ES2343312T3 - Procedimiento para preparar productos de polieter polioxialquileno. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para preparar productos de poliéter polioxialquileno, procedimiento que comprende (i) hacer reaccionar iniciador y óxido de alquileno en presencia de un catalizador de complejo de cianuro de dos metales mientras se mezclan para obtener una mezcla de producto que contiene por lo menos 0,05% en peso y como mucho 10% en peso de óxido de alquileno, y (ii) hacer reaccionar en un reactor tubular la mezcla obtenida en la etapa (i) para obtener un producto de poliéter polioxialquileno que comprende menos de 0,05% en peso de óxido de alquileno, y (iii) retirar el producto de la etapa (ii) del procedimiento.
Description
Procedimiento para preparar productos de
poliéter polioxialquileno.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para preparar productos de poliéter polioxialquileno
haciendo reaccionar iniciador y óxido de alquileno en presencia de
un catalizador de complejo de cianuro de dos metales.
Los productos de poliéter polioxialquileno se
pueden usar para preparar poliuretanos haciéndoles reaccionar con
poliisocianatos en condiciones apropiadas. Los productos de
poliuretano que se pueden fabricar incluyen revestimientos de
poliuretano, elastómeros, selladores, espumas, y adhesivos.
Los procedimientos para preparar productos de
poliéter polioxialquileno tales como poliéter polialcoholes con la
ayuda de compuestos de cianuro de dos metales (DMC) han llegado a
ser bien conocidos en la técnica. Los catalizadores de DMC tienen
la ventaja de que son muy activos comparados con los catalizadores
básicos fuertes como hidróxido de potasio que se usan
convencionalmente en la preparación de productos de poliéter
polioxialquileno. Además, se ha encontrado que es especialmente
ventajoso usar catalizador de DMC cuando se preparan productos de
poliéter polioxialquileno en un procedimiento continuo.
Generalmente, se están usando reactores tubulares para el
procedimiento continuo para preparar productos de poliéter
polioxialquileno, que tiene opcionalmente una alimentación de
alquileno añadida en uno o más puntos a lo largo del reactor. Tales
procedimientos se han descrito en la solicitud de patente japonesa
sin examinar (kokai) 6(1994)-16806,
Descripción 37926 de Research Disclosure, November 1995, y memoria
descriptiva de patente de Alemania del Este 203.735.
El documento
US-A-5.689.012 describe un
procedimiento continuo para la preparación de poliéteres
polioxialquileno usando catalizador de DMC en un reactor que es un
reactor tubular o un reactor de tanque continuamente agitado. Si
está presente óxido de alquileno sin reaccionar, el óxido de
alquileno se puede preparar en un segundo reactor. El iniciador
está siempre presente para eliminar el potencial para la formación
de subproductos de muy alto peso molecular. Solo la preparación
final para facilitar la reacción de óxido de alquileno se puede
realizar sin la presencia de iniciador. En los ejemplos
2-7, se retira el monómero residual por
retroextracción.
Se ha encontrado que un reactor tubular puede
ser desventajoso en la preparación de productos de poliéter
polioxialquileno con ayuda de catalizadores de DMC ya que la alta
concentración de reactante donde se añaden los reactantes al tubo
puede conducir a una desactivación incrementada del catalizador de
DMC. Esto obviamente es indeseable.
Sin embargo, se ha encontrado que el uso de un
reactor de tanque continuamente agitado, como se describe en el
documento US-A-5.689.012, da
producto que contiene cantidades sustanciales de óxido de alquileno
sin reaccionar. Lo último también es indeseable.
Se ha encontrado ahora sorprendentemente que se
pueden obtener productos de poliéter polioxialquileno que no
contienen sustancialmente óxido de alquileno con alto rendimiento
haciendo reaccionar primero iniciador y óxido de alquileno en
presencia de un catalizador de DMC mientras se mezclan, y
subsecuentemente haciendo reaccionar el óxido de alquileno sin
reaccionar en un reactor tubular.
