forma continua en el llamado procedimiento del extrusor, por ejemplo, en un extrusor multiárbol. La adición de los componentes del TPU A), B) y C) puede efectuarse de forma simultánea, es decir, en un procedimiento de un solo paso, o uno tras otro, es decir, conforme al procedimiento del prepolímero. En este caso el prepolímero puede tanto disponerse en lotes como prepararse de forma continua en una parte del extrusor o en un equipo para prepolímero, conectado previamente de forma separada.
Las ceras F) pueden añadirse de forma continua a la reacción de TPU en el extrusor, preferentemente en la primera caja de extrusor. La adición se efectúa a temperatura ambiente en estado de agregación sólido o en forma líquida a 70 hasta 120ºC. También es posible añadir las ceras al TPU preparado previamente y fundido nuevamente en un extrusor y formar un material compuesto. En otra variante, pueden mezclarse homogéneamente antes de la reducción en el componente de poliol, preferentemente a temperaturas de 70 a 120ºC, y añadirse la mezcla a los demás componentes.
Los productos de TPU así obtenidos poseen buenas propiedades mecánicas y elásticas. Adicionalmente tienen un excelente comportamiento de procesamiento.
En el procesamiento para fabricar artículos moldeados por inyección se manifiesta el excelente comportamiento de separación de los TPU según la invención, mediante una buena capacidad de desmoldeo. La baja tendencia a la migración en las más diversas condiciones de almacenamiento incluso después de un tiempo prolongado de almacenamiento no conduce a la formación de ninguna capa.
A partir de los TPU pueden fabricarse películas y láminas con gran homogeneidad a partir de la masa fundida. Estas películas y láminas debido a su baja tendencia a la adhesión tienen un muy buen comportamiento de separación. Como no se produce migración, la imagen óptica y las propiedades de superficie no se deterioran ni aún en el almacenamiento prolongado.
Los TPU también pueden usarse como revestimientos.
La invención será explicada más detalladamente mediante los siguientes ejemplos.
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Ejemplos 1 a 6
Formulación de TPU
Poli(1,4-adipato de butanodiol)
peso molecular de aproximadamente 2200):
100 partes en peso
Butanodiol:
11 partes en peso
Difenilmetanodiisocianato (MDI líquido, a 50ºC):
42 partes en peso
Acetilacetonato de titanio:
7,5 ppm
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Preparación de TPU
En una reacción continua de TPU, se preparó el TPU en un mezclador tubular/extrusor (Extrusor ZSK 53, empresa Werner/Pfleiderer) mediante el procedimiento conocido del prepolímero, como está descrito en los documentos EP-A 571 830 y EP-A 571 828. Las temperaturas de carcasa de las 13 carcasas se encontraban entre 100ºC y 220ºC. La velocidad del tornillo sin fin estaba ajustada a 290 rpm. La tasa de adición total se encontraba en 75 kg/h. Se extruyó el TPU en forma de cordón de masa fundida, se enfrió en agua y se granuló.
En la preparación continua de TPU descrita anteriormente se añadieron las ceras y las mezclas según las indicaciones de las tablas 1 y 2 (carcasa ZSK 1).
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Ejemplo 7 Preparación de TPU
En un recipiente de reacción se hicieron reaccionar con agitación 100 partes en peso de poli(1,4-adipato de butanodiol) (peso molecular de aproximadamente 2200) a una temperatura de 180ºC, en las que estaba disuelta la mezcla de cera y 42 partes en peso de 4,4'-difenilmetanodiisocianato (MDI) a 60ºC, lográndose una reacción > 90% en moles, respecto al poliol.
A continuación, se añadieron mezclando vigorosamente 11 partes en peso de 1,4-butanodiol y después de aproximadamente 15 s se vertió la mezcla de reacción sobre una chapa revestida y se recoció posteriormente a 120ºC durante 30 minutos. Se recortaron las placas coladas y se granularon.
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Fabricación de las láminas 8 a 10
Se fundieron los granulados de TPU en un extrusor de un eje (Extrusor de un eje 30/25D Plasticorder PL 2000-6, empresa Brabender) (adición: 3 kg/h; a 185-205ºC) y se extruyeron por un cabezal de soplado de láminas, formando una lámina en forma de manga.
