ES2206620T3 - Poliuretanos elaborables termoplasticamente, que contienen cera. - Google Patents

Abstract

LA INVENCION TRATA DE POLIURETANOS PROCESABLES TERMOPLASTICAMENTE CONTENIENDO CERA DE AMIDOESTERES DE ACIDOS CARBOXILICOS, LAS LAMINAS, HOJAS, FIBRAS Y PIEZAS DE MOLDEO POR INYECCION OBTENIDAS DE ELLAS, ASI COMO UN PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION CONTINUA DE ESTOS POLIURETANOS PROCESABLES TERMOPLASTICAMENTE.

Description

Poliuretanos elaborables termoplásticamente, que contienen cera.

La invención se refiere a poliuretanos termoplásticamente elaborables, que contienen cera de éster de amida del ácido carboxílico, a las películas, láminas, fibras y piezas moldeadas por inyección obtenidas de los mismos así como a un procedimiento para la obtención continua de estos poliuretanos elaborables termoplásticamente.

Los elastómeros de poliuretano termoplásticos (TPU) son de importancia técnica, ya que muestran excelentes propiedades mecánicas y dejan elaborarse económicamente de forma termoplástica. Por el empleo de diferentes componentes químicos pueden variarse sus propiedades mecánicas en un amplio intervalo. Representaciones de TPU sumariales, sus propiedades y aplicaciones se encuentran en Kunststoffe 68 (1978), páginas 819 a 825 y Kautschuk, Gummi, Kunststoffe 35 (1982), páginas 568 a 584.

Los TPU se forman de polioles lineales, a menudo poliéster- o poliéter-polioles, diisocianatos orgánicos y dioles de cadenas cortas (prolongadores de cadenas). Para la aceleración de la reacción de formación pueden agregarse adicionalmente catalizadores. Las proporciones moleculares de los componentes pueden variarse en un amplio intervalo, pudiendo ajustarse de esta manera las propiedades del producto. Han mostrado su eficacia proporciones moleculares de polioles a prolongadores de cadenas de 1:1 hasta 1:12. En este caso resultan productos en el intervalo de 70 Shore A hasta 75 Shore D. La formación de los elastómeros de poliuretano elaborables termoplásticamente puede llevarse a cabo bien de forma sucesiva (procedimiento de prepolímero) o mediante la reacción simultánea de todos los componentes en una etapa (procedimiento one-shot). En el procedimiento de prepolímero se forma del poliol y el diisocianato un prepolímero, que contiene isocianato, que se hace reaccionar en una segunda etapa con el prolongador de cadenas. Los TPU pueden obtenerse de forma continua o discontinua. Los procedimientos técnicos más conocidos son el procedimiento de cinta y el procedimiento por extrusión.

Pueden agregarse además de catalizadores a los componentes de TPU también productos auxiliares y aditivos. Como ejemplos se citan ceras, que ocupan tareas importantes bien en la obtención técnica de los TPU como también en su elaboración. La cera sirve como lubricante interno y externo reductor de fricciones y mejora de esta manera las propiedades de fluencia del TPU. Adicionalmente debe evitar, como agente de separación, el pegado del TPU con el material circundante (por ejemplo el útil), y actuar como dispersante para otros aditivos, como, por ejemplo, pigmentos y agentes antibloqueantes.

Las ceras, que corresponden al estado de la técnica, son, por ejemplo, ésteres del ácido graso, como ésteres del ácido esteárico y ésteres del ácido montánico, así como sus metales saponificados, además amidas del ácido graso, como estearil-amidas y amidas del ácido oleico, o también ceras de polietileno. Un resumen de las ceras empleadas en termoplásticos se encuentra en R. Gächter, H. Müller (Ed.): Taschenbuch de Kunststoff-Additive, 3ª edición, Hanser Verlag, München 1989, páginas 443 y siguientes.

En la EP-A 563918 se describen masas de moldeo de poliuretano, que contienen agentes desmoldeantes para la reducción del pegado de las masas de moldeo en partes de máquinas y máquinas de elaboración y útiles de moldeo. Estos agentes desmoldeantes son productos de reacción de ácidos carboxílicos de cadenas largas, preferentemente ácido montánico con aminoalcoholes.

