ES2337478T3 - Composiciones semejantes a azeotropos de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y tetracloruro de carbono. - Google Patents

Composiciones semejantes a azeotropos de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y tetracloruro de carbono. Download PDF

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Abstract

Una composición azeotrópica o semejante a azeótropo que está constituida esencialmente por 0,1 a 10 por ciento en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y desde 99,9 a 90 por ciento en peso de tetracloruro de carbono, y tiene un punto de ebullición de 77,7ºC hasta 77,9ºC a aproximadamente 99.300 Pa (14,4 psia).

Description

Composiciones semejantes a azeótropos de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y tetracloruro de carbono.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a composiciones azeotrópicas y semejantes a azeótropos constituidas esencialmente por desde 0,1 a 10 por ciento en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano (HCC-240) y desde 99,9 a 90 por ciento en peso de tetracloruro de carbono, y que tienen un punto de ebullición que va desde 77,7ºC a 77,9ºC a aproximadamente 99300 Pa (14,4 psia).
Antecedentes
Los fluidos basados en fluorocarbonos han encontrado un uso generalizado en la industria en cierto número de aplicaciones, que incluyen fluidos refrigerantes, propelentes de aerosoles, agentes de soplado, medios de transmisión de calor, y dieléctricos gaseosos. Debido a los problemas ambientales sospechados asociados con el uso de algunos de estos fluidos, es deseable utilizar fluidos que tengan potencial bajo o incluso nulo de agotamiento del ozono, tales como los hidrofluorocarbonos ("HFCs") e hidroclorofluorocarbonos ("HCFCs").
Como es sabido, frecuentemente se incluyen productos químicos fluorados como componente en los agentes de soplado utilizados en la fabricación de diversos productos conformados de plásticos sintéticos. Durante muchos años, el CFC-11 ha sido un producto muy importante en este mercado. En los últimos años, sin embargo, el CFC-11 ha sido reemplazado frecuentemente por el fluorocarbono puente HCFC-141b. Más recientemente, ha surgido una necesidad (causada al menos en parte por regulaciones gubernamentales) para los fabricantes de espumas de interrumpir el uso del HCFC-141b para finales del año 2003 a favor de productos HFC aún más deseables.
Un HFC que ha alcanzado importancia comercial como sustitutivo de productos ambientalmente deficientes, tales como HCFC-141b, es el HFC 1,1,1,3,3-pentafluoropropano ("HFC-245fa"). Muchos procesos para la producción de HFC-245fa implican el uso del HCC 1,1,1,3,3-pentacloropropano ("HCC-240fa") como sustancia reaccionante. Por ejemplo, la Patente EE.UU. No. 6.023.004, que ha sido cedida al cesionario de la presente invención y que se incorpora en esta memoria por referencia, describe la fluoración catalítica en fase líquida de 1,1,1,3,3-pentacloropropano a HFC-245fa.
Así pues, debido a la importancia de HFC-240fa como alimentación en la producción de HFC-245fa, las mejoras en los procesos utilizados para producir HCC-240fa pueden tener un impacto positivo sobre el desarrollo de HFC sustitutivos para productos que no son ambientalmente deseables.
La Patente EE.UU. No. 6.313.360 describe un proceso para producir HCC-240fa haciendo reaccionar primeramente tetracloruro de carbono (CCl_{4}) y cloruro de vinilo en presencia de una mezcla de catalizadores que comprende disolvente de organofosfato, hierro metálico y cloruro férrico en condiciones suficientes para producir una mezcla de productos que contiene HCC-240fa. La mezcla de productos se fracciona luego de tal manera que una fracción de cabezas enriquecida en HCC-240fa se separa de la mezcla de productos y resulta una fracción de colas, que comprende los componentes del catalizador hierro metálico/cloruro férrico y subproductos finales pesados. Una porción de la sección de colas se recicla al reactor. Otros procesos producen corrientes de productos de reacción similares.
Dado que el tetracloruro de carbono es una sustancia reaccionante en tales procesos, es común que la mezcla de productos de reacción contenga HCC-240fa y tetracloruro de carbono. Estos componentes estarán contenidos típicamente en una fracción ligera de uno o más de los pasos de fraccionamiento descritos en la técnica anterior. Como se describe con mayor detalle más adelante en esta memoria, los solicitantes han descubierto que ciertas combinaciones de HCC-240fa y tetracloruro de carbono exhiben la propiedad singular e impredecible de la azeotropía, y los solicitantes han llegado a apreciar por esta razón la necesidad de procesos mejorados dirigidos específicamente a la producción de HCC-240fa y/o HFC-245fa. Adicionalmente, HCC-240fa puede estar presente como un producto de reacción en muchas reacciones de fluoración dirigidas a la producción de otros compuestos fluorados. Así pues, los solicitantes han llegado a apreciar y necesitan más generalmente procesos mejorados dirigidos a la producción de HFCs
y HCFCs.
Sumario de la invención
Los Solicitantes han descubierto la existencia de composiciones azeotrópicas y semejantes a azeótropos como se definen en la reivindicación 1, que comprenden HCC-240fa y tetracloruro de carbono.
Las composiciones semejantes a azeótropos son útiles también como disolventes, como composiciones para eliminación de la oxidación superficial de los metales, y en procesos para la eliminación de impurezas de HCC-240fa.
Descripción detallada de las realizaciones preferidas
Los autores de la presente invención han desarrollado varias composiciones que pueden ayudar a satisfacer la necesidad continua de sustitutos para CFCs y HCFCs. En una realización, la presente invención proporciona composiciones semejantes a azeótropos como se definen en la reivindicación 1 que comprenden 1,1,1,3,3-pentacloropropano ("HCC-240fa") y tetracloruro de carbono (CCl_{4}).