Por lo tanto, la presente invención se refiere a
un procedimiento para preparar productos de poliéter
polioxialquileno, procedimiento que comprende (i) hacer reaccionar
iniciador y óxido de alquileno en presencia de un catalizador de
complejo de cianuro de dos metales mientras se mezclan para obtener
una mezcla de producto que contiene por lo menos 0,05% en peso y
como mucho 10% en peso de óxido de alquileno, y (ii) hacer
reaccionar en un reactor tubular la mezcla obtenida en la etapa (i)
para obtener un producto de poliéter polioxialquileno que comprende
menos de 0,05% en peso de óxido de alquileno, y (iii) retirar el
producto de la etapa (ii) del procedimiento.
Como se mencionó anteriormente, los productos de
poliéter polioxialquileno son bien conocidos en la técnica. Su
preparación haciendo reaccionar iniciador y óxido de alquileno en
presencia de catalizador de DMC es también bien conocida. Estos
procedimientos se describieron en los documentos
EP-A-090444 y
EP-A-090445.
Más recientemente, se publicó un gran número de
realizaciones específicas preferidas de estos procedimientos. Tales
realizaciones se han descrito, por ejemplo, en la solicitud europea
01306107.2, solicitud de patente PCT PCT/EP01/03498 y en los
documentos EP-A-912.625,
EP-A-879.259,
EP-A-1.066.334,
EP-A-968.055,
EP-A-
654.302, EP-A-743.093, EP-A-700.949, EP-A-894.108 y EP-A-755.716. Estará claro para alguien experto en la técnica que los procedimientos de la presente invención se pueden combinar con cualquiera de las realizaciones que se sabe que son beneficiosas para alguien experto en la técnica para un procedimiento que comprende hacer reaccionar iniciador y óxido de alquileno en presencia de catalizador de DMC.
654.302, EP-A-743.093, EP-A-700.949, EP-A-894.108 y EP-A-755.716. Estará claro para alguien experto en la técnica que los procedimientos de la presente invención se pueden combinar con cualquiera de las realizaciones que se sabe que son beneficiosas para alguien experto en la técnica para un procedimiento que comprende hacer reaccionar iniciador y óxido de alquileno en presencia de catalizador de DMC.
El procedimiento según la presente invención se
puede usar para funcionamiento en lotes, semicontinuo y continuo.
Se ha encontrado que este procedimiento es especialmente apropiado
para la preparación continua de producto de poliéter
polioxialquileno.
El óxido de alquileno para uso en el
procedimiento según la presente invención, en principio puede ser
cualquier óxido de alquileno. Preferentemente, el óxido de
alquileno comprende de 2 a 10 átomos de carbono, preferentemente de
2 a 6 átomos de carbono, más preferentemente de 2 a 4 átomos de
carbono. Los óxidos de alquileno preferidos para uso en la presente
invención son óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de buteno,
óxido de estireno, y similares, y sus mezclas. Lo más
preferentemente, el óxido de alquileno es óxido de propileno y/u
óxido de etileno.
Se puede usar una amplia variedad de iniciadores
en el procedimiento según la presente impresión. El iniciador puede
ser agua; etilenglicol; dietilenglicol; trietilenglicol;
propilenglicol; dipropilenglicol; tripropilenglicol; 1,2-, 1,3- y
1,4-butilenglicoles; neopentilglicol; glicerina,
trimetilolpropano; trietilolpropano; pentaeritritol,
alfa-metilglucosido; hidroximetil-, hidroxietil- e
hidroxipropil-glucosidos; sorbitol; manitol;
sacarosa; y otros iniciadores comúnmente usados. También son
apropiados los iniciadores monofuncionales tales como metanol,
etanol, 1-propanol, 2-propanol,
n-butanol, 2-butanol,
2-etilhexanol, y similares, así como fenol, catecol,
4,4'-dihidroxibifenilo,
4,4'-dihidroxidifenilmetano.
