ES2336795T3 - Composicion a base de hfc (hidrofluorcarburos) y su utilizacion. - Google Patents

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Abstract

Composición, que está constituida de manera esencial por un 15 hasta un 35% en peso de R-32, por un 10 hasta un 50% en peso de R-125, por un 30 hasta un 50% en peso de R-134a y por un 5 hasta un 20% en peso de R-143a.

Description

Composición a base de HFC (HidroFlúorCarburos) y su utilización.
La presente invención tiene por objeto una composición a base de HFC (HidroFlúorCarburos), su utilización para la refrigeración y/o para el acondicionamiento del aire, así como a un sistema de transferencia de calor, que la contiene.
Los sistemas de transferencia de calor incluyen especialmente, los refrigeradores, las bombas de calor y las sistemas de aire acondicionado.
En tales dispositivos es evaporado a baja presión un fluido frigorífico de punto de ebullición conveniente, tomándose calor en un primer medio (o zona) circundante. A continuación es comprimido el vapor, que se forma de este modo, por medio de un compresor y pasa, seguidamente, a un condensador, en el que es transformado al estado líquido dando lugar, de este modo, a un desprendimiento de calor en una segunda zona circundante. El líquido, condensado de este modo, circula a continuación a través de un descompresor, en cuya salida se transforma en una mezcla bifásica de líquido y de vapor, que es introducida, por último, en el evaporador, en el que el líquido es evaporado de nuevo a baja presión, con los que se completa el ciclo.
La energía mecánica, que es necesaria para asegurar la compresión del vapor y la circulación del fluido, está asegurada por un motor eléctrico o de combustión interna. Como ocurre en cualquier dispositivo mecánico, es necesario que las partes en movimiento estén convenientemente lubrificadas. Los lubrificantes utilizados constituyen parte integrante del sistema de de transferencia del calor y, a la vez, condicionan sus prestaciones y su duración de vida, por el mantenimiento en el tiempo de una lubrificación conveniente.
En particular, el fluido frigorífico, que está en contacto con el lubrificante, que está presente sobre sus parte móviles, en cada pasaje a través del compresor, tiene tendencia a arrastrar una cierta cantidad, que acompaña al fluido frigorífico en su ciclo y que, por consiguiente, es recuperada en el evaporador. Ahora bien, este último es llevado, en general, a una baja temperatura, a la que la viscosidad del lubrificante es particularmente elevada de tal manera, que este último corre el riesgo de acumularse en el evaporador y, por lo tanto, no tiene la posibilidad de retornar hacia el compresor, calificándose este retorno en el presente texto como "retorno de aceite".
Por consiguiente, si el retorno del aceite es insuficiente, no puede mantenerse constante en el tiempo la cantidad de lubrificante que está presente sobre las partes móviles del compresor, lo que recae sobre el funcionamiento conveniente de dicho compresor y sobre su duración de vida.
Por lo tanto, es necesario utilizar un par constituido por el fluido frigorífico/aceite, que sea perfectamente compatible, de manera especial, en lo que se refiere al retorno del aceite.
El producto R-22 o monoclorodiflúorometano es un refrigerante de tipo HCFC (HidroCloroFlúorCarburo) ampliamente utilizado en aplicaciones de transferencia de calor, con inclusión de la climatización fija, la refrigeración comercial e industrial, así como para las bombas de calor. En la actualidad, existen numerosos sistemas de transferencia de calor concebidos para el producto R-22; los lubrificantes empleados, puesto que están adaptados al producto R-22 principalmente en lo que se refiere al retorno del aceite, son bien aceites minerales o bien son aceites de alquilbenceno.
Aún cuando el R-22 tiene un potencial muy bajo de destrucción del ozono (a continuación denominado ODP), su utilización constituye sin embargo, de la misma manera, objeto de restricción y han sido desarrollados nuevos productos a base de HFC (HidroFlúorCarburos), que son particularmente ventajosos para la capa de ozono estratosférico, dado que los HFC presentan un ODP nulo.