En la EP-A 153 639 se describe un procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados de poliuretano-poliurea celulares o compactos con mejoradas propiedades de desmoldeo así como agentes desmoldeantes internos. Como agentes desmoldeantes se emplean ésteres de ácidos carboxílicos y/o amidas de ácidos carboxílicos, que se obtienen mediante esterificación o amidación de una mezcla, constituida por ácido montánico y al menos un ácido carboxílico alifático con al menos 10 átomos de carbono con alcanolaminas al menos difuncionales, polioles y/o poliaminas.

En el Derwent-Abstract referente a JP 02 265 964 se describen composiciones de resina de uretano, que contienen un elastómero de uretano termoplástico, un condensado, formado por ácido montánico y un poliol alifático y, en caso dado, amida del ácido etilen-bis-esteárico y/o amina del ácido metilen-bis-esteárico.

Por la capacidad de reacción química y las temperaturas especiales de elaboración y de uso de TPU no sirven muchas de las resinas anteriormente citadas para el empleo en TPU. Se emplearon, por consiguiente, actual- y esencialmente resinas de amida, que muestran un buen efecto separador, particularmente etilen-bis-estearilamida. Se emplean además ceras de éster montánico, que muestran buenas propiedades lubrificantes con poca volatilidad (EP-A 308 683; EP-A 670 339; JP-A 5 163 431). Un inconveniente de ceras de amida en el empleo en TPU es, sin embargo, su tendencia a la migración. Esto conduce después de algún tiempo a la formación de depósitos sobre el útil, que conduce bien a una influencia negativa óptica, particularmente en aplicaciones de paredes delgadas, como láminas, como tiene como consecuencia también alteraciones indeseadas de propiedades dependientes superficiales. El empleo de ceras de ésteres de Montana está limitado por límites de turbidez demasiado bajos. Además muestran incluso en el caso de una concentración más elevada ningún efecto suficiente de separación.

Se encontró ahora, que pueden evitarse los inconvenientes de las ceras conocidas mediante el empleo de ceras, que se obtienen mediante acilación de los grupos hidroxi y amino de aminoalcoholes.

El objeto de la invención está constituido, por consiguiente, por poliuretanos termoplásticamente elaborables, obtenidos mediante reacción de los componentes formadores de poliuretano de

A) diisocianato orgánico,

B) poliol lineal terminado por hidroxilo con un peso molecular de 500 hasta 5000,

C) y prolongadores de cadenas de diol o de diamina con un peso molecular de 60 hasta 500,

ascendiendo la proporción molecular de los grupos NCO en A) a los grupos reactivos frente a isocianato en B) y C) a 0,9 hasta 1,2,

caracterizados porque el poliuretano contiene de un 0,05 hasta un 2% en peso, referido a la totalidad del producto, de una cera, obtenible por acilación de los grupos hidroxi y amino de aminoalcoholes con ácido oleico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico o de sus derivados.

Como diisocianatos orgánicos A) entran en consideración, por ejemplo, diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, heterocíclicos y aromáticos, como se describen en Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, páginas 75 a 136.