Los iniciadores que se usan generalmente son
compuestos que contienen por lo menos 1 átomo de hidrógeno activo,
más preferentemente por lo menos 2 átomos de hidrógeno activo. Los
iniciadores preferidos son compuestos orgánicos que contienen en
promedio por lo menos 1 grupo hidroxilo, que contienen
preferentemente en promedio más de un grupo hidroxilo. Más
preferentemente, los iniciadores son compuestos orgánicos que
contienen de 2 a 6 grupos hidroxilo. Los ejemplos de tales
alcoholes son glicoles, tales como dietilenglicol, dipropilenglicol,
glicerol, di- y poli-gliceroles, pentaeritritol,
trimetilolpropano, trietanolamina, sorbitol y manitol.
Como se describe extensamente en el documento
US-A-5.689.012, se puede usar un
iniciador de peso molecular relativamente bajo, o se puede usar un
iniciador de peso molecular más alto que es un iniciador de peso
molecular más bajo que se ha hecho reaccionar con monómero para
formar una molécula iniciadora oligomérica o polimérica. Si se va a
usar un iniciador de peso molecular más alto, esta es una molécula
iniciadora de peso molecular más bajo que se ha hecho reaccionar
con óxido de alquileno en presencia de un catalizador básico
convencional o en presencia de un catalizador de DMC. Sin embargo,
esto es bien conocido para procedimientos en los que el óxido de
alquileno se hace reaccionar con un iniciador en presencia de
catalizador de DMC. Como se mencionó anteriormente, el
procedimiento de la presente invención se puede combinar con
cualquier realización preferida conocida en la técnica.
Los catalizadores de DMC son bien conocidos en
la técnica. Se ha encontrado que en la presente invención en
principio se puede usar cualquier catalizador de DMC que se sabe que
es apropiado para procedimientos en los que se hace reaccionar
óxido de alquileno con un iniciador.
Generalmente, los catalizadores de DMC
preparados según la técnica anterior y apropiados para el uso en
polimerización de óxidos de alquileno, exhiben un diagrama de
difracción de rayos X de polvo que no exhiben señales detectables
que corresponden a hexacianocobaltato de cinc altamente cristalino a
alrededor de 5,07 (espaciado d, angstroms). Más específicamente,
tales catalizadores de DMC generalmente exhiben un diagrama de
difracción de rayos X de polvo de (espaciado d, angstroms): 4,82
(ancho), 3,76 (ancho) y no exhiben señales detectables
correspondientes a hexacianocobaltato de cinc altamente cristalino
a alrededor de 5,07, 3,59, 2,54 y 2,28 (espaciado d, angstroms).
Un procedimiento por el que se puede preparar el
catalizador de DMC para su uso en la presente invención ha sido
descrito en la solicitud japonesa 4-145123. El
catalizador que se prepara es un complejo de cianuro bimetálico que
tiene butanol terciario como ligando orgánico. El catalizador de
complejo de cianuro bimetálico se prepara mezclando conjuntamente
disoluciones acuosas, o disoluciones en agua y mezclas de disolvente
orgánico, de una sal de metal, preferentemente una sal de
Zn(II) o Fe(II), y un policianometalato (sal), que
contiene preferentemente Fe(III) o Co(III), y
poniendo en contacto butanol terciario con el complejo de cianuro
bimetálico obtenido de este modo y retirando el disolvente y
butanol terciario sobrantes. En el Ejemplo de Referencia 1, el
disolvente y butanol terciario sobrantes se retiran por filtración
con succión. La torta de filtro obtenida se lava con disolución
acuosa de butanol terciario al 30% en peso y se filtra, y esto se
repite. La torta de filtro se seca a 40ºC a presión reducida y a
continuación se pulveriza.