Entre estos productos, el R-407C ha sido desarrollado principalmente para reemplazar al R-22 en las aplicaciones de acondicionamiento del aire. Este producto es una mezcla, que asocia a los R-32, R-125, R-134a en las proporciones de 23/25/52% en peso. El R-32 es la denominación usual en el ramo para el diflúormetano, el R-125 es el pentaflúoroetano, y el R-134a designa el 1,1,1,2-tétraflúoroetano. El R-407C tiene propiedades termodinámicas que se aproximan estrechamente a las del R-22. Por este motivo, el R-407C puede ser utilizado en los antiguos sistemas concebidos para funcionar con el R-22, permitiendo de este modo la substitución de un fluido HCFC por un fluido HFC más seguro frente a la capa de ozono estratosférico, en el ámbito de un procedimiento de conversión de estos sistemas antiguos. Las propiedades termodinámicas intervinientes son perfectamente conocidas por el técnico en la materia y son, principalmente, la capacidad frigorífica, la eficacia energética (o COP) y la presión de condensación.
La capacidad frigorífica representa la potencia frigorífica disponible merced a un fluido frigorígeno, para un condensador dado. Con el fin de reemplazar al R-22, es imperativo disponer de un fluido, cuya la capacidad frigorífica sea elevada y próxima a la del R-22.
El COP expresa la relación que existe entre la energía de refrigeración suministrada y la energía aplicada al compresor para comprimir el fluido frigorífico en estado de vapor. En el ámbito de la substitución del R-22, es conveniente un valor del COP del fluido menor que el del R-22 cuando se acepte aumentar el consumo eléctrico de la instala-
ción.
Por último, la presión de condensación indica la solicitación ejercida por el fluido sobre las partes mecánicas correspondientes del circuito frigorífico. Un fluido capaz de reemplazar al R-22 en un sistema frigorífico, concebido para este último, no debe presentar una presión de condensación significativamente mayor que la del R-22.
Sin embargo, estos nuevos productos a base de HFC, y, principalmente, el R-407C, no son compatibles con los aceites minerales o de alquilbenceno, que son utilizados para los sistemas que funcionan con el R-22, en lo que se refiere a la lubrificación de los órganos mecánicos, principalmente debido a un retorno de aceite insuficiente. Por consiguiente, estos órganos necesitan la utilización de nuevos aceites, de tipo PoliOlEster (POE) o PoliAlquilenGlicol (PAG).
Por consiguiente, la substitución, en los numerosos sistemas de transferencia de calor existentes, que han sido concebidos para funcionar con el R-22, de este último fluido por un fluido que presente prestaciones termodinámicas próximas y un potencial de destrucción del ozono igual a 0, necesita, además de la substitución del fluido frigorígeno, el cambio del aceite de lubrificación, incluso necesita cambios de ciertos componentes del circuito frigorífico tales como las juntas y las tuberías de conexión. Un procedimiento de conversión, este tipo, es casi imposible con ciertos materiales de de compresión ampliamente extendidos, tal como el compresor hermético. Este procedimiento es, en cualquier caso, prolongado, molesto y costoso, tanto más cuanto que, para eliminar la totalidad del aceite, son necesarios varios enjuagados con el nuevo aceite.
Por otra parte, el documento JP 8-100170 divulga una composición cuaternaria, que contiene diflúorometano, triflúoroetano, tetraflúoroetano y pentaflúoroetano para la substitución del R-502.
La presente invención tiene por objeto una composición, que está constituida, de manera esencial, por un 15 hasta un 35% en peso de R-32, por un 10 hasta un 50% en peso de R-125, por un 30 hasta un 50% en peso de R-134a y por un 5 hasta un 20% en peso de R-143a. Es preferente una composición constituida, de manera esencial, por un 15 hasta un 30% en peso de R-32, por un 20 hasta un 40% en peso de R-125, por un 35 hasta un 50% en peso de R-134a y por un 5 hasta un 15% en peso de R-143a. El R-143a designa el 1,1,1 triflúoroetano.
Esta composición puede substituir al R-22 en sus diversas aplicaciones, de manera principal para el acondicionamiento del aire. Esta composición presenta, de manera ventajosa, prestaciones termodinámicas que le permiten substituir sin inconveniente al R-22 en una instalación de transferencia de calor, concebida para funcionar con este fluido, permitiendo, de manera especial, un retorno de aceite satisfactorio, a pesar de la presencia de una cantidad residual de aceite mineral antiguo o de alquilbenceno en el nuevo aceite de tipo POE, después de la operación de enjuagado (o de limpieza). De este modo, la operación de enjuagado puede ser aligerada.