Es sabido que la composición de una mezcla azeotrópica varía con las variaciones de presión en el sentido de que las concentraciones relativas de los componentes en la mezcla azeotrópica cambian con la presión. Así, es posible que dos compuestos con puntos de ebullición próximos en mezcla azeotrópica puedan separarse por destilación, lo que aprovecha la ventaja del efecto de variación de la presión (por ejemplo, destilación con fluctuación de presiones).
La invención proporciona también un método de formación de una composición azeotrópica o semejante a azeótropo como se define en la reivindicación 6, que consiste esencialmente en mezclar 1,1,1,3,3-pentacloropropano y tetracloruro de carbono.
La invención proporciona adicionalmente un proceso como se define en la reivindicación 3 para separar 1,1,1,3,3-pentacloropropano de una mezcla comprendiendo 1,1,1,3,3-pentacloropropano y al menos una impureza, que comprende añadir tetracloruro de carbono a la mezcla en una cantidad suficiente para formar una composición azeotrópica o semejante a azeótropo del 1,1,1,3,3-pentacloropropano y el tetracloruro de carbono, y separar después de ello la composición azeotrópica de la impureza.
Composiciones
Las presentes composiciones son composiciones semejantes a azeótropos. Como se utiliza en esta memoria, el término "semejante a azeótropo" tiene por objeto en su sentido amplio incluir tanto composiciones que son estrictamente azeotrópicas como composiciones que se comportan como mezclas azeotrópicas. Según los principios fundamentales, el estado termodinámico de un fluido está definido por presión, temperatura, composición del líquido, y composición del vapor. Una mezcla azeotrópica es un sistema de dos o más componentes en el cual la composición del líquido y la composición del vapor son iguales a la presión y temperatura indicadas. En la práctica, esto significa que los componentes de una mezcla azeotrópica tienen puntos de ebullición constantes y no pueden separarse durante la destilación.
Las composiciones semejantes a azeótropos tienen punto de ebullición constante o esencialmente constante. Dicho de otro modo, para las composiciones semejantes a azeótropos, la composición del vapor formado durante la ebullición o evaporación (en condiciones sustancialmente isobáricas) es idéntica, o sustancialmente idéntica, a la composición de líquido original. Así pues, con la ebullición o evaporación, la composición del líquido cambia, si acaso, únicamente en una proporción mínima o insignificante. Esto debe contrastarse con las composiciones no semejantes a azeótropos en las cuales, durante la ebullición o evaporación, la composición del líquido cambia en un grado sustancial. Todas las composiciones semejantes a azeótropos de la invención dentro de los intervalos indicados así como ciertas composiciones fuera de estos intervalos son semejantes a azeótropos.
Las composiciones semejantes a azeótropos de la invención pueden incluir componentes adicionales que no forman nuevos sistemas semejantes a azeótropos, o componentes adicionales que no se encuentran en el primer corte de destilación. El primer corte de destilación es el primer corte tomado después que la columna de destilación exhibe operación en estado estacionario en condiciones de reflujo total. Una manera de determinar si la adición de un componente forma un nuevo sistema semejante a azeótropo a fin de quedar fuera de esta invención consiste en destilar una muestra de la composición con el componente en condiciones que sería de esperar separaran una mezcla no azeotrópica en sus componentes individuales. Si la mezcla que contiene el componente adicional no es semejante a un azeótropo, el componente adicional se separará por fraccionamiento de los componentes semejantes a azeótropos. Si la mezcla es semejante a un azeótropo, se obtendrá cierta cantidad finita de un primer corte de destilación que contiene todos los componentes de la mezcla que tiene punto de ebullición constante o se comporta como una sustancia simple.
De esto se sigue que otra característica de las composiciones semejantes a azeótropos es que existe una gama de composiciones que contienen los mismos componentes en proporciones variables que son semejantes a azeótropos o que hierven a temperatura constante. La totalidad de dichas composiciones deben entenderse abarcadas por los términos "semejante a azeótropo" y "de ebullición a temperatura constante". Como ejemplo, es bien sabido que a diferentes presiones, la composición de un azeótropo dado variará al menos ligeramente, como lo hace el punto de ebullición de la composición. Así pues, un azeótropo de A y B representa un tipo de relación singular, pero con una composición variable que depende de la temperatura y/o la presión. De ello se sigue que, para las composiciones semejantes a azeótropos, existe un intervalo de composiciones que contiene los mismos componentes en proporciones variables que son semejantes a azeótropos. La totalidad de dichas composiciones deben considerarse abarcadas por el término semejante a azeótropo como se utiliza en esta memoria.
La presente invención proporciona composiciones azeotrópicas y semejantes a azeótropos como se definen en la reivindicación 1, que comprenden 1,1,1,3,3-pentacloropropano y tetracloruro de carbono. Preferiblemente, las nuevas composiciones semejantes a azeótropos de la presente invención comprenden cantidades eficaces de tetracloruro de carbono y 1,1,1,3,3-pentacloropropano. El término "cantidades eficaces" como se utiliza en esta memoria, hace referencia a la cantidad de cada componente que, por combinación con el otro componente o componentes, da como resultado la formación de las presentes composiciones semejantes a azeótropos.