Otro procedimiento por el que se puede preparar
el catalizador de DMC se ha descrito en la solicitud de patente PCT
PCT/EP01/03498. El procedimiento descrito comprende las etapas
de:
- (a)
- Combinar una disolución acuosa de una sal de metal con una disolución acuosa de una sal de cianuro metálico y haciendo reaccionar estas disoluciones, en el que por lo menos parte de esta reacción tiene lugar en presencia de un agente de complejamiento orgánico, formando por ello una dispersión de un complejo de DMC sólido en un medio acuoso;
- (b)
- Combinar la dispersión obtenida en la etapa (a) con un líquido, que es esencialmente insoluble en agua y que es capaz de extraer el complejo de DMC sólido formado en la etapa (a) del medio acuoso, y permitir que se forme un sistema de dos fases que consiste en una primera capa acuosa y una capa que contiene el complejo de DMC y el líquido añadido;
- (c)
- Retirar la primera capa acuosa; y
- (d)
- Recuperar el catalizador de DMC de la capa que contiene el catalizador de DMC.
Típicamente, el catalizador de DMC según la
solicitud de patente PCT PCT/EP01/03498 tendrá la fórmula
Zn_{2}[Co(CN)_{6}]Cl.nC.mH_{2}O.pA
en la que C es el ligando usado y A
es el compuesto de fórmula general (I) usado. Preferentemente, C es
alcohol terc-butílico y A es
metil-(terc-butil)-éter, éter dietílico, éter
diisopropílico,
(terc-amil)-metil-éter o éter
di-butílico. Preferentemente, n es de 0 a 10, m es
de 0 a 20 y p es de 0 a
10.
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Los catalizadores de DMC de la invención son muy
activos y por consiguiente exhiben altas velocidades de
polimerización. Son suficientemente activos para permitir su uso a
muy bajas concentraciones, tales como 40 ppm o menos. A tales bajas
concentraciones, el catalizador se puede quedar a menudo en los
productos de poliéter polioxialquileno sin un efecto perjudicial en
la calidad del producto. La capacidad de dejar catalizadores en el
polialcohol es una ventaja importante porque los polialcoholes
comerciales actualmente requieren una etapa de retirada de
catalizador.
La polimerización de óxidos de alquileno se
lleva a cabo típicamente haciendo reaccionar una mezcla de iniciador
que contiene grupo hidroxilo con catalizador de DMC a una
temperatura de 80 a 150ºC, más particularmente de 90 a 130ºC a
presión atmosférica. Se pueden aplicar también presiones más altas,
pero la presión usualmente no excederá de 20 bar y preferentemente
es de 1 a 5 bar. Estas condiciones de reacción son apropiadas para
la etapa (i) del procedimiento y para la etapa (ii) del
procedimiento según la presente invención.
En la etapa (i) del procedimiento según la
presente invención, se hace reaccionar iniciador con óxido de
alquileno en presencia de catalizador de DMC mientras se mezclan.
La mezcla preferentemente se lleva a cabo continuamente. Como se
mencionó en la discusión de la patente de Alemania del Este No.
203.735 en el documento WO 98/03571, hay un flujo de tapón en un
reactor tubular que tiene añadida una alimentación de alquileno en
uno o más puntos a lo largo del reactor. Por lo tanto, no se puede
efectuar mezcla según la presente invención en un reactor tubular
que tiene alimentación y/o iniciador añadida en uno o más puntos a
lo largo del reactor tubular.
Sin embargo, se pueden usar reciclados en la
etapa (i) de la presente invención, tal como un reciclado para
controlar la generación de calor en la etapa (i). Tal reciclado se
ha descrito, por ejemplo, en el documento
WO-A-01/6285, por lo que la reacción
se realiza en un reactor de tanque agitado y la mezcla de reacción
se circula vía un intercambiador de calor localizado externamente,
usando una bomba.
La mezcla según la presente invención se lleva a
cabo preferentemente en un reactor de tanque agitado,
preferentemente un reactor de tanque continuamente agitado. Un
reactor de tanque continuamente agitado es un reactor en el que el
fluido presente en el reactor tiene sustancialmente la misma
composición por todo el reactor, incluyendo en la salida del
reactor.