En particular se citan de forma ejemplificativa: diisocianatos alifáticos, como hexametilendiisocianato, diisocianatos cicloalifáticos, como isoforonadiisocianato, 1,4-ciclohexanodiisocianato, 1-metil-2,4-ciclohexanodiisocianato y 1-metil-2,6-ciclohexanodiisocianato así como las correspondientes mezclas isómeras, 4,4'-diciclohexilmetanodiisocianato, 2,4'-diciclohexilmetanodiisocianato y 2,2'-diciclo-hexilmetanodiisocianato así como las correspondientes mezclas isómeras, diisocianatos aromáticos, como 2,4-toluilendiisocianato, mezclas, constituidas por 2,4-toluilendiisocianato y 2,6-toluilendiisocianato, 4,4'-difenilmetanodiisocianato, 2,4'-difenilmetanodiisocianato y 2,2'-difenilmetanodiisocianato, mezclas, constituidas por 2,4'-difenilmetanodiisocianato y 4,4'-difenilmetanodiisocianato, 4,4'-difenilmetanodiisocianatos líquidos y modificados con uretano y 2,4'-difenilmetanodiisocianatos, 4,4'-diisocianatodifenile-
tano-(1,2) y 1,5-naftilendiisocianato. Preferentemente se emplean 1,6-hexametilendiisocianato, isoforonadiisocianato, diciclohexilmetanodiisocianato, mezclas isómeras de difenilmetanodiisocianato con un contenido de 4,4'-difenilmetanodiisocianato de > a un 96% en peso y particularmente 4,4'-difenilmetanodiisocianato y 1,5-naftilendiisocianato. Los diisocianatos citados pueden emplearse individualmente o en forma de mezclas entre sí. Pueden emplearse también conjuntamente con hasta un 15% en peso (calculado a la totalidad de la cantidad de diisocianato) de un poliisocianato, por ejemplo trifenilmetano-4,4',4''-triisocianato o polifenil-polimetilen-poliisocianatos.

Como componente B) se emplean polioles lineales terminados con hidroxilo con un peso molecular de 500 hasta 5000, En función del producto contienen los mismos a menudo pequeñas cantidades de compuestos no lineales. Se hable a menudo, por consiguiente, de "polioles esencialmente lineales". Se prefieren poliéster-, poliéter- y policarbonato-dioles o mezclas, constituidas por los mismos.

Los poliéter-dioles adecuados pueden obtenerse de manera tal, que se hacen reaccionar uno o varios óxidos de alquileno con 2 a 4 átomos de carbono en el resto alquileno con una molécula de iniciación, que contiene dos átomos de hidrógeno activos. Como óxidos de alquileno se citan, por ejemplo: óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, epiclorohidrina y óxido de 1,2-butileno y óxidos de 2,3-butileno. Preferentemente se emplean óxido de etileno, óxido de propileno y mezclas, constituidas por óxido de 1,2-propileno y óxido de etileno. Los óxidos de alquileno pueden emplearse individualmente, alternativamente de forma sucesiva o como mezclas. Como moléculas de iniciación entran, por ejemplo, en consideración: agua, aminoalcoholes, como N-alquildietanolaminas, por ejemplo N-metildietanolamina, y dioles, como etilenglicol, 1,3-prpilenglicol, 1,4-butanodiol y 1,6-hexanodiol. Pueden emplearse, en caso dado, también mezclas, constituidas por moléculas de iniciación. Los poliéterdioles adecuados son además los productos de polimerización, que contienen grupos hidroxilo, del tetrahidrofurano. Pueden emplearse también poliéteres trifuncionales en porcentajes de un 0 hasta un 30% en peso, referido a los poliéteres bifuncionales, pero como máximo en una cantidad tal, que se obtiene un producto termoplásticamente elaborable. Los poliéterdioles esencialmente lineales muestran pesos moleculares de 500 hasta 5000, Pueden aplicarse tanto de forma individual como también en forma de mezclas entre sí.

Los poliésterdioles adecuados pueden obtenerse, por ejemplo, a partir de ácidos dicarboxílicos con 2 a 12 átomos de carbono, preferentemente de 4 a 6 átomos de carbono, y alcoholes polivalentes. Como ácidos dicarboxílicos entran, por ejemplo, en consideración: ácidos dicarboxílicos alifáticos, como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido suberínico, ácido azelaico y ácido sebácico y ácidos dicarboxílicos aromáticos, como ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Los ácidos dicarboxílicos pueden emplearse individualmente o como mezclas, por ejemplo en forma de una mezcla de un ácido succínico, glutárico y adípico. Para la obtención de los poliésterdioles puede ser, en caso dado, ventajoso de emplear en lugar de los ácidos dicarboxílicos los correspondientes derivados del ácido dicarboxílico, como los diésteres del ácido carboxílico con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alcohol, anhídridos del ácido carboxílico o cloruros del ácido carboxílico. Los ejemplos de alcoholes polivalentes son glicoles con 2 a 10, preferentemente 2 a 6 átomos de carbono, como etilenglicol, dietilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,3-propanodiol y dipropilenglicol. En función de las propiedades deseadas pueden emplearse los alcoholes polivalentes solos o, en caso dado, en mezcla entre sí. Sirven además ésteres del ácido carbónico con los dioles citados, particularmente aquellos con 4 a 6 átomos de carbono, como 1,4-butanodiol o 1,6-hexanodiol, productos de condensación de ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácido hidroxicaprónico y productos de polimerización de lactonas, por ejemplo caprolactonas, en caso dado substituidos. Como poliésterdioles se emplean preferentemente etanodiolpoliadipatos, 1,4-butanodiolpoliadipatos, etanodiol-1,4-butanodiolpoliadipatos, 1,6-hexanodiolneopentilglicolpoliadipatos, 1,6-hexanodiol-1,4-butanodiolpoliadipatos y policaprolactonas. Los poliésterdioles muestran pesos moleculares de 500 hasta 5000 y pueden emplearse individualmente o en forma de mezclas entre sí.