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Fabricación de placas moldeadas por inyección 1 a 7
Se fundieron los granulados de TPU en una máquina de moldeado por inyección (Máquina de moldeado por inyección D 60, tornillo sin fin 32, Mannesmann AG) (temperatura de la masa: aproximadamente 225ºC) y se moldearon formando placas (temperatura del molde: 40ºC; tamaño de las placas: 125 x 45 x 2 mm).
Las propiedades más importantes de los cuerpos moldeados de TPU así preparados están indicadas en las tablas 1 y 2.
TABLA 1 Placas moldeadas por inyección
1
Cera 1
= Loxamid® 3324 (etilén-bis-estearilamida)
Cera 2
= Abril® Paradigm Wax 77 (etilestearato de estearilamida)
Cera 3
= Mezcla de ceras que contiene el 7% de etilén-bis-palmitilamida, el 25% de etilenpalmitilestearilamida, el 13% de etilenpalmitilhidroxiestearilamida, el 24% de etilén-bis-estearilamida, el 24% de etilenestearilhidroxiestearilamida y el 7% de etilén-bis-hidroxiestearilamida; según la invención
Cera 4
= mezcla 1:1 de etilén-bis-estearilamida y Licowachs OP (montanato de butilo parcialmente saponificado con Ca)
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TABLA 2 Láminas
3
Los resultados muestran unívocamente que sólo al usar la mezcla de ceras 3 (según la invención), tanto después de un almacenamiento a temperatura ambiente como a 60ºC y a 80ºC, prácticamente no se observa ninguna capa en la superficie. Tanto en las piezas moldeadas por inyección como en las láminas pueden observarse las buenas propiedades de los TPU según la invención.

Claims (8)

1. Poliuretano procesable de forma termoplástica, que puede obtenerse a partir de los componentes
A)
uno o varios diisocianatos orgánicos,
B)
uno o varios polioles lineales terminados en grupos hidroxilo, con pesos moleculares ponderados medios de 500 a 5000,
C)
uno o varios alargadores de cadena de diol y, dado el caso, alargadores de cadena de diamina, con pesos moleculares de 60 a 490,
en presencia de
D)
dado el caso, catalizadores
añadiendo
E)
dado el caso, coadyuvantes y aditivos,
ascendiendo la relación molar de los grupos NCO en A) respecto a los grupos reactivos frente a isocianato en B) y C) a 0,9:1 hasta 1,2:1, caracterizado porque el poliuretano contiene del 0,02 al 2% en peso, respecto al producto total, de una mezcla F) de productos de reacción de alquilendiaminas con a) uno o varios ácidos grasos lineales, y de alquilendiaminas con b) ácido 12-hidroxiesteárico, y/o de productos de reacción de alquilendiaminas con c) ácido 12-hidroxiesteárico y uno o varios ácidos grasos lineales.
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2. Un poliuretano procesable de forma termoplástica, según la reivindicación 1, caracterizado porque
el componente A)
es 4,4'-difenilmetanodiisocianato, isoforondiisocianato, 1,6-hexametilendiisocianato, 1,5-naftilendiisocianato o 4,4'-diciclohexildiisocianato o una mezcla de éstos,
el componente B)
es un poliesterdiol, un polieterdiol, un policarbonatodiol lineal o una mezcla de éstos y
el componente C)
es etilenglicol, butanodiol, hexanodiol, 1,4-di-(betahidroxietil)-hidroquinona, 1,4-di-(betahidroxietil)-bisfenol A o una mezcla de éstos.
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3. Procedimiento para la preparación continua de un poliuretano procesable de forma termoplástica según la reivindicación 1, en el que se dosifica la mezcla F) junto con los componentes A), B) y C) y, dado el caso, D) y E) en un extrusor.
4. Procedimiento para la preparación continua de un poliuretano procesable de forma termoplástica según la reivindicación 3, en el que la mezcla F) se mezcla previamente en el poliol B) y este producto mezclado se dosifica junto con los componentes A), C) y, dado el caso, D) y E), en el extrusor.
5. Uso del poliuretano procesable de forma termoplástica según la reivindicación 1, para la fabricación de láminas, revestimientos y piezas moldeadas por inyección.
6. Lámina de un poliuretano procesable de forma termoplástica según la reivindicación 1.
7. Pieza moldeada por inyección de un poliuretano procesable de forma termoplástica según la reivindicación 1.
8. Revestimiento de un poliuretano procesable de forma termoplástica según la reivindicación 1.
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