La cantidad de óxido del alquileno en el
producto obtenido en la etapa (i) puede variar ampliamente. La
cantidad que está preferentemente presente, depende de
circunstancias adicionales tales como la conversión que se llevará
a cabo en el reactor tubular de la etapa (ii). La cantidad de óxido
de alquileno presente en el producto de la etapa (i) es por lo
menos 0,05% en peso, preferentemente por lo menos 0,1% en peso de
óxido de alquileno, basado en la cantidad total de producto
obtenido en la etapa (i). La cantidad de oxido de alquileno es como
mucho 10% en peso, preferentemente como mucho 8% en peso, más
preferentemente menos de 5% en peso.
La cantidad exacta de monómero de óxido de
alquileno que está presente en el producto del reactor de tanque
continuamente agitado depende de las condiciones de funcionamiento
del reactor y del tiempo medio de residencia. Es obvio que un
tiempo medio de residencia más bajo dará una cantidad más alta de
óxido de alquileno sin convertir en el producto.
En la etapa (ii) según la presente invención, el
óxido de alquileno presente en el producto de la etapa (i) se hace
reaccionar de tal modo que el producto de la etapa (ii) no contiene
sustancialmente óxido de alquileno. La cantidad de óxido de
alquileno que puede estar presente en el producto de la etapa (ii)
depende de las circunstancias exactas tales como el óxido de
alquileno que se está usando y el producto de poliéter
polioxialquileno que se está produciendo. La cantidad de óxido de
alquileno que está presente en el producto de la etapa (ii) es
menor de 0,05% en peso, más específicamente como mucho 0,01% en
peso, lo más específicamente como mucho 0,005% en peso. Estas
cantidades están basadas en la cantidad total de producto obtenido
en la etapa (ii). Lo más específicamente, el producto de poliéter
polioxialquileno obtenido en la etapa (ii) contiene menos de 50 ppm
de óxido de alquileno, preferentemente menos de 1 ppm de óxido de
alquileno.
La etapa (ii) según la presente invención, se
lleva a cabo en un reactor tubular. Es sorprendente que la mezcla
de reacción obtenida en la etapa (i) se puede hacer reaccionar
adicionalmente en un reactor muy simple que no necesita estar
específicamente adaptado para el procedimiento.
Un reactor tubular puede ser cualquier tipo de
tubo o conducción o sistema que contiene múltiples tubos o
conducciones. Un sistema multitubular que se puede usar
ventajosamente en el procedimiento de la presente invención, es un
intercambiador de calor. No se añade al reactor tubular ninguna
cantidad sustancial de iniciador, óxido de alquileno y/o
catalizador de complejo de cianuro de dos metales.
Aunque pueden estar presentes dispositivos de
mezcla en el reactor tubular, se ha encontrado que se pueden
obtener buenos resultados con un tubo que no contiene ningún
dispositivo de mezcla. El régimen de flujo en el tubo
preferentemente es turbulento ya que esto hace que el reactor
tubular pueda ser relativamente corto. Sin embargo, se ha
encontrado que el flujo laminar también da buenos resultados.
El reactor tubular para uso en la presente
invención generalmente tendrá una longitud de por lo menos 5 metros,
preferentemente por lo menos 10 metros. La longitud es como mucho
100 metros.
El diámetro del reactor tubular será
generalmente por lo menos 0,05 metros, preferentemente por lo menos
0,1 metros.
El diámetro es generalmente como mucho 2 metros,
preferentemente como mucho 1 metro.
El tiempo de residencia del producto de la etapa
(i) en el reactor tubular de la etapa (ii) depende de las
circunstancias específicas tales como la cantidad de óxido de
alquileno presente en el producto de la etapa (i), la cantidad de
óxido de alquileno que es aceptable para el producto de la etapa
(ii) y la temperatura de la mezcla de reacción. Generalmente, el
tiempo de residencia en el reactor tubular será por lo menos 0,5
minutos, preferentemente por lo menos 1 minuto, más preferentemente
por lo menos 2 minutos. El tiempo de residencia generalmente será
como mucho 2 horas. Generalmente, el producto obtenido en la etapa
(i) tiene un tiempo de residencia en el reactor tubular en el
intervalo de 0,5 minutos a 2 horas. Preferentemente, el tiempo de
residencia es como mucho 1,5 horas.