Como agentes prolongadores de cadenas C) se emplean dioles o diaminas con un peso molecular de 60 hasta 500, preferentemente dioles alifáticos con 2 a 14 átomos de carbono, como, por ejemplo, etanodiol, 1,6-hexanodiol, dietilenglicol, dipropilenglicol y particularmente 1,4-butanodiol. Sirven, sin embargo, también diésteres del ácido tereftálico con glicoles con 2 a 4 átomos de carbono, como, por ejemplo, bisetilenglicol del ácido tereftálico o bis-1,4-butanodiol del ácido tereftálico, hidroxialquilenéteres de la hidroquinona, como, por ejemplo, 1,4-di(-hidroxietil)-hidroquinona, bisfenoles etoxilados, diaminas (ciclo)alifáticos, como, por ejemplo, isoforondiamina, etilendiamina, 1,2-propilendiamina, 1,3-propilendia-mina, N-metilpropilen-1,3-diamina, N,N'-dimetiletilendiamina y diaminas aromáticos, como, por ejemplo, 2,4-toluilendiamina y 2,6-toluilendiamina, 3,5-dietil-2,4-toluilendiamina y 3,5-dietil-2,6-toluilendiamina y 4,4'-diaminodifenilmetanos primarios mono-, di-, tri- o tetraalquilsubstituidos. Pueden emplearse también mezclas de los prolongadores de cadenas anteriormente citados. Pueden agregarse además también cantidades menores de trioles.

Pueden emplearse también en cantidades menores compuestos habituales monofuncionales, por ejemplo como rompedores de cadenas o productos auxiliares de desmoldeo. Se citan de forma ejemplificativa alcoholes, como octanol y estearilalcohol o aminas, como butilamina y estearilamina. Para la obtención de los TPU pueden hacerse reaccionar los componentes, en caso dado en presencia de catalizadores, agentes auxiliares y aditivos, en tales cantidades, que asciende la proporción de equivalentes de grupos NCO a la suma de grupos NCO reactivos, particularmente de los grupos -OH de los dioles/trioles de bajo peso molecular y polioles a 0,9:1,0 hasta 1,2:1,0, preferentemente a 0,95:1,0 hasta 1,10:1,0.

Según la invención contienen los TPU de un 0,05 hasta un 2% en peso, preferentemente de un 0,1 hasta un 1,2% en peso, referido a la totalidad de TPU, de ceras, que se obtienen por acilación de los grupos hidroxi y amino de aminoalcoholes. Es característico para estas ceras, que muestran de 1 hasta 4 grupos amido del ácido carboxílico y de 1 a 4 grupos de éster del ácido carboxílico por molécula. Pueden obtenerse de manera sencilla mediante reacción de los grupos hidroxi y amino de aminoalcoholes con ácidos carboxílicos o derivados del ácido carboxílico reactivos, por ejemplo cloruros de ácidos. Las ceras según la invención son, sin embargo, también todos los compuestos, que muestran la misma estructura como estos productos de reacción, pero que se obtuvieron de otra manera.