Son particularmente ventajosas las siguientes composiciones específicas en peso:
\bullet
R 134a = 40% y R-125 = 25%, R-32 = 25%, R 143a = 10%
\bullet
R 134a = 35% y R-125 = 35%, R-32 = 20%, R 143a = 10%
\bullet
R 134a = 35% y R-125 = 30%, R-32 = 20%, R 143a = 15%
\bullet
RR 134a = 50% y R-125 = 25%, R-32 = 15%, 143a = 10%
\vskip1.000000\baselineskip
Por consiguiente, la composición de conformidad con la invención, puede ser utilizada como fluido frigorífico en un sistema de transferencia de calor adaptado al R-22 y que comprende como lubrificante une aceite POE o PAG. El lubrificante puede comprender cantidades residuales de aceite mineral o de alquilbenceno procedente de la operación de enjuagado. La presente invención tiene igualmente por objeto esta utilización.
La composición, que constituye el objeto de la presente invención, puede ser preparada por medio de métodos perfectamente conocidos por el técnico en la materia, tales como la realización de una mezcla de cada uno de sus componentes en estado líquido, en las proporciones deseadas.
Por último, la presente invención tiene por objeto un sistema de transferencia de calor adaptado al R-22 y que comprende como fluido frigorígeno la composición tal como la que ha sido definida precedentemente.
El lubrificante empleado en un sistema de este tipo es, de manera ventajosa, une aceite de tipo polioléster o de tipo polialquilen glicol.
Los sistemas de transferencia de calor son sistemas frigoríficos, sistemas de acondicionamiento del aire o bombas de calor. Los sistemas de acondicionamiento del aire son particularmente preferidos.
Los ejemplos que siguen han sido dados a título puramente ilustrativo.
Ejemplos
Se han preparado diversas composiciones según la presente invención y han sido sometidas a los siguientes ensayos.
\vskip1.000000\baselineskip
a) Retorno de aceite
Se introduce una carga de 10 g de una mezcla de aceite mineral (HM) o de aceite de alquilbenceno (AB) con une aceite PoliOlEster (POE) en un serpentín refrigerado (1), colocado en un criostato (2) a 0ºC.
Aguas arriba, este serpentín está conectado, por intermedio de un conducto dotado con una válvula de retención (3) y con un captador de presión (4), con una botella (5), que contiene la composición de conformidad con la invención, que debe ser ensayada, que está equipada con un tubo buzo y que está colocada en un baño a 30ºC.
Aguas abajo, el serpentín está prolongado par une conducto, que está dotado con una válvula de regulación (6) y con una válvula de retención (7), que llega hasta la parte inferior de una botella de recuperación (8), que está colocada en un baño de calefacción a 60ºC. Un conducto, que procede de la parte superior de la botella de recuperación, está dotado con contador de gas (9).
El circuito, que ha sido descrito sobre la figura 1, es representativo de un circuito frigorífico en las proximidades del evaporador, y el ensayo de retorno de aceite consiste en medir la fracción de la carga de aceite colocada en el serpentín, que es arrastrada por el fluido frigorígeno.
Mediante la apertura inicial de la válvula de retención (7), se hace circular durante 15 minutos y, a continuación, de la válvula de retención (3), una corriente de la composición de conformidad con la invención, que debe ser ensayada, a razón de un caudal de aproximadamente 1 m^{3}/h medido a la temperatura ambiente y bajo 1 atmósfera, a través del circuito, que ha sido descrito precedentemente y, de manera especial, a través del serpentín, que contiene la carga de aceite.
Al final del ensayo se pesa la cantidad de aceite recuperada en la botella (8).
El grado de recuperación o "retorno de aceite" (expresado en porcentaje) es igual al peso del aceite, que ha sido recuperado de este modo, dividido entre el peso de la carga de aceite, que ha sido colocada inicialmente en el serpentín. El grado máximo admisible de aceite mineral o de alquilbenceno en un aceite POE está definido como aquel, a partir del cual, el retorno de aceite de la mezcla es menor que el del R-22 en las mismas condiciones del ensayo.