Los productos de poliéter polioxialquileno
preparados con los catalizadores de la invención apropiadamente
tienen una funcionalidad media nominal de 2 a 8, más apropiadamente
de 2 a 6. Los polialcoholes pueden tener un peso molecular promedio
numérico hasta de 50.000, pero típicamente el peso molecular está
dentro del intervalo de 500 a 12.000, más típicamente de 2.000 a
8.000.
En la etapa (iii), el producto de la etapa (ii)
se retira del procedimiento. La retirada de producto del
procedimiento según la etapa (iii) hace que el producto obtenido en
la etapa (ii) no sea devuelto a la etapa (i).
El producto de poliéter polioxialquileno
obtenido en la etapa (iii) según la presente invención contiene una
cantidad muy baja de óxido de alquileno. El procesado adicional del
producto de poliéter polioxialquileno preparado según la presente
invención, depende de la aplicación del producto de poliéter
polioxialquileno. Para asegurar que el contenido de óxido de
alquileno del producto de poliéter polioxialquileno se reduce
incluso más y/o para retirar subproductos, el producto de la etapa
(iii) se puede someter subsecuentemente a la denominada
retroextracción que comprende someter el producto de reacción
obtenido en la etapa (iii) a presión reducida, opcionalmente en
presencia de un gas inerte tal como vapor de agua o nitrógeno. La
retroextracción se puede llevar a cabo de cualquier manera que se
sabe que es apropiada para alguien experto en la técnica.
Se han descrito varios procedimientos de
retroextracción específica en los documentos
US-A-6.060.627 y
UA-A-5.672.768. Un método
especialmente ventajoso comprende someter el producto de la etapa
(iii) a un procedimiento que comprende introducir el producto de la
etapa (iii) en el extremo superior de una columna de retroextracción
que se mantiene a presión reducida, preferentemente una presión de
menos de 50 mbara (5.000 N/m^{2}), más preferentemente de 5 a 10
mbara (de 500 a 1.000 N/m^{2}, e introducir gas de retroextracción
en la parte media de la columna. El producto de poliéter
polioxialquileno purificado se retira del fondo de la columna de
retroextracción. El gas de retroextracción se retira en la parte
superior. Se ha encontrado que esta disposición es eficiente y da
productos de poliéter polioxialquileno muy puros. Se pueden usar
gases de retroextracción convencionales tales como vapor de agua y
nitrógeno. Opcionalmente, el producto de poliéter polioxialquileno
obtenido en la etapa (iii) se somete a presión reducida antes de
ser introducido en la columna de retroextracción para retirar parte
de los compuestos no deseados. Las presiones apropiadas para tal
pretratamiento comprenden presiones de 50 a 200 mbara (de 5.000 a
20.000 N/m^{2}).
Dependiendo de la aplicación del producto de
poliéter polioxialquileno, se pueden añadir aditivos adicionales
bien conocidos al producto de poliéter polioxialquileno.
Generalmente, se añadirá antioxidante al producto de poliéter
polioxialquileno antes de que sea procesado adicionalmente.
El procedimiento según la presente invención se
ilustra adicionalmente en el siguiente ejemplo.
El catalizador de DMC usado era una dispersión
de color blanco, estable, muy viscosa que contiene 5% en peso de
partículas de catalizador de DMC dispersas en un aducto de óxido de
propileno de glicerol que tiene un peso molecular promedio numérico
de 670 Dalton (G670), como se describe en el Ejemplo 1 de la
solicitud Europea 01306107.2.