Las composiciones de la invención son azeótropos binarios, que están constituidos esencialmente por tetracloruro de carbono con 1,1,1,3,3-pentacloropropano. Las composiciones de la invención están constituidas en esencia por aproximadamente 0,01 a aproximadamente 10 por ciento en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y desde aproximadamente 99,9 a aproximadamente 90 por ciento en peso de tetracloruro de carbono, estando constituidas preferiblemente las composiciones de la invención en esencia por aproximadamente 0,02 por ciento en peso a aproximadamente 5 por ciento en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y aproximadamente 99,8 a aproximadamente 95 por ciento en peso de tetracloruro de carbono. En ciertas realizaciones más preferidas, las presentes composiciones están constituidas en esencia por aproximadamente 0,05 por ciento en peso a aproximadamente 3 por ciento en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y aproximadamente 99,5 por ciento a aproximadamente 97 por ciento en peso de tetracloruro de
carbono.
Las composiciones preferidas de la presente invención tienen una presión de vapor de 99.300 Pa (14,4 psia) a aproximadamente 101.400 Pa (14,7 psia) a aproximadamente 78ºC. A modo de ejemplo, se ha encontrado que una composición semejante a azeótropo que tiene aproximadamente 2 por ciento en peso de tetracloruro de carbono y aproximadamente 98 por ciento en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano tiene una presión de vapor de aproximadamente 99.300 Pa (14,4 psia) a aproximadamente 77,7ºC.
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Los métodos
En ciertas otras realizaciones, la presente invención proporciona un método para separar 1,1,1,3,3-pentacloropropano de una mezcla que contiene 1,1,1,3,3-pentacloropropano y al menos una impureza. Como se utiliza en esta memoria, el término "impureza" se refiere a cualquier compuesto presente en una mezcla con 1,1,1,3,3-pentacloropropano de la cual es deseable, para una aplicación dada, separar el 1,1,1,3,3-pentacloropropano. Preferiblemente, la impureza en sí misma no forma una mezcla semejante a azeótropo con 1,1,1,3,3-pentacloropropano, tetracloruro de carbono o una mezcla de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y tetracloruro de carbono.
Los métodos preferidos para la separación de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y al menos una impureza comprenden añadir tetracloruro de carbono a la mezcla en una cantidad suficiente para formar una composición semejante a un azeótropo que comprende desde 0,01 a 10 por ciento en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y desde 90 a 99,9 por ciento en peso de tetracloruro de carbono, y separar luego la composición azeotrópica de la mezcla.
La composición azeotrópica de la presente invención puede separarse de la mezcla que comprende la impureza por cualquiera de varios métodos convencionales. Ejemplos de métodos de separación incluyen, por ejemplo, destilación, lavado, otros medios de separación reconocidos en la técnica y combinaciones de dos o más de los mismos. Cualquier mezcla que contenga 1,1,1,3,3-pentacloropropano y al menos una impureza puede utilizarse en el presente método. Si bien tales mezclas pueden proporcionarse por cualquier fuente convencional, en ciertas realizaciones preferidas, las mezclas son productos de reacción resultantes de un proceso de fabricación, muy particularmente, la producción de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y/o HFC-245fa.
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Usos de las composiciones
Las composiciones de la presente invención pueden utilizarse en una gran diversidad de aplicaciones como sustitutos para CFCs y HCFCs. Por ejemplo, las presentes composiciones son útiles como disolventes, agentes de soplado, refrigerantes, agentes limpiadores y aerosoles. Adicionalmente, las composiciones de la presente invención son particularmente adecuadas para uso en la producción de 1,1,1,3,3-pentacloropropano relativamente puro.
Los ejemplos no limitantes siguientes sirven para ilustrar la invención.
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Ejemplo 1
Composiciones binarias constituidas esencialmente por 1,1,1,3,3-pentacloropropano (HCC-240fa) y tetracloruro de carbono se mezclan para formar mezclas homogéneas que tienen diferentes composiciones. Los puntos de ebullición de las mixturas se midieron utilizando un termómetro de resistencia de platino a 99.630 Pa (14,45 psia) de presión.
La Tabla 1 muestra la medida del punto de ebullición de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y tetracloruro de carbono en función de la composición de porcentaje en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano a 99.630 Pa (14,45 psia) de presión. A partir de estos datos se observa que a 14,45 psia (99.630 Pa) la composición exhibe propiedades semejantes a azeótropos a aproximadamente 0,05 hasta 10 por ciento en peso. Basándose en observaciones ulteriores realizadas durante el experimento, se determina que la composición para la cual el punto de ebullición es mínimo es aproximadamente 1,5 por ciento en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano o entre aproximadamente 0,05 y 2,55 por ciento en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano a 99.630 Pa (14,45 psia) de presión. A partir de este ejemplo se determina que la composición azeotrópica es aproximadamente 1,5 por ciento en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano a 99.630 Pa (14,45 psia).
TABLA 1
1
Los datos muestran también que el punto de ebullición de las mezclas de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y tetracloruro de carbono es menor o está dentro de aproximadamente 0,2ºC, para todas las proporciones de mezcla indicadas, que el de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y tetracloruro de carbono aisladamente considerados.