Como aminoalcoholes pueden emplearse según la invención aminoalcoholes alifáticos con 2 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, etanolamina, 2-amino-propanol, 4-aminobutanol, 8-aminooctanol y aminoalcoholes aromáticos, como, por ejemplo, aminofenol. Pueden emplearse además los aminoalcoholes obtenibles por aminolisis de epóxidos, por ejemplo ésteres del ácido graso epoxidados o ésteres glicidílicos de bisfenol-A. Pueden emplearse, sin embargo, también compuestos con varias funciones hidroxilo y amino, como, por ejemplo, 1,3-diamino-2-propanol, 2-amino-1,3-propanol, 2,2-diaminometil-1,3-propanodiol.

Para la obtención de las ceras según la invención pueden emplearse ácido oleico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido erúcico. Los ácidos carboxílicos pueden emplearse individualmente o en mezcla. Puede ser conveniente, emplear para la obtención de las ceras según la invención derivados de ácidos carboxílicos reactivos, como, por ejemplo, cloruros de ácidos.

Los ejemplos de ceras según la invención son amidoetiloleato del ácido oleico, amidobutiloleato del ácido oleico, amidopropilpalmitato del ácido palmítico, amidobutilpalmitato del ácido palmítico, amidoetilestearato del ácido esteárico, amidobutilestearato del ácido esteárico, amidoetilerucato del ácido erúcico, amidoetilestearato del ácido oleico, amidoetilestearato del ácido palmítico y amidoetiloleato del ácido esteárico. Se prefieren ceras, que muestran un intervalo de fusión de 70 hasta 100ºC, como, por ejemplo, amidetilestearato del ácido esteárico. Las ceras según la invención pueden emplearse de forma individual o también en mezclas entre sí.

Los catalizadores adecuados según la invención son las aminas terciarias habituales y conocidas según el estado de la técnica, como, por ejemplo, trietilamina, dimetilciclohexilamina, N-metilmorfolina, N,N'-dimetilpiperazina, 2-(dimetila-minoetoxi)-etanol, diazabiciclo-(2,2,2)-octano y similares así como compuestos metálicos orgánicos particulares, como éster del ácido titánico, compuestos de hierro, compuestos de estaño, por ejemplo diacetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de estaño o las sales dialquílicas de estaño de ácidos carboxílicos alifáticos, como diacetato de estaño dibutílico, dilaurato de estaño dibutílico o similares. Los catalizadores preferentes son compuestos metálicos orgánicos, particularmente ésteres del ácido titánico, compuestos de hierro o de estaño.

Además de los componentes de TPU, de las ceras según la invención y de los catalizadores pueden agregarse también otros agentes auxiliares y aditivos. Se citan, por ejemplo, lubricantes no según la invención, como ésteres de ácidos grasos, sus metales saponificados, amidas de ácidos grasos y compuestos de silicona, agentes antibloqueantes, inhibidores, estabilizantes contra la hidrólisis, la luz, el calor y en cambio de calor, agentes protectores contra las llamas, colorantes, pigmentos, cargas inorgánicas u orgánicas y reforzantes. Los reforzantes son particularmente reforzantes fibrosos, como fibras inorgánicas, que se obtienen según el estado de la técnica y pueden estar dotados también con un encolante. Más indicaciones referente a los productos auxiliares y aditivos citados pueden sacarse de la literatura especializada, por ejemplo J. H. Saunders, K. C. Frisch: "High Polymers", tomo XVI, Polyurethane, parte 1 y 2, Interscience Publishers 1962 o bien 1964, R. Gächter, H. Müller (Ed.): "Taschenbuch der Kunststoff-Additive", 3ª edición, Hanser Verlag, München 1989, o DE-A 29 01 774.

Otros aditivos, que pueden incorporarse en el TPU, son termoplásticos, como, por ejemplo, policarbonatos y terpolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno, particularmente ABS. También pueden emplearse otros elastómeros, como caucho, copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de estireno/butadieno así como otros TPU. Sirven además para la incorporación plastificantes corrientes en el comercio, como fosfatos, ftalatos, adipatos, sebacatos y ésteres del ácido alquilsulfónico.