\newpage
Se cargó un reactor de tanque continuamente
agitado de un litro con 89,0 gramos de G670 y 0,60 gramos de la
dispersión de catalizador de DMC descrita anteriormente, que
contiene 30 miligramos de catalizador de DMC. Después de esta
adición, se añadieron 388 gramos de óxido de propileno y 12,4 gramos
de glicerol en 2 horas. La temperatura era 130ºC.
La concentración de óxido de propileno en la
fase líquida al final de la reacción en el reactor de tanque
continuamente agitado era 0,5% en peso, basado en la cantidad total
de producto obtenido.
La mezcla obtenida se envió a un reactor
tubular. La temperatura del reactor tubular era 115ºC, y el tiempo
de residencia de la mezcla era 10 minutos.
El producto del reactor tubular contenía menos
de 1 ppm de óxido de propileno, basado en la cantidad total de
producto.
Se cargó un reactor de tanque continuamente
agitado de un litro con 89,0 gramos de G670 y 0,40 gramos de la
dispersión de catalizador de DMC descrita en el Ejemplo 1, que
contiene 20 miligramos de catalizador de DMC. Después de esta
adición, se añadieron 388 gramos de óxido de propileno y 12,4 gramos
de glicerol en 2 horas. La temperatura era 130ºC.
La concentración de óxido de propileno en la
fase líquida al final de la reacción en el reactor de tanque
continuamente agitado era 0,7% en peso, basado en la cantidad total
de producto obtenido.
La mezcla obtenida en el reactor de tanque
continuamente agitado se envió a un reactor tubular. La temperatura
del reactor tubular era 115ºC, y el tiempo de residencia de la
mezcla era 10 minutos.
El producto del reactor tubular contenía 7 ppm
de óxido de propileno, basado en la cantidad total de producto.
Se cargó un reactor de tanque continuamente
agitado de un litro con 89,0 gramos de G670 y 0,60 gramos de la
dispersión de catalizador de DMC descrita en el Ejemplo 1, que
contiene 30 miligramos de catalizador de DMC. Después de esta
adición, se añadieron 388 gramos de óxido de propileno y 12,4 gramos
de glicerol en 2 horas. La temperatura era 120ºC.
La concentración de óxido de propileno en la
fase líquida al final de la reacción en el reactor de tanque
continuamente agitado era 1,0% en peso, basado en la cantidad total
de producto obtenido.
La mezcla obtenida en el reactor de tanque
continuamente agitado se envió a un reactor tubular. La temperatura
del reactor tubular era 115ºC, y el tiempo de residencia de la
mezcla era 10 minutos.
El producto del reactor tubular contenía 20 ppm
de óxido de propileno, basado en la cantidad total de producto.
Claims (6)
1. Un procedimiento para preparar productos de
poliéter polioxialquileno, procedimiento que comprende (i) hacer
reaccionar iniciador y óxido de alquileno en presencia de un
catalizador de complejo de cianuro de dos metales mientras se
mezclan para obtener una mezcla de producto que contiene por lo
menos 0,05% en peso y como mucho 10% en peso de óxido de alquileno,
y (ii) hacer reaccionar en un reactor tubular la mezcla obtenida en
la etapa (i) para obtener un producto de poliéter polioxialquileno
que comprende menos de 0,05% en peso de óxido de alquileno, y (iii)
retirar el producto de la etapa (ii) del procedimiento.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1,
procedimiento en el que el producto obtenido en la etapa (ii)
contiene como mucho 0,01% en peso de óxido de alquileno.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1 o
2, en el que el producto obtenido en la etapa (i) tiene un tiempo
de residencia en el reactor tubular en el intervalo de 0,5 minutos a
2 horas.
4. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el que la etapa (i) se lleva a cabo en
un reactor de tanque continuamente agitado.
5. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, procedimiento en el que el producto de
reacción obtenido en la etapa (iii) se somete subsecuentemente a
presión reducida, opcionalmente en presencia de un gas inerte.
6. Un procedimiento que comprende añadir
antioxidante al producto obtenido en un procedimiento según la
reivindicación 5.
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