Claims (6)

1. Una composición azeotrópica o semejante a azeótropo que está constituida esencialmente por 0,1 a 10 por ciento en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y desde 99,9 a 90 por ciento en peso de tetracloruro de carbono, y tiene un punto de ebullición de 77,7ºC hasta 77,9ºC a aproximadamente 99.300 Pa (14,4 psia).
2. La composición de la reivindicación 1, que está constituida esencialmente por 0,02 a 5 por ciento en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y desde 99,8 a 95 por ciento en peso de tetracloruro de carbono.
3. Un proceso para separar 1,1,1,3,3-pentacloropropano y una mezcla que contiene 1,1,1,3,3-pentacloropropano y al menos una impureza, comprendiendo el proceso añadir tetracloruro de carbono a una mezcla que contiene 1,1,1,3,3-pentacloropropano y al menos una impureza en una cantidad suficiente para formar una composición azeotrópica o semejante a azeótropo que comprende desde 0,01 a 10 por ciento en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y desde 90 a 99,9 por ciento en peso de tetracloruro de carbono y separar después de ello la composición azeotrópica o semejante a azeótropo de la impureza.
4. El proceso de la reivindicación 3 en el cual la impureza comprende un halocarbono y no forma una mezcla azeotrópica o semejante a azeótropo con 1,1,1,3,3-pentacloropropano, tetracloruro de carbono o una mezcla de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y tetracloruro de carbono.
5. El proceso de la reivindicación 3, en el cual la impureza es miscible con 1,1,1,3,3-pentacloropropano.
6. Un método de formación de una composición azeotrópica o semejante a azeótropo que comprende combinar desde 0,01 a 10% en peso de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y desde 90 a 99,9 por ciento en peso de tetracloruro de carbono para formar una composición azeotrópica o semejante a azeótropo constituida esencialmente por 1,1,1,3,3-pentacloropropano y tetracloruro de carbono, composición que tiene una presión de vapor de 99.300 Pa (14,4 psia) a 101.400 Pa (14,7 psia) a una temperatura de 78ºC.
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