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b) Prestaciones termodinámicas
Se han evaluado las prestaciones de la composición, de conformidad con la invención, en un bucle frigorífico, cuyas condiciones de funcionamiento son: una temperatura de evaporación de 0ºC, una temperatura en la aspiración del compresor de 15ºC, una temperatura de condensación de 40ºC y una sub-refrigeración del líquido a la salida de condensador de 5K.
En la tabla 1 se han reseñado los contenidos en R-32, R-125, R-134a y R-143a de las diferentes composiciones preparadas, así como sus prestaciones termodinámicas. A título de referencia, se han indicado, igualmente, los correspondientes para el R-22 y el R-407C. Nosotros hemos indicado el retorno de aceite del R-407C, de las diferentes composiciones preparadas y del R-22 para diversas mezclas de aceite POE con une aceite de alquilbenceno (tabla 2) o un aceite mineral (tabla 3). Por extrapolación a un retorno de aceite equivalente al que se obtiene en presencia del R-22, hemos podido obtener el grado de aceite de alquilbenceno o mineral máximo admisible en la POE, para que el retorno de aceite no sea menor que el que se obtienen en presencia de R-22 (tabla 4).
Se observa, que las composiciones ilustradas tienen una capacidad frigorífica mayor que la del R-407C y que soportan grados máximos admisibles de aceite mineral o de alquilbenceno mayores que el R-407C.
TABLA 1
1
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TABLA 2 Retorno de aceite con mezcla de POE y de aceite de alquilbenceno en %
2
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TABLA 3 Retorno de aceite con mezcla de POE y de aceite mineral en %
3
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TABLA 4 Grado máximo de aceite HM o AB
4
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Ejemplo 6
Se opera como en el caso de los ejemplos precedentes con excepción de que la composición de conformidad con la invención contiene un 15% en peso de R-32, un 25% en peso de R-125, un 50% en peso de R-134a y un 10% en peso de R-143a.
La capacidad frigorífica de una composición de este tipo es de 3240 kJ/m^{3}, el COP es de 5,6 y la presión de condensación es de 15,5 bares.
El grado máximo admisible de aceite mineral es de 10,7% y el del alquilbenceno es de 14%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 7
(Comparativo)
Se opera como en el caso precedente pero con una composición que contiene un 20% en peso de R-32, un 45% en peso de R-125, un 15% en peso de R-134a y un 20% en peso de R-143a.
La capacidad frigorífica de una composición de este tipo es de 3950 kJ/m^{3}, el COP es de 5,3 y la presión de condensación es de 19,7 bares.
El grado máximo admisible de aceite mineral es de 7,3% y el del alquilbenceno es de 14%.

Claims (8)

1. Composición, que está constituida de manera esencial por un 15 hasta un 35% en peso de R-32, por un 10 hasta un 50% en peso de R-125, por un 30 hasta un 50% en peso de R-134a y por un 5 hasta un 20% en peso de R-143a.
2. Composición según la reivindicación 1 caracterizada porque está constituida por un 15-30% en peso de R-32, por un 20-40% en peso de R-125, por un 35 hasta un 50% en peso de R-134a y por un 5 hasta un 15% en peso de R-143a.
3. Composición según la reivindicación 1 o 2 caracterizada porque está constituida por un 25% en peso de R-32, por un 25% en peso de R-125, por un 40% en peso de R-134a y por un 10% en peso de R-143a.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada porque está constituida por un por un 20% en peso de R-32, por un 35% en peso de R-125, por un 35% en peso de R-134a y por un 10% en peso de R-143a.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada porque está constituida por un 20% en peso de R-32, por un 30% en peso de R-125, por un 35% en peso de R-134a y por un 15% en peso de R-143a.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada porque está constituida por un 15% en peso de R-32, por un 25% en peso de R-125, por un 50% en peso de R-134a y por un 10% en peso de R-143a.
7. Fluido frigorígeno, que comprende una composición según las reivindicaciones 1 a 6.
8. Sistema de transferencia de calor, que contienen el fluido frigorífico según la reivindicación 7.
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