El objeto de la invención son también procedimientos para la obtención de los TPU según la invención. Los mismos pueden obtenerse de forma continua en el denominado procedimiento por extrusión, por ejemplo en una extrusora de varios husillos. La dosificación de los componentes de TPU A), B) y C) puede llevarse a cabo simultáneamente, es decir en el procedimiento "one-shot", o de forma sucesiva, es decir según un procedimiento prepolímero. En este caso puede disponerse el prepolímero bien en forma de tandas, como también de forma continua en una parte de la extrusora o en un agregado prepolímero previamente dispuesto por separado.

Las ceras según la invención pueden incorporarse por dosificación de forma continua a la reacción de TPU en la extrusora, preferentemente en la primera carcasa de la extrusora. La dosificación se lleva a cabo bien a temperatura ambiente en estado de agregación sólida, o en forma líquida a 70 hasta 120ºC. Es, sin embargo, también posible de incorporar por dosificación las ceras según la invención en el TPU anteriormente obtenido y en una extrusora otra vez fundido y de componerlo. Pueden incorporarse por mezcla, sin embargo, también en otra variante antes de la reacción en la carga de poliol, preferentemente a temperaturas desde 70 hasta 120ºC de forma homogénea e incorporarse por dosificación conjuntamente con ella a la reacción.

Los productos de TPU así obtenidos muestran buenas propiedades mecánicas y elásticas. Adicionalmente tienen un excelente comportamiento de elaboración. Pueden obtenerse de su fusión películas, láminas y fibras con una gran homogeneidad. Estas películas y láminas, que muestran preferentemente una dureza de 65 hasta 95 Shore A, tienen por su reducida tendencia al pegado un muy buen comportamiento de desmoldeo. Como no se produce ninguna migración, no se influye negativamente sobre el aspecto óptico y las propiedades superficiales incluso en el caso de un tiempo de almacenaje prolongado.

Incluso en la elaboración para dar artículos de moldeo por inyección se hace notar el excelente comportamiento de separación de los productos de TPU según la invención en una buena aptitud al desmoldeo. La reducida tendencia a la migración conduce como en las películas y láminas incluso después de un tiempo de almacenaje prolongado a ninguna formación de depósitos.

Ejemplos

Ejemplos 1 a 9

Receta de TPU

Polibutanodiol-1,4-adipato (peso molecular aprox. 2200):	100 Partes en peso
Butanodiol:	11 Partes en peso
Difenilmetanodiisocianato (MDI-líquido, 50ºC);	42 Partes en peso
Dioctoato de estaño:	150 ppm

Procedimiento de obtención de TPU

Reacción de TPU continua en la mezcladora/extrusora mixta (Extrusora ZSK 83, firma Werner & Pfleiderer) según el conocido procedimiento de prepolímero (EP-A 571 830, EP-A 571 828). Las temperaturas de la carcasa de las 13 carcasas se sitúan en 100ºC hasta 220ºC. El número de revoluciones del husillo está ajustado a 300 revoluciones/minuto. La totalidad de la dosificación se sitúa en 500 kg/h. El TPU se extruye como madeja de fusión, se enfría en agua y se granula.

Dosificación de la cera

La cera o bien la mezcla de ceras se agrega según la medida de las tablas 1 y 2 por dosificación de forma continua

a)

en la reacción de TPU continua anteriormente explicada (carcasa de ZSK 1)

o

b)

en la reextrusión del granulado de TPU acabado (procedimiento de obtención véase antes) en la extrusora (ZSK 83; Cera en la carcasa 1; Temperaturas de carcasa 200ºC hasta 220ºC; número de revoluciones del husillo 100 revoluciones/minuto; el TPU se extruye como madeja de fusión, se enfría en agua y se granula).

Obtención de láminas sopladas

El granulado de TPU se funde en una extrusora de un solo husillo (extrusora de un husillo 30/25D Plasticorder PL 2000-6, firma Brabender)(dosificación 3 kg/h; 185 a 205ºC) y se extruyó a través de un cabezal para el soplado de láminas para dar una lámina de manguera.

Obtención de placas moldeadas por inyección

El granulado de TPU se funde en una máquina para el moldeo por inyección (maquina para el moldeo por inyección D 60, husillo 32, firma Mannesmann AG)(temperatura de masa aproximadamente 225ºC) y se moldeó para dar placas (temperatura de moldeo 40ºC; tamaño de placas: 125 x 45 x 2 mm).

Las propiedades más importantes de los cuerpos moldeados de TPU así obtenidos se indican en las tablas 1 y 2.

TABLA 1 Valoración de las láminas

Ejemplos 1 a 3 = Ejemplos comparativos no según la invención

1

En los ejemplos 3, 4 y 6 se agregó un componente de cera tan solo en la extrusión del material obtenido con empleo de los demás componente(s) de cera.

\newpage

TABLA 2 Ensayo de exudación de placas de moldeo por inyección/Almacenaje a 80ºC

Ejemplos 7 y 9 = Ejemplos comparativos no según la invención

2

Cera 1 = Höchstwachs C (Etilen-bis-estearilamida)

Cera 2 = Höchstwachs E (Etilmontanato)

Cera 3 = Abril Paradigm Wax 77 (amindetilestearato del ácido esteárico)

Cera 4 = Höchstwachs OP (Butilmontanato, saponificado en parte con Ca)

La tabla 1 demuestra, que láminas, que contienen la cera según la invención de amidetilestearato del ácido esteárico, muestran a una mejorada homogeneidad ninguna tendencia de pegado, lo que conduce a una buena aptitud de separación de las láminas de manguera. Adicionalmente muestra la cera tampoco después de un tiempo prolongado ninguna tendencia apreciable a la migración. La tabla 2 demuestra, que tan solo las placas moldeadas por inyección con la cera según la invención de amidetilestearato del ácido esteárico muestran en el almacenaje temperado ninguna formación de depósito.

Los efectos descritos no pueden conseguirse por una mezcla de ceras, que contienen estructuras de amida y de éster en compuestos separados (ejemplo 3). Para obtener las propiedades deseados, tienen que estar presentes las estructuras de amida y de éster según la invención en un compuesto de cera. Este puede emplearse, ciertamente, también en combinación con otras ceras.

Claims (7)

1. Poliuretano termoplásticamente elaborable, obtenido por reacción de los componentes formadores de poliuretano de

A) diisocianato orgánico,

B) poliol terminado en hidroxilo lineal con un peso molecular de 500 hasta 5000,

C) prolongadores de cadenas de diol o de diamina con un peso molecular de 60 hasta 500,

ascendiendo la proporción molecular de los grupos NCO en A) a los grupos reactivos frente a isocianato en B) y C) a 0,9 hasta 1,2,

caracterizado porque el poliuretano contiene de un 0,05 hasta un 2% en peso, referido a la totalidad del producto, de una cera obtenible por acilación de los grupos hidroxi y amino de aminoalcoholes con ácido oleico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico o de sus derivados.

2. Película/lámina formada por un poliuretano termoplásticamente elaborable según la reivindicación 1.

3. Fibra formada por un poliuretano termoplásticamente elaborable según la reivindicación 1.

4. Pieza moldeada por inyección formada por un poliuretano termoplásticamente elaborable según la reivindicación 1.

5. Procedimiento para la obtención continua de un poliuretano termoplásticamente elaborable según la reivindicación 1, caracterizado porque la cera obtenible por acilación de los grupos hidroxi y amino de aminoalcoholes se dosifican conjuntamente con los componentes de reacción A), B) y C) y, en caso dado, otros productos auxiliares en una extrusora.

6. Procedimiento para la obtención continua de un poliuretano termoplásticamente elaborable según la reivindicación 1, caracterizado porque la cera obtenible por acilación de los grupos hidroxilo y amino de aminoalcoholes se incorpora por mezcla en el poliol B) y se dosifica conjuntamente con los componentes de reacción A), B) y C) y, en caso dado, otros productos auxiliares en una extrusora.

7. Empleo de ceras obtenibles por acilación de los grupos hidroxi y amino de aminoalcoholes con ácido oleico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico o de sus derivados, como aditivo en poliuretanos termoplásticamente elaborables.